JP2002212305A - オレフィン系樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
オレフィン系樹脂組成物の製造方法Info
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- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 オレフィン系重合体、カルボン酸変性オレフ
ィン系重合体、及び無機層状粘土鉱物を含有する混合物
を微細分散させて、強度と比重とのバランスが良好なオ
レフィン系樹脂組成物の製造方法を提供する。 【解決手段】 オレフィン系重合体を５０〜９８重量
％、カルボン酸変性オレフィン系重合体を１〜４９重量
％、及び無機層状粘土鉱物を１〜３０重量％（但し上記
３成分の合計量を１００重量％とする）を含有する混合
物を、超臨界流体の存在下で溶融混練する。溶融混練
は、ゲートバルブにより２つの帯域に区分可能なシリン
ダーを有する押出成形機で行うのが好ましい。
ィン系重合体、及び無機層状粘土鉱物を含有する混合物
を微細分散させて、強度と比重とのバランスが良好なオ
レフィン系樹脂組成物の製造方法を提供する。 【解決手段】 オレフィン系重合体を５０〜９８重量
％、カルボン酸変性オレフィン系重合体を１〜４９重量
％、及び無機層状粘土鉱物を１〜３０重量％（但し上記
３成分の合計量を１００重量％とする）を含有する混合
物を、超臨界流体の存在下で溶融混練する。溶融混練
は、ゲートバルブにより２つの帯域に区分可能なシリン
ダーを有する押出成形機で行うのが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系重合
体、カルボン酸変性オレフィン系重合体、及び無機層状
粘土鉱物を含有するオレフィン系樹脂組成物の製造方法
に関する。詳しくは、上記の各成分を含有する混合物を
超臨界流体の存在下で溶融混練することにより、これら
の各成分、特に無機層状粘度鉱物を微細分散させること
を特徴とする、オレフィン系樹脂組成物の製造方法に関
するものである。
体、カルボン酸変性オレフィン系重合体、及び無機層状
粘土鉱物を含有するオレフィン系樹脂組成物の製造方法
に関する。詳しくは、上記の各成分を含有する混合物を
超臨界流体の存在下で溶融混練することにより、これら
の各成分、特に無機層状粘度鉱物を微細分散させること
を特徴とする、オレフィン系樹脂組成物の製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】汎用樹脂であるオレフィン系重合体は、
近年の技術開発の進歩に伴い、性能向上が図られ、自動
車部品に代表されるような各種の工業部材として幅広く
使用されている。中でも、特に高い剛性や耐熱性を要求
されるようなバンパー、ファンシュラウド、内装トリム
用途などでは、タルクや炭酸カルシウム等の無機充填剤
を添加して要求物性を満足するような材料設計が行われ
ている。しかしながら、無機充填剤はオレフィン系重合
体に比べて密度が高いため、充填剤を使用すると強度は
向上する一方、比重が増加してしまい、軽量化という観
点からはあまり好ましくない。
近年の技術開発の進歩に伴い、性能向上が図られ、自動
車部品に代表されるような各種の工業部材として幅広く
使用されている。中でも、特に高い剛性や耐熱性を要求
されるようなバンパー、ファンシュラウド、内装トリム
用途などでは、タルクや炭酸カルシウム等の無機充填剤
を添加して要求物性を満足するような材料設計が行われ
ている。しかしながら、無機充填剤はオレフィン系重合
体に比べて密度が高いため、充填剤を使用すると強度は
向上する一方、比重が増加してしまい、軽量化という観
点からはあまり好ましくない。
【０００３】このため、特開平１０−１８２８９２号公
報や特開平１０−３００３９号公報においては、オレフ
ィン系重合体に無機充填剤を微細分散させることにより
補強効果を向上し、少ない充填量で強度を高くして、強
度と比重のバランスを改善できることが提案されてい
る。しかし、これらの方法においても、無機充填剤の分
散は必ずしも十分ではなく、弾性率等は依然不十分であ
った。
報や特開平１０−３００３９号公報においては、オレフ
ィン系重合体に無機充填剤を微細分散させることにより
補強効果を向上し、少ない充填量で強度を高くして、強
度と比重のバランスを改善できることが提案されてい
る。しかし、これらの方法においても、無機充填剤の分
散は必ずしも十分ではなく、弾性率等は依然不十分であ
った。
【０００４】また、特開２０００−５３８７１号公報に
は、熱可塑性樹脂と無機充填剤を超臨界流体とともに溶
融混練することにより、無機充填剤の分散を改良できる
ことが示されている。しかし、この方法は実施例に示さ
れているポリアミドやポリブチレンテレフタレート（Ｐ
ＢＴ）のような極性ポリマーに対しては有効であるもの
の、オレフィン系重合体等の無極性ポリマーに対して
は、無機充填剤の分散は必ずしも十分ではなく、やはり
弾性率等が不十分であるという問題点が指摘されてい
た。
は、熱可塑性樹脂と無機充填剤を超臨界流体とともに溶
融混練することにより、無機充填剤の分散を改良できる
ことが示されている。しかし、この方法は実施例に示さ
れているポリアミドやポリブチレンテレフタレート（Ｐ
ＢＴ）のような極性ポリマーに対しては有効であるもの
の、オレフィン系重合体等の無極性ポリマーに対して
は、無機充填剤の分散は必ずしも十分ではなく、やはり
弾性率等が不十分であるという問題点が指摘されてい
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の欠点を解消し、無機層状粘土鉱物をオレフィ
ン系重合体中に微細分散させて、強度と比重との良好な
バランスを有するオレフィン系樹脂組成物を製造する方
法を提供することにある。
従来技術の欠点を解消し、無機層状粘土鉱物をオレフィ
ン系重合体中に微細分散させて、強度と比重との良好な
バランスを有するオレフィン系樹脂組成物を製造する方
法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の従
来技術の問題点に鑑み、強度と比重のバランスに優れた
オレフィン系樹脂組成物の製造方法に関して鋭意検討し
た結果、オレフィン系樹脂組成物を超臨界流体の存在下
で溶融混練する際に、カルボン酸変性オレフィン系重合
体を共存させることにより、無機層状粘土鉱物を超微細
分散させることが可能であることを見出し、本発明を完
成した。
来技術の問題点に鑑み、強度と比重のバランスに優れた
オレフィン系樹脂組成物の製造方法に関して鋭意検討し
た結果、オレフィン系樹脂組成物を超臨界流体の存在下
で溶融混練する際に、カルボン酸変性オレフィン系重合
体を共存させることにより、無機層状粘土鉱物を超微細
分散させることが可能であることを見出し、本発明を完
成した。
【０００７】即ち、本発明の要旨は、オレフィン系重合
体を５０〜９８重量％、カルボン酸変性オレフィン系重
合体を１〜４９重量％、及び無機層状粘土鉱物を１〜３
０重量％（但し上記３成分の合計量を１００重量％とす
る）を含有する混合物を、超臨界流体の存在下で溶融混
練することを特徴とするオレフィン系樹脂組成物の製造
方法、に存している。本発明の他の要旨は、超臨界流体
が二酸化炭素又は窒素である上記のオレフィン系樹脂組
成物の製造方法にも存している。
体を５０〜９８重量％、カルボン酸変性オレフィン系重
合体を１〜４９重量％、及び無機層状粘土鉱物を１〜３
０重量％（但し上記３成分の合計量を１００重量％とす
る）を含有する混合物を、超臨界流体の存在下で溶融混
練することを特徴とするオレフィン系樹脂組成物の製造
方法、に存している。本発明の他の要旨は、超臨界流体
が二酸化炭素又は窒素である上記のオレフィン系樹脂組
成物の製造方法にも存している。
【０００８】また、本発明の別の要旨は、オレフィン系
重合体が、ポリプロピレンである上記のオレフィン系樹
脂組成物の製造方法、カルボン酸変性オレフィン系重合
体が無水マレイン酸変性オレフィン系重合体である上記
のオレフィン系樹脂組成物の製造方法、及び無機層状粘
土鉱物がその表面にアンモニウムイオンを有しているも
のである上記のオレフィン系樹脂組成物の製造方法、に
も存している。
重合体が、ポリプロピレンである上記のオレフィン系樹
脂組成物の製造方法、カルボン酸変性オレフィン系重合
体が無水マレイン酸変性オレフィン系重合体である上記
のオレフィン系樹脂組成物の製造方法、及び無機層状粘
土鉱物がその表面にアンモニウムイオンを有しているも
のである上記のオレフィン系樹脂組成物の製造方法、に
も存している。
【０００９】また、本発明のもう一つの要旨は、ゲート
バルブ及び／又はスクリューセグメントの組み合せによ
り少なくとも２つの帯域に区分可能なシリンダーを有し
ており、当該帯域の内、より上流側の帯域に超臨界流体
の供給口が、より下流側の帯域に揮発分の除去口が設け
られている押出成形機を用いて溶融混練を行う上記のオ
レフィン系樹脂組成物の製造方法に存している。
バルブ及び／又はスクリューセグメントの組み合せによ
り少なくとも２つの帯域に区分可能なシリンダーを有し
ており、当該帯域の内、より上流側の帯域に超臨界流体
の供給口が、より下流側の帯域に揮発分の除去口が設け
られている押出成形機を用いて溶融混練を行う上記のオ
レフィン系樹脂組成物の製造方法に存している。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下本発明を、その原材料、混練
方法及び得られる組成物の順に詳細に説明する。 （１）原材料 本発明方法において使用するオレフィン系樹脂は、エチ
レン、プロピレン等のα−オレフィンの単独重合体、２
種以上のα−オレフィンを共重合した共重合体もしくは
α−オレフィンを主成分とするα−オレフィンと他の共
重合可能な単量体との共重合体、又はこれらの単独重合
体や共重合体の混合物であってもよい。
方法及び得られる組成物の順に詳細に説明する。 （１）原材料 本発明方法において使用するオレフィン系樹脂は、エチ
レン、プロピレン等のα−オレフィンの単独重合体、２
種以上のα−オレフィンを共重合した共重合体もしくは
α−オレフィンを主成分とするα−オレフィンと他の共
重合可能な単量体との共重合体、又はこれらの単独重合
体や共重合体の混合物であってもよい。
【００１１】本発明に用いるオレフィン系重合体のメル
トフローレート（ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠、温度２
３０℃、荷重２１．１８Ｎ）は、最終的に得られる組成
物の流動特性を確保するためには高い方が好ましいが、
耐衝撃性とのバランスを考慮すれば１０〜２００ｇ／１
０ｍｉｎの範囲とするのが好適である。このオレフィン
系重合体の製造方法は、特に制限されるものではなく、
例えばスラリー重合、バルク重合、気相重合、溶液重合
等任意の重合方法を用いることができるが、生産性の観
点からは連続重合法が好ましい。
トフローレート（ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠、温度２
３０℃、荷重２１．１８Ｎ）は、最終的に得られる組成
物の流動特性を確保するためには高い方が好ましいが、
耐衝撃性とのバランスを考慮すれば１０〜２００ｇ／１
０ｍｉｎの範囲とするのが好適である。このオレフィン
系重合体の製造方法は、特に制限されるものではなく、
例えばスラリー重合、バルク重合、気相重合、溶液重合
等任意の重合方法を用いることができるが、生産性の観
点からは連続重合法が好ましい。
【００１２】また、本発明で使用されるカルボン酸変性
オレフィン系重合体は、メルトフローレート（測定条件
は上記と同じ）が５０〜２０００ｇ／１０ｍｉｎで、カ
ルボン酸含有量が０．１〜４重量％のものが好ましく用
いられる。カルボン酸の含有量が０．１重量％未満の場
合、無機層状粘土鉱物との親和力が不十分となりやす
く、一方４重量％を超えるとカルボン酸変性オレフィン
系重合体と基材として用いるオレフィン系重合体との相
溶性が低下する傾向となるため、それぞれ好ましくな
い。
オレフィン系重合体は、メルトフローレート（測定条件
は上記と同じ）が５０〜２０００ｇ／１０ｍｉｎで、カ
ルボン酸含有量が０．１〜４重量％のものが好ましく用
いられる。カルボン酸の含有量が０．１重量％未満の場
合、無機層状粘土鉱物との親和力が不十分となりやす
く、一方４重量％を超えるとカルボン酸変性オレフィン
系重合体と基材として用いるオレフィン系重合体との相
溶性が低下する傾向となるため、それぞれ好ましくな
い。
【００１３】またオレフィン系重合体の変性に用いるカ
ルボン酸は、特に限定されるものではないが、例えば無
水酢酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸
等の酸無水物を用いることが好ましく、中でも無水マレ
イン酸が、反応性の観点から好適である。なお、用いる
オレフィン系重合体としては、基材として用いるオレフ
ィン系重合体と同じ種類のオレフィン系重合体が相溶性
が良好であり好ましい。
ルボン酸は、特に限定されるものではないが、例えば無
水酢酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸
等の酸無水物を用いることが好ましく、中でも無水マレ
イン酸が、反応性の観点から好適である。なお、用いる
オレフィン系重合体としては、基材として用いるオレフ
ィン系重合体と同じ種類のオレフィン系重合体が相溶性
が良好であり好ましい。
【００１４】本発明で使用する無機層状粘土鉱物は、珪
素原子と酸素原子から構成される四面体シート層と、ア
ルミニウムやマグネシウム等の金属原子と水酸基または
酸素原子から構成される八面体シート層とが積層した構
造を有する、無機層状化合物をいう。この様な無機層状
粘土鉱物としては、スメクタイト、バーミキュライト等
の天然の鉱物や、水熱合成法等によって合成できる合成
マイカ等が挙げられるが、スメクタイト類、特にモンモ
リロナイトが好適に使用される。
素原子と酸素原子から構成される四面体シート層と、ア
ルミニウムやマグネシウム等の金属原子と水酸基または
酸素原子から構成される八面体シート層とが積層した構
造を有する、無機層状化合物をいう。この様な無機層状
粘土鉱物としては、スメクタイト、バーミキュライト等
の天然の鉱物や、水熱合成法等によって合成できる合成
マイカ等が挙げられるが、スメクタイト類、特にモンモ
リロナイトが好適に使用される。
【００１５】本発明方法において用いる無機層状粘度鉱
物は、その層表面に存在するナトリウムイオンやカルシ
ウムイオン等のカチオンを、炭素原子数６〜３０程度の
炭化水素基を有するアミンの四級アンモニウム塩でカチ
オン交換したものを用いるのが、オレフィン系重合体と
の親和性が高くなるので好ましい。無機層状粘度鉱物中
のカチオンのアンモニウム塩による置換率は１０〜５０
％、好ましくは２０〜４０％、更に好ましくは２５〜３
５％とするのがよい。この範囲を外れた場合は、目的と
するオレフィン系重合体との親和性が得られないことが
ある。
物は、その層表面に存在するナトリウムイオンやカルシ
ウムイオン等のカチオンを、炭素原子数６〜３０程度の
炭化水素基を有するアミンの四級アンモニウム塩でカチ
オン交換したものを用いるのが、オレフィン系重合体と
の親和性が高くなるので好ましい。無機層状粘度鉱物中
のカチオンのアンモニウム塩による置換率は１０〜５０
％、好ましくは２０〜４０％、更に好ましくは２５〜３
５％とするのがよい。この範囲を外れた場合は、目的と
するオレフィン系重合体との親和性が得られないことが
ある。
【００１６】カチオン交換に用いるアンモニウム塩とし
ては、炭素原子数８〜３０の炭化水素基、好ましくは炭
素原子数１６〜２４の炭化水素基を少なくとも１つ有す
るアミンの四級塩が好ましく、例えば、ステアリルアミ
ンに基づくアンモニウム塩等が好適に使用される。 （２）混練方法 本発明方法を適用する樹脂組成物は、上記のオレフィン
系重合体を５０〜９８重量％、カルボン酸変性オレフィ
ン系重合体１〜４９重量％、及び無機層状粘土鉱物１〜
３０重量％（但し、上記３成分の合計量を１００重量％
とする）からなるものである。本発明方法においては、
この組成の混合物を、超臨界流体の存在下で溶融混練を
行うが、ここで使用する混練機としては、混練時に超臨
界状態を維持することができるものであれば、例えば密
閉式のバンバリーミキサーや押出機等を、特に制限する
ことなく使用できる。中でも、押出機、特に二軸押出機
を用いるのが、超臨界状態の制御性の点から好ましい。
なお、用いる二軸押出機のスクリューの回転方向や噛み
合い率、スクリュー長さ、スクリュー径は、目的に応じ
て任意のものを使用することが可能である。以下の説明
は、図１に示すような押出機を用いた場合を例として行
う。
ては、炭素原子数８〜３０の炭化水素基、好ましくは炭
素原子数１６〜２４の炭化水素基を少なくとも１つ有す
るアミンの四級塩が好ましく、例えば、ステアリルアミ
ンに基づくアンモニウム塩等が好適に使用される。 （２）混練方法 本発明方法を適用する樹脂組成物は、上記のオレフィン
系重合体を５０〜９８重量％、カルボン酸変性オレフィ
ン系重合体１〜４９重量％、及び無機層状粘土鉱物１〜
３０重量％（但し、上記３成分の合計量を１００重量％
とする）からなるものである。本発明方法においては、
この組成の混合物を、超臨界流体の存在下で溶融混練を
行うが、ここで使用する混練機としては、混練時に超臨
界状態を維持することができるものであれば、例えば密
閉式のバンバリーミキサーや押出機等を、特に制限する
ことなく使用できる。中でも、押出機、特に二軸押出機
を用いるのが、超臨界状態の制御性の点から好ましい。
なお、用いる二軸押出機のスクリューの回転方向や噛み
合い率、スクリュー長さ、スクリュー径は、目的に応じ
て任意のものを使用することが可能である。以下の説明
は、図１に示すような押出機を用いた場合を例として行
う。
【００１７】本発明方法に用いる超臨界流体は、超臨界
状態への転移が可能な物質であれば任意のものが使用で
きるが、有害性がなく、超臨界条件の制御が比較的容易
であることから、二酸化炭素又は窒素が好適に使用され
る。超臨界流体は、圧力と温度をそれぞれ臨界圧力及び
臨界温度以上とすることにより生成するが、一般には加
圧と加温を同時に行う超臨界流体発生装置Ａにより製造
される。得られた超臨界流体は、超臨界状態で押出機に
供給される。押出機において超臨界状態を維持したまま
混練を行うために、押出機系内はその超臨界物質に応じ
た臨界条件を保つ必要がある。
状態への転移が可能な物質であれば任意のものが使用で
きるが、有害性がなく、超臨界条件の制御が比較的容易
であることから、二酸化炭素又は窒素が好適に使用され
る。超臨界流体は、圧力と温度をそれぞれ臨界圧力及び
臨界温度以上とすることにより生成するが、一般には加
圧と加温を同時に行う超臨界流体発生装置Ａにより製造
される。得られた超臨界流体は、超臨界状態で押出機に
供給される。押出機において超臨界状態を維持したまま
混練を行うために、押出機系内はその超臨界物質に応じ
た臨界条件を保つ必要がある。
【００１８】そのために押出機Ｂは超臨界流体を溶融ポ
リマー中に溶解させて混練する完全充満第１工程（超臨
界混練部）Ｃと、超臨界状態を脱した流体から発生する
気体を溶融ポリマーから除去するための不完全充満第２
工程（脱揮部）Ｄとを分離できるようにしておくことが
好ましい。また、押出機シリンダには超臨界流体を供給
するための供給孔Ｅを超臨界混練部に、脱揮孔Ｆを脱揮
部にそれぞれ設けることが好ましい。
リマー中に溶解させて混練する完全充満第１工程（超臨
界混練部）Ｃと、超臨界状態を脱した流体から発生する
気体を溶融ポリマーから除去するための不完全充満第２
工程（脱揮部）Ｄとを分離できるようにしておくことが
好ましい。また、押出機シリンダには超臨界流体を供給
するための供給孔Ｅを超臨界混練部に、脱揮孔Ｆを脱揮
部にそれぞれ設けることが好ましい。
【００１９】これらの２つの工程の分離は、昇圧能力の
高いスクリューセグメント等を用いてスクリュー軸方向
の圧力分布を制御したり、ゲートバルブ等により溶融樹
脂流路の開度を制御することにより加圧部と非加圧部を
制御したりすることによって行うことができるが、スク
リューセグメントだけで圧力分布を制御する場合は、ス
クリューの回転数や押出量によって圧力が大きく変化す
るため、ゲートバルブＨを用いて制御するか、又はゲー
トバルブとスクリューセグメントを組み合わせて制御す
る方法を用いるのがより好ましい。
高いスクリューセグメント等を用いてスクリュー軸方向
の圧力分布を制御したり、ゲートバルブ等により溶融樹
脂流路の開度を制御することにより加圧部と非加圧部を
制御したりすることによって行うことができるが、スク
リューセグメントだけで圧力分布を制御する場合は、ス
クリューの回転数や押出量によって圧力が大きく変化す
るため、ゲートバルブＨを用いて制御するか、又はゲー
トバルブとスクリューセグメントを組み合わせて制御す
る方法を用いるのがより好ましい。
【００２０】また、押出機の運転安定性を向上させるた
め、押出機の先端にギアポンプを設置したり、二軸押出
機と単軸押出機をシュート配管により直列に配置した、
２段型のタンデム式押出機としてもよい。二軸押出機に
注入される超臨界流体の量は、超臨界流体の溶融ポリマ
ーへの飽和溶解量にもよるが、一般に溶融ポリマーに対
して０．１〜１１重量％、好ましくは１〜１０重量％、
特に好ましくは２〜８重量％である。 （３）組成物 上記の本発明方法により製造されたオレフィン系樹脂組
成物は、充填した無機フィラーが極めて微細に分散して
いるため、強度と比重のバランスに優れたオレフィン系
樹脂組成物となる。また、混練を超臨界流体がポリマー
に溶解した状態で行うため溶融体の粘度が低くなり、押
出機の混練トルクが低くなり、消費電力も少なくて済む
ようになる。
め、押出機の先端にギアポンプを設置したり、二軸押出
機と単軸押出機をシュート配管により直列に配置した、
２段型のタンデム式押出機としてもよい。二軸押出機に
注入される超臨界流体の量は、超臨界流体の溶融ポリマ
ーへの飽和溶解量にもよるが、一般に溶融ポリマーに対
して０．１〜１１重量％、好ましくは１〜１０重量％、
特に好ましくは２〜８重量％である。 （３）組成物 上記の本発明方法により製造されたオレフィン系樹脂組
成物は、充填した無機フィラーが極めて微細に分散して
いるため、強度と比重のバランスに優れたオレフィン系
樹脂組成物となる。また、混練を超臨界流体がポリマー
に溶解した状態で行うため溶融体の粘度が低くなり、押
出機の混練トルクが低くなり、消費電力も少なくて済む
ようになる。
【００２１】なお、本発明方法は、その趣旨を逸脱しな
い限り、上記の必須成分以外の任意成分を、その目的に
応じて添加した組成物の製造にも適用することができ
る。
い限り、上記の必須成分以外の任意成分を、その目的に
応じて添加した組成物の製造にも適用することができ
る。
【００２２】
【実施例】以下、実施例を用いて、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明は、その趣旨を超えない限り、実施
例により限定されるものではない。なお、以下の実施例
において、メルトフローレートはＪＩＳ Ｋ−７２１０
に準拠して、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定し
た。また、材料強度は、動的粘弾性測定装置（レオメト
リックス社製ＲＳＡ−２）を用いて、−５０℃〜１００
℃の貯蔵弾性率を測定して、２０℃及び８０℃の貯蔵弾
性率によって示した。 ＜実施例１＞メルトフローレート１０ｇ／１０ｍｉｎの
ポリプロピレン単独重合体（以下「ホモＰＰ」と記
す）、無水マレイン酸含有量が２重量％でメルトフロー
レートが１２００ｇ／１０ｍｉｎの無水マレイン酸変性
ポリプロピレン（以下「変性ＰＰ」と記す）、及び層表
面をステアリルアミンの四級アンモニウム塩で３０％イ
オン交換した有機化モンモリロナイト（以下「有機化ク
レイ」と記す）を、ホモＰＰ：変性ＰＰ：有機化クレイ
＝６６．５：２８．５：５（重量％）の割合で室温で混
合し、図１に示すようなゲートバルブを備えたスクリュ
ー直径３０ｍｍの同方向回転二軸押出機のホッパーＧか
ら供給した。
説明するが、本発明は、その趣旨を超えない限り、実施
例により限定されるものではない。なお、以下の実施例
において、メルトフローレートはＪＩＳ Ｋ−７２１０
に準拠して、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定し
た。また、材料強度は、動的粘弾性測定装置（レオメト
リックス社製ＲＳＡ−２）を用いて、−５０℃〜１００
℃の貯蔵弾性率を測定して、２０℃及び８０℃の貯蔵弾
性率によって示した。 ＜実施例１＞メルトフローレート１０ｇ／１０ｍｉｎの
ポリプロピレン単独重合体（以下「ホモＰＰ」と記
す）、無水マレイン酸含有量が２重量％でメルトフロー
レートが１２００ｇ／１０ｍｉｎの無水マレイン酸変性
ポリプロピレン（以下「変性ＰＰ」と記す）、及び層表
面をステアリルアミンの四級アンモニウム塩で３０％イ
オン交換した有機化モンモリロナイト（以下「有機化ク
レイ」と記す）を、ホモＰＰ：変性ＰＰ：有機化クレイ
＝６６．５：２８．５：５（重量％）の割合で室温で混
合し、図１に示すようなゲートバルブを備えたスクリュ
ー直径３０ｍｍの同方向回転二軸押出機のホッパーＧか
ら供給した。
【００２３】二軸押出機は、押出量１０ｋｇ／ｈ、スク
リュー回転数１００ｒｐｍの条件で運転し、これに超臨
界流体発生装置Ａにより超臨界状態とした二酸化炭素
を、加温・加圧配管を介して超臨界流体供給口Ｅから押
出機シリンダに、樹脂組成物に対して６重量％となるよ
うに注入した。この時のゲートバルブの開度は１ｍｍと
し、完全充満第１工程（超臨界混練部）Ｃと不完全充満
第２工程（減圧脱揮部）Ｄを完全に分離した。この第１
工程で超臨界混練を行った後、第２工程でシリンダに設
けた脱揮孔Ｆから、気化したガスを溶融ポリマーから脱
揮吸引し、無機充填剤を含有するオレフィン系樹脂組成
物を製造した。
リュー回転数１００ｒｐｍの条件で運転し、これに超臨
界流体発生装置Ａにより超臨界状態とした二酸化炭素
を、加温・加圧配管を介して超臨界流体供給口Ｅから押
出機シリンダに、樹脂組成物に対して６重量％となるよ
うに注入した。この時のゲートバルブの開度は１ｍｍと
し、完全充満第１工程（超臨界混練部）Ｃと不完全充満
第２工程（減圧脱揮部）Ｄを完全に分離した。この第１
工程で超臨界混練を行った後、第２工程でシリンダに設
けた脱揮孔Ｆから、気化したガスを溶融ポリマーから脱
揮吸引し、無機充填剤を含有するオレフィン系樹脂組成
物を製造した。
【００２４】得られた組成物のメルトフローレート、貯
蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モーターの消
費電力は表１に示す通りである。 ＜実施例２＞押出機のスクリュー回転数を２００ｒｐｍ
としたこと以外は、実施例１と同様の方法により無機充
填剤を含有するオレフィン系樹脂組成物を製造した。
蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モーターの消
費電力は表１に示す通りである。 ＜実施例２＞押出機のスクリュー回転数を２００ｒｐｍ
としたこと以外は、実施例１と同様の方法により無機充
填剤を含有するオレフィン系樹脂組成物を製造した。
【００２５】得られた樹脂組成物のメルトフローレー
ト、貯蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モータ
ーの消費電力は表１に示す通りである。 ＜比較例１＞超臨界流体を注入せずに混練を行ったこと
以外は、実施例１と同様にして無機充填剤を含有するオ
レフィン系樹脂組成物を製造した。
ト、貯蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モータ
ーの消費電力は表１に示す通りである。 ＜比較例１＞超臨界流体を注入せずに混練を行ったこと
以外は、実施例１と同様にして無機充填剤を含有するオ
レフィン系樹脂組成物を製造した。
【００２６】得られた樹脂組成物のメルトフローレー
ト、貯蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モータ
ーの消費電力は表１に示す通りである。 ＜比較例２＞押出機のスクリュー回転数を２００ｒｐｍ
としたこと以外は、比較例１と同様にして無機充填剤を
含有するオレフィン系樹脂組成物を製造した。
ト、貯蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モータ
ーの消費電力は表１に示す通りである。 ＜比較例２＞押出機のスクリュー回転数を２００ｒｐｍ
としたこと以外は、比較例１と同様にして無機充填剤を
含有するオレフィン系樹脂組成物を製造した。
【００２７】得られた樹脂組成物のメルトフローレー
ト、貯蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モータ
ーの消費電力は表１に示す通りである。 ＜比較例３＞変性ＰＰを使用せず、ホモＰＰと有機化ク
レイを、ホモＰＰ：有機化クレイ＝９５：５（重量％）
の割合で用いたこと以外は、実施例１と同様にして無機
充填剤を含有するオレフィン系樹脂組成物を製造した。
ト、貯蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モータ
ーの消費電力は表１に示す通りである。 ＜比較例３＞変性ＰＰを使用せず、ホモＰＰと有機化ク
レイを、ホモＰＰ：有機化クレイ＝９５：５（重量％）
の割合で用いたこと以外は、実施例１と同様にして無機
充填剤を含有するオレフィン系樹脂組成物を製造した。
【００２８】得られた樹脂組成物のメルトフローレー
ト、 貯蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モー
ターの消費電力は表１に示す通りである。 ＜比較例４＞無機層状粘土鉱物として、層表面を有機化
処理していないベントナイトを使用したこと以外は、比
較例３と同様にして無機充填剤を含有するオレフィン系
樹脂組成物を製造した。
ト、 貯蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モー
ターの消費電力は表１に示す通りである。 ＜比較例４＞無機層状粘土鉱物として、層表面を有機化
処理していないベントナイトを使用したこと以外は、比
較例３と同様にして無機充填剤を含有するオレフィン系
樹脂組成物を製造した。
【００２９】得られた樹脂組成物のメルトフローレー
ト、貯蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モータ
ーの消費電力は表１に示す通りである。 ＜比較例５＞超臨界流体を注入せずに混練を行ったこと
以外は、比較例４と同様にして無機充填剤を含有するオ
レフィン系樹脂組成物を製造した。
ト、貯蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モータ
ーの消費電力は表１に示す通りである。 ＜比較例５＞超臨界流体を注入せずに混練を行ったこと
以外は、比較例４と同様にして無機充填剤を含有するオ
レフィン系樹脂組成物を製造した。
【００３０】得られた樹脂組成物のメルトフローレー
ト、貯蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モータ
ーの消費電力は表１に示す通りである。
ト、貯蔵弾性率（２０℃、８０℃）、及び押出機モータ
ーの消費電力は表１に示す通りである。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】＜結果の評価＞上記の実施例・比較例か
ら、以下の諸点が判明した。 （１）本発明方法に従って得られた、実施例１、２の組
成物は貯蔵弾性率が高く、強度が良好である。 （２）超臨界流体を用いなかった比較例１、２は、対応
する実施例１、２と比べると、それぞれ強度が低く、ま
た押出機モーターの消費電力量も多くなっている。 （３）カルボン酸変性オレフィン系重合体を加えなかっ
た比較例３、４は、実施例１と比べると、材料強度が大
きく劣っている。 （４）超臨界流体を使用せず、かつカルボン酸変性オレ
フィン系重合体も用いなかった比較例５では材料強度が
低く、また押出機モーターの消費電力も大きい。
ら、以下の諸点が判明した。 （１）本発明方法に従って得られた、実施例１、２の組
成物は貯蔵弾性率が高く、強度が良好である。 （２）超臨界流体を用いなかった比較例１、２は、対応
する実施例１、２と比べると、それぞれ強度が低く、ま
た押出機モーターの消費電力量も多くなっている。 （３）カルボン酸変性オレフィン系重合体を加えなかっ
た比較例３、４は、実施例１と比べると、材料強度が大
きく劣っている。 （４）超臨界流体を使用せず、かつカルボン酸変性オレ
フィン系重合体も用いなかった比較例５では材料強度が
低く、また押出機モーターの消費電力も大きい。
【００３４】
【発明の効果】本発明の方法を用いることにより、非常
に微細に分散させた無機充填剤を含有する、強度と比重
のバランスに優れたオレフィン系樹脂組成物を製造する
ことができる。また、超臨界流体を共存させて混練する
ため、ポリマーの溶融粘度が低くなり、押出機の消費電
力も大幅に削減できる。
に微細に分散させた無機充填剤を含有する、強度と比重
のバランスに優れたオレフィン系樹脂組成物を製造する
ことができる。また、超臨界流体を共存させて混練する
ため、ポリマーの溶融粘度が低くなり、押出機の消費電
力も大幅に削減できる。
【図１】 本発明方法を実施するのに好適な押出機の装
置構成の概略の一例を示した図
置構成の概略の一例を示した図
【図２】 図１に示す装置のゲートバルブ付近における
断面図（本図は上下に可動式のゲートバルブが開いた状
態を示している）
断面図（本図は上下に可動式のゲートバルブが開いた状
態を示している）
Ａ：超臨界流体発生装置 Ｂ：押出成形機 Ｃ：第１帯域（超臨界混練部） Ｄ：第２帯域（減圧脱揮部） Ｅ：超臨界流体供給口 Ｆ：脱揮孔 Ｇ：原料供給口（ホッパー） Ｈ：ゲートバルブ Ｊ：スクリュー Ｋ：シリンダーブロック
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23:26） Ｃ０８Ｌ 23:26） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 105:06 105:06 509:00 509:00 Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA13 AA15 AA37 AB03 AB11 AC01 AC16 AC19 AC27 BA09 FA03 FC05 4F201 AA03 AA03J AA11 AB11 AB16 AM30 BA01 BC01 BC12 BC15 BC37 BK02 BK13 BK33 BK80 4J002 BB011 BB021 BB031 BB041 BB111 BB121 BB141 BB202 BB212 DA016 DJ006 DJ036 DJ056 FB076 FD016
Claims (6)
- 【請求項１】 オレフィン系重合体を５０〜９８重量
％、カルボン酸変性オレフィン系重合体を１〜４９重量
％、及び無機層状粘土鉱物を１〜３０重量％（但し上記
３成分の合計量を１００重量％とする）を含有する混合
物を、超臨界流体の存在下で溶融混練することを特徴と
するオレフィン系樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項２】 超臨界流体が、二酸化炭素又は窒素であ
る請求項１に記載のオレフィン系樹脂組成物の製造方
法。 - 【請求項３】 オレフィン系重合体が、ポリプロピレン
である請求項１又は２に記載のオレフィン系樹脂組成物
の製造方法。 - 【請求項４】 カルボン酸変性オレフィン系重合体が、
無水マレイン酸変性オレフィン系重合体である請求項１
〜３のいずれか１項に記載のオレフィン系樹脂組成物の
製造方法。 - 【請求項５】 無機層状粘土鉱物が、その表面にアンモ
ニウムイオンを有しているものである請求項１〜４のい
ずれか１項に記載のオレフィン系樹脂組成物の製造方
法。 - 【請求項６】 ゲートバルブ及び／又はスクリューセグ
メントの組み合せにより少なくとも２つの帯域に区分可
能なシリンダーを有しており、当該帯域の内、より上流
側の帯域に超臨界流体の供給口が、より下流側の帯域に
揮発分の除去口が設けられている押出成形機を用いて溶
融混練を行う請求項１〜５のいずれか１項に記載のオレ
フィン系樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001005885A JP2002212305A (ja) | 2001-01-15 | 2001-01-15 | オレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001005885A JP2002212305A (ja) | 2001-01-15 | 2001-01-15 | オレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002212305A true JP2002212305A (ja) | 2002-07-31 |
Family
ID=18873856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001005885A Pending JP2002212305A (ja) | 2001-01-15 | 2001-01-15 | オレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002212305A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004307719A (ja) * | 2003-04-09 | 2004-11-04 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリマーアロイ複合材料の製造方法、ポリマーアロイ複合材料及び成形品 |
| JP2006273984A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| JP2008536983A (ja) * | 2005-04-18 | 2008-09-11 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ナノスケールの無機粒子を含有する熱可塑性プラスチックからなる組成物および成形体、該組成物および成形体の製造法ならびにそれらの使用 |
| JP2010006851A (ja) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Shiga Pref Gov | 複合樹脂及びその製造方法 |
| JP2016023260A (ja) * | 2014-07-23 | 2016-02-08 | 三洋化成工業株式会社 | 珪酸（塩）含有組成物とその製造法 |
| CN107662326A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-02-06 | 青岛科技大学 | 一种实现超临界流体分散注入的双螺杆机筒结构 |
-
2001
- 2001-01-15 JP JP2001005885A patent/JP2002212305A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004307719A (ja) * | 2003-04-09 | 2004-11-04 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリマーアロイ複合材料の製造方法、ポリマーアロイ複合材料及び成形品 |
| JP4593082B2 (ja) * | 2003-04-09 | 2010-12-08 | 積水化学工業株式会社 | ポリマーアロイ複合材料の製造方法 |
| JP2006273984A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| JP2008536983A (ja) * | 2005-04-18 | 2008-09-11 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ナノスケールの無機粒子を含有する熱可塑性プラスチックからなる組成物および成形体、該組成物および成形体の製造法ならびにそれらの使用 |
| JP2010006851A (ja) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Shiga Pref Gov | 複合樹脂及びその製造方法 |
| JP2016023260A (ja) * | 2014-07-23 | 2016-02-08 | 三洋化成工業株式会社 | 珪酸（塩）含有組成物とその製造法 |
| CN107662326A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-02-06 | 青岛科技大学 | 一种实现超临界流体分散注入的双螺杆机筒结构 |
| CN107662326B (zh) * | 2017-09-18 | 2024-02-23 | 青岛科技大学 | 一种实现超临界流体分散注入的双螺杆机筒结构 |
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