JP2002182407A

JP2002182407A - 画像形成方法及び画像形成装置

Info

Publication number: JP2002182407A
Application number: JP2000380224A
Authority: JP
Inventors: Hideo Yoshizawa; 英男吉沢
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-12-14
Filing date: 2000-12-14
Publication date: 2002-06-26

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】本発明の目的は有機感光体を用いた高耐久の
画像形成方法を提供することであり、有機感光体表面へ
の異物付着が防止された画像形成方法を提供することで
あり、該画像形成方法を用いた画像形成装置を提供する
ことである。【解決手段】導電性支持体上に中間層、電荷発生層、
電荷輸送層を積層した有機感光体５０上に静電潜像を形
成し、トナーとキャリアを有する二成分現像剤を用い且
つ直流成分に交流成分を重畳させた現像バイアス電圧を
二成分現像剤を搬送する現像剤担持体５４１に印加して
静電潜像を現像する画像形成方法において、前記有機感
光体５０の押し込み硬さＨＵＴ〔６８〕が３０以上、５
０以下であり、前記キャリアが樹脂分散型キャリアであ
ることを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複写機やプリンター
に用いられる画像形成方法、及び画像形成装置に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体は有機光導電物質
を含有する有機電子写真感光体（以後、単に有機感光体
或いは感光体とも云う）が最も広く用いられている。有
機感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応し
た材料を開発しやすいこと、環境汚染のない材料を選択
できること、製造コストが安いことなどが他の感光体に
対して有利な点であるが、欠点としては機械的強度が弱
く、多数枚の複写やプリント時に感光体表面の劣化や傷
が発生しやすいことである。

【０００３】前記のような要求される様々な特性を満た
すため、これまで種々のことが検討されてきた。

【０００４】例えば、有機感光体の表面層の硬度アップ
や低表面エネルギー化により、感光体の高耐久化を図っ
てきた。しかしながら、最近のデジタル複写機やプリン
ターの高速化、或いは高画質化に伴い更に高耐久の有機
感光体の開発が要求されている。

【０００５】一方、有機感光体の高耐久化を図る上では
感光体自体の耐久性を向上させることだけでは不十分で
あることが本発明者等の検討により見出されてきた。即
ち、繰り返し画像形成中に発生する感光体表面への異物
の付着を防止することが重要である。例えばクリーニン
グ手段では除去できないほど強固に感光体表面に付着す
る異物（例えば、トナー、キャリア樹脂、紙粉等）の付
着を防止することが重要である。

【０００６】又、高画質の画像形成の観点から、感光体
の潜像を二成分現像剤を用いた現像手段で現像する時
に、現像剤担持体に直流成分と交流成分の電圧を重畳し
た現像を行うことが有効である事が分かっている。とこ
ろが直流成分に交流成分の電圧を重畳させて現像する場
合、感光体のバインダーが交流成分の高電圧の影響を受
け、減耗量が増大するという現象が見られた。

【０００７】又、明確ではないが、感光体表面へのトナ
ーフィルミングに対しても、直流成分に交流成分の電圧
を重畳させて現像する場合、トナーフィルミングが発生
しやすい傾向にある。これは感光体表面にトナー、キャ
リア樹脂、紙粉等異物を固着させる力（機械的力＋化学
的親和力）が、直流成分に交流成分の電圧を重畳させて
現像する場合、増大し、異物の固着が顕在化するためと
考えられる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような問題を解決した新規な画像形成方法を提供する
ことである。即ち、本発明の目的は有機感光体を用いた
高耐久の画像形成方法を提供することであり、有機感光
体表面への異物付着が防止された画像形成方法を提供す
ることであり、該画像形成方法を用いた画像形成装置を
提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の目的は以
下の構成により達成される。

【００１０】１．導電性支持体上に中間層、電荷発生
層、電荷輸送層を積層した有機感光体上に静電潜像を形
成し、トナーとキャリアを有する二成分現像剤を用い且
つ直流成分に交流成分を重畳させた現像バイアス電圧を
二成分現像剤を搬送する現像剤担持体に印加して静電潜
像を現像する画像形成方法において、前記有機感光体の
押し込み硬さＨＵＴ〔６８〕が３０以上、５０以下であ
り、前記キャリアが樹脂分散型キャリアであることを特
徴とする画像形成方法。

【００１１】２．前記有機感光体の電荷輸送層が前記一
般式（１）又は（２）の繰り返し単位を主要構成成分と
したポリカーボネートを含有していることを特徴とする
前記１に記載の画像形成方法。

【００１２】３．前記現像剤担持体上のトナーを有機感
光体に飛翔させて、現像が行われることを特徴とする前
記１又は２に記載の画像形成方法。

【００１３】４．前記１〜３のいずれか１項に記載の画
像形成方法を用いた画像形成装置。以下本発明について
詳細に説明する。

【００１４】図１は本発明の画像形成装置の１例として
の断面図である。図１において５０は円筒形状の有機感
光体（以下、単に感光体とも云う）で、有機感光層を円
筒状導電性支持体上に塗布した感光体で、接地されて時
計方向に駆動回転される。５２は帯電手段としての帯電
器で、感光体５０周面に対し一様な帯電をコロナ放電に
よって与えられる。この帯電器５２による帯電に先だっ
て、前画像形成での感光体の履歴をなくすために発光ダ
イオード等を用いた除電露光器５１による露光を行って
感光体周面の除電をしてもよい。

【００１５】感光体への一様帯電ののち像露光器５３に
より画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像
露光器５３は図示しないレーザーダイオードを露光光源
とする。回転するポリゴンミラー５３１、ｆθレンズ等
を経て反射ミラー５３２により光路を曲げられた光によ
り感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成され
る。

【００１６】その静電潜像は次いで現像器（現像手段）
５４で現像される。感光体５０周縁にはトナーとキャリ
アとから成る現像剤を内蔵した現像器５４が設けられて
いて、マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現
像剤担持体５４１によって現像が行われる。現像剤は、
樹脂分散型キャリアと、例えばスチレンアクリル系樹脂
を主材料としてカーボンブラック等の着色剤と荷電制御
剤と低分子量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリ
カ、酸化チタン等を外添したトナーとからなるもので、
現像剤は層形成手段によって現像剤担持体５４１上に１
００〜６００μｍの層厚に規制されて現像域へと搬送さ
れ、現像が行われる。この時通常は感光体５０と現像剤
担持体５４１の間に直流バイアスと交流バイアス電圧を
かけて現像が行われる。また、現像剤は感光体に対して
接触あるいは非接触の状態で現像される。

【００１７】転写紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラ５７の回転作動により転写域
へと給紙される。

【００１８】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体５０の周面に転写手段として、転写ローラを
用いた転写器５８が圧接され、給紙された転写紙Ｐを挟
着して転写される。

【００１９】転写器５８を通過してきた転写紙Ｐは分離
器（分離手段）５９によって除電がなされ、感光体５０
の周面より分離して定着装置（定着手段）６０に搬送さ
れ、熱ローラ６０１と圧着ローラ６０２の加熱、加圧に
よってトナーを溶着したのち排紙ローラ６１を介して装
置外部に排出される。なお前記の転写器５８は転写紙Ｐ
の通過後、感光体５０の周面より退避離間して次なるト
ナー像の形成に備える。

【００２０】一方転写紙Ｐを分離した後の感光体５０
は、クリーニング器（クリーニング手段）６２のブレー
ド６２１の圧接により残留トナーを除去・清掃し、再び
除電露光器５１による除電と帯電器５２による帯電を受
けて次なる画像形成のプロセスに入る。

【００２１】尚、７０は感光体、帯電器、転写器・分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。

【００２２】電子写真画像形成装置としては、上述の感
光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセ
スカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニ
ットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及び
クリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体
に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に
着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの
案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。

【００２３】プロセスカートリッジには、一般には以下
に示す一体型カートリッジ及び分離型カートリッジがあ
る。一体型カートリッジとは、帯電器、像露光器、現像
器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも
１つを感光体とともに一体に構成し、装置本体に着脱可
能な構成であり、分離型カートリッジとは感光体とは別
体に構成されている帯電器、像露光器、現像器、転写又
は分離器、及びクリーニング器であるが、装置本体に着
脱可能な構成であり、装置本体に組み込まれた時には感
光体と一体化される。本発明におけるプロセスカートリ
ッジは上記双方のタイプのカートリッジを含む。

【００２４】又、上記画像形成装置は、感光体ドラム
と、帯電器、現像器、クリーニング器あるいはリサイク
ル部材等の少なくとも一つを含むプロセスカートリッジ
を搭載する形態にすることもできる。

【００２５】次に、転写紙は代表的には普通紙である
が、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に限定
されず、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も無論含まれる。

【００２６】像露光は、電子写真画像形成装置を複写機
やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射
光や透過光を感光体に照射すること、或いはセンサーで
原稿を読み取り信号化し、この信号に従ってレーザービ
ームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッター
アレイの駆動を行い感光体に光を照射することなどによ
り行われる。

【００２７】図２は本発明の画像形成装置に用いられる
二成分現像剤を用いた現像器の詳細断面図である。

【００２８】現像器５４においては、その内部にトナー
Ｔとキャリアとを含む現像剤５４８が収容されており、
現像剤を搬送するための現像剤搬送部材として、複数の
磁極を有するマグネットローラ５４２が内部に固定配置
された円筒状の現像剤担持体５４１が回転可能に配置さ
れている。現像剤担持体５４１は現像領域において負帯
電性の有機感光体５０と適当な間隔Ｄｓを介して対向す
るように配置されている。

【００２９】また、現像剤担持体５４１はバイアス電源
５４３に接続されており、現像バイアス電源５４３から
交流電圧に直流電圧を重畳させた現像バイアス電圧を印
加させて、現像領域に振動電界を作用させている。

【００３０】現像領域よりも現像剤の搬送方向上流側で
マグネットローラ５４２の磁極Ｎ₁と対向する位置に、
磁性ブレード５４４を現像剤担持体５４１と所定間隔を
介して設け、磁性ブレード５４４によって現像剤担持体
５４１上における現像剤の量を規定している。

【００３１】また、現像器５４において、その上部にト
ナーＴを収容するトナー収容部５４５が設けられてお
り、現像剤担持体５４１から現像剤中のトナーを用いて
現像を行った結果、現像器５４内における現像剤中のト
ナー濃度が低下すると、トナー収容部５４５の下部に設
けられたトナー補給ローラ５４６を回転させてトナーＴ
を補給するようになっている。補給されたトナーは混合
撹拌部材５４７により現像剤と混合撹拌されて現像剤担
持体５４１に供給される。

【００３２】そして、現像器５４においては、磁性ブレ
ード５４４によって現像剤担持体５４１上の現像剤の量
を規制し、現像剤を現像剤担持体５４１上で薄層状態に
して現像領域に搬送し、現像バイアス電源５４３から現
像バイアス電圧を印加して現像領域に振動電界を作用さ
せ、現像剤担持体５４１によって搬送されてきた現像剤
中におけるトナーを現像剤担持体５４１から感光体５０
の静電潜像部に供給して現像を行う。印加する現像バイ
アス電圧の条件として、交流電圧の周波数は１ＫＨｚ〜
８ＫＨｚが好ましい。この条件を外れると現像剤の振動
回数が少なくなり、キャリア付着が発生しやすい。一
方、直流電圧成分は感光体の表面電位の絶対値を基準と
して、この基準より絶対値で１００〜３００Ｖ低い電圧
成分を印加することが好ましい。１００Ｖより小さいと
カブリが発生しやすく、３００Ｖより大きいとキャリア
付着が起きやすい。

【００３３】図３は、本発明の画像形成装置に用いられ
る帯電器の詳細断面図である。帯電器５２は、感光体５
０の長手方向に所定の間隔で針状電極５２１が形成され
た電極５２２と、針状電極５２１からの放電を安定させ
る安定板５２３と、針状電極５２１及び感光体５０の間
に設けられたグリット電源５２４とから構成されてい
る。電極５２２は、保持部材５２５に機械的に保持され
る一方、高圧電源ＨＶを介して感光体５０の基板と電気
的に接続されている。又、グリット電源５２４は、グリ
ッド電源ＧＶを介して感光体５０の基板と電気的に接続
されている。本発明の電極５２２は、１枚の金属板を略
ノコギリ形状に切り抜いて複数の針状電極５２１を一体
的に形成したものを適用したが、この電極５２２として
個別に作成された針状電極５２１を一次元に配列し、各
針状電極５２１を電気的に接続するようにして形成した
ものも適用できる。

【００３４】図４は、電極５２２及びグリット電源５２
４の感光体５０長手方向の構成を示す図である。尚、本
図において説明の都合上、電極５２２は側面図、グリッ
ト電源５２４は平面図として示している。電極５２２の
針状電極５２１は、間隔ｄ＝２．０（ｍｍ）をもって感
光体５０の長手方向に配列されている。一方、グリット
電源５２４は、その長手方向に開口部５２４ａ，５２４
ｂが形成されており、開口部５２４ａ，５２４ｂの長手
方向の幅ａ，ｂが針状電極５２１の間隔ｄと同期して周
期的に変化している。詳しくは、針状電極５２１の設定
位置に対向した位置近傍の開口部５２４ａの幅ａは０．
４（ｍｍ）に設定されている一方、針状電極５２１，１
０間に対向した位置近傍の開口幅ｂは０．９（ｍｍ）に
設定されている。尚、図中ｃはグリッドの幅であり、
０．１（ｍｍ）に設定されている。即ち、上記構成のグ
リット電源５２４は、グリッド全体の面積に対する開口
部５２４ａ，５２４ｂの面積の比を開口率とすると、針
状電極５２１に対向した位置近傍Ａ部は開口率が約８０
％であり、針状電極５２１間に対向した位置近傍Ｂは開
口率が約９０％である。この帯電装置に、高圧電源ＨＶ
に−５〜−８ｋＶ、グリット電源ＧＶに−５００〜−１
０００（Ｖ）を印加した。

【００３５】図５は本発明の画像形成装置に用いられる
転写器５８の図である。図５において、５０は感光体、
５８は転写器である。上記転写器５８において、転写ロ
ーラ５８１は、シリコンゴムにカーボンブラックを分散
してなる発泡スポンジのゴムローラ（電気抵抗：１０⁶
〜１０⁹Ω・ｃｍ）５８３の中心に導電性の軸５８２を
貫通してなるもので、感光体５０と平行に、かつ、ゴム
ローラ５８３の外周面を感光体５０に所定の押圧力（６
００ｇ）で圧接させ、感光体５０に従動回転するように
なっており、上記軸５８２が定電圧型の高圧トランス５
８４に電気的に接続されている。また、アースリング６
８５はリン青銅からなる導電リングで、上記転写ローラ
５８１の一端部に外装されている。さらに、電極５８６
は上記アースリング６８５の外周面に接触し、抵抗５８
７を介してアース５８８に接続され、上記転写ローラ５
８１、アースリング６８５から電極５８６を通じてアー
ス５８８に流れる電流が高圧トランス５８４で検出され
るようになっている。

【００３６】図６は上記転写器５８の等価回路を示し、
図中、Ｖ_Tは高圧トランス５８４の出力電圧、Ｒａ₁は感
光体面へのゴムローラ５８３の抵抗値、Ｒａ₂は転写紙
又は／及び感光体５０等の等価抵抗値、Ｒｂはゴムロー
ラ５８３と抵抗５８７の合成抵抗値、ｉａは軸５８２か
らゴムローラ５８３を介して感光体５０に流れる分路電
流、ｉｂはアースリング６８５に流れる分路電流を示
す。なお、上記ゴムローラ５８３、転写紙等の電気抵抗
値は環境条件により変化するため、抵抗Ｒａ₁，Ｒａ₂，
Ｒｂはそれぞれ可変抵抗として表されている。

【００３７】次に、本発明の画像形成装置に用いられる
分離器５９について説明する。図７は分離器５９に用い
られる除電針５９１と補助針５９２の図である。除電針
５９１と補助針５９２は同型の鋸歯状形状を有して、絶
縁性物質を介して重ねられている。除電針５９１には正
電圧を印加するための正電圧電源５９３が接続され、補
助針５９２には負電圧を印加するための負電圧電源５９
４が接続される。除電針５９１及び補助針５９２は共
に、図７に示すように、金属板体から形成されており、
通紙域に臨む上端は二等辺三角形を連ねた形状となって
いる。隣合う三角形の頂点間距離Ｌは１ｍｍ、各三角形
の高さＨは３ｍｍ、隣合う三角形谷部の丸味半径Ｒは
０．１ｍｍ以下である。転写材搬送方向上手に補助針が
設けられ除電針から放射される正電荷が転写領域に拡散
しないように、補助針に負電圧を印加している。

【００３８】次に本発明の画像形成装置の帯電器５２に
ブラシ帯電器を用いた例を示す。図８はブラシ帯電器を
本発明の画像形成装置に適用した図である。

【００３９】ブラシ帯電器５２６は回転ブラシ５２７を
含むもので、該回転ブラシが感光体５０表面に接触して
いる。回転ブラシ５２７は図示しない電源から帯電用電
圧を印加され、且つ、図示しない駆動装置により感光体
５０とは回転方向にして反対方向に、換言すれば感光体
５０との接触域において感光体ドラム表面移動方向に回
されつつ感光体５０の表面を一様に−５００〜−１００
０（Ｖ）に帯電させることができる。

【００４０】図９はブラシ帯電器のブラシ構造を示す図
である。回転ブラシ５２７は、図９に示すタイプのブラ
シ体を回転駆動される導電性芯棒に巻き付け固定し、且
つ、導電性接着剤で芯棒と導通をとったローラ型のもの
で、ブラシ体部分では導電性を有するブラシ毛が束Ｐｉ
にして基布Ｂに織り込まれている。そして、それらブラ
シ毛束における互いに隣合うもの同士の植設間隔のうち
最短距離Ｌｍｉｎと最長距離Ｌｍａｘが０．４４≦Ｌｍ
ｉｎ／Ｌｍａｘ≦１の条件を満足している。

【００４１】回転ブラシ５２７の回転方向は、既述のよ
うに感光体５０とは逆方向とした。従って、両者の相互
接触部分は互いに順方向（同じ方向）に移動する。ブラシ毛の太さ：６デニール（６００ｄ／１００ｆ）ブラシ毛材料：レーヨンに導電性カーボンを分散させた
ものブラシ抵抗値：１０⁶〜１０⁷Ωｃｍブラシ毛の長さ：５ｍｍブラシ毛のドラム１への押し込み量：１ｍｍ回転ブラシ５２７の回転速度：感光体ドラム回転速度の
３倍次に、本発明の有機感光体について記載する。

【００４２】本発明において、有機感光体とは電子写真
感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送
機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構
成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生
物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷
発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体
等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。

【００４３】本発明の有機感光体は表面層の押し込み硬
さＨＵＴ〔６８〕が３０以上、５０以下であることを特
徴としている。

【００４４】以下に、押しこみ硬さＨＵＴ〔６８〕の定
義と測定方法を記載する。定義ＨＵＴ〔６８〕＝２．９７２（Ｆ／（ｈ）²）Ｆは試験荷重：ｍＮ、ｈは最大押し込み深さ：μｍ測定方法測定対象の感光体の感光層面の押しこみ硬度を測定す
る。押し込み試験器ＭＺＴ−３（（株）アカシ社製）に
て三角錘圧子、角度６８°を設置し、押し込み速度０．
２ｍＮ／ｓｅｃ、押し込み加重１ｍＮ、保持時間５秒、
除荷時間２秒、測定環境２０℃、６０％ＲＨにて測定を
行う。

【００４５】次に、本発明に用いられる有機感光体の構
成について記載する。導電性支持体本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシー
ト状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置
をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の
方が好ましい。

【００４６】本発明の円筒状導電性支持体とは回転する
ことによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒
状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ
０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好まし
い。この真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像
形成が困難になる。

【００４７】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗
１０³Ωｃｍ以下が好ましい。

【００４８】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２
０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。

【００４９】中間層本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤ
ー機能を備えた中間層を設ける。

【００５０】本発明においては導電性支持体と前記感光
層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を
防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層
（下引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材
料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの
２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引
き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく
できる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、こ
れら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍ
が好ましい。

【００５１】又本発明に最も好ましく用いられる中間層
はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有
機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中
間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜
厚は、０．１〜２μｍが好ましい。

【００５２】感光層本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生
層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）を設置する。電荷
発生と電荷輸送の機能を分離した層構成を取ることによ
り繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、
その他の電子写真特性を目的に合わせて制御する事がで
きる。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層
（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取
ることが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の
順が負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好
ましい感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感
光体構成である。

【００５３】以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成
について説明する。電荷発生層電荷発生層：電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を
含有する。その他の物質としては必要によりバインダー
樹脂、その他添加剤を含有しても良い。

【００５４】電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電
荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニ
ウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭ
は複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位
構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を
有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙
げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θ
が２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシア
ニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイ
ミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣
化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができ
る。

【００５５】電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バイン
ダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ま
しい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用
に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の
膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。

【００５６】電荷輸送層電荷輸送層は電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散
し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質と
しては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良
い。

【００５７】電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電
荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これら
の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくで
きるＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭと
のイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性
を有するものであり、好ましくは０．２５（ｅＶ）以下
である。

【００５８】ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは
表面分析装置ＡＣ−１（理研計器社製）で測定される。

【００５９】電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂と
しては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並
びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を
含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。

【００６０】これらＣＴＬのバインダーとして最も好ま
しいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネ
ート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にする
ことと共に、感光体の押し込み硬さを本発明の範囲内に
調整する材料として、最も適しているバインダーであ
る。

【００６１】本発明の最も好ましいＣＴＬのポリカーボ
ネート樹脂は前記一般式（１）又は（２）の繰り返し単
位を主要構成成分としたものであり、これらの単独重合
体のみならず、これら同志もしくは他の単量体との共重
合体も含まれる。

【００６２】感光体の押し込み硬さは、高分子量のポリ
カーボネートを用いるのが有効であり、分子量の増加と
ともに大きくなることが知られてはいた。特に、前記一
般式（１）又は（２）の繰り返し単位を主要構成成分と
し、且つ粘度平均分子量２０，０００以上、１５０，０
００以下のポリカーボネートをＣＴＬのバインダー樹脂
として用いると飛躍的に感光体の押し込み硬さが向上
し、感光体の押し込み硬さを３０（ＨＵＴ）以上５０
（ＨＵＴ）以下調整できることことがわかった。

【００６３】上記ポリカーボネートの粘度平均分子量１
５０，０００以上になると、感光体の押し込み硬さの改
善効果が小さくなり、更にＣＴＬ塗布液粘度が高くなっ
て、塗布液中に凝集物が発生しやすい。

【００６４】上記粘度平均分子量は高分子合成の実験法
（化学同人）実験例２０９等の測定方法で測定できる。

【００６５】以下に、前記一般式（１）又は（２）の繰
り返し単位を主要構成成分を有する具体的なポリカーボ
ネートを以下に例示する。ここで、主要構成成分とはポ
リカーボネートを構成する全繰り返し単位の内、一般式
（１）又は（２）の繰り返し単位が５０％以上を占有す
ることを意味する。

【００６６】

【化２】

【００６７】

【化３】

【００６８】電荷輸送中のバインダー樹脂と電荷輸送物
質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０
〜２００質量部が好ましい。感光体の押し込み硬さを本
発明の範囲に調整するには、この範囲のバインダー樹脂
と電荷輸送物質との割合を用いることが好ましい。即ち
電荷輸送物質の割合が１０質量部未満になると、押し込
み硬さが５０を超えやすく、且つ感度等の電子写真特性
も劣化しやすく、２００質量部を超えると押し込み硬さ
が３０未満になりやすい。又、電荷輸送層の膜厚は１０
〜４０μｍが好ましい。

【００６９】次に、本発明の現像剤について記載する。
本発明の現像剤はトナーとキャリアを含有する二成分現
像剤である。

【００７０】本発明のトナーは、少なくともバインダー
樹脂、および着色剤から構成されている。バインダー樹
脂としては、トナー構成用バインダー樹脂として使用さ
れる熱可塑性樹脂を用いることができるが、本発明にお
いては、ガラス転移点が５０〜７０℃、軟化点が８０〜
１６０℃である樹脂を用いることが好ましい。

【００７１】特に、フルカラートナーを目的とするとき
は、ガラス転移点５０〜７５℃、軟化点８０〜１２０℃
である樹脂を使用するのがよい。

【００７２】また、オイルレス定着用トナーを目的とす
るときは、ガラス定着用５０〜７５℃、軟化点８０〜１
６０℃である樹脂を使用するのがよい。

【００７３】磁性トナーを目的とするときは、ガラス定
着用５０〜７５℃、軟化点８０〜１５０℃である樹脂を
使用するのがよい。

【００７４】トナーバインダー樹脂成分としては、より
好ましくは、上記特性を有し、酸価２〜５０ＫＯＨｍｇ
／ｇ、好ましくは３〜３０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステ
ル系樹脂を使用する。このような酸価を有するポリエス
テル系樹脂を用いることによって、カーボンブラックを
含む各種顔料や荷電制御剤の分散性を向上させるととも
に、十分な帯電量を有するトナーとすることができる。
酸価が２ＫＯＨｍｇ／ｇより小さくなると上述した効果
が小さくなり、また酸価が５０ＫＯＨｍｇ／ｇより大き
くなると環境変動、特に湿度変動に対するトナー帯電量
の安定性が損なわれる。

【００７５】ポリエステル系樹脂としては、多価アルコ
ール成分と多価カルボン酸成分を重縮合させることによ
り得られたポリエステル樹脂が使用可能である。

【００７６】多価アルコール成分のうち２価アルコール
成分としては、例えば、ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフ
ェノールＡアルキレンオキサイド付加物、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が
挙げられる。

【００７７】３価以上のアルコール成分としては、例え
ば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリロメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられ
る。

【００７８】また、多価カルボン酸成分のうち２価のカ
ルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼラ
イン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデ
セニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシル
コハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、イソオクテニルコ
ハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、イソオクチルコハク
酸、これらの酸の無水物あるいは低級アルキルエステル
が挙げられる。

【００７９】３価以上のカルボン酸成分としては、例え
ば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリッ
ト酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，
５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフ
タレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボ
ン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−
ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシ
プロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン
酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，
７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、
エンボール二量体酸、これらの酸の無水物、低級アルキ
ルエステル等が挙げられる。

【００８０】また、本発明においてはポリエステル系樹
脂として、ポリエステル樹脂の原料モノマーと、ビニル
系樹脂の原料モノマーと、これら両方の樹脂の原料モノ
マーと反応するモノマーとの混合物を用い、同一容器中
でポリエステル樹脂を得る縮重合反応およびスチレン系
樹脂を得るラジカル重合反応を並行して行わせて得られ
た樹脂も好適に使用可能である。なお、両方の樹脂の原
料モノマーと反応するモノマーとは、換言すれば、縮重
合反応およびラジカル重合反応の両反応に使用し得るモ
ノマーである。即ち、縮重合反応し得るカルボキシ基と
ラジカル重合反応し得るビニル基を有するモノマーであ
り、例えばフマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタク
リル酸等が挙げられる。

【００８１】ポリエステル樹脂の原料モノマーとして
は、上述した多価アルコール成分および多価カルボン酸
成分が挙げられる。

【００８２】また、ビニル系樹脂の原料モノマーとして
は、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｔｒｅｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン等
のスチレンまたはスチレン誘導体；エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン系不飽和モノ
オレフィン類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−
ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソ
ペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３
−（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等
のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリ
ル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル
酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、
アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル等のアクリ
ル酸アルキルエステル類；アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；アクリ
ロニトリル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステ
ル、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニル
メチルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテルおよびビニルイソ
ブチルエーテル等が挙げられる。ビニル系樹脂の原料モ
ノマーを重合させる際の重合開始剤としては、例えば、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，
１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開
始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトン
パーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネー
ト、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始
剤等が挙げられる。

【００８３】本発明において、特にオイルレス定着用ト
ナーとしての定着性を向上させ且つ耐オフセット性を向
上させるため、あるいは、透光性を必要とするフルカラ
ートナーにおいて画像の光沢性を制御する為にポリエス
テル系樹脂として軟化点の異なる２種類のポリエステル
系樹脂を使用することが好ましい。オイルレス定着用ト
ナーにおいて定着性を向上させるために軟化点が９５〜
１２０℃の第１ポリエステル系樹脂を使用し、耐オフセ
ット性を向上させるために軟化点が１３０〜１６０℃の
第２ポリエステル系樹脂を使用する。この場合に第１ポ
リエステル樹脂の軟化点が９５℃より低くなると耐オフ
セット性が低下したりドットの再現性が低下し、１２０
℃より高いと定着性向上の効果が不十分となる。また第
２ポリエステル系樹脂の軟化点が１３０℃より低いと耐
オフセット性向上の効果が不十分となり、１６０℃より
高くなると定着性が低下する。このような観点からより
好ましい第１ポリエステル系樹脂の軟化点は１００〜１
１５℃で、第２ポリエステル系樹脂の軟化点は１３５〜
１５５℃である。また第１および第２ポリエステル系樹
脂のガラス転移点は５０〜７５℃、好ましくは５５〜７
０℃とすること望ましい。これはガラス転移点が低いと
トナーの耐熱性が不十分となり、また高すぎると製造時
の粉砕性が低下し生産効率が低くなるためである。

【００８４】第１ポリエステル系樹脂としては、上述し
た多価アルコール成分と多価カルボン酸成分を重縮合さ
せて得られたポリエステル樹脂、特に多価アルコール成
分としてビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物
を主成分とし、多価カルボン酸成分としてテレフタル
酸、フマル酸、ドデセニルコハク酸、ベンセントリカル
ボン酸のみからなる群より選択される少なくとも１種を
主成分として用いて得られたポリエステル樹脂が好まし
い。

【００８５】また、第２ポリエステル系樹脂としては、
ポリエステル樹脂の原料モノマーと、ビニル系樹脂の原
料モノマーと、両方の樹脂の原料モノマーと反応する両
反応性モノマーとの混合物を用い、同一容器中でポリエ
ステル樹脂を得る縮重合反応およびビニル系樹脂を得る
ラジカル重合反応を並行して行わせて得られたポリエス
テル系樹脂がワックスの分散性、トナーの強靭性、定着
性、耐オフセット性を向上させる観点から好ましい。第
２ポリエステル系樹脂中のビニル系樹脂の含有量は５〜
４０質量％、好ましくは１０〜３５質量％とする。これ
はビニル系樹脂の含有量が５質量％より低いとトナーの
定着強度が低下し、４０質量％を超えると耐オフセット
性やトナーの強靭性の低下、負の帯電レベルの低下等が
生じ易くなる。また、トナーにワックスを含有させた場
合にはビニル系樹脂の含有量が５質量％より低いとポリ
エチレンワックスの分散性が低下し、４０質量％を超え
るとポリプロピレンワックスの分散性が低下する傾向が
ある。

【００８６】第１ポリエステル系樹脂と第２ポリエステ
ル系樹脂との質量比は７：３〜２：８、好ましくは６：
４〜３：７とすることが好ましい。第１ポリエステル系
樹脂と第２ポリエステル系樹脂とをこのような範囲で使
用することにより、トナーとして定着時のつぶれによる
広がりが小さくドット再現性に優れており、さらに低温
定着性に優れ低速および高速の画像形成装置においても
優れた定着性を確保することができる。また、両面画像
形成時（定着機を２度通過時）にも優れたドット再現性
を維持することができる。第１ポリエステル系樹脂の割
合が上記範囲より少ない場合は、低温定着性が不十分と
なり幅広い定着性を確保できなくなる。また、第２ポリ
エステル系樹脂の割合が上記範囲より少ない場合は、耐
オフセット性が低下するとともに定着時のトナーのつぶ
れが大きくなりドット再現性が低下する傾向がある。

【００８７】透光性が要求されるフルカラーは従来、分
子量分布のシャープなシャプメルトタイプの樹脂が使用
され、このような樹脂を使用することにより、光沢のあ
るピクトリアル画像が再現された。しかしながら、近
年、通常のオフィスカラー等においては、光沢度を落と
した画像が要求されるケースも出てきている。このよう
な要求に対しては、例えば、樹脂の分子量分布を高分子
側に広げることにより達成できる。また、その具体的方
策の一つとして分子量の異なる２種以上組み合わせて用
いることにより達成でき、最終的に組み合わせてなる樹
脂物性が、ガラス転移温度５０〜７５℃、軟化点８０〜
１２０℃、数平均分子量２５００〜３００００および重
量平均分子量／数平均分子量が２〜２０であれば好適に
使用できる。光沢度を落として使用する場合には、重量
平均分子量／数平均分子量の値を４以上に設定し、溶融
粘度曲線を傾かせることにより、定着温度に対する光沢
度制御領域を広げることが可能となる。

【００８８】その他、特にフルカラートナーにおいて
は、エポキシ系樹脂も好適に使用できる。本発明で使用
されるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンとの重縮合物などが好適に使用できる。
例えば、エポミックＲ３６２、Ｒ３６４、Ｒ３６５、Ｒ
３６７、Ｒ３６９（以上、三井石油化学工業社製）、エ
ポトートＹＤ−０１１、ＹＤ−０１２、ＹＤ−０１４、
ＹＤ−９０４、ＹＤ−０１７（以上、東都化成社製）、
エピコート１００２、１００４、１００７（以上、シエ
ル化学社製）等、市販のものも使用できる。

【００８９】なお、本発明において樹脂の軟化点はフロ
ーテスター（ＣＦＴ−５００：島津製作所社製）を用
い、ダイスの細孔（径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）、加圧２０
ｋｇ／ｃｍ²、昇温速度６℃／ｍｉｎの条件下で１ｃｍ³
の試料を溶融流出させたときの流出開始点から流出終了
点の高さの１／２に相当する温度を軟化点とした。ガラ
ス転移点は示差走査熱量計（ＤＳＣ−２００：セイコー
電子社製）を用いて、リファレンスをアルミナとし、１
０ｍｇの試料を昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で２０〜
１２０℃の間で測定し、メイン吸熱ピークのショルダー
値をガラス転移点とした。酸価は、１０ｍｇの試料をト
ルエン５０ｍｌに溶解し、０．１％のブロムチモールブ
ルーとフェノールレッドの混合指示薬を用いて、予め標
定された０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／アルコール
溶液で滴定し、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／アル
コール溶液の消費量から算出した値である。また分子量
（数平均分子量、重量平均分子量）はゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を用いてスチレン
換算により算出した値を示している。

【００９０】さらに、本発明のトナーには耐オフセット
性等の特性を向上させるためにワックスを含有させても
よい。このようなワックスとしてはポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、カルナバワックス、ライ
スワックス、サゾールワックス、モンタン系エステルワ
ックス、フィッシャートロプシュワックス等を挙げるこ
とができる。このようにトナーにワックスを含有させる
場合は、その含有量をバインダー樹脂１００質量部に対
して０．５〜５質量部とすることがフィルミング等の問
題を生じることなく添加による効果を得る上で好まし
い。

【００９１】なお、耐オフセット性向上の観点からポリ
プロピレンワックスを含有させることが好ましく、また
スミア性（自動原稿送り時あるいは両面複写時に片面に
既に画像が形成された用紙の紙送りの際にローラで画像
が擦られて画像ににじみや汚れ等の画質低下を起こす現
象）を向上させる観点からはポリエチレンワックスを含
有させることが好ましい。上述した観点から特に好まし
いポリプロピレンワックスは１６０℃における溶融粘度
が５０〜３００ｃｐｓ、軟化点が１３０〜１６０℃およ
び酸価が１〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリプロピレン
ワックスであり、また特に好ましいポリエチレンワック
スは、１６０℃における溶融粘度が１０００〜８０００
ｃｐｓおよび軟化点が１３０〜１５０℃であるポリエチ
レンワックスである。即ち、上記溶融粘度、軟化点およ
び酸価を有するポリプロピレンワックスは上記バインダ
ー樹脂に対する分散性が優れており、遊離ワックスによ
る問題を生じることなく耐オフセット性の向上を達成す
ることができる。特にポリエステル樹脂をバインダ樹脂
として使用する場合には、酸化型ワックスを使用するこ
とが好ましい。

【００９２】酸化型ワックスとしては、ポリオレフィン
系の酸化型ワックス、カルナバワックス、モンタワック
ス、ライスワックス、フィッシャー・トロプシュワック
スが挙げられる。

【００９３】ポリオレフィン系ワックスであるポリプロ
ピレン系ワックスとしては、低分子量のポリプロピレン
は硬度が小さい為、トナーの流動性を低下させる欠点を
持っており、この欠点を改良する為に、カルボン酸また
は酸無水物で変性したものが好ましい。特に、低分子量
ポリプロピレン系樹脂を（メタ）アクリル酸、マレイン
酸および無水マレイン酸からなる群より選ばれる１種以
上の酸モノマーで変成した変成ポリプロピレン樹脂が好
適に使用できる。該変性ポリプロピレンは、例えばポリ
プロピレン系樹脂に（メタ）アクリル酸、マレイン酸お
よび無水マレイン酸からなる群より選ばれる１種以上の
酸モノマーを過酸化物触媒存在下もしくは無触媒下でグ
ラフトあるいは付加反応することにより得られる。変性
ポリプロピレンを使用する場合には、酸価が０．５〜３
０ＫＯＨｍｇ／ｇ好ましくは１〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇで
ある。

【００９４】上記酸化型ポリプロピレンワックスとして
は、市販されているものでは、三洋化成工業社製のビス
コール２００ＴＳ（軟化点１４０℃，酸価３．５），ビ
スコール１００ＴＳ（軟化点１４０℃，酸価３．５），
ビスコール１１０ＴＳ（軟化点１４０℃，酸価３．５）
等が使用できる。

【００９５】酸化型ポリエチレンとして市販されている
ものでは、三洋化成工業社製のサンワックスＥ３００
（軟化点１０３．５℃，酸価２２），サンワックスＥ２
５０Ｐ（軟化点１０３．５℃，酸価１９．５），三井石
油化学工業社製のハイワックス４０５３Ｅ（軟化点１４
５℃，酸価２５），４０５ＭＰ（軟化点１２８℃，酸価
１．０），３１０ＭＰ（軟化点１２２℃，酸価１．
０），３２０ＭＰ（軟化点１１４℃，酸価１．０），２
１０ＭＰ（軟化点１１８℃，酸価１．０），２２０ＭＰ
（軟化点１１３℃，酸価１．０），２２０ＭＰ（軟化点
１１３℃，酸価１．０），４０５１Ｅ（軟化点１２０
℃，酸価１２），４０５２Ｅ（軟化点１１５℃，酸価２
０），４２０２Ｅ（軟化点１０７℃，酸価１７），２２
０３Ａ（軟化点１１１℃，酸価３０）等が使用できる。

【００９６】カルナバワックスを使用する場合は、微結
晶のものが良く、酸価が０．５〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇ好
ましくは１〜６ＫＯＨｍｇ／ｇのものである。

【００９７】モンタンワックスは、一般的に鉱物より精
製されたモンタン系エステルワックスを指しカルナバワ
ックス同様微結晶であり、酸価が１〜２０好ましくは３
〜１５である。

【００９８】ライスワックスは米ぬかワックスを空気酸
化したものであり、酸価が５〜３０ＫＯＨｍｇ／ｇであ
ることが好ましい。

【００９９】フィッャー・トロプシュワックスは、石炭
より合成石油を炭化水素合成法により製造する際、副生
するワックスで例えばサゾール社製の商品名「サゾール
ワックス」として市販されているものである。またこれ
とは別に天然ガスを出発原料とするフィッシャー・トロ
プシュワックスも低分子量成分が少なくトナーに用いた
場合の耐熱性に優れる為、好適に使用できる。

【０１００】フィッシャー・トロプシュワックスの酸価
としては、０．５〜３０ＫＯＨｍｇ／ｇの物が使用で
き、サゾールワックスの中では、特に酸価が３〜３０Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇを有する酸化タイプのもの（商品名、サゾ
ールワックスＡ１、Ａ２等）が好適に使用できる。ま
た、上記溶融粘度および軟化点を有するポリエチレンワ
ックスも上記バインダー樹脂に対する分散性が優れてお
り、遊離ワックスによる問題を生じることなく定着画像
表面の摩擦係数を低減させてスミア性の向上を達成する
ことができる。なお、ワックスの溶融粘度はブルックフ
ィールド型粘度計により測定した。

【０１０１】また、フルカラートナー用の着色剤として
は、公知の顔料及び染料が使用される。例えば、カーボ
ンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロ
ムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレ
ツド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、銅
フタロシアニン、マラカイトグリーンオキサレート、ラ
ンプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９
７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー
１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：
３等を挙げることができる。また、黒トナーには、各種
カーボンブラック、活性炭、チタンブラックに加えて、
着色剤の一部または全部を磁性体と置き換えることがで
きる。このような磁性体としては、例えば、フェライ
ト、マグネタイト、鉄等、公知の磁性体微粒子が使用可
能である。磁性粒子の平均粒径は製造時における分散性
を得る意味において、好ましくは１μｍ以下特に０．５
μｍ以下が好ましい。非磁性トナーとしての特性を持た
せつつ、飛散防止等のの観点で添加する場合は、その添
加量はバインダー樹脂１００質量部に対して０．５〜１
０質量部、好ましくは０．５〜８質量部、より好ましく
は１〜５質量部である。添加量が１０質量部を超えると
トナーに対する現像剤担持体（マグネットローラ内蔵）
の磁気的拘束力が強くなって現像性が低下する。

【０１０２】また、磁性トナーとして使用する場合は、
バインダー樹脂１００質量部に対して磁性体を２０質量
部から６０質量部が好ましい。添加量が２０質量部以下
では、トナー飛散が増加する傾向にあり、６０質量部を
超えるとトナー帯電量が安定的に確保できず、画像品質
の低下を引き起こす。

【０１０３】本発明のトナーには、目的に応じて帯電制
御剤や離型剤等の添加剤を結着樹脂中に添加して用いる
ことができる。例えば、帯電制御剤としては、フッ素系
界面活性剤、サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物の
ような含金属染料、マレイン酸を単量体成分として含む
共重合体の如き高分子酸、第４級アクモニウム塩、ニグ
ロシン等のアジン系染料、カーボンブラック等を添加す
ることができる。本発明のトナーには、必要に応じて磁
性粉等を添加するようにしてもよい本発明のトナーは、
上記したバインダー樹脂、着色剤、その他所望の添加剤
を、従来の方法で混合、混練、粉砕、分級し、所望の粒
径を有する粒子を得る。

【０１０４】粒径としては４〜１０μｍ、好ましくは５
〜９μｍである。この段階で得られる粒子は瞬間加熱処
理された後でも、その粒径分布はほとんど変わらない。

【０１０５】粉砕工程で使用する粉砕装置として、被粉
砕粒子表面の凸部を滑らかにできる粉砕装置を用いるこ
ともできる。このような装置として、イノマイザーシス
テム（ホソカワミクロン社製）、クリプトロンシステム
（川崎重工業社製）等を挙げることができる。また、同
様に分級工程で使用する分級装置としてティープレック
ス型分級機（ホソカワ社製）等を挙げることができる。
また、本発明ではハイブリダイゼーションシステム（奈
良機械製作所社製）、クリプトロンコスモスシリーズ
（川崎重工業社製）、イノマイザーシステム（ホソカワ
ミクロン社製）等の高速気流中衝撃法を応用した表面改
質装置、メカノフュージョンシステム（ホソカワミクロ
ン社製）、メカノミル（岡田精工社製）等の乾式メカノ
ケミカル法を応用した表面改質装置を適宜、組み合わせ
て使用できる。

【０１０６】本発明においては、粉砕法により得られる
不定形トナーについて述べたが、形状を変形させた湿式
の重合トナーや乳化分散トナー等についても同様に適用
できる。

【０１０７】本発明のトナーは、以上のように得られた
不定形トナー粒子（母粒子）に流動性調整剤として各種
有機／無機微粒子を添加する。無機微粒子としては、炭
化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウ
ム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、
炭化ニオブ、炭化タングステン、炭化クロム、炭化モリ
ブデン、炭化カルシウム、ダイヤモンドカーボンラクタ
ム等の各種炭化物、窒化ホウ素、窒化チタン、窒化ジル
コニウム等の各種窒化物、ホウ化ジルコニウム等のホウ
化物、酸化物、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグ
ネシウム、酸化亜鉛、酸化銅、酸化アルミニウム、シリ
カ、コロイダルシリカ等の各種酸化物、チタン酸カルシ
ウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウム
等の各種チタン酸化合物、二硫化モリブデン等の硫化
物、フッ化マグネシウム、フッ化炭素等のフッ化物、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の各種金
属石鹸、滑石、ベントナイト等の各種被磁性無機微粒子
を単独であるいは組み合わせて用いることができる。特
にシリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛等の無機微
粒子においては、シランカップリング剤、チタネート系
カップリング剤、シリコーンオイル、シリコーンワニス
等の従来から使用されている疎水化処理剤、さらにフッ
素シランカップリング剤、またはフッ素系シリコーンオ
イル、さらにアミノ基や第４級アルミニウム塩基を有す
るカップリング剤、変性シリコーンオイル等の処理剤で
公知の方法で表面処理されていることが好ましい。

【０１０８】有機微粒子としては、乳化重合法、ソープ
フリー乳化重合法、非水分散重合法等の湿式重合法、気
相法等により造粒した、スチレン系、（メタ）アクリル
系、ベンゾグアナミン、メラミン、テフロン（登録商
標）、シリコン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各
種有機微粒子を用いることもできる。この有機微粒子は
クリーニング助剤としての機能も有する。

【０１０９】上記微粒子の中でも、無機微粒子、特にシ
リカが好ましい。さらに好ましくは、平均１次粒子径
（ピーク値）が１５〜３０ｎｍの範囲にあり、かつ１５
ｎｍ未満以下（Ａ）と１５〜３０ｎｍ（Ｂ）と３０ｎｍ
より大（Ｃ）の個数比がＢ／Ａ＞４かつＢ／Ｃ＞４であ
る無機微粒子、より好ましくは、平均１次粒子径（ピー
ク値）が１８〜２５ｎｍの範囲にあり、かつ１５ｎｍ未
満（Ａ）と１５〜３０ｎｍ（Ｂ）と３０ｎｍより大
（Ｃ）の個数比がＢ／Ａ＞４かつＢ／Ｃ＞４である無機
微粒子である。なお、さらに好ましくは平均１次粒子径
（ピーク値）が１８〜２５ｎｍの範囲にあり、かつ１５
ｎｍ未満（Ａ）と１５〜３０ｎｍ（Ｂ）と３０ｎｍより
大（Ｃ）の個数比がＢ／Ａ＞６かつＢ／Ｃ＞６である無
機微粒子である。

【０１１０】添加量としては、トナー母粒子に対して
０．３〜３．０質量％の範囲で適宜調整する。

【０１１１】なお、無機微粒子の粒子径は、粒子の電子
顕微鏡写真をとり、３０００〜５０００個の粒子の直径
の分布をとり、各粒子の直径の算術平均を平均１次粒子
径としている。

【０１１２】本発明のトナーには、必要に応じてさらに
平均１次粒径が１５ｎｍより小さい粒径分布のシャープ
な小粒径の無機微粒子、好ましくはシリカやチタニア等
を加えてもよいし、平均１次粒径が１００ｎｍ以上の大
粒径無機微粒子、例えば添加してもよい。小粒径粒子の
添加により、流動性を高めたり、トナー表面の被覆を効
率よく行うことができるなどの効果が、そして大粒径の
添加により、トナー付着しているより小さい無機微粒子
の付着状態を変化させにくくするなどの効果がある。具
体的には平均１次粒径が１００ｎｍ以上のチタニア系化
合物の添加により、クリーニング性、帯電安定性をより
確実に高めることができる。このように平均粒径の異な
る２種類あるいは３種類の外添剤を加えると、その外添
剤およびその粒径に応じた個別の機能を加算的に負荷す
ることを確実に行える。

【０１１３】このように、平均１次粒子径１５ｎｍ以下
の外添剤または平均１次粒径が１００ｎｍ以上の外添剤
を添加する場合、すなわち、平均１次粒径の異なる２種
類の外添剤を添加する場合は、本発明で使用する平均１
次粒子径１５〜３０ｎｍの範囲にある外添剤を、外添剤
合計の少なくとも、２０質量％以上、好ましくは４０質
量％以上添加するようにする。平均１次粒径１５ｎｍ以
下の外添剤および平均１次粒径が１００ｎｍ以上の外添
剤を添加する場合、すなわち、平均１次粒径の異なる３
種類の外添剤を添加する場合は、本発明で使用する平均
１次粒径１５〜３０ｎｍの範囲にある外添剤を、外添剤
合計の少なくとも、５質量％以上、好ましくは１５％以
上添加するようにする。

【０１１４】以上のようにして得られるトナーは、現像
装置がトナー規制ブレードと現像スリーブとの圧接部を
通過させることによりトナーの帯電が行われる１成分現
像方式を採用していても、またはキャリアとの摩擦によ
りトナーの帯電が行われる２成分現像方式を採用してい
ても有効に使用され得る。一般に、トナー粒子にかかる
ストレスは２成分現像方式より１成分現像方式の方が大
きいため、１成分現像方式で使用されるトナーは、２成
分現像方式で使用されるトナー以上に耐ストレス性が要
求される。また、現像の方法は接触現像、非接触現像い
ずれの場合にも好適に使用できる。

【０１１５】本発明のトナーは、近年要求の高い、高画
質、低消費（色材高充填型）、省エネルギー定着方式に
適した低軟化点のバインダー樹脂を主成分とし、色材部
数を高充填した小粒径トナーにおいても、トナー担持体
（キャリア、現像スリーブ、現像ローラ等）、感光体、
転写部材に対する付着性に対する等からの移動性に優れ
るため、流動性に優れ、帯電の均一性が向上され、長期
に渡って安定した耐久特性を有する。

【０１１６】次に、本発明の樹脂分散型キャリアについ
て記載する。本発明の分散型キャリアは絶縁性樹脂中に
磁性粒子（磁性粉とも云う）を分散させた構成を有す
る。磁性粉を樹脂中に分散保持させることにより、キャ
リア表面への磁性粉の露出が防がれ、又、本発明のキャ
リア粒子は磁性粉の露出が少なくなる為に摩擦帯電性能
が安定する。

【０１１７】前記絶縁性樹脂としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチ
ルペンテン−１、ヘキセン−１等のα−オレフィン(エ
チレンを包含する)の単独または相互の共重合体、これ
らα−オレフィンと他の不飽和化合物とのブロック、ラ
ンダムあるいはグラフト共重合体、これらの単独または
共重合体にハロゲン化、スルホン化、酸化等の処理を施
した変性重合体等のオレフィン重合体、アクリロニトリ
ル・スチレン共重合体(ＡＳ樹脂)、ポリカーボネート、
熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ス
チレン・ブタジエン・スチレン−ブロック共重合体、ポ
リアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル等の熱可
塑性重合体およびゴムを挙げることができる。

【０１１８】上記のオレフィン重合体で、α−オレフィ
ンと共重合し得る他の不飽和化合物としては、酢酸ビニ
ルのようなビニルエステル、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン等のビニルシラン、お
よび上記例示のα−オレフィン以外のエチレン性不飽和
単量体等を挙げることができる。

【０１１９】前記熱可塑性重合体として、ポリエステル
およびポリスチレンが好ましい。ポリエステルは、一般
に使用されている多塩基性酸と多価アルコールの重縮合
によって得られるものから適宜選んで用いられる。

【０１２０】ここで多塩基酸としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、トリメリト酸等の芳香族カルボン酸、ア
ジピン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、こはく酸、ｎ−
ドデセニルこはく酸、イソ−ドデセニルこはく酸、ｎ−
ドデシルこはく酸、ｎ−オクチルこはく酸、イソ−オク
チルこはく酸、ｎ−ブチルこはく酸等の脂肪族カルボン
酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸、お
よびそれらの無水物が挙げられる。また多価アルコール
成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１,４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、２,２,４,４−テトラ
メチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、ソ
ルビトールまたはそれらのエーテル化ヒドロキシル化合
物、例えばポリオキシエチレン(１０)ソルビトール、ポ
リオキシプロピレン(５)グリセリン、ポリオキシエチレ
ン(４)ペンタエリスリトール、ポリオキシプロピレン
(２,２)−２,２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、ポリオキシエチレン(２)−２,２−ビス(４−ヒドロ
キシフェニル)プロパン等が挙げられる。

【０１２１】好適に用いられるポリエステルとしては、
溶剤可溶性のものである。非晶性あるいは低結晶性のも
の、特にＸ線解析による結晶化度が５％未満のものが効
果が大きい。軟化点については４０〜１５０℃、特に６
０〜１５０℃のものが、また数平均分子量については５
００〜３００００、特に１０００〜２００００のものが
効果が大きい。

【０１２２】ポリスチレンとしては、ポリスチレンある
いはスチレンと共重合モノマー、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸等の不飽和カルボン酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチルやメタクリル酸メチル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチルな
どの不飽和カルボン酸エステルの他、無水マレイン酸、
無水イタコン酸等の酸無水物等、いわゆる不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体などを過半量を超えない範囲で共重
合させたものが使用される。なかでもガラス転移温度が
３０〜１０５℃、数平均分子量が１０００〜１５０００
０、特に２０００〜１０００００のものが効果が大き
い。また、本発明に用いられるポリスチレンとしては、
特に溶剤可溶性のものが好ましい。

【０１２３】これらの樹脂はキャリア全量に対して、１
０〜６０質量％用いることが好ましく、より好ましくは
１５〜５０質量％である。上記範囲より少ないとキャリ
ア表面に磁性粉が露出し磁性粉の黒灰色を有効に隠蔽す
ることができず、また過粉砕になり易いために粒径分布
が広がって製造効率が悪化する。また、上記範囲より多
いと磁性粉の樹脂中への分散不良を招き、キャリアとし
ての磁気搬送力が低下する。

【０１２４】絶縁性樹脂中に分散される磁性粉として
は、特に限定されず公知の物質、例えばコバルト、鉄、
ニッケル等の強磁性を示す金属、アルミニウム、コバル
ト、鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、アンチモ
ン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム
等の金属の合金およびこれらの混合物および酸化物、焼
結体(フェライト)の微粒子が用いられる。

【０１２５】磁性粉の大きさとしては、平均粒径が０．
１〜３．０μｍ、より好ましくは０．３〜１．５μｍで
ある。平均粒径が０．１μｍより小さいと磁性粉の凝集
等を生じることがある為であり、３．０μｍより大きい
と磁性粉の隠ぺい力が弱くなることがある為である。

【０１２６】磁性粉の添加量は、キャリア全量の３０〜
９０質量％、好ましくは６０〜９０質量％、３０質量％
より少ないと磁気搬送力が低下することがある為であ
り、９０質量％より多いと加熱混練が難しく製造性が低
下する為である。

【０１２７】又、本発明の分散型キャリアには着色剤を
含有させることが好ましい。着色剤はの具体例として
は、白色着色剤：ＴｉＯ₂（チタン付）、ベンガラ等；黄色着色剤:カドミウムイエロー、ハンザイエローベンジジンイエロー、黄鉛等; 赤色着色剤:カドミウムレッド、トルイジンレッド４
Ｒ、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ: 青色着色剤:フタロシアニンブルー、ビクトリアブルー
ＰＴＡレーキ、紺青等; 緑色着色剤:フタロシアニン−グリーン等; 黒色着色剤:カーボンブラック、ニグロシン染料等；を挙げることができる。

【０１２８】マトリクス樹脂に添加させる着色剤は、そ
の１次粒子の粒径が０．０５〜０．５μｍ、好ましくは
０．１〜０．３μｍ程度のものを使用する。着色剤の１
次粒径が０．０５μｍより小さいと本来の色調が得られ
にくく、０．５μｍより大きいと隠ぺい力が弱くなるか
らである。

【０１２９】着色剤の使用量は、マトリクス樹脂層の４
０〜６５質量％、好ましくは４５〜６０質量％を占める
量で使用する。その量が、６５質量％より多いと着色剤
とマトリクス樹脂の混練が困難となり。４５質量％より
少ないと十分な着色度を得ることができず、磁性粉の
黒、灰色の悪影響が出てくる。

【０１３０】本発明の分散型キャリアを製造するには、
磁性粉と着色剤、及び樹脂を各所定量溶融混練してなる
混練物を得る。混練は、通常のロール、ニーダ、押し出
し機等で行なえばよい。そして、磁性粉と着色剤と樹脂
を溶融混練して着色組成物を得る。

【０１３１】磁性粉及び着色剤が樹脂中に均一に分散さ
れた着色組成物は、それらの組成物成分の特性(分子
量、分子量分布、共重合比、ランダム性、電気的特性、
混和性、親和性等)、ブレンド条件(装置、温度、混練速
度、時間等)等を適宜選択することにより形成させるこ
とができる。

【０１３２】最後に、着色組成物を粉砕分級する。粉砕
粒子は分級操作により粒度分布をシャープにする。分級
収率を挙げるためには、クリプトロン粉砕機(川崎重工
業社製)等の低衝撃式粉砕手段を使用することが好まし
い。このようにして体積平均粒径２０μｍ〜１５０μｍ
の本発明の分散型キャリアを得る。

【０１３３】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されない。なお、文中
「部」とは「質量部」を表す。

【０１３４】感光体１の作製感光体を作製する為に、φ３０ｍｍの円筒形アルミドラ
ムを、チタンキレート化合物「ＴＣ−７５０」（松本製
薬社製）２０部、シランカップリング剤「ＫＢＭ−５０
３」（信越化学社製）１３部をイソプロパノール：水＝
１００：３の混合溶媒１００部に溶解した中間層液に浸
漬塗布し、１５０℃；３０分加熱硬化して乾燥膜厚１．
０μｍの中間層をアルミドラム上に設けた。

【０１３５】次に、電荷発生物質として図１０に示すＣ
ｕ−Ｋα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの最大ピ
ークが２７．２度を有するチタニルフタロシアニン６
部、シリコン樹脂「ＫＲ−５２４０」（信越化学社製）
７部、酢酸ｔ−ブチル２００部をサンドグラインダーを
用いて分散した塗布液に、前記アルミドラムを浸漬塗布
して、前記中間層の上に、乾燥膜厚０．３μｍの電荷発
生層を形成した。

【０１３６】次いで電荷輸送物質として下記電荷輸送物
質（ＣＴ−１）２００部、酸化防止剤（ＡＯ−１）５
部、粘度平均分子量３０，０００のポリカーボネート
（ｐ−１）３００部を１，２−ジクロロエタン２０００
部に溶解した塗布液を電荷発生層上に円形スライドホッ
パーにて塗布して、乾燥膜厚２５μｍの電荷輸送層を形
成した。

【０１３７】

【化４】

【０１３８】感光体２〜４の作製同様にして、感光体の電荷輸送層のポリカーボネート及
び電荷輸送物質を下記表１のように変更した以外は、感
光体１と同様にして感光体２〜４を作製した感光体１〜
４の押し込み硬さHUT〔６８〕を測定し、表１に示し
た。

【０１３９】

【表１】

【０１４０】

【化５】

【０１４１】現像剤１の作製トナー１の作製（ポリエステル系樹脂Ｈ（Ｌ体）の製造例）温度計、撹
拌器、流下式コンデンサーおよび窒素導入管を取り付け
たガラス製４つ口フラスコに、ポリオキシプロピレン
（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルプロパン）、イソドデセニ
ル無水コハク酸、テレフタル酸、及びフマル酸を質量比
８２：７７：１６：３２：３０に調整して重合開始剤で
あるジブチル錫オキサイドとともに入れた。これをマン
トルヒーター中で窒素雰囲気下にて２２０℃で撹拌しつ
つ反応させた。得られたポリエステル系樹脂Ｈ（Ｌ体）
の軟化点は１１０℃、ガラス転移点は６０℃、酸価は１
７．５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【０１４２】（ポリエステル系樹脂Ｉ（Ｈ体）の製造
例）スチレンおよび２−エチレンヘキシルアクリレート
を質量比１７：３．２に調整し、重合開始剤であるジグ
ミルパーオキサイドとともに滴下ロートに入れた。一
方、温度計、撹拌器、流下式コンデンサーおよび窒素導
入管を取り付けたガラス製４つ口フラスコに、ポリオキ
シプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
イソドデセニル無水コハク酸、テレフタル酸、無水１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸およびアクリル酸を質
量比４２：１１：１１：１１：８：１に調整して重合開
始剤であるジブチル錫オキサイドとともに入れた。これ
をマントルヒーター中で窒素雰囲気下にて、１３５℃で
撹拌しつつ、滴下ロートよりスチレン等を滴下した後、
昇温して２３０℃で反応させた。得られたポリエステル
系樹脂Ｉ（Ｈ体）の軟化点は１５０℃、ガラス転移点は
６２℃、酸価は２４．５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【０１４３】ポリエステル樹脂Ｈ（Ｌ体）を４０質量
部、ポリエステル系質量部Ｉ（Ｈ体）を６０質量部、ポ
リエチレンワックス（８００Ｐ：三井石油化学工業社
製；１６０℃における溶融粘度５４００ｃｐｓ；軟化点
１４０℃）２質量部、ポリプロピレンワックス（ＴＳ−
２００；三洋化成工業社製；１６０℃における溶融粘度
１２０ｃｐｓ；軟化点１４５℃：酸価３．５ＫＯＨｍｇ
／ｇ）２質量部、酸性カーボンブラック（モーガルＬ；
キャボット社製；ｐＨ２．６；平均１次粒径２４ｎｍ）
８質量部および下記構造式で示される負荷電制御剤２質
量部；

【０１４４】

【化６】

【０１４５】をヘンシェルミキサーで十分混合し、二軸
押出混練機で溶融混練後、冷却し、その後、ハンマーミ
ルで粗粉砕し、ジェット粉砕機で微粉砕した後、分級し
て体積平均粒径７．２μｍ、体積平均粒径（Ｄ）の２倍
（２Ｄ）以上の質量％が、０．１％、かつ体積平均粒径
の１／３（Ｄ／３）以下の個数％が４．６％のトナー１
ａを得た。

【０１４６】なお、トナーの平均粒径、その分布につい
ては、コールタマルチサイザーII（コールタカウンタ社
製）を用い、アパチャーチューブ径５０μｍで測定し
た。キャリアの粒径はコールタマルチサイザーII（コー
ルタカウンタ社製）を用い、アパチャーチューブ径１５
０μｍで測定した。

【０１４７】トナー１ａ、１００質量部に対して、ＡＥ
ＲＯＳＩＬ９０Ｇ（日本アエルジル社製）をヘキサメチ
レンジシラザンで表面処理したもの（平均１次粒子径２
２ｎｍ、疎水化度６７％）２．０質量部を添加し、ヘン
シェルミキサーで（周速４０ｍ／ｓｅｃ、１２０秒間）
混合処理し、トナー１を得た。

【０１４８】キャリア１の作製ポリエステル系樹脂（花王社製：ＮＥ−１１１０）１０
０質量部、磁性粒子（マグネタイト；ＥＰＴ−１００
０：戸田工業社製）７００質量部およびカーボンブラッ
ク（モーガルＬ：キャボット社製）２質量部をヘンシェ
ルミキサーで十分混合し、二軸押出混練機でシリンダ部
１８０℃、シリンダヘッド部１７０℃に設定し、溶融混
練した。この混練物を冷却し、その後、ハンマーミルで
粗粉砕し、ジェット粉砕機で微粉砕、分級してキャリア
粒子を得た。この際、微粉砕ならびに分級条件を変える
ことにより、体積平均粒径４５μｍのキャリア１を得
た。

【０１４９】キャリア２の作製アクリル樹脂２０質量部をメチルエチルケトン４００ｍ
ｌに溶解してコーティング溶液を調整した。このコーテ
ィング溶液を平均粒径９０μｍのＣｕ−Ｚｎ系フェライ
ト粒子にスプレーして樹脂被覆を行い、次いで、１００
℃に加熱して３０分間被覆樹脂の硬化を行ってアクリル
樹脂被覆キャリアを作成した。これをキャリア２とす
る。

【０１５０】現像剤１及び２の作製トナー１に、キャリア１を混合して、トナー濃度が５％
の現像剤１を調製した。

【０１５１】又、トナー１に、キャリア２を混合して、
トナー濃度が５％の現像剤２を調製した。

【０１５２】評価評価機として基本的に図１に示したデジタル複写機（図
３の帯電器、図２の現像器を用いた反転現像、レーザ露
光、図５の転写器、図７の爪分離、ブレードクリーニン
グ、クリーニング補助ブラシローラ採用プロセスを有す
る）を用い、該複写機に感光体と現像剤を表２の組み合
わせで搭載し評価した。画像評価は、画素率が７％の文
字画像、人物顔写真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞ
れ１／４等分にあるオリジナル画像をＡ４中性紙に複写
して行った。複写条件は最も厳しいと思われる高温高湿
環境（３０℃、８０％ＲＨ）にて連続１万コピー行い画
像欠陥の発生の評価を行った。

【０１５３】その他評価条件尚、上記デジタル複写機の評価条件は下記の条件に設定
した。

【０１５４】帯電条件初期帯電電位；−５８０Ｖ露光条件露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定。

【０１５５】現像条件ＤＣバイアス；−４００ＶＡＣバイアス；３ＫＨｚ、２ＫＶ_p-p （ｐ−ｐとは交流電圧の最大と最小の差）転写条件転写電流；１５０μＡクリーニング条件クリーニング部に硬度７０°、反発弾性３４％、厚さ２
（ｍｍ）、自由長９ｍｍのクリーニングブレードをカウ
ンター方向に線圧２０（ｇ／ｃｍ）となるように重り荷
重方式で当接した。

【０１５６】画像欠陥の発生の評価基準 ◎：画像欠陥発生なし ×：画像欠陥発生評価結果を結果を表２に示した。

【０１５７】

【表２】

【０１５８】表２から明らかなように、本発明の画像形
成方法において、感光体として、押し込み硬さＨＵＴ
〔６８〕が３０以上、５０以下である有機感光体を用
い、且つ現像剤に分散型キャリアを用いた組み合わせ１
〜３は初期画像、及び１万コピー後の画像も良好である
のに対し、押し込み硬さが３０未満の感光体４を用いた
組み合わせ４では白地汚れが発生し、且つ感光体表面に
トナーフィルミングが発生し、又、本発明外のキャリア
２を用いた組み合わせ５ではべた黒画像に白ポチが発生
し、且つ感光体を１万コピー終了後３昼夜放置したとこ
ろ、翌日感光体の表面にクラックが発生した。

【０１５９】

【発明の効果】実施例からも明らかなように、本発明の
押し込み硬さＨＵＴ〔６８〕が３０以上、５０以下の有
機感光体と分散型キャリアを含有する二成分現像剤を組
み合わせることにより、直流成分に交流成分を重畳させ
た現像バイアス電圧を現像剤担持体に印加して現像する
現像手段を用いて、有機感光体表面への異物付着が防止
され、良好な電子写真画像を得ることのできる画像形成
方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成装置の１例としての断面図で
ある。

【図２】本発明の画像形成装置に用いられる二成分現像
剤を用いた現像器の詳細断面図である。

【図３】本発明の画像形成装置に用いられる帯電器の詳
細断面図である。

【図４】電極及びグリット電源の感光体長手方向の構成
を示す図である。

【図５】本発明の画像形成装置に用いられる転写器の図
である。

【図６】転写器の等価回路を示す図である。

【図７】分離器に用いられる除電針と補助針の図であ
る。

【図８】ブラシ帯電器を本発明の画像形成装置に適用し
た図である。

【図９】ブラシ帯電器のブラシ構造を示す図である。

【図１０】Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角
２θの最大ピークが２７．２度を有するチタニルフタロ
シアニンのＸ線回折図である。

【符号の説明】

５０有機感光体５１除電露光器５２帯電器５３像露光器５４現像器５４１現像剤担持体５４３現像バイアス電源５４４磁性ブレード５７給紙ローラ５８転写器５９分離器６０定着装置６１排紙ローラ６２クリーニング器７０プロセスカートリッジ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に中間層、電荷発生層、
電荷輸送層を積層した有機感光体上に静電潜像を形成
し、トナーとキャリアを有する二成分現像剤を用い且つ
直流成分に交流成分を重畳させた現像バイアス電圧を二
成分現像剤を搬送する現像剤担持体に印加して静電潜像
を現像する画像形成方法において、前記有機感光体の押
し込み硬さＨＵＴ〔６８〕が３０以上、５０以下であ
り、前記キャリアが樹脂分散型キャリアであることを特
徴とする画像形成方法。
【請求項２】前記有機感光体の電荷輸送層が下記一般
式（１）又は（２）の繰り返し単位を主要構成成分とし
たポリカーボネートを含有していることを特徴とする請
求項１に記載の画像形成方法。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は各々水素原子、置換、無置換の炭素
数１〜６のアルキル基、置換、無置換のアリール基又は
Ｒ₁、Ｒ₂とで形成するＣ₄〜Ｃ₁₀の環状炭化水素残基を
表す。又、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、置換、無置換の炭素数１〜６のアルキル基、
置換、無置換のアリール基を表す。ｌ、ｍ、ｐ、ｑは各
々１〜４の整数である。）
【請求項３】前記現像剤担持体上のトナーを有機感光
体に飛翔させて、現像が行われることを特徴とする請求
項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項に記載の画
像形成方法を用いた画像形成装置。