JP2002179987A - ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート共重合体に基づく塗料 - Google Patents
ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート共重合体に基づく塗料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な乾燥および硬化特性を有し、および得
られる塗膜が良好な硬度および良好な引掻抵抗性を有す
る塗料の提供。 【解決手段】 40〜260mgKOH/gのＯＨ価と、1300〜2000
0g/モルの数平均分子量Mnを有し、Ａ．ポリアルキレン
グリコール（メタ）アクリレートと、Ｂ．ビニル芳香族
オレフィン性不飽和モノマーと、Ｃ．Ａとは異なるヒド
ロキシ官能性オレフィン性不飽和モノマーと、Ｄ．オレ
フィン性二重結合以外官能基を含有しないオレフィン性
不飽和モノマーと、Ｅ．Ａ〜Ｄとは異なるオレフィン性
不飽和モノマーとの重合物を含み、成分Ａ〜Ｅの比率の
和が総計１００％である少なくとも１つのヒドロキシ官
能性（メタ）アクリル性共重合体Ｉを含む塗料。
られる塗膜が良好な硬度および良好な引掻抵抗性を有す
る塗料の提供。 【解決手段】 40〜260mgKOH/gのＯＨ価と、1300〜2000
0g/モルの数平均分子量Mnを有し、Ａ．ポリアルキレン
グリコール（メタ）アクリレートと、Ｂ．ビニル芳香族
オレフィン性不飽和モノマーと、Ｃ．Ａとは異なるヒド
ロキシ官能性オレフィン性不飽和モノマーと、Ｄ．オレ
フィン性二重結合以外官能基を含有しないオレフィン性
不飽和モノマーと、Ｅ．Ａ〜Ｄとは異なるオレフィン性
不飽和モノマーとの重合物を含み、成分Ａ〜Ｅの比率の
和が総計１００％である少なくとも１つのヒドロキシ官
能性（メタ）アクリル性共重合体Ｉを含む塗料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、架橋可能なヒドロ
キシ官能性（メタ）アクリレート共重合体に基づく塗料
に関し、該塗料は、自動車用および産業用塗装において
クリアコートまたは着色トップコートとして用いること
ができる。
キシ官能性（メタ）アクリレート共重合体に基づく塗料
に関し、該塗料は、自動車用および産業用塗装において
クリアコートまたは着色トップコートとして用いること
ができる。
【０００２】
【従来の技術】ポリイソシアネートを用いて架橋される
ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート共重合体に基づ
く塗料は、当該技術においてよく知られている。これら
のいわゆる「２成分塗料」は、これらの塗料を用いて得
られる硬度および引掻抵抗性のような良好な技術的特性
の理由により、自動車用塗料として広範囲に用いられて
いる。知られている一般的利点とは別に、改良を必要と
するある種の組成物パラメータが存在する。許容可能な
乾燥および硬化時間、良好な硬度ならびに引掻抵抗性の
間に調和が存在する塗料に対する要求が存在する。
ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート共重合体に基づ
く塗料は、当該技術においてよく知られている。これら
のいわゆる「２成分塗料」は、これらの塗料を用いて得
られる硬度および引掻抵抗性のような良好な技術的特性
の理由により、自動車用塗料として広範囲に用いられて
いる。知られている一般的利点とは別に、改良を必要と
するある種の組成物パラメータが存在する。許容可能な
乾燥および硬化時間、良好な硬度ならびに引掻抵抗性の
間に調和が存在する塗料に対する要求が存在する。
【０００３】欧州特許出願公開第EP-A-４３９０２１号
公報は、α−アルキルアルカンモノカルボン酸または
α，α−ジアルキルアルカンモノカルボン酸のグリシジ
ルエステル類２０〜３０質量％と、メタクリル酸８〜１
２質量％と、ヒドロキシアルキルメタクリレート類１５
〜２７質量％と、スチレン３０〜５３質量％と、ポリプ
ロピレングリコールモノメタクリレート１〜５質量％と
を含有するヒドロキシ官能性（メタ）アクリル性共重合
体を記載している。これらの共重合体は、ポリイソシア
ネートを用いて架橋される２成分塗料における使用に適
当である。しかし、これらの塗料から調製される塗膜
は、自動車用塗料として必要とされるレベルの引掻抵抗
性を達成せず、かつ満足すべき乾燥特性を持たない。
公報は、α−アルキルアルカンモノカルボン酸または
α，α−ジアルキルアルカンモノカルボン酸のグリシジ
ルエステル類２０〜３０質量％と、メタクリル酸８〜１
２質量％と、ヒドロキシアルキルメタクリレート類１５
〜２７質量％と、スチレン３０〜５３質量％と、ポリプ
ロピレングリコールモノメタクリレート１〜５質量％と
を含有するヒドロキシ官能性（メタ）アクリル性共重合
体を記載している。これらの共重合体は、ポリイソシア
ネートを用いて架橋される２成分塗料における使用に適
当である。しかし、これらの塗料から調製される塗膜
は、自動車用塗料として必要とされるレベルの引掻抵抗
性を達成せず、かつ満足すべき乾燥特性を持たない。
【０００４】欧州特許出願公開第EP-A-８２２９６６号
公報は、メラミン樹脂とブロックトポリイソシアネート
とを用いて架橋可能である塗料を記載している。これら
の組成物は、フッ素含有共重合体２０〜８０質量％と、
ヒドロキシ成分としてフッ素を持たないビニル共重合体
２０〜８０質量％とを含有する。フッ素を持たない該ビ
ニル共重合体は、グリコール類とヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート類の反応生成物を基準として、お
よび／またはラクトン類とヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレートの反応生成物を基準として、少なくとも１
０質量％の不飽和モノマーを含む。一般的に、フッ素を
含有する塗料は、劣悪な中間層粘着力を与えるという不
都合を有する。さらに、これらの塗料は、低い乾燥温度
（たとえば６０℃以下）にいて、長すぎる乾燥期間を必
要とする。その上にフッ素含有塗料を付着された塗料の
層は、しばしば部分的に溶解して、該層の特性のいくら
かを損なう。
公報は、メラミン樹脂とブロックトポリイソシアネート
とを用いて架橋可能である塗料を記載している。これら
の組成物は、フッ素含有共重合体２０〜８０質量％と、
ヒドロキシ成分としてフッ素を持たないビニル共重合体
２０〜８０質量％とを含有する。フッ素を持たない該ビ
ニル共重合体は、グリコール類とヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート類の反応生成物を基準として、お
よび／またはラクトン類とヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレートの反応生成物を基準として、少なくとも１
０質量％の不飽和モノマーを含む。一般的に、フッ素を
含有する塗料は、劣悪な中間層粘着力を与えるという不
都合を有する。さらに、これらの塗料は、低い乾燥温度
（たとえば６０℃以下）にいて、長すぎる乾燥期間を必
要とする。その上にフッ素含有塗料を付着された塗料の
層は、しばしば部分的に溶解して、該層の特性のいくら
かを損なう。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】塗料またはペイントの
中間層のような支持体に対する良好な粘着力を有し、そ
のような中間層を溶解も部分的に溶解もせず、比較的低
温（６０℃以下）および短時間における良好な乾燥およ
び硬化特性を有し、および得られる塗膜が良好な硬度お
よび良好な引掻抵抗性を有する、ヒドロキシ官能性（メ
タ）アクリル性共重合体に基づく塗料に対する要求が存
在する。本発明の新規塗料は、これら前述の特性を有す
る。
中間層のような支持体に対する良好な粘着力を有し、そ
のような中間層を溶解も部分的に溶解もせず、比較的低
温（６０℃以下）および短時間における良好な乾燥およ
び硬化特性を有し、および得られる塗膜が良好な硬度お
よび良好な引掻抵抗性を有する、ヒドロキシ官能性（メ
タ）アクリル性共重合体に基づく塗料に対する要求が存
在する。本発明の新規塗料は、これら前述の特性を有す
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は溶液型塗料を指
向し、該塗料は４０〜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価お
よび１３００〜２００００ｇ／モルの数平均分子量を有
する少なくとも１つのヒドロキシ官能性（メタ）アクリ
ル性共重合体Ｉを含み、該共重合体は、以下の成分 Ａ． 少なくとも１つのポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレート１５〜７０質量％と、 Ｂ． ラジカル重合が可能な少なくとも１つのビニル芳
香族オレフィン性不飽和モノマー０〜７０質量％と、 Ｃ． Ａと異なる、ラジカル重合が可能な少なくとも１
つのヒドロキシ官能性オレフィン性不飽和モノマー１０
〜６０質量％と、 Ｄ． さらなる官能基を含有しない、ラジカル重合が可
能な少なくとも１つのオレフィン性不飽和モノマー０〜
６０質量％と、 Ｅ． Ａ，Ｂ，ＣおよびＤとは異なり、ラジカル重合が
可能である少なくとも１つのオレフィン性不飽和モノマ
ー０〜４０質量％との重合物を含み、それによって成分
Ａ〜Ｅの比率の和が総計１００質量％となる。
向し、該塗料は４０〜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価お
よび１３００〜２００００ｇ／モルの数平均分子量を有
する少なくとも１つのヒドロキシ官能性（メタ）アクリ
ル性共重合体Ｉを含み、該共重合体は、以下の成分 Ａ． 少なくとも１つのポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレート１５〜７０質量％と、 Ｂ． ラジカル重合が可能な少なくとも１つのビニル芳
香族オレフィン性不飽和モノマー０〜７０質量％と、 Ｃ． Ａと異なる、ラジカル重合が可能な少なくとも１
つのヒドロキシ官能性オレフィン性不飽和モノマー１０
〜６０質量％と、 Ｄ． さらなる官能基を含有しない、ラジカル重合が可
能な少なくとも１つのオレフィン性不飽和モノマー０〜
６０質量％と、 Ｅ． Ａ，Ｂ，ＣおよびＤとは異なり、ラジカル重合が
可能である少なくとも１つのオレフィン性不飽和モノマ
ー０〜４０質量％との重合物を含み、それによって成分
Ａ〜Ｅの比率の和が総計１００質量％となる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本明細書において用いられる際
に、術語「（メタ）アクリル性」とは、メタクリル性お
よび／またはアクリル性を意味すると理解すべきであ
る。
に、術語「（メタ）アクリル性」とは、メタクリル性お
よび／またはアクリル性を意味すると理解すべきであ
る。
【０００８】驚くべきことには、本発明の組成物が、比
較的低い温度および短時間における良好な乾燥および硬
化特性の調和を有し、および得られる塗膜が、それが付
着する支持体に対する良好な粘着力、ならびに良好な硬
度および引掻抵抗性を有することを見出した。
較的低い温度および短時間における良好な乾燥および硬
化特性の調和を有し、および得られる塗膜が、それが付
着する支持体に対する良好な粘着力、ならびに良好な硬
度および引掻抵抗性を有することを見出した。
【０００９】本発明の組成物は、好ましくは、少なくと
も１つのヒドロキシ官能性（メタ）アクリル性共重合体
Ｉを含む。該共重合体Ｉは、以下の成分：１５〜７０質
量％の成分Ａと、５〜７０質量％の成分Ｂと、１０〜６
０質量％の成分Ｃと、５〜６０質量％の成分Ｄと、０〜
４０質量％の成分Ｅとの重合物を含み、それによって、
成分Ａ〜Ｅの比率の和は、共重合体の重量を基準として
総計１００質量％となる。
も１つのヒドロキシ官能性（メタ）アクリル性共重合体
Ｉを含む。該共重合体Ｉは、以下の成分：１５〜７０質
量％の成分Ａと、５〜７０質量％の成分Ｂと、１０〜６
０質量％の成分Ｃと、５〜６０質量％の成分Ｄと、０〜
４０質量％の成分Ｅとの重合物を含み、それによって、
成分Ａ〜Ｅの比率の和は、共重合体の重量を基準として
総計１００質量％となる。
【００１０】より好ましくは、本発明の塗料は、少なく
とも１つのヒドロキシ官能性（メタ）アクリル性共重合
体Ｉを含む。該共重合体Ｉは、以下の成分：２０〜４０
質量％の成分Ａと、１０〜５０質量％の成分Ｂと、１５
〜４０質量％の成分Ｃと、５〜５０質量％の成分Ｄと、
０〜３０質量％の成分Ｅとの重合物を含み、それによっ
て、成分Ａ〜Ｅの比率の和は、共重合体の重量を基準と
して総計１００質量％となる。
とも１つのヒドロキシ官能性（メタ）アクリル性共重合
体Ｉを含む。該共重合体Ｉは、以下の成分：２０〜４０
質量％の成分Ａと、１０〜５０質量％の成分Ｂと、１５
〜４０質量％の成分Ｃと、５〜５０質量％の成分Ｄと、
０〜３０質量％の成分Ｅとの重合物を含み、それによっ
て、成分Ａ〜Ｅの比率の和は、共重合体の重量を基準と
して総計１００質量％となる。
【００１１】好ましくは、本発明の塗料は、ヒドロキシ
官能性（メタ）アクリル性共重合体Ｉを硬化させるため
に、少なくとも１つの架橋剤IIを含有する。好ましい塗
料は： （Ｉ） ２０〜８０質量％、好ましくは３０〜６０質量
％の、少なくとも１つのヒドロキシ官能性（メタ）アク
リル性共重合体Ｉと； （II） ５〜４０質量％、好ましくは１０〜３０質量％
の、ヒドロキシル基と反応性である少なくとも１つの架
橋剤IIと： （III） １０〜５０質量％、好ましくは１５〜４０質
量％の有機溶媒とを含有し、および必要に応じて、顔
料、充填材、および／または塗料に慣用的に用いられる
他の添加剤を含有する。上記の質量パーセントは、塗料
の重量を基準とする。
官能性（メタ）アクリル性共重合体Ｉを硬化させるため
に、少なくとも１つの架橋剤IIを含有する。好ましい塗
料は： （Ｉ） ２０〜８０質量％、好ましくは３０〜６０質量
％の、少なくとも１つのヒドロキシ官能性（メタ）アク
リル性共重合体Ｉと； （II） ５〜４０質量％、好ましくは１０〜３０質量％
の、ヒドロキシル基と反応性である少なくとも１つの架
橋剤IIと： （III） １０〜５０質量％、好ましくは１５〜４０質
量％の有機溶媒とを含有し、および必要に応じて、顔
料、充填材、および／または塗料に慣用的に用いられる
他の添加剤を含有する。上記の質量パーセントは、塗料
の重量を基準とする。
【００１２】好ましい塗料は、８０〜２００ｍｇＫＯＨ
／ｇのＯＨ価と、１５００〜１５０００ｇ／モル、特に
好ましくは２０００〜１２０００ｇ／モルの数平均分子
量（Ｍｎ、ポリスチレン標準を用いるゲル透過クロマト
グラフィーにて測定される）とを有するヒドロキシ官能
性（メタ）アクリル性共重合体を含有する。
／ｇのＯＨ価と、１５００〜１５０００ｇ／モル、特に
好ましくは２０００〜１２０００ｇ／モルの数平均分子
量（Ｍｎ、ポリスチレン標準を用いるゲル透過クロマト
グラフィーにて測定される）とを有するヒドロキシ官能
性（メタ）アクリル性共重合体を含有する。
【００１３】本発明の塗料中に含有されるヒドロキシ官
能性（メタ）アクリル性共重合体Ｉは、成分Ａ〜Ｅのラ
ジカル重合による任意の慣用の方法において形成するこ
とができる。
能性（メタ）アクリル性共重合体Ｉは、成分Ａ〜Ｅのラ
ジカル重合による任意の慣用の方法において形成するこ
とができる。
【００１４】成分Ａは、ポリアルキレングリコールと
（メタ）アクリル酸の反応生成物である。詳細には、成
分Ａは、以下の一般式（式中、Ｒ１＝Ｈまたはメチル；
Ｒ２＝Ｈまたはメチル；Ｒ３＝Ｈまたはメチル；ｊ＝０
〜３；ｎ＝１〜１０）を有する。
（メタ）アクリル酸の反応生成物である。詳細には、成
分Ａは、以下の一般式（式中、Ｒ１＝Ｈまたはメチル；
Ｒ２＝Ｈまたはメチル；Ｒ３＝Ｈまたはメチル；ｊ＝０
〜３；ｎ＝１〜１０）を有する。
【００１５】
【化１】
【００１６】好ましいポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレートは、アルキレン残基中に２〜４炭素原
子を有し、ｎは好ましくは３〜６、特に好ましくは５〜
６である。ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ートは、たとえば１２０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ
価を有する。好ましくは、ポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレートおよびポリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレートが用いられる。特に好ましくは、３６
０〜３９０ｇ／モルの平均分子量を有するポリプロピレ
ングリコール（５）メタアクリレートが用いられる。成
分Ａとして適当な成分は、たとえばBisomer(登録商標)P
PM5S, PPM6E, PEM6E, PPA6（Laporte Chemicals）の名
称の下で、商業的製品として入手可能である。
タ）アクリレートは、アルキレン残基中に２〜４炭素原
子を有し、ｎは好ましくは３〜６、特に好ましくは５〜
６である。ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ートは、たとえば１２０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ
価を有する。好ましくは、ポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレートおよびポリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレートが用いられる。特に好ましくは、３６
０〜３９０ｇ／モルの平均分子量を有するポリプロピレ
ングリコール（５）メタアクリレートが用いられる。成
分Ａとして適当な成分は、たとえばBisomer(登録商標)P
PM5S, PPM6E, PEM6E, PPA6（Laporte Chemicals）の名
称の下で、商業的製品として入手可能である。
【００１７】成分Ｂ、すなわちラジカル重合が可能であ
るビニル芳香族オレフィン性不飽和モノマーは、好まし
くは分子内に８〜１２炭素原子を有するビニル芳香族炭
化水素である。そのようなモノマーの例は、スチレン、
α−メチルスチレン、クロロスチレン類、ビニルトルエ
ン類、２，５−ジメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ンおよび第３級ブチルスチレンである。スチレンが好ま
しい。
るビニル芳香族オレフィン性不飽和モノマーは、好まし
くは分子内に８〜１２炭素原子を有するビニル芳香族炭
化水素である。そのようなモノマーの例は、スチレン、
α−メチルスチレン、クロロスチレン類、ビニルトルエ
ン類、２，５−ジメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ンおよび第３級ブチルスチレンである。スチレンが好ま
しい。
【００１８】成分Ｃ、すなわちラジカル重合が可能なヒ
ドロキシ官能性オレフィン性不飽和モノマーは、たとえ
ば、第１級または第２級のヒドロキシル基を有する、
α，β−オレフィン性不飽和モノカルボン酸のヒドロキ
シアルキルエステルである。その例は、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸および／またはイソクロトン酸
のヒドロキシアルキルエステル類を含む。（メタ）アク
リル酸のヒドロキシアルキルエステル類が好ましい。ヒ
ドロキシアルキル構成要素は、たとえば、１〜１０炭素
原子、好ましくは２〜６炭素原子を包含してもよい。適
当な第１級ヒドロキシル基を有するα，β−オレフィン
性不飽和モノカルボン酸のヒドロキシアルキルエステル
の例は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアミル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート
である。適当な第２級ヒドロキシル基を有するヒドロキ
シアルキルエステルの例は、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、および３−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレートである。
ドロキシ官能性オレフィン性不飽和モノマーは、たとえ
ば、第１級または第２級のヒドロキシル基を有する、
α，β−オレフィン性不飽和モノカルボン酸のヒドロキ
シアルキルエステルである。その例は、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸および／またはイソクロトン酸
のヒドロキシアルキルエステル類を含む。（メタ）アク
リル酸のヒドロキシアルキルエステル類が好ましい。ヒ
ドロキシアルキル構成要素は、たとえば、１〜１０炭素
原子、好ましくは２〜６炭素原子を包含してもよい。適
当な第１級ヒドロキシル基を有するα，β−オレフィン
性不飽和モノカルボン酸のヒドロキシアルキルエステル
の例は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアミル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート
である。適当な第２級ヒドロキシル基を有するヒドロキ
シアルキルエステルの例は、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、および３−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレートである。
【００１９】用いてもよい他のヒドロキシ官能性不飽和
モノマーは、α位で分枝された飽和モノカルボン酸のグ
リシジルエステル（たとえば飽和α−アルキルアルカン
モノカルボン酸またはα，α’−ジアルキルアルカンモ
ノカルボン酸のグリシジルエステル）と、α，β−不飽
和モノカルボン酸の反応生成物である。これらは、好ま
しくは７〜１３炭素原子、特に好ましくは９〜１１炭素
原子を分子内に有するα，α’−ジアルキルアルカンモ
ノカルボン酸のグリシジルエステルと、（メタ）アクリ
ル酸の反応生成物である。これらの反応生成物の形成
は、共重合反応前、共重合反応中、あるいは共重合反応
後において行われてもよい。
モノマーは、α位で分枝された飽和モノカルボン酸のグ
リシジルエステル（たとえば飽和α−アルキルアルカン
モノカルボン酸またはα，α’−ジアルキルアルカンモ
ノカルボン酸のグリシジルエステル）と、α，β−不飽
和モノカルボン酸の反応生成物である。これらは、好ま
しくは７〜１３炭素原子、特に好ましくは９〜１１炭素
原子を分子内に有するα，α’−ジアルキルアルカンモ
ノカルボン酸のグリシジルエステルと、（メタ）アクリ
ル酸の反応生成物である。これらの反応生成物の形成
は、共重合反応前、共重合反応中、あるいは共重合反応
後において行われてもよい。
【００２０】用いてもよいさらなるヒドロキシ官能性不
飽和モノマーは、ラクトンとヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートの反応生成物である。前述のα，β−
不飽和モノカルボン酸のヒドロキシアルキルエステルの
少なくとも１部を、この方法において修飾してもよい。
これは、ラクトンの開環を伴って進行するエステル化反
応を用いて行われる。反応中に、問題としているラクト
ンに対応するヒドロキシアルキルエステル基の形態にお
けるヒドロキシル基が、再び末端位置に形成される。前
述のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを用い
て、反応生成物を形成することができる。
飽和モノマーは、ラクトンとヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートの反応生成物である。前述のα，β−
不飽和モノカルボン酸のヒドロキシアルキルエステルの
少なくとも１部を、この方法において修飾してもよい。
これは、ラクトンの開環を伴って進行するエステル化反
応を用いて行われる。反応中に、問題としているラクト
ンに対応するヒドロキシアルキルエステル基の形態にお
けるヒドロキシル基が、再び末端位置に形成される。前
述のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを用い
て、反応生成物を形成することができる。
【００２１】適当なラクトンの例は、環内に３〜１５炭
素原子を包含するものであり、およびその環は種々の置
換基を同様に有してもよい。好ましいラクトンは、γ−
ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラク
トン、β−ヒドロキシ−β−メチル−δ−バレロラクト
ン、λ−ラウリンラクトンまたはそれらの混合物であ
る。ε−カプロラクトンが特に好ましい。好ましくは、
反応生成物は、１〜５モル、好ましくは平均２モルのラ
クトンと、１モルのα，β−不飽和モノカルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステルの反応生成物である。ラクト
ンを用いるヒドロキシアルキルエステル類のヒドロキシ
ル基の修飾を、共重合反応が行われる前、共重合反応が
行われる間、あるいは共重合反応が行われた後において
実施してもよい。
素原子を包含するものであり、およびその環は種々の置
換基を同様に有してもよい。好ましいラクトンは、γ−
ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラク
トン、β−ヒドロキシ−β−メチル−δ−バレロラクト
ン、λ−ラウリンラクトンまたはそれらの混合物であ
る。ε−カプロラクトンが特に好ましい。好ましくは、
反応生成物は、１〜５モル、好ましくは平均２モルのラ
クトンと、１モルのα，β−不飽和モノカルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステルの反応生成物である。ラクト
ンを用いるヒドロキシアルキルエステル類のヒドロキシ
ル基の修飾を、共重合反応が行われる前、共重合反応が
行われる間、あるいは共重合反応が行われた後において
実施してもよい。
【００２２】成分Ｄは、少なくとも１つのオレフィン性
二重結合を除いて、追加の反応性官能基を含有しない不
飽和モノマーである。適当なさらなる官能基を持たない
不飽和モノマーの例は、１〜２０炭素原子を有する、脂
肪族の、１価の分枝または非分枝のおよび環式のアルコ
ールを有する、不飽和カルボン酸のエステルである。適
当な不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸およびイソクロトン酸である。これら
は、好ましくは（メタ）アクリル酸のエステルである。
脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの例
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、tert-ブチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレートお
よび対応するメタクリレート類である。環式アルコール
の（メタ）アクリル酸エステルの例は、シクロヘキシル
アクリレート、トリメチルシクロヘキシルアクリレー
ト、４−tert−ブチルシクロヘキシルアクリレート、イ
ソボルニルアクリレートおよび対応するメタクリレート
類である。芳香族アルコールを有する（メタ）アクリル
酸エステルの例は、ベンジル（メタ）アクリレートであ
る。
二重結合を除いて、追加の反応性官能基を含有しない不
飽和モノマーである。適当なさらなる官能基を持たない
不飽和モノマーの例は、１〜２０炭素原子を有する、脂
肪族の、１価の分枝または非分枝のおよび環式のアルコ
ールを有する、不飽和カルボン酸のエステルである。適
当な不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸およびイソクロトン酸である。これら
は、好ましくは（メタ）アクリル酸のエステルである。
脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの例
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、tert-ブチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレートお
よび対応するメタクリレート類である。環式アルコール
の（メタ）アクリル酸エステルの例は、シクロヘキシル
アクリレート、トリメチルシクロヘキシルアクリレー
ト、４−tert−ブチルシクロヘキシルアクリレート、イ
ソボルニルアクリレートおよび対応するメタクリレート
類である。芳香族アルコールを有する（メタ）アクリル
酸エステルの例は、ベンジル（メタ）アクリレートであ
る。
【００２３】官能基を持たないさらに適当な不飽和モノ
マーの例は、たとえば、ビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネート、およびα位で分枝されている不飽和モノカ
ルボン酸のビニルエステル類（たとえば、不飽和α，
α’−ジアルキルアルカンモノカルボン酸のビニルエス
テル類）、およびα−アルキルアルカンモノカルボン酸
のビニルエステル類のような、それぞれ分子内に５〜１
３炭素原子、好ましくは９〜１１炭素原子を有するビニ
ルエステル類である。
マーの例は、たとえば、ビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネート、およびα位で分枝されている不飽和モノカ
ルボン酸のビニルエステル類（たとえば、不飽和α，
α’−ジアルキルアルカンモノカルボン酸のビニルエス
テル類）、およびα−アルキルアルカンモノカルボン酸
のビニルエステル類のような、それぞれ分子内に５〜１
３炭素原子、好ましくは９〜１１炭素原子を有するビニ
ルエステル類である。
【００２４】同様に、少量のオレフィン性ポリ不飽和モ
ノマー類を用いることも可能である。これらは、ラジカ
ル重合が可能な少なくとも２つの二重結合を有するモノ
マーである。それらの例は、ジビニルベンゼン、１，４
−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、グリセロールジメタクリレートである。
ノマー類を用いることも可能である。これらは、ラジカ
ル重合が可能な少なくとも２つの二重結合を有するモノ
マーである。それらの例は、ジビニルベンゼン、１，４
−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、グリセロールジメタクリレートである。
【００２５】成分Ｄとして、好ましくは、（シクロ）ア
ルキル残基中に１〜１０炭素原子を有する（メタ）アク
リル酸エステル類が用いられる。
ルキル残基中に１〜１０炭素原子を有する（メタ）アク
リル酸エステル類が用いられる。
【００２６】成分Ｅは、さらなる官能基（たとえば、カ
ルボキシル基）を有する、ラジカル重合が可能なオレフ
ィン性不飽和モノマーである。その例は、（メタ）アク
リル酸、クロトン酸およびイソクロトン酸である。さら
なる適当な成分は、（メタ）アクリルアミドおよびその
誘導体；（メタ）アクリロニトリル；メタクリルオキシ
プロピルトリアルコキシシラン類、ビニルトリアルコキ
シシラン類（それぞれの場合において、たとえば、アル
コキシ残基中に１〜５炭素原子を有する）のようなシラ
ン官能性不飽和モノマー；アセトアセトキシエチルメタ
クリレートのようなアセトアセチル官能性不飽和モノマ
ー；エチレンウレアエチルメタクリレートのようなウレ
ア基を含有する不飽和モノマー；およびたとえばアルキ
ル残基中にたとえば１〜５炭素原子を有するジアルキル
アミノエチル（メタ）アクリレート類のようなアミノ基
を含有する不飽和モノマーである。
ルボキシル基）を有する、ラジカル重合が可能なオレフ
ィン性不飽和モノマーである。その例は、（メタ）アク
リル酸、クロトン酸およびイソクロトン酸である。さら
なる適当な成分は、（メタ）アクリルアミドおよびその
誘導体；（メタ）アクリロニトリル；メタクリルオキシ
プロピルトリアルコキシシラン類、ビニルトリアルコキ
シシラン類（それぞれの場合において、たとえば、アル
コキシ残基中に１〜５炭素原子を有する）のようなシラ
ン官能性不飽和モノマー；アセトアセトキシエチルメタ
クリレートのようなアセトアセチル官能性不飽和モノマ
ー；エチレンウレアエチルメタクリレートのようなウレ
ア基を含有する不飽和モノマー；およびたとえばアルキ
ル残基中にたとえば１〜５炭素原子を有するジアルキル
アミノエチル（メタ）アクリレート類のようなアミノ基
を含有する不飽和モノマーである。
【００２７】本発明のヒドロキシ官能性（メタ）アクリ
ル性共重合体の調製は、ラジカル共重合によって実施さ
れてもよい。これは、当業者によく知られている慣用の
方法、たとえば塊状重合、溶液重合、粒状重合により、
特にラジカル開始剤を用いるラジカル溶液重合により実
施されてもよい。適当なラジカル開始剤の例は、ジアル
キルペルオキシド類、ジアシルペルオキシド類、クメン
ヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシド類、過
エステル類、ペルオキシジカーボネート類、過ケタール
類、ケトンペルオキシド類、２，２’−アゾビス−
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス−イソ
ブチロニトリルのようなアゾ化合物、ベンズピナコール
誘導体のようなＣ−Ｃ開裂開始剤である。開始剤を、初
期のモノマー重量を基準として、たとえば０．１〜４．
０質量％の量で用いてもよい。
ル性共重合体の調製は、ラジカル共重合によって実施さ
れてもよい。これは、当業者によく知られている慣用の
方法、たとえば塊状重合、溶液重合、粒状重合により、
特にラジカル開始剤を用いるラジカル溶液重合により実
施されてもよい。適当なラジカル開始剤の例は、ジアル
キルペルオキシド類、ジアシルペルオキシド類、クメン
ヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシド類、過
エステル類、ペルオキシジカーボネート類、過ケタール
類、ケトンペルオキシド類、２，２’−アゾビス−
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス−イソ
ブチロニトリルのようなアゾ化合物、ベンズピナコール
誘導体のようなＣ−Ｃ開裂開始剤である。開始剤を、初
期のモノマー重量を基準として、たとえば０．１〜４．
０質量％の量で用いてもよい。
【００２８】一般的に、溶液重合プロセスは、反応容器
に溶媒を投入する工程、該溶媒をその還流温度まで加熱
する工程、および特定の期間にわたって該反応容器中に
モノマー／開始剤混合物を計量供給する工程により実施
される。好ましくは、重合は、６０℃と２００℃との間
の温度において、好ましくは１３０℃〜１８０℃におい
て実施される。
に溶媒を投入する工程、該溶媒をその還流温度まで加熱
する工程、および特定の期間にわたって該反応容器中に
モノマー／開始剤混合物を計量供給する工程により実施
される。好ましくは、重合は、６０℃と２００℃との間
の温度において、好ましくは１３０℃〜１８０℃におい
て実施される。
【００２９】溶液重合および同様に後に本発明の塗料中
に用いてもよい適当な有機溶媒の例は、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチル
エーテルのようなグリコールエーテル類；エチルグリコ
ールアセテート、ブチルグリコールアセテート、３−メ
トキシ−ｎ−ブチルアセテート、ブチルジグリコールア
セテート、メトキシプロピルアセテートのようなグリコ
ールエーテルエステル類；ブチルアセテート、イソブチ
ルアセテート、アミルアセテートのようなエステル類；
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、イソホロンのようなケトン類；芳香族炭化
水素（たとえば１３６℃〜１８０℃の沸騰範囲を有する
もの）および脂肪族炭化水素を含む。
に用いてもよい適当な有機溶媒の例は、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチル
エーテルのようなグリコールエーテル類；エチルグリコ
ールアセテート、ブチルグリコールアセテート、３−メ
トキシ−ｎ−ブチルアセテート、ブチルジグリコールア
セテート、メトキシプロピルアセテートのようなグリコ
ールエーテルエステル類；ブチルアセテート、イソブチ
ルアセテート、アミルアセテートのようなエステル類；
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、イソホロンのようなケトン類；芳香族炭化
水素（たとえば１３６℃〜１８０℃の沸騰範囲を有する
もの）および脂肪族炭化水素を含む。
【００３０】たとえば、メルカプタン類、チオグリコー
ル酸エステル類、クメンまたはα−メチルスチレン２量
体のような連鎖移動剤を用いて、共重合体の分子量を制
御してもよい。
ル酸エステル類、クメンまたはα−メチルスチレン２量
体のような連鎖移動剤を用いて、共重合体の分子量を制
御してもよい。
【００３１】本発明の塗料は、４０〜２６０ｍｇＫＯＨ
／ｇのＯＨ価および１３００〜２００００ｇ／モルの数
平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１つのヒドロキ
シ官能性（メタ）アクリル性共重合体をさらに含み、そ
の共重合体は、（メタ）アクリル性共重合体の総量を基
準として、２０〜４０質量％のポリアルキレングリコー
ル（メタ）アクリレートが塗料中に含有されるような量
で、１つまたは複数のポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレートの重合物を含有する。
／ｇのＯＨ価および１３００〜２００００ｇ／モルの数
平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１つのヒドロキ
シ官能性（メタ）アクリル性共重合体をさらに含み、そ
の共重合体は、（メタ）アクリル性共重合体の総量を基
準として、２０〜４０質量％のポリアルキレングリコー
ル（メタ）アクリレートが塗料中に含有されるような量
で、１つまたは複数のポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレートの重合物を含有する。
【００３２】好ましくは、本発明の塗料は、ヒドロキシ
官能性（メタ）アクリル性共重合体Ｉを別にして、該
（メタ）アクリル性共重合体Ｉのヒドロキシル基と反応
することが可能な１つまたは複数の架橋剤IIを含有す
る。
官能性（メタ）アクリル性共重合体Ｉを別にして、該
（メタ）アクリル性共重合体Ｉのヒドロキシル基と反応
することが可能な１つまたは複数の架橋剤IIを含有す
る。
【００３３】適当な架橋剤成分として、ヒドロキシル基
と反応性である基を有する化合物を用いることができ
る。たとえば、これらは、遊離のイソシアネート基を有
するポリイソシアネート類、少なくとも部分的にブロッ
クされたイソシアネート基を有するポリイソシアネート
類、アミノ樹脂、および／または２，４，６−トリス−
（メトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジ
ンおよび２，４，６−トリス−（ブトキシカルボニルア
ミノ）−１，３，５−トリアジンのようなトリス（アル
コキシカルボニルアミノ）トリアジン類であってもよ
い。
と反応性である基を有する化合物を用いることができ
る。たとえば、これらは、遊離のイソシアネート基を有
するポリイソシアネート類、少なくとも部分的にブロッ
クされたイソシアネート基を有するポリイソシアネート
類、アミノ樹脂、および／または２，４，６−トリス−
（メトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジ
ンおよび２，４，６−トリス−（ブトキシカルボニルア
ミノ）−１，３，５−トリアジンのようなトリス（アル
コキシカルボニルアミノ）トリアジン類であってもよ
い。
【００３４】ポリイソシアネート類の例は、脂肪族に、
環状脂肪族に、芳香族脂肪族に（araliphatically）お
よび／または芳香族に結合した遊離のイソシアネート基
を有する任意の有機ポリイソシアネート類を含む。それ
らポリイソシアネート類は、室温において液体である
か、あるいは、有機溶媒の添加により液化され得る。一
般的に、ポリイソシアネート類は、２３℃において、１
から６０００ｍＰａｓまで、好ましくは５ｍＰａｓより
大きく３０００ｍＰａｓ未満である粘度を有する。その
ようなポリイソシアネート類は、当業者に知られてお
り、および商業的に入手可能である。
環状脂肪族に、芳香族脂肪族に（araliphatically）お
よび／または芳香族に結合した遊離のイソシアネート基
を有する任意の有機ポリイソシアネート類を含む。それ
らポリイソシアネート類は、室温において液体である
か、あるいは、有機溶媒の添加により液化され得る。一
般的に、ポリイソシアネート類は、２３℃において、１
から６０００ｍＰａｓまで、好ましくは５ｍＰａｓより
大きく３０００ｍＰａｓ未満である粘度を有する。その
ようなポリイソシアネート類は、当業者に知られてお
り、および商業的に入手可能である。
【００３５】好ましいポリイソシアネート類は、１．５
〜５、好ましくは２〜４個の平均ＮＣＯ官能基を有す
る、専ら脂肪族におよび／または環状脂肪族に結合され
るイソシアネート基を有するポリイソシアネート類また
はポリイソシアネート混合物である。
〜５、好ましくは２〜４個の平均ＮＣＯ官能基を有す
る、専ら脂肪族におよび／または環状脂肪族に結合され
るイソシアネート基を有するポリイソシアネート類また
はポリイソシアネート混合物である。
【００３６】特に適当な例は、ヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−
トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）および／またはビス（イソシアナトシクロ
ヘキシル）−メタンに基づくいわゆる「コーティングポ
リイソシアネート類」であり、およびビウレット、アロ
ファネート、ウレタンおよび／またはイソシアヌレート
を有する前記ポリイソシアネート類の本質的に知られて
いる誘導体である。それらの合成後に、好ましくは蒸留
によって該誘導体から過剰の出発ジイソシアネートを除
去して、０．５質量％未満の残留含有量が得られる。ノ
ナントリイソシアネートのようなトリイソシアネート類
も、同様に用いることができる。
アネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−
トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）および／またはビス（イソシアナトシクロ
ヘキシル）−メタンに基づくいわゆる「コーティングポ
リイソシアネート類」であり、およびビウレット、アロ
ファネート、ウレタンおよび／またはイソシアヌレート
を有する前記ポリイソシアネート類の本質的に知られて
いる誘導体である。それらの合成後に、好ましくは蒸留
によって該誘導体から過剰の出発ジイソシアネートを除
去して、０．５質量％未満の残留含有量が得られる。ノ
ナントリイソシアネートのようなトリイソシアネート類
も、同様に用いることができる。
【００３７】また、立体障害を有するポリイソシアネー
ト類を用いることもできる。それらの例は、１，１，
６，６−テトラメチル−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，５−ジブチル−ペンタ−メチルジイソシアネー
ト、ｐ−またはｍ−テトラメチルキシリレンジイソシア
ネートおよび対応する水素化された誘導体である。
ト類を用いることもできる。それらの例は、１，１，
６，６−テトラメチル−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，５−ジブチル−ペンタ−メチルジイソシアネー
ト、ｐ−またはｍ−テトラメチルキシリレンジイソシア
ネートおよび対応する水素化された誘導体である。
【００３８】原則的には、ジイソシアネート類は、当業
者に知られている通常の方法によって、たとえば３量化
または水もしくはポリオール類（トリメチロールプロパ
ンまたはグリセリンのようなもの）との反応によって、
より高度な官能性化合物へと反応させされてもよい。
者に知られている通常の方法によって、たとえば３量化
または水もしくはポリオール類（トリメチロールプロパ
ンまたはグリセリンのようなもの）との反応によって、
より高度な官能性化合物へと反応させされてもよい。
【００３９】ポリイソシアネート架橋剤を、それら自身
としてまたは混合物として用いてもよい。それらは、文
献中に包括的に記載される塗料産業において用いられる
慣用のポリイソシアネート架橋剤であり、および同様に
商業製品として入手可能である。
としてまたは混合物として用いてもよい。それらは、文
献中に包括的に記載される塗料産業において用いられる
慣用のポリイソシアネート架橋剤であり、および同様に
商業製品として入手可能である。
【００４０】また、ポリイソシアネートを、イソシアネ
ートで修飾された樹脂の形態において用いてもよい。
ートで修飾された樹脂の形態において用いてもよい。
【００４１】架橋成分として、ブロックされたまたは部
分的にブロックされたポリイソシアネート類を用いても
よい。ブロックされたまたは部分的にブロックされたイ
ソシアネート類の例は、イソシアネート基またはイソシ
アネート基の一部が活性水素を含有する化合物と反応さ
せられた、任意のジイソシアネート類および／またはポ
リイソシアネート類である。また、ジイソシアネート類
および／またはポリイソシアネート類は、イソシアネー
ト基を含有する対応するプレポリマーであってもよい。
これらは、既に前述したように、たとえば、脂肪族、環
状脂肪族、芳香族、また必要に応じて立体障害を有する
ポリイソシアネート類である。たとえば５００〜１５０
０の数平均分子量を有する、３価の芳香族および／また
は脂肪族のブロックされたまたは部分的にブロックされ
たイソシアネートが好ましい。用いることができる典型
的なイソシアネートブロック化剤は、酸性水素を含有す
る低分子量化合物である。それらの例は、脂肪族または
環状脂肪族アルコール類、ジアルキルアミノアルコール
類、オキシム類、ラクタム類、イミド類、ヒドロキシア
ルキルエステル類、マロン酸エステル類または酢酸エス
テル類である。
分的にブロックされたポリイソシアネート類を用いても
よい。ブロックされたまたは部分的にブロックされたイ
ソシアネート類の例は、イソシアネート基またはイソシ
アネート基の一部が活性水素を含有する化合物と反応さ
せられた、任意のジイソシアネート類および／またはポ
リイソシアネート類である。また、ジイソシアネート類
および／またはポリイソシアネート類は、イソシアネー
ト基を含有する対応するプレポリマーであってもよい。
これらは、既に前述したように、たとえば、脂肪族、環
状脂肪族、芳香族、また必要に応じて立体障害を有する
ポリイソシアネート類である。たとえば５００〜１５０
０の数平均分子量を有する、３価の芳香族および／また
は脂肪族のブロックされたまたは部分的にブロックされ
たイソシアネートが好ましい。用いることができる典型
的なイソシアネートブロック化剤は、酸性水素を含有す
る低分子量化合物である。それらの例は、脂肪族または
環状脂肪族アルコール類、ジアルキルアミノアルコール
類、オキシム類、ラクタム類、イミド類、ヒドロキシア
ルキルエステル類、マロン酸エステル類または酢酸エス
テル類である。
【００４２】同様に、アミノ樹脂も架橋剤として適当で
ある。これらの樹脂は当該技術においてよく知られてお
り、および販売製品として多くの会社により供給され
る。そのようなアミノ樹脂の例はアミン−ホルムアルデ
ヒド縮合樹脂を含み、該樹脂は、メラミン、グアナミ
ン、ベンゾグアナミンまたはジシアンジアミドとアルデ
ヒドの反応により得られる。アルデヒド縮合生成物のア
ルコール基は、次にアルコールを用いて部分的にまたは
完全にエーテル化される。
ある。これらの樹脂は当該技術においてよく知られてお
り、および販売製品として多くの会社により供給され
る。そのようなアミノ樹脂の例はアミン−ホルムアルデ
ヒド縮合樹脂を含み、該樹脂は、メラミン、グアナミ
ン、ベンゾグアナミンまたはジシアンジアミドとアルデ
ヒドの反応により得られる。アルデヒド縮合生成物のア
ルコール基は、次にアルコールを用いて部分的にまたは
完全にエーテル化される。
【００４３】より詳細には、用いられる架橋剤は、遊離
のイソシアネート基を有するポリイソシアネート類、お
よび少なくとも部分的にブロックされたイソシアネート
基を有するポリイソシアネート類であり、後者は必要に
応じてメラミン樹脂と組み合わせられる。
のイソシアネート基を有するポリイソシアネート類、お
よび少なくとも部分的にブロックされたイソシアネート
基を有するポリイソシアネート類であり、後者は必要に
応じてメラミン樹脂と組み合わせられる。
【００４４】本発明の塗料は、ヒドロキシ官能性（メ
タ）アクリル性共重合体Ｉとは別に、追加のヒドロキシ
官能性結合剤を含有してもよい。たとえば、追加のヒド
ロキシ官能性結合剤は、当業者によく知られ、溶剤型塗
料の配合において用いられる種類のヒドロキシ官能性結
合剤であってもよい。追加の適当なヒドロキシ官能性結
合剤の例は、ヒドロキシ官能性ポリエステル、アルキ
ド、ポリウレタンおよび／または（メタ）アクリル性共
重合体Ｉとは異なるポリ（メタ）アクリル樹脂を含む。
また、追加のヒドロキシ官能性結合剤は、修飾された形
態（たとえば、（メタ）アクリル化されたポリエステル
類または（メタ）アクリル化されたポリウレタン類の形
態）において存在してもよい。それら追加のヒドロキシ
官能性結合剤を、それら自身としてまたは混合物として
用いてもよい。追加のヒドロキシ官能性結合剤の比率
は、たとえば、本発明にしたがって用いられるヒドロキ
シ官能性（メタ）アクリル性共重合体の量を基準として
０〜５０質量％であってもよい。また、塗料は、問題と
している架橋剤と反応する能力を有する低分子量反応性
成分、いわゆる反応性希釈剤を含有してもよい。これら
の例は、ヒドロキシ官能性またはアミノ官能性の反応性
希釈剤を含む。
タ）アクリル性共重合体Ｉとは別に、追加のヒドロキシ
官能性結合剤を含有してもよい。たとえば、追加のヒド
ロキシ官能性結合剤は、当業者によく知られ、溶剤型塗
料の配合において用いられる種類のヒドロキシ官能性結
合剤であってもよい。追加の適当なヒドロキシ官能性結
合剤の例は、ヒドロキシ官能性ポリエステル、アルキ
ド、ポリウレタンおよび／または（メタ）アクリル性共
重合体Ｉとは異なるポリ（メタ）アクリル樹脂を含む。
また、追加のヒドロキシ官能性結合剤は、修飾された形
態（たとえば、（メタ）アクリル化されたポリエステル
類または（メタ）アクリル化されたポリウレタン類の形
態）において存在してもよい。それら追加のヒドロキシ
官能性結合剤を、それら自身としてまたは混合物として
用いてもよい。追加のヒドロキシ官能性結合剤の比率
は、たとえば、本発明にしたがって用いられるヒドロキ
シ官能性（メタ）アクリル性共重合体の量を基準として
０〜５０質量％であってもよい。また、塗料は、問題と
している架橋剤と反応する能力を有する低分子量反応性
成分、いわゆる反応性希釈剤を含有してもよい。これら
の例は、ヒドロキシ官能性またはアミノ官能性の反応性
希釈剤を含む。
【００４５】本発明の塗料において、ヒドロキシ官能性
（メタ）アクリル性共重合体および対応する架橋剤は、
（メタ）アクリル性共重合体のヒドロキシル基 対 架
橋剤成分のヒドロキシル基に対して反応性である基の当
量比が、たとえば５：１〜１：５，好ましくは３：１〜
１：３、特に好ましくは１．５：１〜１：１．５である
ような量比において用いられる。追加のヒドロキシ官能
性結合剤および反応性希釈剤が用いられる際には、該当
量比を計算するときにそれらの反応性官能基も計算に入
れられる。
（メタ）アクリル性共重合体および対応する架橋剤は、
（メタ）アクリル性共重合体のヒドロキシル基 対 架
橋剤成分のヒドロキシル基に対して反応性である基の当
量比が、たとえば５：１〜１：５，好ましくは３：１〜
１：３、特に好ましくは１．５：１〜１：１．５である
ような量比において用いられる。追加のヒドロキシ官能
性結合剤および反応性希釈剤が用いられる際には、該当
量比を計算するときにそれらの反応性官能基も計算に入
れられる。
【００４６】本発明の塗料は、有機溶剤（成分III）を
含有する。それら溶剤は、結合剤の調製に由来してもよ
いし、あるいは別個に添加されてもよい。それらは、塗
料において用いられる物の典型であり、および当業者に
よく知られている有機溶剤であり、たとえば溶液ポリマ
ーの調製において既に前述したようなものである。
含有する。それら溶剤は、結合剤の調製に由来してもよ
いし、あるいは別個に添加されてもよい。それらは、塗
料において用いられる物の典型であり、および当業者に
よく知られている有機溶剤であり、たとえば溶液ポリマ
ーの調製において既に前述したようなものである。
【００４７】本発明の塗料は、顔料および／または充填
材を含有してもよい。適当な顔料は、有機または無機種
の、慣用の色を付与する顔料および／または特殊効果を
付与するコーティング顔料を含む。無機および有機の着
色顔料の例は、二酸化チタン、微粉化二酸化チタン、酸
化鉄顔料、カーボンブラック、アゾ顔料、フタロシアニ
ン顔料、キナクリドンまたはピロロピロール顔料であ
る。用いることができる特殊効果顔料の例は、金属顔料
（たとえば、アルミニウムまたは銅を有する）、干渉顔
料（たとえば二酸化チタンで被覆されたアルミニウム、
被覆された雲母、グラファイト効果顔料および酸化鉄フ
レークのようなもの）である。充填材の例は、シリカ、
硫酸バリウム、タルク、ケイ酸アルミニウムおよびケイ
酸マグネシウムである。
材を含有してもよい。適当な顔料は、有機または無機種
の、慣用の色を付与する顔料および／または特殊効果を
付与するコーティング顔料を含む。無機および有機の着
色顔料の例は、二酸化チタン、微粉化二酸化チタン、酸
化鉄顔料、カーボンブラック、アゾ顔料、フタロシアニ
ン顔料、キナクリドンまたはピロロピロール顔料であ
る。用いることができる特殊効果顔料の例は、金属顔料
（たとえば、アルミニウムまたは銅を有する）、干渉顔
料（たとえば二酸化チタンで被覆されたアルミニウム、
被覆された雲母、グラファイト効果顔料および酸化鉄フ
レークのようなもの）である。充填材の例は、シリカ、
硫酸バリウム、タルク、ケイ酸アルミニウムおよびケイ
酸マグネシウムである。
【００４８】塗料中に慣用的に用いられる添加剤を、本
発明の塗料中に用いてもよい。そのような添加剤の例
は、光保護剤（たとえばベンゾトリアゾール類およびＨ
ＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）化合物に基づくも
の）、（メタ）アクリル性単独重合体またはシリコーン
オイル類に基づく均展材、微粒子シリカまたはポリマー
性ウレア化合物のようなレオロジー制御剤、部分的に架
橋されたポリカルボン酸またはポリウレタン類のような
増粘剤、消泡剤、湿潤剤、ＯＨ官能性結合剤の架橋反応
用の硬化加速剤（たとえば、ジブチルスズジラウレー
ト、ナフテン酸亜鉛のような有機金属塩）、およびポリ
イソシアネート類との架橋反応のためのトリエチルアミ
ンのような第三級アミノ基を含有する化合物を含む。添
加剤は、当業者に知られている慣用の量において用いら
れる。
発明の塗料中に用いてもよい。そのような添加剤の例
は、光保護剤（たとえばベンゾトリアゾール類およびＨ
ＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）化合物に基づくも
の）、（メタ）アクリル性単独重合体またはシリコーン
オイル類に基づく均展材、微粒子シリカまたはポリマー
性ウレア化合物のようなレオロジー制御剤、部分的に架
橋されたポリカルボン酸またはポリウレタン類のような
増粘剤、消泡剤、湿潤剤、ＯＨ官能性結合剤の架橋反応
用の硬化加速剤（たとえば、ジブチルスズジラウレー
ト、ナフテン酸亜鉛のような有機金属塩）、およびポリ
イソシアネート類との架橋反応のためのトリエチルアミ
ンのような第三級アミノ基を含有する化合物を含む。添
加剤は、当業者に知られている慣用の量において用いら
れる。
【００４９】透明塗料または着色塗料を調製してもよ
い。透明塗料を調製するためには、個々の成分を通常の
方法で一緒に混合し、そして徹底的に均一化または分散
させる。着色塗料を調製するためには、個々の成分を一
緒に混合し、そして通常の方法において均一化または粉
砕する。たとえば、その手順は、最初にヒドロキシ官能
性（メタ）アクリル性共重合体Ｉの一部および任意選択
の追加のヒドロキシル官能性結合剤を、顔料および／ま
たは充填剤および慣用の塗料添加剤および溶媒と混合
し、そして粉砕または分散装置中で粉砕するようなもの
であってもよい。次に、塗料を形成するための結合剤の
残りの量を添加する。
い。透明塗料を調製するためには、個々の成分を通常の
方法で一緒に混合し、そして徹底的に均一化または分散
させる。着色塗料を調製するためには、個々の成分を一
緒に混合し、そして通常の方法において均一化または粉
砕する。たとえば、その手順は、最初にヒドロキシ官能
性（メタ）アクリル性共重合体Ｉの一部および任意選択
の追加のヒドロキシル官能性結合剤を、顔料および／ま
たは充填剤および慣用の塗料添加剤および溶媒と混合
し、そして粉砕または分散装置中で粉砕するようなもの
であってもよい。次に、塗料を形成するための結合剤の
残りの量を添加する。
【００５０】架橋剤の種類に依存して、本発明にしたが
って１成分塗料または２成分塗料を配合してもよい。遊
離のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを架
橋剤として用いる場合、その系は２成分である。すなわ
ち、必要に応じて顔料、充填材および慣用の塗料添加剤
を有するヒドロキシル基含有結合剤成分と、ポリイソシ
アネート成分とを、塗布のほんの直前に混合することが
できる。原則的に、付着の前に、有機溶剤を用いて、塗
料を吹付粘度まで調整してもよい。
って１成分塗料または２成分塗料を配合してもよい。遊
離のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを架
橋剤として用いる場合、その系は２成分である。すなわ
ち、必要に応じて顔料、充填材および慣用の塗料添加剤
を有するヒドロキシル基含有結合剤成分と、ポリイソシ
アネート成分とを、塗布のほんの直前に混合することが
できる。原則的に、付着の前に、有機溶剤を用いて、塗
料を吹付粘度まで調整してもよい。
【００５１】本発明の塗料を、知られている方法、特に
吹付によって付着することができる。得られる塗膜を、
室温において、または１６０℃まで、好ましくは８０℃
まで、およびより好ましくは２０℃〜６０℃のより高い
温度において強制乾燥することにより、硬化してもよ
い。
吹付によって付着することができる。得られる塗膜を、
室温において、または１６０℃まで、好ましくは８０℃
まで、およびより好ましくは２０℃〜６０℃のより高い
温度において強制乾燥することにより、硬化してもよ
い。
【００５２】本発明の塗料は、自動車用および産業用塗
装として適当である。自動車塗装部門において、塗料
を、ＯＥＭ自動車塗装のために、ならびに自動車および
自動車用部品の塗換のための両方において用いてもよ
い。たとえば、６０℃〜１４０℃、好ましくは１１０℃
〜１３０℃のベーキング温度が、ＯＥＭ自動車塗装のた
めに用いられる。たとえば、自動車の塗換においては、
２０℃〜８０℃、特に４０℃〜６０℃の硬化温度が用い
られる。
装として適当である。自動車塗装部門において、塗料
を、ＯＥＭ自動車塗装のために、ならびに自動車および
自動車用部品の塗換のための両方において用いてもよ
い。たとえば、６０℃〜１４０℃、好ましくは１１０℃
〜１３０℃のベーキング温度が、ＯＥＭ自動車塗装のた
めに用いられる。たとえば、自動車の塗換においては、
２０℃〜８０℃、特に４０℃〜６０℃の硬化温度が用い
られる。
【００５３】たとえば、本発明にしたがう塗料を、着色
トップコートとしてまたは透明クリアコートとして配合
し、そして多層塗装の外側着色トップコート層の調製ま
たは多層塗装の外側クリアコートの調製のために用いて
もよい。従って、本発明は、同様に着色トップコート塗
料としておよびクリアコート塗料としての塗料組成物の
使用にも関し、ならびに、本発明の組成物を用いて多層
塗装の着色トップコートおよび透明クリアコート層が製
造される多層塗装の調製のための方法にも関する。
トップコートとしてまたは透明クリアコートとして配合
し、そして多層塗装の外側着色トップコート層の調製ま
たは多層塗装の外側クリアコートの調製のために用いて
もよい。従って、本発明は、同様に着色トップコート塗
料としておよびクリアコート塗料としての塗料組成物の
使用にも関し、ならびに、本発明の組成物を用いて多層
塗装の着色トップコートおよび透明クリアコート層が製
造される多層塗装の調製のための方法にも関する。
【００５４】塗料を、たとえば慣用の１成分または２成
分の充填材層に対する着色トップコート層として付着し
てもよい。しかし、本発明に従う塗料を、たとえば慣用
の下塗り剤（２成分エポキシ下塗り剤のようなもの）上
の、または電着下塗り剤に対する充填材層として付着お
よび硬化してもよい。
分の充填材層に対する着色トップコート層として付着し
てもよい。しかし、本発明に従う塗料を、たとえば慣用
の下塗り剤（２成分エポキシ下塗り剤のようなもの）上
の、または電着下塗り剤に対する充填材層として付着お
よび硬化してもよい。
【００５５】塗料を、溶剤型または水性の着色ベースコ
ート層および／または特殊効果を付与するベースコート
層に対して、たとえばウェット・イン・ウェット法によ
り、透明クリアコート層として付着してもよい。この場
合には、着色ベースコート層および／または特殊効果を
付与するベースコート層は、本発明のクリアコート塗料
のクリアコート塗膜層が付着される前に、必要に応じて
プレコートされていてもよい支持体に対して付着され
る。必要に応じた蒸発分離工程の後に、両方の層が一緒
に硬化される。標準的自動車塗装プロセスの状況におい
て、蒸発分離を、たとえば２０℃〜８０℃において実施
してもよく、および塗換プロセスの状況においては、相
対湿度に依存して、室温において１５〜４５分間の期間
をかけて実施してもよい。
ート層および／または特殊効果を付与するベースコート
層に対して、たとえばウェット・イン・ウェット法によ
り、透明クリアコート層として付着してもよい。この場
合には、着色ベースコート層および／または特殊効果を
付与するベースコート層は、本発明のクリアコート塗料
のクリアコート塗膜層が付着される前に、必要に応じて
プレコートされていてもよい支持体に対して付着され
る。必要に応じた蒸発分離工程の後に、両方の層が一緒
に硬化される。標準的自動車塗装プロセスの状況におい
て、蒸発分離を、たとえば２０℃〜８０℃において実施
してもよく、および塗換プロセスの状況においては、相
対湿度に依存して、室温において１５〜４５分間の期間
をかけて実施してもよい。
【００５６】硬化温度は、塗膜をどこに付着するか、お
よび／または用いられる結合剤／架橋剤系に依存する。
よび／または用いられる結合剤／架橋剤系に依存する。
【００５７】本発明の塗料を、多層塗装に用いて、良好
な摩耗抵抗性および硬化挙動の間で調和のとれた比率を
有し、および特に低温（たとえば６０℃以下および同様
に室温）において短い乾燥期間を有するトップコート層
およびクリアコート層を調製してもよい。同様に、室温
から６０℃までの温度におけるポリイソシアネートとの
架橋中の本発明に従う塗料の迅速な乾燥の理由により、
本発明の塗料は、自動車の塗換にも特に適している。本
発明の塗料をベースコート／クリアコートの２層塗膜の
クリアコートとして用いる際に、特に溶剤型のベースコ
ート層の場合において、それらベースコート層の溶解は
検出されないかまたは非常に少ない。塗料は、優れた中
間層粘着力を有する。
な摩耗抵抗性および硬化挙動の間で調和のとれた比率を
有し、および特に低温（たとえば６０℃以下および同様
に室温）において短い乾燥期間を有するトップコート層
およびクリアコート層を調製してもよい。同様に、室温
から６０℃までの温度におけるポリイソシアネートとの
架橋中の本発明に従う塗料の迅速な乾燥の理由により、
本発明の塗料は、自動車の塗換にも特に適している。本
発明の塗料をベースコート／クリアコートの２層塗膜の
クリアコートとして用いる際に、特に溶剤型のベースコ
ート層の場合において、それらベースコート層の溶解は
検出されないかまたは非常に少ない。塗料は、優れた中
間層粘着力を有する。
【００５８】
【実施例】以下に、実施例を用いて、本発明をより詳細
にわたって記載する。他に指示のない限り、全ての部お
よびパーセントは重量ベースである。分子量を、ポリス
チレン標準を用いるゲル透過クロマトグラフィーにより
測定した。
にわたって記載する。他に指示のない限り、全ての部お
よびパーセントは重量ベースである。分子量を、ポリス
チレン標準を用いるゲル透過クロマトグラフィーにより
測定した。
【００５９】（実施例１（比較例））１０％のポリプロピレングリコール（５）メタクリレー
トモノマーを用いて形成されるヒドロキシ官能性アクリ
ル樹脂 かき混ぜ機、冷却器、加熱マントル、窒素注入口、熱電
対、および２つの添加口を取り付けた反応器に対して、
１２．５部のSolvesso（登録商標）100芳香族溶剤を添
加し、そして、窒素下において、該溶剤の温度をその還
流温度（約１６５℃）まで上昇させた。これに続いて、
反応混合物をその還流温度に維持しながら、０．８部の
Solvesso（登録商標）100中に、２０．６部のスチレ
ン、６．６部のメチルメタクリレート、７．０２部の２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、８部のヒドロキシ
プロピルメタクリレートおよび４．７部のポリプロピレ
ングリコール（５）メタクリレート（商品名はBiscomer
PPM5S (LaPorte)である）を有するあらかじめ混合され
た溶液を、５時間かけて添加した。同時に、０．６部の
Solvesso（登録商標）100中に０．９４部のジ−tert−
ブチルペルオキシド（Trigonox（登録商標）B (Akzo)）
を有するあらかじめ混合された溶液を添加した。添加の
完了の後、すすぎ溶剤としてSolvesso（登録商標）100
を添加（０．８部）し、そして反応器内容物を３０分間
にわたって還流に維持した。次に、反応器に対して、１
０．７５部のキシレン、２２．６５部のブチルアセテー
トおよび４．８４ｇのSolvesso（登録商標）100から成
る溶剤混合物を添加して、樹脂溶液を希釈した。得られ
る樹脂溶液は、４７．７％の固形分含有率と、ガードナ
ー・ホルト粘度Ｉとを有した。ＭｎおよびＭｗは、それ
ぞれ３３００および８７００に達した。理論的ヒドロキ
シル価は１４４であった。
トモノマーを用いて形成されるヒドロキシ官能性アクリ
ル樹脂 かき混ぜ機、冷却器、加熱マントル、窒素注入口、熱電
対、および２つの添加口を取り付けた反応器に対して、
１２．５部のSolvesso（登録商標）100芳香族溶剤を添
加し、そして、窒素下において、該溶剤の温度をその還
流温度（約１６５℃）まで上昇させた。これに続いて、
反応混合物をその還流温度に維持しながら、０．８部の
Solvesso（登録商標）100中に、２０．６部のスチレ
ン、６．６部のメチルメタクリレート、７．０２部の２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、８部のヒドロキシ
プロピルメタクリレートおよび４．７部のポリプロピレ
ングリコール（５）メタクリレート（商品名はBiscomer
PPM5S (LaPorte)である）を有するあらかじめ混合され
た溶液を、５時間かけて添加した。同時に、０．６部の
Solvesso（登録商標）100中に０．９４部のジ−tert−
ブチルペルオキシド（Trigonox（登録商標）B (Akzo)）
を有するあらかじめ混合された溶液を添加した。添加の
完了の後、すすぎ溶剤としてSolvesso（登録商標）100
を添加（０．８部）し、そして反応器内容物を３０分間
にわたって還流に維持した。次に、反応器に対して、１
０．７５部のキシレン、２２．６５部のブチルアセテー
トおよび４．８４ｇのSolvesso（登録商標）100から成
る溶剤混合物を添加して、樹脂溶液を希釈した。得られ
る樹脂溶液は、４７．７％の固形分含有率と、ガードナ
ー・ホルト粘度Ｉとを有した。ＭｎおよびＭｗは、それ
ぞれ３３００および８７００に達した。理論的ヒドロキ
シル価は１４４であった。
【００６０】（実施例２〜４）２０％、３０％および４０％のポリプロピレングリコー
ル（５）メタクリレートモノマーを用いて形成されるヒ
ドロキシ官能性アクリル樹脂 以下の成分を用いて実施例１の手順を繰り返して、共重
合体を形成した。
ル（５）メタクリレートモノマーを用いて形成されるヒ
ドロキシ官能性アクリル樹脂 以下の成分を用いて実施例１の手順を繰り返して、共重
合体を形成した。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】（実施例５）２５％のポリプロピレングリコール（５）メタクリレー
トモノマーを用いて形成されるヒドロキシ官能性アクリ
ル樹脂 かき混ぜ機、冷却器、加熱マントル、窒素注入口、熱電
対、および２つの添加口を取り付けた反応器に対して、
２８部のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセ
テートを添加した。窒素下において、該溶剤の温度を還
流温度（約１４６℃）まで上昇させた。これに続いて、
反応混合物をその還流温度に維持しながら、０．５部の
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中
に、７．８６部のスチレン、７．８６部のイソボルニル
メタクリレート、５．２４部のエチルヘキシルメタクリ
レートおよび８．１５部の２−ヒドロキシエチルメタク
リレートを有するあらかじめ混合された溶液を、２時間
かけて添加した。同時に、３部のプロピレングリコール
モノメチルエーテルアセテート中にジ−tert−ブチルペ
ルオキシド（Trigonox（登録商標）B (Akzo)、０．１８
部）およびtert−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノ
エート（Trigonox（登録商標）21S (Akzo)、０．７２
部）を有するあらかじめ混合された溶液を添加した。第
２の供給中に、０．５部のプロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート中の８．７３部のスチレン、
２．３２部のメチルメタクリレート、３．４９部の２−
ヒドロキシエチルメタクリレートおよび１４．５５部の
ポリプロピレングリコール（５）メタクリレートを２時
間かけて添加した。同時に、３部のプロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート中にジ−tert−ブチル
ペルオキシド（Trigonox（登録商標）B (Akzo)、０．１
８部）およびtert−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサ
ノエート（Trigonox（登録商標）21S (Akzo)、０．７２
部）を有するあらかじめ混合された溶液を添加した。す
すぎ溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート（０．５部）を添加し、そして反応器内容
物を３０分間にわたって還流に維持した。次の段階にお
いて、３部のプロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート中にtert−ブチルペルオキシ２−エチルヘキ
サノエート（Trigonox（登録商標）21S (Akzo)、０．２
部）を有するあらかじめ混合された溶液を、３０分間か
けて添加した。次に、反応混合物を６０分間にわたって
その還流温度に維持し、そして１．３部のプロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテートを用いて希釈し
た。得られる樹脂溶液は、５８．６％の固形分含有率
と、ガードナー・ホルト粘度Ｘ−１／３とを有した。Ｍ
ｎおよびＭｗは、それぞれ３３００および８９００であ
った。理論的ヒドロキシル価は１２４であった。
トモノマーを用いて形成されるヒドロキシ官能性アクリ
ル樹脂 かき混ぜ機、冷却器、加熱マントル、窒素注入口、熱電
対、および２つの添加口を取り付けた反応器に対して、
２８部のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセ
テートを添加した。窒素下において、該溶剤の温度を還
流温度（約１４６℃）まで上昇させた。これに続いて、
反応混合物をその還流温度に維持しながら、０．５部の
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中
に、７．８６部のスチレン、７．８６部のイソボルニル
メタクリレート、５．２４部のエチルヘキシルメタクリ
レートおよび８．１５部の２−ヒドロキシエチルメタク
リレートを有するあらかじめ混合された溶液を、２時間
かけて添加した。同時に、３部のプロピレングリコール
モノメチルエーテルアセテート中にジ−tert−ブチルペ
ルオキシド（Trigonox（登録商標）B (Akzo)、０．１８
部）およびtert−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノ
エート（Trigonox（登録商標）21S (Akzo)、０．７２
部）を有するあらかじめ混合された溶液を添加した。第
２の供給中に、０．５部のプロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート中の８．７３部のスチレン、
２．３２部のメチルメタクリレート、３．４９部の２−
ヒドロキシエチルメタクリレートおよび１４．５５部の
ポリプロピレングリコール（５）メタクリレートを２時
間かけて添加した。同時に、３部のプロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート中にジ−tert−ブチル
ペルオキシド（Trigonox（登録商標）B (Akzo)、０．１
８部）およびtert−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサ
ノエート（Trigonox（登録商標）21S (Akzo)、０．７２
部）を有するあらかじめ混合された溶液を添加した。す
すぎ溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート（０．５部）を添加し、そして反応器内容
物を３０分間にわたって還流に維持した。次の段階にお
いて、３部のプロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート中にtert−ブチルペルオキシ２−エチルヘキ
サノエート（Trigonox（登録商標）21S (Akzo)、０．２
部）を有するあらかじめ混合された溶液を、３０分間か
けて添加した。次に、反応混合物を６０分間にわたって
その還流温度に維持し、そして１．３部のプロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテートを用いて希釈し
た。得られる樹脂溶液は、５８．６％の固形分含有率
と、ガードナー・ホルト粘度Ｘ−１／３とを有した。Ｍ
ｎおよびＭｗは、それぞれ３３００および８９００であ
った。理論的ヒドロキシル価は１２４であった。
【００６４】（実施例６）ポリプロピレングリコール（５）メタクリレートモノマ
ー、および実施例５に記載される樹脂と同一の組成を有
するヒドロキシ官能性アクリル樹脂 かき混ぜ機、冷却器、加熱マントル、窒素注入口、熱電
対、および２つの添加口を取り付けた反応器に対して、
２８部のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセ
テートを添加した。窒素下において、その温度を還流
（約１４６℃）まで上昇させた。これに続いて、還流に
おいて、１部のプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート中に、１６．５９部のスチレン、７．８６
部のイソボルニルメタクリレート、５．２４部のエチル
ヘキシルメタクリレート、１１．６４部の２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２．３２部のメチルメタクリ
レート、および１４．５５部のポリプロピレングリコー
ル（５）メタクリレートを有するあらかじめ混合された
溶液を４時間かけて添加した。同時に、６部のプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート中にジ−te
rt−ブチルペルオキシド（Trigonox（登録商標）B (Akz
o)、０．３６部）およびtert−ブチルペルオキシ２−エ
チルヘキサノエート（Trigonox（登録商標）21S (Akz
o)、１．４４部）を有するあらかじめ混合された溶液を
添加した。すすぎ溶剤としてプロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート（０．５部）を添加し、そし
て反応器内容物を３０分間にわたって還流に維持した。
次の工程において、３部のプロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート中にtert−ブチルペルオキシ２
−エチルヘキサノエート（Trigonox（登録商標）21S (A
kzo)、０．２部）を有するあらかじめ混合された溶液
を、３０分間かけて添加した。次に、反応混合物を６０
分間にわたってその還流温度に維持し、そして１．３部
のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
を用いて希釈した。得られる樹脂溶液は、５７．１％の
固形分含有率と、ガードナー・ホルト粘度Ｘ−１／３と
を有した。ＭｎおよびＭｗは、それぞれ３７００および
１２３００であった。理論的ヒドロキシル価は１２４で
あった。
ー、および実施例５に記載される樹脂と同一の組成を有
するヒドロキシ官能性アクリル樹脂 かき混ぜ機、冷却器、加熱マントル、窒素注入口、熱電
対、および２つの添加口を取り付けた反応器に対して、
２８部のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセ
テートを添加した。窒素下において、その温度を還流
（約１４６℃）まで上昇させた。これに続いて、還流に
おいて、１部のプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート中に、１６．５９部のスチレン、７．８６
部のイソボルニルメタクリレート、５．２４部のエチル
ヘキシルメタクリレート、１１．６４部の２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２．３２部のメチルメタクリ
レート、および１４．５５部のポリプロピレングリコー
ル（５）メタクリレートを有するあらかじめ混合された
溶液を４時間かけて添加した。同時に、６部のプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート中にジ−te
rt−ブチルペルオキシド（Trigonox（登録商標）B (Akz
o)、０．３６部）およびtert−ブチルペルオキシ２−エ
チルヘキサノエート（Trigonox（登録商標）21S (Akz
o)、１．４４部）を有するあらかじめ混合された溶液を
添加した。すすぎ溶剤としてプロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート（０．５部）を添加し、そし
て反応器内容物を３０分間にわたって還流に維持した。
次の工程において、３部のプロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート中にtert−ブチルペルオキシ２
−エチルヘキサノエート（Trigonox（登録商標）21S (A
kzo)、０．２部）を有するあらかじめ混合された溶液
を、３０分間かけて添加した。次に、反応混合物を６０
分間にわたってその還流温度に維持し、そして１．３部
のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
を用いて希釈した。得られる樹脂溶液は、５７．１％の
固形分含有率と、ガードナー・ホルト粘度Ｘ−１／３と
を有した。ＭｎおよびＭｗは、それぞれ３７００および
１２３００であった。理論的ヒドロキシル価は１２４で
あった。
【００６５】（実施例７〜１２）実施例１〜６において記載される樹脂をベースとするク
リアコート配合物 標準クリア塗料（STD）、すなわちポリプロピレングリ
コールメタクリレートを持たないヒドロキシル官能性ア
クリル樹脂を、以下の表３に示す成分と配合した。６種
の修飾された塗料（７〜１２）を、実施例１〜６に記載
される樹脂を用いて標準ヒドロキシル官能性アクリル樹
脂を置換することによって作製した。樹脂の量を調整し
て、それぞれの塗料に関する結合剤固形分（３９．５６
％）を一定に維持した。
リアコート配合物 標準クリア塗料（STD）、すなわちポリプロピレングリ
コールメタクリレートを持たないヒドロキシル官能性ア
クリル樹脂を、以下の表３に示す成分と配合した。６種
の修飾された塗料（７〜１２）を、実施例１〜６に記載
される樹脂を用いて標準ヒドロキシル官能性アクリル樹
脂を置換することによって作製した。樹脂の量を調整し
て、それぞれの塗料に関する結合剤固形分（３９．５６
％）を一定に維持した。
【００６６】
【表３】
【００６７】上記の修飾されたクリア塗料７〜１２の全
てを、Desmodur（登録商標）3390 (Bayer)に基づく（ポ
リイソシアネート）を用いて活性化した。ＮＣＯ／ＯＨ
比を、１．０５一定に維持した。青色の市販のベースコ
ート上にクリアコートを付着し、そして６０℃において
３０分間にわたってベークした。これらのクリアコート
組成物の特性を、以下の表４にまとめた。
てを、Desmodur（登録商標）3390 (Bayer)に基づく（ポ
リイソシアネート）を用いて活性化した。ＮＣＯ／ＯＨ
比を、１．０５一定に維持した。青色の市販のベースコ
ート上にクリアコートを付着し、そして６０℃において
３０分間にわたってベークした。これらのクリアコート
組成物の特性を、以下の表４にまとめた。
【００６８】
【表４】
【００６９】試験方法 乾燥 標準金属パネル（１０×３０ｃｍ）をクリアコート（５
０μｍ）し、そして６０℃において３０分間にわたって
水平状態でベークする。１０分間の冷却期間の後に、マ
スキングテープの細片をパネルを横切って付着させ、中
程度の固定圧力を用いて手で平滑化し、均一な接触を保
証する。該テープ上に、２ｋｇの錘を転がして往復させ
る。１０分後にテープを除去し、そして跡がつく程度を
観察した。３０分の回復後に、テープの跡を再び評価し
た。評価は、ＶＶＰ（極めて劣悪）から、ＶＰ（非常に
劣悪）、Ｐ（劣悪）、Ｆ（並）、Ｇ（良好）、ＶＧ（非
常に良好）まで変化する。
０μｍ）し、そして６０℃において３０分間にわたって
水平状態でベークする。１０分間の冷却期間の後に、マ
スキングテープの細片をパネルを横切って付着させ、中
程度の固定圧力を用いて手で平滑化し、均一な接触を保
証する。該テープ上に、２ｋｇの錘を転がして往復させ
る。１０分後にテープを除去し、そして跡がつく程度を
観察した。３０分の回復後に、テープの跡を再び評価し
た。評価は、ＶＶＰ（極めて劣悪）から、ＶＰ（非常に
劣悪）、Ｐ（劣悪）、Ｆ（並）、Ｇ（良好）、ＶＧ（非
常に良好）まで変化する。
【００７０】引掻抵抗性 ７日間のエージングの後に、炭酸カルシウムをベースと
する研磨剤を用いることを除いて、直線Gardnerブラシ
テスト（ナイロンブラシ）（ＡＳＴＭ Ｄ２４８６−８
９に従う）を用いて、クリアコートしたパネルを引っ掻
いた。それぞれのパネルは、３０回のブラシサイクルを
受ける。引掻の前後における光沢を測定する（Dr. Lang
e光沢測定器）。
する研磨剤を用いることを除いて、直線Gardnerブラシ
テスト（ナイロンブラシ）（ＡＳＴＭ Ｄ２４８６−８
９に従う）を用いて、クリアコートしたパネルを引っ掻
いた。それぞれのパネルは、３０回のブラシサイクルを
受ける。引掻の前後における光沢を測定する（Dr. Lang
e光沢測定器）。
【００７１】本発明に従うクリアコート（組成物８〜１
２）は、先行技術のクリアコート（STD−標準クリアコ
ートおよび比較実施例７）と比較して、良好な乾燥特性
と優れた引掻抵抗性との間の著しく良好な調和を示すだ
けでなく、許容可能な硬化挙動をも示した。
２）は、先行技術のクリアコート（STD−標準クリアコ
ートおよび比較実施例７）と比較して、良好な乾燥特性
と優れた引掻抵抗性との間の著しく良好な調和を示すだ
けでなく、許容可能な硬化挙動をも示した。
【００７２】
【発明の効果】本発明の塗料を、多層塗装に用いて、良
好な摩耗抵抗性および硬化挙動の間でバランスを取った
比率を有し、および特に低温（たとえば６０℃以下およ
び同様に室温）において短い乾燥期間を有するトップコ
ート層およびクリアコート層を調製することができる。
同様に、室温から６０℃までの温度におけるポリイソシ
アネートとの架橋中の本発明に従う塗料の迅速な乾燥の
理由により、本発明の塗料は、自動車塗換にも特に適し
ている。本発明の塗料をベースコート／クリアコートの
２層塗膜のクリアコートとして用いる際に、特に溶剤を
ベースとするベースコート層の場合において、それらベ
ースコート層の溶解は検出されないかまたは非常に少な
い。本発明の塗料は、優れた中間層粘着力を有する。
好な摩耗抵抗性および硬化挙動の間でバランスを取った
比率を有し、および特に低温（たとえば６０℃以下およ
び同様に室温）において短い乾燥期間を有するトップコ
ート層およびクリアコート層を調製することができる。
同様に、室温から６０℃までの温度におけるポリイソシ
アネートとの架橋中の本発明に従う塗料の迅速な乾燥の
理由により、本発明の塗料は、自動車塗換にも特に適し
ている。本発明の塗料をベースコート／クリアコートの
２層塗膜のクリアコートとして用いる際に、特に溶剤を
ベースとするベースコート層の場合において、それらベ
ースコート層の溶解は検出されないかまたは非常に少な
い。本発明の塗料は、優れた中間層粘着力を有する。
【００７３】本発明に従うクリアコートは、先行技術の
クリアコートと比較して、良好な乾燥特性と優れた引掻
抵抗性との間の著しく良好な調和を示すだけでなく、許
容可能な硬化挙動をも示した。
クリアコートと比較して、良好な乾燥特性と優れた引掻
抵抗性との間の著しく良好な調和を示すだけでなく、許
容可能な硬化挙動をも示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨーゼフ ハイブレヒツ ベルギー 2360 アウト−トゥルンホウト コレンブルームシュトラート 39 (72)発明者 アン ベイエス ベルギー 2500 ケーニヒスホーイト ザ ンダー デ ボスシュトラート 83 (72)発明者 ハーラルト ポールセン ベルギー 3200 アールショット ローデ クリスラーン 59 Ｆターム(参考） 4J038 CC061 CC062 CC071 CC072 CC081 CC082 CC091 CC092 CF071 CF072 CF091 CF092 CG141 CG142 CG161 CG171 CG172 CH031 CH032 CH041 CH042 CH071 CH072 CH081 CH082 CH121 CH122 CH141 CH142 CH171 CH172 CH191 CH192 CH201 CH202 DA131 DA132 DB221 DB222 DF041 DF042 DG271 DG272 DG301 DG302 DL111 DL112 DL121 DL122 GA06 KA03 KA06 KA08 MA12 MA14 NA01 NA11 NA24 PA07 PA19 PB06 PB07
Claims (14)
- 【請求項１】 ４０〜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価
と、１３００〜２００００ｇ／モルの数平均分子量Ｍｎ
を有する少なくとも１つのヒドロキシ官能性（メタ）ア
クリル性共重合体Ｉを含み、該共重合体Ｉは、以下の成
分： Ａ． 少なくとも１つのポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレート１５〜７０質量％と、 Ｂ． ラジカル重合が可能な少なくとも１つのビニル芳
香族オレフィン性不飽和モノマー０〜７０質量％と、 Ｃ． Ａとは異なり、ラジカル重合が可能な少なくとも
１つのヒドロキシ官能性オレフィン性不飽和モノマー１
０〜６０質量％と、 Ｄ． 少なくとも１つのオレフィン性二重結合以外にさ
らなる官能基を含有しない、少なくとも１つのオレフィ
ン性不飽和モノマー０〜６０質量％と、 Ｅ． Ａ、Ｂ、ＣおよびＤとは異なり、ラジカル重合が
可能な少なくとも１つのオレフィン性不飽和モノマー０
〜４０質量％との重合物を含み、それによって成分Ａ〜
Ｅの比率の和が総計１００％になることを特徴とする塗
料。 - 【請求項２】 前記少なくとも１つのヒドロキシ官能性
（メタ）アクリル性共重合体Ｉは、８０〜２００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのＯＨ価と、１５００〜１５０００ｇ／モルの
数平均分子量を有することを特徴とする請求項１に記載
の塗料。 - 【請求項３】 前記少なくとも１つのヒドロキシ官能性
（メタ）アクリル性共重合体Ｉは、以下の成分： Ａ． １つまたは複数のポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレート１５〜７０質量％と、 Ｂ． ラジカル重合が可能な１つまたは複数のビニル芳
香族オレフィン性不飽和モノマー５〜７０質量％と、 Ｃ． Ａとは異なり、ラジカル重合が可能な１つまたは
複数のヒドロキシ官能性オレフィン性不飽和モノマー１
０〜６０質量％と、 Ｄ． オレフィン性二重結合以外にさらなる官能基を含
有しない、ラジカル重合が可能な１つまたは複数のオレ
フィン性不飽和モノマー５〜６０質量％と、 Ｅ． Ａ、Ｂ、ＣおよびＤとは異なり、ラジカル重合が
可能な少なくとも１つのオレフィン性不飽和モノマー０
〜４０質量％との重合物を含み、これによって成分Ａ〜
Ｅの比率の和が総計１００％になることを特徴とする請
求項１または２に記載の塗料。 - 【請求項４】 前記少なくとも１つのヒドロキシ官能性
（メタ）アクリル性共重合体Ｉは、以下の成分： Ａ． １つまたは複数のポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレート２０〜４０質量％と、 Ｂ． ラジカル重合が可能な１つまたは複数のビニル芳
香族オレフィン性不飽和モノマー１０〜５０質量％と、 Ｃ． Ａとは異なり、ラジカル重合が可能な１つまたは
複数のヒドロキシ官能性オレフィン性不飽和モノマー１
５〜４０質量％と、 Ｄ． オレフィン性二重結合以外にさらなる官能基を含
有しない、ラジカル重合が可能な１つまたは複数のオレ
フィン性不飽和モノマー５〜５０質量％と、 Ｅ． Ａ、Ｂ、ＣおよびＤとは異なり、ラジカル重合が
可能な少なくとも１つのオレフィン性不飽和モノマー０
〜３０質量％との重合物を含み、これによって成分Ａ〜
Ｅの比率の和が総計１００％になることを特徴とする請
求項３に記載の塗料。 - 【請求項５】 ４０〜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価
と、１３００〜２００００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍ
ｎ）を有する少なくとも１つのヒドロキシ含有（メタ）
アクリル性共重合体をさらに含み、該共重合体は、（メ
タ）アクリル共重合体の総量を基準として２０〜４０質
量％のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート
が該塗料中に含有されるような量において、１つまたは
複数のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート
重合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいず
れか１つに記載の塗料。 - 【請求項６】 該共重合体Ｉのヒドロキシル基と反応性
である基を有する少なくとも１つの架橋剤をさらに含む
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つに記載の
塗料。 - 【請求項７】 遊離のイソシアネート基を有する少なく
とも１つのポリイソシアネートを含むことを特徴とする
請求項６に記載の塗料。 - 【請求項８】 該共重合体Ｉのヒドロキシル基と反応性
である基を有する少なくとも１つのアミノ樹脂を含むこ
とを特徴とする請求項６に記載の塗料。 - 【請求項９】 少なくとも部分的にブロックされたポリ
イソシアネート、および少なくとも部分的にブロックさ
れたポリイソシアネートとアミノ樹脂との混合物から成
る群から選択される少なくとも１つの架橋剤を含むこと
を特徴とする請求項６に記載の塗料。 - 【請求項１０】 有機溶剤と、塗料に慣用的に用いられ
る添加剤とをさらに含むことを特徴とする請求項１〜９
のいずれか１つに記載の塗料。 - 【請求項１１】 支持体の多層塗装のためのプロセスに
おける、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の塗料の
使用。 - 【請求項１２】 クリアコートまたは着色トップコート
としての請求項１１に記載の塗料の使用。 - 【請求項１３】 請求項１〜１０のいずれか１つに記載
の塗料の、自動車または自動車部品の塗装への使用。 - 【請求項１４】 自動車または自動車部品の塗装に対す
る、請求項１１または１２に記載の塗料の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/729,000 | 2000-12-04 | ||
| US09/729,000 US20020102425A1 (en) | 2000-12-04 | 2000-12-04 | Coating compositions based on hydroxy-functional (meth)acrylic copolymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002179987A true JP2002179987A (ja) | 2002-06-26 |
| JP3825684B2 JP3825684B2 (ja) | 2006-09-27 |
Family
ID=24929153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001355271A Expired - Fee Related JP3825684B2 (ja) | 2000-12-04 | 2001-11-20 | ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート共重合体に基づく塗料 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1211267B1 (ja) |
| JP (1) | JP3825684B2 (ja) |
| AT (1) | ATE325142T1 (ja) |
| CA (1) | CA2360489C (ja) |
| DE (1) | DE60119262T2 (ja) |
| ES (1) | ES2262594T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012522080A (ja) * | 2009-03-30 | 2012-09-20 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 多官能性（メタ）アクリルポリマー、コーティング組成物、コーティング及びコーティングされた物品を製造するための方法 |
| JP2015504462A (ja) * | 2011-11-17 | 2015-02-12 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ | グリセロールジエステルを含有する被覆剤および多層塗膜における当該被覆剤の使用 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3598294B2 (ja) * | 2002-02-28 | 2004-12-08 | 亜細亜工業株式会社 | ゴルフボール用塗料組成物及びこれを用いたゴルフボール |
| US20040214942A1 (en) * | 2003-03-03 | 2004-10-28 | Jos Huybrechts | Two-component coating compositions |
| US8691006B2 (en) * | 2005-09-21 | 2014-04-08 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Non-aqueous, liquid coating compositions |
| ATE506419T1 (de) | 2007-12-28 | 2011-05-15 | Du Pont | Schnell trocknende lacke |
| JP5534998B2 (ja) * | 2009-08-31 | 2014-07-02 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物及び塗膜形成方法 |
| JP2011060549A (ja) | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Fujifilm Corp | 有機ｅｌ装置用光学部材及び有機ｅｌ装置 |
| CN105837760B (zh) * | 2016-05-19 | 2018-08-07 | 潘盈 | 一种3d打印用聚酰亚胺光敏材料 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0312269A (ja) * | 1989-06-12 | 1991-01-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 塗膜の形成方法 |
| US5143991A (en) * | 1989-06-21 | 1992-09-01 | Daikin Industries, Ltd. | Copolymer desoiling agent |
| GB9208535D0 (en) * | 1992-04-21 | 1992-06-03 | Ici Plc | Co-polymers |
| DE4316912A1 (de) * | 1993-05-20 | 1994-12-01 | Herberts Gmbh | Überzugsmittel und deren Verwendung als Grundierung und/oder Füller bei der Herstellung von Mehrschichtlackierungen |
| US5726250A (en) * | 1994-07-11 | 1998-03-10 | Adhesives Research, Inc. | Covalently crosslinked water-absorbent graft copolymer |
| JP3533751B2 (ja) * | 1995-04-26 | 2004-05-31 | 日本油脂Ｂａｓｆコーティングス株式会社 | 熱硬化性塗料組成物 |
| US6025449A (en) * | 1997-03-05 | 2000-02-15 | Kansai Paint Co., Ltd. | Water-soluble acrylic resin, resin composition containing the same for use in water-based coating composition, water-based coating composition and coating method by use of the same |
| US6174953B1 (en) * | 1998-02-19 | 2001-01-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low molecular weight (meth) acrylate copolymer emulsions |
| DE19855125A1 (de) * | 1998-11-30 | 2000-05-31 | Basf Coatings Ag | Aus mindestens drei Komponenten bestehendes Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung |
-
2000
- 2000-12-04 US US09/729,000 patent/US20020102425A1/en not_active Abandoned
-
2001
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| JP2015504462A (ja) * | 2011-11-17 | 2015-02-12 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ | グリセロールジエステルを含有する被覆剤および多層塗膜における当該被覆剤の使用 |
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