JP2002179801A - Resin material for laminated flooring tile, resin sheet for the tile, the laminated flooring tile, and method for producing the tile - Google Patents
Resin material for laminated flooring tile, resin sheet for the tile, the laminated flooring tile, and method for producing the tileInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、施工性がよく、耐
摩耗性、耐熱性に優れた積層床材タイルに関し、また、
同タイルを製造するための積層床材タイル用樹脂材料、
同樹脂材料から得られる積層床材タイル用樹脂シートお
よびその製造法、さらに同シートを用いる積層床材タイ
ルの製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated flooring tile having good workability, abrasion resistance and heat resistance.
Resin material for laminated floor tile to manufacture the tile,
The present invention relates to a resin sheet for a laminated floor tile obtained from the same resin material, a method for producing the same, and a method for producing a laminated floor tile using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、積層床材積層タイルは、基材とし
てのポリ塩化ビニル樹脂(以下、「PVC樹脂」とい
う。)に可塑剤として通常ジオクチルフタレートなどの
フタル酸エステル類を添加した組成物から構成されてい
る。該PVC樹脂製の積層床材タイルは塩素を含有する
ため、廃棄焼却時に有毒ガスが発生したり、また、焼却
温度によってはダイオキシンを発生させることがある。
一方、可塑剤として使用されるフタル酸エステル類は、
ある種の環境ホルモンとして作用することから、安全性
の点で問題視されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a laminate flooring laminate has a composition in which a phthalic acid ester such as dioctyl phthalate is usually added as a plasticizer to a polyvinyl chloride resin (hereinafter referred to as "PVC resin") as a base material. It is composed of Since the laminated floor tile made of PVC resin contains chlorine, toxic gas may be generated at the time of waste incineration, or dioxin may be generated depending on the incineration temperature.
On the other hand, phthalates used as plasticizers are:
Since it acts as a kind of endocrine disruptor, it is regarded as a problem in terms of safety.
【0003】これに対し、分子内にハロゲン原子を全く
含まないポリオレフィン系樹脂から構成された積層床材
タイルが脱PVCとして一般的になりつつある。これ
は、廃棄焼却時に有毒ガスを発生せず、環境には配慮さ
れているが、積層床材タイルを施工する際、汎用されて
いるビニル系接着剤等では床とタイルの接着強度が不十
分であり、改善が望まれている。On the other hand, a laminated floor tile made of a polyolefin resin containing no halogen atom in the molecule is becoming popular as de-PVC. This does not generate toxic gas during waste incineration, and is environmentally friendly.However, when installing laminate flooring tiles, the adhesive strength between the floor and the tile is not sufficient with a commonly used vinyl adhesive or the like. Therefore, improvement is desired.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、廃棄
焼却時等における塩素等のハロゲンの放出を極力抑え、
かつフタル酸エステルモノマーに代表されるような環境
ホルモンとなり得る可塑剤を使用することなく従来品と
同等の可塑性を有し、施工性がよく、耐摩耗性、耐熱性
に優れた積層床材タイルを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to minimize the emission of halogens such as chlorine during incineration of waste and the like,
Laminated flooring tiles that have the same plasticity as conventional products without using a plasticizer that can be an environmental hormone such as phthalate ester monomer, have good workability, and are excellent in abrasion resistance and heat resistance. Is to provide.
【0005】本発明は、また、積層床材タイルを製造す
るための樹脂材料、同樹脂材料から得られる積層床材タ
イル用樹脂シートおよびその製造法、さらに同シートを
用いる積層床材タイルの製造法を提供することを目的と
する。The present invention also relates to a resin material for producing a laminated floor tile, a resin sheet for a laminated floor tile obtained from the resin material, a method for producing the same, and a production of a laminated floor tile using the sheet. The purpose is to provide the law.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、下記の新規な積層床材タイ
ル用樹脂材料を見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found the following novel resin materials for laminated flooring tiles, and have completed the present invention.
【0007】すなわち、本発明による積層床材タイル用
樹脂材料は、ポリエステル系エラストマー(A) を含むこ
とを特徴とするものである。[0007] That is, the resin material for a laminated flooring tile according to the present invention is characterized by containing a polyester elastomer (A).
【0008】本発明で用いられるポリエステル系エラス
トマー(A) としては、ポリブチレンテレフタレート系エ
ラストマーが好ましく、ポリブチレンテレフタレートと
非結晶性もしくは低結晶性の芳香族系ポリエステルとの
ブロック共重合体がより好ましい。The polyester elastomer (A) used in the present invention is preferably a polybutylene terephthalate elastomer, more preferably a block copolymer of polybutylene terephthalate and an amorphous or low-crystalline aromatic polyester. .
【0009】本発明に用いられるポリエステル系エラス
トマー(A) の第1例は、ハードセグメント(A1h) に高融
点高結晶性の芳香族ポリエステルを、ソフトセグメント
(A1s) に非晶性もしくは低結晶性の芳香族ポリエステル
を使用したブロック共重合体(A1)である。A first example of the polyester elastomer (A) used in the present invention is that a hard segment (A1h) is made of a high melting point, highly crystalline aromatic polyester and a soft segment.
(A1s) is a block copolymer (A1) using an amorphous or low-crystalline aromatic polyester.
【0010】第1例のポリエステル系エラストマーの代
表例は、テレフタル酸と、該酸1モルに対して0.6モ
ル以上のテトラメチレングリコールとから得られたポリ
ブチレンテレフタレートを主とするハードセグメント(A
1h) 20〜70重量%と、芳香族ジカルボン酸99〜9
0モル%と炭素数6〜12の直鎖脂肪族ジカルボン酸1
〜10モル%からなる酸成分と、炭素数6〜12の直鎖
ジオールからなるジオール成分から得られたポリエステ
ルを主とするソフトセグメント(A1s) 80〜30重量%
とからなるブロック共重合ポリエステル系エラストマー
(A1)であり、ポリエステル系エラストマー(A1)の融点
(T) が下記の範囲にある T0−5>T>T0−60 T>T'+10 (T0はハードセグメント(A1h) を構成する成分のみか
らなるポリマーの融点であり、T'はハードセグメント(A
1h) およびソフトセグメント(A1s) を構成する全成分か
らなる共重合ポリマーの融点である)ものである。A typical example of the polyester elastomer of the first example is a hard segment mainly composed of polybutylene terephthalate obtained from terephthalic acid and 0.6 mol or more of tetramethylene glycol with respect to 1 mol of the acid. A
1h) 20 to 70% by weight of aromatic dicarboxylic acid 99 to 9
0 mol% and a linear aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 12 carbon atoms 1
80 to 30% by weight of a soft segment (A1s) mainly composed of a polyester obtained from an acid component comprising from 10 to 10 mol% and a diol component comprising a linear diol having 6 to 12 carbon atoms.
Block copolymer polyester elastomer
(A1), the melting point of the polyester elastomer (A1)
(T) is in the following range: T 0 −5>T> T 0 −60 T> T ′ + 10 (T 0 is the melting point of a polymer consisting only of the components constituting the hard segment (A1h), and T ′ is Hard segment (A
1h) and the melting point of a copolymer composed of all the components constituting the soft segment (A1s).
【0011】本明細書でいう「主とする」または「主た
る」とは、少なくとも70モル%、好ましくは80モル
%以上が該成分であることをいう。The term “mainly” or “mainly” as used herein means that at least 70 mol%, preferably 80 mol% or more, is the component.
【0012】第1例のポリエステル系エラストマー(A1)
のハードセグメント(A1h) は、テレフタル酸とテトラメ
チレングリコールから得られたポリブチレンテレフタレ
ートを主たる構成成分とするが、テレフタル酸とテトラ
メチレングリコールに、テレフタル酸以外のベンゼン環
またはナフタレン環を含む芳香族ジカルボン酸、炭素数
4〜12の脂肪族ジカルボン酸等の酸成分、およびテト
ラメチレングリコール以外の炭素数2〜12の脂肪族ジ
オール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオ
ール等のジオール成分が共重合されていてもよく、この
共重合割合は、全ジカルボン酸当たり30モル%未満、
好ましくは10モル%未満である。この共重合割合は、
少ないほど融点が高く好ましいが、柔軟性を増すために
このような共重合をすることもある。The polyester elastomer of the first example (A1)
The hard segment (A1h) is mainly composed of polybutylene terephthalate obtained from terephthalic acid and tetramethylene glycol, but terephthalic acid and tetramethylene glycol have an aromatic ring containing a benzene ring or a naphthalene ring other than terephthalic acid. An acid component such as a dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms, and a diol component such as an aliphatic diol having 2 to 12 carbon atoms other than tetramethylene glycol and an alicyclic diol such as cyclohexanedimethanol are copolymerized. The copolymerization ratio may be less than 30 mol% based on the total dicarboxylic acid,
Preferably it is less than 10 mol%. This copolymerization ratio is
The smaller the melting point, the higher the melting point, which is preferable. However, such a copolymerization may be performed to increase flexibility.
【0013】第1例のポリエステル系エラストマー(A1)
のソフトセグメント(A1s) の主たる構成成分としての非
晶性もしくは低結晶性ポリエステルは、芳香族ジカルボ
ン酸99〜90モル%と炭素数6〜12の直鎖脂肪族ジ
カルボン酸1〜10モル%からなる酸成分と、炭素数6
〜12の直鎖ジオールからなるジオール成分から得られ
たポリエステルである。芳香族ジカルボン酸の例として
は、テレフタル酸およびイソフタル酸が挙げられる。炭
素数6〜12の直鎖脂肪族ジカルボン酸の例としては、
アジピン酸、セバシン酸などが挙げられる。直鎖脂肪族
ジカルボン酸の量は、ソフトセグメント(A1s) のポリエ
ステルを構成する全酸成分中の好ましくは1〜10モル
%、より好ましく2〜5モル%である。この量が1モル
%未満であると、ソフトセグメント(A1s) の柔軟性が損
なわれる為、結果としてポリエステル系エラストマー(A
1)の軟質性が損なわれる。The polyester elastomer of the first example (A1)
Amorphous or low-crystalline polyester as a main component of the soft segment (A1s) is composed of 99 to 90 mol% of an aromatic dicarboxylic acid and 1 to 10 mol% of a linear aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 12 carbon atoms. Acid component and carbon number 6
It is a polyester obtained from a diol component consisting of a straight-chain diol of No. 12 to No. 12. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid and isophthalic acid. Examples of linear aliphatic dicarboxylic acids having 6 to 12 carbon atoms include:
Adipic acid, sebacic acid and the like can be mentioned. The amount of the linear aliphatic dicarboxylic acid is preferably 1 to 10 mol%, more preferably 2 to 5 mol%, of all the acid components constituting the polyester of the soft segment (A1s). If this amount is less than 1 mol%, the flexibility of the soft segment (A1s) is impaired, and as a result, the polyester elastomer (A
The softness of 1) is impaired.
【0014】第1例のブロック共重合体ポリエステル系
エラストマー(A1)のソフトセグメント(A1s) の非晶性も
しくは低結晶性ポリエステルを構成するジオール成分
は、炭素数6〜12の直鎖ジオールである。ソフトセグ
メント(A1s) を構成するポリエステルは非晶性もしくは
低結晶性である必要があり、そのためには該ポリエステ
ルを構成する全酸成分の好ましくは20モル%以上はイ
ソフタル酸である。The diol component constituting the amorphous or low-crystalline polyester of the soft segment (A1s) of the block copolymer polyester elastomer (A1) of the first example is a straight-chain diol having 6 to 12 carbon atoms. . The polyester constituting the soft segment (A1s) needs to be amorphous or low-crystalline, and for that purpose, preferably at least 20 mol% of all the acid components constituting the polyester is isophthalic acid.
【0015】ソフトセグメント(A1s) は、ハードセグメ
ント(A1h) と同様に若干の他の成分を共重合したもので
あってもよい。第1例のブロック共重合体ポリエステル
系エラストマー(A1)において、ハードセグメント(A1h)
とソフトセグメント(A1s) の量比は、好ましくは20〜
50対80〜50、より好ましくは25〜40対75〜
60である。ハードセグメント(A1h) の量比が大き過ぎ
ると、ブロック共重合体ポリエステル系エラストマー(A
1)が硬くて使用しにくく、ソフトセグメント(A1s) の量
比が大き過ぎると、ブロック共重合体ポリエステル系エ
ラストマー(A1)の結晶性が低く取り扱いが困難である。The soft segment (A1s) may be one obtained by copolymerizing some other components similarly to the hard segment (A1h). In the first example of the block copolymer polyester elastomer (A1), the hard segment (A1h)
And the soft segment (A1s) preferably has a quantitative ratio of 20 to
50 to 80 to 50, more preferably 25 to 40 to 75
60. If the amount ratio of the hard segment (A1h) is too large, the block copolymer polyester elastomer (A
If 1) is hard and difficult to use, and if the amount ratio of the soft segment (A1s) is too large, the block copolymer polyester elastomer (A1) has low crystallinity and is difficult to handle.
【0016】第1例のブロック共重合体ポリエステル系
エラストマー(A1)のソフトセグメント(A1s) およびハー
ドセグメント(A1h) のセグメント長は、分子量として表
現して、好ましくは約500〜7000、より好ましく
は約800〜5000であるが、これは特に限定される
ものではない。このセグメント長は直接測定するのは困
難であるが、その推定値は例えば、ソフトセグメント(A
1s) およびハードセグメント(A1h) それぞれを構成する
ポリエステルの組成と、ハードセグメント(A1h) を構成
する成分のみからなるポリエステルの融点(T0)と、ソ
フトセグメント(A1s) およびハードセグメント(A1h) か
らなるブロック共重合体ポリエステル系エラストマー(A
1)の融点(T) とから、フローリーの式を用いて求めるこ
とができる。The segment lengths of the soft segment (A1s) and the hard segment (A1h) of the block copolymer polyester-based elastomer (A1) of the first example are preferably expressed as molecular weights, preferably about 500 to 7000, more preferably It is about 800 to 5000, but this is not particularly limited. This segment length is difficult to measure directly, but its estimate is, for example, the soft segment (A
1s) and the hard segment (A1h), the composition of the polyester constituting each, the melting point (T 0 ) of the polyester consisting of only the components constituting the hard segment (A1h), and the soft segment (A1s) and the hard segment (A1h). Block copolymer polyester elastomer (A
It can be determined from the melting point (T) of 1) using Flory's equation.
【0017】このような点より、第1例のブロック共重
合体ポリエステル系エラストマー(A1)の融点(T) は重要
な項目であり、T0−5とT0−60の間(T0−5>T>
T0−60)、好ましくはT0−10とT0−50の間(T
0−10>T>T0−50)、更に好ましくはT0−15
とT0−40の間(T0−15>T>T0−40)であるよ
うにするのがよい。また、この融点は、ランダム共重合
体の融点(T') より10℃以上高い(T >T'+10)、
好ましくは20℃以上高い(T >T'+20)ことがよ
く、ランダム共重合体の融点が定められないときは15
0℃以上、好ましくは160℃以上の融点にするのがよ
い。In view of the above, the melting point (T) of the block copolymer polyester elastomer (A1) of the first example is an important item, and is between T 0 -5 and T 0 -60 (T 0 −5). 5>T>
T 0 -60), preferably between T 0 -10 and T 0 -50 (T
0 -10>T> T 0 -50 ), more preferably T 0 -15
And T 0 -40 (T 0 -15>T> T 0 -40). This melting point is at least 10 ° C. higher than the melting point (T ′) of the random copolymer (T> T ′ + 10),
Preferably, the temperature is higher by at least 20 ° C. (T> T ′ + 20).
The melting point should be 0 ° C. or higher, preferably 160 ° C. or higher.
【0018】このポリマーがブロック共重合体ではなく
ランダム共重合体の場合、このポリマーは一般的に非晶
性であり、且つガラス転移温度も低いので、水飴状であ
り、成形性が著しく低下したり、表面がべたべたするな
ど現実問題として使用できる物ではない。When this polymer is not a block copolymer but a random copolymer, the polymer is generally amorphous and has a low glass transition temperature, so that it is syrup-like and the moldability is significantly reduced. It is not something that can be used as a real problem, such as having a rough surface.
【0019】かかるポリエステルブロック共重合体を製
造するには、例えば、ソフトセグメント(A1s) およびハ
ードセグメント(A1h) をそれぞれ構成するポリエステル
を製造し、これらを溶融混合して混合物の融点がハード
セグメント(A1h) を構成するポリエステルのそれよりも
低くなるようにする。この融点は、混合温度と時間によ
って変化するので、混合物が目的の融点を示す状態にな
った時点で、リンオキシ酸等の触媒失活剤を添加して、
重合段階で加えた触媒を失活させることが好ましい。In order to produce such a polyester block copolymer, for example, polyesters constituting the soft segment (A1s) and the hard segment (A1h) are produced, and these are melt-mixed and the mixture has a melting point of the hard segment (A1s). A1h) to be lower than that of the polyester constituting Since this melting point varies depending on the mixing temperature and time, when the mixture reaches a state showing the desired melting point, a catalyst deactivator such as phosphorus oxyacid is added,
It is preferred to deactivate the catalyst added in the polymerization stage.
【0020】第1例のブロック共重合体ポリエステル系
エラストマー(A1)としては、35℃オルトクロルフェノ
ール中で測定した固有粘度が0.6以上、好ましくは
0.8〜1.5のものが適用できる。これより固有粘度
が低いものは、強度が低くなるため好ましくない。As the block copolymer polyester-based elastomer (A1) of the first example, those having an intrinsic viscosity of 0.6 or more, preferably 0.8 to 1.5 measured at 35 ° C. in orthochlorophenol are used. it can. Those having an intrinsic viscosity lower than this are not preferable because the strength is lowered.
【0021】本発明に用いられるポリエステル系エラス
トマー(A) の第2例は、結晶性を有する芳香族ポリエス
テルからなるブロック(A2h) と、ポリオキシアルキレン
グリコールからなるブロック(A2s) のブロック共重合体
ポリエステル系エラストマー(A2)である。A second example of the polyester elastomer (A) used in the present invention is a block copolymer of a block (A2h) composed of a crystalline aromatic polyester and a block (A2s) composed of a polyoxyalkylene glycol. It is a polyester elastomer (A2).
【0022】第2例のポリエステル系エラストマー(A2)
を構成する結晶性を有する芳香族ポリエステルからなる
ブロック(A2h) は、テレフタル酸またはそのエステル形
成誘導体とテトラメチレングリコールまたはそのエステ
ル形成誘導体からなるポリブチレンテレフタレートであ
る。テレフタル酸およびテトラメチレングリコールはそ
れぞれ単独で使用してもよいし、これらに他の第三成分
が共重合されてもよい。共重合性第三成分としての酸
は、例えば、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、アジピン酸、セバ
シン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、シクロヘキサンジカ
ルボン酸等の脂環族ジカルボン酸類である。共重合性第
三成分としてのジオールは、例えば、エチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール等の脂肪族グリコール、
シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール類、
ビスフェノールA、ハイドロキノン等の芳香族ジオール
である。Polyester elastomer (A2) of the second example
Is a polybutylene terephthalate composed of terephthalic acid or its ester-forming derivative and tetramethylene glycol or its ester-forming derivative. Terephthalic acid and tetramethylene glycol may each be used alone, or another third component may be copolymerized with them. Acids as the copolymerizable third component include, for example, isophthalic acid, phthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid. Acids. Diols as the copolymerizable third component, for example, ethylene glycol, aliphatic glycols such as hexamethylene glycol,
Alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol,
Aromatic diols such as bisphenol A and hydroquinone.
【0023】またブロック(A2s) を構成するポリオキシ
アルキレングリコールの例としては、ポリエチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコールが挙げられる
が、ポリオキシテトラメチレングリコールが実用的であ
る。Examples of the polyoxyalkylene glycol constituting the block (A2s) include polyethylene glycol and polytetramethylene glycol, and polyoxytetramethylene glycol is practical.
【0024】第2例のブロック共重合体ポリエステル系
エラストマー(A2)は通常の重縮合方法によって製造する
ことができる。The second example of the block copolymer polyester elastomer (A2) can be produced by a usual polycondensation method.
【0025】本発明による積層床材タイル用樹脂材料
は、ポリエステル系エラストマー(A)に加えてさらにポ
リエチレンテレフタレート樹脂(B) (以下、「PET樹
脂」という。)とを含むこともできる。[0025] The resin material for a laminated flooring tile according to the present invention may further contain a polyethylene terephthalate resin (B) (hereinafter referred to as "PET resin") in addition to the polyester elastomer (A).
【0026】本発明に用いられるPET樹脂(B) は、実
質的にジカルボン酸成分としてのテレフタル酸と、ジオ
ール成分としてのエチレングリコールからなるポリエス
テル樹脂である。これは実質的にPET樹脂であればよ
く、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフ
タレート等、他のポリエステル樹脂を少量含有していて
もよい。The PET resin (B) used in the present invention is a polyester resin substantially comprising terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and ethylene glycol as a diol component. This may be substantially a PET resin, and may contain a small amount of another polyester resin such as polybutylene terephthalate or polyethylene isophthalate.
【0027】PET樹脂(B) の固有粘度は、35℃オル
トクロルフェノール中で測定した値で好ましくは0.4
〜1.5、より好ましくは0.4〜0.9である。The intrinsic viscosity of the PET resin (B) is preferably 0.4 when measured in 35 ° C. orthochlorophenol.
-1.5, more preferably 0.4-0.9.
【0028】本発明による積層床材タイル用樹脂材料
は、ポリエステル系エラストマー(A)およびPET樹脂
(B) に加えてさらに無機充填剤(C) を含むこともでき
る。[0028] The resin material for the laminated flooring tile according to the present invention is a polyester elastomer (A) and a PET resin.
In addition to (B), an inorganic filler (C) can be further included.
【0029】本発明に用いられる無機充填剤(C) は、従
来のPVC樹脂製の積層床材タイルで使用されていた充
填剤であってよい。すなわち、炭酸カルシウムに代表さ
れる塩基性カルシウム塩、炭酸マグネシウムに代表され
る塩基性マグネシウム塩、その他にタルク、カオリンが
例示される。これらのうち、塩基性カルシウム塩が好ま
しく、炭酸カルシウムが最も好ましい。The inorganic filler (C) used in the present invention may be a filler used in a conventional PVC resin laminate flooring tile. That is, a basic calcium salt represented by calcium carbonate, a basic magnesium salt represented by magnesium carbonate, talc and kaolin are exemplified. Of these, basic calcium salts are preferred, and calcium carbonate is most preferred.
【0030】好ましい積層床材タイル用樹脂材料は、ポ
リエステル系エラストマー(A) 50〜100重量%およ
び無機充填剤(C) 0〜50重量%からなるものである。A preferred resin material for laminated flooring tiles comprises 50 to 100% by weight of a polyester elastomer (A) and 0 to 50% by weight of an inorganic filler (C).
【0031】もう1つの好ましい積層床材タイル用樹脂
材料は、ポリエステル系エラストマー(A) 5〜50重量
%、PET樹脂(B) 5〜80重量%、および無機充填剤
(C)0〜60重量%からなるものである。Another preferred resin material for laminated floor tiles is 5 to 50% by weight of a polyester elastomer (A), 5 to 80% by weight of a PET resin (B), and an inorganic filler.
(C) 0-60% by weight.
【0032】つぎに、積層床材タイル用樹脂シートの製
造について説明をする。Next, the production of a resin sheet for a laminated floor tile will be described.
【0033】本発明による積層床材タイル用樹脂材料を
混合した後、この混合物を押出し射出成形機にて射出成
形することにより、積層床材タイル用樹脂シートを製造
することができる。積層床材タイル用樹脂材料は、粉体
またはペレット状態で予備混合される。混合後、押出し
射出成形機にて混合物を通常の手段にて射出成形に付す
ことにより、一定厚みおよび幅をもったシートが連続的
に製造される。After mixing the resin material for a tile of a laminated flooring material according to the present invention, the mixture is extruded and injection-molded by an injection molding machine to produce a resin sheet for a tile of a laminated flooring material. The resin material for the laminated floor tile is premixed in a powder or pellet state. After mixing, the mixture is subjected to injection molding by a usual means using an extrusion injection molding machine, whereby a sheet having a constant thickness and width is continuously produced.
【0034】また、シートにクッション性を持たせる
為、または材料コスト低減の為に、予め積層床材タイル
用樹脂材料に特定の化学発泡剤を添加しておくことによ
り、成形後のシートに気泡を内在させた、いわゆる発泡
成形品とすることもできる。Further, in order to give the sheet a cushioning property or to reduce the material cost, a specific chemical foaming agent is added to the resin material for the laminated floor tile in advance, so that the foamed sheet is formed on the sheet after molding. Can be made into a so-called foam molded article.
【0035】つぎに、積層床材タイルの製造について説
明をする。Next, the production of the laminated floor tile will be described.
【0036】積層床材タイルは表層、樹脂層、必要なら
更に樹脂最下層からなる。表層と樹脂層の間に印刷層を
設けまたは印刷面を形成することもできる。本発明によ
る積層床材タイル用樹脂材料は樹脂層の材料として使用
される。表層はタイル表面(特に印刷面)の保護のため
に、印刷層または印刷面は意匠のために、樹脂層はクッ
ション性およびタイル形状維持のために、そして樹脂最
下層は床面との接着およびタイル形状維持のために機能
するものである。表層としては上述のフタル酸アルキル
ポリエステル樹脂層が好ましく、樹脂最下層としてはフ
タル酸アルキルポリエステル樹脂、PET樹脂、スチレ
ン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等の樹脂層が好ましく、印
刷層または印刷面としてはフタル酸アルキルポリエステ
ル樹脂層に印刷を施したものあるいは表層にバックプリ
ント(印刷物を転写)を施したものが好ましい。The laminated floor tile includes a surface layer, a resin layer and, if necessary, a lowermost resin layer. A printing layer may be provided between the surface layer and the resin layer or a printing surface may be formed. The resin material for a laminated flooring tile according to the present invention is used as a material for a resin layer. The surface layer protects the tile surface (especially the printed surface), the printed layer or the printed surface is for design, the resin layer is for cushioning and maintaining the tile shape, and the resin bottom layer is for adhesion to the floor surface and It functions to maintain the tile shape. As the surface layer, the above-described alkyl phthalate polyester resin layer is preferable, and as the resin lowermost layer, a resin layer such as an alkyl phthalate polyester resin, PET resin, styrene resin, or vinyl acetate resin is preferable. It is preferable that the phthalate alkyl polyester resin layer is printed or the surface layer is back-printed (transferred printed matter).
【0037】積層床材タイルを構成するこれら2〜4層
は、重ね合わされた後、熱板プレス、熱盤または熱ロー
ルを用いてこれらを熱融着させることにより、積層床材
タイルを製造することができる。After these two to four layers constituting the laminated flooring tile are overlaid, they are thermally fused using a hot plate press, a hot platen or a hot roll to produce a laminated flooring tile. be able to.
【0038】積層床材タイルの製造段階においては、同
床材タイルの材料コストを下げるために構成層の内少な
くとも1層にスチレン−ブタジエンラバー(SBR)、
EVAを更に重ね合わせることもできる。また、積層床
材タイルの材料コストを下げるために構成層の内少なく
とも1層を発泡させてもよい。発泡には、化学発泡剤の
ほか、炭酸ガス、窒素ガス等を利用することができる。In the production stage of the laminated floor tile, styrene-butadiene rubber (SBR) is added to at least one of the constituent layers in order to reduce the material cost of the floor tile.
EVA can be further superimposed. Further, at least one of the constituent layers may be foamed in order to reduce the material cost of the laminated flooring tile. For foaming, a carbon dioxide gas, a nitrogen gas or the like can be used in addition to the chemical foaming agent.
【0039】積層床材タイルの表層は、本発明による積
層床材タイル用樹脂材料の構成成分であるポリエステル
系エラストマー(A) からなるものであってよい。The surface layer of the laminated floor tile may be made of a polyester elastomer (A) which is a component of the resin material for a laminated floor tile according to the present invention.
【0040】特に好ましい表層は、 (イ) i) テレフタル酸と、該酸1モルに対して
0.6モル以上のテトラメチレングリコールとから得ら
れたポリブチレンテレフタレートを主とするハードセグ
メント(A1h) 20〜70重量%と、 ii) 芳香族ジカルボン酸99〜90モル%と炭素数6
〜12の直鎖脂肪族ジカルボン酸1〜10モル%からな
る酸成分と、炭素数6〜12の直鎖ジオールからなるジ
オール成分から得られたポリエステルを主とするソフト
セグメント(A1s) 80〜30重量%とからなるブロック
共重合ポリエステル系エラストマー(A1)100〜50重
量%、(ロ) 主としてテレフタル酸と1,4−ブタン
ジオールから得られたポリブチレンテレフタレート樹脂
(D) 0〜50重量%、および、(ハ) これらのポリマ
ー成分100重量部に対し、炭素数16から30の脂肪
酸金属塩(E) 0.5〜5重量部からなり、ポリエステル
系エラストマー(A1)の融点(T) が下記の範囲にある T0−5>T>T0−60 T>T'+10 (T0はハードセグメント(A1h) を構成する成分のみか
らなるポリマーの融点であり、T'はハードセグメント(A
1h) およびソフトセグメント(A1s) を構成する全成分か
らなる共重合ポリマーの融点である)ものである。Particularly preferred surface layers include (a) i) a hard segment (A1h) mainly composed of polybutylene terephthalate obtained from terephthalic acid and 0.6 mol or more of tetramethylene glycol with respect to 1 mol of the acid. 20-70% by weight, ii) 99-90 mol% of aromatic dicarboxylic acid and carbon number 6
Soft segment (A1s) mainly composed of a polyester obtained from an acid component composed of 1 to 10 mol% of a linear aliphatic dicarboxylic acid having a carbon number of 6 to 12 and a diol component composed of a linear diol having a carbon number of 6 to 12 (B) a polybutylene terephthalate resin mainly obtained from terephthalic acid and 1,4-butanediol.
(D) 0 to 50% by weight, and (C) 0.5 to 5 parts by weight of a fatty acid metal salt (E) having 16 to 30 carbon atoms with respect to 100 parts by weight of these polymer components. the melting point of A1) (T) is in the range of below T 0 -5>T> T 0 -60 T> T '+ 10 (T 0 hard segment (A1h) be a melting point of the polymer composed only of components constituting the , T 'is the hard segment (A
1h) and the melting point of a copolymer composed of all the components constituting the soft segment (A1s).
【0041】[0041]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例をいくつか
挙げ、本発明を具体的に説明する。ただし、これら実施
例は本発明を限定するものではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to several embodiments of the present invention. However, these examples do not limit the present invention.
【0042】製造例1(エラストマー(A1)の製造) i)ハードセグメント(A1h) 用ポリエステルの製造 テレフタル酸298重量部とテトラメチレングリコール
330重量部を触媒の存在下で温度250℃で240分
間重縮合させた。こうして固有粘度0.98のハードセ
グメント(A1h) 用ポリブチレンテレフタレートを得た。Production Example 1 (Production of Elastomer (A1)) i) Production of Polyester for Hard Segment (A1h) 298 parts by weight of terephthalic acid and 330 parts by weight of tetramethylene glycol were mixed at 250 ° C. for 240 minutes in the presence of a catalyst. Condensed. Thus, polybutylene terephthalate for a hard segment (A1h) having an intrinsic viscosity of 0.98 was obtained.
【0043】ii)ソフトセグメント(A1s) 用ポリエステ
ル製造 イソフタル酸ジメチル175重量部、セバシン酸ジメチ
ル23重量部およびヘキサメチレングリコール140重
量部をジブチル錫ジアセテート触媒の存在下で温度16
0℃でエステル交換反応させ、副生するメタノールを除
去しながら温度を上げ、250℃に達した時点で減圧
し、190分間重縮合反応を行った。こうして、固有粘
度1.06を有し、結晶の溶融に起因する吸熱ピーク
(DSC法によって測定)を有さない非晶性のソフトセ
グメント(A1s) 用のポリエステルを得た。Ii) Preparation of polyester for soft segment (A1s) 175 parts by weight of dimethyl isophthalate, 23 parts by weight of dimethyl sebacate and 140 parts by weight of hexamethylene glycol were heated at a temperature of 16 in the presence of a dibutyltin diacetate catalyst.
A transesterification reaction was performed at 0 ° C., and the temperature was increased while removing by-produced methanol. When the temperature reached 250 ° C., the pressure was reduced, and a polycondensation reaction was performed for 190 minutes. Thus, an amorphous soft segment (A1s) polyester having an intrinsic viscosity of 1.06 and having no endothermic peak (measured by the DSC method) due to melting of the crystal was obtained.
【0044】iii) ブロック共重合ポリエステル系エラ
ストマー(A1)の製造 ソフトセグメント(A1s) 用のポリエステル321重量部
にハードセグメント(A1h) 用ポリブチレンテレフタレー
トの乾燥チップ107重量部を添加し、これらを240
℃で45分溶融混練させた後、フェニルフォスフォン酸
0.1重量部を加えて反応を停止させた。得られたブロ
ック共重合ポリエステル系エラストマー(A1)をチップ化
した。このチップの融点は190℃で、固有粘度は0.
93であった。Iii) Production of Block Copolymer Polyester Elastomer (A1) To 321 parts by weight of the polyester for the soft segment (A1s), 107 parts by weight of dry chips of polybutylene terephthalate for the hard segment (A1h) were added, and these were added to 240 parts.
After melt-kneading at 45 ° C. for 45 minutes, the reaction was stopped by adding 0.1 part by weight of phenylphosphonic acid. The obtained block copolymerized polyester elastomer (A1) was formed into chips. This chip has a melting point of 190 ° C. and an intrinsic viscosity of 0.1.
93.
【0045】製造例2(エラストマー(A2)の製造) ジメチルテレフタレート28重量部、テトラメチレング
リコール18重量部および平均分子量1400のポリオ
キシテトラメチレングリコール40重量部を常法により
エステル交換反応させた後、減圧下にて重合反応させ、
オルトクロルフェノール中35℃で測定した固有粘度
1.41のブロック共重合ポリエステル系エラストマー
(A2)を得た。このブロック共重合体(A2)中のブロック(A
2s) に相当するポリオキシテトラメチレングリコールは
仕込量換算で56重量%である。Production Example 2 (Production of Elastomer (A2)) After 28 parts by weight of dimethyl terephthalate, 18 parts by weight of tetramethylene glycol and 40 parts by weight of polyoxytetramethylene glycol having an average molecular weight of 1,400 were subjected to a transesterification reaction by a conventional method. Polymerization reaction under reduced pressure,
Block copolymerized polyester-based elastomer having an intrinsic viscosity of 1.41 measured in orthochlorophenol at 35 ° C.
(A2) was obtained. The block (A) in this block copolymer (A2)
The polyoxytetramethylene glycol corresponding to 2s) is 56% by weight in terms of the charged amount.
【0046】実施例1(積層床材タイルの製造) PET樹脂(B) として回収再生PET樹脂30.4重量
%、ポリエステル系エラストマー(A) として、ポリブチ
レンテレフタレートからなるハードセグメント(A1h) を
含む市販エラストマー(帝人社製「ヌーベランR441
0AN」)23.6重量%、および無機充填剤(C) とし
て炭酸カルシウム46重量%をそれぞれ用い、これらか
らなる積層床材タイル用樹脂材料を混合した後、この混
合物を押出し射出成形機にて射出成形することにより、
一定厚みおよび幅をもった樹脂シートを得た。Example 1 (Manufacture of laminated flooring tile) 30.4% by weight of recycled PET resin as PET resin (B) and hard segment (A1h) composed of polybutylene terephthalate as polyester elastomer (A) Commercially available elastomer ("Neuberan R441" manufactured by Teijin Limited)
0AN ”), 23.6% by weight, and 46% by weight of calcium carbonate as an inorganic filler (C) were mixed with a resin material for a laminated floor tile made of these, and the mixture was extruded by an injection molding machine. By injection molding,
A resin sheet having a constant thickness and width was obtained.
【0047】つぎに、この樹脂シートを樹脂層に、上記
市販エラストマーからなる樹脂シートを表層にそれぞれ
用い、表層に印刷層を介して樹脂層を熱圧プレスを用い
て熱融着させることにより、表層、印刷層および樹脂層
からなる積層床材タイルを得た。実施例2(積層床材タ
イルの製造)回収再生PET樹脂の量を76重量%に、
炭酸カルシウムを量を0重量%に、および市販エラスト
マーの量を24重量%にそれぞれ変えた以外、実施例1
と同様にして積層床材タイルを得た。Next, this resin sheet is used for the resin layer, and the resin sheet made of the above-mentioned commercially available elastomer is used for the surface layer, and the resin layer is heat-sealed to the surface layer via a printing layer by using a hot press. A laminated flooring tile composed of a surface layer, a printed layer, and a resin layer was obtained. Example 2 (Manufacture of laminated flooring tile) The amount of recovered and recycled PET resin was increased to 76% by weight.
Example 1 except that the amount of calcium carbonate was changed to 0% by weight and the amount of commercially available elastomer was changed to 24% by weight.
In the same manner as in the above, a laminated floor tile was obtained.
【0048】性能試験 実施例1および2で得られた積層床材タイルをそれぞれ
試験片1および2とし、従来のPVC樹脂製の積層床材
タイルを比較試験片とし、これらを下記の項目について
評価した。Performance test The laminated floor tiles obtained in Examples 1 and 2 were used as test pieces 1 and 2, respectively, and the conventional floor tile made of PVC resin was used as a comparative test piece. These were evaluated for the following items. did.
【0049】1)接着強度 接着強度の評価試験はJIS A5536に準拠して行
った。すなわち、7cm角モルタル板からなる下地に櫛
目ゴテで汎用ビニル系接着剤(東リ社製「ゴーセイF」
を塗布量0.035g/cm2 で塗布しオープンタイ
ムを10分取った。その後、引張り試験用治具を瞬間接
着剤で取り付けた試験片、比較試験片をそれぞれ下地に
接着した。これを恒温室で温度20℃で湿度65%で4
8時間乾燥した。乾燥後、試験体を引張り試験機に取り
付け、引張り速度1120kg/分で測定を行った。1) Adhesive Strength An adhesive strength evaluation test was performed in accordance with JIS A5536. That is, a general-purpose vinyl adhesive ("Gosei F" manufactured by Tori Co., Ltd.)
Was applied at an application amount of 0.035 g / cm 2 , and an open time was taken for 10 minutes. Thereafter, a test piece having a tensile test jig attached thereto with an instant adhesive and a comparative test piece were adhered to the substrate, respectively. This is placed in a thermostatic chamber at a temperature of 20 ° C and a humidity of 65% for 4
Dried for 8 hours. After drying, the test specimen was attached to a tensile tester, and the measurement was performed at a tensile speed of 1120 kg / min.
【0050】2)耐摩耗性 耐摩耗性の評価試験はJIS A1453の研磨紙法に
よる摩耗試験方法に基づいて行った。研磨紙は100回
毎にブラシで掃除し、500回毎に交換した。この試験
は表層が破壊され印刷層に到達するまで行った。2) Abrasion Resistance The abrasion resistance evaluation test was carried out based on the abrasion test method according to the JIS A1453 abrasive paper method. The abrasive paper was cleaned with a brush every 100 times and replaced every 500 times. This test was performed until the surface layer was broken and reached the printed layer.
【0051】評価結果を表1にまとめて示す。The evaluation results are shown in Table 1.
【0052】[0052]
【表1】 試験片1 試験片2 比較試験片 表層厚 0.20mm 0.20mm 0.20mm 摩耗試験 3000回 3000回 1250回 引張り強度 合格 合格 合格 引張り強度は5.10kg/cm2 以上がJIS規格
合格である。Table 1 Test piece 1 Test piece 2 Comparative test piece Surface layer thickness 0.20mm 0.20mm 0.20mm Abrasion test 3000 times 3000 times 1250 times Tensile strength Pass Pass Pass The tensile strength is 5.10 kg / cm 2 or more according to JIS. Passed.
【0053】[0053]
【発明の効果】本発明による積層床材タイル用樹脂材料
およびこれから得られた積層床材タイルは、塩素等のハ
ロゲンを全く含まないため廃棄焼却時等に有毒ガスの発
生の恐れがなく、かつフタル酸エステルモノマーに代表
されるような環境ホルモンとなり得る可塑剤を含まない
ため、従来のPVC製の積層床材タイルや、ポリオレフ
ィン系樹脂製の積層床材タイルに比べ、環境保護の観点
において優れたものである。The resin material for laminated flooring tiles according to the present invention and the laminated flooring tile obtained therefrom do not contain any halogen such as chlorine, so that there is no possibility of generating toxic gas at the time of incineration or the like, and Because it does not contain a plasticizer that can be an environmental hormone such as phthalate ester monomer, it is superior in terms of environmental protection as compared with conventional PVC laminate flooring tiles and polyolefin resin laminate flooring tiles. It is a thing.
【0054】また、本発明による積層床材タイル用樹脂
材料は射出成形により容易にシート化することが可能で
あり、従来のPVC製積層床材タイルに比べ生産性を向
上することができる。In addition, the resin material for a laminated flooring tile according to the present invention can be easily formed into a sheet by injection molding, and the productivity can be improved as compared with a conventional laminated flooring tile made of PVC.
【0055】加えて、本発明による積層床材タイル用樹
脂材料より製造され得る積層床材タイルは、施工性がよ
く、耐摩耗性、耐熱性に優れたものである。In addition, the laminated floor tile that can be produced from the resin material for a laminated floor tile according to the present invention has good workability, and is excellent in wear resistance and heat resistance.
【0056】さらに、本発明による積層床材タイル用樹
脂材料を構成するPET樹脂の材料には、廃棄処分に苦
慮しているPETボトルをリサイクルして使用すること
ができ、この面でも環境問題を解決できる。Further, as the PET resin material constituting the resin material for the laminated flooring tile according to the present invention, PET bottles that are difficult to dispose can be recycled and used, and in this respect, environmental problems are also reduced. Solvable.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/00 C08K 3/00 C08L 67/02 C08L 67/02 E04F 15/10 104 E04F 15/10 104A // B29K 67:00 B29K 67:00 105:16 105:16 B29L 31:58 B29L 31:58 (72)発明者 曽我 彰一 大阪府大阪市西区江戸堀1丁目10番8号 ダイソー株式会社内 (72)発明者 山田 昇一郎 東京都千代田区内幸町2丁目1番1号 帝 人株式会社内 (72)発明者 横溝 穂高 千葉県千葉市緑区大野台1丁目4番13号 帝人株式会社千葉研究センター内 Fターム(参考) 4F100 AA01A AA01H AA08H AK41A AK42A AL02A AL09A CA23 EC03 EC032 EH17 EH172 GB08 JA05A JA11A JA12A JJ03 JK09 JL01 YY00A 4F204 AA24 AA24F AA25 AA27 AA45 AB11 AH48 FA15 FB01 FB13 FB22 FE06 FF01 FG08 FH06 FN06 FN15 FQ01 FW15 4F206 AA24 AA24F AA25 AA27 AA45 AB11 AH48 JA03 JE06 JF02 JF21 JL05 JM04 JN43 JQ29 JQ46 JQ69 JQ81 JW15 JW22 JW41 4J002 CF06X CF10W FD016 GL00 4J031 AA49 AB04 AC03 AD01 AE19 AF17 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/00 C08K 3/00 C08L 67/02 C08L 67/02 E04F 15/10 104 E04F 15/10 104A / / B29K 67:00 B29K 67:00 105: 16 105: 16 B29L 31:58 B29L 31:58 (72) Inventor Shoichi Soga 1-10-8 Edobori, Nishi-ku, Osaka-shi, Osaka Daiso Corporation (72) Invention Person Shoichiro Yamada 2-1-1, Uchisaiwai-cho, Chiyoda-ku, Tokyo Inside Teijin Limited (72) Inventor Hotaka Yokomizo 1-4-13, Onodai, Midori-ku, Chiba-shi, Chiba F-term (Chiba Research Center) 4F100 AA01A AA01H AA08H AK41A AK42A AL02A AL09A CA23 EC03 EC032 EH17 EH172 GB08 JA05A JA11A JA12A JJ03 JK09 JL01 YY00A 4F204 AA24 AA24F AA25 AA27 AA4 5 AB11 AH48 FA15 FB01 FB13 FB22 FE06 FF01 FG08 FH06 FN06 FN15 FQ01 FW15 4F206 AA24 AA24F AA25 AA27 AA45 AB11 AH48 JA03 JE06 JF02 JF21 JL05 JM04 JN43 JQ29 JQ46 JQ41 J02 JW46 JQ4
Claims (17)
ことを特徴とする積層床材タイル用樹脂材料。1. A resin material for a laminated flooring tile, comprising a polyester elastomer (A).
リブチレンテレフタレート系エラストマーであることを
特徴とする請求項1に記載の積層床材タイル用樹脂材
料。2. The resin material according to claim 1, wherein the polyester-based elastomer (A) is a polybutylene terephthalate-based elastomer.
リブチレンテレフタレートと非結晶性もしくは低結晶性
の芳香族系ポリエステルとのブロック共重合体であるこ
とを特徴とする請求項1に記載の積層床材タイル用樹脂
材料。3. The laminated floor according to claim 1, wherein the polyester elastomer (A) is a block copolymer of polybutylene terephthalate and an amorphous or low-crystalline aromatic polyester. Resin materials for tiles.
テトラメチレングリコールとから得られたポリブチレン
テレフタレートを主とするハードセグメント(A1h) 20
〜70重量%と、 芳香族ジカルボン酸99〜90モル%と炭素数6〜12
の直鎖脂肪族ジカルボン酸1〜10モル%からなる酸成
分と、炭素数6〜12の直鎖ジオールからなるジオール
成分から得られたポリエステルを主とするソフトセグメ
ント(A1s) 80〜30重量%とからなるブロック共重合
ポリエステル系エラストマー(A1)であり、 ポリエステル系エラストマー(A1)の融点(T) が下記の範
囲にある T0−5>T>T0−60 T>T'+10 (T0はハードセグメント(A1h) を構成する成分のみか
らなるポリマーの融点であり、T'はハードセグメント(A
1h) およびソフトセグメント(A1s) を構成する全成分か
らなる共重合ポリマーの融点である)ことを特徴とする
請求項1に記載の積層床材タイル用樹脂材料。4. A hard segment (A1h) wherein the polyester elastomer (A) is mainly composed of polybutylene terephthalate obtained from terephthalic acid and 0.6 mol or more of tetramethylene glycol with respect to 1 mol of the acid. 20
~ 70 wt%, aromatic dicarboxylic acid 99 ~ 90 mol% and carbon number 6 ~ 12
80 to 30% by weight of a soft segment (A1s) mainly composed of a polyester obtained from an acid component composed of 1 to 10 mol% of a linear aliphatic dicarboxylic acid of the formula (I) and a diol component composed of a linear diol having 6 to 12 carbon atoms. a block copolymer polyester elastomer (A1) consisting of, T 0 -5 melting point of the polyester-based elastomer (A1) (T) is in the following range>T> T 0 -60 T> T '+ 10 (T 0 is the melting point of the polymer consisting of only the components constituting the hard segment (A1h), and T 'is the hard segment (A1h).
1h) and the melting point of a copolymer composed of all the components constituting the soft segment (A1s)).
晶性を有する芳香族ポリエステルからなるブロック(A2
h) と、ポリオキシアルキレングリコールからなるブロ
ック(A2s) のブロック共重合体ポリエステル系エラスト
マー(A2)であることを特徴とする請求項1に記載の積層
床材タイル用樹脂材料。5. A block (A2) comprising a polyester-based elastomer (A) comprising a crystalline aromatic polyester.
h) and a block copolymer polyester-based elastomer (A2) of a block (A2s) made of polyoxyalkylene glycol.
(B) とを含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか
に記載の積層床材タイル用樹脂材料。6. A polyethylene terephthalate resin
The resin material for a laminated flooring tile according to any one of claims 1 to 5, further comprising (B).
固有粘度が0.4〜1.5dl/gの範囲内であること
を特徴とする請求項6に記載の積層床材タイル用樹脂材
料。7. The resin material for a laminated flooring tile according to claim 6, wherein the intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin (B) is in the range of 0.4 to 1.5 dl / g.
とする請求項1〜7に記載の積層床材タイル用樹脂材
料。8. The resin material according to claim 1, further comprising an inorganic filler (C).
よび/または塩基性マグネシウムであることを特徴とす
る請求項8に記載の積層床材タイル用樹脂材料。9. The resin material for a laminated flooring tile according to claim 8, wherein the inorganic filler (C) is basic calcium and / or basic magnesium.
〜100重量%および無機充填剤(C) 0〜50重量%か
らなる請求項1〜5のいずれかに記載の積層床材タイル
用樹脂材料。10. A polyester-based elastomer (A) 50
The resin material for a laminated flooring tile according to any one of claims 1 to 5, comprising from 100 to 100% by weight and 0 to 50% by weight of an inorganic filler (C).
50重量%、ポリエチレンテレフタレート樹脂(B) 5〜
80重量%、および無機充填剤(C) 0〜60重量%から
なることを特徴とする請求項6〜9のいずれかに記載の
積層床材タイル用樹脂材料。11. A polyester elastomer (A)
50% by weight, polyethylene terephthalate resin (B)
The resin material for a laminated flooring tile according to any one of claims 6 to 9, comprising 80% by weight and 0 to 60% by weight of an inorganic filler (C).
層床材タイル用樹脂材料を混合した後、得られた混合物
を押出し機にて射出成形することを特徴とする積層床材
タイル用樹脂シートの製造法。12. The laminated floor tile according to any one of claims 1 to 11, wherein the resulting mixture is injection-molded with an extruder. Manufacturing method of resin sheet.
れたことを特徴とする積層床材タイル用樹脂シート。13. A resin sheet for laminated flooring tiles, obtained by the production method according to claim 12.
において、樹脂層が請求項13記載の樹脂シートである
ことを特徴とする積層床材タイル。14. A laminate flooring tile comprising a surface layer and a resin layer, wherein the resin layer is the resin sheet according to claim 13.
(A) からなることを特徴とする請求項14記載の積層床
材タイル。15. A polyester-based elastomer having a surface layer
The laminated flooring tile according to claim 14, comprising: (A).
0.6モル以上のテトラメチレングリコールとから得ら
れたポリブチレンテレフタレートを主とするハードセグ
メント(A1h) 20〜70重量%と、 ii) 芳香族ジカルボン酸99〜90モル%と炭素数6
〜12の直鎖脂肪族ジカルボン酸1〜10モル%からな
る酸成分と、炭素数6〜12の直鎖ジオールからなるジ
オール成分から得られたポリエステルを主とするソフト
セグメント(A1s) 80〜30重量%とからなるブロック
共重合ポリエステル系エラストマー(A1)100〜50重
量%、(ロ) 主としてテレフタル酸と1,4−ブタン
ジオールから得られたポリブチレンテレフタレート樹脂
(D) 0〜50重量%、および、(ハ) これらのポリマ
ー成分100重量部に対し、炭素数16から30の脂肪
酸金属塩(E) 0.5〜5重量部からなり、 ポリエステル系エラストマー(A1)の融点(T) が下記の範
囲にある T0−5>T>T0−60 T>T'+10 (T0はハードセグメント(A1h) を構成する成分のみか
らなるポリマーの融点であり、T'はハードセグメント(A
1h) およびソフトセグメント(A1s) を構成する全成分か
らなる共重合ポリマーの融点である)請求項15記載の
積層床材タイル。16. A hard segment (A1h) whose surface layer is mainly composed of (a) i) polybutylene terephthalate obtained from terephthalic acid and 0.6 mol or more of tetramethylene glycol with respect to 1 mol of the acid. 20-70% by weight, ii) 99-90 mol% of aromatic dicarboxylic acid and carbon number 6
Soft segment (A1s) mainly composed of a polyester obtained from an acid component composed of 1 to 10 mol% of a linear aliphatic dicarboxylic acid having a carbon number of 6 to 12 and a diol component composed of a linear diol having a carbon number of 6 to 12 (B) a polybutylene terephthalate resin mainly obtained from terephthalic acid and 1,4-butanediol.
(D) 0 to 50% by weight, and (C) 0.5 to 5 parts by weight of a fatty acid metal salt (E) having 16 to 30 carbon atoms with respect to 100 parts by weight of these polymer components. the melting point of A1) (T) is in the range of below T 0 -5>T> T 0 -60 T> T '+ 10 (T 0 hard segment (A1h) be a melting point of the polymer composed only of components constituting the , T 'is the hard segment (A
1h) and the melting point of a copolymer composed of all the components constituting the soft segment (A1s)).
積層床材タイルを製造するにあたり、表層と樹脂シート
を熱圧プレスを用いて熱溶着させることを特徴とする積
層床材タイルの製造法。17. The production of a laminated flooring tile according to any one of claims 14 to 16, wherein the surface layer and the resin sheet are thermally welded by using a hot press to produce the laminated flooring tile. Law.
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