JP2000302888A - Polyester sheet - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は建材、内装部品等に
広く利用されるポリエステルシートに関し、詳しくは透
明性、機械特性、耐溶剤性に優れ、かつ柔軟性を有する
ポリエステルシートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester sheet widely used for building materials, interior parts and the like, and more particularly to a polyester sheet having excellent transparency, mechanical properties, solvent resistance and flexibility.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、樹脂シート等の軟質材料用途に
は、柔軟剤等の添加剤を配合して容易に物性をコントロ
ールできる塩化ビニル樹脂が汎用されてきた。しかし、
塩化ビニル樹脂に可塑剤や金属系安定剤等の添加剤を配
合して使用すると、ブリードアウトが起こるという衛生
面での問題や、塩化ビニル樹脂を焼却すると有害ガスを
生成するという環境面での問題があり、添加剤を配合し
なくても柔軟性や機械特性に優れる他の樹脂材料の開発
が強く要望されている。2. Description of the Related Art Conventionally, vinyl chloride resins which can be easily controlled in physical properties by blending additives such as softeners have been widely used for soft materials such as resin sheets. But,
The use of vinyl chloride resin with additives such as plasticizers and metal stabilizers causes bleed-out, which is a hygiene problem, and incineration of vinyl chloride resin produces harmful gases, which is an environmental problem. There is a problem, and there is a strong demand for the development of other resin materials which are excellent in flexibility and mechanical properties without adding additives.
【０００３】そこで最近では、添加剤を配合しなくても
耐寒性、耐熱性、耐油性、機械特性等の性質に優れ、成
形時の残留モノマーが少なく、衛生的で安全性に優れた
樹脂として、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールの
ポリエステルをハードセグメントとし、ポリアルキレン
グリコールをソフトセグメントとするポリエステル−ポ
リエーテル型のブロック共重合体が、シート、フィルム
などの産業資材に使用されている。また、高分子量ポリ
アルキレングリコールの共重合体等も使用されている。Therefore, recently, as a resin having excellent properties such as cold resistance, heat resistance, oil resistance, and mechanical properties without adding additives, and having little residual monomer at the time of molding, it is hygienic and excellent in safety. In addition, polyester-polyether type block copolymers in which a polyester of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol is used as a hard segment and a polyalkylene glycol is used as a soft segment are used for industrial materials such as sheets and films. Further, a copolymer of a high molecular weight polyalkylene glycol or the like is also used.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリエ
ステル−ポリエーテル型のブロック共重合体には、ブロ
ック共重合体と極めて相溶性の低いゴム材料を柔軟剤と
して添加する必要があり、相溶性を高めるためにゴム材
料の粒子径を制御するのが難しいという問題があった。
また、柔軟性を発現させるためには過剰のゴム材料を添
加する必要があるため、成形後にブリードアウトが起こ
るという問題もあった。また、高分子量ポリアルキレン
グリコールの共重合体は、短鎖エステルを５０重量％以
上含有しているため柔軟性が低く、また、ポリアルキレ
ングリコールが結晶性を有するため、シートの白化が起
こり外観を損なうという問題もあり、透明性、柔軟性を
有するポリエステルシートの開発が望まれていた。本発
明者らは、特開平１１−６６９５９号公報で、柔軟性を
有するポリエステル樹脂に関して提案したが、成形性の
さらなる向上が望まれていた。However, it is necessary to add a rubber material having extremely low compatibility with the block copolymer as a softening agent to the polyester-polyether type block copolymer, thereby increasing the compatibility. Therefore, there is a problem that it is difficult to control the particle diameter of the rubber material.
In addition, there is a problem that bleed-out occurs after molding because an excessive amount of rubber material must be added in order to exhibit flexibility. Further, the copolymer of a high molecular weight polyalkylene glycol contains 50% by weight or more of a short-chain ester and thus has low flexibility, and since the polyalkylene glycol has crystallinity, whitening of the sheet occurs and the appearance is reduced. There is also a problem of impairment, and development of a polyester sheet having transparency and flexibility has been desired. The present inventors have proposed a polyester resin having flexibility in JP-A-11-66959, but further improvement in moldability has been desired.
【０００５】本発明は上記事情に鑑みてなされたもの
で、透明性、機械特性、耐溶剤性に優れ、かつ柔軟性を
有するポリエステルシートを提供することを課題とす
る。The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a flexible polyester sheet having excellent transparency, mechanical properties, and solvent resistance and having flexibility.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のポリ
エステルシートは、芳香族ジカルボン酸を８０〜１００
モル％含むカルボン酸単量体（Ａ）単位と、数平均分子
量５００〜３０００のポリアルキレングリコールを０．
５〜１５モル％含むグリコール単量体（Ｂ）単位とから
なり、上記カルボン酸単量体（Ａ）中にさらに３価以上
の多価カルボン酸化合物が０．０５〜２モル％含まれる
か、または、上記グリコール単量体（Ｂ）中にさらに３
価以上の多価アルコールが０．０５〜２モル％含まれる
か、あるいは、上記カルボン酸単量体（Ａ）中に３価以
上の多価カルボン酸化合物が含まれ、上記グリコール単
量体（Ｂ）中に３価以上の多価アルコールが含まれ、カ
ルボン酸単量体（Ａ）中の３価以上の多価カルボン酸化
合物の含有量と上記グリコール単量体（Ｂ）中の３価以
上の多価アルコールの含有量の合計が０．０５〜２モル
％であり、極限粘度ηが０．８〜１．２ｄｌ／ｇで、ガ
ラス転移温度が２０〜５０℃であるポリエステル樹脂か
らなる、２ｍｍ厚でのヘイズ値が２以下であることを特
徴とする。（ただし、極限粘度ηは２５℃のフェノール
／テトラクロロエタン等量混合溶媒中で測定された値で
あり、ガラス転移温度は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で
得られた値である。また、ヘイズ値の測定はＪＩＳ Ｋ
６７１４による。）That is, the polyester sheet of the present invention comprises an aromatic dicarboxylic acid of 80 to 100.
0.1 mol% of a carboxylic acid monomer (A) unit and a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 500 to 3,000.
A glycol monomer (B) unit containing 5 to 15 mol%, wherein the carboxylic acid monomer (A) further contains 0.05 to 2 mol% of a trivalent or higher polycarboxylic acid compound. Or in the above-mentioned glycol monomer (B),
The polyhydric alcohol having a valence of 3 or more is contained in an amount of 0.05 to 2 mol%, or the carboxylic acid monomer (A) contains a polycarboxylic acid compound having a valence of 3 or more, and the glycol monomer ( B) contains a trihydric or higher polyhydric alcohol, the content of the trihydric or higher polycarboxylic acid compound in the carboxylic acid monomer (A) and the trihydric alcohol in the glycol monomer (B). It is made of a polyester resin having a total polyhydric alcohol content of 0.05 to 2 mol%, an intrinsic viscosity η of 0.8 to 1.2 dl / g, and a glass transition temperature of 20 to 50 ° C. The haze value at a thickness of 2 mm is 2 or less. (However, the intrinsic viscosity η is a value measured in a phenol / tetrachloroethane equivalent solvent mixture at 25 ° C., and the glass transition temperature is a value obtained by differential scanning calorimetry (DSC). Also, the haze value Is measured according to JIS K
6714. )
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明で使用されるポリエステル樹脂のカルボン酸単量
体（Ａ）単位は、芳香族ジカルボン酸を８０〜１００モ
ル％含むカルボン酸からなる。芳香族ジカルボン酸は、
得られるポリエステル樹脂に耐熱性および機械的強度を
付与するものであり、カルボン酸単量体（Ａ）中８０モ
ル％未満では、得られるポリエステル樹脂の耐熱性およ
び機械的強度が十分でない場合がある。芳香族ジカルボ
ン酸はカルボン酸単量体（Ａ）中、８５モル％以上含ま
れることがさらに好ましい。芳香族ジカルボン酸として
は特に制限はなく、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレン−１，４または２，６−ジカルボン酸、アントラ
センジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−
スルホイソフタル酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウ
ム等が挙げられる。芳香族ジカルボン酸はそのエステル
として重合に供される場合もある。芳香族ジカルボン酸
エステルとしては特に制限はなく、上記の芳香族ジカル
ボン酸のエステルが好ましく、低級アルキルエステル、
アリールエステル、炭酸エステル、酸ハロゲン化物等が
挙げられる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The carboxylic acid monomer (A) unit of the polyester resin used in the present invention comprises a carboxylic acid containing 80 to 100 mol% of an aromatic dicarboxylic acid. Aromatic dicarboxylic acids are
It imparts heat resistance and mechanical strength to the obtained polyester resin, and if it is less than 80 mol% in the carboxylic acid monomer (A), the heat resistance and mechanical strength of the obtained polyester resin may not be sufficient. . More preferably, the aromatic dicarboxylic acid is contained in the carboxylic acid monomer (A) in an amount of 85 mol% or more. There is no particular limitation on the aromatic dicarboxylic acid, and terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-1,4 or 2,6-dicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenyletherdicarboxylic acid Acid, 5-
Sulfoisophthalic acid, sodium 3-sulfoisophthalate and the like. The aromatic dicarboxylic acid may be subjected to polymerization as its ester in some cases. There is no particular limitation on the aromatic dicarboxylic acid ester, and the above-mentioned aromatic dicarboxylic acid esters are preferable, and lower alkyl esters,
Aryl esters, carbonates, acid halides and the like can be mentioned.
【０００８】カルボン酸単量体（Ａ）単位は、脂肪族ジ
カルボン酸を２０モル％未満の範囲で含んでもよい。脂
肪族ジカルボン酸としては特に制限はなく、シュウ酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー
酸、１，３または１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、シクロペンタンジカルボン酸、４，４’−ジシクロ
ヘキシルジカルボン酸等が挙げられる。The carboxylic acid monomer (A) unit may contain an aliphatic dicarboxylic acid in a range of less than 20 mol%. There is no particular limitation on the aliphatic dicarboxylic acid, oxalic acid,
Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, 1,3 or 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, cyclopentanedicarboxylic acid, 4,4'-dicyclohexyldicarboxylic acid And the like.
【０００９】本発明で使用されるポリエステル樹脂のグ
リコール単量体（Ｂ）単位は、数平均分子量が５００〜
３０００のポリアルキレングリコールを０．５〜１５モ
ル％含むグリコールからなる。グリコール単量体（Ｂ）
に使用されるグリコールには特に制限はなく、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ダイマージオール、シクロヘキサンジオール、シク
ロヘキサンジメタノール、１，１−ビス（４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、４，
４’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等や、
下記化学式（１）〜（３）で表されるアルコールやこれ
らの誘導体であるエチレンオキサイド付加物等を使用で
きる。ここで、下記化学式（１）〜（３）中（ｍ＋ｎ）
の値が４を超えると、得られるポリエステル樹脂の耐熱
性が低下する場合がある。これらは単独であるいは混合
して使用でき、ポリエステル樹脂に色調、透明性、耐熱
性、耐衝撃性等を適宜付与することができるが、好まし
くは、得られるポリエステル樹脂に成形時における耐熱
安定性を付与できることから、エチレングリコールが使
用される。グリコール単量体（Ｂ）中のエチレングリコ
ール含有量は好ましくは７０〜９９．５モル％、さらに
好ましくは８０〜９９．５モル％である。また、１，４
−シクロヘキサンジメタノールをエチレングリコールと
併用することによって、得られるポリエステル樹脂に耐
衝撃性を付与することができ、グリコール単量体（Ｂ）
中の１，４−シクロヘキサンジメタノール含有量は好ま
しくは０．１〜２９．５モル％、さらに好ましくは０．
１〜１９．５モル％である。さらに、下記一般式（３）
で表される構造を有するビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物をグリコール単量体（Ｂ）単位中０．１
〜２９．５モル％の範囲で含有させることによって、得
られるポリエステル樹脂に耐熱性を付与できる。The glycol monomer (B) unit of the polyester resin used in the present invention has a number average molecular weight of 500 to 500.
It is composed of glycol containing 0.5 to 15 mol% of 3000 polyalkylene glycol. Glycol monomer (B)
There is no particular limitation on the glycol used for ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, dimer diol, cyclohexanediol, and cyclohexanediene. Methanol, 1,1-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) cyclohexane, 4,
4′-bis (2-hydroxyethoxy) benzene and the like,
Alcohols represented by the following chemical formulas (1) to (3) and derivatives thereof, such as ethylene oxide adducts, can be used. Here, (m + n) in the following chemical formulas (1) to (3)
If the value exceeds 4, the heat resistance of the obtained polyester resin may be reduced. These can be used alone or as a mixture, and the color tone, transparency, heat resistance, impact resistance and the like can be appropriately imparted to the polyester resin.However, it is preferable that the obtained polyester resin has heat resistance during molding. Ethylene glycol is used because it can be applied. The ethylene glycol content in the glycol monomer (B) is preferably 70 to 99.5 mol%, more preferably 80 to 99.5 mol%. Also, 1,4
-By using cyclohexane dimethanol in combination with ethylene glycol, it is possible to impart impact resistance to the obtained polyester resin, and it is possible to provide a glycol monomer (B)
The content of 1,4-cyclohexanedimethanol in the composition is preferably 0.1 to 29.5 mol%, and more preferably 0.1 to 29.5 mol%.
1-19.5 mol%. Furthermore, the following general formula (3)
An ethylene oxide adduct of bisphenol A having a structure represented by the following formula:
Heat resistance can be imparted to the obtained polyester resin by being contained in the range of ２９29.5 mol%.
【００１０】[0010]
【化１】 化学式中、Ｘは、ＣＨ2、Ｃ(ＣＨ3)2、Ｃ(ＣＦ3)2、
Ｏ、Ｓ、または、ＳＯ2を示し、ｍおよびｎは、１≦ｍ
＋ｎ≦４を満足する。Embedded image In the chemical formula, X represents CH 2 , C (CH 3 ) 2 , C (CF 3 ) 2 ,
O, S or SO 2 , wherein m and n are 1 ≦ m
+ N ≦ 4 is satisfied.
【００１１】[0011]
【化２】 化学式中、ｍおよびｎは、１≦ｍ＋ｎ≦４を満足する。Embedded image In the chemical formula, m and n satisfy 1 ≦ m + n ≦ 4.
【００１２】[0012]
【化３】 化学式中、Ｘは、ＣＨ2、Ｃ(ＣＨ3)2、Ｃ(ＣＦ3)2、
Ｏ、Ｓ、または、ＳＯ2を示し、ＲはＣ１〜Ｃ５のアル
キル基を示し、ｍおよびｎは、１≦ｍ＋ｎ≦４を満足す
る。Embedded image In the chemical formula, X represents CH 2 , C (CH 3 ) 2 , C (CF 3 ) 2 ,
O, S, or indicate the SO 2, R represents an alkyl group of C1 to C5, m and n satisfy the 1 ≦ m + n ≦ 4.
【００１３】グリコール単量体（Ｂ）に使用される数平
均分子量が５００〜３０００のポリアルキレングリコー
ルは、得られるポリエステル樹脂に柔軟性を付与するも
のであり、グリコール単量体（Ｂ）中の含有量が０．５
モル％未満ではポリエステル樹脂の柔軟性が十分でない
場合がある。数平均分子量が５００〜３０００のポリア
ルキレングリコールはグリコール単量体（Ｂ）中１〜１
０モル％含まれることがさらに好ましい。ポリアルキレ
ングリコールの数平均分子量が５００未満では得られる
ポリエステル樹脂に柔軟性を十分付与できない場合があ
り、３０００を超えると他の成分やポリマーとの相溶性
が低下し、重合反応が停滞したり、得られたポリエステ
ル樹脂からなるポリエステルシートの機械物性が低下し
たりする場合がある。ポリアルキレングリコールの数平
均分子量はより好ましくは８００〜２０００である。こ
のようなポリアルキレングリコールとしては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール−ポリプロピレングリコールブロック共
重合体、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメ
チレングリコール等が挙げられ、これらは単独であるい
は混合して使用できる。The polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 500 to 3,000 used for the glycol monomer (B) imparts flexibility to the obtained polyester resin. Content 0.5
If it is less than mol%, the flexibility of the polyester resin may not be sufficient. The polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 500 to 3000 is 1 to 1 in the glycol monomer (B).
More preferably, it is contained at 0 mol%. If the number average molecular weight of the polyalkylene glycol is less than 500, it may not be possible to impart sufficient flexibility to the obtained polyester resin, and if it exceeds 3000, the compatibility with other components or the polymer may be reduced, and the polymerization reaction may be stagnant, In some cases, the mechanical properties of the obtained polyester sheet made of the polyester resin are reduced. The number average molecular weight of the polyalkylene glycol is more preferably from 800 to 2,000. Examples of such polyalkylene glycols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol block copolymer, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, and the like, and these can be used alone or as a mixture.
【００１４】本発明のポリエステルシートは、芳香族ジ
カルボン酸を８０〜１００モル％含むカルボン酸単量体
（Ａ）単位と、数平均分子量５００〜３０００のポリア
ルキレングリコールを０．５〜１５モル％含むグリコー
ル単量体（Ｂ）単位とから構成されるポリエステル樹脂
からなるが、上記カルボン酸単量体（Ａ）中にさらに３
価以上の多価カルボン酸化合物が０．０５〜２モル％含
まれるか、または、上記グリコール単量体（Ｂ）中にさ
らに３価以上の多価アルコールが０．０５〜２モル％含
まれるか、あるいは、上記カルボン酸単量体（Ａ）中に
３価以上の多価カルボン酸化合物が含まれ、上記グリコ
ール単量体（Ｂ）単位中に３価以上の多価アルコールが
含まれ、カルボン酸単量体（Ａ）中の３価以上の多価カ
ルボン酸化合物の含有量と上記グリコール単量体（Ｂ）
中の３価以上の多価アルコールの含有量の合計が０．０
５〜２モル％である。３価以上の多価カルボン酸化合物
および／または３価以上の多価アルコールは、得られる
ポリエステル樹脂に柔軟性を付与するものであり、これ
らを共重合させることによって、ポリエステル樹脂は透
明性、機械特性、耐溶剤性に優れ、かつ柔軟性を有する
ものとなる。The polyester sheet of the present invention comprises a carboxylic acid monomer (A) unit containing an aromatic dicarboxylic acid in an amount of 80 to 100 mol% and a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 500 to 3000 in an amount of 0.5 to 15 mol%. And a glycol resin (B) unit containing a polyester resin.
The polyvalent carboxylic acid compound having a valency of 3 or more is contained in an amount of 0.05 to 2 mol%, or the glycol monomer (B) further contains 0.05 to 2 mol% of a polyhydric alcohol having a valency of 3 or more. Alternatively, the carboxylic acid monomer (A) contains a trivalent or higher polycarboxylic acid compound, and the glycol monomer (B) unit contains a trivalent or higher polyhydric alcohol, Content of trivalent or higher polyvalent carboxylic acid compound in carboxylic acid monomer (A) and glycol monomer (B)
The total content of trihydric or higher polyhydric alcohols is 0.0
5 to 2 mol%. The trivalent or higher polyhydric carboxylic acid compound and / or the trivalent or higher polyhydric alcohol imparts flexibility to the obtained polyester resin. It has excellent properties and solvent resistance and has flexibility.
【００１５】３価以上の多価カルボン酸化合物として
は、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの無
水物等が挙げられ、３価以上の多価アルコールとして
は、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
グリセリン等が挙げられる。これらは単独であるいは混
合して使用できるが、多価カルボン酸化合物のみを使用
する場合、多価カルボン酸化合物の含有量は上記カルボ
ン酸単量体（Ａ）中、通常、０．０５〜２モル％、好ま
しくは０．１〜１モル％であり、多価アルコールのみを
使用する場合、多価アルコールの含有量は上記グリコー
ル単量体（Ｂ）中、通常、０．０５〜２モル％、好まし
くは０．１〜１モル％である。多価カルボン酸化合物と
多価アルコールを併用する場合は、３価以上の多価カル
ボン酸化合物の上記カルボン酸単量体（Ａ）中の含有量
と、３価以上の多価アルコールの上記グリコール単量体
（Ｂ）中の含有量の合計が、通常、０．０５〜２モル
％、好ましくは０．１〜１モル％である。これら多価カ
ルボン酸化合物および／または多価アルコールの含有量
が、上記それぞれの場合において、０．０５モル％未満
では、得られるポリエステルの柔軟性が十分でない場合
があり、２モル％を超えるとゲル化し、反応の制御が難
しくなる場合がある。Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid compound include trimellitic acid, pyromellitic acid and anhydrides thereof. Examples of the trivalent or higher polyhydric alcohol include trimethylolpropane, pentaerythritol and trimethylolpropane.
Glycerin and the like. These can be used alone or as a mixture. When only a polycarboxylic acid compound is used, the content of the polycarboxylic acid compound is usually 0.05 to 2 in the carboxylic acid monomer (A). Mol%, preferably 0.1 to 1 mol%. When only a polyhydric alcohol is used, the content of the polyhydric alcohol is usually 0.05 to 2 mol% in the glycol monomer (B). , Preferably 0.1 to 1 mol%. When a polyhydric carboxylic acid compound and a polyhydric alcohol are used in combination, the content of the trihydric or higher polyhydric carboxylic acid compound in the carboxylic acid monomer (A) and the trihydric or higher polyhydric alcohol in the above glycol The total content of the monomers (B) is usually 0.05 to 2 mol%, preferably 0.1 to 1 mol%. If the content of these polycarboxylic acid compounds and / or polyhydric alcohols is less than 0.05 mol% in each of the above cases, the resulting polyester may not have sufficient flexibility, and if it exceeds 2 mol%. It may gel, making it difficult to control the reaction.
【００１６】ポリエステル樹脂は、公知の直接重合法や
エステル交換法等により製造でき、必要に応じて、チタ
ンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸マグネシ
ウム、酢酸マンガン等のエステル化触媒、エステル交換
触媒や、チタンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、
酢酸スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモン、
二酸化ゲルマンニウム等の重合触媒を使用することがで
きる。ポリエステル樹脂は、２５℃のフェノール／テト
ラクロロエタン等量混合溶媒中で測定された極限粘度η
が０．８〜１．２ｄｌ／ｇとなるような重合度で製造さ
れる。極限粘度ηが０．８ｄｌ／ｇ未満では、得られる
ポリエステル樹脂の成形時のロスが大きくなり、生産性
が低くなる場合がある。また、１．２ｄｌ／ｇを超える
と、押出時の負荷が大きくなり十分な吐出量が得られ
ず、成形品の外観を損なう可能性がある。さらに、本発
明で使用されるポリエステル樹脂は、示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）で求めたガラス転移温度が２０〜５０℃であ
る。ガラス転移温度が２０℃未満ではブロッキングによ
り取り扱いが困難となる場合があり、５０℃を超えると
柔軟性が不足し、室温での寸法安定性が悪化する場合が
ある。The polyester resin can be produced by a known direct polymerization method or transesterification method. If necessary, an esterification catalyst such as titanium butoxide, dibutyltin oxide, magnesium acetate and manganese acetate, a transesterification catalyst, Titanium butoxide, dibutyltin oxide,
Tin acetate, zinc acetate, tin disulfide, antimony trioxide,
A polymerization catalyst such as germanium dioxide can be used. The polyester resin has an intrinsic viscosity η measured in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane equivalent at 25 ° C.
Is 0.8 to 1.2 dl / g. When the intrinsic viscosity η is less than 0.8 dl / g, the loss during molding of the obtained polyester resin is increased, and the productivity may be reduced. On the other hand, if it exceeds 1.2 dl / g, the load at the time of extrusion becomes large and a sufficient discharge amount cannot be obtained, which may impair the appearance of the molded product. Further, the polyester resin used in the present invention has a glass transition temperature of 20 to 50 ° C. determined by differential scanning calorimetry (DSC). If the glass transition temperature is less than 20 ° C., handling may be difficult due to blocking, and if it exceeds 50 ° C., flexibility may be insufficient, and dimensional stability at room temperature may be deteriorated.
【００１７】ポリエステル樹脂には、特定の性能を付与
するために各種添加剤もしくは充填剤を配合することも
できる。添加剤および充填剤の例としては、ガラス繊
維、炭素繊維等の強化用繊維、シリカ、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボ
ンブラック等の顔料、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤等
が挙げられ、これらが必要に応じて添加された後、溶融
流延法、Ｔダイ法、インフレーション法等の溶融押し出
し法、カレンダー法等の一般的な方法で通常０．１〜５
ｍｍの厚さのポリエステルシートに成形される。また、
成形時にポリエーテル、ポリアミド、ポリオレフィン、
ポリメチルメタクリレート等の樹脂を適宜配合してもよ
い。Various additives or fillers can be added to the polyester resin in order to impart specific performance. Examples of additives and fillers include reinforcing fibers such as glass fibers and carbon fibers, inorganic particles such as silica, talc, kaolin and calcium carbonate, pigments such as titanium oxide and carbon black, ultraviolet absorbers, mold release agents. , A flame retardant and the like, and after these are added as necessary, a melt casting method, a T-die method, a melt extrusion method such as an inflation method, and a general method such as a calender method are used. 5
It is formed into a polyester sheet having a thickness of mm. Also,
Polyether, polyamide, polyolefin,
A resin such as polymethyl methacrylate may be appropriately blended.
【００１８】得られたポリエステルシートは、２ｍｍ厚
でのヘイズ値が２以下であることが必要である。ヘイズ
値は、ＪＩＳ Ｋ ６７１４により測定された値であ
り、次式で表される。 （Ｔｄ／Ｔｔ）×１００ （式中、Ｔｄは散乱光線透過率、Ｔｔは全光線透過率で
ある。） ヘイズ値が２を超えるとポリエステルシートが白濁し、
外観を損なう可能性がある。また、ポリエステルシート
にさらに特定の性能を付与するために、公知の各種加工
処理を施すことができる。加工処理の例としては、紫外
線、α線、β線、γ線あるいは電子線等の照射、コロナ
処理、プラズマ照射処理、火炎処理等の処理や、塩化ビ
ニリデン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリオ
レフィン等の樹脂の塗布、ラミネート加工、あるいは金
属の蒸着等が挙げられる。このようにして得られたポリ
エステルシートは、透明性、機械特性、耐溶剤性に優
れ、かつ柔軟性を有し、その用途に制限はなく、例え
ば、建材、内装部品、軟質透明シート、表面保護材等に
使用できる。The resulting polyester sheet must have a haze value of 2 or less at a thickness of 2 mm. The haze value is a value measured according to JIS K 6714, and is represented by the following equation. (Td / Tt) × 100 (where Td is the scattered light transmittance and Tt is the total light transmittance.) When the haze value exceeds 2, the polyester sheet becomes cloudy,
The appearance may be impaired. Further, in order to further impart specific performance to the polyester sheet, various known processings can be performed. Examples of processing include irradiation with ultraviolet rays, α-rays, β-rays, γ-rays, or electron beams, corona treatment, plasma irradiation treatment, flame treatment, and the like, and resins such as vinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyamide, and polyolefin. Coating, lamination, metal deposition, and the like. The polyester sheet thus obtained is excellent in transparency, mechanical properties, solvent resistance, and flexibility, and there is no limitation in its use. For example, building materials, interior parts, soft transparent sheets, surface protection Can be used for materials.
【００１９】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説
明する。なお、ポリエステル樹脂およびポリエステルシ
ートの物性評価は以下のように行った。 １）ポリエステル樹脂の極限粘度ηの測定 ２５℃のフェノール／テトラクロロエタン等量混合溶媒
中で測定した。 ２）ポリエステル樹脂の柔軟性評価 ＡＳＴＭ−Ｋ７２１５に準じてショアＤ表面硬度を測定
し、柔軟性として評価した。ショアＤ硬度に単位はな
い。 ３）ポリエステルシートの透明性測定 ４０ｍｍφ単軸押出機を使用して得た厚さ２ｍｍのポリ
エステルシートのヘイズ値を測定し評価した。ヘイズ値
は、日本電色 ヘイズメーターで測定した。なお測定法
はＪＩＳ Ｋ ６７１４ に準じた。 ４）ポリエステル樹脂の引張強度測定 ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準じて測定した。 ５）ポリエステル樹脂の成形性評価 東洋精機製作所 キャピログラフを使用して、２７０
℃、せん断速度６０／sec、Ｌ／Ｄ＝１０で押出された
ストランドが、４００ｍｍに到達する時間を測定し、成
形性を評価した。 ６）ガラス転移温度の測定 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求めた。Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. The physical properties of the polyester resin and the polyester sheet were evaluated as follows. 1) Measurement of intrinsic viscosity η of polyester resin Measured in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane equivalent at 25 ° C. 2) Evaluation of flexibility of polyester resin Shore D surface hardness was measured according to ASTM-K7215 and evaluated as flexibility. There is no unit for Shore D hardness. 3) Measurement of Transparency of Polyester Sheet The haze value of a 2 mm-thick polyester sheet obtained using a 40 mmφ single screw extruder was measured and evaluated. The haze value was measured with a Nippon Denshoku haze meter. In addition, the measuring method followed JISK6714. 4) Measurement of tensile strength of polyester resin It was measured according to ASTM-D638. 5) Evaluation of moldability of polyester resin Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
The time required for the strand extruded at 400 ° C., a shear rate of 60 / sec and L / D = 10 to reach 400 mm was measured to evaluate the formability. 6) Measurement of glass transition temperature Determined by differential scanning calorimetry (DSC).
【００２０】［実施例１］テレフタル酸４．００ｋｇ、
イソフタル酸０．２１ｋｇ、エチレングリコール２．２
５ｋｇ、トリメチロールプロパン１０．２２ｇ、数平均
分子量１０００のポリテトラメチレングリコール０．７
５ｋｇを反応容器に入れ、１９０〜２２５℃で３時間加
熱撹拌してエステル化反応を行った。ついで２６０℃に
昇温し、重合触媒として三酸化アンチモン１．６１ｇを
添加して重合反応を進行させた。これらの組成をモル分
率で表１に示した。得られたポリエステル樹脂は極限粘
度η＝１．１２であった。また、この樹脂を８０℃で８
時間乾燥したペレットを用いて、２００℃でＡＳＴＭ−
Ｄ６３８試験片を射出成形したものを用いたポリエステ
ル樹脂の物性評価結果とポリエステルシートの透明性
（ヘイズ値）を表２に示した。Example 1 4.00 kg of terephthalic acid,
0.21 kg of isophthalic acid, 2.2 of ethylene glycol
5 kg, trimethylolpropane 10.22 g, polytetramethylene glycol 0.7 having a number average molecular weight of 1,000
5 kg was put in a reaction vessel, and the mixture was heated and stirred at 190 to 225 ° C. for 3 hours to perform an esterification reaction. Then, the temperature was raised to 260 ° C., and 1.61 g of antimony trioxide was added as a polymerization catalyst to progress the polymerization reaction. These compositions are shown in Table 1 by mole fraction. The obtained polyester resin had an intrinsic viscosity η = 1.12. In addition, this resin is
ASTM- at 200 ° C using pellets dried for
Table 2 shows the evaluation results of the physical properties of the polyester resin obtained by injection-molding the D638 test piece and the transparency (haze value) of the polyester sheet.
【００２１】［実施例２］テレフタル酸３．５８ｋｇ、
イソフタル酸０．４７ｋｇ、アジピン酸０．１９ｋｇ、
エチレングリコール２．２８ｋｇ、式３に示したビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物０．４３
ｋｇ、トリメチロールプロパン３４．４５ｇ、数平均分
子量１０００のポリテトラメチレングリコール０．４０
ｋｇ、三酸化アンチモン１．５６ｇを用い実施例１と同
様にして重合反応を進行させた。これらの組成をモル分
率で表１に示した。得られたポリエステル樹脂は極限粘
度η＝１．０１であった。また、実施例１と同様にポリ
エステル樹脂の物性評価結果とポリエステルシートの透
明性（ヘイズ値）を表２に示した。Example 2 3.58 kg of terephthalic acid,
0.47 kg of isophthalic acid, 0.19 kg of adipic acid,
2.28 kg of ethylene glycol, 2 mol of ethylene oxide adduct of bisphenol A shown in formula 3 0.43
kg, 34.45 g of trimethylolpropane, 0.40 of polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 1,000
The polymerization reaction was allowed to proceed in the same manner as in Example 1 by using 1.5 kg of antimony trioxide and 1.5 kg of antimony trioxide. These compositions are shown in Table 1 by mole fraction. The resulting polyester resin had an intrinsic viscosity η = 1.01. Table 2 shows the evaluation results of the physical properties of the polyester resin and the transparency (haze value) of the polyester sheet in the same manner as in Example 1.
【００２２】［実施例３］テレフタル酸ジメチル３．８
８ｋｇ、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル０．
２６ｋｇ、エチレングリコール２．８７ｋｇ、１，４−
シクロヘキサンジメタノール０．１５ｋｇ、トリメチロ
ールプロパン２．８２ｇ、数平均分子量２０００のポリ
テトラメチレングリコール０．７５ｋｇ、エステル交換
触媒として酢酸マンガン２．００ｇを反応容器に入れエ
ステル交換反応を行った。ついでリン酸０．１５ｇ、二
酸化ゲルマニウム１．５０ｇを添加し重合反応を進行さ
せた。これらの組成をモル分率で表１に示した。得られ
たポリエステル樹脂は極限粘度η＝０．９３であった。
また、実施例１と同様にポリエステル樹脂の物性評価結
果とポリエステルシートの透明性（ヘイズ値）を表２に
示した。Example 3 Dimethyl terephthalate 3.8
8 kg, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate.
26 kg, ethylene glycol 2.87 kg, 1,4-
0.15 kg of cyclohexanedimethanol, 2.82 g of trimethylolpropane, 0.75 kg of polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 2,000, and 2.00 g of manganese acetate as a transesterification catalyst were placed in a reaction vessel to perform a transesterification reaction. Then, 0.15 g of phosphoric acid and 1.50 g of germanium dioxide were added to allow the polymerization reaction to proceed. These compositions are shown in Table 1 by mole fraction. The obtained polyester resin had an intrinsic viscosity η = 0.93.
Table 2 shows the evaluation results of the physical properties of the polyester resin and the transparency (haze value) of the polyester sheet in the same manner as in Example 1.
【００２３】［実施例４］テレフタル酸４．１４ｋｇ、
エチレングリコール２．２２ｋｇ、無水トリメリット酸
１４．４２ｇ、数平均分子量１０００のポリテトラメチ
レングリコール０．４０ｋｇ、平均分子量２０００のポ
リテトラメチレングリコール０．４０ｋｇ、二酸化ゲル
マニウム１．１５ｇを用い実施例１と同様にして重合反
応を進行させた。これらの組成をモル分率で表１に示し
た。得られたポリエステル樹脂は極限粘度η＝１．００
であった。また、実施例１と同様にポリエステル樹脂の
物性評価結果とポリエステルシートの透明性（ヘイズ
値）を表２に示した。Example 4 4.14 kg of terephthalic acid,
Example 1 using 2.22 kg of ethylene glycol, 14.42 g of trimellitic anhydride, 0.40 kg of polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 1,000, 0.40 kg of polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 2,000, and 1.15 g of germanium dioxide. The polymerization reaction was advanced in the same manner. These compositions are shown in Table 1 by mole fraction. The obtained polyester resin has an intrinsic viscosity η = 1.00.
Met. Table 2 shows the evaluation results of the physical properties of the polyester resin and the transparency (haze value) of the polyester sheet in the same manner as in Example 1.
【００２４】［比較例１］テレフタル酸２．６３ｋｇ、
イソフタル酸０．４４ｋｇ、アジピン酸１．１６ｋｇ、
エチレングリコール２．３４ｋｇ、トリメチロールプロ
パン３．５４ｇ、平均分子量１０００のポリテトラメチ
レングリコール０．７５ｋｇ、三酸化アンチモン１．５
６ｇを用い実施例１と同様にして重合反応を進行させ
た。これらの組成をモル分率で表１に示した。得られた
ポリエステル樹脂は極限粘度η＝１．４０であった。ま
た、実施例１と同様にポリエステル樹脂の物性評価結果
とポリエステルシートの透明性（ヘイズ値）を表２に示
した。Comparative Example 1 2.63 kg of terephthalic acid,
0.44 kg of isophthalic acid, 1.16 kg of adipic acid,
2.34 kg of ethylene glycol, 3.54 g of trimethylolpropane, 0.75 kg of polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 1,000, and 1.5 of antimony trioxide
The polymerization reaction was advanced in the same manner as in Example 1 using 6 g. These compositions are shown in Table 1 by mole fraction. The resulting polyester resin had an intrinsic viscosity η = 1.40. Table 2 shows the evaluation results of the physical properties of the polyester resin and the transparency (haze value) of the polyester sheet in the same manner as in Example 1.
【００２５】［比較例２］テレフタル酸３．５０ｋｇ、
イソフタル酸７１．４３ｇ、エチレングリコール１．７
７ｋｇ、式３に示したビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド２モル付加物０．７１ｋｇ、トリメチロールプロ
パン８６．５７ｇ、平均分子量１０００のポリテトラメ
チレングリコール０．７５ｋｇ、三酸化アンチモン１．
３８ｇを用い実施例１と同様にして重合反応を進行させ
た。これらの組成をモル分率で表１に示した。得られた
ポリエステル樹脂はゲル状であり極限粘度は測定不可で
あった。またこの樹脂を実施例１と同様に評価した結果
を表２に示すが、射出成形、４０ｍｍφ押出成形はとも
に成形不可であった。Comparative Example 2 3.50 kg of terephthalic acid,
71.43 g of isophthalic acid, 1.7 of ethylene glycol
7 kg, 0.71 kg of a 2 mol ethylene oxide adduct of bisphenol A represented by the formula 3, 86.57 g of trimethylolpropane, 0.75 kg of polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 1,000, and antimony trioxide.
The polymerization reaction was advanced in the same manner as in Example 1 using 38 g. These compositions are shown in Table 1 by mole fraction. The obtained polyester resin was in a gel state and the intrinsic viscosity could not be measured. The results of evaluation of this resin in the same manner as in Example 1 are shown in Table 2, but neither injection molding nor 40 mmφ extrusion molding was possible.
【００２６】［比較例３］テレフタル酸４．０３ｋｇ、
エチレングリコール２．００ｋｇ、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール０．３５ｋｇ、平均分子量２０００の
ポリテトラメチレングリコール０．７５ｋｇ、二酸化ゲ
ルマニウム１．５０ｇを用い実施例１と同様にして重合
反応を進行させた。これらの組成をモル分率で表１に示
した。得られたポリエステル樹脂は極限粘度η＝１．０
６であった。この樹脂を実施例１と同様に評価したが、
４０ｍｍφ押出成形は流動性が良すぎ２ｍｍ厚のシート
が成形不可であった。その他の評価結果を表２に示し
た。Comparative Example 3 4.03 kg of terephthalic acid,
The polymerization reaction was advanced in the same manner as in Example 1 using 2.00 kg of ethylene glycol, 0.35 kg of 1,4-cyclohexanedimethanol, 0.75 kg of polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 2,000, and 1.50 g of germanium dioxide. These compositions are shown in Table 1 by mole fraction. The resulting polyester resin has an intrinsic viscosity η = 1.0
It was 6. This resin was evaluated in the same manner as in Example 1, but
Extrusion molding of 40 mmφ was too good in flowability to form a 2 mm thick sheet. Other evaluation results are shown in Table 2.
【００２７】［比較例４］テレフタル酸０．７７ｋｇ、
イソフタル酸０．１４ｋｇ、エチレングリコール０．４
７ｋｇ、トリメチロールプロパン０．７３ｇ、平均分子
量１０００のポリテトラメチレングリコール３．９５ｋ
ｇ、三酸化アンチモン０．３６ｇを用い実施例１と同様
にして重合反応を進行させた。これらの組成をモル分率
で表１に示した。得られたポリエステル樹脂は極限粘度
η＝１．１２であった。また、実施例１と同様にポリエ
ステル樹脂の物性評価結果とポリエステルシートの透明
性（ヘイズ値）を表２に示した。Comparative Example 4 0.77 kg of terephthalic acid
0.14 kg of isophthalic acid, 0.4 of ethylene glycol
7 kg, 0.73 g of trimethylolpropane, 3.95 k of polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 1000
g and 0.36 g of antimony trioxide, and the polymerization reaction was advanced in the same manner as in Example 1. These compositions are shown in Table 1 by mole fraction. The obtained polyester resin had an intrinsic viscosity η = 1.12. Table 2 shows the evaluation results of the physical properties of the polyester resin and the transparency (haze value) of the polyester sheet in the same manner as in Example 1.
【００２８】［比較例５］テレフタル酸４．８０ｋｇ、
イソフタル酸０．２５ｋｇ、エチレングリコール２．７
０ｋｇ、無水トリメリット酸５．８４ｇ、三酸化アンチ
モン１．６１ｇを用い実施例１と同様にして重合反応を
進行させた。これらの組成をモル分率で表１に示した。
得られたポリエステル樹脂は極限粘度η＝１．１２であ
った。また、実施例１と同様にポリエステル樹脂の物性
評価結果とポリエステルシートの透明性（ヘイズ値）を
表２に示した。[Comparative Example 5] 4.80 kg of terephthalic acid,
0.25 kg of isophthalic acid, 2.7 of ethylene glycol
Using 0 kg, 5.84 g of trimellitic anhydride and 1.61 g of antimony trioxide, the polymerization reaction was allowed to proceed in the same manner as in Example 1. These compositions are shown in Table 1 by mole fraction.
The obtained polyester resin had an intrinsic viscosity η = 1.12. Table 2 shows the evaluation results of the physical properties of the polyester resin and the transparency (haze value) of the polyester sheet in the same manner as in Example 1.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】表２に示したように、カルボン酸単量体
（Ａ）として、芳香族カルボン酸および／または芳香族
カルボン酸エステルを８０〜１００モル％含むカルボン
酸を使用し、グリコール単量体（Ｂ）として、数平均分
子量５００〜３０００のポリアルキレングリコールを
０．０５〜１５モル％含むグリコールを使用し、さらに
特定の割合で３価以上のカルボン酸化合物である無水ト
リメリット酸および／または３価以上の多価アルコール
であるトリメチロールプロパンを共重合させて得られ
た、極限粘度ηが０．８〜１．２ｄｌ／ｇで、ガラス転
移温度が２０〜５０℃であるポリエステル樹脂からな
る、２ｍｍ厚でのヘイズ値が２以下のポリエステルシー
トは透明性、機械特性、耐溶剤性に優れ、かつ柔軟性を
有していた。As shown in Table 2, as the carboxylic acid monomer (A), a carboxylic acid containing 80 to 100 mol% of an aromatic carboxylic acid and / or an aromatic carboxylic acid ester was used, and a glycol monomer was used. As (B), a glycol containing 0.05 to 15 mol% of a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 500 to 3,000 is used, and trimellitic anhydride and / or a trivalent or higher carboxylic acid compound at a specific ratio is used. It is made of a polyester resin having an intrinsic viscosity η of 0.8 to 1.2 dl / g and a glass transition temperature of 20 to 50 ° C. obtained by copolymerizing trimethylolpropane which is a trihydric or higher polyhydric alcohol. A polyester sheet having a haze value of 2 or less at a thickness of 2 mm was excellent in transparency, mechanical properties, solvent resistance, and flexibility.
【００３２】[0032]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリエス
テルシートは、特定のカルボン酸単量体（Ａ）単位と、
数平均分子量５００〜３０００のポリアルキレングリコ
ールを０．５〜１５モル％含む特定のグリコール単量体
（Ｂ）単位とからなり、さらに上記カルボン酸単量体
（Ａ）および／または上記グリコール単量体（Ｂ）中
に、３価以上の多価カルボン酸化合物および／または３
価以上の多価アルコールが特定の割合で含まれ、極限粘
度ηが０．８〜１．２ｄｌ／ｇで、ガラス転移温度が２
０〜５０℃であるポリエステル樹脂からなる、２ｍｍ厚
でのヘイズ値が２以下のものなので、透明性、機械特
性、耐溶剤性に優れ、かつ柔軟性を有する。As described above, the polyester sheet of the present invention comprises a specific carboxylic acid monomer (A) unit,
A specific glycol monomer (B) unit containing 0.5 to 15 mol% of a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 500 to 3,000, and further comprising the carboxylic acid monomer (A) and / or the glycol monomer In the compound (B), a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid compound and / or 3
A polyhydric alcohol having a valence of 3 or more in a specific ratio, an intrinsic viscosity η of 0.8 to 1.2 dl / g, and a glass transition temperature of 2
Since the haze value at a thickness of 2 mm made of a polyester resin at 0 to 50 ° C. is 2 or less, it is excellent in transparency, mechanical properties, solvent resistance, and flexibility.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AA81 AA86 AF15 AF25 AF30 AF30Y AH03 BB05 BB06 BC01 4J002 CF031 GL00 4J029 AA03 AB01 AC02 AD01 AD07 AD10 AE03 BA01 BA02 BA03 BA05 BA08 BA09 BD03A BD07A BF03 BF04 BF09 BF18 BF23 BF25 BF28 BG08Y BH02 CA01 CA02 CA04 CA05 CA06 CB05A CB05B CB06A CB10A CC05A CC06A CC09 CD03 CD07 CF06 CH02 DB02 DB07 DB12 FC02 FC03 FC05 FC07 FC08 FC35 FC36 HB03A HB04A HB05 HB07 JE182 JF032 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F071 AA44 AA81 AA86 AF15 AF25 AF30 AF30Y AH03 BB05 BB06 BC01 4J002 CF031 GL00 4J029 AA03 AB01 AC02 AD01 AD07 AD10 AE03 BA01 BA02 BA03 BA05 BA08 BA09 BD03 BF03 BF03 BF03 BF03 BF03 BF03 BF03 BF03 BF03 BF03 BF03 BG08Y BH02 CA01 CA02 CA04 CA05 CA06 CB05A CB05B CB06A CB10A CC05A CC06A CC09 CD03 CD07 CF06 CH02 DB02 DB07 DB12 FC02 FC03 FC05 FC07 FC08 FC35 FC36 HB03A HB04A HB05 HB07 JE182 JF032
Claims (1)
％含むカルボン酸単量体（Ａ）単位と、数平均分子量５
００〜３０００のポリアルキレングリコールを０．５〜
１５モル％含むグリコール単量体（Ｂ）単位とからな
り、 上記カルボン酸単量体（Ａ）中にさらに３価以上の多価
カルボン酸化合物が０．０５〜２モル％含まれるか、 または、上記グリコール単量体（Ｂ）中にさらに３価以
上の多価アルコールが０．０５〜２モル％含まれるか、 あるいは、上記カルボン酸単量体（Ａ）中に３価以上の
多価カルボン酸化合物が含まれ、上記グリコール単量体
（Ｂ）中に３価以上の多価アルコールが含まれ、カルボ
ン酸単量体（Ａ）中の３価以上の多価カルボン酸化合物
の含有量と上記グリコール単量体（Ｂ）中の３価以上の
多価アルコールの含有量の合計が０．０５〜２モル％で
あり、 極限粘度ηが０．８〜１．２ｄｌ／ｇで、ガラス転移温
度が２０〜５０℃であるポリエステル樹脂からなる、２
ｍｍ厚でのヘイズ値が２以下であることを特徴とするポ
リエステルシート。（ただし、極限粘度ηは２５℃のフ
ェノール／テトラクロロエタン等量混合溶媒中で測定さ
れた値であり、ガラス転移温度は示差走査熱量測定（Ｄ
ＳＣ）で得られた値である。また、ヘイズ値の測定はＪ
ＩＳ Ｋ ６７１４による。）1. A carboxylic acid monomer (A) unit containing 80 to 100 mol% of an aromatic dicarboxylic acid, and a number average molecular weight of 5
0.5 to 3000 polyalkylene glycol
A glycol monomer (B) unit containing 15 mol%, wherein the carboxylic acid monomer (A) further contains 0.05 to 2 mol% of a trivalent or higher polycarboxylic acid compound, or The glycol monomer (B) further contains 0.05 to 2 mol% of a trihydric or higher polyhydric alcohol, or the tricarboxylic acid or higher polyhydric alcohol in the carboxylic acid monomer (A). A carboxylic acid compound; a trihydric or higher polyhydric alcohol in the glycol monomer (B); and a trivalent or higher polycarboxylic acid compound content in the carboxylic acid monomer (A). And the total content of the trihydric or higher polyhydric alcohol in the glycol monomer (B) is 0.05 to 2 mol%, the intrinsic viscosity η is 0.8 to 1.2 dl / g, and the glass is A polyester resin having a transition temperature of 20 to 50 ° C., 2
A polyester sheet having a haze value of 2 or less at a thickness of mm. (However, the intrinsic viscosity η is a value measured in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane equivalent at 25 ° C., and the glass transition temperature is determined by differential scanning calorimetry (D
SC). The measurement of the haze value is J
According to IS K 6714. )
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