JP2002169239A - ハロゲン化銀写真乳剤及びこれを用いたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度かつ階調性の改良された、優れたハロ
ゲン化銀写真乳剤と、それを用いたハロゲン化銀写真感
光材料を提供すること。 【解決手段】 下記（ｉ）から（ｖ）を満たすエピタキ
シャル接合平板粒子が全粒子の５０％以上（個数比）を
占めることを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。（ｉ）
（１１１）面を主表面とし、２枚の平行な双晶面を有
する沃塩臭化銀粒子。（ｉｉ） 等価円相当直径が３．
０μm以上かつアスペクト比が８以上。（ｉｉｉ） ホ
スト平板粒子の頂点部に選択的にハロゲン化銀エピタキ
シャル接合部を１粒子当たり６個有する。（ｉｖ） 前
記ハロゲン化銀エピタキシャル接合部に少なくとも１本
の転位線を有する。（ｖ） 前記２枚の平行な双晶面の
間隔が０．０１２μm以下。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高感度かつ階調性の
改良されたハロゲン化銀写真乳剤と、これを用いたハロ
ゲン化銀写真感光材料するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、デジタルカメラの普及への対抗
上、写真用のハロゲン化銀乳剤に対する要請はますます
厳しく、いっそうの高感度化が要求されている。特にレ
ンズ付きフィルムの普及のようなストロボ光量が不足し
がちな安価なカメラであっても使用に耐えうる高感度で
高画質の撮影用カラー写真感光材料が強く望まれてい
る。ハロゲン化銀乳剤の高感度化、高画質化技術の１つ
としては平板粒子の使用があり、増感色素による色増感
効率の向上を含む感度の上昇、感度／粒状比の関係改
良、平板粒子の特異的な光学的特質によるシャープネス
の向上、カバーリングパワーの向上等の利点が当業界で
は知られており、一般には同一体積ならばアスペクト比
の高い平板粒子ほど感度粒状比の向上に有利である。

【０００３】平板粒子の増感法としてはエピタキシャル
接合を用いた増感方法が知られており、特開昭５８−１
０８５２６や同５９−１３３５４０号等にその技術が開
示されている。さらに、アスペクト比が高い平板粒子へ
の適用について特開平８−６９０６９、８−１０１４７
２、８−１０１４７４、８−１０１４７５、８−１７１
１６２、８−１７１１６３、８−１０１４７３、８−１
０１４７６、９−２１１７６２、９−２１１７６３号、
米国特許第５，６１２，１７６号、同第５，６１４，３
５９号、同第５，６２９，１４４号、同第５，６３１，
１２６号、同第５，６９１，１２７号、同５，７２６，
００７号に開示されている。特に、特開２０００−３２
１９６号の実施例には粒子頂点部にエピタキシャル接合
を有し、かつエピタキシャル接合部に転位線を有する、
大サイズ高アスペクト比平板粒子の調製方法が示されて
いる。また、エピタキシャル接合を有する平板粒子に正
孔捕獲ゾーンを付与する技術については特開平１０−２
６８４５６号及び特開平１０−３０１２１９号に開示さ
れている。

【０００４】しかしながら、これらの特許出願明細書に
は本発明の特徴である２枚の平行な双晶面の間隔が小さ
く、大サイズで高アスペクト比の平板粒子であって、粒
子頂点部にエピタキシャル接合を有し、かつエピタキシ
ャル接合部に転位線を有し、さらには粒子内に正孔捕獲
ゾーンを有する粒子により高感度で階調性の改良された
写真乳剤が得られることを示唆する記載は見当たらな
い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は高感度を追
求するために等価円相当直径が大きく、高アスペクト比
の平板粒子を含むハロゲン化銀写真乳剤において、エピ
タキシャル接合を用いた平板粒子の増感方法に取り組ん
だが、上記の従来技術では高感度化が不十分であり、ま
た大サイズ化に伴う階調の軟調化が問題となることが明
らかになった。

【０００６】本発明の目的は、高感度かつ階調性の改良
された、優れたハロゲン化銀写真乳剤と、それを用いた
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は等価円相当直
径が大きく、高アスペクト比の平板粒子を含むハロゲン
化銀乳剤において、エピタキシャル接合を用いた平板粒
子の増感方法に取り組み、粒子頂点部へのエピタキシャ
ル接合及びエピタキシャル接合部内への転位線の導入に
加えて、平板粒子の２枚の平行な双晶面の間隔を小さく
すると予想外に高感度で、しかも大サイズ化に伴う階調
の軟調化という問題を同時に解決できることを初めて見
出した。さらに、平板粒子内に正孔捕獲ゾーンを付与す
るとますます高感度で階調が硬調な写真性能を示すハロ
ゲン化銀乳剤が得られることを発見した。

【０００８】すなわち、以下のハロゲン化銀写真乳剤お
よびこれを含有するハロゲン化銀写真感光材料である。 （１） 下記（ｉ）から（ｖ）を満たすエピタキシャル
平板粒子が全粒子の５０％以上（個数比）を占めること
を特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 （ｉ） （１１１）面を主表面とし、２枚の平行な双
晶面を有する沃塩臭化銀粒子。

【０００９】（ｉｉ） 等価円相当直径が３．０μm以
上かつアスペクト比が８以上。

【００１０】（ｉｉｉ）ホスト平板粒子の頂点部に選択
的にハロゲン化銀エピタキシャル接合部を１粒子当たり
６個有する。

【００１１】（ｉｖ） 前記ハロゲン化銀エピタキシャ
ル接合部に少なくとも１本の転位線を有する。

【００１２】（ｖ） 前記２枚の平行な双晶面の間隔
が０．０１２μm以下。

【００１３】（２） 前記の（ｖ）における２枚の平行
な双晶面の間隔が０．００８μm以下であることを特徴
とする（１）に記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１４】（３） 前記の（ｉ）から（ｖ）を満たす
平板粒子が全粒子の７０％以上（個数比）を占めること
を特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１５】（４） 前記の（ｖ）における２枚の平行
な双晶面の間隔が０．００８μm以下であることを特徴
とする（３）に記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１６】（５） 前記の平板粒子の粒子内に正孔捕
獲ゾーンを有することを特徴とする（１）ないし（４）
のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真乳剤。

【００１７】（６） 支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が（１）
ないし（５）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真
乳剤を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の好ましい態様の１つは、
以下のハロゲン化銀写真乳剤を支持体上に少なくとも１
層有する写真感光材料である。すなわち、全粒子の５０
％以上が（１１１）面を主表面とし、２枚の平行な双晶
面を有する沃塩臭化銀からなり、等価円相当直径が３．
０μm以上かつアスペクト比が８以上であり、ホスト平
板粒子の頂点部に選択的にハロゲン化銀エピタキシャル
接合部を１粒子当たり６個有し、またハロゲン化銀エピ
タキシャル接合部に少なくとも１本以上の転位線を有
し、２枚の平行な双晶面の間隔が０．０１２μm以下で
あって、粒子内に正孔捕獲ゾーンを有するエピタキシャ
ル接合平板粒子（以下、単に「平板粒子」ともいう）で
あることを特徴とする乳剤である。

【００１９】まず、本発明のハロゲン化銀乳剤の形状に
ついて述べる。本発明で平板粒子とは２つの対向する平
行な（１１１）主表面を有するハロゲン化銀粒子を言
う。本発明において用いる平板粒子は１枚の双晶面ある
いは２枚以上の平行な双晶面を有する。双晶面とは（１
１１）面の両側ですべての格子点のイオンが鏡像関係に
ある場合にこの（１１１）面のことをいう。この平板粒
子は、粒子を主表面に対して垂直方向から見た時、三角
形状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状を
しており、それぞれ互いに平行な外表面を有している。

【００２０】本発明の乳剤は隣接辺比率（最大辺長／最
小辺長）が１．５ないし１である六角形の平板粒子が粒
子個数比で全粒子の１００ないし５０％を占めることが
好ましい。より好ましくは１００ないし７０％、さらに
好ましくは１００ないし８０％を占める。本発明の乳剤
はより好ましくは、隣接辺比率（最大辺長／最小辺長）
が１．２ないし１である六角形の平板粒子が粒子個数比
で全粒子の１００ないし５０％を占める。さらに好まし
くは１００ないし７０％、特に好ましくは１００ないし
８０％を占める。平板粒子の主表面の形が丸みを帯びた
三角形状や六角形状である場合、主表面の辺の長さは各
辺を延長することにより形成される仮想の三角形や六角
形の辺の長さとする。上記六角形以外の平板粒子が混入
すると粒子間の均質性の点で好ましくない。

【００２１】本発明の乳剤は平板粒子が全粒子の５０％
以上（個数比）を等価円相当径が３．０μｍ以上かつア
スペクト比が８以上の平板粒子が占める。より好ましく
は全粒子の７０％以上（個数比）が等価円相当直径が
３．０μm以上かつアスペクト比が８以上の平板粒子で
ある。等価円相当径が大きく、アスペクト比が大きい粒
子が多くを占めるほど本発明の効果が顕著になり好まし
い。

【００２２】本発明の乳剤の平板粒子の平均等価円相当
直径は３．０μｍないし６．０μｍであり、より好まし
くは３．０μｍないし５．０μｍである。これらの範囲
外では本発明の効果が得られにくく、好ましくない。本
発明における等価円相当直径とは、粒子の平行な外表面
の投影面積と等しい面積を持つ円の直径である。平均等
価円相当直径とは該乳剤中の全平板粒子の等価円相当直
径の算術平均である。

【００２３】本発明の乳剤の平板粒子の平均アスペクト
比は８ないし１００であることが好ましく、より好まし
くは１０ないし６０、さらに好ましくは１２ないし５０
である。平均アスペクト比が１００を超える平板粒子は
調製が困難である。また、平均アスペクト比が４未満の
平板粒子では本発明の効果が得られにくく、好ましくな
い。平均アスペクト比とは乳剤中の全平板粒子の粒子厚
みの算術平均である。

【００２４】ハロゲン化銀粒子の厚みに対する等価円相
当直径の比をアスペクト比という。すなわち、個々のハ
ロゲン化銀粒子の投影面積の円相当直径を粒子厚みで割
った値である。

【００２５】平板粒子の等価円相当直径は、例えばレプ
リカ法による透過電子顕微鏡写真を撮影して個々の粒子
の投影面積と等しい面積を有する円の直径を求める。粒
子厚みはエピタキシャルャル沈着のために単純にはレプ
リカの影（シャドー）の長さからは算出できない。しか
しながらエピタキシャル沈着する前のレプリカの影の長
さを測定することにより算出できる。もしくはエピタキ
シャル沈着後でも平板粒子を塗布した試料を切断しその
断面の電子顕微鏡写真を撮影して容易にもとめることが
できる。

【００２６】本発明の乳剤は２枚の平行な双晶面の間隔
が０．０１２μm以下の平板粒子が全粒子の５０％以上
（個数比）を占め、より好ましくは７０％以上を占め
る。さらに好ましくは２枚の平行な双晶面の間隔が０．
００８μm以下の平板粒子が全粒子の５０％以上（個数
比）を占め、特に好ましくは７０％以上を占める。２枚
の平行な双晶面の間隔が小さい平板粒子が多くを占める
ほど本発明の効果が顕著になり好ましい。

【００２７】双晶面は透過型電子顕微鏡を用いて観察し
得る。具体的には平板粒子が支持体に対してほぼ平行に
配列した試料を作成し、これをダイヤモンドナイフで切
削することにより厚さ約０．１μmの切片を作成する。
その切片を透過電子顕微鏡で観察することにより平板粒
子の双晶面を検知することが出来る。電子線が双晶面を
通り抜ける際、電子波に位相のずれが生じるため、その
存在が認められることになる。

【００２８】本発明では２枚の平行な双晶面の間隔の小
さい平板粒子を形成するために種々の方法を場合に応じ
て選んで良い。例えば核形成を２０ないし４０℃、ｐＡ
ｇ＝９前後の低温高電位で行う、あるいは酸化処理を施
した低分子量のゼラチンを用いて行うといったことが好
ましい。

【００２９】本発明の乳剤は単分散な粒子からなること
が好ましい。本発明の乳剤の全粒子の粒子サイズ（等価
球相当直径）分布の変動係数としては３５％ないし３％
であることが好ましく、より好ましくは２５ないし３
％、さらに好ましくは２０ないし３％である。等価球相
当直径分布の変動係数とは個々の平板粒子の等価球相当
直径のばらつき（標準偏差）を平均等価球相当直径で割
った値に１００を乗じたものである。全平板粒子の等価
球相当直径分布の変動係数が３５％を超えると粒子間の
均質性の点で好ましくない。また、３％を下回る乳剤は
調製が困難である。

【００３０】本発明の乳剤の全粒子の等価円相当直径分
布の変動係数は４０％ないし３％であることが好まし
く、より好ましくは３０ないし３％、さらに好ましくは
２０ないし３％である。等価円相当直径分布の変動係数
とは個々の粒子の等価円相当直径のばらつき（標準偏
差）を平均等価円相当直径で割った値に１００を乗じた
ものである。全粒子の等価円相当径分布の変動係数が４
０％を超えると粒子間の均質性の点で好ましくない。ま
た、３％を下回る乳剤は調製が困難である。

【００３１】本発明の乳剤の全平板粒子の粒子厚み分布
の変動係数としては２５ないし３％あることが好まし
く、より好ましくは２０ないし３％、さらに好ましくは
１５ないし３％である。粒子厚み分布の変動係数とは個
々の平板粒子の粒子厚みのばらつき（標準偏差）を平均
粒子厚みで割った値に１００を乗じたものである。全平
板粒子の粒子厚み分布の変動係数が２５％を超えると粒
子間の均質性の点で好ましくない。また、３％を下回る
乳剤は調製が困難である。

【００３２】また、本発明の乳剤の全平板粒子の双晶面
間隔分布の変動係数としては２５ないし３％あることが
好ましく、より好ましくは２０ないし３％、さらに好ま
しくは１５ないし３％である。双晶面間隔分布の変動係
数とは個々の平板粒子の双晶面間隔の厚みのばらつき
（標準偏差）を平均双晶面間隔で割った値に１００を乗
じたものである。全平板粒子の双晶面間隔分布の変動係
数が２５％を超えると粒子間の均質性の点で好ましくな
い。また、３％を下回る乳剤は調製が困難である。

【００３３】次に本発明で用いる平板粒子の組成、構造
について述べる。本発明において用いる平板粒子のハロ
ゲン化銀組成は沃塩臭化銀である。基本的にホスト平板
粒子が沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀でありエピタキシャ
ル接合部位が塩化銀もしくは塩臭化銀もしくは沃塩臭化
銀の組み合わせからなる。平板粒子（ホスト平板粒子と
エピタキシャル接合部とを合わせた総銀量に対する割
合）の塩化銀含量は１モル％以上６モル％以下が好まし
い。より好ましくは塩化銀含量は２モル％以上５モル％
以下である。沃化銀含量は好ましくは２モル％以上であ
る。より好ましくは沃化銀含量は２モル％以上１０モル
％以下である。

【００３４】本発明のホスト平板粒子は１８モル％以上
の沃化銀を含有する最外層が銀換算で２０％以下である
ことが好ましい。ここで最外層の沃化銀含量は最外層の
銀に対するモル％である。最外層よりも内側の構造につ
いては任意であるが沃化銀含量は基本的には最外層より
も少ない。最外層は好ましくは銀換算で５％以上２０％
以下である。より好ましくは１０％以上１５％以下であ
る。最外層の沃化銀含量は好ましくは３モル％以上３０
モル％以下である。この条件を逸脱するとエピタキシャ
ル沈着が粒子間で不均一となり転位線が入らず本発明の
効果は得られにくい。

【００３５】本発明においては好ましくは、全ハロゲン
化銀粒子の平均塩化銀含有率をＣＬモル％とした場合
に、全投影面積の７０％以上が塩化銀含有率が０．７Ｃ
Ｌないし１．３ＣＬの範囲内にあり、特に好ましくは
０．８ＣＬないし１．２ＣＬの範囲内にある。本発明の
乳剤はエピタキシャル沈着が粒子間で均一であるので基
本的に粒子間の塩化銀含有率の分布は単分散である。さ
らに、好ましくは全ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有
率をＩモル％とした場合に、全投影面積の７０％以上が
沃化銀含有率が０．７Ｉないし１．３Ｉの範囲内にあ
り、特に好ましくは０．８Ｉないし１．２Ｉの範囲内に
ある。粒子間の沃化銀含有率の分布が単分散であること
によりエピタキシャル沈着が粒子間で均一となる。各々
の粒子の塩化銀ならびに沃化銀含有率の測定には通常、
ＥＰＭＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒ
ｏ Ａｎａｌｙｚｅｒ法）が有効である。乳剤粒子を互
いに接触しないように分散させた試料を作成し、電子線
を放射することにより放射されるＸ線を分析することに
より、電子線を照射した極微小領域の元素分析を行うこ
とができる。この時、測定は電子線による試料損傷を防
ぐため低温に冷却して行うことが好ましい。

【００３６】本発明の乳剤は全粒子の５０％以上（個数
比）がホスト平板粒子の頂点部に選択的にハロゲン化銀
エピタキシャル接合部を１粒子当り６個有する。より好
ましくは全粒子の７０％以上が六角形の六つの頂点部に
頂点部にエピタキシャル接合部を有する平板粒子であ
る。ここで頂点部とは平板粒子を主表面に対して垂直方
向から見た時に１つの頂点を中心とし、この頂点と、こ
の頂点を構成する２つの辺とが形成する扇形であって、
これら２辺の内、短い方の辺の長さの１／３を半径とす
る扇形内の部分を意味する。この六つの頂点部にエピタ
キシャル接合部を有する粒子が多くを占めるほど本発明
では好ましい。平板粒子の主表面の形が丸みを帯びた三
角形状や六角形状である場合、主表面の頂点及び辺は、
各辺を延長することにより形成される仮想の三角形や六
角形のそれぞれ頂点及び辺とする。通常は本発明のエピ
タキシャル乳剤以外に平板粒子の頂点部以外の主表面も
しくは頂点部以外の辺上にエピタキシャル接合部が形成
される。これに対して、本発明では、頂点部以外の主表
面もしくは頂点部以外の辺上にエピタキシャル接合部を
有さず、六角形の頂点部の各々のみに選択的にエピタキ
シャル接合部を有することを特徴とする。

【００３７】エピタキシャル接合部は塩化銀または塩臭
化銀または沃塩臭化銀である。好ましくはホスト平板粒
子よりも塩化銀含有率は１モル％以上高い。より好まし
くはホスト平板粒子よりも塩化銀含有率は１０モル％以
上高い。但し、エピタキシャル接合部の塩化銀含有率は
５０モル％以下が好ましい。エピタキシャル接合部の臭
化銀含有率は３０モル％以上が好ましく、５０モル％以
上が特に好ましい。エピタキシャル接合部の沃化銀含有
率は１モル％以上２０モル％以下が好ましい。エピタキ
シャル接合部の銀量はホスト平板粒子の銀量の１モル％
以上１０モル％以下であることが好ましく、２モル％以
上７モル％以下が更に好ましい。

【００３８】本発明の乳剤は全粒子の５０％以上（個数
比）がエピタキシャル接合部に少なくとも１本の転位線
を有する平板粒子からなる。好ましくは全粒子の７０％
以上がエピタキシャル接合部に少なくとも１本の転位線
を有する平板粒子からなる。本発明の乳剤はより好まし
くは全粒子の５０％以上（個数比）がエピタキシャル接
合部に網目状の転位線を有する平板粒子からなる。最も
好ましくは全粒子の７０％以上がエピタキシャル接合部
に網目状の転位線を有する平板粒子からなる。ここで網
目状の転位線とは、本数として数えられないような複数
の転位線が網の目のように交錯した転位線である。二つ
以上の頂点部にエピタキシャル接合部を有する平板粒子
において、必ずしも各エピタキシャル接合部に転位線が
存在する必要はない。少なくとも一つの頂点部に接合し
たエピタキシャル接合部に１本の転位線、好ましくは網
目状の転位線を含んでいれば本発明のエピタキシャル乳
剤に相当する。好ましくは頂点部にあるエピタキシャル
接合部の７０％以上が網目状の転位線を含む。本発明に
おいて全粒子の７０％以上（個数比）がエピタキシャル
接合部以外には転位線が存在しないことが好ましい。転
位線はエピタキシャル沈着の優先的な沈着位を提供し本
発明のエピタキシャル平板粒子の形成を阻害する。好ま
しくは全粒子の７０％以上（個数比）が転位線がゼロで
ある。この場合、エピタキシャル接合部を除く。最も好
ましくは全投影面積の９０％以上が転位線がゼロであ
る。平板粒子の転位線は、例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔ
ｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１、５７、（１
９６７）やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏ
ｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５、２１３、（１９７２）
に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な
方法により観察することができる。すなわち乳剤から粒
子に転位線が発生するほどの圧力をかけないよう注意し
て取り出したハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメ
ッシュにのせ、電子線による損傷（プリントアウト等）
を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観察を
行う。この時粒子の厚みが厚い程、電子線が透過しにく
くなるので高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して
２００ｋＶ以上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に
観察することができる。このような方法により得られた
粒子の写真より、主表面に対して垂直方向から見た場合
の各粒子についての転位線の位置および数を求めること
ができる。

【００３９】本発明の乳剤は好ましくは全投影面積の７
０％以上、より好ましくは全投影面積の８０％以上が、
ホスト平板粒子の頂点部の主表面上に段丘状にエピタキ
シャル接合せず、ホスト平板粒子の側面方向に張り出し
てエピタキシャル接合する平板粒子からなる。主表面の
頂点からホスト平板粒子の側面方向に張り出してエピタ
キシャル接合する平板粒子と、ホスト平板粒子の頂点部
の主表面上に段丘状にエピタキシャル接合する平板粒子
との区別は以下のようにして行う。平板粒子のレプリカ
法電子顕微鏡写真から任意に１００粒子以上を抽出し、
１粒子あたりのエピタキシャル接合部の総投影面積のう
ち頂点部と重ならない側面方向に張り出した部分の面積
が６０％以上ある粒をホスト平板粒子の側面方向に張り
出してエピタキシャル接合する平板粒子と定義する。エ
ピタキシャル沈着後にこの形状を保つように制御しなけ
ればエピタキシャル沈着が再配列されることにより転位
線が消えてしまう。

【００４０】以上の条件を満足する本発明のエピタキシ
ャル平板乳剤は乳剤のｐＢｒを下げることが可能とな
る。ここでｐＢｒとは臭素イオン濃度の逆数の対数であ
る。ｐＢｒを３．５以下に下げることが可能となったこ
とにより保存性を著しく改良することができる。さらに
沃臭化銀を基本構成要素として組み立てられた撮影用感
光材料の中に組み込むことができ処理依存性の問題は解
決できる。より好ましくは本発明の乳剤は４０℃でのｐ
Ｂｒが３．０以下であり、特に好ましくは２．５以下で
ある。

【００４１】以下に上述した本発明のエピタキシャル乳
剤の具体的な調製法についてホスト平板粒子の調製とエ
ピタキシャル接合部の調製の２つに分けて詳しく説明す
る。まず本発明のエピタキシャル乳剤の調製に必要なホ
スト平板粒子について詳述する。本発明のホスト平板粒
子の粒子内沃化銀の分布については２重構造以上の多重
構造粒子であることが好ましい。ここで沃化銀の分布に
ついて構造をもっているとは各構造間で沃化銀含量が
０．５モル％以上、より好ましくは１モル％以上異なっ
ていることを意味する。本発明において、ホスト平板粒
子の「最外層」とは、沃化銀の分布についての多重構造
の最も外側にある層状の相をいう。

【００４２】この沃化銀の分布についての構造は、基本
的には粒子の調製工程の処方値から計算により求めるこ
とができる。各構造間での界面では沃化銀含有率の変化
は急激に変化する場合となだらかに変化する場合があり
得る。これらの確認のためには、分析上の測定精度を考
慮する必要があるが、前述した、ＥＰＭＡ法が有効であ
る。同手法により平板粒子を主表面に垂直方向から見た
場合の粒子内沃化銀分布が解析できるが、同試料を固
め、ミクロトームで超薄切片にカットした試料を用いる
ことにより平板粒子の断面の粒子内沃化銀分布も解析す
ることができる。

【００４３】本発明においてホスト平板粒子は最外層の
沃化銀含量が１０モル％以上であることが好ましい。最
外層は全銀量に対して２０％以下であることが好まし
く、より好ましくは５％以上２０％以下であって、その
沃化銀含有量が１５モル％以上３０モル％以下である。
ここで最外層の比率とはホスト平板粒子調製工程におけ
る最終粒子を得るのに使用した銀量に対する最外層の調
製に用いた銀量の比率を意味する。沃化銀含有量とは最
外層の調製に用いた銀量に対する最外層の調製に用いた
沃化銀量のモル比率の％を意味し、その分布については
均一でも不均一でも良い。沃化銀含有量の分布が不均一
な場合、沃化銀量は、最外層における平均値である。よ
り好ましくは最外層の比率は全銀量に対して１０％以上
１５％以下であって、その沃化銀含有量が３モル％以上
３０モル％以下である。

【００４４】ホスト平板粒子の調製は基本的には核形
成、熟成ならびに成長の３工程の組み合わせよりなる。
核形成の工程においては米国特許第４，７１３，３２０
号および同第４，９４２，１２０号に記載のメチオニン
含量の少ないゼラチンを用いること、米国特許第４，９
１４，０１４号に記載の高ｐＢｒで核形成を行うこと、
特開平２−２２２９４０号に記載の短時間で核形成を行
うことは本発明において用いる粒子の核形成工程におい
てきわめて有効である。本発明において特に好ましくは
２０℃から４０℃の温度で低分子量の酸化処理ゼラチン
の存在下で攪拌下、硝酸銀水溶液とハロゲン水溶液と低
分子量の酸化処理ゼラチンを一分以内に添加することで
ある。この時、系のｐＢｒは２以上が好ましくｐＨは７
以下が好ましい。硝酸銀水溶液の濃度は０．６モル／Ｌ
以下の濃度が好ましい。以上の核形成法を用いることに
より本発明のエピタキシャル乳剤の形成が容易になる。

【００４５】熟成工程においては米国特許第５，２５
４，４５３号記載の低濃度のベースの存在下でおこなう
こと、米国特許第５，０１３，６４１号記載の高いｐＨ
でおこなうことは、本発明の平板粒子乳剤の熟成工程に
おいて用いることが可能である。米国特許第５，１４
７，７７１号，同第５，１４７，７７２号、同第５，１
４７，７７３号、同第５，１７１，６５９号、同第５，
２１０，０１３号ならびに同第５，２５２，４５３号に
記載のポリアルキレンオキサイド化合物を熟成工程もし
くは後の成長工程で添加することが可能である。本発明
においては熟成工程は好ましくは５０℃以上８０℃以下
の温度で行われる。核形成直後または熟成途中にｐＢｒ
は２以下に下げることが好ましい。また核形成直後から
熟成終了時までに追加のゼラチンが好ましくは添加され
る。特に好ましいゼラチンはアミノ基が９５％以上コハ
ク化またはトリメリット化に修飾されたものである。こ
れらのゼラチンを用いることにより本発明のエピタキシ
ャル乳剤の調製は容易になる。

【００４６】本発明の成長工程においては米国特許第
４，６７２，０２７号および同第４，６９３，９６４号
に記載の硝酸銀水溶液と臭化物を含むハロゲン水溶液と
沃化銀微粒子乳剤を同時に添加することが好ましく用い
られる。沃化銀微粒子乳剤は実質的に沃化銀であれば良
く、混晶となり得る限りにおいて臭化銀および／または
塩化銀を含有していても良い。好ましくは１００％沃化
銀である。沃化銀はその結晶構造においてβ体、γ体な
らびに米国特許第４，６７２，０２６号に記載されてい
るようにα体もしくはα体類似構造があり得る。本発明
においては、その結晶構造の制限は特にはないが、β体
とγ体の混合物、さらに好ましくはβ体が用いられる。
沃化銀微粒子乳剤は米国特許第５，００４，６７９号等
に記載の添加する直前に形成したものでも良いし、通常
の水洗工程を経たものでもいずれでも良い。沃化銀微粒
子乳剤は、米国特許第４，６７２，０２６号等に記載の
方法で容易に形成しうる。粒子形成時のｐＩ値を一定に
して粒子形成を行う、銀塩水溶液と沃化物塩水溶液のダ
ブルジェット添加法が好ましい。ここでｐＩは系のＩ ^-
イオン濃度の逆数の対数である。温度、ｐＩ、ｐＨ、ゼ
ラチン等の保護コロイド剤の種類、濃度、ハロゲン化銀
溶剤の有無、種類、濃度等に、特に制限はないが、粒子
のサイズは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０７μ
ｍ以下が本発明に都合が良い。微粒子であるために粒子
形状は完全には特定できないが粒子サイズの分布の変動
係数は２５％以下が好ましい。特に２０％以下の場合に
は、本発明の効果が著しい。ここで沃化銀微粒子乳剤の
サイズおよびサイズ分布は、沃化銀微粒子を電子顕微鏡
観察用のメッシュにのせ、カーボンレプリカ法ではなく
直接、透過法によって観察して求める。これは粒子サイ
ズが小さいために、カーボンレプリカ法による観察では
測定誤差が大きくなるためである。粒子サイズは観察さ
れた粒子と等しい投影面積を有する円の直径と定義す
る。粒子サイズの分布についても、この等しい投影面積
円直径を用いて求める。本発明において最も有効な沃化
銀微粒子は粒子サイズが０．０６μｍ以下０．０２μｍ
以上であり、粒子サイズ分布の変動係数が１８％以下で
ある。

【００４７】上述の粒子形成後、好ましくは米国特許第
２，６１４，９２９号等に記載の通常の水洗およびｐ
Ｈ、ｐＩ、ゼラチン等の保護コロイド剤の濃度調整なら
びに含有沃化銀の濃度調整が行われる。ｐＨは５以上７
以下が好ましい。ｐＩ値は沃化銀の溶解度が最低になる
ｐＩ値もしくはその値よりも高いｐＩ値に設定すること
が好ましい。保護コロイド剤としては、平均分子量１０
万程度の通常のゼラチンが好ましく用いられる。平均分
子量２万以下の低分子量ゼラチンも好ましく用いられ
る。また上記の分子量の異なるゼラチンを混合して用い
ると都合が良い場合がある。乳剤１ｋｇあたりのゼラチ
ン量は好ましくは１０ｇ以上１００ｇ以下である。より
好ましくは２０ｇ以上８０ｇ以下である。乳剤１ｋｇあ
たりの銀原子換算の銀量は好ましくは１０ｇ以上１００
ｇ以下である。より好ましくは２０ｇ以上８０ｇ以下で
ある。沃化銀微粒子乳剤は、通常あらかじめ溶解して添
加するが、添加時には系の撹拌効率を十分に高める必要
がある。好ましくは撹拌回転数は、通常よりも高めに設
定される。撹拌時の泡の発生を防じるために消泡剤の添
加は効果的である。具体的には、米国特許第５，２７
５，９２９号の実施例等に記述されている消泡剤が用い
られる。

【００４８】本発明の成長工程において最も好ましく用
いられるのは特開平２−１８８７４１号に記載の方法で
ある。添加の直前に調製した臭化銀または沃臭化銀また
は沃塩臭化銀の超微粒子乳剤を平板粒子の成長時に連続
添加し該超微粒子乳剤を溶解させて平板粒子を成長させ
る。超微粒子乳剤を調製するための外部混合機は強力な
攪拌能力を有しており、該混合機に硝酸銀水溶液とハロ
ゲン水溶液とゼラチンが添加される。ゼラチンは硝酸銀
水溶液および／またはハロゲン水溶液と事前もしくは直
前に混合して添加することができるしゼラチン水溶液単
独で添加することもできる。ゼラチンは分子量が通常の
ものより小さいものが好ましく１００００から５０００
０が特に好ましい。アミノ基がフタル化またはコハク化
またはトリメリット化に９０％以上修飾されたゼラチン
および／またはメチオニン含量を低下させた酸化処理ゼ
ラチンは特に好ましく用いられる。この方法を用いるこ
とにより本発明のエピタキシャル乳剤の調製は容易にな
る。

【００４９】本発明においてはホスト平板粒子の対向す
る（１１１）主表面を連結する側面は全側面の７５％以
下が（１１１）面から構成されていることが特に好まし
い。ここで全側面の７５％以下が（１１１）面から構成
されるとは、全側面の２５％よりも高い比率で（１１
１）面以外の結晶学的な面が存在するということであ
る。通常その面は（１００）面であるとして理解しうる
が、それ以外の面、すなわち（１１０）面や、より高指
数の面である場合も含みうる。本発明においては全側面
の７０％以下が（１１１）面から構成されていると効果
が顕著である。

【００５０】全側面の７５％以下が（１１１）面から構
成されているか否かは、その平板粒子シャドーをかけた
カーボンレプリカ法による電子顕微鏡写真から容易に判
断しうる。通常側面の７５％以上が（１１１）面から構
成されている場合、６角形平板粒子においては、（１１
１）主表面に直接連結する６つの側面はたがい違いに
（１１１）主表面に対して鋭角と、鈍角で接続する。一
方、全側面の７５％以下が（１１１）面から構成されて
いる場合、６角形平板粒子においては、（１１１）主表
面に直接連結する６つの側面は（１１１）主表面に対し
てすべて鈍角で接続する。シャドーイングを５０℃以下
の角度でかけることにより主表面に対する側面の鈍角と
鋭角の判断ができる。好ましくは３０°以下１０°以上
の角度でシャドーイングすることにより鈍角と鋭角の判
断は容易となる。

【００５１】さらに、（１１１）面と（１００）面の比
率を求める方法として増感色素の吸着を用いた方法が有
効である。日本化学会誌、１９８４、６巻、ページ９４
２〜９４７に記載されている手法を用いて（１１１）面
と（１００）面の比率を定量的に求めることができる。
該比率と前述した平板粒子の円相当直径と厚みを用いて
全側面における（１１１）面の比率を計算して求めるこ
とができる。この場合、平板粒子は該円相当直径と厚み
を用いて円柱であると仮定する。この仮定によって総表
面積に対する側面の比率を求めることができる。前述の
増感色素の吸着を用いて求めた（１００）面の比率を上
記の側面の比率で割った値に１００をかけた値が全側面
における（１００）面の比率である。１００からその値
をひけば全側面における（１１１）面の比率が求まるこ
とになる。本発明においては全側面における（１１１）
面の比率が６５％以下であると、さらに好ましい。

【００５２】本発明においてホスト平板粒子乳剤の全側
面の７５％以下を（１１１）面にする手法について説明
する。最も一般的には、ホスト平板粒子乳剤の側面の
（１１１）面の比率は平板粒子乳剤の調製時のｐＢｒに
て決定しうる。好ましくは最外層形成に要する銀量の３
０％以上の添加を側面の（１１１）面の比率が減少、す
なわち側面の（１００）面の比率が増加するようなｐＢ
ｒに設定する。より好ましくは最外層形成に要する銀量
の５０％以上の添加を側面の（１１１）面の比率が減少
するようなｐＢｒに設定する。

【００５３】別の方法として全銀量が添加された後に、
側面の（１００）面の比率が増加するようなｐＢｒに設
定し、熟成をすることによって、その比率を増加させる
ことも可能である。

【００５４】側面の（１００）面の比率が増加するよう
なｐＢｒとは、系の温度、ｐＨ、ゼラチン等の保護コロ
イド剤の種類、濃度、ハロゲン化銀溶剤の有無、種類、
濃度等によりその値は広範に変化しうる。通常は、好ま
しくはｐＢｒ２．０以上５以下である。さらに好ましく
はｐＢｒ２．５以上４．５以下である。しかしながら、
上述したようにこのｐＢｒの値は例えばハロゲン化銀溶
剤等の存在によって容易に変化しうる。本発明で用いる
ことができるハロゲン化銀溶剤としては、米国特許第
３，２７１，１５７号、同第３，５３１，２８６号、同
第３，５７４，６２８号、特開昭５４−１０１９号、同
５４−１５８９１７号等に記載された（ａ）有機チオエ
ーテル類、特開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７
３７号、同５５−２９８２号等に記載された（ｂ）チオ
尿素誘導体、特開昭５３−１４４３１９号に記載された
（ｃ）酸素または硫黄原子と窒素原子とにはさまれたチ
オカルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４
−１００７１７号に記載された（ｄ）イミダゾール類、
（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）アンモニア、（ｇ）チオシアネ
ート等があげられる。

【００５５】特に好ましい溶剤としては、チオシアネー
ト、アンモニアおよびテトラメチルチオ尿素がある。ま
た用いられる溶剤の量は種類によっても異なるが、例え
ばチオシアネートの場合、好ましい量はハロゲン化銀１
モル当り１×１０^-4モル以上１×１０^-2モル以下であ
る。

【００５６】平板粒子乳剤の側面の面指数を変化させる
方法として欧州特許第５１５８９４Ａ１号等を参考にす
ることができる。また米国特許第５，２５２，４５３号
等に記載のポリアルキレンオキサイド化合物を用いるこ
ともできる。有効な方法として米国特許第４，６８０，
２５４号、同第４，６８０，２５５号、同第４，６８
０，２５６号ならびに同第４，６８４，６０７号等に記
載の面指数改質剤を用いることができる。通常の写真用
分光増感色素も上記と同様な面指数の改質剤として用い
ることができる。

【００５７】本発明において、ホスト平板粒子は転位線
を持たないことが好ましい。以上に詳述した核形成、熟
成、成長工程を組み合わせて用いることにより転位線を
消失させることができる。

【００５８】本発明のエピタキシャル乳剤の調製に必要
なエピタキシャル接合について詳述する。エピタキシャ
ル沈着はホスト平板粒子の形成後すぐにおこなっても良
いしホスト平板粒子の形成後、通常の脱塩を行った後に
行っても良い。

【００５９】エピタキシャル沈着前に好ましくはＰＡＧ
Ｉ法に準じて測定された分子量分布において、分子量約
２００万以上の高分子量成分が５％以上３０％以下、か
つ分子量約１０万以下の低分子量成分が５５％以下の範
囲にあるゼラチンを含有していることが好ましい。特に
好ましくはＰＡＧＩ法に準じて測定された分子量分布に
おいて、分子量約２００万以上の高分子量成分が５％以
上１５％以下、かつ分子量約１０万以下の低分子量成分
が５０％以下の範囲にあるゼラチンを含有している。高
分子量ゼラチンはエピタキシャル接合を行う時に全ゼラ
チン量の１０質量％以上、好ましくは３０％以上、より
好ましくは５０％以上含有される。塗布前までにこのゼ
ラチンを添加しても有効であるが効果は小さくなる。

【００６０】本発明の乳剤に用いられるゼラチン（以
下、「本発明のゼラチン」ともいう。）は、コラーゲン
組織をアルカリまたは酸によりその構造を分解して水溶
性を付与したものである。アルカリ処理ゼラチンの場合
は、その分子量に基づいて、サブα（低分子量）、α
（分子量約１０万）、β（分子量約２０万）、γ（分子
量約３０万）およびボイド（高分子量）等からなる。

【００６１】本発明におけるゼラチンの成分の比率、す
なわち分子量分布は国際的に決められたＰＡＧＩ法に準
じて、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（以下
「ＧＰＣ法」と記す）で測定したものである。この方法
に関しては大野隆司、小林裕幸、水澤伸也、”日本写真
学会誌”、４７巻４号、１９８４年、２３７〜２４７頁
等に詳述されている。

【００６２】本発明に係わるゼラチンの分子量分布の測
定条件を下記に示す。 （測定条件） カラム：Shodex Asahipak GS-620 7G(8mmI.D.×500mm)
×２ ガードカラム：Shodex Asahipak GS-1G 7B 溶離液：０．２モル／リットルりん酸バッファー（ｐＨ
６．８） 流速：０．８ｍＬ／分 カラム温度：５０℃ 検出：ＵＶ２３０ｎｍ サンプル濃度：０．５ｗｔ％ 横軸にリテンションタイム(Retention Time)縦軸に吸光
度をとって得られるＧＰＣ曲線は、まず排除限界のピー
クが現われ、次にゼラチンのβ成分、α成分のピークが
現われ、さらにリテンションタイムが長くなるにつれて
裾を引くような形になる。

【００６３】本発明における分子量約２００万以上の高
分子量成分の占める割合は、排除限界のピークの面積の
全体に占める割合を算出することにより求める。具体的
には、リテンションタイム１７分位に現われるＧＰＣ曲
線の極小点から横軸に対して垂線を引き、その垂線より
高分子量側の部分（高分子量成分）の面積の全体の面積
に占める割合を算出する。また、分子量約１０万以下の
低分子量成分の占める割合は、α成分以下の面積の全体
に占める割合を算出することにより求める。具体的に
は、リテンションタイム２３分位に現われるβ成分ピー
クとα成分ピークとの間のＧＰＣ曲線の極小点から横軸
に対して垂線を引き、その垂線より低分子量側の部分
（低分子量成分）の面積の全体の面積に占める割合を算
出する。

【００６４】本発明のゼラチンは、分子量約２００万以
上の高分子量成分が５％以上３０％以下、かつ分子量約
１０万以下の低分子量成分が５５％以下に制御されたも
のである。高分子量成分が３０％を越えると濾過性が急
激に悪化するため好ましくない。また、低分子量成分が
５５％を越える場合および／または高分子量成分が５％
未満の場合には本発明の効果が充分に発現しない。本発
明の効果を発現するためには、分子量約２００万以上の
高分子量成分が５％以上１５％以下、かつ分子量約１０
万以下の低分子量成分が５０％以下であることが特に好
ましい。

【００６５】本発明のゼラチンは、下記の各種修飾処理
を施されていても良い。例えば、アミノ基を修飾したフ
タル化ゼラチン、コハク化ゼラチン、トリメリットゼラ
チン、ピロメリットゼラチン、カルボキシル基を修飾し
たエステル化ゼラチン、アミド化ゼラチン、イミダゾー
ル基を修飾したホルミル化ゼラチン、メチオニン基を減
少させた酸化処理ゼラチンや増加させた還元処理ゼラチ
ンなどが挙げられる。

【００６６】一方、それ以外の親水性コロイドも用いる
ことができる。例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
のような蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類のよ
うなセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体
のような糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニル
アルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ルのような単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。ゼラチンとしては
石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．
Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．No．１６．
Ｐ３０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素
分解物も用いることができる。

【００６７】本発明のエピタキシャル乳剤の調製のため
にはｐＨ、ｐＡｇ、ゼラチン種と濃度、粘度を選択す
る。特にｐＨは重要であり、好ましくは４以上５．５以
下である。特に好ましくは４．５以上５以下である。こ
のｐＨに設定することによりエピタキシャル沈着を粒子
間で均一におこなうことができ、本発明の効果が顕著に
なる。

【００６８】本発明のエピタキシャル接合の部位指示剤
には増感色素を利用する。用いる色素の量や種類を選択
することによって、エピタキシャルの沈着位置をコント
ロールすることができる。色素は、飽和被覆量の５０％
から９０％を添加することが好ましい。用いられる色素
には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
複素環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、例えば、ピロリン核、
オキサゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核；これらの核に脂環式
炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化
水素環が融合した核、即ち、例えば、インドレニン核、
ベンゾインドレニン核、インドール核、ベンゾオキサド
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイ
ミダゾール核、キノリン核が適用できる。これらの核は
炭素原子上に置換基を有していてもよい。

【００６９】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７
７，２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５
２２，０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，
６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第
３，６６６，４８０号、同第３，６７２，８９８号、同
第３，６７９，４２８号、同第３，７０３，３７７号、
同第３，７６９，３０１号、同第３，８１４，６０９
号、同第３，８３７，８６２号、同第４，０２６，７０
７号、英国特許第１，３４４，２８１号、同第１，５０
７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２
３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０
９９２５号に記載されている。増感色素とともに、それ
自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質
的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を同
時または別個に添加してもよい。

【００７０】増感色素の吸着時にホスト平板粒子の最外
層の極表面層の沃化銀含量を最外層よりもさらに高くし
ておくとエピタキシャル乳剤の調製に好ましい。増感色
素の添加に先立って沃素イオンを添加することが行われ
る。本発明においては前述したＡｇＩ微粒子乳剤を添加
してホスト平板粒子の表面の沃化銀含量を高くすること
が最も好ましく用いられる。これにより粒子間の沃化銀
含量の分布が均一となり増感色素の吸着も均一になる。
これにより本発明のエピタキシャル乳剤の調製が可能と
なる。これら沃素イオンもしくは沃化銀の添加量はホス
ト平板粒子の銀量で１モルに対して１×１０^-4から１×
１０^-2モルの範囲が好ましく１×１０^-3から５×１０^-3
モルの範囲が特に好ましい。

【００７１】エピタキシャル接合部の形成法はハロゲン
イオンを含む溶液とＡｇＮＯ₃を含む溶液の同時添加で
も別々の添加でも良く、ホスト平板粒子よりも粒径の小
さなAgCl微粒子、AgBr微粒子、AgI微粒子の添加、ある
いはそれらの混晶粒子の添加等と適宜組み合わせて添加
して形成しても良い。ＡｇＮＯ₃溶液を添加する場合は
添加時間は３０秒以上１０分以内であることが好まし
く、１分以上５分以内が特に好ましい。本発明のエピタ
キシャル乳剤を形成するためには添加する硝酸銀溶液の
濃度は１．５モル／リットル（以下、リットルを「Ｌ」
とも表記する）以下の濃度が好ましく特に０．５モル／
Ｌ以下の濃度が好ましい。この時系中の攪拌は効率良く
行う必要があり、系中の粘度は低い方が好ましい。

【００７２】エピタキシャル接合部の銀量はホスト平板
粒子の銀量の１モル％以上１０モル％以下であることが
好ましく、２モル％以上７モル％以下が更に好ましい。
少なすぎるとエピタキシャル乳剤の調製ができないし、
多すぎても不安定になる。

【００７３】エピタキシャル接合部の形成時のｐＢｒは
３．５以上が好ましく、特に４．０以上が好ましい。温
度は３５℃以上４５℃以下で行うことが好ましい。この
エピタキシャル接合部の形成時に６シアノ金属錯体がド
ープされているのが好ましい。

【００７４】６シアノ金属錯体のうち、鉄、ルテニウ
ム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム又は
クロムを含有するものが好ましい。金属錯体の添加量
は、ハロゲン化銀（ホスト部とエピタキシャル接合部を
合わせた全銀量）１モル当たり１０^-9乃至１０^-2モルの
範囲であることが好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり
１０^-8乃至１０^-4モルの範囲であることがさらに好まし
い。金属錯体は、水または有機溶媒に溶かして添加する
ことができる。有機溶媒は水と混和性を有することが好
ましい。有機溶媒の例には、アルコール類、エーテル
類、グリコール類、ケトン類、エステル類、及びアミド
類が含まれる。

【００７５】金属錯体としては、下記式（I）で表され
る６シアノ金属錯体が特に好ましい。６シアノ金属錯体
を使用した乳剤を用いることにより、高感度の感光材料
が得られ、しかも感光材料を長期間保存したときでも被
りの発生を抑制するという効果が得られる。

【００７６】（I）［Ｍ（ＣＮ）₆］^n- （式中、Ｍは鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、
ロジウム、イリジウムまたはクロムであり、ｎは３また
は４である。）。

【００７７】６シアノ金属錯体の具体例を以下に示す。 （I-1） ［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^4- （I-2） ［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^3- （I-3） ［Ｒｕ（ＣＮ）₆］^4- （I-4） ［Ｏｓ（ＣＮ）₆］^4- （I-5） ［Ｃｏ（ＣＮ）₆］^3- （I-6） ［Ｒｈ（ＣＮ）₆］^3- （I-7） ［Ｉｒ（ＣＮ）₆］^3- （I-8） ［Ｃｒ（ＣＮ）₆］^4-。

【００７８】６シアノ錯体の対カチオンは、水と混和し
やすく、ハロゲン化銀乳剤の沈殿操作に適合しているイ
オンを用いることが好ましい。対イオンの例には、アル
カリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、ルビジウムイオン、セシウムイオン、リチウムイオ
ン）、アンモニウムイオンおよびアルキルアンモニウム
イオンが含まれる。

【００７９】本発明の乳剤はエピタキシャル沈着後に前
述した増感色素および／または後述するかぶり防止剤お
よび／または安定剤を添加することが好ましい。

【００８０】本発明においてはこの後以降にｐＢｒを下
げることが好ましい。本発明外のエピタキシャル乳剤は
このｐＢｒの低下によりエピタキシャルの破壊がおこり
写真性能が低感度のものとなる。一方、本発明のエピタ
キシャル乳剤においてはこのｐＢｒの低下が可能とな
り、保存性、処理性において顕著な効果を発揮できるよ
うになる。好ましくは４０℃でのｐＢｒを３．５以下に
下げる。より好ましくは本発明の乳剤は４０℃でのｐＢ
ｒが３．０以下であり、特に好ましくは２．５以下であ
る。ｐＢｒの低下はＫＢｒ、ＮａＢｒ等の臭素イオンを
添加することにより基本的に行われる。エピタキシャル
沈着後、通常は水洗を行う。

【００８１】水洗の温度は目的に応じて選べるが、５℃
〜５０℃の範囲で選ぶことが好ましい。水洗時のpHも目
的に応じて選べるが２〜１０の間で選ぶことが好まし
い。さらに好ましくは３〜８の範囲である。水洗時のpA
gも目的に応じて選べるが５〜１０の間で選ぶことが好
ましい。水洗の方法としてヌードル水洗法、半透膜を用
いた透析法、遠心分離法、凝析沈降法、イオン交換法の
なかから選んで用いることができる。凝析沈降法の場合
には硫酸塩を用いる方法、有機溶剤を用いる方法、水溶
性ポリマーを用いる方法、ゼラチン誘導体を用いる方法
などから選ぶことができる。

【００８２】本発明の乳剤はエピタキシャル沈着後に化
学増感を行うことが好ましい。本発明で好ましく実施し
うる化学増感の一つはカルコゲン増感と貴金属増感の単
独又は組合せであり、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ）著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、
マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ、
Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅｄ，Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ，１９７７）６７〜７６頁に記載されるよう
に活性ゼラチンを用いて行うことができるし、またリサ
ーチ・ディスクロージャー、１２０巻、１９７４年４
月、１２００８；リサーチ・ディスクロージャー、３４
巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２，６４
２，３６１号、同第３，２９７，４４６号、同第３，７
７２，０３１号、同第３，８５７，７１１、同第３，９
０１，７１４号、同第４，２６６，０１８号、および同
第３，９０４，４１５号、並びに英国特許第１，３１
５，７５５号に記載されるようにpAg５〜１０、pH５〜
８および温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テル
ル、金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増
感剤の複数の組合せとすることができる。貴金属増感に
おいては、金、白金、パラジウム、イリジウム等の貴金
属塩を用いることができ、中でも特に金増感、パラジウ
ム増感および両者の併用が好ましい。金増感の場合に
は、塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオ
ーリチオシアネート、硫化金、金セレナイドのような公
知の化合物を用いることができる。パラジウム化合物は
パラジウム２価塩または４価の塩を意味する。好ましい
パラジウム化合物は、Ｒ₂ＰｄＸ₆またはＲ₂ＰｄＸ₄で表
わされる。ここでＲは水素原子、アルカリ金属原子また
はアンモニウム基を表わす。Ｘはハロゲン原子を表わし
塩素、臭素または沃素原子を表わす。

【００８３】具体的には、Ｋ₂ＰｄＣｌ₄、（ＮＨ₄）₂Ｐ
ｄＣｌ₆、Ｎａ₂ＰｄＣｌ₄、（ＮＨ₄）₂ＰｄＣｌ₄、Ｌｉ
₂ＰｄＣｌ₄、Ｎａ₂ＰｄＣｌ₆またはＫ₂ＰｄＢｒ₄が好ま
しい。金化合物およびパラジウム化合物はチオシアン酸
塩あるいはセレノシアン酸塩と併用することが好まし
い。

【００８４】硫黄増感剤として、ハイポ、チオ尿素系化
合物、ロダニン系化合物および米国特許第３，８５７，
７１１号、同第４，２６６，０１８号および同第４，０
５４，４５７号に記載されている硫黄含有化合物を用い
ることができる。いわゆる化学増感助剤の存在下に化学
増感することもできる。有用な化学増感助剤には、アザ
インデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、
化学増感の過程でカブリを抑制し、且つ感度を増大する
ものとして知られた化合物が用いられる。化学増感助剤
改質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同第
３，４１１，９１４号、同第３，５５４，７５７号、特
開昭５８−１２６５２６号および前述ダフィン著「写真
乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載されている。

【００８５】本発明の乳剤は金増感を併用することが好
ましい。金増感剤の好ましい量としてハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０^-4〜１×１０^-7モルであり、さらに好ま
しいのは１×１０^-5〜５×１０^-7モルである。パラジウ
ム化合物の好ましい範囲はハロゲン化銀１モル当たり１
×１０^-3から５×１０^-7モルである。チオシアン化合物
あるいはセレノシアン化合物の好ましい範囲はハロゲン
化銀１モル当たり５×１０^-2から１×１０^-6モルであ
る。

【００８６】本発明において用いるハロゲン化銀粒子に
対して使用する好ましい硫黄増感剤量はハロゲン化銀１
モル当り１×１０^-4〜１×１０^-7モルであり、さらに好
ましいのは１×１０^-5〜５×１０^-7モルである。

【００８７】本発明の乳剤に対して好ましい増感法とし
てセレン増感がある。セレン増感においては、公知の不
安定セレン化合物を用い、具体的には、コロイド状金属
セレニウム、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
セレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチルセレノ尿素）、セレノケ
トン類、セレノアミド類のようなセレン化合物を用いる
ことができる。セレン増感は硫黄増感あるいは貴金属増
感あるいはその両方と組み合わせて用いた方が好ましい
場合がある。

【００８８】テルル増感においては、不安定テルル化合
物を用い、特開平４−２２４５９５号、同４−２７１３
４１号、同４−３３３０４３号、同５−３０３１５７
号、同６−２７５７３号、同６−１７５２５８号、同６
−１８０４７８号、同６−２０８１８４号、同６−２０
８１８６号、同６−３１７８６７号、同７−１４０５７
９号、同７−３０１８７９号、同７−３０１８８０号な
どに記載されている不安定テルル化合物を用いることが
できる。

【００８９】具体的には、ホスフィンテルリド類（例え
ば、ノルマルブチル−ジイソプロピルホスフィンテルリ
ド、トリイソブチルホスフィンテルリド、トリノルマル
ブトキシホスフィンテルリド、トリイソプロピルホスフ
ィンテルリド）、ジアシル（ジ）テルリド類（例えば、
ビス（ジフェニルカルバモイル）ジテルリド、ビス（Ｎ
−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル）ジテルリド、ビ
ス（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル）テルリ
ド、ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−ベンジルカルバモイル）
テルリド、ビス（エトキシカルボニル）テルリド）、テ
ルロ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンテル
ロ尿素）、テルロアミド類、テルロエステル類などを用
いればよい。好ましくはホスフィンテルリド類、ジアシ
ル（ジ）テルリド類である。

【００９０】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちチアゾール
類、例えば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）；
メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；例
えば、オキサドリンチオンのようなチオケト化合物；ア
ザインデン類、例えば、トリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３
ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類のようなかぶり防止剤または安定剤として知られた、
多くの化合物を加えることができる。例えば、米国特許
第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，９４７号、
特公昭５２−２８６６０号に記載されたものを用いるこ
とができる。好ましい化合物の一つに特開昭６３−２１
２９３２号に記載された化合物がある。かぶり防止剤お
よび安定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形成後、水
洗工程、水洗後の分散時、エピタキシャル形成時、化学
増感前、化学増感中、化学増感後、塗布前のいろいろな
時期に目的に応じて添加することができる。乳剤調製中
に添加して本来のかぶり防止および安定化効果を発現す
る以外に、粒子の晶壁を制御する、粒子サイズを小さく
する、粒子の溶解性を減少させる、化学増感を制御す
る、色素の配列を制御するなど多目的に用いることがで
きる。

【００９１】本発明の乳剤調製時、例えば粒子形成時、
エピタキシャル形成時、脱塩工程、化学増感時、塗布前
に金属イオンの塩を存在させることは目的に応じて好ま
しい。粒子にドープする場合には粒子形成時、粒子表面
の修飾あるいは化学増感剤として用いる時は粒子形成
後、化学増感終了前に添加することが好ましい。粒子全
体にドープする場合と粒子のコアー部のみ、あるいはシ
ェル部のみにドープする方法も選べる。例えば、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈ
ｇ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉを用いることができ
る。これらの金属はアンモニウム塩、酢酸塩、硝酸塩、
硫酸塩、燐酸塩、水酸塩あるいは６配位錯塩、４配位錯
塩など粒子形成時に溶解させることができる塩の形であ
れば添加できる。例えば、ＣｄＢｒ₂、ＣｄＣｌ₂、Ｃｄ
（ＮＯ₃）₂、Ｐｂ（ＮＯ₃）₂、Ｐｂ（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂、
Ｋ₃［Ｆｅ（ＣＮ）₆］、（ＮＨ₄）₄［Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆］、Ｋ₃ＩｒＣｌ₆、（ＮＨ₄）₃ＲｈＣｌ₆、Ｋ₄Ｒ
ｕ（ＣＮ）₆があげられる。配位化合物のリガンドとし
てハロ、アコ、シアノ、シアネート、チオシアネート、
ニトロシル、チオニトロシル、オキソ、カルボニルのな
かから選ぶことができる。これらは金属化合物を１種類
のみ用いてもよいが２種あるいは３種以上を組み合わせ
て用いてよい。

【００９２】金属化合物は水またはメタノール、アセト
ンのような適当な有機溶媒に溶かして添加するのが好ま
しい。溶液を安定化するためにハロゲン化水素水溶液
（例えば、ＨＣｌ、ＨＢｒ）あるいはハロゲン化アルカ
リ（例えば、ＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒ）を
添加する方法を用いることができる。また必要に応じ酸
・アルカリなどを加えてもよい。金属化合物は粒子形成
前の反応容器に添加しても粒子形成の途中で加えること
もできる。また水溶性銀塩（例えば、ＡｇＮＯ₃）ある
いはハロゲン化アルカリ水溶液（例えば、ＮａＣｌ、Ｋ
Ｂｒ、ＫＩ）に添加しハロゲン化銀粒子形成中連続して
添加することもできる。さらに水溶性銀塩、ハロゲン化
アルカリとは独立の溶液を用意し粒子形成中の適切な時
期に連続して添加してもよい。さらに種々の添加方法を
組み合わせるのも好ましい。

【００９３】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、粒子形
成中もしくは粒子形成後に還元増感を施し、粒子内の少
なくともホスト部分に正孔捕獲ゾーンを有する粒子を含
むことが好ましい。正孔捕獲ゾーンとは、いわゆる正
孔、例えば光励起によって生じた光電子と対で生じる正
孔を捕獲する機能を有する領域のことを指す。このよう
な正孔捕獲ゾーンを設ける方法としてはドーパントを用
いる方法もあるが、本発明では意図的な還元増感によっ
て設けることが望ましい。、還元増感の方法は、ハロゲ
ン化銀乳剤に還元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ば
れるpAg１〜７の低pAgの雰囲気で成長あるいは熟成させ
る方法、高pH熟成と呼ばれるpH８〜１１の高pHの雰囲気
で成長あるいは熟成させる方法のいずれを選ぶこともで
きる。また２つ以上の方法を併用することもできる。

【００９４】本発明において意図的な還元増感とは、還
元増感剤を添加することにより正孔捕獲性銀核をハロゲ
ン化銀粒子内の一部または全部に導入する操作を意味す
る。正孔捕獲性銀核とは現像活性の少ない小さな銀核を
意味し、この銀核により感光過程での再結合ロスを防止
し、感度を高めることが可能となる。

【００９５】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。還元
増感剤としては、例えば、第一錫塩、アスコルビン酸お
よびその誘導体、アミンおよびポリアミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物、ボラン化合物が公知である。本発明において用いる
還元増感にはこれら公知の還元増感剤を選んで用いるこ
とができ、また２種以上の化合物を併用することもでき
る。還元増感剤としては塩化第一錫、二酸化チオ尿素、
ジメチルアミンボラン、アスコルビン酸およびその誘導
体が好ましい化合物である。還元増感剤の添加量は乳剤
製造条件に依存するので添加量を選ぶ必要があるが、ハ
ロゲン化銀１モル当り１０^-7〜１０^-3モルの範囲が適当
である。還元増感剤は、例えば、水あるいはアルコール
類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類の
ような有機溶媒に溶かし粒子成長中に添加される。

【００９６】本発明の乳剤の製造工程中に銀に対する酸
化剤を用いることが好ましい。銀に対する酸化剤とは、
金属銀に作用して銀イオンに変換せしめる作用を有する
化合物をいう。特にハロゲン化銀粒子の形成過程および
化学増感過程において副生するきわめて微小な銀粒子
を、銀イオンに変換せしめる化合物が有効である。ここ
で生成する銀イオンは、例えば、ハロゲン化銀、硫化
銀、セレン化銀のような水に難溶の銀塩を形成してもよ
く、又、硝酸銀のような水に易溶の銀塩を形成してもよ
い。銀に対する酸化剤は、無機物であっても、有機物で
あってもよい。無機の酸化剤としては、例えば、オゾ
ン、過酸化水素およびその付加物（例えば、ＮａＢＯ₂
・Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏ、２ＮａＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂、Ｎａ₄Ｐ₂
Ｏ₇・２Ｈ₂Ｏ₂、２Ｎａ₂ＳＯ₄・Ｈ₂Ｏ₂・２Ｈ₂Ｏ）、ペ
ルオキシ酸塩（例えば、Ｋ₂Ｓ₂Ｏ₈、Ｋ₂Ｃ₂Ｏ₆、Ｋ₂Ｐ₂
Ｏ₈）、ペルオキシ錯体化合物（例えば、Ｋ₂［Ｔｉ（Ｏ
₂）Ｃ₂Ｏ ₄］・３Ｈ₂Ｏ、４Ｋ₂ＳＯ₄・Ｔｉ（Ｏ₂）ＯＨ
・ＳＯ₄・２Ｈ₂Ｏ、Ｎａ₃［ＶＯ（Ｏ₂）（Ｃ₂Ｈ₄）₂］
・６Ｈ₂Ｏ）、過マンガン酸塩（例えば、ＫＭｎＯ₄）、
クロム酸塩（例えば、Ｋ₂Ｃｒ₂Ｏ₇）のような酸素酸
塩、沃素や臭素のようなハロゲン元素、過ハロゲン酸塩
（例えば、過沃素酸カリウム）、高原子価の金属の塩
（例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリウム）およびチオ
スルフォン酸塩がある。

【００９７】また、有機の酸化剤としては、ｐ−キノン
のようなキノン類、過酢酸や過安息香酸のような有機過
酸化物、活性ハロゲンを放出する化合物（例えば、Ｎ−
ブロムサクシンイミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ）
が例として挙げられる。

【００９８】本発明において用いる好ましい酸化剤は、
オゾン、過酸化水素およびその付加物、ハロゲン元素、
チオスルフォン酸塩の無機酸化剤及びキノン類の有機酸
化剤である。前述の還元増感と銀に対する酸化剤を併用
するのは好ましい態様である。酸化剤を用いたのち還元
増感を施こす方法、その逆方法あるいは両者を同時に共
存させる方法のなかから選んで用いることができる。こ
れらの方法は粒子形成工程でも化学増感工程でも選んで
用いることができる。

【００９９】本発明で得られるハロゲン化銀乳剤を用い
て製造される感光材料は、支持体上に少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層が設けられていればよいが、好まし
くは支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層の
ハロゲン化銀乳剤層を各々少なくとも１層設けられてお
り、青感色性層、緑感色性層及び赤感色性層のうち、少
なくとも１つが、感度の互いに異なる２層以上から構成
されている。ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層
数および層順に特に制限はない。典型的な例としては、
支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異
なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感色性層を少な
くとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該
感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感
色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配
列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感
色性層の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設
置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光
性層が挾まれたような設置順をもとり得る。

【０１００】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号に記載される
ようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

【０１０１】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１０２】具体例として支持体から最も遠い側から、
例えば低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層
（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性
層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光
性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順等に設置することができる。

【０１０３】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に設
置することもできる。

【０１０４】また特公昭４９−１５４９５号に記載され
ているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。

【０１０５】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。

【０１０６】本発明の乳剤を用いる層は、低感度乳剤
層、中感度乳剤層、高感度乳剤層のいずれでもよい。エ
ピタキシャル接合部を有しないハロゲン化銀乳剤として
は、特開平１１−１７４６０６号、同１１−２９５８３
２号などに記載のフリンジ部に転位線を含有する平板粒
子乳剤が好ましく用いられる。この使用法により感光材
料の性能を向上させる一方で塗布銀量を低減させること
が可能となる。各乳剤層で使用される乳剤の銀量（銀原
子単位での質量）は、好ましくは０．３から３ｇ／ｍ²
であり、より好ましくは０．５から２ｇ／ｍ²である。
また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成、配列を選択することができる。

【０１０７】本発明に関する感光材料には、前記の種々
の添加剤が用いられるが、それ以外にも目的に応じて種
々の添加剤を用いることができる。

【０１０８】これらの添加剤は、より詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー Ｉｔｅｍ１７６４３（１９７８
年１２月）、同 Ｉｔｅｍ １８７１６（１９７９年１
１月）および同 Ｉｔｅｍ ３０８１１９（１９８９年
１２月）に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめて示した。

【０１０９】 添加剤種類 RD17643 RD18716 RD308119 1 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 996 頁 2 感度上昇剤 同 上 3 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 996 右〜998右 強色増感剤 649 頁右欄 4 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 998 右 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649 頁右欄 998 右〜1000右 および安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 1003左〜1003右 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650 左〜右欄 1002右 8 色素画像安定剤 25頁 1002右 9 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 1004右〜1005左 10 バインダー 26頁 同 上 1003右〜1004右 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 1006左〜1006右 12 塗布助剤、 26〜27頁 同 上 1005左〜1006左 表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上 1006右〜1007左 防 止 剤 14 マット剤 1008左〜1009左。

【０１１０】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。

【０１１１】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo．１７６４３、VII−Ｃ〜Ｇ、および同N
o．３０７１０５、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。

【０１１２】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０１１３】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のものが特に好ま
しい。

【０１１４】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。

【０１１５】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号に記載されている。

【０１１６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１１７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII−Ｇ項、同No．３０７１０５のVII−Ｇ
項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３
９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１６，３６８号
に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１１８】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VII −
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同第４，７８２，０１２号に
記載されたものが好ましい。

【０１１９】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１２０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、ＲＤ．No．１
１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号
等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５
５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラーが挙げられる。

【０１２１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
の分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散
法に用いられる高沸点溶媒の例は、例えば、米国特許第
２，３２２，０２７号に記載されている。

【０１２２】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）；リン酸ま
たはホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、
トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エ
チルヘキシルフェニルホスホネート）；安息香酸エステ
ル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート）；アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドン）；アルコール類またはフ
ェノール類（例えば、イソステアリルアルコール、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）；脂肪族カルボ
ン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレート）；アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ン）；炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレン）を例示することがで
きる。また補助溶剤としては、例えば、沸点が約３０℃
以上、好ましくは５０℃以上かつ約１６０℃以下の有機
溶剤が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１２３】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用ラテックスの具体例は、例えば、米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および、同第２，５４１，２３０号に記載され
ている。

【０１２４】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノ
ール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−
フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンゾ
イミダゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

【０１２５】本発明は種々の感光材料に適用することが
できるが、種々のカラー感光材料に適用する場合が好ま
しい。例えば、一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーを代表例として挙げることができる。本発
明は、カラーデュープ用フィルムにも特に好ましく使用
できる。

【０１２６】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１２７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2が３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。ここでの膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。ま
た、膜膨潤速度Ｔ_1/2は当該技術分野において公知の手
法に従って測定することができ、例えばエー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。なお、Ｔ_1/2は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。

【０１２８】膜膨潤速度Ｔ_1/2は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。

【０１２９】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は１５０〜５００％が好ましい。

【０１３０】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

【０１３１】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン、及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ンの硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。

【０１３２】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはかぶり防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤；エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤；色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤を用いること
ができる。キレート剤としては、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリル三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒド
ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。

【０１３３】また、反転処理を実施する場合は、通常黒
白現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、例えば、ハイドロキノンのようなジヒドロキシベン
ゼン類、例えば、１−フェニル−３−ピラゾリドンのよ
うな３−ピラゾリドン類、または例えば、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフェノールのようなアミノフェノール類の公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ
Ｈは、９〜１２であることが一般的である。また、これ
らの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料に
もよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３Ｌと
も表記する。）以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより５０ミリリットル（以
下、ミリリットルを「ｍＬ」とも表記する。）以下にす
ることもできる。補充量を低減する場合には、処理液の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。

【０１３４】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（cm²）］÷［処
理液の容量（cm³）］。

【０１３５】上記の開口率は０．１以下であることが好
ましく、より好ましくは０．００１〜０．０５である。
このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に、例えば浮き蓋のような遮蔽物を設ける
方法に加えて、特開平１−８２０３３号に記載された可
動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載
されたスリット現像処理方法を挙げることができる。開
口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工
程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化の全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより、補充量を低減するこ
ともできる。

【０１３６】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。

【０１３７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに、二槽の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。漂白剤としては、例えば、鉄（III)の
ような多価金属の化合物、過酸類（特に、過硫酸ソーダ
は映画用カラーネガフィルムに適する）、キノン類、ニ
トロ化合物が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄
（III)の有機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸のような
アミノポリカルボン酸類との錯塩、または、例えば、ク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸との錯塩を用いることができ
る。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III)錯
塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯塩
をはじめとするアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は、
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、
アミノボリカルボン酸鉄（III)錯塩は、漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。

【０１３８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−１８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８号７月）
に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物；特開昭５１−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体、西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の
沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同第２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その
他特開昭４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、
同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５
−２６５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでも、メルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８
５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３
−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４，５５２，８８４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０１３９】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸を挙げること
ができる。

【０１４０】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができる。このなかではチオ硫酸塩の使用が一般的
であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用で
きる。また、チオ硫酸塩と、例えば、チオシアン酸塩、
チオエーテル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定
着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫
酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２
９４，７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には、液の安定化の目的
で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

【０１４１】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくはイミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。

【０１４２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１４３】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法が挙げられる。更には、液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果
を向上させる方法や、処理液全体の循環流量を増加させ
る方法が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白
液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。撹拌の向上は、乳剤膜中への漂白剤および、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の撹拌向上手段は漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり、漂白促進剤により定着阻害作用を解消させること
ができる。

【０１４４】本発明の感光材料の現像に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は、各工程における処理時間の短縮や処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１４５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えば、カプラーのような使用素材による）、用途、
更には、例えば、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、
向流、順流のような補充方式、その他種々の条件に応じ
て広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式におけ
る水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉ
ｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｓ 第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５
年５月号）に記載の方法で求めることができる。

【０１４６】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付着するというような問題が生じる。
本発明のカラー感光材料の処理おいては、このような問
題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載
のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる
方法を極めて有効に用いることができる。また、特開昭
５７−８５４２号に記載の、例えば、イソチアゾロン化
合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸
ナトリウムのような塩素系殺菌剤、その他、例えば、ベ
ンゾトリアゾールのような、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日
本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に
記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１４７】本発明の感光材料の処理おける水洗水のｐ
Ｈは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温およ
び水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途に応じて種
々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１
０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が
選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
えて、直接安定液によって処理することもできる。この
ような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１４８】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも、各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることができる。

【０１４９】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。例えば自動現像機を用いた処理
において、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合
には、水を加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１５０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を
内蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬
の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米
国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系
化合物、例えば、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．
１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１
３，９２４に記載のアルドール化合物、米国特許第３，
７１９，４９２号に記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号に記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

【０１５１】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、例えば、特開昭５６−６４３３９号、同
５７−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号
に記載されている。

【０１５２】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０１５３】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３
４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号、欧州特許第２１０，６６０Ａ２号などに記載さ
れている熱現像感光材料にも適用できる。また、本発明
のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、特公平２−３２
６１５号、実公平３−３９７８４号などに記載されてい
るレンズ付きフィルムユニットに適用した場合に、より
効果を発現しやすく有効である。

【０１５４】

【実施例】以下に本発明の実施例を示す。但しこの実施
例に限定されるものではない。 （実施例１） （乳剤の調製） （種乳剤Ａ）ＫＢｒを０．９ｇ、通常のアルカリ処理ゼ
ラチン（平均分子量１０万）を３ｇ含む水溶液１２００
ｍＬを３５℃に保ち、撹拌した（１ｓｔ液調製）。Ａｇ
−１水溶液（１００ｍＬ中にＡｇＮＯ₃を４．９ｇ含有
する）３７ｍＬと、Ｘ−１水溶液（１００ｍＬ中にＫＢ
ｒを３．５ｇ含有する）３７ｍＬ、およびＧ−１水溶液
（１００ｍＬ中に前記のゼラチンを２．５ｇ含有する）
２０ｍＬをトリプルジェット法で、一定の流量で３０秒
間にわたり添加した（添加１）。ＫＢｒ５．２ｇを含む
水溶液を添加し、温度を７５℃に昇温し、９分間の熟成
工程を経た後、Ｇ−２水溶液（１００ｍＬ中に前記のゼ
ラチンを３５ｇ含有する）２００ｍＬを添加した。

【０１５５】次に、Ａｇ−２水溶液（１００ｍＬ中にＡ
ｇＮＯ₃を１４．９ｇ含有する）１６２ｍＬと、Ｘ−２
水溶液（１００ｍＬ中にＫＢｒを８．１ｇ、ＫＩを０．
２４ｇ含有する）１５９ｍＬをダブルジェット法で流量
を加速しながら２０分間にわたり添加した（添加２）。

【０１５６】次いで、Ａｇ−３水溶液（１００ｍＬ中に
ＡｇＮＯ₃を１３．３ｇ含有する）８０３ｍＬと、Ｘ−
３水溶液（１００ｍＬ中にＫＢｒを２３．０ｇ、ＫＩを
３．６ｇ含有する）をダブルジェット法で流量を加速し
ながら２５分間にわたり添加した。この時、Ｘ−３水溶
液の添加は反応容器内のバルク乳剤溶液の銀電位を０ｍ
Ｖ（飽和カロメル電極）に保つように行った（添加
３）。

【０１５７】その後、通常のフロキュレーション法によ
り脱塩を行い、次いで、攪拌しながら水、ＮａＯＨ、ゼ
ラチンを添加し、５６℃でｐＨ５．８、ｐＡｇ８．８、
乳剤１ｋｇ当たりの銀換算の質量１０３．４ｇ、ゼラチ
ン質量１０２ｇになるように調整した。得られた乳剤
は、全粒子の９８％以上（粒子個数比）が平行な主平面
が（１１１）面である沃臭化銀の平板粒子から成る乳剤
であり、平均球相当直径は０．６３μｍであった（以下
の種乳剤ＢとＣも同様であった）。

【０１５８】（種乳剤Ｂ）上記種乳剤Ａにおいて、以下
の変更以外は種乳剤Ａと同様に調製した。（１ｓｔ液調
製）において、ＫＢｒ０．９ｇを０．３ｇに変更し、平
均分子量１０万のアルカリ処理ゼラチンを同１万５千の
アルカリ処理ゼラチンに変更し、温度３５℃の代わりに
３０℃に保った。（添加１）において、Ｇ−１水溶液に
含まれる平均分子量１０万のゼラチンを同１万５千のゼ
ラチンに変更し、Ａｇ−１水溶液とＸ−１水溶液とＧ−
１水溶液をトリプルジェット法で一定の流量で３０秒間
添加する代わりに１５秒間で添加した。また、７５℃に
昇温後の熟成時間を９分から１５分に変更した。

【０１５９】（種乳剤Ｃ）上記種乳剤Ｂにおいて、以下
の変更以外は種乳剤Ｂと同様に調製した。（１ｓｔ液調
製）において、平均分子量１万５千のアルカリ処理ゼラ
チンを酸化処理ゼラチン（過酸化水素でメチオニンを酸
化させた平均分子量１万５千のゼラチン）に変更した。

【０１６０】（乳剤１−Ａ）上記種乳剤Ａを６７ｇと架
橋型高分子量ゼラチン（ＰＡＧＩ法により測定された分
子量分布は、高分子量成分が１２．４％、低分子量成分
が４８．３％）３２ｇ及びＫＢｒを１．４ｇ含む水溶液
１２００ｍＬを７５℃、ｐＨ＝５に保ち、撹拌した（１
ｓｔ液調製）。

【０１６１】次に、Ａｇ’−１水溶液（１００ｍＬ中に
ＡｇＮＯ₃を１６ｇ含有する）９３５ｍＬと、Ｘ’−１
水溶液（１００ｍＬ中にＫＢｒを１１．５ｇ、ＫＩを
１．８ｇ含有する）をダブルジェット法で流量を加速し
ながら７０分間にわたり添加した。この時、Ｘ’−１水
溶液の添加は反応容器内のバルク乳剤溶液の銀電位を１
０ｍＶ（飽和カロメル電極）に保つように行った（添加
１）。

【０１６２】次いで、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウ
ム１．８ｍｇを含む水溶液を添加した後、４０℃に降温
し、さらに６塩化イリジウムカリウムを０．０８ｍｇを
含む水溶液を添加してからＡｇ’−２水溶液（１００ｍ
Ｌ中にＡｇＮＯ₃を１６ｇ含有する）２７５ｍＬと、
Ｘ’−２水溶液（１００ｍＬ中にＫＢｒを１０．９ｇ、
ＫＩを２．７ｇ含有する）をダブルジェット法で２０分
間にわたり添加した。この時、Ｘ’−２水溶液の添加は
反応容器内のバルク乳剤溶液の銀電位を３０ｍＶ（飽和
カロメル電極）に保つように行った（添加２）。

【０１６３】その後、フェノキシエタノール１０ｍＬを
添加し、ＫＩ０．４ｇを含む水溶液を１分間かけて添加
した後、下記化１に示す増感色素（ゼラチン分散物）を
この粒子の飽和吸着量の８０％に相当する量だけ添加し
た。さらに、ヘキサシアノルテニウム（ＩＩ）酸カリウ
ム３ｍｇを含む水溶液を添加した。

【０１６４】その後、Ａｇ’−３水溶液（１００ｍＬ中
にＡｇＮＯ₃を１６ｇ含有する）５５ｍＬとＸ’−３
（１００ｍＬ中にＮａＣｌ６ｇとＫＢｒ８．１ｇを含む
水溶液）８７ｍＬをダブルジェットで５分間にわたりて
添加した（添加３）。

【０１６５】次に、Ａｇ−４水溶液（１００ｍＬ中にＡ
ｇＮＯ₃を１６ｇ含有する）４１ｍＬとＸ−４水溶液
（１００ｍＬ中にＫＢｒ１１．６ｇとＫＩ５．１ｇを含
有する）を４分間かけて添加した（添加４）。最後に下
記化２に示す化合物４０ｍｇを添加した。

【０１６６】

【化１】

【０１６７】

【化２】

【０１６８】続いて、３５℃に降温し、通常の水洗の
後、ゼラチン５２ｇを加え４０℃で分散を行い、ｐＨを
６．５に、銀電位をＮａＣｌ水溶液を用いて飽和カロメ
ル電極に対して８０ｍＶに調整した。次いで、下記化３
に示す化合物４ｍｇを添加し、チオシアン酸カリウム、
塩化金酸、チオ硫酸ナトリウムおよびＮ，Ｎ−ジメチル
セレノ尿素を順次添加し最適に化学増感を施した後、下
記化４に示す水溶性メルカプト化合物を添加することに
より化学増感を終了させた。最適な化学増感とは１／１
００秒露光時に感度が最高になることである。

【０１６９】

【化３】

【０１７０】

【化４】

【０１７１】得られた乳剤は、全粒子の９７％以上（粒
子個数比）が平行な主平面が（１１１）面である沃塩臭
化銀の平板粒子から成る乳剤であり、平均球相当直径は
１．７μｍであった。

【０１７２】（乳剤１−Ｂ）乳剤１−Ａにおいて以下の
変更以外は乳剤１−Ａと同様に調製した。

【０１７３】乳剤１−Ａの（添加３）において、Ｘ’−
３水溶液（１００ｍＬ中にＮａＣｌ６ｇとＫＢｒ８．１
ｇを含む水溶液）の代わりに、Ｘ”−３水溶液（１００
ｍＬ中にＮａＣｌ８ｇとＫＢｒ４ｇを含む水溶液）を用
いた。

【０１７４】（乳剤１−Ｃ）乳剤１−Ｂにおいて以下の
変更以外は乳剤１−Ｂと同様に調製した。種乳剤Ａを用
いる代わりに上記種乳剤Ｂを用いた。

【０１７５】（乳剤１−Ｄ）乳剤１−Ｂにおいて以下の
変更以外は乳剤１−Ｂと同様に調製した。種乳剤Ａを用
いる代わりに上記種乳剤Ｃを用いた。

【０１７６】（乳剤１−Ｅ）乳剤１−Ａにおいて以下の
変更以外は乳剤１−Ａと同様に調製した。

【０１７７】乳剤１−Ａの（添加１）において、Ａｇ’
−１水溶液とＸ’−１水溶液をダブルジェット法で、反
応容器内のバルク乳剤溶液の銀電位を１０ｍＶに保つ代
わりに−３０ｍＶに保って添加を行った。

【０１７８】（乳剤１−Ｆ）乳剤１−Ｅにおいて以下の
変更以外は乳剤１−Ｅと同様に調製した。乳剤１−Ｅの
（添加３）において、Ｘ’−３水溶液（１００ｍＬ中に
ＮａＣｌ６ｇとＫＢｒ８．１ｇを含む水溶液）の代わり
に、Ｘ”−３水溶液（１００ｍＬ中にＮａＣｌ８ｇとＫ
Ｂｒ４ｇを含む水溶液）を用いた。

【０１７９】（乳剤１−Ｇ）乳剤１−Ｆにおいて以下の
変更以外は乳剤１−Ｆと同様に調製した。種乳剤Ａを用
いる代わりに上記種乳剤Ｂを用いた。

【０１８０】（乳剤１−Ｈ）乳剤１−Ｆにおいて以下の
変更以外は乳剤１−Ｆと同様に調製した。種乳剤Ａを用
いる代わりに上記種乳剤Ｃを用いた。

【０１８１】（乳剤１−Ｉ）乳剤１−Ａにおいて以下の
変更以外は乳剤１−Ａと同様に調製した。乳剤１−Ａの
（添加１）において、Ａｇ’−１水溶液とＸ’−１水溶
液をダブルジェット法で添加する代わりに、Ａｇ’−１
水溶液（１００ｍＬ中にＡｇＮＯ ₃を１６ｇ含有する）
９３５ｍＬとＸ’−１水溶液（１００ｍＬ中にＫＢｒを
１１．５ｇ、ＫＩを１．８ｇ、過酸化水素でメチオニン
を酸化させた平均分子量１万５千のゼラチン２０ｇを含
有する）８８８ｍＬを特開平１０−４３５７０号記載の
磁気カップリング誘導型攪拌機を有する本体の反応容器
とは別のチャンバーで混合して、沃臭化銀の超極微粒子
を同時調製し、本体の反応容器に連続的に添加した。こ
の時、沃臭化銀の超極微粒子の添加は反応容器内のバル
ク乳剤溶液の銀電位を０ｍＶ（飽和カロメル電極）に保
つように行った。

【０１８２】（乳剤１−Ｊ）乳剤１−Ｉにおいて以下の
変更以外は乳剤１−Ｉと同様に調製した。乳剤１−Ｉの
（添加３）において、Ｘ’−３水溶液（１００ｍＬ中に
ＮａＣｌ６ｇとＫＢｒ８．１ｇを含む水溶液）の代わり
に、Ｘ”−３水溶液（１００ｍＬ中にＮａＣｌ８ｇとＫ
Ｂｒ４ｇを含む水溶液）を用いた。

【０１８３】（乳剤１−Ｋ）乳剤１−Ｊにおいて以下の
変更以外は乳剤１−Ｊと同様に調製した。種乳剤Ａを用
いる代わりに上記種乳剤Ｂを用いた。

【０１８４】（乳剤１−Ｌ）乳剤１−Ｋにおいて以下の
変更以外は乳剤１−Ｋと同様に調製した。種乳剤Ａを用
いる代わりに上記種乳剤Ｃを用いた。

【０１８５】（乳剤１−Ｍ）乳剤１−Ｌにおいて以下の
変更以外は乳剤１−Ｌと同様に調製した。

【０１８６】乳剤１−Ｌの（添加３）において、Ｘ”−
３水溶液（１００ｍＬ中にＮａＣｌ８ｇとＫＢｒ４ｇを
含む水溶液）の代わりに、Ｘ”’−３水溶液（１００ｍ
Ｌ中にＮａＣｌ１０ｇを含む水溶液）を用いた。

【０１８７】上記乳剤１−Ａ〜１−Ｍについて、粒子形
状データ、ホスト粒子頂点部にエピタキシャル接合部を
１粒子当たり６個有する平板粒子が全粒子に占める割合
（個数比）、エピタキシャル接合部に少なくとも１本の
転位線を有する平板粒子が全粒子に占める割合（個数
比）、２枚の平行な双晶面の間隔が０．０１２あるいは
０．００８μm以下の平板粒子が全粒子に占める割合
（個数比）を共に下記表１にまとめた（いづれの値も電
子顕微鏡を用いて本文記載の方法で観察して求めた）。

【０１８８】

【表１】

【０１８９】（塗布試料の作成、その評価）下塗り層を
設けてある三酢酸セルロースフィルム支持体に下記表２
に示すような塗布条件で、前記の乳剤１−Ａ−１〜１−
Ｍの塗布を行った。

【０１９０】

【表２】

【０１９１】これらの試料１０１〜１１３を４０℃、相
対湿度７０％の条件下で１４時間硬膜処理を施した。そ
の後、富士フイルム（株）製ゼラチンフィルターＳＣ−
３９（カットオフ波長が３９０ｎｍである長波長光透過
フィルター）と連続ウェッジを通して1／100秒間露光を
行い、後述の現像処理を行なった試料を緑色フィルター
で濃度測定することにより写真感度及び階調性の評価を
行った。

【０１９２】富士写真フイルム（株）製ネガプロセサー
ＦＰ−３５０を用い、以下に記載の方法で（液の累積補
充量がその母液タンク容量の３倍になるまで）処理し
た。

【０１９３】 （処理方法） 工 程 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 ２分４５秒 ３８℃ ４５ｍＬ 漂 白 １分００秒 ３８℃ ２０ｍＬ 漂白液オーバーフローは 漂白定着タンクに全量流入 漂白定着 ３分１５秒 ３８℃ ３０ｍＬ 水洗 (1) ４０秒 ３５℃ (2) から(1) への 向流配管方式 水洗 (2) １分００秒 ３５℃ ３０ｍＬ 安 定 ４０秒 ３８℃ ２０ｍＬ 乾 燥 １分１５秒 ５５℃ ＊補充量は３５mm巾１．１ｍ長さ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0Ｌ 1.0Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.10。

【０１９４】 （漂白液） タンク液、補充液共通（単位 ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂・2HCl アンモニア水（27％） 15.0ｍＬ 水を加 えて 1.0Ｌ ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.3。

【０１９５】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／Ｌ) 240.0 ｍＬ 400.0ｍＬ アンモニア水（27％） 6.0 ｍＬ − 水を加えて 1.0Ｌ 1.0Ｌ ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 7.2 7.3。

【０１９６】（水洗液） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／Ｌと硫酸ナトリウ
ム０．１５ｇ／Ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。

【０１９７】 （安定液） タンク液、補充液共通（単位 ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 Ｌ ｐＨ 8.5。

【０１９８】写真感度及び階調性の結果を下記の表３に
示す。感度は得られた特性曲線のかぶり濃度プラス０．
１の濃度に到達するのに必要な露光量の逆数の相対値で
表示した（試料１０１の感度を１００とした）。また、
階調性については特性曲線のかぶり濃度よりも０．２及
び０．８高い濃度を示す２点を結ぶ直線の傾きをもって
階調の値とし、相対値で表示した（試料１０１の階調の
値を１００とした）。

【０１９９】

【表３】

【０２００】試料１０１〜１０６及び試料１０９から１
１０と試料１０７〜１０８及び試料１１１〜１１３との
比較から、本発明の乳剤を用いた試料は高感度でかつ階
調性の改良された（硬調な）ものであることが分かる。

【０２０１】（実施例２）実施例１の乳剤１−Ｄ、１−
Ｈ、１−Ｍにおいて、各乳剤の（添加１）の２分前にカ
テコールジスルホン酸ナトリウム塩１．５ｇを含む水溶
液を添加し、１分前に二酸化チオ尿素０．００２ｇを含
む水溶液を添加して正孔捕獲ゾーンを付与した乳剤１−
Ｄ’、１−Ｈ’、１−Ｍ’を調製して実施例１同様に塗
布し、下記の表４に示す試料２０１〜２０６を作成し
た。写真性能の評価も実施例１同様に行った。結果を下
記の表４に示す。

【０２０２】

【表４】

【０２０３】試料２０１〜２０２と試料２０３〜２０６
との比較から、本発明の乳剤を用いた試料は正孔捕獲ゾ
ーンを設けることにより、高感度でかつ階調性の改良さ
れた（硬調な）ものであることが分かる。

【０２０４】（実施例３） （乳剤の調製） （Ｅｍ−Ａ）低分子量ゼラチン０．９６ｇ，ＫＢｒ，
０．９ｇを含む水溶液１１９２ｍＬを４０℃に保ち、激
しく攪拌した。ＡｇＮＯ₃，１．４９ｇを含む水溶液３
７．５ｍＬとＫＢｒを１．５ｇ含む水溶液３７．５ｍＬ
をダブルジェット法で３０秒間に渡り添加した。ＫＢｒ
を１．２ｇ添加した後、７５℃に昇温し熟成した。充分
熟成した後、アミノ基をトリメリット酸で化学修飾した
分子量１０００００のトリメリット化ゼラチン，３０ｇ
を添加し、ｐＨを７に調整した。二酸化チオ尿素６ｍｇ
を添加した。ＡｇＮＯ₃，２９ｇを含む水溶液１１６ｍ
ＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期
流量の３倍になるように流量加速して添加した。この
時，銀電位を飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶに保
った。ＡｇＮＯ₃，１１０．２ｇを含む水溶液４４０．
６ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が
初期流量の５．１倍になるように流量加速して３０分間
に渡り添加した。この時、同時に粒子サイズ０．０３７
μmのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が１５．８ｍ
ｏｌ％になるように同時に流量加速して添加し，かつ銀
電位を飽和カロメル電極に対して０ｍＶに保った。Ａｇ
ＮＯ₃，２４．１ｇを含む水溶液９６．５ｍＬとＫＢｒ
水溶液をダブルジェット法で３分間に渡り添加した。こ
の時、銀電位を０ｍＶに保った。エチルチオスルホン酸
ナトリウム，２６ｍｇを添加した後、５５℃に降温し、
ＫＢｒ水溶液を添加し銀電位を−９０ｍＶに調整した。
前述したＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ質量換算で８．５ｇ添
加した。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ₃，５７ｇを含む
水溶液２２８ｍＬを５分間に渡り添加した。この時、添
加終了時の電位が＋２０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液
で調整した。水洗した後、ゼラチンを添加し４０℃でｐ
Ｈ，５．８、ｐＡｇ，８．７に調整した。化合物１およ
び２を添加した後、６０℃に昇温した。増感色素１およ
び２を添加した後に、チオシアン酸カリウム、塩化金
酸、チオ硫酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレ
アを添加し最適に化学増感した。化学増感終了時に化合
物３および化合物４を添加した。ここで、最適に化学増
感するとは、増感色素ならびに各化合物をハロゲン化銀
１モルあたり１０^-1から１０^-8モルの添加量範囲から選
択したことを意味する。

【０２０５】

【化５】

【０２０６】

【化６】

【０２０７】

【化７】

【０２０８】

【化８】

【０２０９】

【化９】

【０２１０】

【化１０】

【０２１１】（Ｅｍ−Ｂ）１ｇ当たり３５μｍｏｌのメ
チオニンを含有する分子量１０００００のフタル化率９
７％のフタル化ゼラチン１．０２ｇ，ＫＢｒ０．９７ｇ
を含む水溶液１１９２ｍＬを３５℃に保ち、激しく攪拌
した。ＡｇＮＯ₃，４．４７ｇを含む水溶液，４２ｍＬ
とＫＢｒ，３．１６ｇ含む水溶液，４２ｍＬをダブルジ
ェット法で９秒間に渡り添加した。ＫＢｒを２．６ｇ添
加した後、６６℃に昇温し、充分熟成した。熟成終了
後、Ｅｍ−Ａの調製で使用した分子量１０００００のト
リメリット化ゼラチン４１．２ｇとＮａＣｌ，１８．５
ｇを添加した。ｐＨを７．２に調整した後、ジメチルア
ミンボラン，８ｍｇを添加した。ＡｇＮＯ₃，２６ｇを
含む水溶液２０３ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット
法で最終流量が初期流量の３．８倍になるように添加し
た。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−３０
ｍＶに保った。ＡｇＮＯ₃，１１０．２ｇを含む水溶液
４４０．６ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最
終流量が初期流量の５．１倍になるように流量加速して
２４分間に渡り添加した。この時、Ｅｍ−Ａの調製で使
用したＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が２．３ｍｏ
ｌ％になるように同時に流量加速して添加し、かつ銀電
位を飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶに保った。１
Ｎのチオシアン酸カリウム水溶液１０．７ｍＬを添加し
た後、ＡｇＮＯ₃，２４．１ｇを含む水溶液１５３．５
ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で２分３０秒間
に渡り添加した。この時、銀電位を１０ｍＶに保った。
ＫＢｒ水溶液を添加して銀電位を−７０ｍＶに調整し
た。前述したＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ質量換算で６．４
ｇ添加した。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ₃，５７ｇを
含む水溶液４０４ｍＬを４５分間に渡り添加した。この
時、添加終了時の電位が−３０ｍＶになるようにＫＢｒ
水溶液で調整した。Ｅｍ−Ａとほぼ同様に水洗し、化学
増感した。

【０２１２】（Ｅｍ−Ｃ）Ｅｍ−Ｂの調製において核形
成時のＡｇＮＯ₃添加量を２．０倍に変更した。そし
て、最終のＡｇＮＯ₃，５７ｇを含む水溶液４０４ｍＬ
の添加終了時の電位が＋９０ｍＶになるようにＫＢｒ水
溶液で調整するように変更した。それ以外はＥｍ−Ｂと
ほぼ同様にして調製した。

【０２１３】（Ｅｍ−Ｄ）分子量１５０００の低分子量
ゼラチン，０．７１ｇ、ＫＢｒ，０．９２ｇ、Ｅｍ−Ａ
の調製で使用した変成シリコンオイル０．２ｇを含む水
溶液１２００ｍＬを３９℃に保ち、ｐＨを１．８に調整
し激しく攪拌した。ＡｇＮＯ₃，０．４５ｇを含む水溶
液と１．５ｍｏｌ％のＫＩを含むＫＢｒ水溶液をダブル
ジェット法で１７秒間に渡り添加した。この時、ＫＢｒ
の過剰濃度を一定に保った。５６℃に昇温し熟成した。
充分熟成した後、１ｇ当たり３５μｍｏｌのメチオニン
を含有する分子量１０００００のフタル化率９７％のフ
タル化ゼラチン２０ｇを添加した。ｐＨを５．９に調整
した後、ＫＢｒ，２．９ｇを添加した。ＡｇＮＯ₃，２
８．８ｇを含む水溶液２８８ｍＬとＫＢｒ水溶液をダブ
ルジェット法で５３分間に渡り添加した。この時、Ｅｍ
−Ａの調製で使用したＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有
率が４．１ｍｏｌ％になるように同時に添加し、かつ銀
電位を飽和カロメル電極に対して−６０ｍＶに保った。
ＫＢｒ，２．５ｇを添加した後、ＡｇＮＯ₃，８７．７
ｇを含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最
終流量が初期流量の１．２倍になるように流量加速して
６３分間に渡り添加した。この時、上述のＡｇＩ微粒子
乳剤をヨウ化銀含有率が１０．５ｍｏｌ％になるように
同時に流量加速して添加し、かつ銀電位を−７０ｍＶに
保った。二酸化チオ尿素，１ｍｇを添加した後、ＡｇＮ
Ｏ₃，４１．８ｇを含む水溶液１３２ｍＬとＫＢｒ水溶
液をダブルジェット法で２５分間に渡り添加した。添加
終了時の電位を＋２０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液の
添加を調整した。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム，
２ｍｇを添加した後、ｐＨを７．３に調整した。ＫＢｒ
を添加して銀電位を−７０ｍＶに調整した後、上述のＡ
ｇＩ微粒子乳剤をＫＩ質量換算で５．７３ｇ添加した。
添加終了後、直ちにＡｇＮＯ₃，６６．４ｇを含む水溶
液６０９ｍＬを１０分間に渡り添加した。添加初期の６
分間はＫＢｒ水溶液で銀電位を−７０ｍＶに保った。水
洗した後、ゼラチンを添加し４０℃でｐＨ６．５、ｐＡ
ｇ，８．２に調整した。化合物１および２を添加した
後、５６℃に昇温した。上述したＡｇＩ微粒子乳剤を銀
１ｍｏｌに対して０．０００４ｍｏｌ添加した後、増感
色素３および４を添加した。チオシアン酸カリウム、塩
化金酸、チオ硫酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ
ウレアを添加し最適に化学増感した。化学増感終了時に
化合物３および４を添加した。

【０２１４】

【化１１】

【０２１５】

【化１２】

【０２１６】（Ｅｍ−Ｅ）Ｅｍ−Ｄの調製において核形
成時のＡｇＮＯ₃添加量を３．１倍に変更した以外はＥ
ｍ−Ｄとほぼ同様にして調製した。但しＥｍ−Ｄの増感
色素を増感色素５、６および７に変更した。

【０２１７】

【化１３】

【０２１８】

【化１４】

【０２１９】

【化１５】

【０２２０】（Ｅｍ−Ｆ）分子量１５０００の低分子量
ゼラチン０．７０ｇ、ＫＢｒ，０．９ｇ、ＫＩ，０．１
７５ｇ、変成シリコンオイル（日本ユニカー株式会社製
品 Ｌ７６０２）０．２ｇを含む水溶液１２００ｍＬを
３３℃に保ち、ｐＨを１．８に調製し激しく攪拌した。
ＡｇＮＯ₃，１．８ｇを含む水溶液と３．２ｍｏｌ％の
ＫＩを含むＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で９秒間に
渡り添加した。この時、ＫＢｒの過剰濃度を一定に保っ
た。６９℃に昇温し熟成した。熟成終了後、１ｇ当たり
３５μｍｏｌのメチオニンを含有する分子量１００００
０のアミノ基をトリメリット酸で化学修飾したトリメリ
ット化ゼラチン２７．８ｇを添加した。ｐＨを６．３に
調製した後、ＫＢｒ，２．９ｇを添加した。ＡｇＮ
Ｏ₃，２７．５８ｇを含む水溶液２７０ｍＬとＫＢｒ水
溶液をダブルジェット法で３７分間に渡り添加した。こ
の時、分子量１５０００の低分子量ゼラチン水溶液とＡ
ｇＮＯ₃水溶液とＫＩ水溶液を特開平１０−４３５７０
号に記載の磁気カップリング誘導型攪拌機を有する別の
チャンバ−内で添加前直前混合して調製した粒子サイズ
０．００８μのＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が
４．１ｍｏｌ％になるように同時に添加し、かつ銀電位
を飽和カロメル電極に対して−６０ｍＶに保った。ＫＢ
ｒ，２．６ｇを添加した後、ＡｇＮＯ₃，８７．７ｇを
含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流
量が初期流量の３．１倍になるように流量加速して４９
分間に渡り添加した。この時、上述の添加前直前混合し
て調製したＡｇＩ微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が７．９
ｍｏｌ％になるように同時に流量加速し、かつ銀電位を
−７０ｍＶに保った。二酸化チオ尿素，１ｍｇを添加し
た後、ＡｇＮＯ₃，４１．８ｇを含む水溶液１３２ｍＬ
とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で２０分間に渡り添
加した。添加終了時の電位を＋２０ｍＶになるようにＫ
Ｂｒ水溶液の添加を調整した。７８℃に昇温し、ｐＨを
９．１に調整した後、ＫＢｒを添加して電位を−６０ｍ
Ｖにした。Ｅｍ−Ａの調製で使用したＡｇＩ微粒子乳剤
をＫＩ質量換算で５．７３ｇ添加した。添加終了後、直
ちにＡｇＮＯ₃，６６．４ｇを含む水溶液３２１ｍＬを
４分間に渡り添加した。添加初期の２分間はＫＢｒ水溶
液で銀電位を−６０ｍＶに保った。Ｅｍ−Ｅとほぼ同様
に水洗し、化学増感した。

【０２２１】（Ｅｍ−Ｇ）イオン交換した分子量１００
０００のゼラチン１７．８ｇ、ＫＢｒ，６．２ｇ、Ｋ
Ｉ，０．４６ｇを含む水溶液を４５℃に保ち激しく攪拌
した。ＡｇＮＯ₃、１１．８５ｇを含む水溶液とＫＢｒ
を３．８ｇ含む水溶液をダブルジェット法で４７秒間に
渡り添加した。６３℃に昇温後、イオン交換した分子量
１０００００のゼラチン２４．１ｇを添加し、熟成し
た。充分熟成した後、ＡｇＮＯ₃，１３３．４ｇを含む
水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で最終流量が
初期流量の２．６倍になるように２０分間に渡って添加
した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して＋４
０ｍＶに保った。また添加開始１０分後にＫ₂ＩｒＣｌ₆
を０．１ｍｇ添加した。ＮａＣｌを７ｇ添加した後、Ａ
ｇＮＯ₃を４５．６ｇ含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブ
ルジェット法で１２分間に渡って添加した。この時、銀
電位を＋９０ｍＶに保った。また添加開始から６分間に
渡って黄血塩を２９ｍｇ含む水溶液１００ｍＬを添加し
た。ＫＢｒを１４．４ｇ添加した後、Ｅｍ−Ａの調製で
使用したＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ質量換算で６．３ｇ添
加した。添加終了後、直ちにＡｇＮＯ₃，４２．７ｇを
含む水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で１１分
間に渡り添加した。この時、銀電位を＋９０ｍＶに保っ
た。Ｅｍ−Ｅとほぼ同様に水洗し、化学増感した。

【０２２２】（Ｅｍ−Ｈ）Ｅｍ−Ｇの調製において核形
成時の温度を３８℃に変更した以外はほぼ同様にして調
製した。

【０２２３】（Ｅｍ−Ｉ）フタル化率９７％の分子量１
０００００のフタル化ゼラチン，０．３８ｇ、ＫＢｒ，
０．９９ｇを含む水溶液１２００ｍＬを６０℃に保ち、
ｐＨを２に調整し激しく攪拌した。ＡｇＮＯ₃，１．９
６ｇを含む水溶液とＫＢｒ、１．９７ｇ、ＫＩ，０．１
７２ｇを含む水溶液をダブルジェット法で３０秒間に渡
り添加した。熟成終了後、１ｇ当たり３５μｍｏｌのメ
チオニンを含有する分子量１０００００のアミノ基をト
リメリット酸で化学修飾したトリメリット化ゼラチン１
２．８ｇを添加した。ｐＨを５．９に調整した後、ＫＢ
ｒ，２．９９ｇ、ＮａＣｌ６．２ｇを添加した。ＡｇＮ
Ｏ₃，２７．３ｇを含む水溶液６０．７ｍＬとＫＢｒ水
溶液をダブルジェット法で３５分間に渡り添加した。こ
の時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−５０ｍＶに
保った。ＡｇＮＯ₃，６５．６ｇを含む水溶液とＫＢｒ
水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の２．
１倍になるように流量加速して３７分間に渡り添加し
た。この時、Ｅｍ−Ａの調製で使用したＡｇＩ微粒子乳
剤をヨウ化銀含有量が６．５ｍｏｌ％になるように同時
に流量加速して添加し、かつ銀電位を−５０ｍＶに保っ
た。二酸化チオ尿素，１．５ｍｇを添加した後、ＡｇＮ
Ｏ₃，４１．８ｇを含む水溶液１３２ｍＬとＫＢｒ水溶
液をダブルジェット法で１３分間に渡り添加した。添加
終了時の銀電位を＋４０ｍＶになるようにＫＢｒ水溶液
の添加を調整した。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウ
ム、２ｍｇを添加した後、ＫＢｒを添加して銀電位を−
１００ｍＶに調整した。上述のＡｇＩ微粒子乳剤をＫＩ
質量換算で６．２ｇ添加した。添加終了後、直ちにＡｇ
ＮＯ₃，８８．５ｇを含む水溶液３００ｍＬを８分間に
渡り添加した。添加終了時の電位が＋６０ｍＶになるよ
うにＫＢｒ水溶液の添加で調整した。水洗した後、ゼラ
チンを添加し４０℃でｐＨ６．５、ｐＡｇ，８．２に調
整した。化合物１および２を添加した後、６１℃に昇温
した。増感色素８、９、１０および１１を添加した後、
Ｋ₂ＩｒＣｌ₆，チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ
硫酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレアを添加
し最適に化学増感した。化学増感終了時に化合物３およ
び４を添加した。

【０２２４】

【化１６】

【０２２５】

【化１７】

【０２２６】

【化１８】

【０２２７】

【化１９】

【０２２８】（Ｅｍ−Ｊ）分子量１５０００の低分子量
ゼラチン４．９ｇ、ＫＢｒ，５．３ｇを含む水溶液１２
００ｍＬを６０℃に保ち激しく攪拌した。ＡｇＮＯ₃，
８．７５ｇを含む水溶液２７ｍＬとＫＢｒ，６．４５ｇ
を含む水溶液３６ｍＬを１分間に渡りダブルジェット法
で添加した。７７℃に昇温した後、ＡｇＮＯ₃，６．９
ｇを含む水溶液２１ｍＬを２．５分間に渡り添加した。
ＮＨ₄ＮＯ₃，２６ｇ、１Ｎ，ＮａＯＨ，５６ｍＬを順
次、添加した後、熟成した。熟成終了後ｐＨを４．８に
調製した。ＡｇＮＯ₃，１４１ｇを含む水溶液４３８ｍ
ＬとＫＢｒを１０２．６ｇ含む水溶液４５８ｍＬをダブ
ルジェット法で最終流量が初期流量の４倍になるように
添加した。５５℃に降温した後、ＡｇＮＯ₃，７．１ｇ
を含む水溶液２４０ｍＬとＫＩを６．４６ｇ含む水溶液
をダブルジェット法で５分間に渡り添加した。ＫＢｒを
７．１ｇ添加した後、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウ
ム、４ｍｇとＫ₂ＩｒＣｌ₆，０．０５ｍｇ添加した。Ａ
ｇＮＯ₃，５７．２ｇを含む水溶液１７７ｍＬとＫＢ
ｒ，４０．２ｇを含む水溶液，２２３ｍＬを８分間に渡
ってダブルジェット法で添加した。Ｅｍ−Ｉとほぼ同様
に水洗し、化学増感した。

【０２２９】（Ｅｍ−Ｋ）Ｅｍ−Ｊの調製において核形
成時の温度を４２℃に変更した以外は、ほぼ同様にして
調製した。

【０２３０】（Ｅｍ−Ｌ、Ｍ、Ｎ）Ｅｍ−ＧまたはＥｍ
−Ｈとほぼ同様にして調製した。但し化学増感はＥｍ−
Ｉとほぼ同様の方法で行った。

【０２３１】（Ｅｍ-Ｏ）Ｅｍ−Ｉに対して、増感色素
を５、６および７に変更して化学増感を最適に行ってＥ
ｍ-Ｏを得た。

【０２３２】このようにして得られたハロゲン化銀乳剤
ハロゲン化銀乳剤Ａ〜Ｏの特性を（表５）に示す。

【０２３３】

【表５】

【０２３４】１）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。

【０２３５】ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリ
マー１００質量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ
Ｐ．３２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社
製）２質量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ
型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行
い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに
２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮ（ポ
リエチレンナフタレート）フィルムを得た。なおこのＰ
ＥＮフィルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロ
ー染料（公開技法：公技番号９４−６０２３号記載のＩ
−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２
７、II−５）を適当量添加した。さらに、直径２０ｃｍ
のステンレス巻き芯に巻き付けて、１１０℃、４８時間
の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０２３６】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／ｍ²、ソウジウムα−スルホジ−２−
エチルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ²、サリチ
ル酸０．０４ｇ／ｍ²、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ
／ｍ²、（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ）₂ＣＨ
₂０．０１２ｇ／ｍ²、ポリアミド−エピクロルヒドリン
重縮合物０．０２ｇ／ｍ²の下塗液を塗布して（１０ｍ
Ｌ／ｍ²、バーコーター使用）、下塗層を延伸時高温面
側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥ゾー
ンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃となってい
る）。

【０２３７】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。 ３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ²、ゼラチ
ン０．０５ｇ／ｍ²、（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
ＨＣＯ）₂ＣＨ₂０．０２ｇ／ｍ²、ポリ（重合度１０）
オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール０．００５ｇ／
ｍ²及びレゾルシンと塗布した。

【０２３８】３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５質量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ²／ｇ、長軸
０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９Ａｍ²
／ｋｇ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ
酸化珪素で酸化鉄の２質量％で処理されている）０．０
６ｇ／ｍ²をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ²（酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＣ₂Ｈ₅Ｃ（ＣＨ₂ＯＣ ＯＮＨ−Ｃ₆
Ｈ₃（ＣＨ₃）ＮＣＯ）₃０．３ｇ／ｍ²を、溶媒としてア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンを用い
てバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気記録層
を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と３
−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン（１５質量％）で処理被覆された研
磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１０ｍｇ
／ｍ²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１
５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録
層のＤ^Bの色濃度増加分は約０．１、また磁気記録層の
飽和磁化モーメントは４．２Ａｍ²／ｋｇ、保磁力７．
３×１０⁴Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【０２３９】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ²）、Ｃ₆Ｈ₁₃ＣＨ
（ＯＨ）Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁（化合物ａ、６ｍｇ／
ｍ²）／Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₆Ｈ（化合物ｂ、
９ｍｇ／ｍ²）混合物を塗布した。なお、この混合物
は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル（１／
１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチ
ルエーテル（１０倍量）に注加分散して作製した後、ア
セトン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にしてから
添加した。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と
研磨剤の３−ポリ（重合度１５）オキシエチレンプロピ
ルオキシトリメトキシシラン（１５質量％）で被覆され
た酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１５ｍｇ／ｍ
²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分行った
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５
℃）。滑り層は、動摩擦係数０．０６（５ｍｍφのステ
ンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６ｃｍ／分）、静
摩擦係数０．０７（クリップ法）、また後述する乳剤面
と滑り層の動摩擦係数も０．１２と優れた特性であっ
た。

【０２４０】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガ感光材料である試料３
０１〜３０５を作成した。 （感光層の組成）各層に使用する素材の主なものは下記
のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 （具体的な化合物は以下の記載で、記号の次に数値が付
けられ、後ろに化学式が挙げられている）各成分に対応
する数字は、ｇ／ｍ²単位で表した塗布量を示し、ハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

【０２４１】 （試料３０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１５５ ０．０７μの表面かぶらせＡｇＢｒＩ（２） 銀 ０．０１ ゼラチン ０．８７ ＥｘＣ−１ ０．００２ ＥｘＣ−３ ０．００２ Ｃｐｄ−２ ０．００１ ＨＢＳ−１ ０．００４ Ｓ−３７ ０．００２。

【０２４２】 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０６６ ゼラチン ０．４０７ ＥｘＭ−１ ０．０５０ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０７４ 固体分散染料 ＥｘＦ−２ ０．０１５ 固体分散染料 ＥｘＦ−３ ０．０２０。

【０２４３】 第３層（中間層） ０．０７μｍのＡｇＢｒＩ（２） ０．０２０ ＥｘＣ−２ ０．０２２ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８５ ゼラチン ０．２９４。

【０２４４】 第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｌ 銀 ０．０６５ 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｍ 銀 ０．１００ 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｎ 銀 ０．１５８ ＥｘＣ−１ ０．１０９ ＥｘＣ−３ ０．０４４ ＥｘＣ−４ ０．０７２ ＥｘＣ−５ ０．０１１ ＥｘＣ−６ ０．００３ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ Ｃｐｄ−４ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１７ ゼラチン ０．８０。

【０２４５】 第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｊ 銀 ０．２１ 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｋ 銀 ０．６２ ＥｘＣ−１ ０．１４ ＥｘＣ−２ ０．０２６ ＥｘＣ−３ ０．０２０ ＥｘＣ−４ ０．１２ ＥｘＣ−５ ０．０１６ ＥｘＣ−６ ０．００７ Ｃｐｄ−２ ０．０３６ Ｃｐｄ−４ ０．０２８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ゼラチン １．１８。

【０２４６】 第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｉ 銀 １．６７ ＥｘＣ−１ ０．１８ ＥｘＣ−３ ０．０７ ＥｘＣ−６ ０．０４７ Ｃｐｄ−２ ０．０４６ Ｃｐｄ−４ ０．０７７ ＨＢＳ−１ ０．３７ ゼラチン ２．１２。

【０２４７】 第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０８９ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．８３ ゼラチン ０．８４。

【０２４８】 第８層（重層効果ドナー層（赤感層へ重層効果を与える層）） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｄ 銀 ０．５６０ Ｃｐｄ−４ ０．０３０ ＥｘＭ−２ ０．０９６ ＥｘＭ−３ ０．０２８ ＥｘＹ−１ ０．０３１ ＥｘＧ−１ ０．００６ ＨＢＳ−１ ０．０８５ ＨＢＳ−３ ０．００３ ゼラチン ０．５８。

【０２４９】 第９層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｆ 銀 ０．３９ 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｇ 銀 ０．２８ 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｈ 銀 ０．３５ ＥｘＭ−２ ０．３６ ＥｘＭ−３ ０．０４５ ＥｘＧ−１ ０．００５ ＨＢＳ−１ ０．２８ ＨＢＳ−２ ０．０１ Ｓ−２ ０．２７ ゼラチン １．３９。

【０２５０】 第１０層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｅ 銀 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｆ 銀 ０．２５ ＥｘＣ−６ ０．００９ ＥｘＭ−２ ０．０３１ ＥｘＭ−３ ０．０２９ ＥｘＹ−１ ０．００６ ＥｘＭ−４ ０．０２８ ＥｘＧ−１ ０．００５ ＨＢＳ−１ ０．０６４ ＨＢＳ−２ ２．１×１０^-3 ゼラチン ０．４４。

【０２５１】 第１１層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｏ 銀 １．２００ ＥｘＣ−６ ０．００４ ＥｘＭ−１ ０．０１６ ＥｘＭ−３ ０．０３６ ＥｘＭ−４ ０．０２０ ＥｘＭ−５ ０．００４ ＥｘＹ−５ ０．００８ ＥｘＭ−２ ０．０１３ Ｃｐｄ−４ ０．００７ ＨＢＳ−１ ０．１８ ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９ ゼラチン １．１１。

【０２５２】 第１２層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０４７ Ｃｐｄ−１ ０．１６ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０１０ 固体分散染料ＥｘＦ−６ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０８２ ゼラチン １．０５７。

【０２５３】 第１３層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ａ 銀 ０．１８ 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ 銀 ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｃ 銀 ０．０７ ＥｘＣ−１ ０．０４１ ＥｘＣ−８ ０．０１２ ＥｘＹ−１ ０．０３５ ＥｘＹ−２ ０．７１ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＥｘＹ−４ ０．００５ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ ４．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２４ ゼラチン １．４１。

【０２５４】 第１４層（高感度青感乳剤層） 実施例１の乳剤1-A,1-E,1-H,1-I,1-Mのいずれか 銀 ０．７５ ＥｘＣ−１ ０．０１３ ＥｘＹ−２ ０．３１ ＥｘＹ−３ ０．０５ ＥｘＹ−６ ０．０６２ Ｃｐｄ−２ ０．０７５ Ｃｐｄ−３ １．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．９１。

【０２５５】 第１５層（第１保護層） ０．０７μｍのＡｇＢｒＩ（２） 銀 ０．３０ ＵＶ−１ ０．２１ ＵＶ−２ ０．１３ ＵＶ−３ ０．２０ ＵＶ−４ ０．０２５ Ｆ−１１ ０．００９ Ｆ−１８ ０．００５ Ｆ−１９ ０．００５ ＨＢＳ−１ ０．１２ Ｓ−２ ５．０×１０^-2 ゼラチン ２．３。

【０２５６】 第１６層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ０．０５ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７５。

【０２５７】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ない
しＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウ
ム塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム塩が含有
されている。また、第８層の塗布液にハロゲン化銀１モ
ル当たり８．５×１０^-3グラム、第１１層に７．９×１
０^-3グラムのカルシウムを硝酸カルシウム水溶液で添加
し、試料を作製した。更に帯電防止性を良くするために
Ｗ−１、Ｗ−６、Ｗ−７、Ｗ−８を少なくとも１種含有
しており、塗布性を良くするためＷ−２、Ｗ−５を少な
くとも１種含有している。

【０２５８】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−３を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７ｍＬ及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエ
トキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ｍＬ並びに５
％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレン
エーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００ｍＬのポッ
トミルに入れ、染料ＥｘＦ−３を５．０ｇと酸化ジルコ
ニウムビーズ（直径１ｍｍ）５００ｍＬを添加して内容
物を２時間分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型
振動ボールミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、
１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過
して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の
平均粒径は０．４４μｍであった。同様にして、ＥｘＦ
−４の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．
４５μｍであった。ＥｘＦ−２は欧州特許出願公開（Ｅ
Ｐ）第５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微
小析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散
方法により分散した。平均粒径は０．０６μｍであっ
た。

【０２５９】ＥｘＦ−６の固体分散物を以下の方法で分
散した。水を１８％含むＥｘＦ−６のウェットケーキ２
８００ｇに４０００ｇの水及びＷ−２の３％溶液を３７
６ｇ加えて攪拌し、ＥｘＦ−６の濃度３２％のスラリー
とした。次にアイメックス（株）製ウルトラビスコミル
（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビー
ズを１７００ｍＬ充填し、スラリーを通して周速約１０
ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．５Ｌ／ｍｉｎで８時間粉砕し
た。上記各層の形成に用いた化合物は、以下に示すとお
りである。

【０２６０】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【化３３】

【化３４】

【化３５】 試料の評価法は以下の通り。富士フイルム（株）製ゼラ
チンフィルターＳＣ−３９（カットオフ波長が３９０ｎ
ｍである長波長光透過フィルター）と連続ウェッジを通
して1／100秒間露光した。現像は富士写真フイルム社製
自動現像機ＦＰ−３６０Ｂを用いて以下により行った。
尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃
液タンクへ排出する様に改造を行った。このＦＰ−３６
０Ｂは発明協会公開技法９４−４９９２号に記載の蒸発
補正手段を搭載している。

【０２６１】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 3分 5秒 37.8 ℃ 20 ｍＬ 11.5Ｌ 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5 ｍＬ 5Ｌ 定着 (1) 50秒 38.0 ℃ − 5Ｌ 定着 (2) 50秒 38.0 ℃ 8 ｍＬ 5Ｌ 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17 ｍＬ 3Ｌ 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ − 3Ｌ 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ 15 ｍＬ 3Ｌ 乾 燥 1分30秒 60.0 ℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当）。 安定液及び定着液は（２）から（１）への向流方式であ
り、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴（２）へ導
入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液
の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への
持ち込み量は感光材料３５ｍｍ幅１．１ｍ当たりそれぞ
れ２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬであった。ま
た、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この
時間は前工程の処理時間に包含される。上記処理機の開
口面積は発色現像液で１００ｃｍ²、漂白液で１２０ｃ
ｍ²、その他の処理液は約１００ｃｍ²であった。

【０２６２】以下に処理液の組成を示す。

【０２６３】 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ ３．０ カテコール−３，５−ジスルホン酸 ジナトリウム ０．３ ０．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３９．０ ３９．０ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スル ホナートエチル）ヒドロキシルアミン １．５ ２．０ 臭化カリウム １．３ ０．３ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ３ａ，７−テトラザインデン ０．０５ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 ４．５ ６．５ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１８。

【０２６４】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム一水塩 １１３ １７０ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ３４ ５１ マレイン酸 ２８ ４２ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 ４．６ ４．０。

【０２６５】（定着（１）タンク液）上記漂白タンク液
と下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液（ｐＨ
６．８）。

【０２６６】 （定着（２）） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液 240ｍＬ 720 ｍＬ （７５０ｇ／Ｌ） イミダゾール ７ ２１ メタンチオスルホン酸アンモニウム ５ １５ メタンスルフィン酸アンモニウム １０ ３０ エチレンジアミン四酢酸 １３ ３９ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ７．４ ７．４５。

【０２６７】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。

【０２６８】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度１０） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム ０．１０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５。

【０２６９】試料３０１〜３０５に対して前記処理を施
した。処理済の試料を青色フィルターで濃度測定するこ
とにより写真性能の評価を行った。写真感度及び階調性
の結果を下記の表６に示す。感度は得られた特性曲線の
かぶり濃度プラス０．０５の濃度に到達するのに必要な
露光量の逆数の相対値で表示した（試料３０１の感度を
１００とした）。また、階調性については特性曲線のか
ぶり濃度よりも０．１及び０．３高い濃度を示す２点を
結ぶ直線の傾きをもって階調の値とし、相対値で表示し
た（試料３０１の階調の値を１００とした）。

【０２７０】

【表６】 試料３０１と試料３０２〜３０５の比較から、本発明の
乳剤を用いた試料は高感度でかつ階調性の改良された
（硬調な）ものであることが分かる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ｉ）から（ｖ）を満たすエピタキ
   シャル接合平板粒子が全粒子の５０％以上（個数比）を
   占めることを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 （ｉ） （１１１）面を主表面とし、２枚の平行な双晶
   面を有する沃塩臭化銀粒子。 （ｉｉ） 等価円相当直径が３．０μm以上かつアスペ
   クト比が８以上。 （ｉｉｉ）ホスト平板粒子の頂点部に選択的にハロゲン
   化銀エピタキシャル接合部を１粒子当たり６個有する。 （ｉｖ） 前記ハロゲン化銀エピタキシャル接合部に少
   なくとも１本の転位線を有する。 （ｖ） 前記２枚の平行な双晶面の間隔が０．０１２
   μm以下。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が請求項１に記
   載のハロゲン化銀写真乳剤を含むことを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。