JP2002162773A - Electrostatic charge image developing toner, toner container, toner fixing device, toner image fixing method and image forming device - Google Patents

Electrostatic charge image developing toner, toner container, toner fixing device, toner image fixing method and image forming device

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JP2002162773A JP2000356427A JP2000356427A JP2002162773A JP 2002162773 A JP2002162773 A JP 2002162773A JP 2000356427 A JP2000356427 A JP 2000356427A JP 2000356427 A JP2000356427 A JP 2000356427A JP 2002162773 A JP2002162773 A JP 2002162773A
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Masanori Suzuki
政則 鈴木
Yoichiro Watanabe
陽一郎 渡辺
Masahide Yamashita
昌秀 山下
Akihiro Koban
昭宏 小番
Toyoshi Sawada
豊志 澤田
Mitsuteru Kato
光輝 加藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner which is suitable for an image forming device, specifically a middle to high speed fixing device having low temperature fixing property at a higher level than that of a conventional device, good hot offset resistance and thermal preservation and is capable of achieving energy-saving at an unprecedented level, and which has good developing property in a long period and thus forming an image of high quality and further has good pulverized property, and also provide a toner container. SOLUTION: The electrostatic charge image developing toner contains at least a binder resin, a coloring agent, and a release agent, and has G' (storage elasticity) of the toner of <=5×105 Pa and tan δ (G"/G' ratio of loss elasticity/ storage elasticity) of the toner of >=1.2, at frequency of 10 Hz at 100 deg.C and applied stress of 1,500-2,000 Pa, and G' of the toner of >=5×102 Pa and tan δof the toner of <=5, at frequency of 10 Hz at 180 deg.C and applied stress of 1,500-2,000 Pa.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法など静電潜像を現像するために用い
られる静電荷像現像用トナー、トナー容器、トナー定着
装置、トナー定着方法及び画像形成装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image, a toner container, a toner fixing device, and the like used for developing an electrostatic latent image such as an electrophotographic method, an electrostatic recording method, and an electrostatic printing method. The present invention relates to a toner fixing method and an image forming apparatus.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法における定着方式として、加
熱ヒートローラ方式が広く一般に用いられている。この
加熱ヒートローラを用いる場合に、近年の環境への配慮
による省エネ気運の高まりを受けて、低温定着タイプの
トナーの開発が盛んに行なわれている。特に高温での定
着を必要とする中〜高速複写方式に低温定着化の要求が
強い。これに対応して、従来多用されてきたスチレン−
アクリル系樹脂にかえて、低温定着性にすぐれ耐熱保存
性も比較的良いポリエステル樹脂の使用が試みられてい
る。しかし、さらなる低温定着化のためには、樹脂その
ものの熱特性をコントロールするすることが必要となる
が、ガラス転移温度を下げすぎると耐熱保存性を悪化さ
せたり、分子量を小さくして樹脂を軟らかくしすぎると
ホットオフセット発生温度を低下させるなど、トナーだ
けでの省エネルギー化は問題が多い。
2. Description of the Related Art As a fixing method in electrophotography, a heating heat roller method is widely and generally used. In the case of using the heating heat roller, a low-temperature fixing type toner has been actively developed in response to an increase in energy conservation due to environmental considerations in recent years. In particular, there is a strong demand for low-temperature fixing in medium to high-speed copying systems which require fixing at high temperatures. Correspondingly, styrene, which has been widely used in the past,
Instead of acrylic resins, attempts have been made to use polyester resins that have excellent low-temperature fixability and relatively good heat-resistant storage stability. However, for further low-temperature fixing, it is necessary to control the thermal properties of the resin itself.If the glass transition temperature is too low, the heat-resistant storage stability is deteriorated, or the resin is softened by reducing the molecular weight. If it is performed too much, there is a problem in saving energy only with toner, such as lowering the hot offset generation temperature.

【0003】そのため、トナー自体を低温定着化可能な
ものとする試みに併せて、定着方式から省エネルギー化
を試みる動きもある。定着方式の省エネルギー化には、
画像形成装置をスイッチオンしてから画像形成が可能と
なるまでの待機時間(装置のウォームアップタイム)に
要する電力量を可能な限り小さくするために、待機時間
の短縮が要求される。この要求を達成するためのやり方
の一つとして、加熱ヒートローラ等の定着部材を低熱容
量化させて、トナーの温度応答性を向上させる方法が考
えられる。これには、定着部材のこれまで以上の薄肉
化、熱伝導率の良い材料の使用が必要となる。その結
果、材質によっては、加圧による歪みが考えられ、これ
までのような面圧を加えられない場合がある。
For this reason, along with attempts to make the toner itself fixable at a low temperature, there is a movement to try to save energy from the fixing method. For energy saving of fixing method,
In order to minimize the amount of power required for a standby time (warm-up time of the apparatus) from when the image forming apparatus is turned on until image formation becomes possible, a reduction in the standby time is required. One way to achieve this requirement is to reduce the heat capacity of a fixing member such as a heating heat roller to improve the temperature responsiveness of the toner. For this, it is necessary to make the fixing member thinner than ever and to use a material having good thermal conductivity. As a result, depending on the material, distortion due to pressurization is conceivable, and there is a case where the conventional surface pressure cannot be applied.

【0004】もう一つの方法として、ローラではなくシ
ートを介して画像と接触するベルト定着方式がある。こ
の方式では、定着部材の低熱容量化に加え、構成によっ
てはニップ幅の拡大、ベルトによる余熱効果が得られ、
低温定着化が可能となる。しかし、ベルトのよりやたわ
みの問題があり、この場合も高い面圧を加えられない。
[0004] As another method, there is a belt fixing system in which an image is contacted via a sheet instead of a roller. In this method, in addition to lowering the heat capacity of the fixing member, depending on the configuration, the nip width can be increased, and the residual heat effect of the belt can be obtained.
Low-temperature fixing becomes possible. However, there is a problem of belt bending and deflection, and in this case also, high surface pressure cannot be applied.

【0005】このような低面圧の定着装置では、加圧力
によるトナー粒子の変形がこれまでより小さいため、十
分な定着強度が得られるまで粒子を変形させるために
は、さらなる低温定着トナーが必要となる。このように
トナーの低温定着化をはかると、それに起因して定着温
度範囲の確保(耐ホットオフセット性)が難しくなって
くるという問題が想定される。
In such a low-surface-pressure fixing device, since the deformation of the toner particles due to the pressing force is smaller than before, further low-temperature fixing toner is required to deform the particles until a sufficient fixing strength is obtained. Becomes As described above, when the toner is fixed at a low temperature, there is a problem that it becomes difficult to secure a fixing temperature range (hot offset resistance).

【0006】オフセットの防止にはトナー中にワックス
のような離型剤を含有させ、定着時にそれを染み出させ
ることが一般的になっているが、離型剤は染み出しやす
いように、トナー中にドメインとして存在する必要があ
る。しかし、このドメインの存在状態によっては、トナ
ー粒子表面のワックスを多くすることになり、これに起
因して保存性や現像性などにさまざまな問題を生じやす
い。特に、面圧が低い定着システムの場合には離型剤が
染み出しにくくなるので、これを考慮した離型剤ドメイ
ンの存在状態達成には課題が大きい。
In order to prevent offset, it is general to incorporate a release agent such as wax into the toner and exude it at the time of fixing. Must exist as a domain inside. However, depending on the state of existence of the domains, the amount of wax on the surface of the toner particles is increased, and various problems are likely to occur in storage stability and developability. In particular, in the case of a fixing system having a low surface pressure, the release agent is unlikely to seep out. Therefore, there is a great problem in achieving the state of the release agent domain in consideration of this.

【0007】ワックス含有の副作用を抑え、低温定着と
耐オフセットの両立を図っている従来技術の例として
は、特開平7−295290号公報、特開平8−234
480号公報、特開平9−34163号公報など、粘弾
性から従来のトナーより低温定着化となるが、さらなる
低温定着化を達成するには不十分である。また、特許第
2904520号公報、特開2000−56511公報
などでは低圧低温定着可能としたものであるが、立上り
時間を短くできるような定着システムで低温定着化を達
成するには不十分である。
Examples of the prior art for suppressing the side effect of the wax content and achieving both low-temperature fixing and anti-offset are disclosed in JP-A-7-295290 and JP-A-8-234.
480, JP-A-9-34163, and the like, the toner is fixed at a lower temperature than conventional toners due to viscoelasticity, but it is insufficient to achieve further low-temperature fixing. In Japanese Patent No. 2904520 and JP-A-2000-56511, low-pressure low-temperature fixing is possible, but it is insufficient to achieve low-temperature fixing by a fixing system capable of shortening the rise time.

【0008】さらに、1999年度の国際エネルギー機
関(IEA)のDSM(Demand−side Ma
nagement)プログラム中には、次世代複写機の
技術調達プロジェクトが存在し、その要求仕様が公表さ
れ、30cpm以上の複写機については、前記待機時間
が10秒以内,待機時の消費電力が10〜30ワット以
下(複写速度で異なる)とするよう、従来の複写機に比
べて飛躍的な省エネ化の達成が要求されている。
In addition, the International Energy Agency (IEA) DSM (Demand-side Ma) in 1999
The technology procurement project of the next-generation copying machine exists in the program, and the required specifications are announced. For the copying machine of 30 cpm or more, the standby time is within 10 seconds, and the power consumption during the standby is 10 to 10 cpm. In order to reduce the power to 30 watts or less (depending on the copying speed), it is required to achieve a drastic energy saving as compared with a conventional copying machine.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、画像
形成装置、特に中〜高速機で従来にないレベルの低温定
着性を有し、耐ホットオフセット性,熱保存性が良好
で、従来にないレベルの省エネルギー化を達成できる定
着装置に適し、長期的に現像性が良好で高画質な画像を
形成することができ、さらに粉砕性の良いトナー及びト
ナー容器を提供することである。本発明の別の課題は、
前記トナー及びトナー容器により、従来にないレベルの
低温定着化と省エネルギー化を達成できるトナー定着方
法及びトナー定着装置を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an image forming apparatus, especially a medium to high speed machine, which has a low level of low-temperature fixability, a good hot offset resistance and a good heat preservability. An object of the present invention is to provide a toner and a toner container that are suitable for a fixing device that can achieve an unprecedented level of energy saving, can form a high-quality image with good developability over a long period, and have good pulverizability. Another object of the present invention is to
An object of the present invention is to provide a toner fixing method and a toner fixing device which can achieve unprecedented low-temperature fixing and energy saving by using the toner and the toner container.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、以下の
技術的手段、手法により解決される。 (1)少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤を含有する
静電荷像現像用トナーにおいて、周波数10Hz、温度
100℃、応力1500〜2000Paでのトナーの
G’(貯蔵弾性率)が5×105Pa以下かつトナーの
tanδ(損失弾性率(G”)と貯蔵弾性率(G’)の
比:G”/G’)が1.2以上であり、周波数10H
z、温度180℃、応力1500〜2000Paでのト
ナーのG’が5×102Pa以上かつトナーのtanδ
が5以下であることを特徴とするトナー。 (2)横軸をlog(M)(Mは分子量)、縦軸を重量
%で表した分子量分布図で、トナーのTHF可溶分のG
PCによる分子量分布のピーク位置が3.3〜4の範囲
にあり、かつピークの半値幅が1.5以下であることを
特徴とする上記(1)のトナー。 (3)少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤を含有する
静電荷像現像用トナーにおいて、周波数10Hz、温度
100℃、応力1000〜1500Paでのトナーの
G’(貯蔵弾性率)が4×105Pa以下かつトナーの
tanδ(損失弾性率(G”)と貯蔵弾性率(G’)の
比:G”/G’)が1.3以上であり、周波数10H
z、温度180℃、応力1000〜1500Paでのト
ナーのG’が5×102Pa以上かつトナーのtanδ
が5以下であることを特徴とするトナー。 (4)横軸をlog(M)(Mは分子量)、縦軸を重量
%で表した分子量分布図で、トナーのTHF可溶分のG
PCによる分子量分布のピーク位置が3.3〜4の範囲
にあり、かつピークの半値幅が1.1以下であることを
特徴とする上記(3)のトナー。 (5)トナーのTHF可溶溶分のGPCによる分子量分
布の分子量10万以上の割合が、3重量%以下であるこ
とを特徴とする上記(1)〜(4)のトナー。 (6)トナー中の結着樹脂のクロロホルム不溶分が2〜
20%であることを特徴とする上記(1)〜(5)のト
ナー。 (7)結着樹脂がクロロホルム不溶分を含む結着樹脂と
クロロホルム不溶分を含まない結着樹脂の少なくとも2
種で構成されるものであることを特徴とする上記(1)
〜(6)のトナー。 (8)結着樹脂の80重量%以上がポリエステル樹脂で
あることを特徴とする上記(1)〜(7)のトナー。 (9)ポリエステル樹脂の酸価が8〜45mgKOH/
g、水酸基価が50mgKOH/g以下であることを特
徴とする上記(8)のトナー。 (10)サリチル酸金属化合物を含有することを特徴と
する上記(1)〜(9)のトナー。 (11)結着樹脂として2種以上を使用し、これらが互
いに非相溶で海島状の相分離構造をとり、島状樹脂中に
実質的に離型剤が内包されていることを特徴とする上記
(1)〜(10)のトナー。 (12)トナーの体積平均粒径が5〜7μmであること
を特徴とする上記(3)〜(11)のトナー。 (13)記録材上に上記(1)〜(12)のトナーによ
って形成したトナー像をローラ間を通過させることによ
ってトナー像の加熱定着を行う2本のローラを有し、か
つ該2本のローラのトナー像と接触する側の定着ローラ
が非弾性ローラであることを特徴とするトナー定着装
置。 (14)記録材上に上記(1)〜(12)のトナーによ
って形成したトナー像を有端もしくは無端ベルトと接触
させながらトナー像の加熱定着を行うことを特徴とする
トナー定着装置。 (15)上記(3)〜(12)のトナーによって形成し
たトナー像を担持した支持体を、2本のローラの間を通
過させることによってトナー像の加熱定着を行うトナー
定着装置であって、トナー像と接触する側の定着ローラ
の厚みが1.0mm以下、2本のローラ間に加える面圧
(ローラ荷重/接触面積)が1×105Pa以下である
ことを特徴とするトナー定着装置。 (16)上記(1)〜(12)のトナーを使用して形成
された記録材上のトナー像を、トナー像と接触する側の
定着ローラが非弾性ローラである2本ローラ間を通過さ
せて定着することを特徴とするトナーの定着方法。 (17)上記(1)〜(12)のトナーを使用して形成
された記録材上のトナー像を、有端もしくは無端ベルト
と接触させながら定着することを特徴とするトナーの定
着方法。 (18)上記(3)〜(12)のトナーを使用して形成
された記録材上のトナー像を、トナー像と接触する側の
定着ローラの厚みが1.0mm以下、2本のローラ間に
加える面圧(ローラ荷重/接触面積)が1×105Pa
以下の定着装置で定着することを特徴とするトナーの定
着方法。 (19)上記(1)〜(12)のトナーが充填されたト
ナー容器。 (20)上記(19)のトナー容器が装着された画像形
成装置。
The object of the present invention is solved by the following technical means and techniques. (1) In a toner for developing an electrostatic image containing at least a binder resin, a coloring agent, and a release agent, G ′ (storage elastic modulus) of the toner at a frequency of 10 Hz, a temperature of 100 ° C., and a stress of 1500 to 2000 Pa is 5 ×. 10 ( "'ratio): G / G) and the storage modulus (G''the loss modulus (G) 5 Pa or less and the toner tanδ is not less than 1.2, the frequency 10H
z, temperature G is 180 ° C., stress is 1500 to 2000 Pa, G ′ of toner is 5 × 10 2 Pa or more, and tan δ of toner is
Is 5 or less. (2) A molecular weight distribution diagram in which the abscissa represents log (M) (M is molecular weight) and the ordinate represents weight%.
The toner according to the above (1), wherein the peak position of the molecular weight distribution by PC is in the range of 3.3 to 4, and the half width of the peak is 1.5 or less. (3) In a toner for developing an electrostatic image containing at least a binder resin, a colorant, and a release agent, the G ′ (storage modulus) of the toner at a frequency of 10 Hz, a temperature of 100 ° C., and a stress of 1,000 to 1500 Pa is 4 ×. 10 ( "'ratio): G / G) and the storage modulus (G''the loss modulus (G) 5 Pa or less and the toner tanδ is not less than 1.3, the frequency 10H
z, the temperature at 180 ° C., the stress G of the toner at 1000 to 1500 Pa are 5 × 10 2 Pa or more, and the toner tan δ
Is 5 or less. (4) A molecular weight distribution diagram in which the abscissa represents log (M) (M is molecular weight) and the ordinate represents weight%.
The toner according to the above (3), wherein the peak position of the molecular weight distribution by PC is in the range of 3.3 to 4, and the half width of the peak is 1.1 or less. (5) The toner according to any one of (1) to (4), wherein the ratio of the molecular weight distribution of the THF-soluble component of the toner by GPC of 100,000 or more is 3% by weight or less. (6) The chloroform-insoluble content of the binder resin in the toner is 2 to 2.
The toner according to any one of (1) to (5), wherein the toner content is 20%. (7) At least two of a binder resin containing a chloroform-insoluble component and a binder resin containing no chloroform-insoluble component
(1) characterized in that it is composed of species
To (6). (8) The toner according to any one of (1) to (7), wherein 80% by weight or more of the binder resin is a polyester resin. (9) The polyester resin has an acid value of 8 to 45 mgKOH /
g, wherein the hydroxyl value is 50 mgKOH / g or less. (10) The toner according to any one of the above (1) to (9), which contains a metal salicylate compound. (11) Two or more binder resins are used, which are incompatible with each other and have a sea-island-like phase-separated structure, and a release agent is substantially contained in the island-like resin. (1) to (10). (12) The toner according to (3) to (11) above, wherein the volume average particle diameter of the toner is 5 to 7 μm. (13) Two rollers for heating and fixing the toner image by passing the toner image formed on the recording material with the toner of (1) to (12) between the rollers, and the two rollers A toner fixing device, wherein the fixing roller on the side of the roller that contacts the toner image is an inelastic roller. (14) A toner fixing device which heat-fixes a toner image formed on the recording material by using the toner of (1) to (12) above with an endless or endless belt. (15) A toner fixing device which heat-fixes a toner image by passing a support carrying a toner image formed by the toners of (3) to (12) between two rollers. A thickness of a fixing roller on a side in contact with the toner image is 1.0 mm or less, and a surface pressure (roller load / contact area) applied between the two rollers is 1 × 10 5 Pa or less. . (16) The toner image on the recording material formed by using the toners of (1) to (12) is passed between two rollers whose fixing roller on the side in contact with the toner image is an inelastic roller. And fixing the toner. (17) A toner fixing method characterized by fixing a toner image on a recording material formed using the toners of (1) to (12) while making contact with an endless or endless belt. (18) The toner image formed on the recording material formed by using the toners of (3) to (12) is fixed to a fixing roller having a thickness of 1.0 mm or less on a side contacting the toner image. Pressure (roller load / contact area) applied to the surface is 1 × 10 5 Pa
A fixing method for a toner, comprising fixing with the following fixing device. (19) A toner container filled with the toner of (1) to (12). (20) An image forming apparatus equipped with the toner container of (19).

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
トナーは粘弾性体であり、粘性成分と弾性成分の比で、
定着特性が左右される。低温定着には低い温度で弾性成
分が小さくなり、トナーが変形して紙などの記録材に接
着しやすくなることが要求される。一方、耐オフセット
性には、高温で弾性成分が小さくなりすぎず、トナー間
の凝集力を保つことが要求される。粘弾性は加えられる
力によって値が変わり、大きい力ほど弾性成分が小さく
なりやすく、低温でトナーは変形しやすいが、高温での
トナー間凝集力を保ちにくい。逆に小さい値では弾性成
分が小さくなりにくく、トナーは変形しにくいが、高温
までトナー間凝集力を保ちやすい。本発明は、この点に
注目し、低温で弾性成分が小さくなるだけでなく、小さ
い力でも弾性成分が小さくなることが特徴である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The toner is a viscoelastic material, and the ratio of the viscous component to the elastic component is
Fixing characteristics are affected. For low-temperature fixing, it is required that the elastic component becomes small at a low temperature, and the toner is deformed and easily adhered to a recording material such as paper. On the other hand, for the offset resistance, it is required that the elastic component does not become too small at a high temperature and the cohesive force between the toners is maintained. The value of the viscoelasticity changes depending on the applied force. The larger the force, the smaller the elastic component tends to be, and the toner is easily deformed at a low temperature, but it is difficult to maintain the cohesive force between toners at a high temperature. Conversely, when the value is small, the elastic component is not easily reduced and the toner is not easily deformed, but the cohesive force between the toners is easily maintained up to high temperatures. The present invention pays attention to this point, and is characterized in that not only the elastic component decreases at low temperature but also the elastic component decreases even with a small force.

【0012】本発明のトナー、特に前記第1の態様のト
ナーを低温定着性と関係する温度100℃、周波数10
Hz、応力1500〜2000Paでの粘弾性を上記特
性のものとするには、トナーを構成する樹脂の分子量分
布をシャープ化し、かつその低分子量分の絶対量を可能
な限り多くすることが有効であるということを確認し
た。したがって、トナー中の結着樹脂のTHF可溶分の
分子量分布(GPCによる分子量分布)が、横軸を分子
量の対数log(M)、縦軸を重量%で表した分子量分
布図のピーク位置が3.3〜4の範囲にあり、ピークの
半値幅が1.5以下であることにより得られる。
The toner of the present invention, in particular, the toner of the first embodiment, has a temperature of 100.degree.
In order to make the viscoelasticity at Hz and a stress of 1500 to 2000 Pa have the above characteristics, it is effective to sharpen the molecular weight distribution of the resin constituting the toner and increase the absolute amount of the low molecular weight as much as possible. I confirmed that there was. Accordingly, the molecular weight distribution (molecular weight distribution by GPC) of the THF-soluble component of the binder resin in the toner is represented by the logarithm of the molecular weight log (M) on the horizontal axis and the peak position in the molecular weight distribution diagram on the vertical axis in weight%. It is in the range of 3.3 to 4, and is obtained when the half width of the peak is 1.5 or less.

【0013】また、前記本発明の第2の態様のトナー
は、トナーのTHF可溶分のGPCによる分子量分布
で、横軸をlog(M)、縦軸を重量%で表した分子量
分布図のピーク位置が3.3〜4の範囲にあり、ピーク
の半値幅が1.1以下であることが好ましい。
In the toner according to the second embodiment of the present invention, the molecular weight distribution of the THF-soluble portion of the toner by GPC is represented by log (M) on the abscissa and by weight% on the ordinate. Preferably, the peak position is in the range of 3.3 to 4, and the peak half width is 1.1 or less.

【0014】なお、本発明におけるトナー粘弾性は次の
ように測定される。ハーケ社製レオストレスRS50シ
ステムを使用し、直径20mmのパラレルプレートを用
い、ギャップ2mm、周波数10Hz、温度100℃又
は180℃に設定して、応力100〜3000Paの範
囲で測定を行った。トナーは直径20mm厚さ2mmの
ペレット状にしたものを使用した。
Incidentally, the toner viscoelasticity in the present invention is measured as follows. Using a Rheostress RS50 system manufactured by Haake, using a parallel plate having a diameter of 20 mm, the gap was set to 2 mm, the frequency was set to 10 Hz, the temperature was set to 100 ° C. or 180 ° C., and the measurement was performed within a stress range of 100 to 3000 Pa. The toner used was a pellet having a diameter of 20 mm and a thickness of 2 mm.

【0015】一方、耐オフセット性と関係する温度18
0℃、周波数10Hz、応力1500〜2000Pa又
は1000〜1500Paでの粘弾性を上記特性のもの
とするには、架橋成分の効果が大きい。特に、THF可
溶分中に低分子量成分の割合が多いほど、架橋成分の耐
オフセット性への効果が大きい。したがって、本発明の
トナーはクロロホルム不溶分が存在することが好まし
く、その存在量は2〜20%である。これにより、耐オ
フセット性だけでなく、耐熱保存性もよくなる。しか
し、クロロホルム不溶分が20%より多いと、弾性成分
の割合が高くなりすぎ、低温定着を阻害しやすい。
On the other hand, the temperature 18 related to the offset resistance
In order to make the viscoelasticity at 0 ° C., a frequency of 10 Hz and a stress of 1500 to 2000 Pa or 1000 to 1500 Pa have the above characteristics, the effect of the crosslinking component is large. In particular, the greater the proportion of the low molecular weight component in the THF-soluble component, the greater the effect of the crosslinking component on the offset resistance. Therefore, the toner of the present invention preferably contains a chloroform-insoluble component, and the content thereof is 2 to 20%. Thereby, not only the offset resistance, but also the heat storage stability is improved. However, when the chloroform-insoluble content is more than 20%, the ratio of the elastic component becomes too high, and the low-temperature fixing is easily hindered.

【0016】また、架橋成分だけでなく、THF可溶分
中の高分子量成分も耐オフセット性への効果がある。し
かし、架橋成分の効果に比べれば小さいものであり、高
分子量成分の割合によっては、かえって低温でのシャー
プメルト性を阻害する場合もある。
Further, not only the crosslinking component but also the high molecular weight component in the THF-soluble component has an effect on the offset resistance. However, the effect is small as compared with the effect of the cross-linking component, and depending on the ratio of the high-molecular weight component, the sharp melt property at low temperatures may be rather hindered.

【0017】したがって、トナーの結着樹脂中のTHF
可溶分のGPCによる分子量分布の分子量10万以上の
割合が3重量%以下であることが好ましい。また、この
ためには、トナーを構成する樹脂において、THF可溶
分のGPCによる分子量分布の分子量10万以上の割合
が10重量%以下であることが好ましい。
Accordingly, THF in the binder resin of the toner
It is preferable that the ratio of the molecular weight distribution of the soluble component by GPC of 100,000 or more is 3% by weight or less. For this purpose, in the resin constituting the toner, it is preferable that the ratio of the molecular weight distribution of the THF-soluble component by GPC of 100,000 or more is 10% by weight or less.

【0018】従来は、トナー製造過程のトナー構成材料
を溶融混練する工程で、架橋成分は剪断力により切断さ
れ、THF可溶分中の高分子量成分となってしまう。し
かし、THF不溶分があっても、可溶分中に低分子量成
分が非常に多く高分子量成分がない場合には、低分子量
の海の中に架橋成分の島が存在するような状態になり、
架橋成分に剪断力がかかりにくく、架橋成分の切断がさ
れにくいと考えられる。
Conventionally, in the step of melting and kneading the toner constituent materials in the process of toner production, the cross-linking component is cut by shearing force, and becomes a high molecular weight component in the THF-soluble component. However, even if there is a THF-insoluble component, if the low-molecular-weight component is very large in the soluble component and there is no high-molecular-weight component, the island of the cross-linking component exists in the low-molecular-weight sea. ,
It is considered that a shearing force is hardly applied to the cross-linking component, and the cross-linking component is hardly cut.

【0019】このようなトナーを得るためには、1種類
の樹脂でも可能であるが、2種類以上の樹脂を使用する
ことにより、本発明のトナー特性を得やすい。この場
合、一方をクロロホルム不溶分を含有しないものとし、
もう一方をクロロホルム不溶分を含有するものとするこ
とが、架橋成分の切断されにくさという点で効果的であ
る。なお、クロロホルム不溶分を含有する樹脂は、クロ
ロホルム不溶分が5〜40%のものを使用することが好
ましい。
To obtain such a toner, it is possible to use only one kind of resin. However, by using two or more kinds of resins, it is easy to obtain the toner characteristics of the present invention. In this case, one of them shall not contain chloroform-insoluble matter,
It is effective that the other contains a chloroform-insoluble component in that the crosslinking component is not easily cut. In addition, it is preferable to use a resin containing 5 to 40% of chloroform-insoluble component as the resin containing chloroform-insoluble component.

【0020】トナー中の結着樹脂の分子量分布はGPC
(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により、
次のように測定される。40℃のヒートチャンバー中で
カラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒と
してTHFを毎分1mlの流速で流し、試料濃度として
0.05〜0.6重量%に調製した樹脂のTHF試料溶
液を50〜200μl注入して測定する。試料の分子量
測定に当っては、試料の有する分子量分布を、数種の単
分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対
数値とカウント数との関係から算出した。検量線作成用
の標準ポリスチレン試料としては、例えばPressu
re Chemical Co.あるいは東洋ソーダ工
業社製の分子量が6×10 2、2.1×103、4×10
3、1.75×104、5.1×104、1.1×105
3.9×105、8.6×105、2×106、4.48
×106のものを用い、少なくとも10点程度の標準ポ
リスチレン試料を用いるのが適当である。また、検出器
にはRI(屈折率)検出器を用いる。
The molecular weight distribution of the binder resin in the toner is determined by GPC.
(Gel permeation chromatography)
It is measured as follows. In a 40 ° C heat chamber
Stabilize the column and allow the solvent at this temperature
And flow THF at a flow rate of 1 ml per minute.
THF sample solution of resin prepared to 0.05-0.6% by weight
Inject 50-200 μl of the liquid and measure. Sample molecular weight
In the measurement, the molecular weight distribution of the sample
Calibration curve pairs generated with dispersed polystyrene standards
It was calculated from the relationship between the numerical value and the count number. For making calibration curve
As standard polystyrene samples, for example, Pressu
re Chemical Co. Or toyo soda
Industry company molecular weight 6 × 10 Two, 2.1 × 10Three, 4 × 10
Three, 1.75 × 10Four, 5.1 × 10Four, 1.1 × 10Five,
3.9 × 10Five, 8.6 × 10Five, 2 × 106, 4.48
× 106Use at least 10 standard points
Suitably, a polystyrene sample is used. Also the detector
Uses an RI (refractive index) detector.

【0021】トナー中の結着樹脂のクロロホルム不溶分
は以下のように測定される。結着樹脂約1.0gを秤量
し、これにクロロホルム約50gを加えて十分に溶解さ
せた溶液を、まず、遠心分離でわけJIS規格(P38
01)5種Cの定量ろ紙を用いて常温でろ過する。続い
てろ紙残渣が不溶分であり、用いたトナーとろ紙残渣の
比(重量%)で表わす。なお、トナーとした時の結着樹
脂中のクロロホルム不溶分を測定する場合には、トナー
約1.0gを秤量して結着樹脂と同様の方法で行うが、
ろ紙残渣の中には顔料などの固形物が存在するので、熱
分析により別途求める。
The chloroform-insoluble content of the binder resin in the toner is measured as follows. About 1.0 g of the binder resin was weighed, and about 50 g of chloroform was added thereto and sufficiently dissolved to obtain a solution.
01) Filtration is performed at room temperature using 5 kinds of C filter paper. Subsequently, the filter paper residue is an insoluble matter, and is represented by the ratio (wt%) between the used toner and the filter paper residue. In addition, when measuring the chloroform-insoluble content in the binder resin when the toner is used, about 1.0 g of the toner is weighed and performed in the same manner as the binder resin.
Since solid matter such as pigment exists in the filter paper residue, it is separately determined by thermal analysis.

【0022】トナーを構成する樹脂としては、前記の条
件のトナーになりさえすれば、特に限定的でなく、後述
するように各種の樹脂が適用可能であるが、特にポリエ
ステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂はシャープメ
ルト性があり低分子量でも樹脂の凝集力が強いため、低
温定着性と耐オフセット性の両立がしやすい樹脂であ
る。ポリエステル樹脂だけでなく他の樹脂を併用する場
合には、ポリエステル樹脂の持つ良い特性を損なうこと
がないように、結着樹脂の80重量%以上がポリエステ
ル樹脂であることが好ましい。
The resin constituting the toner is not particularly limited as long as the toner satisfies the above conditions, and various resins can be applied as described later, and a polyester resin is particularly preferable. Polyester resins have sharp melt properties and have high cohesive strength even at low molecular weights, so that they are easily compatible with low-temperature fixability and offset resistance. When using not only the polyester resin but also other resins, it is preferable that 80% by weight or more of the binder resin is a polyester resin so as not to impair the good properties of the polyester resin.

【0023】また、トナーに用いるポリエステル樹脂と
して、低温定着性を達成するためには、その酸価が8m
gKOH/g以上のものが好ましく、一方トナーのホッ
トオフセット性を向上させるには、その酸価が45mg
KOH/g以下のものが好ましい。また、ポリエステル
樹脂の水酸基価については、所期の低温定着性を達成
し、かつ良好な帯電特性を確保するには、50mgKO
H/g以下のものが好ましい。
In order to achieve low-temperature fixability as a polyester resin used for a toner, the acid value of the polyester resin is 8 m.
gKOH / g or more is preferable. On the other hand, in order to improve the hot offset property of the toner, the acid value is 45 mg.
Those having a KOH / g or less are preferred. Regarding the hydroxyl value of the polyester resin, 50 mg KO is required in order to achieve the desired low-temperature fixability and ensure good charging characteristics.
H / g or less is preferable.

【0024】前記の酸価及び水酸基価の測定方法は、J
IS K0070に規定の方法による。但しサンプルが
溶解しない場合は、溶媒にジオキサン又はTHF等の溶
媒を用いる。
The method for measuring the acid value and the hydroxyl value is described in J.
According to the method specified in IS K0070. However, if the sample does not dissolve, use a solvent such as dioxane or THF as the solvent.

【0025】耐オフセット性には、トナー中には、サリ
チル酸金属化合物を含有させると、耐ホットオフセット
性が改良できるため好ましい。また、耐オフセット性に
は、離型剤の染み出しも重要なことである。従来より低
い面圧での定着にも有効なトナーを想定した本発明のト
ナーの場合には、離型剤の染み出しが特に重要になる。
For the offset resistance, it is preferable to include a metal salicylate compound in the toner because the hot offset resistance can be improved. In addition, exudation of the release agent is also important for offset resistance. In the case of the toner of the present invention assuming that the toner is also effective for fixing at a lower surface pressure than the conventional one, the exudation of the release agent is particularly important.

【0026】離型剤を染み出しやすくするには、離型剤
の分散径を大きくすることがよいが、大きすぎると、さ
まざまな問題を生じる。特にポリエステル樹脂を使用す
る場合には、従来のスチレン−アクリル系樹脂に比べて
離型剤の分散径が大きくなりやすい。
In order to easily exude the release agent, it is preferable to increase the dispersion diameter of the release agent, but if it is too large, various problems occur. In particular, when a polyester resin is used, the dispersion diameter of the release agent tends to be larger than that of a conventional styrene-acrylic resin.

【0027】本発明では少なくとも2種以上の樹脂を使
用し、これらが互いに非相溶で海島状の相分離構造をと
り、これら樹脂とは非相溶の離型剤が島状樹脂中に内包
されていることが好ましい。この場合、海状樹脂がポリ
エステル樹脂で、島状樹脂が海状樹脂のポリエステル樹
脂よりもワックスを分散しやすい樹脂であることが好ま
しい。
In the present invention, at least two or more types of resins are used, which have an incompatible sea-island phase-separated structure, and an incompatible release agent is included in the insular resin. It is preferred that In this case, the sea-like resin is preferably a polyester resin, and the island-like resin is preferably a resin in which wax is more easily dispersed than the sea-like resin.

【0028】トナーの製造過程における粉砕時には、ト
ナー中に界面があればそこに応力が集中する。そのた
め、樹脂と離型剤だけで海島構造をとる従来の方法で
は、離型剤分散径が大きいほど樹脂と離型剤の界面に多
く応力が集中し、その結果トナー表面の離型剤存在量が
多くなり問題を引き起こす。しかし本発明のように樹脂
と樹脂とで構成される海島構造とすることにより、樹脂
と樹脂の界面、樹脂と離型剤の界面という2種類の界面
ができる。その結果、離型剤のトナー粒子表面存在量が
小さくなる。しかし、離型剤を内包した樹脂がトナー表
面に存在するようになるので、離型剤はトナー粒子の表
面近傍に存在し、離型剤の染み出しにくくなることはな
い。
During pulverization in the process of producing the toner, if there is an interface in the toner, stress concentrates there. Therefore, in the conventional method in which the sea-island structure is formed only by the resin and the release agent, the larger the dispersion diameter of the release agent, the more stress is concentrated on the interface between the resin and the release agent, and as a result, the amount of the release agent present on the toner surface Cause more problems. However, by employing a sea-island structure composed of a resin and a resin as in the present invention, two types of interfaces are formed: an interface between the resin and the resin, and an interface between the resin and the release agent. As a result, the amount of the release agent present on the toner particle surface decreases. However, since the resin containing the release agent is present on the surface of the toner, the release agent is present near the surface of the toner particles, and the release agent is not easily exuded.

【0029】しかしながら、この構成ではすべての離型
剤が必ずしも島状樹脂中に内包される必要はない。離型
剤はある程度の分散径の範囲で分布を持つものが一般的
であり、粉砕界面になりにくい分散径の小さい離型剤も
存在する。したがって、長軸径0.5μm以上の分散径
を持つ離型剤の95個数%以上が、島状樹脂中に内包さ
れていることが好ましい。また、島状樹脂に内包されて
いても、離径剤分散径は大きすぎないほうがよい。より
好ましくは、0.5μm以上の分散径を持つ離型剤のう
ち99個数%以上が2μmを超えないことである。この
ような構成にすることにより、粉砕界面が増えるため、
粉砕性向上にもつながる。
However, in this configuration, not all of the release agent needs to be included in the island resin. Generally, the release agent has a distribution within a certain range of the dispersion diameter, and there is also a release agent having a small dispersion diameter that hardly forms a pulverized interface. Therefore, it is preferable that 95% by number or more of the release agent having a dispersion diameter of 0.5 μm or more in the major axis is included in the island-shaped resin. Further, even if the diameter-dispersing agent dispersion diameter is included in the island-shaped resin, it is better not to be too large. More preferably, 99% by number or more of the release agents having a dispersion diameter of 0.5 μm or more do not exceed 2 μm. With such a configuration, the crushing interface increases,
It also leads to improved grindability.

【0030】本発明のトナーの粒径については特に限定
的でないが、細線再現性等に優れた高画質を得るために
は、体積平均粒径が5〜10μmであることが好まし
い。また、低圧定着に対しては、トナー粒径を小さくす
ると定着温度を低下させることができるので、体積平均
粒径を5〜7μmにすることがより好ましい。これは、
粒径を小さくすることにより定着部材と接触するトナー
の個数が多くなり、トナーの熱応答性が高まるからと考
えられる。
Although the particle size of the toner of the present invention is not particularly limited, it is preferable that the volume average particle size is 5 to 10 μm in order to obtain high image quality excellent in fine line reproducibility. For low-pressure fixing, since the fixing temperature can be lowered by reducing the toner particle size, the volume average particle size is more preferably 5 to 7 μm. this is,
It is considered that reducing the particle size increases the number of toners that come into contact with the fixing member and increases the thermal responsiveness of the toners.

【0031】トナー体積平均粒径は、種々の方法によっ
て測定可能であるが、本発明では米国コールター・エレ
クトロニクス社製のコールターカウンターTAIIが用い
られる。
The toner volume average particle diameter can be measured by various methods. In the present invention, a Coulter Counter TAII manufactured by Coulter Electronics Co., Ltd. of the United States is used.

【0032】本発明のトナーの製造法は限定的でなく、
通常の粉砕法でも、例えば重合法のような粉砕法以外の
製造法、あるいはそれらの併用であっても良い。
The method for producing the toner of the present invention is not limited.
An ordinary pulverization method, a production method other than the pulverization method such as a polymerization method, or a combination thereof may be used.

【0033】次に本発明のトナーに用いられる材料につ
いて詳細に説明する。本発明で結着樹脂として用いられ
るポリエステル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮
重合によって通常得られるものである。
Next, the materials used for the toner of the present invention will be described in detail. The polyester resin used as a binder resin in the present invention is usually obtained by condensation polymerization of an alcohol and a carboxylic acid.

【0034】アルコールとしては、例えばエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール等のグリコール類、1,4−
ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、及びビスフ
ェノールA等のエーテル化ビスフェノール類、その他二
価のアルコール単量体、三価以上の多価アルコール単量
体を挙げることができる。
Examples of the alcohol include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and propylene glycol;
Examples include etherified bisphenols such as bis (hydroxymethyl) cyclohexane and bisphenol A, other dihydric alcohol monomers, and trihydric or higher polyhydric alcohol monomers.

【0035】また、カルボン酸としては、例えばマレイ
ン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、コハク酸、マロン酸等の二価の有機酸単量体、
1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベ
ンゼントリカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサント
リカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン
酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジ
カルボキシル−2−メチレンカルボキシプロパン、1,
2,7,8−オクタンテトラカルボン酸等の三価以上の
多価カルボン酸単量体を挙げることができる。
Examples of the carboxylic acid include divalent organic acid monomers such as maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid and malonic acid;
1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methylenecarboxypropane, 1,
Examples thereof include trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers such as 2,7,8-octanetetracarboxylic acid.

【0036】本発明で用いられるポリエステル樹脂は単
独使用ができるが、2種類以上を使用することが好まし
い。この場合、前述したようにクロロホルム不溶分を含
有する樹脂とこれを含有しない樹脂との2種類以上使用
することが好ましい。これにより、低温定着性と耐オフ
セット性に適したトナー特性を得られやすい。ここで、
ポリエステル樹脂としては、熱保存性の関係から、ガラ
ス転位温度Tgが55℃以上のもの、好ましくは60℃
以上のもの、さらに好ましくは60〜68℃である。
The polyester resin used in the present invention can be used alone, but it is preferable to use two or more types. In this case, as described above, it is preferable to use two or more types of a resin containing a chloroform-insoluble component and a resin not containing the same. Thereby, it is easy to obtain toner characteristics suitable for low-temperature fixability and offset resistance. here,
As the polyester resin, those having a glass transition temperature Tg of 55 ° C. or higher, preferably 60 ° C.
The above, more preferably 60 to 68 ° C.

【0037】本発明においては、樹脂のTgは、理学電
機社製のRigaku THRMOFLEX TG81
10により、昇温速度10℃/minの条件にて測定さ
れる。
In the present invention, the Tg of the resin is Rigaku THRMOFLEX TG81 manufactured by Rigaku Corporation.
According to 10, the measurement is performed under the condition of a heating rate of 10 ° C./min.

【0038】本発明において、トナー中の樹脂成分とし
て、前述のように、ポリエステル樹脂を用いることが最
も適しているが、ポリエステル樹脂以外の樹脂も、上記
トナー粘弾性を満足すれば、単独若しくはブレンド使用
において低温定着化を達成できる。また、ポリエステル
樹脂を用いる場合においても、トナーの性能を損なわな
い範囲で、他の樹脂を併用することもできる。
In the present invention, as described above, it is most suitable to use a polyester resin as the resin component in the toner. However, resins other than the polyester resin may be used alone or as a blend as long as the toner viscoelasticity is satisfied. In use, low-temperature fixing can be achieved. Also, when a polyester resin is used, other resins can be used in combination as long as the performance of the toner is not impaired.

【0039】ポリエステル樹脂以外の使用可能な樹脂を
例示すると、次のようなものを挙げることができる。な
お、これらの樹脂は単独使用に限らず、二種以上併用す
ることも可能である。
Examples of usable resins other than the polyester resin include the following. In addition, these resins are not limited to being used alone, and may be used in combination of two or more kinds.

【0040】ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ
α−メチルスチレン、スチレン/クロロスチレン共重合
体、スチレン/プロピレン共重合体、スチレン/ブタジ
エン共重合体、スチレン/塩化ビニル共重合体、スチレ
ン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/マレイン酸共重合
体、スチレン/アクリル酸エステル共重合体(スチレン
/アクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリル酸エ
チル共重合体、スチレン/アクリル酸ブチル共重合体、
スチレン/アクリル酸オクチル共重合体、スチレン/ア
クリル酸フェニル共重合体等)、スチレン/メタクリル
酸エステル共重合体(スチレン/メタクリル酸メチル共
重合体、スチレン/メタクリル酸エチル共重合体、スチ
レン/メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン/メタク
リル酸フェニル共重合体等)、スチレン/α−クロルア
クリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリロニトリル
/アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(ス
チレン又はスチレン置換体を含む単独重合体又は共重合
体)、塩化ビニル樹脂、スチレン/酢酸ビニル共重合
体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ア
イオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、
ケトン樹脂、エチレン/エチルアクリレート共重合体、
キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等、石油系樹
脂、水素添加された石油系樹脂。
Polystyrene, chloropolystyrene, polyα-methylstyrene, styrene / chlorostyrene copolymer, styrene / propylene copolymer, styrene / butadiene copolymer, styrene / vinyl chloride copolymer, styrene / vinyl acetate copolymer Copolymer, styrene / maleic acid copolymer, styrene / acrylate copolymer (styrene / methyl acrylate copolymer, styrene / ethyl acrylate copolymer, styrene / butyl acrylate copolymer,
Styrene / octyl acrylate copolymer, styrene / phenyl acrylate copolymer, etc., styrene / methacrylic ester copolymer (styrene / methyl methacrylate copolymer, styrene / ethyl methacrylate copolymer, styrene / methacrylic) Styrene resin (styrene or styrene-substituted product) such as butyl acrylate copolymer, styrene / phenyl methacrylate copolymer, styrene / α-methyl methacrylate copolymer, styrene / acrylonitrile / acrylate copolymer, etc. A homopolymer or copolymer), vinyl chloride resin, styrene / vinyl acetate copolymer, rosin-modified maleic resin, phenolic resin, epoxy resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin,
Ketone resin, ethylene / ethyl acrylate copolymer,
Petroleum resins and hydrogenated petroleum resins such as xylene resin and polyvinyl butyral resin.

【0041】これらの樹脂の製造法は、特に限定される
ものではなく、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重
合のいずれも利用できる。また、上記樹脂のガラス転位
温度Tgは、ポリエステル樹脂と同じく、熱保存性の関
係から55℃以上がよく、より好ましくは60℃以上が
良い。
The method for producing these resins is not particularly limited, and any of bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization can be used. Further, the glass transition temperature Tg of the above resin is preferably 55 ° C. or more, more preferably 60 ° C. or more from the viewpoint of heat storage properties, similarly to the polyester resin.

【0042】本発明のトナーに用いる着色剤としては、
例えばカーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンザイエローG、ローダミン6Cレーキ、カ
ルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベ
ンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン
系染料等の染顔料など、従来公知のいかなる染顔料をも
単独あるいは混合して使用し得、ブラックトナーとして
もフルカラートナーとしても使用できる。これらの着色
剤の使用量はトナー樹脂成分に対して、通常1〜30重
量%、好ましくは3〜20重量%である。
As the colorant used in the toner of the present invention,
For example, dyeing such as carbon black, lamp black, iron black, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa Yellow G, rhodamine 6C lake, chaco oil blue, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal and triallylmethane dyes Any conventionally known dyes and pigments such as pigments can be used alone or in combination, and can be used as a black toner or a full-color toner. The amount of these colorants to be used is generally 1 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight, based on the toner resin component.

【0043】本発明においてトナーに使用される離型剤
としては公知のものが全て使用できるが、特に脱遊離脂
肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス及び酸化
ライスワックスを単独又は組み合わせて使用することが
できる。カルナウバワックスとしては、微結晶のものが
良く、酸価が5以下であるものが好ましい。モンタンワ
ックスについては、一般に鉱物より精製されたモンタン
系ワックスを指し、カルナウバワックス同様、微結晶で
あり、酸価が5〜14であることが好ましい。酸化ライ
スワックスは、米ぬかワックスを空気酸化したものであ
り、その酸価は10〜30が好ましい。
As the release agent used in the toner of the present invention, all known release agents can be used. In particular, a free fatty acid type carnauba wax, montan wax and rice oxide wax can be used alone or in combination. . As the carnauba wax, a microcrystalline wax is preferable, and a wax having an acid value of 5 or less is preferable. The montan wax generally refers to a montan-based wax refined from a mineral, and is preferably a microcrystal and has an acid value of 5 to 14 like carnauba wax. The oxidized rice wax is obtained by oxidizing rice bran wax with air, and preferably has an acid value of 10 to 30.

【0044】その他の離型剤としては、固形シリコーン
ワニス、高級脂肪酸高級アルコール、モンタン系エステ
ルワックス、低分子量ポリプロピレンワックス等、従来
公知のいかなる離型剤をも混合して使用できる。これら
の離型剤の使用量は、トナー樹脂成分に対し、1〜20
重量部、好ましくは3〜10重量部である。
As other release agents, any conventionally known release agents such as solid silicone varnish, higher fatty acid higher alcohol, montan ester wax, and low molecular weight polypropylene wax can be mixed and used. The amount of the release agent used is 1 to 20 with respect to the toner resin component.
Parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight.

【0045】本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御
剤、流動性改良剤などを配合することも可能である。帯
電制御剤としては、ニグロシン染料、金属錯塩型染料、
第四級アンモニウム塩等の従来公知のいかなる極性制御
剤も、単独あるいは混合して使用できる。これらの極性
制御剤の使用量は、トナー樹脂成分に対し、0.1〜1
0重量部、好ましくは1〜5重量部である。特に、サリ
チル酸金属錯体、好ましくは6配位の構成を取りうる3
価以上の金属を有する錯体が、樹脂とワックスの反応性
が高い部分と反応し軽度の架橋構造を作ることで帯電制
御剤としての効果のみならず、耐ホットオフセットの改
良効果があることが判明している。ここで、3価以上の
金属の例としては、Al,Fe,Cr,Zr等が挙げら
れる。
The toner of the present invention can contain a charge controlling agent, a fluidity improving agent, and the like, if necessary. Nigrosine dyes, metal complex dyes,
Any conventionally known polarity controlling agent such as a quaternary ammonium salt can be used alone or in combination. The amount of the polarity control agent used is 0.1 to 1 with respect to the toner resin component.
0 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight. In particular, salicylic acid metal complexes, preferably 3 which can have a 6-coordinate configuration
Complexes with metals of higher valency react with the highly reactive part of the resin and wax to form a lightly crosslinked structure, which has been found to have not only an effect as a charge control agent, but also an effect of improving hot offset resistance. are doing. Here, examples of the trivalent or higher-valent metal include Al, Fe, Cr, Zr, and the like.

【0046】流動性改良剤としては、酸化ケイ素、酸化
チタン、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリ
ウム等、従来公知のいかなる流動性改良剤をも単独ある
いは混合して使用できる。これらの流動性改良剤の使用
量は、トナー重量に対し、0.1〜5重量部、好ましく
は0.5〜2重量部である。
As the fluidity improver, any conventionally known fluidity improver such as silicon oxide, titanium oxide, silicon carbide, aluminum oxide and barium titanate can be used alone or in combination. The use amount of these fluidity improvers is from 0.1 to 5 parts by weight, preferably from 0.5 to 2 parts by weight, based on the weight of the toner.

【0047】本発明のトナーは磁性体を含有した磁性ト
ナーとして用いることができ、トナー中に含まれる磁性
材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト
等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属ある
いはこれら金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マ
グネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビ
スマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、
チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金
及びその混合物などが挙げられる。特にマグネタイトが
磁気特性の点で好ましい。
The toner of the present invention can be used as a magnetic toner containing a magnetic substance. The magnetic material contained in the toner may be a metal such as iron oxide, iron, cobalt or nickel such as magnetite, hematite or ferrite. Or aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium,
Examples include alloys of metals such as titanium, tungsten, and vanadium, and mixtures thereof. In particular, magnetite is preferred in terms of magnetic properties.

【0048】これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2
μm程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量と
しては樹脂成分100重量部に対し約15〜200重量
部、特に好ましくは樹脂成分100重量部に対し20〜
100 重量部である。
These ferromagnetic materials have an average particle size of 0.1 to 2
μm is desirable, and the amount contained in the toner is about 15 to 200 parts by weight, particularly preferably 20 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin component.
100 parts by weight.

【0049】本発明のトナーは、一成分現像剤として
も、キャリアと組み合わせてなる二成分現像剤としても
用いることができる。本発明のトナーを二成分現像剤と
して使用する場合のキャリアとしては、公知のものがす
べて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッ
ケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及び
これらの表面を樹脂などで処理した物などが挙げられ
る。
The toner of the present invention can be used as a one-component developer or a two-component developer combined with a carrier. As the carrier when the toner of the present invention is used as a two-component developer, all known carriers can be used, for example, iron powder, ferrite powder, magnetic powder such as nickel powder, glass beads, and the like. And the like, whose surface is treated with a resin or the like.

【0050】本発明におけるキャリアにコーティングし
得る樹脂粉末としては、スチレン−アクリル共重合体、
シリコーン樹脂、マレイン酸樹脂、フッ素系樹脂、ポリ
エステル樹脂エポキシ樹脂等がある。スチレン−アクリ
ル共重合体の場合は、30〜90重量%のスチレン分を
有するものが好ましい。この場合スチレン分が30重量
%未満だと現像特性が低く、90重量%を超えるとコー
ティング膜が硬くなって剥離しやすくなり、キャリアの
寿命が短くなるからである。また、本発明におけるキャ
リアの樹脂コーティングは、上記樹脂の他に接着付与
剤、硬化剤、潤滑剤、導電材、荷電制御剤等を含有して
もよい。
The resin powder that can be coated on the carrier in the present invention includes a styrene-acryl copolymer,
Silicone resin, maleic acid resin, fluorine resin, polyester resin epoxy resin and the like are available. In the case of a styrene-acrylic copolymer, those having a styrene content of 30 to 90% by weight are preferred. In this case, if the styrene content is less than 30% by weight, the developing characteristics are low, and if it exceeds 90% by weight, the coating film becomes hard and easily peels off, shortening the life of the carrier. In addition, the resin coating of the carrier in the present invention may contain an adhesion-imparting agent, a curing agent, a lubricant, a conductive material, a charge control agent, and the like, in addition to the above resin.

【0051】本発明においては、トナー像を担持した支
持体を、2本のローラの間を通過させることによってト
ナー像の加熱定着を行う定着装置において、トナー像と
接触する側の定着ローラが非弾性ローラである定着装置
において、本発明のトナーを使用することにより、従来
以上の低温定着が可能となる。特に、従来の定着装置よ
り面圧の低いローラ定着装置やベルト加熱定着装置にお
いて本発明のトナーを使用することが有効である。これ
によりトナーの低温定着化が可能になるだけでなく、定
着部材が低熱容量となり定着装置の電源を入れてからス
タートまでの待機時間が短縮されるので、省エネルギー
化が可能となる。さらに、トナー像を担持した支持体
を、2本のローラの間を通過させることによってトナー
像の加熱定着を行う定着装置において、トナー像と接触
する側の定着ローラの厚みが1.0mm以下、2本のロ
ーラ間に加える面圧(ローラ荷重/接触面積)が1×1
5Pa以下の定着装置に、本発明のトナーのうち温度
100℃、周波数10Hz、応力1000〜1500P
aでのトナーのG’(貯蔵弾性率)が4×105Pa以
下、トナーのtanδが1.3以上のトナーを使用する
ことが有効である。
According to the present invention, in a fixing device for heating and fixing a toner image by passing a support carrying a toner image between two rollers, the fixing roller on the side contacting the toner image is non-fixed. By using the toner of the present invention in a fixing device that is an elastic roller, it is possible to perform low-temperature fixing more than before. In particular, it is effective to use the toner of the present invention in a roller fixing device or a belt heating fixing device having a lower surface pressure than a conventional fixing device. This not only makes it possible to fix the toner at a low temperature, but also reduces the heat capacity of the fixing member and shortens the waiting time from when the power of the fixing device is turned on to when the fixing device is turned on, so that energy can be saved. Further, in a fixing device that heats and fixes the toner image by passing the support carrying the toner image between the two rollers, the thickness of the fixing roller on the side that contacts the toner image is 1.0 mm or less. Surface pressure (roller load / contact area) applied between two rollers is 1 × 1
0 to 5 Pa less fixing device, temperature 100 ° C. of the toner of the present invention, frequency 10 Hz, stress 1000~1500P
It is effective to use a toner having a G ′ (storage elastic modulus) of 4 × 10 5 Pa or less and a tan δ of 1.3 or more.

【0052】以下に本発明に使用される定着装置の1例
を図1に基づいて説明する。1は定着ローラ、2は加圧
ローラをそれぞれ表している。定着ローラ1はアルミニ
ウム、鉄、ステンレス又は真鍮のような、高熱伝導体か
ら構成された中空筒上芯金3の表面にRTV、シリコー
ゴム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキル
ビニルエーテル(PFA)、ポリテトラフルオロエチレ
ン(PTFE)のようなオフセット防止層4が被覆され
ている。定着ローラ1の内部には、加熱ランプ5が配置
されている。加圧ローラ2の金属シリンダー6は定着ロ
ーラ1と同じ材質が用いられる場合が多く、その表面に
はPFA、PTFAなどのオフセット防止層7が被覆さ
れている。また、必ずしも必要ではないが、加圧ローラ
2の内部には加熱ランプ8が配置されている。定着ロー
ラと加圧ローラは、両端のバネにより圧接され回転す
る。この定着ローラ1と加圧ローラ2の間に未定着トナ
ー像Tの画像受像体Sを通過させ定着を行う。
An example of a fixing device used in the present invention will be described below with reference to FIG. 1 denotes a fixing roller, and 2 denotes a pressure roller. The fixing roller 1 has an RTV, silicone rubber, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether (PFA), polytetrafluorocarbon on the surface of a hollow cylinder upper metal core 3 made of a high heat conductor such as aluminum, iron, stainless steel or brass. An anti-offset layer 4 such as ethylene (PTFE) is coated. A heating lamp 5 is disposed inside the fixing roller 1. In many cases, the same material as that of the fixing roller 1 is used for the metal cylinder 6 of the pressure roller 2, and the surface of the metal cylinder 6 is coated with an offset prevention layer 7 such as PFA or PTFA. Although not necessary, a heating lamp 8 is disposed inside the pressure roller 2. The fixing roller and the pressure roller rotate by being pressed against each other by springs at both ends. The image receiving member S of the unfixed toner image T is passed between the fixing roller 1 and the pressure roller 2 to perform fixing.

【0053】本発明に用いられる熱ローラ定着装置の一
つは、定着ローラのオフセット防止層がPTFE、PF
A、FEPなどである、非弾性ローラである。本発明に
用いられる熱ローラ定着の別の一つは、特に、定着ロー
ラの金属シリンダーの厚みが1.0mm以下である。こ
れにより、定着ローラの温度立ち上がり特性が改善さ
れ、極めて短時間で所望の温度まで立ち上げることがで
きる。この場合の好ましい金属シリンダーの厚みは、用
いる材料の強度、熱伝導率により異なるが0.2〜0.
7mmである。ローラ面圧は高い方がトナー像の定着に
は有利であるが、前記定着ローラの金属シリンダーの厚
みを1.0mm以下としたこの定着装置では、ローラの
歪みを、招くため大荷重は加えられず、その荷重は1.
5×105Pa以下であり、好ましくは0.5〜1.0
×105Paである。面圧はローラ両端に加えられる荷
重をローラ接触面積で割った値である。ローラ接触面積
は、定着可能温度まで加熱したローラ間にOHP用紙の
ような、加熱により表面性の大きく変化するシートを通
過させ、途中で停止し数10秒間保持した後排出し、表
面性の変化した箇所の面積を求める。
One of the heat roller fixing devices used in the present invention is such that the offset prevention layer of the fixing roller is made of PTFE or PF.
A, an inelastic roller such as FEP. Another one of the heat roller fixing methods used in the present invention has a metal cylinder thickness of the fixing roller of 1.0 mm or less. As a result, the temperature rise characteristics of the fixing roller are improved, and the temperature can be raised to a desired temperature in a very short time. In this case, the preferable thickness of the metal cylinder varies depending on the strength and thermal conductivity of the material used, but is preferably 0.2 to 0.1 mm.
7 mm. Although a higher roller surface pressure is advantageous for fixing a toner image, in this fixing device in which the thickness of the metal cylinder of the fixing roller is 1.0 mm or less, a large load is applied because the roller distortion is caused. And the load is 1.
5 × 10 5 Pa or less, preferably 0.5 to 1.0 Pa
× 10 5 Pa. The surface pressure is a value obtained by dividing a load applied to both ends of the roller by a roller contact area. The roller contact area is determined by passing a sheet, such as OHP paper, whose surface properties change greatly due to heating, between rollers heated to the feasible temperature, stopping on the way, holding for several tens of seconds, then discharging, and changing the surface properties. Obtain the area of the place where it was done.

【0054】本発明に用いられるベルト加熱定着装置の
例を図2に示す。9は金属製(アルミニウム、鉄等)芯
金10に弾性体11(シリコーンゴムなど)を被覆した
定着ローラであり、12は金属性中空筒状芯金13(ア
ルミニウム、鉄、銅、ステンレス等からなるパイプ)か
らなり内部等に加熱ランプ14を有する加熱ローラであ
る。Sは加熱ローラR3部分に接する定着ベルトBの表
面温度を測定する為の温度センサーである。定着ローラ
9と加熱ローラ12との間に定着ベルト15が張設され
ている。定着ベルト15は熱容量の小さい構成であり、
基体(ニッケルやポリイミドなどの30から150μm
程度の厚さ)上に、オフセット防止層(シリコーンゴム
で50から300μmの厚さや、フッ素系樹脂で10か
ら50μm程度の厚さなど)が設けられたものである。
また、16は金属製芯金17に弾性体18を被覆した加
圧ローラであり、定着ベルト15を介して定着ローラ9
を下方から押圧することにより、定着ベルト15と加圧
ローラ16との間にニップ部を形成している。そして1
9は、未定着トナー画像Tの画像受像体Sを支持するガ
イドである。
FIG. 2 shows an example of the belt heat fixing device used in the present invention. 9 is a fixing roller in which a metal (aluminum, iron, etc.) core 10 is coated with an elastic body 11 (silicone rubber, etc.), and 12 is a metallic hollow cylindrical core 13 (aluminum, iron, copper, stainless steel, etc.). A heating roller having a heating lamp 14 inside or the like. S is a temperature sensor for measuring the surface temperature of the fixing belt B in contact with the heating roller R3. A fixing belt 15 is stretched between the fixing roller 9 and the heating roller 12. The fixing belt 15 has a small heat capacity.
Substrate (30 to 150 μm such as nickel or polyimide)
), And an anti-offset layer (a thickness of about 50 to 300 μm of silicone rubber or a thickness of about 10 to 50 μm of a fluorine resin).
Reference numeral 16 denotes a pressure roller in which a metal core 17 is covered with an elastic body 18.
Is pressed from below to form a nip portion between the fixing belt 15 and the pressure roller 16. And one
9 is a guide for supporting the image receiver S of the unfixed toner image T.

【0055】なお、これらは一例であり、例えば定着ロ
ーラ9や、加圧ローラ16の内部に加熱ランプ20や2
1を設けることも可能である。本発明ではこれら例以外
の構成で、定着ローラや定着ベルトを使用した定着装置
も適用される。また、それぞれの部材の寸法は、必要と
される各種の条件により設定される。
These are merely examples. For example, the heating lamps 20 and 2 are provided inside the fixing roller 9 and the pressure roller 16.
It is also possible to provide 1. In the present invention, a fixing device using a fixing roller or a fixing belt having a configuration other than these examples is also applied. The dimensions of each member are set according to various required conditions.

【0056】本発明のトナーを、一成分現像剤あるいは
二成分現像剤いずれで用いる場合においても、トナーは
容器に充填され、トナーが充填された容器は、画像形成
装置とは別途に流通され、ユーザーが画像形成装置に装
着して画像形成するのが、一般的である。前記容器とし
て用いられるものは限定的でなく、従来のボトル型ある
いはカートリッジ型に限らず用いられる。また、画像形
成装置とは電子写真法によって画像を形成するための装
置であれば限定されず、例えば複写機とかプリンターが
包含される。
Regardless of whether the toner of the present invention is used as a one-component developer or a two-component developer, the toner is filled in a container, and the container filled with the toner is distributed separately from the image forming apparatus. Generally, a user mounts an image on an image forming apparatus to form an image. What is used as the container is not limited, and is not limited to a conventional bottle type or cartridge type. The image forming apparatus is not limited as long as it is an apparatus for forming an image by electrophotography, and includes, for example, a copying machine and a printer.

【0057】[0057]

【実施例】以下、本発明を下記の実施例によってさらに
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0058】実施例1 本発明の実施例に使用するトナーの製造 トナー構成材料のうちポリエステル樹脂の特性は表1に
記載のものを使用 トナーA トナー構成材料 ポリエステル樹脂a 100重量部 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス 5重量部 カーボンブラック(#44:三菱化成社製) 10重量部 含金属アゾ化合物 1重量部 上記のトナー構成材料をヘンシェルミキサー中で十分撹
拌混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で
約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練
物をジェットミル又は機械式粉砕機,風力分級機で粉砕
分級し体積平均粒径約9.5μmのトナー母体を得た。
得られたトナー母体に疎水性シリカ0.5wt%添加混
合し、最終的なトナーとした。
Example 1 Production of Toner Used in Examples of the Present Invention Among the constituent materials of the toner, the properties of the polyester resin are those shown in Table 1. Toner A Toner constituent material 100 parts by weight of polyester resin a Defree fatty acid type Carnauba wax 5 parts by weight Carbon black (# 44: manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 10 parts by weight Metal-containing azo compound 1 part by weight After sufficiently stirring and mixing the above toner constituting materials in a Henschel mixer, the mixture was heated to 130 to 140 ° C. with a roll mill. After heating and melting at a temperature for about 30 minutes and cooling to room temperature, the obtained kneaded material was pulverized and classified by a jet mill, a mechanical pulverizer, or an air classifier to obtain a toner base having a volume average particle size of about 9.5 μm.
0.5 wt% of hydrophobic silica was added to and mixed with the obtained toner base to obtain a final toner.

【0059】トナーB トナーAのポリエステル樹脂aの代わりに、ポリエステ
ル樹脂bを75重量部、ポリエステル樹脂cを25重量
部とする以外はトナーAと同じ構成材料を使用し、トナ
ーAの場合と同様の方法でトナー化した。
Toner B The same constituent material as toner A is used, except that polyester resin b of toner A is replaced by 75 parts by weight of polyester resin b and 25 parts by weight of polyester resin c. Into toner.

【0060】トナーC トナーAのポリエステル樹脂aの代わりに、ポリエステ
ル樹脂dを50重量部、ポリエステル樹脂eを50重量
部とする以外はトナーAと同じ構成材料を使用し、トナ
ーAの場合と同様の方法でトナー化した。
Toner C The same constituent material as toner A was used except that polyester resin a of toner A was replaced by 50 parts by weight of polyester resin d and 50 parts by weight of polyester resin e. Into toner.

【0061】 トナーD トナー構成材料 ポリエステル樹脂f 50重量部 ポリエステル樹脂e 50重量部 酸化ライスワックス 5重量部 カーボンブラック(#44:三菱化成社製) 10重量部 4級アンモニウム塩化合物 1重量部 上記のトナー構成材料をヘンシェルミキサー中で十分撹
拌混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で
約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練
物をジェットミル又は機械式粉砕機,風力分級機で粉砕
分級し体積平均粒径約9.5μmのトナー母体を得た。
得られたトナー母体に疎水性シリカ0.5wt%添加混
合し、最終的なトナーとした。
Toner D Toner Constituent Material 50 parts by weight of polyester resin f 50 parts by weight of polyester resin e 5 parts by weight of oxidized rice wax 10 parts by weight of carbon black (# 44: manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation) 1 part by weight of quaternary ammonium salt compound After sufficiently stirring and mixing the toner constituent materials in a Henschel mixer, the mixture is heated and melted at a temperature of 130 to 140 ° C. for about 30 minutes by a roll mill, cooled to room temperature, and the obtained kneaded material is jet-milled or mechanically crushed by a wind mill. The mixture was pulverized and classified by a classifier to obtain a toner base having a volume average particle size of about 9.5 μm.
0.5 wt% of hydrophobic silica was added to and mixed with the obtained toner base to obtain a final toner.

【0062】 トナーE トナー構成材料 ポリエステル樹脂f 45重量部 ポリエステル樹脂e 40重量部 スチレン−アクリル酸メチル共重合樹脂 15重量部 (クロロホルム不溶分なし、Tg61℃) 低分子量ポリエチレンワックス 5重量部 カーボンブラック(#44:三菱化成社製) 10重量部 4級アンモニウム塩化合物 1重量部 上記のトナー構成材料をヘンシェルミキサー中で十分撹
拌混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で
約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練
物をジェットミル又は機械式粉砕機,風力分級機で粉砕
分級し体積平均粒径約9.5μmのトナー母体を得た。
得られたトナー母体に疎水性シリカ0.5wt%添加混
合し、最終的なトナーとした。このトナーはこれまでの
トナーA〜Dに比べて粉砕性の高いものであった。
Toner E Toner Constituent Material Polyester Resin f 45 parts by weight Polyester Resin e 40 parts by weight Styrene-methyl acrylate copolymer resin 15 parts by weight (no chloroform-insoluble matter, Tg 61 ° C.) Low molecular weight polyethylene wax 5 parts by weight Carbon black ( # 44: manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 10 parts by weight 1 part by weight of quaternary ammonium salt compound The above-mentioned toner constituent materials were sufficiently stirred and mixed in a Henschel mixer, and then heated and melted at a temperature of 130 to 140 ° C. for about 30 minutes by a roll mill. After cooling to room temperature, the obtained kneaded material was pulverized and classified by a jet mill, a mechanical pulverizer, or an air classifier to obtain a toner base having a volume average particle size of about 9.5 μm.
0.5 wt% of hydrophobic silica was added to and mixed with the obtained toner base to obtain a final toner. This toner had higher pulverizability than the conventional toners A to D.

【0063】 トナーF トナー構成材料 ポリエステル樹脂g 50重量部 ポリエステル樹脂h 50重量部 脱遊離脂肪酸型カルナバワックス 5重量部 カーボンブラック 10重量部 含金属アゾ染料 1重量部 上記のトナー構成材料をヘンシェルミキサー中で十分撹
拌混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で
約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練
物をジェットミル又は機械式粉砕機,風力分級機で粉砕
分級し体積平均粒径約9.5μmのトナー母体を得た。
得られたトナー母体に疎水性シリカ0.5wt%添加混
合し、最終的なトナーとした。
Toner F Toner constituent material 50 parts by weight of polyester resin g 50 parts by weight of polyester resin h 5 parts by weight of free fatty acid type carnauba wax 10 parts by weight of carbon black 1 part by weight of metal-containing azo dye 1 part by weight of the above toner constituent material in a Henschel mixer After sufficiently stirring and mixing in a roll mill, the mixture is heated and melted at a temperature of 130 to 140 ° C. for about 30 minutes, cooled to room temperature, and the obtained kneaded material is pulverized and classified by a jet mill, a mechanical pulverizer, and an air classifier to obtain a volume. A toner base having an average particle size of about 9.5 μm was obtained.
0.5 wt% of hydrophobic silica was added to and mixed with the obtained toner base to obtain a final toner.

【0064】トナーG トナーF構成材料の含金属アゾ染料を1重量部の代わり
に、サリチル酸ジルコニウム化合物を2重量部とする以
外はトナーFと同じ構成材料を使用し、トナーFの場合
と同じ方法で体積平均粒径約9.5μmのトナーを得
た。
Toner G The same method as in the case of toner F is used except that the metal-containing azo dye of the toner F is replaced by 1 part by weight and the zirconium salicylate compound is 2 parts by weight. As a result, a toner having a volume average particle size of about 9.5 μm was obtained.

【0065】トナーH トナーG構成材料をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混
合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約3
0分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
ジェットミル又は機械式粉砕機,風力分級機で粉砕分級
し体積平均粒径約6.5μmのトナー母体を得た。得ら
れたトナー母体に疎水性シリカ0.8wt%添加混合
し、最終的なトナーとした。
Toner H After sufficiently stirring and mixing the constituent materials of the toner G in a Henschel mixer, a roll mill is used at a temperature of 130 to 140 ° C. for about 3 hours.
After heating and melting for 0 minutes and cooling to room temperature, the obtained kneaded material was pulverized and classified by a jet mill, a mechanical pulverizer, or an air classifier to obtain a toner base having a volume average particle size of about 6.5 μm. 0.8 wt% of hydrophobic silica was added to and mixed with the obtained toner base to obtain a final toner.

【0066】 トナーI トナー構成材料 ポリエステル樹脂g 50重量部 ポリエステル樹脂h 45重量部 ポリエチレンにスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸 ブチルがグラフトしたもの (クロロホルム不溶分なし、Tg68℃) 5重量部 脱遊離脂肪酸型カルナバワックス 5重量部 カーボンブラック 10重量部 サリチル酸ジルコニウム化合物 2重量部 上記トナー構成材料をヘンシェルミキサー中で十分撹拌
混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約
30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物
をジェットミル又は機械式粉砕機,風力分級機で粉砕分
級し体積平均粒径約6.5μmのトナー母体を得た。得
られたトナー母体に疎水性シリカ0.8wt%添加混合
し、最終的なトナーとした。体積平均粒径はトナーHと
同等だが、粉砕性はトナ−Hの場合よりも高く、トナー
Iより体積平均粒径の大きいトナーGの場合と同等の粉
砕性だった。
Toner I Toner Constituent Material Polyester resin g 50 parts by weight Polyester resin h 45 parts by weight Polyethylene grafted with styrene, acrylonitrile, and butyl acrylate (no chloroform-insoluble matter, Tg 68 ° C.) 5 parts by weight Decarried fatty acid type carnauba 5 parts by weight of wax 10 parts by weight of carbon black 2 parts by weight of zirconium salicylate compound The above-mentioned toner constituent materials are sufficiently stirred and mixed in a Henschel mixer, then heated and melted at a temperature of 130 to 140 ° C. for about 30 minutes by a roll mill, and cooled to room temperature. The kneaded product was pulverized and classified by a jet mill, a mechanical pulverizer, or an air classifier to obtain a toner base having a volume average particle size of about 6.5 μm. 0.8 wt% of hydrophobic silica was added to and mixed with the obtained toner base to obtain a final toner. The volume average particle diameter was the same as that of the toner H, but the pulverizability was higher than that of the toner H, and the pulverizability was equivalent to that of the toner G having a larger volume average particle diameter than the toner I.

【0067】 トナーJ トナー構成材料 ポリエステル樹脂i 50重量部 ポリエステル樹脂j 45重量部 ポリエチレンにスチレン、アクリロニトリル、 アクリル酸ブチルがグラフトしたもの (クロロホルム不溶分なし、Tg68℃) 5重量部 脱遊離脂肪酸型カルナバワックス 5重量部 カーボンブラック 10重量部 サリチル酸鉄(III)化合物 2重量部 上記のトナー構成材料をトナーIの場合と同様の方法で
トナー化し、体積平均粒径約6.5μmのトナーを得
た。
Toner J Toner Constituent Material Polyester Resin i 50 parts by weight Polyester Resin j 45 parts by weight Polyethylene grafted with styrene, acrylonitrile, and butyl acrylate (no chloroform-insoluble matter, Tg 68 ° C.) 5 parts by weight Decarried fatty acid type carnauba 5 parts by weight of wax 10 parts by weight of carbon black 2 parts by weight of iron (III) salicylate compound The above-mentioned toner constituent material was converted into a toner in the same manner as in the case of toner I, to obtain a toner having a volume average particle diameter of about 6.5 μm.

【0068】 トナーK トナー構成材料 ポリエステル樹脂d 80重量部 スチレン−アクリル酸2エチルヘキシル−メタクリル酸nブチル共重合樹脂 (クロロホルム不溶分13%、Tg63℃) 20重量部 低分子量ポリエチレンワックス 5重量部 カーボンブラック 10重量部 含金属アゾ染料 1重量部 上記のトナー構成材料をヘンシェルミキサー中で十分撹
拌混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で
約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練
物をジェットミル又は機械式粉砕機,風力分級機で粉砕
分級し体積平均粒径約9.5μmのトナー母体を得た。
得られたトナー母体に疎水性シリカ0.5wt%添加混
合し、最終的なトナーとした。
Toner K Toner component material Polyester resin d 80 parts by weight Styrene-2-ethylhexyl acrylate-n-butyl methacrylate copolymer resin (chloroform-insoluble content 13%, Tg 63 ° C.) 20 parts by weight Low molecular weight polyethylene wax 5 parts by weight Carbon black 10 parts by weight Metal-containing azo dye 1 part by weight After sufficiently stirring and mixing the above-mentioned toner constituent materials in a Henschel mixer, the mixture was heated and melted at a temperature of 130 to 140 ° C. for about 30 minutes by a roll mill, and cooled to room temperature. The kneaded product was pulverized and classified by a jet mill, a mechanical pulverizer, or an air classifier to obtain a toner base having a volume average particle size of about 9.5 μm.
0.5 wt% of hydrophobic silica was added to and mixed with the obtained toner base to obtain a final toner.

【0069】 トナーL トナー構成材料 ポリエステル樹脂k 100重量部 脱遊離脂肪酸型カルナバワックス 5重量部 カーボンブラック 10重量部 サリチル酸ジルコニウム化合物 2重量部 上記のトナー構成材料をヘンシェルミキサー中で十分撹
拌混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で
約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練
物をジェットミル又は機械式粉砕機,風力分級機で粉砕
分級し体積平均粒径約9.5μmのトナー母体を得た。
得られたトナー母体に疎水性シリカ0.5wt%添加混
合し、最終的なトナーとした。
Toner L Toner Constituent Material 100 parts by weight of polyester resin k 5 parts by weight of free fatty acid type carnauba wax 10 parts by weight Carbon black 10 parts by weight Zirconium salicylate compound 2 parts by weight After sufficiently stirring and mixing the above toner constituent materials in a Henschel mixer, The mixture is heated and melted at a temperature of 130 to 140 ° C. for about 30 minutes by a roll mill, cooled to room temperature, and then the obtained kneaded material is pulverized and classified by a jet mill or a mechanical pulverizer or an air classifier to obtain a volume average particle size of about 9.5 μm. Was obtained.
0.5 wt% of hydrophobic silica was added to and mixed with the obtained toner base to obtain a final toner.

【0070】[0070]

【表1】 [Table 1]

【0071】トナーの評価項目及び評価方法を下記に、
評価結果を表2〜4に示す。 トナー構成及び離型剤分散状態 トナー粒子を約100nmに超薄切片化し、四酸化ルテ
ニウムにより染色した後、透過型電子顕微鏡(TEM)
により倍率1万倍で観察を行ない写真撮影した。 樹脂構造 ○…樹脂が海島構造をとり島状樹脂中に離型剤が存在す
る −…樹脂の海島構造がない 離型剤分散状態 ◎…1.5μmを超える離型剤がない ○…2μmを超える離型剤がない △…2μmを超える離型剤が存在するが、その数は少な
い(0.5μm以上の離型剤のうち5個数%以下)。 ×…2μmを超える離型剤が多く存在する。 (×以外は許容範囲)
The evaluation items and the evaluation method of the toner are as follows.
The evaluation results are shown in Tables 2 to 4. Toner composition and release agent dispersion state Toner particles were ultrathin sectioned to about 100 nm, stained with ruthenium tetroxide, and then observed with a transmission electron microscope (TEM).
And the photograph was taken at 10,000 times magnification. Resin structure ○… Resin has sea-island structure and release agent is present in island-like resin −… No resin-island structure Release resin dispersed state ◎… No release agent exceeding 1.5 μm ○… 2 μm No release agent exceeding Δ: There are release agents exceeding 2 μm, but the number is small (5% or less of release agents of 0.5 μm or more). ×: Many release agents exceeding 2 μm are present. (Except x)

【0072】粉砕性 平均粒径1mm以下に粗粉砕されているトナーを、日本
ニューマチック社製のIDS型粉砕機で一定条件下で粉
砕した時の、単位時間当たりの処理量により求めた。 ◎:4kg以上、○:3〜4kg、△:1〜3kg、
×:1kg未満、 ▲:4kg以上だが微粉が多量発生(×、▲以外は許容
範囲) 耐熱保存針入度 トナー約20gを20mlのガラス瓶に入れ、50回タ
ッピングを行ないトナーを密に固めた後、50℃の恒温
槽に24時間放置し、その後針入度を測定した。 ◎:貫通、○:25mm以上、△:15〜25mm、
×:15mm未満(×以外は許容範囲) 定着特性 リコー製複写機 MF−2200を改造して、本来の定
着装置を取り外して別の定着装置を取り付けられるよう
にし、定着装置の設定温度を変えられるようにした。こ
れに、実施例で示したトナー、現像剤、実施例で示した
定着装置、リコー製タイプ6200紙をセットし複写テ
ストを行った。なお、上記A〜Lのトナーは、平均粒径
100μmの球状フェライトにシリコーン樹脂を被覆し
たキャリアと混合して2成分現像剤とした。現像剤はキ
ャリア93重量部、トナー3重量部をターブラーミキサ
ーで5分攪拌して得た。
Pulverizability The toner coarsely pulverized to an average particle size of 1 mm or less was determined by the processing amount per unit time when pulverized under a certain condition using an IDS type pulverizer manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd. ◎: 4 kg or more, ○: 3 to 4 kg, Δ: 1 to 3 kg,
×: less than 1 kg, ▲: 4 kg or more, but a large amount of fine powder was generated (except for x and ▲, allowable range) Penetration for heat-resistant storage After about 20 g of toner was put into a 20 ml glass bottle, tapping was performed 50 times, and the toner was solidified. At 50 ° C. for 24 hours, and then the penetration was measured. ◎: penetration, :: 25 mm or more, Δ: 15 to 25 mm,
×: less than 15 mm (allowable range other than ×) Fixing characteristics Ricoh's copier MF-2200 is modified so that the original fixing device can be removed and another fixing device can be attached, and the set temperature of the fixing device can be changed. I did it. The toner and the developer described in the examples, the fixing device described in the examples, and Ricoh type 6200 paper were set on the sheets, and a copy test was performed. The toners A to L were mixed with a carrier in which spherical ferrite having an average particle diameter of 100 μm was coated with a silicone resin to obtain a two-component developer. The developer was obtained by stirring 93 parts by weight of the carrier and 3 parts by weight of the toner for 5 minutes using a Turbula mixer.

【0073】評価に使用する定着装置は次の3種類であ
る。 図1示す熱ローラ定着装置で、以下の構成のもの 定着ローラの金属シリンダーがSUSで厚さ3.0mm 定着ローラのオフセット防止層がPTFEで厚さ20μ
m 加圧ローラの金属シリンダーがSUSで厚さ2mm 加圧ローラのオフセット防止層が厚さ4μmのシリコー
ンゴムの上に厚さ50μmのPFA 面圧2.5×105Pa 線速180mm/sec 図2に示すベルト加熱定着装置で、以下の構成のもの 定着ローラがシリコーン発泡体 加圧ローラの金属シリンダーがSUSで厚さ1mm 加圧ローラのオフセット防止層がPFAチューブ+シリ
コーンゴムで厚さ1mm 加熱ローラが厚さ2mmのアルミ ベルトの基体が50μmのポリイミド ベルトのオフセット防止層が15μmのシリコーンゴム 面圧1×105Pa 線速200mm/sec 図1示す熱ローラ定着装置で、以下の構成のもの 定着ローラの金属シリンダーがアルミで厚さ0.5mm 定着ローラのオフセット防止層がPTFEで厚さ16μ
m 加圧ローラの金属シリンダーがアルミで厚さ1mm 加圧ローラのオフセット防止層が厚さ3μmのシリコー
ンゴムの上に厚さ30μmのPFA 面圧9×104Pa 線速180mm/sec
The following three types of fixing devices are used for evaluation. The heat roller fixing device shown in FIG. 1 has the following configuration. The metal cylinder of the fixing roller is SUS and the thickness is 3.0 mm. The offset prevention layer of the fixing roller is PTFE and the thickness is 20 μm.
m The metal cylinder of the pressure roller is SUS and the thickness is 2 mm. The offset prevention layer of the pressure roller is 50 μm thick PFA on a 4 μm thick silicone rubber. The surface pressure is 2.5 × 10 5 Pa. The linear velocity is 180 mm / sec. The belt heat fixing device shown in Fig. 2 has the following structure. The fixing roller is a silicone foam. The metal cylinder of the pressure roller is SUS and the thickness is 1 mm. The offset prevention layer of the pressure roller is a PFA tube + silicone rubber and the thickness is 1 mm. Roller 2 mm thick Aluminum belt base 50 μm Polyimide belt Offset prevention layer 15 μm silicone rubber Surface pressure 1 × 10 5 Pa Line speed 200 mm / sec The heat roller fixing device shown in FIG. The metal cylinder of the fixing roller is made of aluminum and has a thickness of 0.5 mm. The offset prevention layer of the fixing roller is made of PTFE and has a thickness of 0.5 mm. 16μ
m The metal cylinder of the pressure roller is made of aluminum and has a thickness of 1 mm. The offset prevention layer of the pressure roller has a thickness of 3 μm on a silicone rubber and has a thickness of 30 μm on a PFA surface pressure of 9 × 10 4 Pa and a linear velocity of 180 mm / sec.

【0074】定着温度を変化させて定着下限温度とホッ
トオフセット発生温度を求めた。定着下限温度は、スミ
ア法でスミア濃度がIDで0.4未満となる温度とし
た。尚、高温オフセットの評価条件は紙送りの線速度を
50mm/secとオフセット発生に対して厳しい条件
に設定した。 定着装置での定着下限温度(×、××以外が従来の低
温低温定着トナーよりさらに低温定着) ◎…165℃未満、○…165〜175℃、△…175
〜185℃、×…185〜195℃、××…195℃以
上 定着装置での定着下限温度(×、××以外が許容範
囲) ◎…125℃未満、○…125〜135℃、△…135
〜145℃、×…145〜155℃、××…155℃以
上 定着装置での定着下限温度(×、××以外が許容範
囲) ◎…145℃未満、○…145〜155℃、△…155
〜165℃、×…165〜175℃、××…175℃以
上 ホットオフセット発生温度 ◎…210℃以上、○…200〜210℃、△…190
〜200℃、×…180〜190℃、××…180℃未
The fixing lower limit temperature and the hot offset occurrence temperature were determined by changing the fixing temperature. The fixing lower limit temperature was a temperature at which the smear density was less than 0.4 by ID in the smear method. The evaluation conditions for the high-temperature offset were such that the linear speed of the paper feed was 50 mm / sec, which was a severe condition against occurrence of the offset. Fixing lower limit temperature in the fixing device (except for x and xx, further lower temperature fixing than conventional low-temperature and low-temperature fixing toner): less than 165 ° C .;
185 to 195 ° C., XX to 195 ° C. or higher Fixing lower limit temperature in the fixing device (allowable range other than XX, XX) 未 満: less than 125 ° C.,…: 125 to 135 ° C., △: 135
14145 ° C.,…: 145 to 155 ° C., ×: 155 ° C. or higher Fixing lower limit temperature in the fixing device (an allowable range other than ×, XX) 未 満: less than 145 ° C.,…: 145 to 155 ° C., △: 155
~ 165 ° C, × ... 165-175 ° C, XX ... 175 ° C or more Hot offset occurrence temperature ◎ ... 210 ° C or more, ○ ... 200-210 ° C, △ ... 190
~ 200 ° C, × ... 180 ~ 190 ° C, XX ... less than 180 ° C

【0075】耐久性 トナーDについては定着装置、それ以外のトナーにつ
いては定着装置を用いて、これ以外は定着性評価をす
る場合と同様の装置、記録紙で5万枚連続複写テストを
行ない、初期画像や初期現像剤の帯電量に対する、5万
枚終了後の変化を調べた。なお各定着装置の設定温度
は、の熱ローラ定着装置185℃、の熱ローラ定着
装置165℃とした。 ◎:Q/Mの低下がほとんどなく画質良好、○:Q/M
の低下があるが画質良好、△:Q/Mの低下があり画質
も変化するが問題ないレベル、×:画質悪化(×以外は
許容範囲)
Durability A fixing device is used for the toner D, and a fixing device is used for the other toners. Other than the above, the same apparatus as used for the evaluation of the fixing property is used. Changes in the initial image and the charge amount of the initial developer after the completion of 50,000 sheets were examined. The set temperatures of the respective fixing devices were 185 ° C. of the heat roller fixing device, and 165 ° C. of the heat roller fixing device. ◎: Good image quality with almost no decrease in Q / M, :: Q / M
There is a decrease, but the image quality is good. Δ: Q / M decreases and the image quality changes, but there is no problem. X: Image quality deterioration (other than x is acceptable)

【0076】実施例1 トナーAと定着装置を用いて定着性評価を行った。そ
の結果、定着下限温度は従来の低温定着トナーよりさら
に低く、しかもオフセット発生までに余裕度のあるトナ
ーであった。また、耐久性評価では、初期から50万枚
複写後まで、画像濃度が高く、転写むらがなく、地肌汚
れなどのない高品質の画像が得られた。ここで、使用し
たトナー耐熱保存性も良いものであった。
Example 1 Fixability was evaluated using toner A and a fixing device. As a result, the minimum fixing temperature was lower than that of the conventional low-temperature fixing toner, and the toner had a sufficient margin before the occurrence of offset. In the durability evaluation, from the initial stage to after copying 500,000 sheets, a high-quality image with high image density, no transfer unevenness, and no background stain was obtained. Here, the heat resistance storage stability of the used toner was also good.

【0077】実施例2 トナーAと定着装置を用いて定着性評価を行った。低
熱容量の定着装置で定着装置の場合よりも低温で定
着でき、消費エネルギーが低減できた。この場合もオフ
セット発生までの余裕度があった。
Example 2 Fixability was evaluated using toner A and a fixing device. With a fixing device having a low heat capacity, fixing can be performed at a lower temperature than in the fixing device, and energy consumption can be reduced. Also in this case, there is a margin until the occurrence of the offset.

【0078】比較例1 トナーAと定着装置を用いて定着性評価を行った。定
着装置を使用した実施例1の場合と同じ温度で定着可
能であるが、ヒーター電源オンからこの温度に到達する
までの待機時間がかかるため、待機時間短縮による更な
る省エネルギーをめざした定着装置にとって、適したト
ナーとはいえない。
Comparative Example 1 Fixability was evaluated using toner A and a fixing device. Although the fixing can be performed at the same temperature as in the first embodiment using the fixing device, a waiting time from when the power of the heater is turned on to when the temperature is reached is increased. It is not a suitable toner.

【0079】実施例3、4 実施例3ではトナーBと定着装置を用いて、また、実
施例4ではトナーBと定着装置を用いて定着評価を行
った。どちらの場合もトナーAを使用した実施例1、2
の場合よりもオフセット発生までの余裕度が上がった。
クロロホルム不溶分のある樹脂とない樹脂をブレンドし
たトナーBの使用により、低温定着性と耐オフセット性
のバランスがよくなった。
Examples 3 and 4 In Example 3, fixing evaluation was performed using toner B and a fixing device, and in Example 4, fixing evaluation was performed using toner B and a fixing device. In both cases, Examples 1 and 2 using toner A
The margin before the occurrence of the offset is higher than in the case of.
By using the toner B in which a resin having chloroform-insoluble content and a resin having no chloroform-insoluble content were blended, the balance between low-temperature fixability and offset resistance was improved.

【0080】実施例5、6 実施例5ではトナーCと定着装置を用いて、また、実
施例6ではトナーCと定着装置を用いて定着評価を行
った。樹脂の水酸基価が高くなったことにより、記録紙
への親和性がよくなり、面圧の低い定着装置を用いた
実施例6の場合に定着温度を下げる効果が高かった。
Examples 5 and 6 In Example 5, the fixing evaluation was performed using the toner C and the fixing device, and in Example 6, the fixing evaluation was performed using the toner C and the fixing device. As the hydroxyl value of the resin was increased, the affinity for the recording paper was improved, and the effect of lowering the fixing temperature was high in Example 6 using a fixing device having a low surface pressure.

【0081】比較例2、3 比較例2ではトナーA、比較例3ではトナーBを用い、
それぞれ定着装置を用いて定着評価を行った。定着装
置や定着装置では定着温度が低下したが、それでも
定着装置にとっては適したトナーとならなかった。
Comparative Examples 2 and 3 Toner A was used in Comparative Example 2, and Toner B was used in Comparative Example 3.
Fixing evaluation was performed using a fixing device. The fixing temperature of the fixing device or the fixing device decreased, but the toner was not suitable for the fixing device.

【0082】実施例7、8、9 実施例7ではトナーDと定着装置を用いて、実施例8
ではトナーDと定着装置を用いて、また実施例9では
トナーDと定着装置を用いて定着評価を行った。分子
量分布のピーク位置が低くシャープな分子量分布である
ことにより、低分子量成分の割合が多くなり、トナーC
を用いた場合よりも低温で定着できるようになった。さ
らにこのトナーは、待機時間短縮可能な定着装置を効
果的に使えるトナーとなった。このように低分子量成分
の割合が多くなっても、クロロホルム不溶分が多いので
オフセット発生までに余裕度のあるトナーとなった。こ
れには、混練時に剪断力がかかりにくく、離型剤分散径
が実施例6までのトナーよりもやや大きいことによる離
型剤の染み出しやすさの影響も考えられる。しかし、連
続複写テストで、問題となるような大きな変化ではない
が、初期画像に比べると画質の低下が見られる。したが
って、離型剤の分散状態はこれより悪くならないほうが
よいといえる。
Embodiments 7, 8, and 9 In Embodiment 7, the toner E and the fixing device are used.
In Example 9, fixing evaluation was performed using the toner D and the fixing device, and in Example 9, fixing evaluation was performed using the toner D and the fixing device. Since the peak position of the molecular weight distribution is low and the molecular weight distribution is sharp, the ratio of the low molecular weight component increases,
Can be fixed at a lower temperature than in the case where is used. Further, this toner is a toner that can effectively use the fixing device capable of shortening the standby time. Even if the proportion of the low molecular weight component is increased, the toner has a sufficient margin before the occurrence of offset because the chloroform-insoluble content is large. This may be due to the fact that the shearing force is less likely to be applied during kneading, and the release agent dispersing diameter is slightly larger than that of the toners up to Example 6, so that the release agent can easily seep out. However, although the change is not a significant change in the continuous copy test, the image quality is lower than that of the initial image. Therefore, it can be said that the dispersion state of the release agent should not be worse than this.

【0083】実施例10、11、比較例4 実施例10ではトナーEと定着装置を用いて、実施例
11ではトナーEと定着装置を用いて、また比較例4
ではトナーEと定着装置を用いて定着評価を行った。
このトナーEはトナーDで使用したポリエステル樹脂2
種と、これらと非相溶な樹脂を使用したものであるが、
トナーDを使用した場合よりも定着下限温度が高くなっ
た。この結果から、ポリエステル樹脂の結着樹脂全体に
占める割合が高いほうが、低温定着化を達成しやすいも
のであるといえる。なお、TEM観察によりこのトナー
EはトナーDと異なり、結着樹脂が海島構造を形成し、
島状樹脂中への離型剤の存在が確認できた。しかも離径
剤分散径が特に大きいものはなかった。このトナーを使
用した耐久性評価では、トナーDを使用した場合のよう
な画質の変化はなかった。
Examples 10 and 11 and Comparative Example 4 In Example 10, the toner E and the fixing device were used. In Example 11, the toner E and the fixing device were used.
Then, fixing evaluation was performed using the toner E and a fixing device.
This toner E is the polyester resin 2 used in the toner D.
Species and a resin that is incompatible with these,
The minimum fixing temperature was higher than when toner D was used. From this result, it can be said that the higher the ratio of the polyester resin to the entire binder resin, the easier it is to achieve low-temperature fixing. According to TEM observation, this toner E differs from toner D in that the binder resin forms a sea-island structure,
The presence of the release agent in the island resin was confirmed. In addition, none of the diapers had a particularly large dispersion diameter. In the durability evaluation using this toner, there was no change in image quality as in the case where toner D was used.

【0084】実施例12、13、14 実施例12ではトナーFと定着装置を用いて、実施例
13ではトナーFと定着装置を用いて、また実施例1
4ではトナーFと定着装置を用いて定着評価を行っ
た。評価の結果、どの定着装置にも低温定着化ができ、
オフセット発生までの余裕度のあるトナーであった。こ
のトナーFを使用して耐久性評価を行った結果、50万
枚複写後まで初期と変わらない良好な画像が得られた。
Embodiments 12, 13, and 14 In Embodiment 12, toner F and a fixing device are used. In Embodiment 13, toner F and a fixing device are used.
In No. 4, fixing evaluation was performed using the toner F and a fixing device. As a result of the evaluation, low-temperature fixing can be performed on any fixing device.
The toner had a sufficient margin until the occurrence of offset. As a result of evaluation of durability using this toner F, a good image which was the same as the initial image was obtained until 500,000 sheets were copied.

【0085】実施例15、16、17 実施例15ではトナーGと定着装置を用いて、実施例
16ではトナーGと定着装置を用いて、また実施例1
7ではトナーGと定着装置を用いて定着評価を行っ
た。トナーFとは含金属アゾ染料がサリチル酸ジルコニ
ウム化合物に変わったという違いであるが、どの定着装
置に置いてもオフセット発生温度が、トナーF使用の場
合よりも高くなった。
Embodiments 15, 16, and 17 In Embodiment 15, the toner G and the fixing device are used. In Embodiment 16, the toner G and the fixing device are used.
In No. 7, fixing evaluation was performed using the toner G and a fixing device. The toner F was different from the toner F in that the metal-containing azo dye was changed to a zirconium salicylate compound. However, the offset generation temperature was higher in any fixing device than in the case of using the toner F.

【0086】実施例18、19、20 実施例18ではトナーHと定着装置を用いて、実施例
19ではトナーHと定着装置を用いて、また実施例2
0ではトナーHと定着装置を用いて定着評価を行っ
た。トナーの粒径が小さくなったことにより、面圧の低
い定着装置や定着装置を用いた場合に、定着温度が
より低くなった。
Embodiments 18, 19 and 20 Embodiment 18 uses the toner H and the fixing device, Embodiment 19 uses the toner H and the fixing device, and Embodiment 2
At 0, fixing evaluation was performed using the toner H and a fixing device. Due to the smaller particle size of the toner, the fixing temperature was lower when a fixing device or a fixing device having a low surface pressure was used.

【0087】実施例21、22、23 トナーIは、TEM観察から海島構造を形成し、島状樹
脂中に離型剤の存在が確認できた。離型剤の分散状態は
非常によいものであった。このトナーはトナーHよりも
耐熱保存性が良いが、これは離径剤分散径が小さくなっ
ただけでなく、ポリエステル樹脂と非相溶のTgの高い
樹脂がトナー表面に多く存在していることが影響してい
る。このトナーIについて、実施例21では定着装置
を用いて、実施例22では定着装置を用いて、また実
施例23では定着装置を用いて定着評価を行った。評
価の結果、オフセット発生温度はやや低下するが、どの
定着装置においても、低温定着性と耐オフセット性が両
立できるトナーであった。
Examples 21, 22, and 23 Toner I formed a sea-island structure from TEM observation, and the presence of a release agent in the island-like resin was confirmed. The state of dispersion of the release agent was very good. This toner has better heat-resistant storage stability than toner H. This is because not only the dispersion diameter of the releasing agent is reduced but also a high Tg resin incompatible with the polyester resin is present on the toner surface. Is affecting. For this toner I, fixing evaluation was performed using a fixing device in Example 21, a fixing device in Example 22, and a fixing device in Example 23. As a result of the evaluation, the temperature at which the offset occurred was slightly lowered, but in any of the fixing devices, the toner was able to achieve both low-temperature fixability and offset resistance.

【0088】実施例24、25、26 実施例24ではトナーJと定着装置を用いて、実施例
25ではトナーJと定着装置を用いて、また実施例2
6ではトナーJと定着装置を用いて定着評価を行っ
た。評価の結果、どの定着装置にも低温定着化ができ、
オフセット発生までの余裕度の高いトナーであった。こ
のトナーJを使用して耐久性評価を行った結果、50万
枚複写後まで初期と変わらない良好な画像が得られた。
Embodiments 24, 25 and 26 In Embodiment 24, the toner J and the fixing device are used. In Embodiment 25, the toner J and the fixing device are used.
In No. 6, fixing evaluation was performed using the toner J and the fixing device. As a result of the evaluation, low-temperature fixing can be performed on any fixing device.
The toner had a high margin before the occurrence of offset. The durability was evaluated using this toner J. As a result, a good image which was the same as the initial image was obtained until 500,000 copies were made.

【0089】比較例5、6、7 比較例5ではトナーKと定着装置を用いて、比較例6
ではトナーKと定着装置を用いて、また比較例7では
トナーKと定着装置を用いて定着評価を行った。評価
の結果、定着装置では従来の低温定着トナーの定着下
限温度と同じで、このようなトナーでは、面圧の低い定
着装置や定着装置ではこの装置に適した定着下限温
度にはならなかった。
Comparative Examples 5, 6, 7 In Comparative Example 5, toner K and a fixing device were used, and Comparative Example 6 was used.
In Example 7, fixing evaluation was performed using the toner K and the fixing device, and in Comparative Example 7, fixing evaluation was performed using the toner K and the fixing device. As a result of the evaluation, the fixing device had the same fixing lower limit temperature as that of the conventional low-temperature fixing toner. With such a toner, the fixing device having a low surface pressure or the fixing device did not have the fixing lower limit temperature suitable for this device.

【0090】比較例8、9、10 比較例8ではトナーLと定着装置を用いて、比較例9
ではトナーLと定着装置を用いて、また比較例10で
はトナーLと定着装置を用いて定着評価を行った。評
価の結果、定着装置や定着装置では非常に低い温度
で定着でき、定着装置でも低温で定着できるが、オフ
セット発生温度が低いものであった。
Comparative Examples 8, 9, 10 In Comparative Example 8, the toner L and the fixing device were used, and Comparative Example 9 was used.
In Example 2, the fixing evaluation was performed using the toner L and the fixing device, and in Comparative Example 10, the fixing evaluation was performed using the toner L and the fixing device. As a result of the evaluation, the fixing device and the fixing device could fix at a very low temperature, and the fixing device could fix at a low temperature, but the offset occurrence temperature was low.

【0091】[0091]

【表2】 [Table 2]

【0092】[0092]

【表3】 [Table 3]

【0093】[0093]

【表4】 [Table 4]

【0094】[0094]

【発明の効果】本発明によれば、従来と比べてより低温
定着化が達成され、かつ耐ホットオフセット性、熱保存
性が良好で、初期の高画質が長期的に変化せず、低面圧
で消費エネルギーを低減できる装置に適したトナーを提
供することができる。さらに本発明は、前記のようなト
ナーを収納した容器及びそれを装着した画像形成装置を
提供することができる。
According to the present invention, low-temperature fixing can be achieved as compared with the prior art, and the hot offset resistance and the heat preservability are good, and the initial high image quality does not change over a long period of time. A toner suitable for an apparatus capable of reducing energy consumption by pressure can be provided. Further, the present invention can provide a container containing the above toner and an image forming apparatus equipped with the container.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の熱定着ローラの一例を説明した断面図
である。
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of a heat fixing roller of the present invention.

【図2】本発明のベルト加熱定着方式の一例を説明した
図である。
FIG. 2 is a diagram illustrating an example of a belt heat fixing system according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 定着ローラ 2 加圧ローラ 3 中空筒上芯金 4 オフセット防止層 5 加熱ランプ 6 金属シリンダー 7 オフセット防止層 8 加熱ランプ 9 定着ローラ 10 金属製(アルミニウム、鉄等)芯金 11 弾性体(シリコーンゴムなど) 12 加熱ローラ 13 金属性中空筒状芯金(アルミニウム、鉄、銅、ス
テンレス等からなるパイプ) 14 加熱ランプ 15 定着ベルト 16 加圧ローラ 17 金属製芯金 18 弾性体 19 未定着トナー画像Tの画像受像体Sを支持するガ
イド 20 加熱ランプ 21 加熱ランプ T 未定着トナー画像 S 未定着トナー画像Tの画像受像体
REFERENCE SIGNS LIST 1 fixing roller 2 pressure roller 3 hollow core upper core 4 offset prevention layer 5 heating lamp 6 metal cylinder 7 offset prevention layer 8 heating lamp 9 fixing roller 10 metal (aluminum, iron, etc.) core 11 elastic body (silicone rubber) 12 Heating roller 13 Metallic hollow cylindrical metal core (pipe made of aluminum, iron, copper, stainless steel, etc.) 14 Heating lamp 15 Fixing belt 16 Pressure roller 17 Metal core 18 Elastic body 19 Unfixed toner image T Guide for supporting the image receiver S of the present invention 20 Heat lamp 21 Heat lamp T Unfixed toner image S Image receiver of unfixed toner image T

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 9/087 G03G 15/20 102 9/097 9/08 331 15/08 507 344 15/20 102 15/08 507L (72)発明者 渡辺 陽一郎 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山下 昌秀 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 小番 昭宏 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 澤田 豊志 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 加藤 光輝 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 2H005 AA01 AA06 AA15 CA08 CA14 CA25 DA01 EA03 EA05 EA10 2H033 AA02 AA09 AA32 BA11 BA21 BB06 BB13 BB34 2H077 EA03 EA14 3J103 AA13 AA24 AA41 AA51 AA85 BA03 BA16 BA17 BA23 BA41 FA01 FA18 FA20 GA02 GA57 GA58 GA60 GA66 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03G 9/087 G03G 15/20 102 9/097 9/08 331 15/08 507 344 15/20 102 15 / 08 507L (72) Inventor Yoichiro Watanabe 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company (72) Inventor Masahide Yamashita 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company (72 ) Inventor Akihiro Oban 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Toyoshi Sawada 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Mitsuteru Kato 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term in Ricoh Co., Ltd. (Reference) 2H005 AA01 AA06 AA15 CA08 CA14 CA25 DA01 EA03 EA05 EA10 2H033 AA02 AA09 A A32 BA11 BA21 BB06 BB13 BB34 2H077 EA03 EA14 3J103 AA13 AA24 AA41 AA51 AA85 BA03 BA16 BA17 BA23 BA41 FA01 FA18 FA20 GA02 GA57 GA58 GA60 GA66

Claims (20)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤を
含有する静電荷像現像用トナーにおいて、周波数10H
z、温度100℃、応力1500〜2000Paでのト
ナーのG’(貯蔵弾性率)が5×105Pa以下かつト
ナーのtanδ(損失弾性率(G”)と貯蔵弾性率
(G’)の比:G”/G’)が1.2以上であり、周波
数10Hz、温度180℃、応力1500〜2000P
aでのトナーのG’が5×102Pa以上かつトナーの
tanδが5以下であることを特徴とするトナー。
1. An electrostatic image developing toner containing at least a binder resin, a colorant, and a release agent, the frequency of which is 10H.
z, G ′ (storage modulus) of the toner at a temperature of 100 ° C. and stress of 1500 to 2000 Pa is 5 × 10 5 Pa or less, and tan δ (ratio of loss modulus (G ″) to storage modulus (G ′)) of the toner : G ″ / G ′) is 1.2 or more, frequency 10 Hz, temperature 180 ° C., stress 1500 to 2000 P
(a) G ′ of the toner in (a) is 5 × 10 2 Pa or more and tan δ of the toner is 5 or less.
【請求項2】 横軸をlog(M)(Mは分子量)、縦
軸を重量%で表した分子量分布図で、トナーのTHF可
溶分のGPCによる分子量分布のピーク位置が3.3〜
4の範囲にあり、かつピークの半値幅が1.5以下であ
ることを特徴とする請求項1記載のトナー。
2. A molecular weight distribution diagram in which the abscissa represents log (M) (M is molecular weight) and the ordinate represents weight%, wherein the peak position of the molecular weight distribution of THF-soluble portion of the toner by GPC is 3.3 or more.
4. The toner according to claim 1, wherein the peak value is in the range of 4 and the peak half width is 1.5 or less.
【請求項3】 少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤を
含有する静電荷像現像用トナーにおいて、周波数10H
z、温度100℃、応力1000〜1500Paでのト
ナーのG’(貯蔵弾性率)が4×105Pa以下かつト
ナーのtanδ(損失弾性率(G”)と貯蔵弾性率
(G’)の比:G”/G’)が1.3以上であり、周波
数10Hz、温度180℃、応力1000〜1500P
aでのトナーのG’が5×102Pa以上かつトナーの
tanδが5以下であることを特徴とするトナー。
3. An electrostatic image developing toner containing at least a binder resin, a colorant, and a release agent, wherein the frequency is 10H.
z, the G '(storage modulus) of the toner at a temperature of 100 ° C. and a stress of 1,000 to 1500 Pa is 4 × 10 5 Pa or less, and the tan δ (the ratio of the loss modulus (G ″) to the storage modulus (G ′)) of the toner : G ″ / G ′) is 1.3 or more, frequency 10 Hz, temperature 180 ° C., stress 1000 to 1500 P
(a) G ′ of the toner in (a) is 5 × 10 2 Pa or more and tan δ of the toner is 5 or less.
【請求項4】 横軸をlog(M)(Mは分子量)、縦
軸を重量%で表した分子量分布図で、トナーのTHF可
溶分のGPCによる分子量分布のピーク位置が3.3〜
4の範囲にあり、かつピークの半値幅が1.1以下であ
ることを特徴とする請求項3記載のトナー。
4. A molecular weight distribution diagram in which the abscissa represents log (M) (M is molecular weight) and the ordinate represents weight%, wherein the peak position of the molecular weight distribution of THF-soluble portion of the toner by GPC is 3.3 to less.
The toner according to claim 3, wherein the toner has a peak width at half maximum of 1.1 or less.
【請求項5】 トナーのTHF可溶溶分のGPCによる
分子量分布の分子量10万以上の割合が、3重量%以下
であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載
のトナー。
5. The toner according to claim 1, wherein the ratio of the molecular weight distribution of the THF-soluble component of the toner by GPC of 100,000 or more by GPC is 3% by weight or less.
【請求項6】 トナー中の結着樹脂のクロロホルム不溶
分が2〜20%であることを特徴とする請求項1〜5の
いずれかに記載のトナー。
6. The toner according to claim 1, wherein a chloroform-insoluble content of the binder resin in the toner is 2 to 20%.
【請求項7】 結着樹脂がクロロホルム不溶分を含む結
着樹脂とクロロホルム不溶分を含まない結着樹脂の少な
くとも2種で構成されるものであることを特徴とする請
求項1〜6のいずれかに記載のトナー。
7. The binder resin according to claim 1, wherein the binder resin comprises at least two kinds of binder resins containing a chloroform-insoluble component and a binder resin containing no chloroform-insoluble component. The toner according to any one of the above.
【請求項8】 結着樹脂の80重量%以上がポリエステ
ル樹脂であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか
に記載のトナー。
8. The toner according to claim 1, wherein 80% by weight or more of the binder resin is a polyester resin.
【請求項9】 ポリエステル樹脂の酸価が8〜45mg
KOH/g、水酸基価が50mgKOH/g以下である
ことを特徴とする請求項8記載のトナー。
9. The polyester resin having an acid value of 8 to 45 mg.
9. The toner according to claim 8, wherein the KOH / g and the hydroxyl value are 50 mgKOH / g or less.
【請求項10】 サリチル酸金属化合物を含有すること
を特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載のトナー。
10. The toner according to claim 1, further comprising a metal salicylate compound.
【請求項11】 結着樹脂として2種以上を使用し、こ
れらが互いに非相溶で海島状の相分離構造をとり、島状
樹脂中に実質的に離型剤が内包されていることを特徴と
する請求項1〜10のいずれかに記載のトナー。
11. Use is made of two or more binder resins which are incompatible with each other and have a sea-island-like phase-separated structure, and that the release agent is substantially contained in the island-like resin. The toner according to any one of claims 1 to 10, wherein:
【請求項12】 トナーの体積平均粒径が5〜7μmで
あることを特徴とする請求項3〜11のいずれかに記載
のトナー。
12. The toner according to claim 3, wherein the volume average particle diameter of the toner is 5 to 7 μm.
【請求項13】 記録材上に請求項1〜12のいずれか
に記載のトナーによって形成したトナー像をローラ間を
通過させることによってトナー像の加熱定着を行う2本
のローラを有し、かつ該2本のローラのトナー像と接触
する側の定着ローラが非弾性ローラであることを特徴と
するトナー定着装置。
13. Two rollers for heating and fixing the toner image by passing a toner image formed by the toner according to claim 1 on a recording material between the rollers, and A toner fixing device wherein the fixing roller on the side of the two rollers that contacts the toner image is a non-elastic roller.
【請求項14】 記録材上に請求項1〜12のいずれか
に記載のトナーによって形成したトナー像を有端もしく
は無端ベルトと接触させながらトナー像の加熱定着を行
うことを特徴とするトナー定着装置。
14. A toner fixing method wherein a toner image formed on a recording material by the toner according to claim 1 is heated and fixed while being in contact with an endless or endless belt. apparatus.
【請求項15】 請求項3〜12のいずれかに記載のト
ナーによって形成したトナー像を担持した支持体を、2
本のローラの間を通過させることによってトナー像の加
熱定着を行うトナー定着装置であって、トナー像と接触
する側の定着ローラの厚みが1.0mm以下、2本のロ
ーラ間に加える面圧(ローラ荷重/接触面積)が1×1
5Pa以下であることを特徴とするトナー定着装置。
15. A support carrying a toner image formed by the toner according to claim 3,
A toner fixing device that heats and fixes a toner image by passing between two rollers, wherein a thickness of a fixing roller on a side contacting the toner image is 1.0 mm or less, and a surface pressure applied between the two rollers. (Roller load / contact area) is 1 × 1
0 5 Pa or less.
【請求項16】 請求項1〜12のいずれかに記載のト
ナーを使用して形成された記録材上のトナー像を、トナ
ー像と接触する側の定着ローラが非弾性ローラである2
本ローラ間を通過させて定着することを特徴とするトナ
ーの定着方法。
16. A toner image formed on a recording material using the toner according to any one of claims 1 to 12, wherein the fixing roller on the side in contact with the toner image is an inelastic roller.
A fixing method of a toner, wherein the fixing is performed by passing between rollers.
【請求項17】 請求項1〜12のトナーを使用して形
成された記録材上のトナー像を、有端もしくは無端ベル
トと接触させながら定着することを特徴とするトナーの
定着方法。
17. A toner fixing method comprising: fixing a toner image formed on a recording material using the toner according to claim 1 to an endless or endless belt.
【請求項18】 請求項3〜12のトナーを使用して形
成された記録材上のトナー像を、トナー像と接触する側
の定着ローラの厚みが1.0mm以下、2本のローラ間
に加える面圧(ローラ荷重/接触面積)が1×105
a以下の定着装置で定着することを特徴とするトナーの
定着方法。
18. A toner image formed on a recording material using the toner according to claim 3 and a fixing roller having a thickness of 1.0 mm or less, which is in contact with the toner image, is disposed between two rollers. The applied surface pressure (roller load / contact area) is 1 × 10 5 P
a. A fixing method of a toner, wherein the fixing is performed by a fixing device described below.
【請求項19】 請求項1〜12のいずれかに記載のト
ナーが充填されたトナー容器。
19. A toner container filled with the toner according to claim 1.
【請求項20】 請求項19のトナー容器が装着された
画像形成装置。
20. An image forming apparatus provided with the toner container according to claim 19.
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