JP2002138278A - Chemical luminescent system - Google Patents

Chemical luminescent system

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JP2002138278A
JP2002138278A JP2000337375A JP2000337375A JP2002138278A JP 2002138278 A JP2002138278 A JP 2002138278A JP 2000337375 A JP2000337375 A JP 2000337375A JP 2000337375 A JP2000337375 A JP 2000337375A JP 2002138278 A JP2002138278 A JP 2002138278A
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oxalate
fluorescent substance
chemiluminescence
hydrogen peroxide
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Shizuki Tsuchikawa
静記 土川
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OMNIGLOW JAPAN CO Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a novel chemical luminescent system usable for a display unit. SOLUTION: A catalyst component-supporting base material to be luminescent is contacted to a solution containing an oxalate, a fluorescent material and hydrogen peroxide or a fluorescent material-supporting base material to be luminescent is contacted to a solution containing an oxalate, a catalyst component and hydrogen peroxide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は化学発光システムに
関するものである。
[0001] The present invention relates to a chemiluminescent system.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、一方の容器に収容されたシュ
ウ酸エステル及び蛍光物質を含有するA液(蛍光液)と
他方の容器に収容された過酸化水素および触媒成分を含
有するB液(酸化液)とを混合することにより化学発光
を起こさせるシステムは公知である。
2. Description of the Related Art Conventionally, a solution A (fluorescent solution) containing an oxalate ester and a fluorescent substance contained in one container and a solution B containing hydrogen peroxide and a catalyst component contained in the other container (fluorescent liquid). And an oxidizing solution) to cause chemiluminescence.

【0003】例えば、上記の化学発光システムを利用し
た構造的な提案は、特公昭62−32234号公報、特
公平3−54152公報、実公平7−28641号公
報、同7−28642号公報、実開平4−81301号
公報などにおいて数多くなされている。一方、組成物に
ついては、例えば、特公昭63−31463号公報、特
公平1−18898号公報、同3−22852号公報、
同3−42319号公報、同3−73537号公報、同
4−24398号公報、特許第2605026号公報、
特許第2612955号公報などにおいて数多くの提案
がなされている。
For example, structural proposals using the above chemiluminescent system are disclosed in Japanese Patent Publication No. 62-23424, Japanese Patent Publication No. 3-54152, Japanese Utility Model Publication No. 7-28641, Japanese Patent Publication No. 7-28642, A large number of such methods are disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 4-81301. On the other hand, with respect to the composition, for example, JP-B-63-31463, JP-B-1-18898, JP-B-3-22852,
JP-A-3-42319, JP-A-3-73537, JP-A-4-24398, Japanese Patent No. 26005026,
Many proposals have been made in Japanese Patent No. 2612955 and the like.

【0004】ところで、従来の化学発光システムではA
液(蛍光液)とB液(酸化液)とを混合することにより
化学発光を起こさせているため、例えば、化学発光を表
示装置として利用せんとした場合には容易なことではな
い。
In the conventional chemiluminescence system, A
Since chemiluminescence is caused by mixing a liquid (fluorescent liquid) and a B liquid (oxidizing liquid), it is not easy to use, for example, chemiluminescence as a display device.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、表示装置として
の利用が容易である新規な化学発光システムを提供する
ことにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a novel chemiluminescence system which can be easily used as a display device.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第1
の要旨は、触媒成分を担持させた被発光基材にシュウ酸
エステルと蛍光物質と過酸化水素とを含有する溶液を接
触させることを特徴とする化学発光システムに存する。
That is, the first aspect of the present invention is as follows.
The gist of the present invention resides in a chemiluminescence system characterized by contacting a solution containing an oxalate, a fluorescent substance, and hydrogen peroxide with a substrate to be luminous on which a catalyst component is supported.

【0007】そして、本発明の第2の要旨は、蛍光物質
を担持させた被発光基材にシュウ酸エステルと触媒成分
と過酸化水素とを含有する溶液を接触させることを特徴
とする化学発光システムに存する。
[0007] A second gist of the present invention is that a solution containing an oxalate, a catalyst component, and hydrogen peroxide is brought into contact with a light-emitting substrate supporting a fluorescent substance. Exist in the system.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の化学発光システムにおける発光原理それ自体
は、従来公知の化学発光システムと同じと考えられ、従
来のA液(蛍光液)及びB液(酸化液)を構成する各成
分に基づく化学反応に基づく(過シュウ酸エステル化学
発光)。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The principle of light emission in the chemiluminescence system of the present invention itself is considered to be the same as that of a conventionally known chemiluminescence system. Based (peroxalate chemiluminescence).

【0009】すなわち、オキサレートと過酸化水素との
反応により発光中間体(過酸化物)が生じ、当該発光中
間体により蛍光物質が強く発光する。具体的には、オキ
サレートと過酸化水素による化学発光反応(過シュウ酸
エステル化学発光)により、過酸化物から1,2−ジオ
キセタンジオン又は置換1,2−ジオキセタンジオンが
生じ、これと蛍光物との間で電荷移動錯体が形成され、
これから、励起状態の蛍光物と二酸化炭素とに分解す
る。そして、斯かる反応は、触媒の作用により促進され
る。従って、本発明においては、従来のA液(蛍光液)
及びB液(酸化液)を構成する各成分を使用することが
出来る。
That is, a reaction between oxalate and hydrogen peroxide generates a light emitting intermediate (peroxide), and the light emitting intermediate causes the fluorescent substance to emit light intensely. Specifically, 1,2-dioxetanedione or substituted 1,2-dioxetanedione is generated from a peroxide by a chemiluminescence reaction (oxalate ester chemiluminescence) between oxalate and hydrogen peroxide, and this is combined with a fluorescent substance. A charge transfer complex is formed between
From this, it is decomposed into the excited fluorescent substance and carbon dioxide. Such a reaction is promoted by the action of a catalyst. Therefore, in the present invention, the conventional liquid A (fluorescent liquid)
And the components constituting the liquid B (oxidizing liquid) can be used.

【0010】蛍光物質としては、300〜1200nm
にスペクトル発光を有し、且つ、希釈剤に少なくとも部
分的に可溶なものであれば特に制限はない。これらの蛍
光物質としては、例えば、アントラセン、置換アントラ
セン、ベンゾアントラセン、フェナントレン、置換アン
トラセン、ベンゾアントラセン、フェナントレン、置換
フェナントレン、ナフタセン、置換ナフタセン、ペンタ
セン、置換ペンタセン、ペリレン、置換ペリレン、ビオ
ラントロン、置換ビオラントロン等の、少なくとも3つ
の縮合環を有する共役多環芳香族化合物が挙げられる。
上記化合物の置換基としては、フェニル基、低級アルキ
ル基(C1〜C16)、クロロ基、ブロモ基、シアノ基、
アルコキシ基(C1〜C16)が例示される。
[0010] As a fluorescent substance, 300 to 1200 nm
There is no particular limitation as long as it has a spectral emission and is at least partially soluble in a diluent. Examples of these fluorescent substances include, for example, anthracene, substituted anthracene, benzoanthracene, phenanthrene, substituted anthracene, benzoanthracene, phenanthrene, substituted phenanthrene, naphthacene, substituted naphthacene, pentacene, substituted pentacene, perylene, substituted perylene, biolantron, substituted biolanthrone, and the like. And a conjugated polycyclic aromatic compound having at least three fused rings.
Examples of the substituent of the above compound include a phenyl group, a lower alkyl group (C 1 -C 16 ), a chloro group, a bromo group, a cyano group,
An alkoxy group (C 1 -C 16 ) is exemplified.

【0011】好適な蛍光物質としては、9,10−ビス
(フェニルエチニル)アントラセン、1−メトキシ−
9,10−ビス(フェニルエチニル)アントラセン、ペ
リレン、1,5−ジクロロ−9,10−ビス(フェニル
エチニル)アントラセン、1,8−ジクロロ−9,10
−ビス(フェニルエチニル)アントラセン、ルブレン、
モノクロロ及びジクロロ置換9,10−ビス(フェニル
エチニル)アントラセン、5,12−ビス(フェニルエ
チニル)テトラセン、9,10−ジフェニルアントラセ
ン、16,17−ジヘキシルオキシビオラントロン、2
−メチル−9,10−ビス−(フェニルエチニル)アン
トラセン、9,10−ビス−(4−メトキシフェニル)
−2−クロロアントラセン、9,10−ビス−(4−エ
トキシフェニル)−2−クロロアントラセン、16,1
7−ジデシクロキシビオラントロン、「ルモゲン・レッ
ド」(「LUMOGEN RED」、赤色を発するペリ
レンジカルボキシイミド蛍光剤)、(「LUMOGEN
YELLOW」、黄色を発するペリレンジカルボキシ
イミド蛍光剤)、(「LUMOGEN ORANG
E」、オレンジ色を発するペリレンジカルボキシイミド
蛍光剤)、5,12−ビス−(フェニルエチニル)ナフ
タセン、5,6,11,12−テトラフェニルナフタセ
ン及びこれらの混合物が挙げられる。
Preferred fluorescent substances include 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene and 1-methoxy-
9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, perylene, 1,5-dichloro-9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,8-dichloro-9,10
-Bis (phenylethynyl) anthracene, rubrene,
Monochloro- and dichloro-substituted 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 5,12-bis (phenylethynyl) tetracene, 9,10-diphenylanthracene, 16,17-dihexyloxybiolanthrone, 2
-Methyl-9,10-bis- (phenylethynyl) anthracene, 9,10-bis- (4-methoxyphenyl)
-2-chloroanthracene, 9,10-bis- (4-ethoxyphenyl) -2-chloroanthracene, 16,1
7-didecycloxybiolanthrone, "Lumogen Red"("LUMOGENRED", a perylenedicarboxyimide fluorescent agent emitting red color), ("LUMOGEN
YELLOW ", a perylene dicarboximide fluorescent agent emitting yellow), (" LUMOGEN ORANGE "
E ", a perylenedicarboximide fluorescent agent emitting orange color), 5,12-bis- (phenylethynyl) naphthacene, 5,6,11,12-tetraphenylnaphthacene, and mixtures thereof.

【0012】シュウ酸エステル(オキサレート)として
は、例えば、ビス(2,4,5−トリクロロ−6−カル
ボブトキシフェニルオキザレート)等が挙げられ、触媒
成分(賦活剤)としては、例えば、サリチル酸リチウ
ム、5−t−ブチルサリチル酸リチウム、サリチル酸ナ
トリウム、サリチル酸テトラアルキルアンモニウム塩、
2−クロロ安息香酸リチウム、酢酸ルビジウム等のサリ
チル酸およびその誘導体、安息香酸およびその誘導体ま
たは酢酸の金属塩またはアンモニウム塩などが挙げら
れ、溶媒としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル
酸ジブチル等のフタル酸エステルが挙げられる。
Examples of the oxalic acid ester (oxalate) include bis (2,4,5-trichloro-6-carbobutoxyphenyl oxalate), and examples of the catalyst component (activator) include salicylic acid Lithium, lithium 5-t-butylsalicylate, sodium salicylate, tetraalkylammonium salicylate,
Examples include salicylic acid and its derivatives such as lithium 2-chlorobenzoate and rubidium acetate, metal salts and ammonium salts of benzoic acid and its derivatives or acetic acid, and examples of the solvent include phthalates such as dimethyl phthalate and dibutyl phthalate. Acid esters.

【0013】本発明の化学発光システムにおいては、触
媒成分または蛍光物質を被発光基材に担持させる。そし
て、斯かる被発光基材に他の成分を含有する溶液(以
下、発光開始溶液という)を接触させることにより化学
発光を行わせる。発光開始溶液は、被発光基材に触媒成
分を担持させた場合は、シュウ酸エステルと蛍光物質と
過酸化水素とを含有する溶液であり、被発光基材に蛍光
物質を担持させた場合は、シュウ酸エステルと触媒成分
と過酸化水素とを含有する溶液である。
In the chemiluminescence system of the present invention, a catalyst component or a fluorescent substance is supported on a light-emitting substrate. Then, chemiluminescence is performed by bringing a solution containing other components (hereinafter, referred to as a luminescence starting solution) into contact with the luminescent substrate. The luminescence start solution is a solution containing an oxalate, a fluorescent substance, and hydrogen peroxide when the catalyst component is supported on the luminescent substrate, and when the fluorescent substance is supported on the luminescent substrate. , A solution containing an oxalate, a catalyst component, and hydrogen peroxide.

【0014】被発光基材としては、触媒成分または蛍光
物質を担持し得る限りその種類は特に制限されず、ガラ
ス繊維シート、紙(濾紙)、ガラスシート、プラスチッ
クシート、金属シート等が挙げられる。そして、触媒成
分または蛍光物質は、練り込み法や溶液のスプレー法に
より上記の被発光基材の表面に担持される。
The type of the luminescent substrate is not particularly limited as long as it can support a catalyst component or a fluorescent substance, and examples thereof include a glass fiber sheet, paper (filter paper), a glass sheet, a plastic sheet, and a metal sheet. Then, the catalyst component or the fluorescent substance is supported on the surface of the light emitting base material by a kneading method or a solution spraying method.

【0015】本発明の化学発光システムは、上記の様に
して被発光基材を利用するため、表示装置としての利用
が容易である。例えば、上記のシートの表面に触媒成分
または蛍光物質の担持によって表示(例えば矢印)を施
して表示部とし、発光開始溶液の供給が可能で且つ窓を
備えた容器の当該窓の内側に上記の表示部を張合せ、発
光の必要なときに発光開始溶液を供給する。その結果、
上記の表示(例えば矢印)部に担持された触媒成分また
は蛍光物質発光と発光開始溶液とが接触して上記の表示
(例えば矢印)が発光する。
Since the chemiluminescent system of the present invention utilizes a light-emitting substrate as described above, it can be easily used as a display device. For example, a display (for example, an arrow) is provided on the surface of the sheet by carrying a catalyst component or a fluorescent substance to form a display section, and the above-mentioned sheet is provided inside a container having a window capable of supplying a luminescence starting solution and having a window. The display units are stuck together and a luminescence starting solution is supplied when luminescence is required. as a result,
The above-mentioned display (for example, arrow) emits light when the catalyst component or fluorescent substance luminescence carried on the above-mentioned display (for example, arrow) portion comes into contact with the luminescence starting solution.

【0016】本発明の化学発光システムにおいて、上記
の各成分の使用割合は、従来公知の化学発光体に準じて
任意に選択することが出来る。一般に、オキサレートと
蛍光物質の量比(モル比)は、化学発光を生じるのに十
分な量とされるが、好ましくは20〜40:1である。
In the chemiluminescent system of the present invention, the use ratio of each component described above can be arbitrarily selected according to conventionally known chemiluminescent substances. In general, the molar ratio (molar ratio) of oxalate to fluorescent substance is sufficient to produce chemiluminescence, but is preferably 20-40: 1.

【0017】本発明の化学発光システムは表示装置に好
適に利用することが出来る。この場合、上記の様に被発
光基材が表示部を構成する。そして、触媒成分または蛍
光物質の担持により、文字、図形、記号などの表示部が
形成される。本発明の化学発光システムは、特に停電時
の緊急表示として有用である。この場合、発光開始溶液
の供給は、電池による他、落差を利用する方法などによ
って行われる。
The chemiluminescence system of the present invention can be suitably used for a display device. In this case, the light-emitting base material constitutes the display section as described above. The display of characters, figures, symbols, and the like is formed by supporting the catalyst component or the fluorescent substance. The chemiluminescence system of the present invention is particularly useful as an emergency display at the time of a power failure. In this case, the supply of the luminescence starting solution is performed not only by a battery but also by a method utilizing a head or the like.

【0018】[0018]

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、表示装置
としての利用が容易である新規な化学発光システムが提
供され、本発明の工業的価値は大きい。
According to the present invention described above, a novel chemiluminescent system which can be easily used as a display device is provided, and the industrial value of the present invention is great.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 触媒成分を担持させた被発光基材にシュ
ウ酸エステルと蛍光物質と過酸化水素とを含有する溶液
を接触させることを特徴とする化学発光システム。
1. A chemiluminescence system comprising contacting a light-emitting substrate carrying a catalyst component with a solution containing an oxalate, a fluorescent substance, and hydrogen peroxide.
【請求項2】 蛍光物質を担持させた被発光基材にシュ
ウ酸エステルと触媒成分と過酸化水素とを含有する溶液
を接触させることを特徴とする化学発光システム。
2. A chemiluminescence system, wherein a solution containing an oxalate ester, a catalyst component, and hydrogen peroxide is brought into contact with a light-emitting substrate supporting a fluorescent substance.
【請求項3】 触媒成分が、サリチル酸およびその誘導
体、安息香酸およびその誘導体または酢酸の金属塩また
はアンモニウム塩である請求項1又は2に記載の化学発
光システム。
3. The chemiluminescent system according to claim 1, wherein the catalyst component is a metal salt or an ammonium salt of salicylic acid and its derivative, benzoic acid and its derivative, or acetic acid.
【請求項4】 被発光基材が表示部である請求項1〜3
の何れかに記載の化学発光システム。
4. The display according to claim 1, wherein the light-emitting substrate is a display unit.
The chemiluminescent system according to any one of the above.
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