JP2002131940A

JP2002131940A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジおよび電子写真装置

Info

Publication number: JP2002131940A
Application number: JP2000321814A
Authority: JP
Inventors: Tatsuo Maeda; 達夫前田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2000-10-20
Filing date: 2000-10-20
Publication date: 2002-05-09

Abstract

(57)【要約】【課題】機械的強度が強く、電子写真特性が良好であ
り、かつ、製造時の塗工性および塗料ポットライフが良
好である電子写真感光体を提供することである。【解決手段】支持体、感光層を有する電子写真感光体
において、該電子写真感光体の表面層が、特定の構造の
繰り返し単位を有するポリアリレート、特定の構造の繰
り返し単位を有するポリカーボネート、および、特定の
構造の繰り返し単位２種を有する共重合体を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
し、詳しくは表面層に特定の樹脂を含有する感光層を有
する電子写真感光体、およびこの電子写真感光体を有す
るプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方法は米国特許第２２９７６９
１号明細書に示されるように露光の間に受けた照射量に
応じて電気抵抗が変化し、かつ、暗所では絶縁性の物質
をコーティングした支持体よりなる光導電性材料を用い
る。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求さ
れる基本的な特性としては、（１）暗所で適当な電位に
帯電できること、（２）暗所において電位の逸散が少な
いこと、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散させ
ること、などが挙げられる。

【０００３】従来、電子写真感光体としてはセレン、酸
化亜鉛、硫化カドミウムなどの無機光導電性化合物を主
成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用されて
きた。しかしこれらは、前記（１）〜（３）の条件は満
足するが、熱安定性、耐湿性、耐久性、生産性において
必ずしも満足できるものではなかった。無機感光体の欠
点を克服する目的で様々な有機光導電性化合物を主成分
とする電子写真感光体の開発が近年盛んに行われてい
る。例えば、米国特許３８３７８５１号明細書にはトリ
アリルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有する感光
体、米国特許３８７１８８０号明細書にはペリレン顔料
の誘導体からなる電荷発生層と、３−プロピレンとホル
ムアルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層とからなる感
光体などが公知である。

【０００４】さらに、有機光導電性化合物は、その化合
物によって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択す
ることが可能であり、例えばアゾ顔料では特開昭６１−
２７２７５４号公報、特開昭５６−１６７７５９号公報
に示された物質は可視領域で高感度を示すものが開示さ
れており、また、特開昭５７−１９５７６号公報、特開
昭６１−２２８４５３号公報で示された化合物は赤外領
域まで感度を有していることが示されている。これらの
材料のうち、赤外領域に感度を示すものは、近年進歩の
著しいレーザービームプリンター（以下、ＬＢＰと略
す）やＬＥＤプリンターに使用され、その需要頻度は高
くなってきている。これら有機光導電性化合物を用いた
電子写真感光体は、電気的、機械的双方の特性を満足さ
せるために、電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能
分離型の感光体として利用される場合が多い。一方、当
然のことながら電子写真感光体には、適用される電子写
真プロセスに応じた感度、電気的特性、さらには光学的
特性を備えていることが要求される。特に繰り返し使用
される電子写真感光体においては、その電子写真感光体
表面には、コロナまたは直接帯電、露光、トナー現像、
転写工程、表面クリーニングなどの電気的、機械的外力
が直接加えられるため、それらに対する耐久性も要求さ
れる。

【０００５】具体的には、帯電時のオゾン、および窒素
酸化物による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニン
グ部材の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したり
する機械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められ
ている。電気的劣化は、光が照射した部分にキャリアー
が滞留し、光が照射していない部分と電位差が生じる現
象が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生じ
る。機械的劣化は特に無機感光体と異なり、物質的に柔
らかいものが多い有機感光体は、機械的劣化に対する耐
久性が劣り、耐久性向上は特に切望されているものであ
る。上記のような感光体に要求される耐久特性を満足さ
せるために、いろいろ試みがなされてきた。

【０００６】表面層によく使用され摩耗性、電気特性に
良好な樹脂としては、ビスフェノールＡを骨格とするボ
リカーボネート樹脂が注目されているが、前述したよう
な問題点すべてを解決できるわけでもなく、加えて次の
ような問題点を有している。

【０００７】（１）溶解性に乏しく、ジクロロメタンや
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水
素類の一部にしか良好な溶解性を示さない上、これらの
溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を
用いて感光体を製造すると、塗工面が白化しやすい。塗
工液の固形分管理などにも手間がかかる。

【０００８】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対しては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シ
クロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶で
あるが、その溶液は数日でゲル化するなど経時性が悪
く、感光体製造には不向きである。

【０００９】（３）さらに、上記（１）、（２）が改善
されたとしても、ビスフェノールＡを骨格とするポリカ
ーボネート樹脂にはソルベントクラックが発生しやす
い。

【００１０】（４）加えて、従来のポリカーボネート樹
脂では、該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないために
感光体に傷がつきやすく、電子写真感光体の摩耗量を低
くするようなクリーニング設定では画像欠陥になった
り、クリーニングブレードの早期の劣化によるクリーニ
ング不良、トナー融着などが生じてしまうことがあっ
た。

【００１１】前記（１）、（２）に挙げた溶液安定性に
ついては、ポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキ
シレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用する
か、ビスフノェールＺ、ビスフェノールＣなどと共重合
させることによって解決されてきた。

【００１２】一方、ポリアリレートはポリカーボネート
と類似の構造ではあるが、諸特性は異なり、例えば、機
械的強度では優るものの、シクロヘキシリデン基を有す
るＺ型の溶解性は低い。また、電子写真感光体特性とし
ても差があり、特に電荷輸送層のバインダー樹脂として
用いた際には、使用される電荷輸送材料の構造により各
メモリー、残留電位などが変化（悪化）を受けやすい。

【００１３】また、ソルベントクラックについても、特
開平６−５１５４４号公報、特開平６−７５４１５号公
報に開示されているように、シリコン変性ポリカーボネ
ート、エーテル変性ポリカーボネートを用いることによ
り解決することが可能である。ところが、これら変性ポ
リカーボネートは、従来のポリカーボネート樹脂に比べ
ソルベントクラックを対策するために、ポリマー内の内
部応力に対して柔軟性をもたせている構造をとっている
ため、結果、重合体本体の機械的強度が低下するという
欠点があった。

【００１４】さらに近年、特開昭５７−１７８２６号公
報、特開昭５８−４０５６６号公報に開示されているよ
うな、帯電部材に直接電圧をかけて電子写真感光体に電
荷を印加する直接帯電方式が主流となりつつある。これ
は、導電ゴムなどで構成されたローラー状の帯電部材を
直接電子写真感光体に当接させて電荷を印加する方法で
あり、スコロトロンなどに比べ、オゾン発生量が格段に
少ない、スコロトロンは帯電器に流す電流の８０％前後
はシールドに流れるため浪費されるのに対して、直接帯
電はこの浪費分がなく非常に経済的である、などのメリ
ットをもつ。しかし、直接帯電はパッシェン則による放
電による帯電のため、帯電安定性が非常に悪いという欠
点をもつ。この対策として、直流電圧に交流電圧を重畳
させた、いわゆるＡＣ／ＤＣ帯電方式が考案されている
（特開昭６３−１４９６６８号公報）。この帯電方式に
より、帯電時の安定性は良化したが、ＡＣを重畳するた
めに電子写真感光対表面の放電量は大幅に増大してしま
い、電子写真感光体の削れ量が増加してしまうという欠
点を新たに生じ、その結果、機械的強度のみならず、電
気的強度も要求されるようになってきた。さらに電子写
真特性を低下させずにこれらの要求をみたすことが必要
となってきた。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
アリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂を表面層として
有していた問題点を解決し、機械的強度が強く、電子写
真特性が良好であり、かつ，製造時の塗工性および塗料
ポットライフが良好である電子写真感光体を提供するこ
とである。

【００１６】本発明の他の目的は、上記電子写真感光体
を有するプロセスカートリッジを提供することにある。

【００１７】本発明のさらに他の目的は、上記電子写真
感光体を有する電子写真装置を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、支
持体、感光層を有する電子写真感光体において、該電子
写真感光体の表面層が、下記（Ａ）〜（Ｃ）の成分、
（Ａ）下記式（１）で示される繰り返し単位を有するポ
リアリレート、（Ｂ）下記式（２）で示される繰り返し
単位を有するポリカーボネート、および、（Ｃ）下記式
（３）および（４）で示される繰り返し単位を有する共
重合体、を含有することを特徴とする電子写真感光体で
ある。

【００１９】

【外８】

【００２０】

【外９】

【００２１】

【外１０】

【００２２】

【外１１】また、本発明は、前記電子写真感光体、および、帯電手
段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選
ばれた少なくとも１つの手段を一体に支持し、電子写真
装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカ
ートリッジである。

【００２３】また、本発明は、前記電子写真感光体、帯
電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有するこ
とを特徴とする電子写真装置である。

【００２４】

【発明の実施の形態】式（１）、（２）、（３）および
（４）中、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子などが挙げられ、アルキル基としてはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げら
れ、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが
挙げられ、シクロアルキリデン基としてはシクロヘキシ
リデン基などが挙げられる。上記アルキル基、アリール
基、シクロアルキリデン基が有してもよい置換基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの
アルキル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原
子などが挙げられる。

【００２５】式（１）で示される繰り返し単位の好まし
い具体例を第１表に示すが、これらに限られるものでは
ない。

【００２６】これらの中では特に、繰り返し単位例（１
−１）、（１−２）、（１−３）および（１−２３）が
好ましい。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【表４】

【００３１】本発明において用いられる、式（１）で示
される繰り返し単位を有する重合体は、通常、溶解性や
剛直性の制御のため、テレフタル酸塩化物、イソフタル
酸塩化物の混合物にて用いられ、アルカリ下で溶媒／水
系中で各種ビスフェノールと攪拌することにより界面重
合を行うことができる。すなわち第１表に示した式は、
テレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物の混合系から
調製された形として表わした。しかし、テレフタル酸塩
化物、イソフタル酸塩化物の比率はその重合体の溶解性
を考慮して決定されるもので、定説はない。ただし、い
ずれかの塩化物が３０ｍｏｌ％以下になると、合成した
重合体の溶解性が極端に低下するので注意が必要であ
る。通常は１／１の比率で合成するのが好ましい。本発
明の電子写真感光体においては、式（１）で示される繰
り返し単位が同一のもので構成される重合体でも、２種
類以上の式（１）で示される別種の繰り返し単位からな
る共重合体でもよい。

【００３２】式（２）、（３）、（７）で示される繰り
返し単位の好ましい具体例を第２表に示すが、本発明は
これらに限られるものではなく、また、式（２）、
（３）、（７）は同一の構造でもよく、異なってもよ
い。これらの中では特に、繰り返し単位例（２−１）お
よび（２−１３）が好ましい。

【００３３】

【表５】

【００３４】

【表６】

【００３５】

【表７】

【００３６】式（４）で示される繰り返し単位の好まし
い具体例を第３表で示すが、これらに限られるものでは
ない。これらの中では特に、繰り返し単位例（３−
１）、（３−２）および（３−５）が好ましく、さらに
は、繰り返し単位例（３−１）が好ましい。

【００３７】

【表８】

【００３８】式（５）、（６）で示される繰り返し単位
の具体例を第４表に示すが、これらに限られるものでは
ない。

【００３９】

【表９】

【００４０】

【表１０】

【００４１】異なる構造の分子がブレンドされることに
より、各々の結晶性を崩していると考えられることか
ら、各溶媒への溶解性を向上していると考えられ、さら
に保存時のゲル化なども抑制することが可能となったと
推定される。

【００４２】また、電子写真特性の低下が少なくなる要
因としては、次のように推測される。ポリアリレートが
機械的強度に優れている要因の一つであるフタル酸エス
テル構造は、電荷輸送材料との組み合わせによりキャリ
アーのトラップ要因の一つになると予想されているが、
ポリカーボネートが分子レベルでポリアリレートの近傍
に存在することにより回避されていると推測される。さ
らに、ポリマー中の残留不純物（残モノマー、塩化物な
ど）は、諸特性の悪化要因のひとつであるが、本発明の
ブレンド系では溶解性の向上により精製の容易性が上が
り、電子写真特性の悪化を抑制していると考えられる。

【００４３】なお、本発明においては、ポリアリレート
およびポリカーボネートの粘度平均分子量は１０，００
０〜２００，０００であることが好ましく、特には１
５，０００〜１００，０００であることが好ましい。

【００４４】本発明に用いられるフッ素系樹脂粉体の具
体例としては、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エ
チレン樹脂、四フッ化エチレン六フッ化プロピレン樹
脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ
化二塩化エチレン樹脂およびそれらの共重合体があげら
れる。好ましい例としては、四フッ化エチレン樹脂、フ
ッ化ビニリデン樹脂があげられ、特に好ましい例として
は、四フッ化エチレン樹脂があげられる。

【００４５】この分子レベルにおけるブレンドが分子内
密度を上げ、かっ、非晶質部分と結晶質部分を同一分子
内に併せ持つため塗膜形成時に発生する分子内応力をも
緩和することができ、それによりソルベントクラックの
要囚となる薬品が侵入しても内部応力を維持しクラック
が生じないと推定される。さらに、式（３）、（４）、
あるいは、式（３）、（４）、（５）で示されるポリカ
ーボネートを含有させることにより、クラックを生じさ
せるソルベントの浸透を防ぐことと、ポリマー内部での
応力緩和により、効果的に耐ソルベントクラック性を向
上できる。

【００４６】以下、本発明の電子写真感光体の構成につ
いて説明する。

【００４７】本発明の電子写真感光体は、感光層が電荷
輸送材料と電荷発生材料とを同一の層に含有する単層型
であっても、あるいは電荷輸送材料を含有する電荷輸送
層と電荷発生材料を含有する電荷発生層とが分離した積
層型でもよいが、電子写真特性からは積層型が好まし
い。いずれの場合も、少なくとも電子写真感光体の表面
層が、式（１）で示される繰り返し単位を有するポリア
リレートと、式（２）で示される繰り返し単位を有する
ポリカーボネートを含有する。

【００４８】使用する支持体は、導電性を有するもので
あればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あ
るいは導電層を設けた金属、紙、プラスチックなどが挙
げられ、形状はシート状、円筒状などが挙げられる。特
に、ＬＢＰなどの画像入力がレーザー光の場合は、散乱
による干渉縞防止、または支持体の傷を被覆することを
目的とした導電層を設けることが好ましい。これはカー
ボンブラック、金属粒子などの導電性粉体をバインダー
樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚
は５〜４０μｍが好ましく、特には１０〜３０μｍが好
ましい。

【００４９】その上に必要に応じて接着機能およびバリ
アー機能を有する中間層を設けることができる。中間層
の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、
ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、
ポリウレタン、ポリエーテルウレタンなどが挙げられ
る。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層
の膜厚は０．０５〜５μｍが好ましく、特には０．３〜
１μｍが好ましい。

【００５０】中間層としては、このような材料を選択す
る他、アルミ表面を陽極酸化したアルマイトや酸化処理
剤にて表面処理したアルマイト加工されたものも用いる
ことができる。

【００５１】機能分離型の場合、その上には電荷発生層
が形成される。本発明に用いられる電荷発生材料として
は、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染
料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレ
ンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノア
ゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の
各顔料が挙げられる。電荷発生層は前記電荷発牛材料を
０．３〜４倍量のバインダー樹脂および溶剤とともにホ
モジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミ
ル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび液衝
突型高速分散機などを使用してよく分散し、分散液を塗
布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ
以下が好ましく、特にはＯ．１〜２μｍが好ましい。

【００５２】電荷輸送層は、主として電荷輸送材料とバ
インダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗布、乾燥
して形成する。用いられる電荷輸送材料としては、トリ
アリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベ
ン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合
物、トリアリルメタン系化合物、チアゾール系化合物な
どが挙げられる。

【００５３】これらは０．５〜２倍量のバインダー樹脂
と組み合わされ、塗布、乾燥して電荷輸送層を形成す
る。電荷輪送層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、特に
は１５〜３０μｍが好ましい。

【００５４】感光層が単層型の場合は、上述のような電
荷発生材料や電荷輸送材料を上述のようなバインダー樹
脂に分散、溶解した溶液を塗布、乾燥することによって
形成される。膜厚は５〜４０μｍが好ましく、特には１
２〜３２μｍが好ましい。

【００５５】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。

【００５６】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
１次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、ついで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４
を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形
成されていく。

【００５７】形成された静電潜像は、ついで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転
写手段６により順次転写されていく。

【００５８】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。

【００５９】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、さらに、前露光手段（不図示）からの前露光光
１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用さ
れる。なお、１次帯電手段３が帯電ローラーなどを用い
た接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要で
はない。

【００６０】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、１次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手
段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカー
トリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカ
ートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの
電子写真装置本体に対して着脱可能に構成しても良い。
例えば、１次帯電手段３、現像手段５およびクリーニン
グ手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持
してカートリッジ化して、装置木体のレール１２などの
案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカート
リッジ１１とすることができる。

【００６１】また、露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、こ
の信号にしたがって行われるレーザービームの走査、Ｌ
ＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。本発明の電子写真感光体
は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービー
ムプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、
液晶プリンター、レーザー製版など電子写真応用分野に
も広く用いることができる。

【００６２】以下、実施例にしたがって説明する。

【００６３】

【実施例】まず、本発明で用いるポリアリレートおよび
ポリカーボネートの合成法を示すが、これに限られたこ
とではない。

【００６４】重合体（１）ポリアリレートは、所定ビフ
ェノール０．０１ｍｏｌを水酸化ナトリウム０．８ｇ、
塩化テトラメチルアンモニウム１ｇを水１００ｍｌに溶
かし、１リットルのミキサー中に投入し、これに１，２
−ジクロロエタン３０ｍｌにテレフタル酸塩化物０．０
０５ｍｏｌ、イソフタル酸塩化物０．００５ｍｏｌを溶
かしたものを攪拌しながら投入して１０分高速攪拌し、
２時間放置後、１，２−ジクロロエタン液を回収し、こ
れに大量のヘキサンを投入し、ポリマーとして回収した
ものである。

【００６５】また、重合体（２）ポリカーボネートは、
所定のビスフェノールとホスゲンから常法により合成し
た。

【００６６】さらに、ポリアリレートとポリカーボネー
トのブレンドの手段としては、各ポリマーを粉体でブレ
ンドする方法、溶媒中で溶解しながらブレンドする方法
などが適用可能であるが、本発明では、溶媒中で溶解し
貧溶媒で再沈殿させてブレンドする方法も効果的であ
る。手順としては、まずポリアリレート／ポリカーボネ
ート＝１／１（ｗｔ）を１０倍量（ｗｔ）のジクロロメ
タンに十分に溶解した。ついで溶解溶媒の１０倍量（ｗ
ｔ）のメタノールを攪拌しながら、このポリマー溶液を
徐々に滴下した。このメタノール中で白色綿状のブレン
ドポリマーを得た。これを真空乾燥しフレーク状にする
方法も用いられる。

【００６７】〔実施例１〕φ３０ｍｍラ３５７．５ｍｍ
のＡｌシリンダーを支持体とし、これに、以下の材料よ
り構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し、１４０
℃で３０分間熱硬化して膜厚１５μｍの導電層を形成し
た。

【００６８】導電性顔料：ＳｎＯ₂コート処理硫酸バリ
ウム１０部抵抗調節用顔料：酸化チタン２部バインダー樹脂：フェノール樹脂６部レベリング材：シリコーンオイル０．００１部溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／
０．８２０部つぎに、この導電層上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロ
ン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部、
ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬
法で塗布し、膜厚０．５μｍの中間層を形成した。

【００６９】つぎに、ＣｕＫαのＸ線回折における回折
角２θ±０．２ーの９．０ー、１４．２ー、２３．９ー、２
７．１ーに強いピークを有するＴｉＯＰｃ４部とポリビ
ニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学
製）２部およびシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラ
スビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散したあ
と、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分
散液を調製した。これを浸漬法で塗布し、膜厚０．３μ
ｍの電荷発生層を形成した。

【００７０】つぎに、電荷輸送層を形成するために、電
荷輸送層用の塗料を調製した。ポリアリレートとしてビ
スフェノールＡ型（繰り返し単位例（１−１））５部と
ビスフェノールＡ型（繰り返し単位例（１−１））とビ
スフェノールＣ型（繰り返し単位例（１−３）の共重合
のポリカーボネート４部、ビスフェノールＡ型（繰り返
し単位例（２−１））と繰り返し単位例（３−２）を１
／１の割合で共重合したフッ素変性ポリカーボネートを
１部用いた。このブレンドポリマー１０部と下記構造式
のアミン化合物９部

【００７１】

【外１２】

【００７２】とモノクロロベンゼン５０部、ジクロロメ
タン５０部の混合溶媒に溶解した。この塗料を浸漬法で
塗布し、１２０℃で２時間乾燥して２５μｍの電荷輸送
層を形成した。

【００７３】つぎに、評価について説明する。

【００７４】装置は、キヤノン製ＬＢＰ「レーザーショ
ットＬＢＰ９５０」（プロセススピード１４５ｍｍ／
ｓ）を改造して用いた。改造は、プロセススピードを２
５０ｍｍ／ｓとし、帯電電位を６５０Ｖ、露光電位を２
００Ｖとなるよう帯電ローラーの出力電流、レーザー光
量を調整した。電位測定は、暗部をＶｄ、レーザー光照
射部をＶｌとして行った。作成した電子写真感光体につ
いて、この装置で２３℃、５５％ＲＨ下で通紙耐久を行
った。シーケンスは、連続プリントモードとし、１００
００枚を耐久した。画像サンプルは４％濃度の文字画
像、ハーフトーン画像、無地白画像、ベタ黒画像とし
た。

【００７５】〔実施例２〕実施例１において、導電層の
形成と中間層の形成に代えて、陽極酸化処理したアルマ
イトシリンダーとした以外は実施例１と同様に作製し
た。

【００７６】〔実施例３〕実施例１において、導電層の
形成と中間層の形成に代えて、アルミシリンダーの表面
荒さＲｚ＝０．２μｍとなるように表面をブラスト処理
したのち、テトラ−ｎ−ブトキシゲルマニウム５質量部
およびＮ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン５質量部をｎ−ブタノール１４０質
量部とメタノール６０質量部に溶解させ中間層用塗工液
を調製した。この塗工液を前記アルミニウムシリンダー
上に浸漬塗布し、１５０℃で３０分間加熱硬化し、膜厚
１μｍの中間層を形成したこと以外は実施例１と同様に
作製した。

【００７７】〔実施例４〕実施例１において、用いる電
荷輪送層用ポリマーとしてビスフェノールＺ型（繰り返
し単位例（１−２３））のポリアリレートおよびビスフ
ェノールＺ型（繰り返し単位例（２−１３））のポリカ
ーボネートおよびビスフェノールＺ型（繰り返し単位例
（２−１３））のポリカーボネートと繰り返し単位例
（３−１）を７５／２５の割合で共重合したフッ素変性
ポリカーボネートを用いて調製したもの以外は同様に作
製した。

【００７８】〔実施例５〕実施例１において、用いる電
荷輸送層用ポリマーとしてビスフェノールＺ型（繰り返
し単位例（１−２３））およびビスフェノールＣ型（繰
り返し単位例（１−２））を１／１で共重合したポリア
リレートとビスフェノールＺ型（繰り返し単位例（２−
１３））のポリカーボネートおよびビスフェノールＺ型
（繰り返し単位例（２−１３））のポリカーボネートと
繰り返し単位例（３−１）を７５／２５の割合で共重合
したフッ素変性ポリカーボネートを用いて調製したもの
以外は同様に作製した。

【００７９】〔実施例６〕実施例１において、用いるボ
リマーとしてビスフェノールＡ型（繰り返し単位例（１
−３））のポリアリレートとビスフェノールＺ型（繰り
返し単位例（２−１３））のポリカーボネートおよびビ
スフェノールＺ型（繰り返し単位例（２−１３））のポ
リカーボネートと繰り返し単位例（３−１）を７５／２
５の割合で共重合したフッ素変性ポリカーボネートを用
いて調製したもの以外は同様に作製した。

【００８０】〔実施例７〕実施例６において、ビスフェ
ノールＺ型（繰り返し単位例（２−１３））のボリカー
ボネートと繰り返し単位例（３−１）を２５／７５の割
合で共重合したフッ素変性ポリカーボネートを用いて調
製したもの以外は同様に作製した。

【００８１】〔実施例８〕実施例６において、電荷発生
材料として、ＣｕＫαのＸ線回折におけるフラッグ角２
θ±０．２ーが７．４ー、２８．２ーに強いピークを有す
るヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を用いて調製
したもの以外は同様に作製した。

【００８２】〔実施例９〕実施例６において、電荷発生
材料として、下記のビスアゾ顔料を２．２５部

【００８３】

【外１３】

【００８４】のトリスアゾ顔料を０．７５部の混合材料
を用いた以外は同様にして電子写真感光体を作成した。

【００８５】〔実施例１０〕実施例６において、用いる
ポリマーとしてビスフェノールＡ型（繰り返し単位例
（１−３））のポリアリレート３部ビスフェノールＺ型
（繰り返し単位例（２−１３））のポリカーボネート６
部とビスフェノールＺ型（繰り返し単位例（２−１
３））のポリカーボネートと繰り返し単位例（３−１）
のポリカーボネートおよび繰り返し単位例（４−１）の
シリコーン変性ポリカーボネートを７５／２２．５／
２．５の割合で共重合したフッ素変性ポリカーボネート
１部を用いて調製したもの以外は同様に作製した。

【００８６】〔実施例１１〕実施例１０において、フッ
素系樹脂粉末として、四フッ化エチレン樹脂（粒子径
０．１８μｍ）を２部含有させた以外は同様にし作成し
た。

【００８７】〔実施例１２〕実施例１０において、用い
るポリマーとしてビスフェノールＡ型（繰り返し単位例
（１−３））のポリアリレート６部とビスフェノールＺ
型（繰り返し単位例（２−１３））のポリカーボネート
３部とビスフェノールＺ型（繰り返し単位例（２−１
３））のポリカーボネートと繰り返し単位例８のポリカ
ーボネートおよび繰り返し単位例（４−１）のシリコー
ン変性ポリカーボネートを７５／２２．５／２．５の割
合で共重合したフッ素変性ポリカーボネート０．５部、
さらに、ビスフェノールＺ型（繰り返し単位例（２−１
３））のポリカーボネートとおよび繰り返し単位例（４
−１）のシリコーン変性ポリカーボネートを９７．５／
２．５の割合で共重合したシリコーン変成ポリカーボネ
ート０．５部を用いて調製したもの以外は同様に作製し
た。

【００８８】〔比較例１〕実施例１において、用いる電
荷輸送層用のバインダー樹脂をビスフェノールＺ型のポ
リアリレートのみとした以外は同様に作製した。しか
し、ポリマーが溶媒に十分には溶解せず、電荷輸送層用
塗料の作製ができず、感光体が作製できなかった。

【００８９】〔比較例２〕実施例１において、用いる電
荷輸送層用のバインダー樹脂をビスフェノールＡ型のポ
リアリレートのみとした以外は同様に作製した。

【００９０】〔比較例３〕実施例１において、用いる電
荷輸送層用のバインダー樹脂をビスフェノールＣ型のポ
リアリレートのみとした以外は同様に作製した。

【００９１】〔比較例４〕実施例１において、用いる電
荷輸送層用のバインダー樹脂をビスフェノールＺ型のポ
リカーボネートのみとした以外は同様に作製した。

【００９２】〔比較例５〕実施例１において、用いる電
荷輸送層用のバインダー樹脂をビスフェノールＡ型のポ
リカーボネートのみとした以外は同様に作製した。

【００９３】以上の実施例１〜１２および比較例１〜５
について、ブレンドポリマーの種類、調製形態、および
諸特性をまとめて第５表に示す。

【００９４】

【表１１】

【００９５】このように、特定のポリアリレートにポリ
カーボネート、さらに、特定のポリカーボネートを含有
させることにより、耐摩耗性をほぼ維持したまま、電子
写真特性を改善できている。また、従来、溶解性やポッ
トライフの面から使用できる繰り返し単位に制限があっ
たが、本発明は溶解性を改善できるため、感光体として
の特性（機械的強度や、電子写真特性など）を優先して
選択、使用することができる。

【００９６】〔実施例１３〕実施例１０において、φ６
２ｍｍラ３６３ｍｍのＡｌシリンダーを支持体としたこ
と以外は同様にして電子写真感光体を作成した。評価は
キヤノン製カラーレーザーショット２１６０を用いて評
価した。本ＬＢＰに用いられる電子写真用トナーは従来
の機械的粉砕法によるトナーではなく、重合法による球
形トナーを用いられている。作成した電子写真感光体を
ドラムカートリッジに装着し、３０℃、８０％ＲＨ環境
下（Ｈ／Ｈ環境）、および１０℃、４０％ＲＨの環境下
（Ｌ／Ｌ環境）でそれぞれフルカラー画像でＡ３サイズ
で５０００枚連続プリントした。画像サンプルは４％濃
度の文字画像、ハーフトーン画像、無地白画像、ベタ黒
画像とした。

【００９７】〔比較例６〕実施例１２において、電荷輸
送層のバインダーにビスフェノールＡ型のポリカーボネ
ートを用いた以外は同様にした。実施例１３および比較
例６について結果を第６表に示す。

【００９８】

【表１２】

【００９９】このように、特定のポリアリレートにポリ
カーボネート、さらに、特定のポリカーボネートを含有
させることにより、耐摩耗性をほぼ維持したまま、電子
写真特性を改善できている。また、従来、溶解性やポッ
トライフの面から使用できる繰り返し単位に制限があっ
たが、本発明は溶解性を改善できるため、感光体として
の特性（機械的強度や、電子写真特性など）を優先して
選択、使用することができる。

【０１００】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明の電子写
真感光体は、ポリアリレートの優れた機械的強度とポリ
カーボネートの良好な電子写真特性をもっている。ま
た、溶解性、ポットライフの改善により、材料（繰り返
し単位）の選択の幅が広がり、利用目的に応じた電子写
真感光体の提供が可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置
の概略構成の例を示す図である。

【符号の説明】

１本発明の電子写真感光体２軸３１次帯電手段４露光光５現像手段６転写手段７転写材８像定着手段９クリーニングブレード１０前露光光１１プロセスカートリッジ１２レール

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体、感光層を有する電子写真感光体
において、該電子写真感光体の表面層が、下記（Ａ）〜
（Ｃ）の成分、（Ａ）下記式（１）で示される繰り返し
単位を有するポリアリレート、（Ｂ）下記式（２）で示
される繰り返し単位を有するポリカーボネート、および
（Ｃ）下記式（３）および（４）で示される繰り返し単
位を有する共重合体、を含有することを特徴とする電子
写真感光体。【外１】（Ｘ₁は、炭素原子、または単結合（この際のＲ₅、Ｒ₆
はなし）、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素原子、ハロゲン原子、置換さ
れてもよいアルキル基、アリール基を示し、Ｒ₅、Ｒ₆は
水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル
基、アリール基、またはＲ₅とＲ₆が結合することによっ
て形成されるアルキリデン基を示し、Ｒ₇〜Ｒ₁₀は水素
原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、ア
リール基を示す。）【外２】（Ｘ₂は、炭素原子、または単結合（この際のＲ₁₅、Ｒ
₁₆はなし）、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄は水素原子、ハロゲン原子、置
換されてもよいアルキル基、アリール基を示し、Ｒ₁₅、
Ｒ₁₆は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアル
キル基、アリール基、またはＲ₁₅とＲ₁₆が結合すること
によって形成されるアルキリデン基を示す。）【外３】（Ｘ₃は、炭素原子、または単結合（この際のＲ₂₁、Ｒ
₂₂はなし）、Ｒ₁₇〜Ｒ₂₀は水素原子、ハロゲン原子、置
換されてもよいアルキル基、アリール基を示し、Ｒ₂₁、
Ｒ₂₂は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアル
キル基、アリール基、またはＲ₂₁とＲ₂₂が結合すること
によって形成されるアルキリデン基を示す。）【外４】
【請求項２】前記共重合体が下記式（５）で示される
繰り返し単位を有する請求項１に記載の電子写真感光
体。【外５】
【請求項３】前記式（３）および（４）で示される繰
り返し単位の質量αと前記式（５）で示される繰り返し
単位の質量βが０．０１≦β／（α＋β）≦０．１であ
る請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記共重合体が下記式（６）および
（７）で示される繰り返し単位を有する請求項１〜３の
いずれかに記載の電子写真感光体。【外６】【外７】
【請求項５】前記表面層にフッ素系樹脂粉末を含有す
る請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の電子写
真感光体、および、帯電手段、現像手段およびクリーニ
ング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段
を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるこ
とを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項７】請求項１〜５のいずれかに記載の電子写
真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手
段を有することを特徴とする電子写真感光体。