JP2002123059A - 光電流増倍型感光体装置 - Google Patents

光電流増倍型感光体装置

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 より少ない光照射量で表面電荷を打ち消すこ
とができるように高感度化を図る。 【解決手段】 金属基板1上に光導電性有機半導体を含
む光電流増倍層2が形成され、その上に電荷輸送層3が
積層して形成されている。光電流増倍層2と電荷輸送層
3の合計膜厚は帯電電荷量との関係で設定され、基板1
から光電流増倍層2に光誘起電子が注入されて光電流増
倍現象が起こる値に設定されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機光エレクトロ
ニクスデバイスに関し、特に、金属基板上に光導電性有
機半導体を含む感光体層を有する感光体素子と、その感
光体層の表面を帯電する帯電器とを備え、感光体層の表
面に帯電した電荷を光生成電荷で打ち消す感光体装置に
関する。
【0002】
【従来の技術】これまでに、金属基板上に、光照射によ
って電荷を発生する光導電性有機半導体材料と、発生し
た電荷を輸送するための電荷輸送材料を塗布することに
よって構成した、光照射によって直接生成する光電荷を
用いて表面帯電を打ち消す有機感光体装置が実用化され
ている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上述した従来の電荷発
生材料と電荷輸送材料からなる有機感光体装置において
は、電荷発生材料が入射フォトンで励起されることによ
って生成した電荷を用いるため、原理的に、その光電荷
量子収率は100%を越えることはない、すなわち、入
射フォトン数以上の表面電荷を打ち消すことはできな
い。そこで、本発明の目的は、より少ない光照射量で表
面電荷を打ち消すことができるような高感度な感光体装
置を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、光生成キャリ
アを引き金にして金属基板からの大量の電荷注入を引き
起こすことができる光電流増倍現象を感光プロセスに応
用することにより高感度化を図るものである。すなわ
ち、本発明の感光体装置においては、金属基板と接する
感光体層として光導電性有機半導体を含み光電流増倍現
象を示す材料を用いる。そして、感光体層の厚さと帯電
器による帯電電荷量は、金属基板から感光体層に光誘起
電荷が注入されて光電流増倍現象が起きるのに必要な電
界が感光体層に印加されるように設定する。光導電性有
機半導体とは、光が照射されない状態では絶縁性であ
り、光照射により導電性になる有機化合物である。
【0005】この構成により、光照射によって生成した
電荷が感光体層と金属基板との界面に蓄積して高電界を
形成することにより、金属基板から大量の電荷が注入さ
れる光電流増倍現象が引き起こされる。そして、注入さ
れた電荷が感光体層中を移動して表面電荷を打ち消すこ
とにより、照射フォトン数以上の表面電荷を打ち消すこ
とが可能になり、従来の感光体装置における原理的な限
界を越える高感度化を達成することが可能になる。
【0006】
【発明の実施の形態】図1は本発明の感光体装置の一実
施形態において、光電流増倍層と電荷輸送層を積層した
感光体素子を概略的に示した断面図である。1は金属基
板で、特に限定されないが、アルミニウム、銅など、比
較的酸化されにくく、安価に大面積基板を得られるもの
が好ましい。2は光導電性有機半導体を含む光電流増倍
層であり、光電流増倍現象を示す。光電流増倍層2とし
ては、光導電性有機半導体の真空蒸着膜、又は光導電性
有機半導体を樹脂に分散させた樹脂分散有機半導体膜を
用いることができる。3は光電流増倍層2で光生成した
電荷(電子又は正孔)、及び基板1から光電流増倍層2
に注入された電荷を輸送するための電荷輸送層である。
電荷輸送層3も真空蒸着膜又は樹脂分散膜とすることが
できる。4はこの感光体素子を感光させるために、基板
1と反対側から照射する光である。
【0007】光電流増倍層2や電荷輸送層3を樹脂分散
膜とする場合は、バーコート法(基板上に塗布した分散
液を、溝のついた金属棒によって薄く引き延ばすことに
よって、大面積の均一な膜を形成する方法)又はスピン
コート法によって成膜することができる。
【0008】感光特性の評価は、本素子の表面にコロナ
帯電で正または負の電荷を帯電させ、光を照射すること
によって表面電位が減衰する様子を測定する表面電位光
減衰測定装置を用いて行なう。電荷の正負は、帯電器に
印加する電圧の極性によって決める。
【0009】光電流増倍層2に用いる光導電性有機半導
体としては、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボキシ3,4:
9,10−ビス(メチルイミド)(図2に記号5として示さ
れたもの)などのペリレン系顔料の他に、銅フタロシア
ニン(図2に記号6として示されたもの)などのフタロ
シアニン系顔料、ナフタレンテトラカルボン酸無水物
(図2に記号7として示されたもの)などのナフタレン
誘導体、2,9-ジメチルキナクリドン(図2に記号8とし
て示されたもの)などのキナクリドン系顔料、ペンタセ
ン(図2に記号9として示されたもの)およびその誘導
体などの有機半導体を挙げることができる。
【0010】光電流増倍層2として有機半導体を樹脂に
分散させた樹脂分散有機半導体膜とする場合には、その
樹脂としては、ポリカーボネート(図2に記号10とし
て示されたもの)の他に、ポリビニルブチラール(図2
に記号11として示されたもの)などの汎用ポリマー、
また、ポリビニルカルバゾール(図2に記号12として
示されたもの)、ポリシラン(図2に記号13として示
されたもの)などの導電性ポリマーを挙げることができ
る。
【0011】光電流増倍層2を樹脂分散有機半導体膜と
する場合には、樹脂分散有機半導体膜における光導電性
有機半導体の濃度は30重量%以上が好ましい。その濃
度が30重量%より少なくなると膜の導電性が低下する
ためにそれだけ光照射誘起電流が少なくなって、光電流
増倍特性が低下してくる。
【0012】また、光電流増倍層2で光生成した電荷、
あるいは基板1から光電流増倍層2に注入された電荷を
輸送するための電荷輸送層3に用いる電荷輸送材として
は、3,5−ジメチル−3,5−ジ三級ブチル−4,4−ジフェ
ノキノン(図2に記号14として示されたもの)などの
ジフェノキノン化合物の他に、2−(4−ビフェニル)
−5−(4−三級ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジ
アゾール(図2に記号15として示されたもの)などの
オキサジアゾール化合物、N,N−ジフェニル−N,N−ビス
(4−メチルフェニル)−4,4−ジアミン(図2に記号
16として示されたもの)などのトリフェニルジアミン
化合物、N,N,N,N−テトラ−(m−トルイル)−m−フ
ェニレンジアミン(図2に記号17として示されたも
の)などのフェニレンジアミン化合物を挙げることがで
きる。
【0013】電荷輸送層3もこれらの化合物の真空蒸着
膜として使用することも、上に挙げたような樹脂に分散
させた樹脂分散膜として使用することもできる。光電流
増倍層2と電荷輸送層3を積層した感光体素子において
は、光電流増倍層2に照射光4が到達するようにするた
めに、照射光4の波長として電荷輸送層3を透過して光
電流増倍層2で吸収される波長を選ぶ必要がある。
【0014】感光体層の構造は図1の構成に限ったもの
ではなく、光導電性有機半導体と電荷輸送材とを樹脂に
分散させた単層の樹脂分散膜からなる光電流増倍層とす
ることもできる。光導電性有機半導体、電荷輸送材及び
樹脂としては、上に例示したものを使用することができ
る。感光体層の厚さは、帯電電荷量との関係で設定さ
れ、金属基板から光電流増倍層に光誘起電荷が注入され
て光電流増倍現象が起こる値に設定されている。感光体
素子が図1の場合、光電流増倍層2の膜厚としては1〜
2μm、電荷輸送層3の膜厚としては2〜5μmが適当
である。感光体素子が単層の感光体層を備えている場合
には、感光体層の厚さは図1の場合の光電流増倍層2と
電荷輸送層3の合計膜厚が適当である。膜厚がこれより
も厚いと、電界強度が低くなるために光電流増倍特性が
低下する。また、これよりも薄いと、膜が導通気味にな
り、充分な電荷を帯電させることが困難になる。
【0015】
【実施例】以下に、本発明の実施例を詳細に説明する。 (実施例1)第1の実施例として、感光体層が光導電性
有機半導体と電荷輸送材とを樹脂に分散させた樹脂分散
膜単層からなる光電流増倍層を備えた感光体素子(図1
において、光電流増倍層2と電荷輸送層3に相当するも
のを単層の光電流増倍層とした感光体素子)における電
子写真感光特性を示す。光電流増倍層は、光導電性有機
半導体としてのペリレン顔料(図2に記号5として化学
式が示されたもの)、電荷輸送材としてのジフェノキノ
ン化合物(図2に記号14として化学式が示されたも
の)、及び樹脂としてのポリカーボネート(図2に記号
10として化学式が示されたもの)をTHF(テトラヒ
ドロフラン)溶媒中で混合し、2日間ジルコニアビーズ
を用いてボールミルすることで調整した分散液を、アル
ミニウム基板上にバーコート法によって塗布し乾燥させ
ることによって成膜した。乾燥後の光電流増倍層の膜厚
は4.0μm、光電流増倍層中でのペリレン顔料の濃度
は33重量%、ジフェノキノン化合物の濃度は33重量
%であった。
【0016】このようにして作成した感光体素子に正電
荷を帯電させて、ハロゲンランプからの光を干渉フィル
ターによって単色化した570nmの光を照射したとき
の特性を図3に示す。図3は光電荷量子収率の印加電界
依存性を示したものである。横軸の印加電界は基板の電
位を接地電位とし、帯電器によりこの素子を帯電させた
ときの表面電位を測定して、感光体層の膜厚で割算する
ことにより求めた。縦軸の光電荷量子収率は、照射した
フォトン数に対する、打ち消された表面電荷の数の比率
として算出した。このとき、表面電荷の数は、感光体層
を構成する有機膜を誘電率(ε)が3.5の誘電体と
し、基板1と表面帯電電荷との間にコンデンサーが形成
されていると考え、コンデンサーの印加電界と電荷量Q
の関係を表す下記の式(1)を用いて、光照射による表
面電位測定値Vの減衰量から求めた。 Q=CV (1) Cはコンデンサーの容量で、C=ε/d(dは感光体層
の膜厚)
【0017】図3から分かるように、量子収率は146
V/μm以上の印加電界領域において100%を越えて
いる。100%を越える量子収率は、光励起によって生
成したキャリアが移動して表面の電荷を打ち消すとする
従来の概念では説明不可能な現象であり、光電流増倍現
象による、基板1からのキャリア注入が起こり、高感度
化が達成されたものであると結論できる。
【0018】(実施例2)本発明の第2の実施例とし
て、図1に示されるように、光電流増倍層2と電荷輸送
層3を積層した系における測定例について説明する。光
電流増倍層2は、真空蒸着法によって作成したペリレン
顔料(膜厚0.5μm)である。その上に、電荷輸送層
3としてホール輸送性のトリフェニルジアミン化合物
(図2に記号16で示されたもの)とポリカーボネート
をトルエン溶媒に溶かした液をバーコート法によって塗
布し乾燥させることによって成膜した。乾燥後の電荷輸
送層3の膜厚は5.0μm、トリフェニルジアミン化合
物の濃度は50重量%であった。
【0019】この実施例では有機膜表面を負に帯電させ
て測定を行なった。実施例1と同様の方法で、光電荷量
子収率の印加電界依存性を算出したものを図4に示す。
この場合の感光体層の膜厚は光電流増倍層2と電荷輸送
層3の合計膜厚である。光電荷量子収率は帯電による電
界強度の上昇とともに増大し、100V/μmの印加電
界強度のときに173%に達した。このように、光電流
増倍層2としては、実施例1に記載した樹脂分散膜を用
いるよりも真空蒸着膜を用いた方が、機械的強度は劣る
ものの、高い光電荷量子収率を達成できる。
【0020】また、図3および図4に示した光電荷量子
収率の印加電界依存性は、光電流増倍現象に特有の挙動
を示している。通常の光生成キャリアの量子収率は、高
電界側で飽和する傾向が見られるのに対し、本発明では
印加電界の増加と共に加速度的に増加する傾向が見られ
た。これは、光電流増倍現象に特有の性質であり、膜質
の改善等によって帯電による印加電界を大きくすること
ができれば、飛躍的な量子収率の向上が見込める。
【0021】
【発明の効果】本発明の感光体装置は、光導電性有機半
導体を含む感光体層の厚さと帯電電荷量を基板から感光
体層に光誘起電荷が注入されて光電流増倍現象が起こる
値に設定して、基板からの光誘起電荷注入過程である光
電流増倍現象を電子写真感光プロセスに適用するように
したので、高感度化を達成することができる。また、照
射フォトン数以上の表面電荷を打ち消すこともできるよ
うになる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例における、光電流増倍層と電
荷輸送層を積層した感光体素子の構成を示す概略断面図
である。
【図2】本発明において用いられる有機材料の例を示す
化学構造式である。
【図3】第1の実施例において、光電流増倍層に電荷輸
送材を添加した単層の樹脂分散膜による感光体層を備え
た感光体装置における光電荷量子収率の測定結果を示す
グラフである。
【図4】第2の実施例において、真空蒸着膜による光電
流増倍層と樹脂分散膜による電荷輸送層を積層した感光
体装置における光電荷量子収率の測定結果を示すグラフ
である。
【符号の説明】
1 アルミニウム基板 2 光電流増倍層 3 電荷輸送層 4 感光させるための光
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 5/06 380 G03G 5/06 380 5/07 102 5/07 102 Fターム(参考) 2H003 AA01 BB11 CC00 DD00 2H068 AA19 AA21 AA28 AA31 AA33 BA36 BA38 BA55 BB16 BB25 BB46 EA22

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属基板上に光導電性有機半導体を含む
    感光体層を有する感光体素子と、前記感光体層の表面を
    帯電する帯電器とを備え、前記感光体層の表面に帯電し
    た電荷を光生成電荷で打ち消す感光体装置において、 前記感光体層の厚さと前記帯電器による帯電電荷量は、
    前記基板から前記感光体層に光誘起電荷が注入されて光
    電流増倍現象が起きるのに必要な電界が前記感光体層に
    印加されるように設定されていることを特徴とする感光
    体装置。
  2. 【請求項2】 前記感光体層の厚さと前記帯電器による
    帯電電荷量は、前記感光体への印加電界が50V/μm
    以上となるように設定されている請求項1に記載の感光
    体装置。
  3. 【請求項3】 前記感光体層は光導電性有機半導体膜か
    らなる光電流増倍層に電荷輸送層が積層された2層から
    なる請求項1又は2に記載の感光体装置。
  4. 【請求項4】 前記光導電性有機半導体膜は光導電性有
    機半導体を樹脂に分散させた樹脂分散有機半導体膜であ
    る請求項1から3のいずれかに記載の感光体装置。
  5. 【請求項5】 前記光導電性有機半導体膜は光導電性有
    機半導体の真空蒸着膜である請求項1から3のいずれか
    に記載の感光体装置。
  6. 【請求項6】 前記感光体層は光導電性有機半導体と電
    荷輸送材とを樹脂に分散させた単層の樹脂分散膜である
    請求項1又は2に記載の感光体装置。
  7. 【請求項7】 前記光導電性有機半導体はペリレン顔
    料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料及びそれら
    の誘導体のいずれか、又はそれらの混合物である請求項
    1から6のいずれかに記載の感光体装置。
  8. 【請求項8】 前記樹脂はポリカーボネート、ポリビニ
    ルブチラール等の汎用ポリマー、又はポリビニルカルバ
    ゾール等の導電性ポリマーである請求項1,2,3,4
    又は6に記載の感光体装置。
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