JP2002122969A - Silver halide color photographic material, processing method, image forming method and color proof forming method - Google Patents

Silver halide color photographic material, processing method, image forming method and color proof forming method

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JP2002122969A
JP2002122969A JP2000315963A JP2000315963A JP2002122969A JP 2002122969 A JP2002122969 A JP 2002122969A JP 2000315963 A JP2000315963 A JP 2000315963A JP 2000315963 A JP2000315963 A JP 2000315963A JP 2002122969 A JP2002122969 A JP 2002122969A
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JP
Japan
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color
silver halide
image
layer
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JP2000315963A
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Japanese (ja)
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Osamu Takahashi
修 高橋
Hiroyuki Yoneyama
博之 米山
Yasuhiro Shimada
泰宏 嶋田
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silver halide photographic material ensuring high approximation of the color of a print with printing ink to the original color, excellent in the white background, having high productivity and excellent also in reproducibility and to provide a processing method for the sensitive material and a color proof forming method using the sensitive material. SOLUTION: The silver halide color photographic material has a silver halide emulsion layer containing a cyan dye forming coupler, a magenta dye forming coupler and a yellow dye forming coupler on the base. When the sensitive material is imagewise exposed and developed with a developing agent, the λL0.3 of the spectral absorption of the resulting yellow image is 490 nm<=λL0.3<=513 nm, the expression λY=|λL0.3-λL0.9|<=53 nm is satisfied, the λL0.3 of the spectral absorption of the resulting magenta image is 590 nm<=λL0.3<=603 nm, the expression λM=|λL0.3-λL0.9|<=45 nm is satisfied, the λS0.3 of the spectral absorption of the resulting cyan image is 530 nm<=λS0.3<=545 nm and the expression λC=|λS0.9-λS0.3|<=70 nm is satisfied.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀感光材
料に関するものであり、特に、印刷色に近似したカラー
画像を形成するハロゲン銀カラー写真感光材料に関する
ものであり、更には、カラー製版、印刷工程での校正用
カラー画像(カラープルーフ)を作製するのに適したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。また本発明
は、上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
ないしは画像形成方法に関し、また該ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を用いたDDCP形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photosensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic photosensitive material which forms a color image similar to a printing color. The present invention relates to a silver halide color photographic material suitable for producing a color image (color proof) for proofreading in a process. The present invention also relates to a method for processing the silver halide color photographic light-sensitive material or an image forming method, and also relates to a method for forming a DDCP using the silver halide color photographic light-sensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、製版・印刷工程のデジタル化、C
TP(コンピューター・ツー・プレイト)化が進展する
中で、DDCP(ダイレクト・デジタル・カラー・プル
ーフ)のニーズが急速に高まっている。DDCPの代表
的なシステムとして、レーザー昇華熱転写、昇華熱転
写、インクジェット方式、直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤
とカプラーとを含有するハロゲン化銀カラー感光材料を
特定構造の芳香族一級アミン現像薬で処理し、カップリ
ング反応により、印刷色に近い発色色素を得る方式等が
実用化されている。しかし、それぞれの方式について品
質、価格、生産性等に課題があり、全てを満足するもの
はなく、幅広く普及するまでには未だ至っていない。そ
の中でも、上記のハロゲン化銀カラー写真方式のカラー
プルーフは、印刷色に近似したカラー画像が比較的簡便
にかつ安価に得られ、廃材が出ない点も特徴の一つであ
り、優れた方式である。一方、DDCPには、一般に以
下の性能が求められている。 1)印刷インクに出来るだけ近い色再現性が得られるこ
と。 2)生産性が高く、短時間で出力サンプルが得られるこ
と。 3)高解像度であること。 4)常に安定な品質が得られること。 5)安価であること。 しかるに、直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤と特定構造
の芳香族1級アミン現像薬で処理する従来のハロゲン化
銀カラー写真を用いたDDCPは、以下の問題点があっ
た。 1)印刷インクとの色相差が大きい。 2)白地が白色度が十分でない。 3)現像時間が長い。 現像液の経時に伴い、タールが発生し易く感材に付着す
る等の問題となる。従って、迅速型のネガ乳剤を用い、
より安定な現像薬を用いたDDCPが求められていた
が、従来のカプラー技術との組み合わせにて印刷色に類
似した色を再現するためには、従来から4−アミノ−N
−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン(以
後T−32と称す)に代表されるフェニル基に置換基を
有さない現像薬の使用が不可欠であった。しかしなが
ら、このT−32は、酸化されると酸化体同士が反応し
タール化し易い等安定性に問題があり、タールが処理中
にサンプルに付着したりする問題を有したり、その問題
が現像液の処方設計に制約となり、酸化防止剤である亜
硫酸塩の多量な使用等を余儀なくされ、その亜硫酸塩量
の変動による写真性の変化や、タール防止効果が不十分
等の安定な現像液設計の障害となっていた。一方、フェ
ニル基に置換基を有する4−アミノ−3−メチル−N−
(β−ヒドロキシエチル)アニリン(以後CD−4と称
す)やカラーペーパーに広く用いられている4−アミノ
−3−メチル−N−エチル−N−(β−メタンスルフォ
ンアミドエチル)アニリン(以後CD−3と称す)は、
これらの問題が極めて少ないが、この現像薬とカプラー
との反応で得られる色素の色相は、印刷色を再現する点
において、T−32に劣っており、CD−3代表される
フェニル基に置換基を有する安定な現像薬にて印刷色を
再現できる銀塩利用DDCPを実現することが求められ
ていた。
2. Description of the Related Art In recent years, digitization of plate making and printing processes, C
With the progress of computer-to-plate (TP), the need for DDCP (direct digital color proof) is rapidly increasing. A typical system of DDCP is laser sublimation thermal transfer, sublimation thermal transfer, ink-jet method, and a silver halide color photosensitive material containing a direct positive silver halide emulsion and a coupler is treated with an aromatic primary amine developer having a specific structure. A method of obtaining a coloring dye close to the printing color by a coupling reaction has been put to practical use. However, there is a problem in quality, price, productivity, etc. of each method, none of them satisfy all of them, and they have not yet reached widespread use. Among them, the silver proof color photographic color proof method is one of the features that a color image similar to a printing color can be obtained relatively easily and inexpensively, and that no waste material is generated. It is. On the other hand, DDCP is generally required to have the following performance. 1) Color reproducibility as close as possible to printing ink is obtained. 2) High productivity and output samples can be obtained in a short time. 3) High resolution. 4) Stable quality is always obtained. 5) Inexpensive. However, DDCP using a conventional silver halide color photograph directly processed with a positive silver halide emulsion and an aromatic primary amine developer having a specific structure has the following problems. 1) The hue difference from the printing ink is large. 2) Whiteness is not sufficient in whiteness. 3) The development time is long. With the aging of the developer, tar is likely to be generated, which causes a problem such as attachment to the photosensitive material. Therefore, using a quick negative emulsion,
DDCP using a more stable developing agent has been demanded. However, in order to reproduce a color similar to a printing color in combination with a conventional coupler technology, 4-amino-N
It was essential to use a developing agent having no substituent on the phenyl group represented by -ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline (hereinafter referred to as T-32). However, when T-32 is oxidized, it has a problem in stability such that oxidized products react with each other and easily become tar, there is a problem that tar adheres to a sample during processing, and the problem is The formulation of the solution was restricted, and the use of a large amount of antioxidant sulfite was required. Was an obstacle. On the other hand, 4-amino-3-methyl-N- having a substituent on the phenyl group
(Β-hydroxyethyl) aniline (hereinafter referred to as CD-4) and 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline (hereinafter CD) widely used for color paper -3)
Although these problems are extremely small, the hue of the dye obtained by the reaction between the developing agent and the coupler is inferior to T-32 in reproducing a printing color, and is substituted with a phenyl group represented by CD-3. It has been required to realize a silver salt-based DDCP capable of reproducing a printing color with a stable developer having a group.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、印刷
インク色に対する近似性が高く、白地に優れ、生産性が
高く、再現性にも優れるハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。また本発明の目的は、このような印
刷インクによる印刷物の色との近似性が高く、白地に優
れ、生産性が高く、再現性にも優れるカラープルーフ用
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。本発
明の目的は、上記のような優れた性能のハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法を提供することである。さらに本
発明の目的は、上記の上記ハロゲン化銀写真感光材料を
用いた走査露光方式による、印刷インクによる印刷物の
色との近似性が高く、白地に優れ、再現性にも優れる、
生産性が高い画像形成方法を提供することにあり、上記
のような優れた画像を生産性よく形成するDDCP形成
方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having a high similarity to a printing ink color, excellent white background, high productivity and excellent reproducibility. . Another object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material for color proof, which has high similarity to the color of a printed material using such a printing ink, has excellent white background, has high productivity, and has excellent reproducibility. It is. An object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide photographic material having excellent performance as described above. Further, the object of the present invention, by the scanning exposure method using the above silver halide photographic light-sensitive material, high similarity to the color of the printed matter by printing ink, excellent white background, excellent reproducibility,
It is an object of the present invention to provide an image forming method with high productivity, and to provide a DDCP forming method for forming such an excellent image with high productivity.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ね、本発明の上記課題が以下の構成により達成され
ることを見いだし、本発明を完成させるに至ったもので
ある。 (1)支持体上に、少なくとも、シアン色素形成カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、及びイエロー色
素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該カラー写
真感光材料を、画像露光後、下記一般式(I)で表され
る現像主薬を用いて得られるイエロー画像の分光吸収の
λL0.3が、490nm≦λL0.3≦513nm、かつ、λ
Y=|λL0.3−λL0.9|≦53nm、マゼンタ画像の分光
吸収のλL0.3が590nm≦λL0.3≦603nm、か
つ、λM=|λL0.3−λL0.9|≦45nm及びシアン画像の
分光吸収のλS0.3が530nm≦λS0.3≦545nm、
かつλC=|λS0.9−λS0.3|≦70nmであることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式
(I)
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies and found that the above-mentioned objects of the present invention can be achieved by the following constitutions, and have completed the present invention. (1) On a support, at least a silver halide emulsion layer containing a cyan dye-forming coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta dye-forming coupler, and a silver halide emulsion layer containing a yellow dye-forming coupler The silver halide color photographic light-sensitive material having, after the image exposure, λ L0.3 of the spectral absorption of a yellow image obtained by using a developing agent represented by the following general formula (I), 490 nm ≦ λ L0.3 ≦ 513 nm and λ
Y = | λ L0.3 −λ L0.9 | ≦ 53 nm, λ L0.3 of the spectral absorption of the magenta image is 590 nm ≦ λ L0.3 ≦ 603 nm, and λM = | λ L0.3 −λ L0.9. | ≦ 45 nm and lambda S0.3 of the spectral absorption of the cyan image is 530nm ≦ λ S0.3 ≦ 545nm,
And a silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that λC = | λS0.9− λS0.3 | ≦ 70 nm. General formula (I)

【0005】[0005]

【化2】 Embedded image

【0006】[式中、R1及びR2はそれぞれ独立に、置
換または無置換のアルキル基を表し、R1とR2は同じで
あっても、異なっていてもよく、R1とR2が互いに結合
して環を形成してもよい。R3は置換基を表す] ここで、λL0.3及びλL0.9とは、分光吸光度曲線上にお
いて、最高吸光度が1.0を示す波長よりも長波で、そ
れぞれ吸光度が0.3及び0.9を示す波長であり、ま
た、λS0.3及びλS0.9とは、分光吸光度曲線上におい
て、最高吸光度が1.0を示す波長よりも短波で、それ
ぞれ吸光度が0.3及び0.9を示す波長である。 (2)カラープルーフ用であることを特徴とする請求項
1記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (3)少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層に、90モ
ル%以上の塩化銀を含有する塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀もしくは塩化銀よりなるハロゲン化銀を含む、
(1)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (4)(1)、(2)または(3)項に記載のハロゲン
化銀カラー感光材料を露光した後、漂白定着液で処理す
る処理方法において、該漂白定着液が1リットル当た
り、1×10-2〜2モルの臭化物イオン及び/または5
×10-4〜5×10 -2モルの沃化物イオンを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。 (5)(1)、(2)または(3)項のハロゲン化銀写
真感光材料を1画素当たりの露光時間が、10-3秒より
短い走査露光方式で露光し、その後、発色現像処理する
ことを特徴とする画像形成法。 (6)色分解された少なくともイエロー画像情報、マゼ
ンタ画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情報からな
る網点画像情報に基づいて、ハロゲン化銀感光材料に露
光及び処理を行い画像(好ましくはカラープルーフ)を
作製する方法において、該ハロゲン化銀材料が前記
(1)、(2)または(3)項記載のハロゲン化銀カラ
ー感光材料であることを特徴とする画像形成法。
[Wherein, R1And RTwoAre independent
Represents an unsubstituted or substituted alkyl group;1And RTwoIs the same
Or different1And RTwoAre joined to each other
To form a ring. RThreeRepresents a substituent] where λL0.3And λL0.9Means that on the spectral absorbance curve
Longer than the wavelength at which the maximum absorbance shows 1.0,
Wavelengths at which the absorbances are 0.3 and 0.9, respectively.
ΛS0.3And λS0.9Means that on the spectral absorbance curve
Shorter than the wavelength at which the maximum absorbance shows 1.0,
The wavelengths at which the absorbances indicate 0.3 and 0.9, respectively. (2) for color proofing
2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to item 1. (3) At least one silver halide emulsion layer has 90
Silver chlorobromide, silver chloroiodide, chloroiodide
Including silver halides consisting of silver bromide or silver chloride,
The silver halide color photographic light-sensitive material as described in (1). (4) Halogen according to (1), (2) or (3)
After exposing the silver halide color light-sensitive material, process it with a bleach-fixing solution.
The bleach-fix solution applied to 1 liter
1 × 10-2~ 2 moles of bromide ion and / or 5
× 10-Four~ 5 × 10 -2Contain molar iodide ions
Of silver halide color photographic light-sensitive material characterized by the following
Method. (5) Silver halide photography of item (1), (2) or (3)
The exposure time per pixel of the true photosensitive material is 10-3Seconds
Exposure by short scanning exposure method, then color development processing
An image forming method, comprising: (6) At least yellow image information separated by color separation
Image information, cyan image information and black image information.
Based on the halftone image information
Light and process to produce an image (preferably color proof)
The method of making, wherein the silver halide material is
Silver halide color described in (1), (2) or (3)
-An image forming method characterized by being a photosensitive material.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
最初に、λL0.3、λL0.9、λS0.3及びλS0.9について説
明する。本発明におけるイエロー画像、マゼンタ画像及
びシアン画像の分光吸収のλL0 .3、λL0.9、λS0.3及び
λS0.9は次の方法で測定される量である。ネガ型の感光
材料にて、イエロー画像を得る場合は、NDフィルター
を通して青色光で均一に露光し、現像処理した時に、分
光光度計に積分球を取り付け、酸化マグネシウムの標準
白板でゼロ補正して400nm〜800nmの分光吸収
を測定したときの吸光度の最大値が1.0となるように
NDフィルターの濃度を調節してイエロー画像を得る。
同様に、マゼンタ画像は、緑色光を、シアン画像は、赤
色光を用いて、吸光度が1.0のマゼンタ及びシアン画
像を得た。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
First, λ L0.3 , λ L0.9 , λ S0.3 and λ S0.9 will be described. Yellow image, lambda L0 .3 of the spectral absorption of a magenta image and cyan image in the present invention, λ L0.9, the lambda S0.3 and lambda S0.9 is the amount measured in the following manner. To obtain a yellow image with a negative photosensitive material, uniformly expose with blue light through an ND filter, and after processing, attach an integrating sphere to the spectrophotometer and perform zero correction with a standard white plate of magnesium oxide. A yellow image is obtained by adjusting the density of the ND filter so that the maximum value of absorbance when measuring spectral absorption at 400 nm to 800 nm is 1.0.
Similarly, a magenta image was obtained using green light, and a cyan image was obtained using magenta and cyan images having an absorbance of 1.0 using red light.

【0008】オートポジ乳剤を用いたポジ型感光材料に
て、イエロー画像を得る場合は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を、マゼンタ画像の最低濃度が得られる最小
限の光量の緑色光で均一に露光し、かつ、シアン画像の
最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で均一に露光
した後、NDフィルターを通して白色光を当てた後、現
像処理してイエロー画像を形成したとき、上記ネガ型と
同様の最大吸光度1.0が得られるようにNDフィルタ
ーを調節する。同様に、マゼンタ画像とシアン画像を得
る。λL0.3及びλL0.9とは、分光吸光度曲線上におい
て、最高吸光度が1.0を示す波長よりも長波で、それ
ぞれ吸光度が0.3及び0.9を示す波長をいう。λ
S0.3及びλS0.9とは、分光吸光度曲線上において、最高
吸光度が1.0を示す波長よりも短波で、それぞれ吸光
度が0.3及び0.9を示す波長をいう。本発明におい
ては、Japan Colorの色見本との色差(CI
ELAB)の色空間上の距離ΔE)がイエロー(Y)、
マゼンタ(M)及びシアン(C)ともに、0〜12(好
ましくは0〜8、より好ましくは0〜4)である場合が
好ましく、さらに好ましくは上記のY、M、Cに加え、
ブルー(B)、グリーン(G)、レッド(R)の6色の
いずれもが0〜12(好ましくは0〜8、より好ましく
は0〜4)である。なお、CIELABは、色を管理す
る場合に使用される色空間のことであり、(株)日本写
真学会編「改訂 写真工学の基礎−銀塩写真−」599
〜614頁(1979年)、(株)コロナ社に記載され
ている。本発明において用いられるハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、ネガ型乳剤を用いた感光材料が好まし
い。
When a yellow image is obtained from a positive photosensitive material using an autopositive emulsion, a silver halide color photographic material is uniformly exposed to a minimum amount of green light capable of obtaining a minimum density of a magenta image. And after uniformly exposing with a minimum amount of red light to obtain the minimum density of the cyan image, applying white light through an ND filter, and developing to form a yellow image, Adjust the ND filter so as to obtain the same maximum absorbance of 1.0. Similarly, a magenta image and a cyan image are obtained. [lambda] L0.3 and [lambda] L0.9 are wavelengths longer than the wavelength at which the maximum absorbance shows 1.0 on the spectral absorbance curve, and the absorbances show 0.3 and 0.9, respectively. λ
S0.3 and λ S0.9 are shorter wavelengths on the spectral absorbance curve than the wavelength at which the maximum absorbance shows 1.0, and the wavelengths at which the absorbances show 0.3 and 0.9, respectively. In the present invention, the color difference (CI) from the color sample of Japan Color
The distance ΔE) in the color space of ELAB) is yellow (Y),
It is preferable that both magenta (M) and cyan (C) are 0 to 12 (preferably 0 to 8, more preferably 0 to 4), and further preferably, in addition to the above Y, M, and C,
All of the six colors of blue (B), green (G), and red (R) are 0 to 12 (preferably 0 to 8, more preferably 0 to 4). CIELAB is a color space used when managing colors, and is described in “Revised Basics of Photographic Engineering-Silver Halide Photography”, edited by The Photographic Society of Japan, 599.
614 (1979), Corona Co., Ltd. The silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention is preferably a light-sensitive material using a negative emulsion.

【0009】本発明のカラー感光材料は、少なくともイ
エロー画像形成ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成
ハロゲン化乳剤層、シアン画像形成ハロゲン化銀乳剤層
を有しており、各乳剤層に含有されるハロゲン化銀は互
いに分光感度極大波長が異なっている。本発明において
は、それぞれの乳剤層の分光波長領域に対応する波長の
レーザーや発光ダイオードで露光することにより画像が
形成されるが、該露光の波長で測定した生試料の反射濃
度の少なくとも一つは0.8以上であり、更に好ましく
は1.0以上である。現像処理前の前記反射濃度を0.
8以上にする方法としては、少なくとも前記ハロゲン化
銀乳剤の分光感度領域に吸収を有する水溶性染料を添加
する方法及び/または最下層またはそれ以外の層にアン
チハレーション層を設ける方法が好ましい。更に、固体
分散染料を感光材料中に含有させて、染料が感光材料中
で拡散するのを抑制する方法などが挙げられる。本発明
に用いられる水溶性染料としては、オキソノール、シア
ニン、メロシアニン、アゾ、アントラキノン、アリリデ
ン等の各染料が挙げられるが、現像処理浴中での高分解
性、及びハロゲン化銀乳剤への非増感の観点から、特に
好ましい染料はオキソノール染料及びメロシアニン染料
である。オキソノール染料は、米国特許4,187,2
25号、特開昭48−42826号、同49−5125
号、同49−99620号、同50−91627号、同
51−77327号、同55−120660号、同58
−24139号、同58−143342号、同59−3
8742号、同59−111640号、同59−111
641号、同59−168438号、同60−2186
41号、同62−31916号、同62−66275
号、同62−66276号、同62−185755号、
同62−273527号、同63−139949号等に
記載されている。また、メロシアニン染料は、特開昭5
0−145124号、同58−120245号、同63
−35437号、同63−35438号、同63−34
539号、同63−58437号等に記載されている。
水溶性染料の使用量は、感光材料に露光を行うレーザー
や発光ダイオードの波長で測定した現像処理前の生試料
の反射濃度が0.8以上となるように単独または2種以
上を組み合わせ、量を選択して添加する。
The color light-sensitive material of the present invention has at least a yellow image forming silver halide emulsion layer, a magenta image forming halogenated emulsion layer, and a cyan image forming silver halide emulsion layer, and is contained in each emulsion layer. Silver halides have different spectral sensitivity maximum wavelengths. In the present invention, an image is formed by exposing with a laser or light emitting diode having a wavelength corresponding to the spectral wavelength region of each emulsion layer, and at least one of the reflection densities of the raw sample measured at the wavelength of the exposure. Is 0.8 or more, more preferably 1.0 or more. The reflection density before the development processing is set to 0.
As a method for adjusting the number to 8 or more, a method of adding a water-soluble dye having absorption to at least the spectral sensitivity region of the silver halide emulsion and / or a method of providing an antihalation layer on the lowermost layer or other layers are preferable. Further, there is a method in which a solid disperse dye is contained in a light-sensitive material to suppress diffusion of the dye in the light-sensitive material. Examples of the water-soluble dye used in the present invention include dyes such as oxonol, cyanine, merocyanine, azo, anthraquinone, and arylidene. From the viewpoint of feeling, particularly preferred dyes are oxonol dyes and merocyanine dyes. Oxonol dyes are disclosed in US Pat. No. 4,187,2.
No. 25, JP-A-48-42826, JP-A-49-5125
Nos. 49-99620, 50-91627, 51-77327, 55-120660, and 58
No. 24139, No. 58-143342, No. 59-3
No.8742, No.59-111640, No.59-111
No. 641, No. 59-168438, No. 60-2186
No. 41, No. 62-31916, No. 62-66275
No. 62-66276, No. 62-185755,
Nos. 62-273527 and 63-139949. Merocyanine dyes are disclosed in
Nos. 0-145124, 58-120245, 63
-35437, 63-35438, 63-34
Nos. 539 and 63-58437.
The amount of the water-soluble dye used may be a single amount or a combination of two or more such that the reflection density of the raw sample before development processing measured at the wavelength of the laser or light emitting diode for exposing the photosensitive material is 0.8 or more. Select and add.

【0010】本発明においては、最下層またはその他の
層にアンチハレーション層を設けることもできる。アン
チハレーション層は光を吸収する化合物を含有する。光
を吸収する化合物としては、その作用を有する各種の有
機化合物及び無機化合物が挙げられる。この無機化合物
としては、コロイド銀、コロイドマンガン等が好適であ
るが、コロイド銀が好ましい。上記のコロイド銀は、例
えば、ゼラチン中でハイドロキノン、フェニドン、アス
コルビン酸、ピロガロールやデキストリンのような還元
剤の存在下にアルカリ性に保って還元し、その後、中
和、冷却してゼラチンをセットさせてから、ヌードル水
洗法によって還元剤や不要な塩を除去することによって
得られる。アルカリ性で還元する際、アザインデン化合
物、メルカプト化合物の存在下でコロイド銀粒子を作る
と、均一な粒子のコロイド銀分散液を得ることができ
る。コロイド銀の塗布量は、生試料反射濃度が0.5〜
1.5となる量が好ましい。
In the present invention, an antihalation layer may be provided on the lowermost layer or another layer. The antihalation layer contains a compound that absorbs light. Examples of the compound that absorbs light include various organic compounds and inorganic compounds having the action. As the inorganic compound, colloidal silver, colloidal manganese and the like are preferable, but colloidal silver is preferable. The above colloidal silver is, for example, hydroquinone, phenidone, ascorbic acid, reduced in alkaline in the presence of a reducing agent such as pyrogallol or dextrin in gelatin, then neutralized, cooled and set gelatin. From a reducing agent and an unnecessary salt by a noodle washing method. When the colloidal silver particles are formed in the presence of an azaindene compound or a mercapto compound during the reduction with an alkali, a colloidal silver dispersion of uniform particles can be obtained. The coating amount of the colloidal silver is 0.5 ~
An amount of 1.5 is preferred.

【0011】本発明のカラー感光材料においては、任意
のハロゲン化銀乳剤層中及び/またはそれ以外の親水性
コロイド写真構成層中に、カルボキシル基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染
料を固体分散染料として固体分散して含有することがで
きる。本発明に好ましく用いられる支持体は、紙基体の
両面をポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂で被
覆されており、支持体の表面の凹凸を連続的に測定し、
その測定信号を周波数解析して求めた時、支持体表面の
1〜12.5mmの周波数区間におけるパワースペクト
ルの積分値(PY値)が2.9μm以下であることが好
ましい。より好ましくは1.8μm以下、更に好ましく
は1.15μm以下のPY値である。PY値が2.9μ
mより大きい支持体を用いると、ドラム回転数を大きく
して生産性を向上させようとする場合に画像のムラが大
きくなり、ドットの再現が劣化する。このPY値を測定
するにはフィルム厚み連続測定機(例えばアンリツ社
製)を用いて、ポリオレフィン被覆した支持体の厚みム
ラを連続的に測定し、得られた測定信号を周波数解析機
(例えば日立電子社製:VC−2403)を用いて周波
数解析することによって得られる。
The color light-sensitive material of the present invention has at least one of a carboxyl group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group in any silver halide emulsion layer and / or in any other hydrophilic colloid photographic constituent layer. The dye can be contained as a solid disperse dye by solid dispersion. The support preferably used in the present invention is coated on both sides of a paper substrate with a resin containing a polyolefin resin as a main component, and continuously measures the unevenness of the surface of the support,
When the measurement signal is obtained by frequency analysis, it is preferable that the integrated value (PY value) of the power spectrum in the frequency section of 1 to 12.5 mm on the surface of the support is 2.9 μm or less. The PY value is more preferably 1.8 μm or less, and still more preferably 1.15 μm or less. PY value is 2.9μ
When a support larger than m is used, unevenness of an image becomes large when the number of rotations of the drum is increased to improve productivity, and dot reproduction is deteriorated. In order to measure the PY value, the thickness unevenness of the polyolefin-coated support is continuously measured using a film thickness continuous measuring machine (for example, manufactured by Anritsu Corporation), and the obtained measurement signal is converted to a frequency analyzer (for example, Hitachi). It is obtained by frequency analysis using VC-2403 manufactured by Denshisha.

【0012】支持体の基体(原紙)は、一般的に写真印
画紙に用いられている原料から選択できる。例えば天然
パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物
の他、各種の抄合せ紙原料を挙げることができる。一般
には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広
葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプを
広く用いることができる。更に、該支持体中には、一般
に製紙で用いられるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充
填剤、帯電防止剤、染料等の添加剤が配合されてもよ
く、又、表面サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適
宜表面に塗布したものでもよい。反射支持体は、通常、
50〜300g/m2の質量を有する表面の平滑なもの
が用いられ、又、その両面をラミネートする樹脂は、エ
チレン、α−オレフィン類、例えばポリプロピレン等の
単独重合体、前記オレフィンの少なくとも2種の共重合
体又はこれら各種重合体の少なくとも2種の混合物等か
ら選択することがでる。特に好ましいポリオレフィン樹
脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこ
れらの混合物である。反射支持体にラミネートされるポ
リオレフィン樹脂の分子量は特に制限されるものではな
いが、通常は2万〜20万の範囲のものが用いられる。
反射支持体の写真乳剤を塗布する側のポリオレフィン樹
脂被覆層は、好ましくは25〜50μmであり、更に好
ましくは25〜35μmである。反射支持体の裏面側
(乳剤層を設ける面の反射側)をラミネートするために
用いられるポリオレフィンは、普通、低密度ポリエチレ
ンと高密度ポリエチレンの混合物が、それ自体溶融ラミ
ネートされる。そして、この層は、一般にマット化加工
されることが多い。
The substrate (base paper) of the support can be selected from raw materials generally used for photographic printing paper. For example, in addition to natural pulp, synthetic pulp, a mixture of natural pulp and synthetic pulp, various raw paper materials can be mentioned. In general, natural pulp mainly composed of softwood pulp, hardwood pulp, mixed pulp of softwood pulp and hardwood pulp, and the like can be widely used. Further, the support may contain additives such as a sizing agent, a fixing agent, a strength enhancer, a filler, an antistatic agent, and a dye generally used in papermaking. A strong agent, an antistatic agent, or the like may be appropriately applied to the surface. The reflective support is usually
A resin having a mass of 50 to 300 g / m 2 and having a smooth surface is used, and a resin for laminating both surfaces thereof is a homopolymer such as ethylene and α-olefins, for example, polypropylene, and at least two kinds of the olefins. Or a mixture of at least two kinds of these various polymers. Particularly preferred polyolefin resins are low density polyethylene, high density polyethylene or mixtures thereof. The molecular weight of the polyolefin resin to be laminated on the reflective support is not particularly limited, but is usually in the range of 20,000 to 200,000.
The polyolefin resin coating layer on the side of the reflection support on which the photographic emulsion is coated is preferably 25 to 50 μm, more preferably 25 to 35 μm. As the polyolefin used for laminating the back side of the reflection support (the reflection side of the side on which the emulsion layer is provided), a mixture of low-density polyethylene and high-density polyethylene is usually melt-laminated. This layer is generally subjected to matting.

【0013】支持体の表裏のラミネート形成に当たり、
一般に現像済み印画紙の常用環境における平担性を高め
るために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくし
たり、又は表側よりも裏側のラミネート量を多くする等
の手段が用いられる。一般に、反射支持体の表裏両面の
ラミネートは、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に
溶融押出コーティング法により形成できる。又、支持体
の表面あるいは必要に応じて表裏両面にコロナ放電処
理、火炎処理等を施すことが好ましい。又、表面ラミネ
ート層表面上に、写真乳剤との接着性を向上させるため
のサブコート層、又は裏面のラミネート層上に、印刷筆
記性や帯電防止性を向上するためのバックコート層を設
けることが好ましい。支持体表面(乳剤層を設ける面)
のラミネートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好
ましくは13〜20質量%、更に好ましくは15〜20
質量%の白色顔料が分散混合される。該白色顔料として
は、無機及び/又は有機の白色顔料を用いることがで
き、好ましくは無機の白色顔料である。その様なものと
しては、硫酸バリウム等のアルカリ土金属の硫酸塩、炭
酸カルシウム等のアルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪酸、
合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、ア
ルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ
等が挙げられる。これらの中でも好ましくは硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましく
は硫酸バリウム、酸化チタンである。該酸化チタンはル
チル型でもアナターゼ型でもよく、又、表面を含水酸化
アルミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆し
たものも使用される。その他、酸化防止剤や白色性改良
のため有色顔料、蛍光増白剤を添加することが好まし
い。又、反射支持体上に、白色顔料を含有する親水性コ
ロイド層を塗設することにより、鮮鋭性が向上し好まし
い。白色顔料としては、前記と同様の白色顔料を使用す
ることができるが、酸化チタンが好ましい。白色顔料を
含有する親水性コロイド層には、中空微粒子ポリマーや
高沸点有機溶媒を添加することが、鮮鋭性及び/又はカ
ール耐性を改良でき、より好ましい。
In forming the laminate on the front and back of the support,
In general, in order to increase the flatness of the developed photographic paper in a common environment, a method of slightly increasing the density of the resin layer on the front side or increasing the amount of lamination on the back side compared to the front side is used. Generally, the lamination on both the front and back sides of the reflective support can be formed by melt extrusion coating the polyolefin resin composition on the support. Further, it is preferable to apply a corona discharge treatment, a flame treatment, or the like to the surface of the support or, if necessary, to the front and back surfaces. Further, on the surface of the surface laminate layer, a sub-coat layer for improving the adhesiveness with the photographic emulsion, or on the laminate layer on the back surface, a back coat layer for improving the printing writability and the antistatic property may be provided. preferable. Support surface (surface on which emulsion layer is provided)
The polyolefin resin used for laminating is preferably 13 to 20% by mass, more preferably 15 to 20% by mass.
% By mass of the white pigment is dispersed and mixed. As the white pigment, an inorganic and / or organic white pigment can be used, and an inorganic white pigment is preferable. Such materials include alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate, alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, finely divided silica,
Synthetic silicates such as silica, calcium silicate, alumina, alumina hydrate, titanium oxide, zinc oxide, talc, clay and the like can be mentioned. Among these, barium sulfate, calcium carbonate, and titanium oxide are preferred, and barium sulfate and titanium oxide are more preferred. The titanium oxide may be of a rutile type or an anatase type, and one whose surface is coated with a metal oxide such as hydrous alumina or hydrous ferrite is also used. In addition, it is preferable to add an antioxidant or a colored pigment or a fluorescent whitening agent for improving whiteness. In addition, it is preferable to provide a hydrophilic colloid layer containing a white pigment on the reflective support because sharpness is improved. As the white pigment, the same white pigment as described above can be used, but titanium oxide is preferable. It is more preferable to add a hollow fine particle polymer or a high boiling point organic solvent to the hydrophilic colloid layer containing a white pigment because sharpness and / or curl resistance can be improved.

【0014】反射支持体の表面の形状は、平滑であって
もよいし、適度な表面粗さを有するものでもよいが、印
刷物に近い光沢を有するような反射支持体を選択するこ
とが好ましい。例えば、JIS B 0601−197
6に規定される平均表面粗さSRaが0.30〜3.0
μmである白色支持体を使用するのが好ましい。本発明
の感光材料は、画像形成面の表面粗さが0.30〜3.
0μmとなるようにするのが好ましく、そのために微粒
子粉末を含有させることにより調整できる。この微粒子
粉末は、当業界ではマット剤と一般に称されることが多
く、従って、以下、特に断りのない限りマット剤と称す
る。マット剤を添加する層としては、ハロゲン化銀乳剤
層、保護層、中間層、下塗層等があり、複数の層に添加
してもよい。好ましくは感光材料の最上層である。感光
材料の画像形成層側の表面光沢は、印刷物に近い光沢を
有することが好ましく、例えば画像形成層の処理後の表
面のJIS Z 8741に規定される方法で測定され
る光沢度GS(60°)が5〜60であるものが好まし
い。本発明の好ましい実施態様において、保護層を感光
材料の最外表面に形成し、かつ保護層にマット剤を添加
することが好ましい。
The surface shape of the reflective support may be smooth or may have an appropriate surface roughness, but it is preferable to select a reflective support having a gloss close to that of printed matter. For example, JIS B 0601-197
6 has an average surface roughness SRa of 0.30 to 3.0.
It is preferred to use a white support that is μm. The light-sensitive material of the present invention has a surface roughness of 0.30-3.
The thickness is preferably set to 0 μm, and for this purpose, it can be adjusted by adding fine particle powder. This fine particle powder is generally referred to in the art as a matting agent, and thus is hereinafter referred to as a matting agent unless otherwise specified. The layer to which the matting agent is added includes a silver halide emulsion layer, a protective layer, an intermediate layer, an undercoat layer, and the like, and may be added to a plurality of layers. Preferably, it is the uppermost layer of the photosensitive material. The surface gloss of the image forming layer side of the photosensitive material preferably has a gloss close to that of a printed matter. For example, the glossiness GS (60 ° ) Is preferably 5 to 60. In a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to form a protective layer on the outermost surface of the light-sensitive material, and to add a matting agent to the protective layer.

【0015】本発明に用いることのできるマット剤とし
ては、例えば結晶性又は非結晶性シリカ、二酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸ストロンチウムバリウム、珪酸アルミナマグネ
シウム、ハロゲン化銀、二酸化珪素、アクリル酸−エチ
ルアクリレート共重合体、アクリル酸−メチルメタクリ
レート共重合体、イタコン酸−スチレン共重合体、マレ
イン酸−メチルメタクリレート共重合体、マレイン酸−
スチレン共重合体、アクリル酸−フェニルアクリレート
共重合体、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸−メ
タクリル酸−エチルメタクリレート共重合体、ポリスチ
レン、澱粉、セルロースアセテートプロピオネート等を
挙げることができる。
Examples of the matting agent which can be used in the present invention include crystalline or non-crystalline silica, titanium dioxide, magnesium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, strontium barium sulfate, alumina magnesium silicate, silver halide, silicon dioxide. , Acrylic acid-ethyl acrylate copolymer, acrylic acid-methyl methacrylate copolymer, itaconic acid-styrene copolymer, maleic acid-methyl methacrylate copolymer, maleic acid-
Examples include styrene copolymer, acrylic acid-phenyl acrylate copolymer, polymethyl methacrylate, acrylic acid-methacrylic acid-ethyl methacrylate copolymer, polystyrene, starch, and cellulose acetate propionate.

【0016】その他、米国特許1,221,980号、
同2,992,101号に記載の化合物等が挙げられ、
これらを単独で、又は2種以上組み合わせて用いること
ができる。マット剤と共に、コロイド状シリカを併用し
てもよい。これらマット剤の粒子サイズは平均粒径1〜
10μmが好ましく、更に好ましくは3〜10μmであ
る。ここで言う平均粒径(rmとする)とは、球状の粒
子の場合はその直径、又、立方体や球状以外の形状の粒
子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の
直径の平均値であり、個々の粒子の粒径がriで、その
数がniである時、次の式によって定義される。具体的
な測定方法は、特開昭59−29243号に記載される
方法を適用できる。
In addition, US Pat. No. 1,221,980,
No. 2,992,101, and the like.
These can be used alone or in combination of two or more. Colloidal silica may be used together with the matting agent. The particle size of these matting agents has an average particle size of 1 to
It is preferably 10 μm, more preferably 3 to 10 μm. Here, the average particle size (referred to as rm) is the diameter of spherical particles, or the diameter of a cubic or non-spherical particle when its projected image is converted to a circular image of the same area. Is the average value of the diameters of the particles, and when the particle size of each particle is ri and the number is ni, it is defined by the following equation. As a specific measuring method, a method described in JP-A-59-29243 can be applied.

【0017】rm=Σniri/Σni 本発明において、マット剤は感光性層と反対側面上の層
中に分散含有されるが、その方法としては、必要に応じ
てノニオン性、カチオン性又はアニオン性界面活性剤を
含む親水性バインダー中に、必要に応じて他の添加剤を
加え、高速回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分
散、ボールミル等により、剪断応力を利用した乳化分散
法により分散し、任意の方法で塗布して形成できる。マ
ット剤の塗布量は、含有させる層1m2当たり50〜5
00mgが好ましく、より好ましくは70〜300mg
である。又、マット剤の含有量は、親水性バインダーに
対して3〜50質量%(wt%)が好ましく、更に好ま
しくは5〜20質量%(wt%)である。又、本発明に
おいては、更に表面をポリオレフィンで被覆したポリプ
ロピレン等の合成樹脂フィルム支持体等も用いることが
できる。反射支持体の厚みは特に制限はないが、80〜
160μm厚のものが好ましく用いられる。特に90〜
130μm厚のものが更に好ましい。
Rm = Σniri / Σni In the present invention, the matting agent is dispersed and contained in a layer on the side opposite to the photosensitive layer. The method may be, if necessary, a nonionic, cationic or anionic interface. In a hydrophilic binder containing an activator, if necessary, other additives are added, and dispersed by an emulsification dispersion method using a shear stress by a high-speed rotation mixer, a homogenizer, an ultrasonic dispersion, a ball mill, or the like. It can be formed by coating. The coating amount of the matting agent is 50 to 5 per m 2 of the layer to be contained.
00 mg is preferred, more preferably 70-300 mg
It is. Further, the content of the matting agent is preferably 3 to 50% by mass (wt%), more preferably 5 to 20% by mass (wt%) based on the hydrophilic binder. In the present invention, a synthetic resin film support such as polypropylene, the surface of which is further coated with polyolefin, can be used. Although the thickness of the reflective support is not particularly limited,
Those having a thickness of 160 μm are preferably used. Especially 90 ~
Those having a thickness of 130 μm are more preferred.

【0018】本発明に用いられる感光材料の反射支持体
は、1m2当たりの質量が130g以下であるが、より
好ましくは1m2当たり70〜120gである。感光材
料に使用されている支持体は、テーバー剛度(Tabe
r Stiffness)が0.8〜4.0であること
が好ましい。テーバー剛度とは、測定器として剛度測定
器V−5モデル 150B(Taber V−5 St
iffness tester:TABER INST
RUMENT−A TELEDYNE COMPANY
製)を用いて測定したものを言う。尚、支持体は縦方向
と横方向で剛度値が異なるのが一般的であるが、少なく
とも片方が上記の範囲内に入っていればよい。本発明で
は、ハロゲン化銀粒子としては、塩化銀、塩臭化銀、ヨ
ウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀等を用いることができるが、9
0モル%以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀、又は塩
沃臭化銀粒子を使用することが好ましい。塩化銀含有率
は95モル%以上が好ましく、95〜99.9モル%が
より好ましく、98〜99.9モル%が更に好ましい。
特に、本発明においては現像処理時間を速めるために、
実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀、若しくは、塩化銀
よりなるものを好ましく用いることができる。ここで、
実質的に沃化銀を含まない、とは、沃化銀含有率が1モ
ル%以下、好ましくは0.2モル%以下のことを言う。
The reflection support of the photosensitive material used in the present invention has a mass per 1 m 2 of 130 g or less, more preferably 70 to 120 g per 1 m 2 . The support used for the photosensitive material has a Taber stiffness (Tabe rigidity).
(rStiffness) is preferably 0.8 to 4.0. The Taber stiffness is a stiffness measuring instrument V-5 model 150B (Taber V-5 St) as a measuring instrument.
ifness tester: TABER INST
RUMENT-A TELEDYNE COMPANY
Manufactured by U.S.A.). The support generally has different stiffness values in the vertical and horizontal directions, but it is sufficient if at least one of the supports is within the above range. In the present invention, silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide and the like can be used as silver halide grains.
It is preferable to use silver chloride, silver chlorobromide, or silver chloroiodobromide grains in which 0 mol% or more is silver chloride. The silver chloride content is preferably at least 95 mol%, more preferably from 95 to 99.9 mol%, even more preferably from 98 to 99.9 mol%.
In particular, in the present invention, in order to speed up the development processing time,
Silver chlorobromide containing substantially no silver iodide or silver chloride can be preferably used. here,
Substantially free of silver iodide means that the silver iodide content is 1 mol% or less, preferably 0.2 mol% or less.

【0019】一方、高照度感度を高める、分光増感感度
を高める、又は、感光材料の経時安定性を高める目的
で、特開平3−84545号に記載されているようなハ
ロゲン化銀粒子表面に、0.01〜3モル%の沃化銀を
含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合もあ
る。前記ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、粒子間で
異なっていても、同じでもよいが、粒子間で同じハロゲ
ン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質に
することが容易である。又、ハロゲン化銀乳剤粒子内部
のハロゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のど
の部分をとっても組成の等しい、所謂、均一型構造の粒
子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア(芯)と、それを取
り囲むシェル(殻)〔一層又は複数層〕とでハロゲン組
成の異なる所謂積層型構造の粒子、又は、粒子内部又は
粒子表面に、非層状にハロゲン組成の異なる部分を有す
る構造(粒子表面にある場合は、粒子のエッジ、コーナ
ー、又は面上に異組成の部分が接合した構造)の粒子な
どを、適宜選択して用いることができる。高感度を得る
には、均一型構造の粒子よりも、後二者のいずれかを用
いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ましい。
ハロゲン化銀粒子が前記のような構造を有する場合に
は、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、明確
な境界であっても、組成差により混晶を形成して不明確
な境界であってもよく、又、積極的に連続的な構造変化
を持たせたものであってもよい。
On the other hand, in order to increase the sensitivity to high illuminance, to increase the spectral sensitization sensitivity, or to improve the stability over time of the photosensitive material, the surface of silver halide grains as described in JP-A-3-84545 is coated. In some cases, high silver chloride grains containing 0.01 to 3 mol% of silver iodide are preferably used. The halogen composition of the silver halide grains may be different or the same between grains, but when an emulsion having the same halogen composition is used between grains, it is easy to make the properties of each grain uniform. Regarding the distribution of the halogen composition inside the silver halide emulsion grains, the so-called uniform type grains having the same composition in any part of the silver halide grains, the core inside the silver halide grains, A particle having a so-called laminated structure having a different halogen composition from a shell (single or plural layers) surrounding the particles, or a structure having a portion having a different halogen composition in a non-layered manner inside the particle or on the particle surface (on the particle surface). In this case, particles having a structure in which portions having different compositions are bonded to edges, corners, or surfaces of the particles) can be appropriately selected and used. In order to obtain high sensitivity, it is advantageous to use one of the latter two types, rather than particles having a uniform structure, and is also preferable from the viewpoint of pressure resistance.
In the case where the silver halide grains have the above-described structure, the boundary between different portions in the halogen composition is an unclear boundary due to the formation of a mixed crystal due to a composition difference, even if the boundary is a clear boundary. Alternatively, a structure that positively has a continuous structural change may be used.

【0020】本発明のハロゲン化銀感光材料において
は、ハロゲン化銀粒子内部、及び/又は、粒子表面に、
層状又は非層状に臭化銀局在相を有する構造の高塩化銀
乳剤を用いるのが好ましい。前記局在相のハロゲン組成
は、臭化銀含有率において、少なくとも10モル%のも
のが好ましく、20モル%を越えるものがより好まし
い。なお、臭化銀局在層の臭化銀含有率は、X線回折法
(例えば、「日本化学会編、新実験化学講座6、構造解
析」丸善、に記載されている。)等を用いて分析するこ
とができる前記局在相は、粒子内部、粒子表面のエッ
ジ、コーナー、及び面上のいずれに存在していてもよい
が、一つの好ましい例として、粒子のコーナー部にエピ
タキシャル成長したものが挙げられる。又、現像処理液
の補充量を低減する目的で、ハロゲン化銀乳剤の塩化銀
含有率を更に高めることも有効である。この様な場合に
は、その塩化銀含有率が98モル%〜100モル%であ
るような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
In the silver halide light-sensitive material of the present invention, the inside of silver halide grains and / or the surface of the grains are
It is preferable to use a high silver chloride emulsion having a structure having a layered or non-layered silver bromide localized phase. The halogen composition of the localized phase is preferably at least 10 mol%, more preferably more than 20 mol% in terms of silver bromide content. The content of silver bromide in the localized layer of silver bromide is determined by an X-ray diffraction method (for example, described in “Chemical Society of Japan, New Experimental Chemistry Course 6, Structural Analysis”, Maruzen) or the like. The localized phase that can be analyzed by the method described above may be present in any of the inside of the particle, the edge, the corner, and the surface of the particle. As a preferred example, the localized phase is epitaxially grown at the corner of the particle. Is mentioned. It is also effective to further increase the silver chloride content of the silver halide emulsion in order to reduce the replenishment amount of the developing solution. In such a case, an almost pure silver chloride emulsion having a silver chloride content of 98 mol% to 100 mol% is also preferably used.

【0021】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの)は、0.1μm〜2μmが好ましい。又、
それらの粒子サイズ分布は変動係数(粒子サイズ分布の
標準偏差を平均粒子サイズで除したもの)が、20%以
下が好ましく、15%以下がより好ましく、10%以下
の単分散なものが特に好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で、上記の単分散乳剤を同一層にブレ
ンドして使用することや、重層塗布することも好ましく
行われる。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体又は八面
体のような規則的な(regular)結晶形を有するもの、球
状、板状などのような変則的な(irregular)結晶形を有
するもの、又はこれらの複合形を有するものが用いられ
る。又、種々の結晶形を有するものを混合したものでも
よい。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、これらの
中でも前記規則的な結晶形を有する粒子を50%以上、
好ましくは70%以上、より好ましくは90%以上含有
するのがよい。又、これら以外にも、平均アスペクト比
(円換算直径/厚み)が5以上、好ましくは8以上の、
平板状粒子が投影面積として全粒子の50%を越えるよ
うな乳剤を、好ましく用いることができる。
The average grain size of the silver halide grains contained in the silver halide emulsion used in the present invention (the grain size is defined as the diameter of a circle equivalent to the projected area of the grain, and the number average thereof) is 0.1. 1 μm to 2 μm is preferred. or,
The coefficient of variation of the particle size distribution (the standard deviation of the particle size distribution divided by the average particle size) is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, and particularly preferably 10% or less. . At this time, for the purpose of obtaining a wide latitude, it is preferable to use the above monodispersed emulsion by blending it in the same layer, or to perform multi-layer coating. The shape of silver halide grains contained in the silver halide emulsion used in the present invention may be one having a regular crystal form such as cubic, tetradecahedral or octahedral, spherical or tabular. Those having various irregular crystal forms or those having a complex form thereof are used. Further, a mixture of those having various crystal forms may be used. The silver halide emulsion used in the present invention contains at least 50% of grains having the regular crystal form among these,
The content is preferably 70% or more, more preferably 90% or more. In addition, other than these, the average aspect ratio (circular diameter / thickness) is 5 or more, preferably 8 or more,
Emulsions in which tabular grains account for more than 50% of all grains as projected area can be preferably used.

【0022】本発明に用いる塩(臭)化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、1967年)、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、1966
年)、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press 社刊、1964年)な
どに記載された方法を用いて、調製することができる。
即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、片側混合法、同時混合法、及び、それらの組
合せ等、いずれの方法を用いてもよい。又、粒子を、銀
イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法(所
謂、逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式として、ハロゲン化銀の生成する液相中のpA
gを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・
ダブルジェット法、を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤を得ることができる。
The silver chloro (bromide) emulsion used in the present invention is P.Gl
afkides, Chimie et Phisique Photographique (Paul
Montel, 1967), Photographi by GFDuffin
c Emulsion Chemistry (Focal Press, 1966
Year), Making and Coating Phot by VLZelikman et al
It can be prepared using a method described in, for example, ographic Emulsion (Focal Press, 1964).
That is, any method such as an acidic method, a neutral method, and an ammonia method may be used, and the method of reacting a soluble silver salt and a soluble halide may be any method such as a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method, and a combination thereof. May be used. Further, a method of forming particles in an atmosphere containing excess silver ions (a so-called reverse mixing method) can also be used. As one type of the double jet method, pA in a liquid phase in which silver halide is formed is used.
g is kept constant, that is, the so-called controlled
The double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal form and a nearly uniform grain size can be obtained.

【0023】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相又はそ
の基質には、異種金属イオン、又は、その錯イオンを含
有させることが好ましい。周期律表の第VIII族、第IIb
族に属する金属イオン、金属錯体、鉛イオン、及びタリ
ウムイオンが、より好ましい。主として局在相には、イ
リジウム、ロジウム、鉄などから選択されるイオン又は
その錯イオンが用いられ、主として基質には、オスミウ
ム、イリジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジ
ウム、コバルト、ニッケル、及び鉄などから選択された
金属イオン又はその錯イオンが、組合せて用いられる。
又、局在相と基質とで、金属イオンの種類と濃度をかえ
て用いることができる。これらの金属は複数種用いても
よい。特に鉄、イリジウム化合物は、臭化銀局在相中
に、存在させることが好ましい。
It is preferred that the localized phase of the silver halide grains of the present invention or the substrate thereof contains a foreign metal ion or a complex ion thereof. Groups VIII and IIb of the periodic table
Group metal ions, metal complexes, lead ions, and thallium ions are more preferred. Mainly, the localized phase is an ion selected from iridium, rhodium, iron or the like or a complex ion thereof, and the main substrate is osmium, iridium, rhodium, platinum, ruthenium, palladium, cobalt, nickel, iron, or the like. Metal ions or complex ions thereof are used in combination.
Further, the type and concentration of the metal ion can be changed depending on the localized phase and the substrate. A plurality of these metals may be used. Particularly, the iron and iridium compounds are preferably present in the silver bromide localized phase.

【0024】前記金属イオンは、金属イオンを提供する
化合物の形で乳剤粒子中に含有させてもよいし、金属イ
オンの形で前記乳剤相中に含有させることもできる。前
記金属イオンを提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形
成時に、分散媒となるゼラチン水溶液中、ハロゲン化物
水溶液中、銀塩水溶液中又はその他の水溶液中、又はあ
らかじめ金属イオンを含有せしめたハロゲン化銀微粒子
の形で添加しこの微粒子を溶解させる、等の手段によっ
てハロゲン化銀粒子の局在相及び/又はその他の粒子部
分(基質)に含有せしめることができる。又、前記金属
イオンを乳剤粒子中に含有させるには、粒子形成前、粒
子形成中、粒子形成直後のいずれかに行うことができ、
金属イオンを乳剤粒子のどの位置に含有させるかによっ
て適宜決定することができる。本発明のハロゲン化銀感
光材料には、潜像が主として粒子表面に形成される、い
わゆる表面潜像型乳剤を用いることができる。
The metal ion may be contained in the emulsion grains in the form of a compound that provides the metal ion, or may be contained in the emulsion phase in the form of a metal ion. The compound that provides the metal ion may be used in forming a silver halide grain, in a gelatin aqueous solution serving as a dispersion medium, in a halide aqueous solution, in a silver salt aqueous solution or another aqueous solution, or in a silver halide previously containing a metal ion. It can be contained in the localized phase of silver halide grains and / or other grain portions (substrates) by adding in the form of fine grains and dissolving the fine grains. In addition, the metal ions can be contained in the emulsion grains either before grain formation, during grain formation, or immediately after grain formation.
It can be appropriately determined depending on where in the emulsion grains metal ions are contained. In the silver halide light-sensitive material of the present invention, a so-called surface latent image type emulsion in which a latent image is mainly formed on a grain surface can be used.

【0025】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程中、保存中及び写真処理中のカブリを
防止する、並びに写真性能を安定化させる目的で、種々
の化合物、又はそれらの前駆体を添加することができ
る。これらの化合物の具体例は、特開昭62−2152
72号公報明細書の第39頁〜第72頁に記載のものが
好ましく用いられる。更に、EP0447647号に記
載された5−アリールアミノ−1,2,3,4−チアト
リアゾール化合物(該アリール残基には少なくとも一つ
の電子吸引性基を持つ)も好ましく用いられる。
The silver halide emulsion used in the present invention contains various compounds or their compounds for the purpose of preventing fog during the production process, storage and photographic processing of the light-sensitive material, and stabilizing photographic performance. Precursors can be added. Specific examples of these compounds are described in JP-A-62-2152.
No. 72, page 39 to page 72, are preferably used. Furthermore, a 5-arylamino-1,2,3,4-thiatriazole compound (the aryl residue has at least one electron-withdrawing group) described in EP0447647 is also preferably used.

【0026】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常、化学増感及び分光増感を施されたものである。化
学増感法については、カルコゲン増感剤を使用した化学
増感(具体的には不安定硫黄化合物の添加に代表される
硫黄増感、又はセレン化合物によるセレン増感、テルル
化合物によるテルル増感が挙げられる。)、金増感に代
表される貴金属増感、又は還元増感などを単独若しくは
併用して用いることができる。化学増感に用いられる化
合物については、特開昭62−215272号公報の第
18頁右下欄〜第22頁右上欄に記載のものが好ましく
用いられる。
The silver halide emulsion used in the present invention is:
Usually, they have been subjected to chemical sensitization and spectral sensitization. Regarding the chemical sensitization method, chemical sensitization using a chalcogen sensitizer (specifically, sulfur sensitization represented by addition of an unstable sulfur compound, selenium sensitization with a selenium compound, tellurium sensitization with a tellurium compound) ), Noble metal sensitization typified by gold sensitization, reduction sensitization, or the like can be used alone or in combination. As the compounds used for chemical sensitization, those described in JP-A-62-215272, page 18, lower right column to page 22, upper right column are preferably used.

【0027】分光増感は、本発明のハロゲン化銀感光材
料における各層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感
度を付与する目的で行われる。本発明のハロゲン化銀感
光材料において、青、緑、赤領域の分光増感に用いられ
る分光増感色素としては、例えば、F.M.Harmer著 Heter
ocyclic compounds-Cyanine dyes and related compoun
ds (John Wiley & Sons [New York,London] 社刊196
4年)に記載されているものを挙げることができる。具
体的な化合物の例ならびに分光増感法は、特開昭62−
215272号公報の第22頁右上欄〜第38頁に記載
のものが好ましく用いられる。又、塩化銀含有率の高い
ハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては
特開平3−123340号公報に記載された分光増感色
素が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点か
ら特に好ましい。
The spectral sensitization is carried out for the purpose of imparting spectral sensitivity to a desired light wavelength region to the emulsion of each layer in the silver halide light-sensitive material of the present invention. In the silver halide light-sensitive material of the present invention, the spectral sensitizing dye used for spectral sensitization in the blue, green, and red regions includes, for example, Heterer by FM Harmer.
ocyclic compounds-Cyanine dyes and related compoun
ds (John Wiley & Sons [New York, London] 196
4 years). Specific examples of compounds and spectral sensitization are described in
What is described in the upper right column of page 22-page 38 of 215272 is preferably used. As the red-sensitive spectral sensitizing dye for silver halide emulsion grains having a high silver chloride content, spectral sensitizing dyes described in JP-A-3-123340 are disclosed in terms of stability, strength of adsorption and exposure temperature. It is particularly preferable from the viewpoint of dependence and the like.

【0028】本発明のハロゲン化銀感光材料において、
赤外域を効率よく分光増感する場合、特開平3−150
49号公報12頁左上欄〜21頁左下欄、特開平3−2
0730号公報4頁左下欄〜15頁左下欄、EP−0,
420,011号4頁21行〜6頁54行、EP−0,
420,012号4頁12行〜10頁33行、及びEP
−0,443,466号、US−4,975,362号
明細書に記載の増感色素が好ましく使用される。
In the silver halide light-sensitive material of the present invention,
For efficient spectral sensitization in the infrared region, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-150
No. 49, page 12, upper left column to page 21, lower left column, JP-A-3-2
No. 0730, page 4, lower left column to page 15, lower left column, EP-0,
No. 420,011, page 4, line 21 to page 6, line 54, EP-0,
No. 420,012, page 4, line 12 to page 10, line 33, and EP
Sensitizing dyes described in JP-A-0,443,466 and US Pat. No. 4,975,362 are preferably used.

【0029】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有させるには、それらを直接乳剤中に分散させても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ及び2,2,3,3−テトラ
フルオロプロパノール等から選ばれる、1種の溶媒若し
くは2種以上の混合溶媒に溶解して、乳剤へ添加しても
よい。特公昭44−23389号、特公昭44−275
55号、特公昭57−22089号公報等に記載のよう
に酸又は塩基を共存させて水溶液としたり、米国特許3
822135号、米国特許4006025号明細書等に
記載のように界面活性剤を共存させて、水溶液又はコロ
イド分散物としたものを乳剤へ添加してもよい。又、フ
ェノキシエタノール等の実質上水と非混和性の溶媒に溶
解した後、水又は親水性コロイドに分散したものを乳剤
に添加してもよい。更に、特開昭53−102733
号、特開昭58−105141号公報に記載のように、
親水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に
添加してもよい。
In order to incorporate these spectral sensitizing dyes into a silver halide emulsion, they may be directly dispersed in the emulsion, or may be dispersed in water, methanol, ethanol, propanol, methylcellosolve, and 2,2,2,3. It may be dissolved in one kind of solvent selected from 3,3-tetrafluoropropanol or the like or a mixed solvent of two or more kinds and added to the emulsion. JP-B-44-23389, JP-B-44-275
No. 55, JP-B-57-2289, and the like, an acid or base is allowed to coexist to form an aqueous solution, and US Pat.
As described in U.S. Pat. No. 822135 and U.S. Pat. No. 4,060,025, an aqueous solution or a colloidal dispersion in the presence of a surfactant may be added to the emulsion. Further, after dissolving in a solvent that is substantially immiscible with water, such as phenoxyethanol, a dispersion in water or a hydrophilic colloid may be added to the emulsion. Further, JP-A-53-102733
No., as described in JP-A-58-105141,
The dispersion may be directly dispersed in a hydrophilic colloid, and the dispersion may be added to the emulsion.

【0030】乳剤中に添加する時期については、従来、
添加時期として有用であると知られている乳剤調製のい
かなる段階であってもよい。即ち、ハロゲン化銀乳剤の
粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に
入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後から乳
剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれからも
選ぶことができる。最も普通は、化学増感の完了後、塗
布前までの時期に行なわれるが、米国特許第36289
69号、及び同第4225666号に記載されているよ
うに、化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感
と同時に行なうこともできるし、特開昭58−1139
28号公報に記載されているように化学増感に先立って
行なうこともできる。又、ハロゲン化銀粒子沈殿生成の
完了前に添加し、分光増感を開始することもできる。更
に又、米国特許第4,225,666号明細書に教示さ
れているように、分光増感色素を分けて添加すること、
即ち、一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学増
感の後で添加することも可能であり、米国特許第418
3756号明細書に教示されている方法を始めとしてハ
ロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。この
中でも特に、乳剤の水洗工程前又は化学増感前に、増感
色素を添加することが好ましい。
With respect to the timing of addition to the emulsion,
Any stage of emulsion preparation known to be useful as the timing of addition may be used. That is, before the grain formation of the silver halide emulsion, during the grain formation, immediately after the grain formation, before entering the washing step, before the chemical sensitization, during the chemical sensitization, and immediately after the chemical sensitization, until the emulsion is cooled and solidified, the coating solution preparation. You can choose from any of the following. It is most commonly performed after completion of chemical sensitization but before coating, but is described in US Pat.
As described in JP-A Nos. 6969 and 4222566, spectral sensitization can be carried out simultaneously with chemical sensitization by adding the same at the same time as a chemical sensitizer.
As described in Japanese Patent Publication No. 28, it can be carried out prior to chemical sensitization. Further, it may be added before the completion of silver halide grain precipitation formation to start spectral sensitization. Also, separately adding spectral sensitizing dyes as taught in U.S. Pat. No. 4,225,666;
That is, it is possible to add a part before chemical sensitization and add the remainder after chemical sensitization.
At any time during the formation of silver halide grains, including the method taught in US Pat. Among them, it is particularly preferable to add a sensitizing dye before the washing step of the emulsion or before the chemical sensitization.

【0031】前記分光増感色素の添加量の好ましい範囲
は、場合に応じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀1モル
あたり0.5×10-6モル〜1.0×10-2モルが好ま
しく、1.0×10-6モル〜5.0×10-3モルがより
好ましい。
The preferred range of the addition amount of the spectral sensitizing dye is wide depending on the case, and is preferably 0.5 × 10 −6 mol to 1.0 × 10 −2 mol per mol of silver halide. .0 × 10 -6 mol to 5.0 × 10 -3 mol and more preferably.

【0032】本発明において、特に赤域から赤外域に分
光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特開平2
−157749号公報13頁右下欄〜22頁右下欄記載
の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物を
使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安定
性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同公
報中の一般式(IV)、(V)及び(VI)の化合物を併用
して使用することが特に好ましい。これらの化合物はハ
ロゲン化銀1モル当り0.5×10-5モル〜5.0×1
-2モル、好ましくは5.0×10-5モル〜5.0×1
-3モルの量が用いられ、増感色素1モルあたり0.1
倍〜10000倍、好ましくは0.5倍〜5000倍に
有利な使用量がある。
In the present invention, particularly when a sensitizing dye having a spectral sensitization sensitivity from the red region to the infrared region is used, the method disclosed in
It is preferable to use the compounds described in the lower right column of page 13 to the lower right column of page 22 of 1577794 in combination. By using these compounds, the preservability of the photographic material, the stability of the processing, and the supersensitizing effect can be specifically enhanced. Among them, it is particularly preferable to use the compounds of the general formulas (IV), (V) and (VI) in the same publication in combination. These compounds are used in an amount of from 0.5 × 10 -5 mol to 5.0 × 1 per mol of silver halide.
0 -2 mol, preferably 5.0 × 10 -5 mol to 5.0 × 1
0 -3 amount of mole is used, the sensitizing dye per mole 0.1
There is an advantageous use amount of 1 to 10,000 times, preferably 0.5 to 5000 times.

【0033】次に、前述したカラー写真感光材料を用い
た本発明のカラー画像形成方法について説明する。本発
明のカラー画像形成方法は、露光を露光時間が10-3
いし10-9秒であり、更に該露光を同一感光層に対し少
なくとも3回以上行うことを特徴とする。特に好ましく
は露光時間が10-4ないし10-8秒であり、露光時間が
10-5ないし10-8秒の場合は少なくとも8回の露光を
することが好ましい。光源としては、ガスレーザー、固
体レーザー(LD)、LED(無機、有機)、スポット
を絞ったXe光源など何でも良いが、特に固体レーザ
ー、LEDが好ましい。光源は、各色素形成層の感色波
長に分光されていることが必要であるが、このために適
当なカラーフィルター(色素含有、または蒸着など)や
LDまたはLEDの発振波長を選択して用いることが好
ましい。更に、両者を組み合わせて用いても良い。光源
のスポット径は特に限定はないが、光強度の半値巾で5
ないし250μmが好ましく、特に10ないし100μ
mが好ましい。スポットの形状は、円形、楕円形、矩形
の何れでも良い。1スポットの光量分布はガウス分布に
なっていても良いし、比較的強度の一定した台形になっ
ていても良い。特に、光源は1つでも良いが複数個の光
源を並べたアレーが好ましい。
Next, the color image forming method of the present invention using the above-described color photographic light-sensitive material will be described. The color image forming method of the present invention is characterized in that the exposure time is 10 -3 to 10 -9 seconds, and the exposure is performed at least three times on the same photosensitive layer. Particularly preferably, the exposure time is 10 -4 to 10 -8 seconds, and when the exposure time is 10 -5 to 10 -8 seconds, it is preferable to perform at least 8 exposures. The light source may be any gas laser, solid-state laser (LD), LED (inorganic or organic), Xe light source with a narrowed spot, but a solid-state laser or LED is particularly preferable. The light source needs to be spectrally separated to the color-sensitive wavelength of each dye-forming layer. For this purpose, an appropriate color filter (containing a dye or vapor deposition) and an oscillation wavelength of an LD or LED are selected and used. Is preferred. Further, both may be used in combination. The spot diameter of the light source is not particularly limited.
To 250 μm, preferably 10 to 100 μm
m is preferred. The shape of the spot may be any of a circle, an ellipse, and a rectangle. The light quantity distribution of one spot may be a Gaussian distribution, or may be a trapezoid with relatively constant intensity. In particular, one light source may be used, but an array in which a plurality of light sources are arranged is preferable.

【0034】本発明において一般に露光は走査露光にて
行なわれ、光源を走査しても良いし感光材料を走査して
も良い。またその両者を走査しても良い。1回の露光時
間は、以下の式で定義される。 露光時間=スポット径/光源の移動速度(または感光材
料の移動速度) ここで、スポット径とは、走査露光に使用される光源が
露光時に移動する方向のスポットの径(半値幅、単位:
μm)をいう。また光源の移動速度とは、走査露光に使
用される光源が単位時間当たりに移動する速度(単位:
μm/秒)をいう。一般に、スポット径は画素の径と同
じである必要はなく、それより大きくても小さくても良
い。本発明で言う露光回数とは、感光材料上の1点(画
素)に対し同一感色性層に感ずる光の照射回数であり、
複数回照射の場合にはその中で最大露光強度の露光に対
し、1/5以上の強度の露光回数を言う。従って、1/
5未満の露光や迷光、スポット間の重なりは、回数に含
まない。更に、1/2以上の強度を与える回数が3回以
上、特に8回以上であることが好ましい。
In the present invention, exposure is generally performed by scanning exposure, and the light source may be scanned or the photosensitive material may be scanned. Alternatively, both of them may be scanned. One exposure time is defined by the following equation. Exposure time = spot diameter / moving speed of light source (or moving speed of photosensitive material) Here, the spot diameter is a spot diameter (half width, unit: unit) in a direction in which a light source used for scanning exposure moves at the time of exposure.
μm). The moving speed of the light source is the speed at which the light source used for scanning exposure moves per unit time (unit:
μm / sec). In general, the spot diameter need not be the same as the pixel diameter, but may be larger or smaller. The number of exposures referred to in the present invention is the number of times of irradiation of light to the same color-sensitive layer for one point (pixel) on the photosensitive material,
In the case of a plurality of irradiations, the number of times of exposure is 1/5 or more of the maximum exposure intensity. Therefore, 1 /
Exposure less than 5, stray light, and overlap between spots are not included in the number of times. Further, it is preferable that the number of times of giving a strength of 1/2 or more is 3 times or more, particularly 8 times or more.

【0035】本発明のイエロー画像形成層中に含有され
るイエローカプラーは、高沸点溶媒等の媒体中にて、本
発明の現像主薬と反応したイエロー画像が本発明の分光
吸収与えるように使用できるカプラーであれば良い。好
ましいイエローカプラーは、下記一般式で表されるカプ
ラーである。
The yellow coupler contained in the yellow image forming layer of the present invention can be used in a medium such as a high boiling solvent so that the yellow image reacted with the developing agent of the present invention gives the spectral absorption of the present invention. Any coupler is acceptable. Preferred yellow couplers are couplers represented by the following general formula.

【0036】[0036]

【化3】 Embedded image

【0037】一般式(Y−I)中、Yは、アルキコキシ
基、分岐アルキル基、置換フェニル基及び含窒素複素環
基を表し、Zは置換アリール基を表す。Xは水素原子、
または現像薬の酸化体との反応により離脱する基を表
す。本発明で好ましく使用される一般式(Y−I)で表
されるイエロー色素形成カプラーについて詳細に説明す
る。
In the general formula (Y-I), Y represents an alkyloxy group, a branched alkyl group, a substituted phenyl group and a nitrogen-containing heterocyclic group, and Z represents a substituted aryl group. X is a hydrogen atom,
Alternatively, it represents a group which is released by a reaction with an oxidized form of a developing agent. The yellow dye-forming coupler represented by formula (Y-I) preferably used in the present invention will be described in detail.

【0038】Yはアルコキシ基、分岐アルキル基、置換
フェニル基及び含窒素複素環基を表す。Yがアルコキシ
基を表す時、炭素数は1〜30が好ましく、炭素数1〜
12が更に好ましい。例えば、メトキシ、エトキシ、イ
ソプロポキシ、t-ブトキシ、シクロヘキシルオキシ等が
挙げられる。Yが分岐アルキル基を表す時、炭素数は、
3〜30が好ましく、炭素数3〜12がより好ましい。
例えば、アダマンチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロプロピル基、t−Bu基等が挙げられ
る。Yが置換フェニル基を表す時、置換基としては、例
えば、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、弗素
原子)、アルキル基(炭素数1〜60。例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、iso−ブチル、t−ブチル、
t−オクチル、1−エチルヘキシル、ノニル、シクロヘ
キシル、ウンデシル、ペンタデシル、n−ヘキサデシ
ル、3−デカンアミドプロピル)、アルケニル基(炭素
数2〜60。例えば、ビニル、アリル、オレイル)、シ
クロアルキル基(炭素数5〜60。例えば、シクロペン
チル、シクロヘキシル、4−t−ブチルシクロヘキシ
ル、1−インダニル、シクロドデシル)、アリール基
(炭素数6〜60。例えば、フェニル、p−トリル、ナ
フチル)、アシルアミノ基(炭素数2〜60。例えば、
アセチルアミノ、n−ブタンアミド、オクタノイルアミ
ノ、2−ヘキシルデカンアミド、2−(2′,4′−ジ
−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、ベンゾイルア
ミノ、ニコチンアミド)、スルホンアミド基(炭素数1
〜60。例えば、メタンスルホンアミド、オクタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド)、ウレイド基
(炭素数2〜60。例えば、デシルアミノカルボニルア
ミノ、ジ−n−オクチルアミノカルボニルアミノ)、ウ
レタン基(炭素数2〜60。例えば、ドデシルオキシカ
ルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、2−エ
チルヘキシルオキシカルボニルアミノ)、アルコキシ基
(炭素数1〜60。例えば、メトキシ、エトキシ、ブト
キシ、n−オクチロキシ、ヘキサデシロキシ、メトキシ
エトキシ)、アリールオキシ基(炭素数6〜60。例え
ば、フェノキシ、2,4−ジ−t−アミルフェノキシ、
4−t−オクチルフェノキシ、ナフトキシ)、アルキル
チオ基(炭素数1〜60。例えば、メチルチオ、エチル
チオ、ブチルチオ、ヘキサデシルチオ)、アリールチオ
基(炭素数6〜60。例えば、フェニルチオ、4−トデ
シルオキシフェニルチオ)、アシル基(炭素数1〜6
0。例えば、アセチル、ベンゾイル、ブタノイル、ドデ
カノイル)、スルホニル基(炭素数1〜60。例えば、
メタンスルホニル、ブタンスルホニル、トルエンスルホ
ニル)、シアノ基、カルバモイル基(炭素数1〜60。
例えば、N,N−ジシクロヘキシルカルバモイル)、ス
ルファモイル基(炭素数0〜60。例えば、N,N−ジ
メチルスルファモイル)、ヒドロキシ基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ニトロ基、アルキルアミノ基(炭素数1
〜60。例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、オク
チルアミノ、オクタデシルアミノ)、アリールアミノ基
(炭素数6〜60。例えば、フェニルアミノ、ナフチル
アミノ、N−メチル−N−フェニルアミノ)、複素環基
(炭素数0〜60。好ましくは、環構成のヘテロ原子と
して窒素原子、酸素原子、イオウ原子から選択されるも
のであって、ヘテロ原子以外に炭素原子をも環構成原子
として含むものがさらに好ましく、環員数3〜8、より
好ましくは5〜6であり、例えば、アシルオキシ基(炭
素1〜60。例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキ
シ、ミリストイルオキシ、ベンゾイルオキシ)などが挙
げられる。
Y represents an alkoxy group, a branched alkyl group, a substituted phenyl group or a nitrogen-containing heterocyclic group. When Y represents an alkoxy group, it preferably has 1 to 30 carbon atoms, and has 1 to 1 carbon atoms.
12 is more preferred. For example, methoxy, ethoxy, isopropoxy, t-butoxy, cyclohexyloxy and the like can be mentioned. When Y represents a branched alkyl group, the number of carbon atoms is
It is preferably from 3 to 30, and more preferably from 3 to 12 carbon atoms.
For example, an adamantyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclopropyl group, a t-Bu group and the like can be mentioned. When Y represents a substituted phenyl group, examples of the substituent include a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, and a fluorine atom) and an alkyl group (for example, having 1 to 60 carbon atoms; for example, methyl, ethyl, propyl, and iso-butyl). , T-butyl,
t-octyl, 1-ethylhexyl, nonyl, cyclohexyl, undecyl, pentadecyl, n-hexadecyl, 3-decanamidopropyl), alkenyl group (2-60 carbon atoms, for example, vinyl, allyl, oleyl), cycloalkyl group (carbon Numbers 5 to 60. For example, cyclopentyl, cyclohexyl, 4-t-butylcyclohexyl, 1-indanyl, cyclododecyl), aryl group (6 to 60 carbon atoms, for example, phenyl, p-tolyl, naphthyl), acylamino group (carbon Equations 2 to 60. For example,
Acetylamino, n-butanamide, octanoylamino, 2-hexyldecaneamide, 2- (2 ′, 4′-di-t-amylphenoxy) butanamide, benzoylamino, nicotinamide), sulfonamide group (1 carbon atom)
~ 60. For example, methanesulfonamide, octanesulfonamide, benzenesulfonamide), ureido group (2 to 60 carbon atoms, for example, decylaminocarbonylamino, di-n-octylaminocarbonylamino), and urethane group (2 to 60 carbon atoms). For example, dodecyloxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, 2-ethylhexyloxycarbonylamino), alkoxy group (having 1 to 60 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, n-octyloxy, hexadecyloxy, methoxyethoxy), aryloxy Groups (C6 to C60; for example, phenoxy, 2,4-di-t-amylphenoxy,
4-t-octylphenoxy, naphthoxy), alkylthio group (1 to 60 carbon atoms, for example, methylthio, ethylthio, butylthio, hexadecylthio), arylthio group (6 to 60 carbon atoms, for example, phenylthio, 4-todecyloxyphenylthio) ), An acyl group (C 1-6)
0. For example, acetyl, benzoyl, butanoyl, dodecanoyl), sulfonyl group (1-60 carbon atoms.
Methanesulfonyl, butanesulfonyl, toluenesulfonyl), cyano group, carbamoyl group (1 to 60 carbon atoms).
For example, N, N-dicyclohexylcarbamoyl), a sulfamoyl group (0 to 60 carbon atoms, for example, N, N-dimethylsulfamoyl), a hydroxy group, a sulfo group, a carboxyl group, a nitro group, an alkylamino group (1 carbon atom)
~ 60. For example, methylamino, diethylamino, octylamino, octadecylamino), an arylamino group (6 to 60 carbon atoms, for example, phenylamino, naphthylamino, N-methyl-N-phenylamino), a heterocyclic group (0 to carbon atoms) 60. Preferably, the hetero atom in the ring constitution is selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, and further preferably contains a carbon atom in addition to the hetero atom as a ring constitution atom, and has 3 to 3 ring members. 8, more preferably 5 to 6, for example, an acyloxy group (carbon 1 to 60; for example, formyloxy, acetyloxy, myristoyloxy, benzoyloxy) and the like.

【0039】上記の中でアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基は置換基を有す
るものも含み、この置換基としては、例えばアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、ス
ルホニル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基が挙げられる。
Among the above, alkyl, cycloalkyl, aryl, acylamino, ureido, urethane, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acyl, sulfonyl, cyano, carbamoyl , A sulfamoyl group includes those having a substituent, such as an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an acylamino group,
Examples include ureido, urethane, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acyl, sulfonyl, cyano, carbamoyl, and sulfamoyl groups.

【0040】上記の置換基のうち、好ましいものは、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基であり、より好ましい置
換基は、アルキル基、アルコキシ基であり、アルコキシ
基がもっとも好ましい置換基である。アルコキシの中で
も、メトキシ基がより好ましい。フェニル基上の置換基
数として、0〜4が好ましく、より好ましくは、1〜3
で、更に好ましくは、1であり、置換位置としては、カ
ルボニル基に対して、パラ位が好ましい。
Of the above substituents, preferred are an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an acylamino group, and a sulfonamide group. , An alkoxy group, and the alkoxy group is the most preferred substituent. Among alkoxy, a methoxy group is more preferable. The number of substituents on the phenyl group is preferably from 0 to 4, more preferably from 1 to 3.
And more preferably 1. The substitution position is preferably para to the carbonyl group.

【0041】Yが含窒素複素環基を表す時、Yは、環部
分が飽和環であっても不飽和環であってもよく、不飽和
環の場合、芳香環であってもかまわない。好ましくは、
飽和環または芳香環(複素芳香環)であり、特に好まし
くは芳香環(複素芳香環)である。含窒素複素環基は炭
素数0〜60が好ましく、1〜50がさらに好ましく、
3〜40が特に好ましい。また、環構成原子としては、
窒素原子、炭素原子から選択されるものが好ましく、こ
のとき、窒素原子は1〜2個が好ましい。含窒素複素環
基としては、例えば、1−ピロリジニル基、1−ピロリ
ル基、2−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、
1−イミダゾリル基、ピラゾリル基、3−、4−または
5−ピラゾリル基、インドリジニル基、ベンズイミダゾ
リル基、インドリニル基、インドリル基、2−インドリ
ル基、3−インドリル基等が挙げられる。このうち、1
−ピロリル基、2−ピロリル基、ピロリル基、ベンズイ
ミダゾリル基、1H−インダゾリル基、インドリニル
基、インドリル基、2−インドリル基、3−インドリル
基が好ましく、2−ピロリル基、ピロリル基、インドリ
ニル基、2−インドリル基、3−インドリル基がより好
ましい。
When Y represents a nitrogen-containing heterocyclic group, the ring portion may be a saturated ring or an unsaturated ring, and in the case of an unsaturated ring, may be an aromatic ring. Preferably,
It is a saturated ring or an aromatic ring (heteroaromatic ring), particularly preferably an aromatic ring (heteroaromatic ring). The nitrogen-containing heterocyclic group preferably has 0 to 60 carbon atoms, more preferably 1 to 50,
3 to 40 are particularly preferred. Further, as a ring constituting atom,
Those selected from a nitrogen atom and a carbon atom are preferable, and in this case, the number of nitrogen atoms is preferably 1 or 2. Examples of the nitrogen-containing heterocyclic group include a 1-pyrrolidinyl group, a 1-pyrrolyl group, a 2-pyrrolyl group, a pyrrolyl group, an imidazolyl group,
Examples thereof include a 1-imidazolyl group, a pyrazolyl group, a 3-, 4- or 5-pyrazolyl group, an indolizinyl group, a benzimidazolyl group, an indolinyl group, an indolyl group, a 2-indolyl group, and a 3-indolyl group. Of these, 1
-A pyrrolyl group, a 2-pyrrolyl group, a pyrrolyl group, a benzimidazolyl group, a 1H-indazolyl group, an indolinyl group, an indolyl group, a 2-indolyl group, and a 3-indolyl group are preferable; a 2-pyrrolyl group, a pyrrolyl group, an indolinyl group; A 2-indolyl group and a 3-indolyl group are more preferred.

【0042】含窒素複素環基が有してもよい置換基とし
ては、上記に列挙した置換基が挙げられ、好ましい置換
基は、アルキル基、アリール基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、シアノ基である。
Examples of the substituent which the nitrogen-containing heterocyclic group may have include the substituents listed above. Preferred substituents are an alkyl group, an aryl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, An acylamino group, a sulfonamide group, and a cyano group.

【0043】Xは水素原子、または現像主薬の酸化体と
の反応で離脱する基を表し、該基としては、ハロゲン原
子(フッ素、塩素、臭素等)、アルコキシ基(エトキ
シ、メトキシカルボニルメトキシ、カルボキシプロピル
オキシ、メタンスルホニルエトキシ、パーフルオロプロ
ポキシ等)、アリールオキシ基(4−カルボキシフェノ
キシ、4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ、4−メタンスルホニル−3−カルボキシフェノ
キシ、2−メタンスルホニル−4−アセチルスルファモ
イルフェノキシ等)、アシルオキシ基(アセトキシ、ベ
ンゾイルオキシ等)、スルホニルオキシ基(メタンスル
ホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ等)、アシル
アミノ基(ヘプタフルオロブチリルアミノ等)、スルホ
ンアミド基(メタンスルホンアミド等)、アルコキシカ
ルボニルオキシ基(エトキシカルボニルオキシ等)、カ
ルバモイルオキシ基(ジエチルカルバモイルオキシ、ピ
ペリジノカルボニルオキシ、モルホリノカルボニルオキ
シ等)、アルキルチオ基(2−カルボキシエチルチオ
等)、アリールチオ基(2−オクチルオキシ−5−t−
オクチルフェニルチオ、2−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブチリルアミノフェニルチオ等)、複素環
チオ基(1−フェニルテトラゾリルチオ、2−ベンズイ
ミダゾリルチオ等)、複素環オキシ基(2−ピリジルオ
キシ、5−ニトロ−2−ピリジルオキシ等)、5員もし
くは6員の含窒素複素環基(1−トリアゾリル、1−イ
ミダゾリル、1−ピラゾリル、5−クロロ−1−テトラ
ゾリル、1−ベンゾトリアゾリル、2−フェニルカルバ
モイル−1−イミダゾリル、5,5−ジメチルヒダント
イン−3−イル、1−ベンジルヒダントイン−3−イ
ル、5,5−ジメチルオキサゾリジン−2,4−ジオン
−3−イル、プリン等)、アゾ基(4−メトキシフェニ
ルアゾ、4−ピバロイルアミノフェニルアゾ等)等を挙
げることができる。
X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving upon reaction with an oxidized form of a developing agent, such as a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine, etc.), an alkoxy group (ethoxy, methoxycarbonylmethoxy, carboxy). Propyloxy, methanesulfonylethoxy, perfluoropropoxy, etc.), aryloxy group (4-carboxyphenoxy, 4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy, 4-methanesulfonyl-3-carboxyphenoxy, 2-methanesulfonyl-4- Acetylsulfamoylphenoxy, etc.), acyloxy group (acetoxy, benzoyloxy, etc.), sulfonyloxy group (methanesulfonyloxy, benzenesulfonyloxy, etc.), acylamino group (heptafluorobutyrylamino, etc.), sulfonamide group (methane Sulfonamide, etc.), alkoxycarbonyloxy group (ethoxycarbonyloxy, etc.), carbamoyloxy group (diethylcarbamoyloxy, piperidinocarbonyloxy, morpholinocarbonyloxy, etc.), alkylthio group (2-carboxyethylthio, etc.), arylthio group (2 -Octyloxy-5-t-
Octylphenylthio, 2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butyrylaminophenylthio, etc.), heterocyclic thio group (1-phenyltetrazolylthio, 2-benzimidazolylthio, etc.), heterocyclic oxy group (Such as 2-pyridyloxy, 5-nitro-2-pyridyloxy), a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (1-triazolyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, 5-chloro-1-tetrazolyl, -Benzotriazolyl, 2-phenylcarbamoyl-1-imidazolyl, 5,5-dimethylhydantoin-3-yl, 1-benzylhydantoin-3-yl, 5,5-dimethyloxazolidine-2,4-dione-3- And azo groups (such as 4-methoxyphenylazo and 4-pivaloylaminophenylazo).

【0044】Zは置換アリール基を表し、好ましくは炭
素数6〜60で、該アリール基の置換基としては、上述
した基が挙げられる。好ましくは、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルホニル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基である。Zは、特に、少なくとも、2位にハロゲ
ン原子またはアルコキシ基が置換したフェニル基(該フ
ェニル基はさらに3〜6位に置換基を有してもよく、特
に5位に置換基を有する場合が好ましい)が好ましい。
更に好ましくは、2位にアルコキシ基が、5位に置換基
が置換したフェニル基である。
Z represents a substituted aryl group, preferably having 6 to 60 carbon atoms, and examples of the substituent of the aryl group include the groups described above. Preferred are a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an acylamino group, a sulfonamide group, a sulfonyl group, an alkoxy group, and an aryloxy group. Z is at least a phenyl group substituted at least with a halogen atom or an alkoxy group at the 2-position (the phenyl group may further have a substituent at the 3- to 6-positions, and in particular, may have a substituent at the 5-position. Is preferred.
More preferably, it is a phenyl group having an alkoxy group at the 2-position and a substituent at the 5-position.

【0045】前記一般式(Y−I)で表される、本発明
に好ましく使用されるカプラーは、Y、Zを介して二量
体以上の多量体を形成してもよく、また、高分子鎖に結
合していてもよい。以下に一般式(Y−I)で表され
る、本発明に好ましく使用されるカプラーの具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
The coupler represented by the general formula (YI), which is preferably used in the present invention, may form a dimer or higher multimer via Y and Z. It may be attached to a chain. Specific examples of the coupler represented by the general formula (YI) and preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0046】[0046]

【化4】 Embedded image

【0047】[0047]

【化5】 Embedded image

【0048】[0048]

【化6】 Embedded image

【0049】[0049]

【化7】 Embedded image

【0050】[0050]

【化8】 Embedded image

【0051】[0051]

【化9】 Embedded image

【0052】[0052]

【化10】 Embedded image

【0053】[0053]

【化11】 Embedded image

【0054】[0054]

【化12】 Embedded image

【0055】[0055]

【化13】 Embedded image

【0056】本発明のイエローカプラーは、通常、ハロ
ゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1
×10-3〜1モル、好ましくは、1×10-2〜8×10
-1モルの範囲で用いることができる。また、イエロー画
像形成層における本発明のイエローカプラーの塗布量に
対する塗布銀量は、モル量にて、2倍〜10倍が好まし
く、より好ましくは、3倍〜6倍、最も好ましいのは、
4倍〜6倍である。また、本発明のイエローカプラー
は、他の種類のイエローカプラーや色相調節等のため
に、マゼンタカプラーやシアンカプラーと併用すること
もできる。本発明のマゼンタ画像形成層中に含有される
マゼンタカプラーは、高沸点溶媒等の媒体中にて、本発
明の現像主薬と反応したマゼンタ画像が本発明の分光吸
収与えるように使用できるカプラーであれば良い。好ま
しいマゼンタカプラーは、下記一般式で表される(M)
で表されるマゼンタカプラーである。
The yellow coupler of the present invention is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of 1 per mol of silver halide.
× 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 to 8 × 10
It can be used in the range of -1 mol. Further, the amount of silver applied to the yellow image forming layer with respect to the amount of the yellow coupler of the present invention to be applied is preferably 2 to 10 times, more preferably 3 to 6 times, and most preferably the molar amount.
4 times to 6 times. Further, the yellow coupler of the present invention can be used in combination with other types of yellow couplers and magenta couplers and cyan couplers for adjusting hue and the like. The magenta coupler contained in the magenta image forming layer of the present invention is a coupler which can be used in a medium such as a high boiling point solvent so that the magenta image reacted with the developing agent of the present invention gives the spectral absorption of the present invention. Good. Preferred magenta couplers are represented by the following general formula (M)
Is a magenta coupler represented by

【0057】[0057]

【化14】 Embedded image

【0058】式中、R1は、水素原子または、置換基を
表す。Zは、窒素原子を2〜4個含む5員のアゾール環
を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該アゾール
環は、置換基(縮合環を含む)を有してもよい。Xは、
水素原子若しくは現像主薬の酸化体と反応して離脱する
基を表す。以下、本カプラーについて詳細に説明する。
式(M)で表されるカプラー骨格のうち好ましい骨格
は、1H-ピラゾロ[1,5-b][1,2,4]トリアゾー
ル、1H−ピラゾロ[5,1−c][1,2,4]トリアゾ
ールであり、それぞれ式(M−1)及び式(M−2)で
表される。
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent. Z represents a group of non-metallic atoms necessary for forming a 5-membered azole ring containing 2 to 4 nitrogen atoms, and the azole ring may have a substituent (including a condensed ring). X is
It represents a hydrogen atom or a group which is released by reacting with an oxidized form of a developing agent. Hereinafter, the present coupler will be described in detail.
A preferred skeleton of the coupler skeleton represented by the formula (M) is 1H-pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole, 1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,2]. 4] Triazole, which is represented by Formula (M-1) and Formula (M-2), respectively.

【0059】[0059]

【化15】 Embedded image

【0060】式中、R11、R12は、置換基を表し、X
は、水素原子若しくは、現像主薬の酸化体と反応して離
脱する基を表す。
In the formula, R 11 and R 12 represent a substituent;
Represents a hydrogen atom or a group which is eliminated by reacting with an oxidized form of a developing agent.

【0061】これらの式における置換基R11、R12、X
について詳しく説明する。R11は、例えば、ハロゲン原
子(例えば塩素原子、臭素原子、弗素原子)、アルキル
基(炭素数1〜60。例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、iso−ブチル、t−ブチル、t−オクチル、1−
エチルヘキシル、ノニル、シクロヘキシル、ウンデシ
ル、ペンタデシル、n−ヘキサデシル、3−デカンアミ
ドプロピル)、アルケニル基(炭素数2〜60。例え
ば、ビニル、アリル、オレイル)、シクロアルキル基
(炭素数5〜60。例えば、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、4−t−ブチルシクロヘキシル、1−インダニ
ル、シクロドデシル)、アリール基(炭素数6〜60。
例えば、フェニル、p−トリル、ナフチル)、アシルア
ミノ基(炭素数2〜60。例えば、アセチルアミノ、n
−ブタンアミド、オクタノイルアミノ、2−ヘキシルデ
カンアミド、2−(2′,4′−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド、ベンゾイルアミノ、ニコチンアミ
ド)、スルホンアミド基(炭素数1〜60。例えば、メ
タンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド)、ウレイド基(炭素数2〜60。例
えば、デシルアミノカルボニルアミノ、ジ−n−オクチ
ルアミノカルボニルアミノ)、ウレタン基(炭素数2〜
60。例えば、ドデシルオキシカルボニルアミノ、フェ
ノキシカルボニルアミノ、2−エチルヘキシルオキシカ
ルボニルアミノ)、アルコキシ基(炭素数1〜60。例
えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、n−オクチロキ
シ、ヘキサデシロキシ、メトキシエトキシ)、アリール
オキシ基(炭素数6〜60。例えば、フェノキシ、2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ、4−t−オクチルフェ
ノキシ、ナフトキシ)、アルキルチオ基(炭素数1〜6
0。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、ヘ
キサデシルチオ)、アリールチオ基(炭素数6〜60。
例えば、フェニルチオ、4−トデシルオキシフェニルチ
オ)、アシル基(炭素数1〜60。例えば、アセチル、
ベンゾイル、ブタノイル、ドデカノイル)、スルホニル
基(炭素数1〜60。例えば、メタンスルホニル、ブタ
ンスルホニル、トルエンスルホニル)、シアノ基、カル
バモイル基(炭素数1〜60。例えば、N,N−ジシク
ロヘキシルカルバモイル)、スルファモイル基(炭素数
0〜60。例えば、N,N−ジメチルスルファモイ
ル)、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシル基、ニト
ロ基、アルキルアミノ基(炭素数1〜60。例えば、メ
チルアミノ、ジエチルアミノ、オクチルアミノ、オクタ
デシルアミノ)、アリールアミノ基(炭素数6〜60。
例えば、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、N−メチル
−N−フェニルアミノ)、複素環基(炭素数0〜60。
好ましくは、環構成のヘテロ原子として窒素原子、酸素
原子、イオウ原子から選択されるものであって、ヘテロ
原子以外に炭素原子をも環構成原子として含むものがさ
らに好ましく、環員数3〜8、より好ましくは5〜6で
あり、例えば、Yで挙げた基)、アシルオキシ基(炭素
1〜60。例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、
ミリストイルオキシ、ベンゾイルオキシ)などが挙げら
れる。
In these formulas, the substituents R 11 , R 12 , X
Will be described in detail. R 11 is, for example, a halogen atom (for example, chlorine atom, bromine atom, fluorine atom), an alkyl group (having 1 to 60 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, propyl, iso-butyl, t-butyl, t-octyl, −
Ethylhexyl, nonyl, cyclohexyl, undecyl, pentadecyl, n-hexadecyl, 3-decanamidopropyl), alkenyl group (2 to 60 carbon atoms, for example, vinyl, allyl, oleyl), cycloalkyl group (5 to 60 carbon atoms, for example) , Cyclopentyl, cyclohexyl, 4-t-butylcyclohexyl, 1-indanyl, cyclododecyl), aryl group (C6-60).
For example, phenyl, p-tolyl, naphthyl), an acylamino group (2-60 carbon atoms, for example, acetylamino, n
-Butanamide, octanoylamino, 2-hexyldecaneamide, 2- (2 ′, 4′-di-t-amylphenoxy) butanamide, benzoylamino, nicotinamide), a sulfonamide group (1 to 60 carbon atoms, for example, methane) Sulfonamide, octanesulfonamide, benzenesulfonamide), ureido group (2 to 60 carbon atoms, for example, decylaminocarbonylamino, di-n-octylaminocarbonylamino), urethane group (2 to carbon atoms)
60. For example, dodecyloxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, 2-ethylhexyloxycarbonylamino), alkoxy group (having 1 to 60 carbon atoms, for example, methoxy, ethoxy, butoxy, n-octyloxy, hexadecyloxy, methoxyethoxy), aryloxy Groups (C6 to C60; for example, phenoxy, 2,
4-di-t-amylphenoxy, 4-t-octylphenoxy, naphthoxy), alkylthio group (1 to 6 carbon atoms)
0. For example, methylthio, ethylthio, butylthio, hexadecylthio), an arylthio group (having 6 to 60 carbon atoms).
For example, phenylthio, 4-todecyloxyphenylthio), an acyl group (1 to 60 carbon atoms, for example, acetyl,
Benzoyl, butanoyl, dodecanoyl), sulfonyl group (1 to 60 carbon atoms, for example, methanesulfonyl, butanesulfonyl, toluenesulfonyl), cyano group, carbamoyl group (1 to 60 carbon atoms, for example, N, N-dicyclohexylcarbamoyl), A sulfamoyl group (0 to 60 carbon atoms; for example, N, N-dimethylsulfamoyl), a hydroxy group, a sulfo group, a carboxyl group, a nitro group, and an alkylamino group (1 to 60 carbon atoms; for example, methylamino, diethylamino, Octylamino, octadecylamino), arylamino group (6 to 60 carbon atoms).
For example, phenylamino, naphthylamino, N-methyl-N-phenylamino), a heterocyclic group (C0-60).
Preferably, a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom is selected as a heteroatom in the ring configuration, and more preferably contains a carbon atom as a ring configuration atom in addition to the heteroatom, and has 3 to 8 ring members. More preferably, it is 5-6, for example, the group mentioned for Y), an acyloxy group (carbon 1-60, for example, formyloxy, acetyloxy,
Myristoyloxy, benzoyloxy) and the like.

【0062】上記の中でアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基は置換基を有す
るものも含み、この置換基としては、例えばアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、ス
ルホニル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基が挙げられる。これらの置換基のうち、好ましいR
11としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基が挙げられ、より好ましくは、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。
In the above, an alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, acylamino group, ureido group, urethane group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyl group, sulfonyl group, cyano group, carbamoyl group , A sulfamoyl group includes those having a substituent, such as an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an acylamino group,
Examples include ureido, urethane, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acyl, sulfonyl, cyano, carbamoyl, and sulfamoyl groups. Of these substituents, preferred R
As 11 , an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group,
An aryloxy group is mentioned, and an alkyl group, an alkoxy group, and an aryloxy group are more preferable.

【0063】R12は、R11について例示した置換基が挙
げられ、好ましい置換基として、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
る。より好ましくは、アルキル基、置換アリール基であ
り、もっとも好ましい基は、アルキル基であり、アルキ
ル基の中でも分岐アルキル基が好ましい。分岐アルキル
基の場合、置換アルキル基でも構わない。この場合の置
換基として、上記に挙げた置換基が挙げられる。
R 12 includes the substituents exemplified for R 11 , and preferable substituents are an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group and an aryloxy group. More preferred are an alkyl group and a substituted aryl group, and the most preferred group is an alkyl group, and among the alkyl groups, a branched alkyl group is preferred. In the case of a branched alkyl group, it may be a substituted alkyl group. In this case, examples of the substituent include the substituents described above.

【0064】Xは、水素原子、または現像主薬の酸化体
との反応で離脱する基を表し、該基としては、ハロゲン
原子(フッ素、塩素、臭素等)、アルコキシ基(エトキ
シ、メトキシカルボニルメトキシ、カルボキシプロピル
オキシ、メタンスルホニルエトキシ、パーフルオロプロ
ポキシ等)、アリールオキシ基(4−カルボキシフェノ
キシ、4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ、4−メタンスルホニル−3−カルボキシフェノ
キシ、2−メタンスルホニル−4−アセチルスルファモ
イルフェノキシ等)、アシルオキシ基(アセトキシ、ベ
ンゾイルオキシ等)、スルホニルオキシ基(メタンスル
ホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ等)、アシル
アミノ基(ヘプタフルオロブチリルアミノ等)、スルホ
ンアミド基(メタンスルホンアミド等)、アルコキシカ
ルボニルオキシ基(エトキシカルボニルオキシ等)、カ
ルバモイルオキシ基(ジエチルカルバモイルオキシ、ピ
ペリジノカルボニルオキシ、モルホリノカルボニルオキ
シ等)、アルキルチオ基(2−カルボキシエチルチオ
等)、アリールチオ基(2−オクチルオキシ−5−t−
オクチルフェニルチオ、2−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブチリルアミノフェニルチオ等)、複素環
チオ基(1−フェニルテトラゾリルチオ、2−ベンズイ
ミダゾリルチオ等)、複素環オキシ基(2−ピリジルオ
キシ、5−ニトロ−2−ピリジルオキシ等)、5員もし
くは6員の含窒素複素環基(1−トリアゾリル、1−イ
ミダゾリル、1−ピラゾリル、5−クロロ−1−テトラ
ゾリル、1−ベンゾトリアゾリル、2−フェニルカルバ
モイル−1−イミダゾリル、5,5−ジメチルヒダント
イン−3−イル、1−ベンジルヒダントイン−3−イ
ル、5,5−ジメチルオキサゾリジン−2,4−ジオン
−3−イル、プリン等)、アゾ基(4−メトキシフェニ
ルアゾ、4−ピバロイルアミノフェニルアゾ等)等を挙
げることができる。
X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving upon reaction with an oxidized form of a developing agent, such as a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine, etc.), an alkoxy group (ethoxy, methoxycarbonylmethoxy, Carboxypropyloxy, methanesulfonylethoxy, perfluoropropoxy, etc., aryloxy group (4-carboxyphenoxy, 4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy, 4-methanesulfonyl-3-carboxyphenoxy, 2-methanesulfonyl-4 -Acetylsulfamoylphenoxy, etc.), acyloxy group (acetoxy, benzoyloxy, etc.), sulfonyloxy group (methanesulfonyloxy, benzenesulfonyloxy, etc.), acylamino group (heptafluorobutyrylamino, etc.), sulfonamide group (meta Sulfonamide, etc.), alkoxycarbonyloxy group (ethoxycarbonyloxy, etc.), carbamoyloxy group (diethylcarbamoyloxy, piperidinocarbonyloxy, morpholinocarbonyloxy, etc.), alkylthio group (2-carboxyethylthio, etc.), arylthio group ( 2-octyloxy-5-t-
Octylphenylthio, 2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butyrylaminophenylthio, etc.), heterocyclic thio group (1-phenyltetrazolylthio, 2-benzimidazolylthio, etc.), heterocyclic oxy group (Such as 2-pyridyloxy, 5-nitro-2-pyridyloxy), a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (1-triazolyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, 5-chloro-1-tetrazolyl, -Benzotriazolyl, 2-phenylcarbamoyl-1-imidazolyl, 5,5-dimethylhydantoin-3-yl, 1-benzylhydantoin-3-yl, 5,5-dimethyloxazolidine-2,4-dione-3- And azo groups (such as 4-methoxyphenylazo and 4-pivaloylaminophenylazo).

【0065】Xの置換基として好ましくは、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしく
は、アリールチオ基、カップリング活性に窒素原子で結
合する5員若しくは、6員の含窒素ヘテロ環基であり、
特に好ましくは、ハロゲン原子、置換アリールオキシ
基、置換アリールチオ基、または、1−ピラゾリル基で
ある。もっとも好ましいXは、ハロゲン原子で、中でも
クロル原子である。
The substituent for X is preferably a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkyl or arylthio group, or a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group bonded to a coupling activity with a nitrogen atom. ,
Particularly preferred are a halogen atom, a substituted aryloxy group, a substituted arylthio group, and a 1-pyrazolyl group. Most preferred X is a halogen atom, especially a chloro atom.

【0066】前記一般式(M−1)、(M−2)で表さ
れる本発明に使用されるカプラーは、R11、R12を介し
て二量体以上の多量体を形成してもよく、また、高分子
鎖に結合していてもよい。また、より好ましいカプラー
は、(M−1)で表されるカプラーである。以下に一般
式(M−1)、(M−2)で表される、本発明に好まし
く使用されるカプラーの具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
The couplers represented by formulas (M-1) and (M-2) used in the present invention can be used even when a dimer or higher multimer is formed via R 11 and R 12. And may be bonded to a polymer chain. Further, a more preferred coupler is a coupler represented by (M-1). Specific examples of the couplers represented by formulas (M-1) and (M-2) which are preferably used in the invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0067】[0067]

【化16】 Embedded image

【0068】[0068]

【化17】 Embedded image

【0069】[0069]

【化18】 Embedded image

【0070】[0070]

【化19】 Embedded image

【0071】[0071]

【化20】 Embedded image

【0072】[0072]

【化21】 Embedded image

【0073】[0073]

【化22】 Embedded image

【0074】[0074]

【化23】 Embedded image

【0075】[0075]

【化24】 Embedded image

【0076】マゼンタカプラーは、通常、ハロゲン化銀
乳剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3
〜1モル、好ましくは、1×10-2〜8×10-1モルの
範囲で用いることができる。また、マゼンタ画像形成層
における本発明のマゼンターカプラーの塗布量に対する
塗布銀量は、モル量にて、3倍〜10倍が好ましく、よ
り好ましくは、4倍〜9倍、最も好ましいのは、5倍〜
8倍である。また、本発明のマゼンタカプラーは、他の
種類のマゼンタカプラーや色相調節等のために、シアン
カプラーやイエローカプラーとも併用することもでき
る。特にイエローカプラーの場合は、併用する方が特に
好ましい。イエローカプラーの使用量は、マゼンタカプ
ラーに対し、モル量で、20%〜40%併用するのが好
ましい。好ましいシアンカプラーについては、一般式
(C1)、一般式(C2)で表される。
The magenta coupler is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 -3 per mol of silver halide.
To 1 mol, preferably 1 × 10 −2 to 8 × 10 −1 mol. Further, the amount of silver applied to the magenta image forming layer with respect to the amount of the magenta coupler of the present invention is preferably 3 to 10 times, more preferably 4 to 9 times, and most preferably, a molar amount. 5 times ~
8 times. Further, the magenta coupler of the present invention can be used in combination with a cyan coupler or a yellow coupler for other types of magenta couplers or for adjusting hue. Particularly in the case of a yellow coupler, it is particularly preferable to use them in combination. The amount of the yellow coupler to be used is preferably 20 to 40% by mole based on the magenta coupler. Preferred cyan couplers are represented by general formulas (C1) and (C2).

【0077】[0077]

【化25】 Embedded image

【0078】式中、Zaは、−NH−または、−CH
(R3)−を表し、Zb及びZcは、それぞれ−C
(R4)=、または、−N=を表す。R1、R2及びR
3は、それぞれハメットの置換基定数σp値が0.2以
上、1.0以下の電子吸引性基を表す。但し、R4は、
水素原子又は、置換基を表す。ただし、式中に2つのR
4が存在する場合には、それらは同じであっても異なっ
ていてもよい。R5、R6は、置換基を表し、R7は、水
素原子若しくは、置換基を表す。Xは、水素原子または
現像主薬の酸化体とのカップリング反応時の離脱可能な
基を表す。
In the formula, Za represents —NH— or —CH
(R 3 ) —, Zb and Zc each represent —C
(R 4 ) = or -N =. R 1 , R 2 and R
3 represents an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σp value of 0.2 or more and 1.0 or less, respectively. Where R 4 is
Represents a hydrogen atom or a substituent. Where two R
When 4 are present, they can be the same or different. R 5 and R 6 represent a substituent, and R 7 represents a hydrogen atom or a substituent. X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving during a coupling reaction with an oxidized form of a developing agent.

【0079】以下、本カプラーについて詳細に説明す
る。本発明の一般式(C1)において具体的には、下記
一般式(C3)〜(C10)で表わされる。
Hereinafter, the present coupler will be described in detail. Specifically, the general formula (C1) of the present invention is represented by the following general formulas (C3) to (C10).

【0080】[0080]

【化26】 Embedded image

【0081】式中、R1〜R4、及びXは、一般式(C
1)におけるそれぞれと同義である。なお、ここで、
(C3)および(C7)において、複数のR4は同一で
も異なってもよい。
In the formula, R 1 to R 4 and X are represented by the general formula (C
It is synonymous with each of 1). Here,
In (C3) and (C7), a plurality of R 4 may be the same or different.

【0082】本発明において、一般式(C3)、(C
4)、(C5)、(C8)で表されるシアンカプラーが
好ましく、特に(C4)で表されるシアンカプラーが好
ましい。一般式において、R1、R2及びR3で表わされ
る置換基は、ハメットの置換基定数σp値が、0.20
以上1.0以下の電子吸引性基である。好ましくは、σ
p値が、0.2以上0.8以下の電子吸引性基である。
ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす
置換基の影響を定量的に論ずるために1935年にL.
P.Hammetにより提唱された経験則であるが、これは今
日広く妥当性が認められている。ハメット則により求め
られた置換基定数にはσp値がとσm値があり、これら
の値は多くの一般的な成書に記載あるが、例えば、J.
A.Dean編「Lange’s Handbook of Chemistry」第
12版、1979年(McGaw-Hill)や「化学
の領域増刊」、122号、96〜103頁、1979年
(南江堂) Chemical Review,91巻、165頁〜19
5頁、1991年に詳しい。
In the present invention, formulas (C3) and (C3)
Cyan couplers represented by 4), (C5) and (C8) are preferred, and cyan couplers represented by (C4) are particularly preferred. In the general formula, the substituent represented by R 1 , R 2 and R 3 has a Hammett's substituent constant σp value of 0.20
It is an electron-withdrawing group of not less than 1.0 and not more than 1.0. Preferably, σ
An electron-withdrawing group having a p-value of 0.2 or more and 0.8 or less.
Hammett's rule was introduced in 1935 in 1935 to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives.
P. A rule of thumb proposed by Hammet, which is widely accepted today. The substituent constants determined by the Hammett's rule include a σp value and a σm value, and these values are described in many general books.
A. Dean, "Lange's Handbook of Chemistry," 12th edition, 1979 (McGaw-Hill) and "Chemical Area Special Edition", 122, 96-103, 1979 (Nankodo) Chemical Review, Vol. 91, pp. 165-19.
See page 5, 1991.

【0083】本発明においてR1、R2及びR3は、ハメ
ットの置換基定数値によって規定されるが、これらの成
書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定される
という意味ではなくその値が文献未知であってもハメッ
ト則に基づいて測定した場合にその範囲に含まれる限り
包含される事は勿論である。σp値が0.2以上1.0
以下の電子吸引性基である具体例として、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホス
ホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニ
ル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、等
が挙げられる。これらの置換基のうち更に置換基を有す
る事が可能な基は、後述するR4で挙げるような置換基
を更に有していてもよい。
In the present invention, R 1 , R 2, and R 3 are defined by Hammett's substituent constant values, but are limited to only those substituents having known values described in these books. However, it is a matter of course that even if the value is unknown in the literature, it is included as long as it is included in the range when measured based on the Hammett rule. σp value is 0.2 or more and 1.0
Specific examples of the following electron-withdrawing group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group,
A carbamoyl group, a cyano group, a nitro group, a dialkylphosphono group, a diarylphosphono group, a diarylphosphinyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and the like. Further group capable of having a substituent among these substituents may further have a substituent such as those mentioned in R 4 to be described later.

【0084】R1、R2及びR3として好ましくは、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、シアノ基,スルホニル基であ
り、より好ましくは、シアノ基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基である。R1とR2の組み合わせとして好ましく
は、R1がシアノ基で、R2がアルコキシカルボニル基の
時である。
R 1 , R 2 and R 3 are preferably an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a cyano group or a sulfonyl group, more preferably a cyano group, an acyl group or an alkoxycarbonyl group. Group, aryloxycarbonyl group and carbamoyl group. A preferred combination of R 1 and R 2 is when R 1 is a cyano group and R 2 is an alkoxycarbonyl group.

【0085】R4は、水素原子もしくは、置換基を表
し、例えば、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原
子、弗素原子)、アルキル基(炭素数1〜60。例え
ば、メチル、エチル、プロピル、iso −ブチル、t
−ブチル、t−オクチル、1−エチルヘキシル、ノニ
ル、シクロヘキシル、ウンデシル、ペンタデシル、n−
ヘキサデシル、3−デカンアミドプロピル)、アルケニ
ル基(炭素数2〜60。例えば、ビニル、アリル、オレ
イル)、シクロアルキル基(炭素数5〜60。例えば、
シクロペンチル、シクロヘキシル、4−t−ブチルシク
ロヘキシル、1−インダニル、シクロドデシル)、アリ
ール基(炭素数6〜60。例えば、フェニル、p−トリ
ル、ナフチル)、アシルアミノ基(炭素数2〜60。例
えば、アセチルアミノ、n−ブタンアミド、オクタノイ
ルアミノ、2−ヘキシルデカンアミド、2−(2′,
4′−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、ベン
ゾイルアミノ、ニコチンアミド)、スルホンアミド基
(炭素数1〜60。例えば、メタンスルホンアミド、オ
クタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド)、ウ
レイド基(炭素数2〜60。例えば、デシルアミノカル
ボニルアミノ、ジ−n−オクチルアミノカルボニルアミ
ノ)、ウレタン基(炭素数2〜60。例えば、ドデシル
オキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミ
ノ、2−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ)、ア
ルコキシ基(炭素数1〜60。例えば、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ、n−オクチロキシ、ヘキサデシロキ
シ、メトキシエトキシ)、アリールオキシ基(炭素数6
〜60。例えば、フェノキシ、2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ、4−t−オクチルフェノキシ、ナフトキ
シ)、アルキルチオ基(炭素数1〜60。例えば、メチ
ルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、ヘキサデシルチ
オ)、アリールチオ基(炭素数6〜60。例えば、フェ
ニルチオ、4−トデシルオキシフェニルチオ)、アシル
基(炭素数1〜60。例えば、アセチル、ベンゾイル、
ブタノイル、ドデカノイル)、スルホニル基(炭素数1
〜60。例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニ
ル、トルエンスルホニル)、シアノ基、カルバモイル基
(炭素数1〜60。例えば、N,N−ジシクロヘキシル
カルバモイル)、
R 4 represents a hydrogen atom or a substituent, for example, a halogen atom (eg, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom), an alkyl group (having 1 to 60 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, propyl, iso) -Butyl, t
-Butyl, t-octyl, 1-ethylhexyl, nonyl, cyclohexyl, undecyl, pentadecyl, n-
Hexadecyl, 3-decanamidopropyl), alkenyl group (2 to 60 carbon atoms, for example, vinyl, allyl, oleyl), cycloalkyl group (5 to 60 carbon atoms, for example)
Cyclopentyl, cyclohexyl, 4-t-butylcyclohexyl, 1-indanyl, cyclododecyl), aryl group (6 to 60 carbon atoms, for example, phenyl, p-tolyl, naphthyl), acylamino group (2 to 60 carbon atoms, for example) Acetylamino, n-butanamide, octanoylamino, 2-hexyldecaneamide, 2- (2 ′,
4'-di-t-amylphenoxy) butanamide, benzoylamino, nicotinamide), sulfonamide group (1 to 60 carbon atoms, for example, methanesulfonamide, octanesulfonamide, benzenesulfonamide), ureido group (2 carbon atoms) ~ 60, for example, decylaminocarbonylamino, di-n-octylaminocarbonylamino), urethane group (2-60 carbon atoms, for example, dodecyloxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, 2-ethylhexyloxycarbonylamino), alkoxy group (C 1-60. For example, methoxy, ethoxy, butoxy, n-octyloxy, hexadecyloxy, methoxyethoxy), aryloxy group (C 6
~ 60. For example, phenoxy, 2,4-di-t-amylphenoxy, 4-t-octylphenoxy, naphthoxy), an alkylthio group (1 to 60 carbon atoms, for example, methylthio, ethylthio, butylthio, hexadecylthio), an arylthio group (carbon number) 6-60, for example, phenylthio, 4-todecyloxyphenylthio), an acyl group (1-60 carbon atoms, for example, acetyl, benzoyl,
Butanoyl, dodecanoyl), sulfonyl group (1 carbon atom)
~ 60. For example, methanesulfonyl, butanesulfonyl, toluenesulfonyl), cyano group, carbamoyl group (1 to 60 carbon atoms, for example, N, N-dicyclohexylcarbamoyl),

【0086】スルファモイル基(炭素数0〜60。例え
ば、N,N−ジメチルスルファモイル)、ヒドロキシ
基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、アルキルア
ミノ基(炭素数1〜60。例えば、メチルアミノ、ジエ
チルアミノ、オクチルアミノ、オクタデシルアミノ)、
アリールアミノ基(炭素数6〜60。例えば、フェニル
アミノ、ナフチルアミノ、N−メチル−N−フェニルア
ミノ)、複素環基(炭素数0〜60。好ましくは、環構
成のヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子
から選択されるものであって、ヘテロ原子以外に炭素原
子をも環構成原子として含むものがさらに好ましく、環
員数3〜8、より好ましくは5〜6であり、例えば、ア
シルオキシ基(炭素1〜60。例えば、ホルミルオキ
シ、アセチルオキシ、ミリストイルオキシ、ベンゾイル
オキシ)などが挙げられる。
Sulfamoyl group (0 to 60 carbon atoms, for example, N, N-dimethylsulfamoyl), hydroxy group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, alkylamino group (1 to 60 carbon atoms, for example, methylamino) , Diethylamino, octylamino, octadecylamino),
An arylamino group (having 6 to 60 carbon atoms; for example, phenylamino, naphthylamino, N-methyl-N-phenylamino), a heterocyclic group (having 0 to 60 carbon atoms, preferably a nitrogen atom as a heteroatom of the ring structure; Those selected from an oxygen atom and a sulfur atom, which further include a carbon atom in addition to a hetero atom as a ring-constituting atom, are more preferably 3 to 8, and more preferably 5 to 6 ring members. Groups (carbon 1 to 60; for example, formyloxy, acetyloxy, myristoyloxy, benzoyloxy) and the like.

【0087】上記の中でアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基は置換基を有す
るものも含み、この置換基としては、例えばアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、ス
ルホニル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基が挙げられる。
In the above, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, acylamino group, ureido group, urethane group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyl group, sulfonyl group, cyano group, carbamoyl group , A sulfamoyl group includes those having a substituent, such as an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an acylamino group,
Examples include ureido, urethane, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acyl, sulfonyl, cyano, carbamoyl, and sulfamoyl groups.

【0088】R4の好ましい置換基としては、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、が挙げられ、より好ましく
は、アルキル基、置換アリール基であり、もっとも好ま
しい基は、置換アリール基である。この場合の置換基と
して、上記に挙げた置換基が挙げられる。
Preferred examples of the substituent of R 4 include an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group and an acylamino group, and more preferred are an alkyl group and a substituted aryl group. Preferred groups are substituted aryl groups. In this case, examples of the substituent include the substituents described above.

【0089】一般式(C2)で表されるシアンカプラー
において、R5、R6は置換基を表し、置換基として、置
換もしくは無置換のアルキル基、アリール基を表す。好
ましくは、置換アリール基を表し、この時の置換基とし
ては、前述した置換基が挙げられる。R7は、水素原子
もしくは、置換基を表し、置換基として、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アルキル基が挙げられる。好ましく
は水素原子である。
In the cyan coupler represented by formula (C2), R 5 and R 6 represent a substituent, and the substituent represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. Preferably, it represents a substituted aryl group, and examples of the substituent at this time include the substituents described above. R 7 represents a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxy group, and an alkyl group. Preferably it is a hydrogen atom.

【0090】Xは、水素原子、または現像主薬の酸化体
との反応で離脱する基を表し、該基としては、ハロゲン
原子(フッ素、塩素、臭素等)、アルコキシ基(エトキ
シ、メトキシカルボニルメトキシ、カルボキシプロピル
オキシ、メタンスルホニルエトキシ、パーフルオロプロ
ポキシ等)、アリールオキシ基(4−カルボキシフェノ
キシ、4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ、4−メタンスルホニル−3−カルボキシフェノ
キシ、2−メタンスルホニル−4−アセチルスルファモ
イルフェノキシ等)、アシルオキシ基(アセトキシ、ベ
ンゾイルオキシ等)、スルホニルオキシ基(メタンスル
ホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ等)、アシル
アミノ基(ヘプタフルオロブチリルアミノ等)、スルホ
ンアミド基(メタンスルホンアミド等)、アルコキシカ
ルボニルオキシ基(エトキシカルボニルオキシ等)、カ
ルバモイルオキシ基(ジエチルカルバモイルオキシ、ピ
ペリジノカルボニルオキシ、モルホリノカルボニルオキ
シ、ジアリルカルバモイルオキシ、ビスジシアノエチル
カルバモイルオキシ、等)、アルキルチオ基(2−カル
ボキシエチルチオ等)、アリールチオ基(2−オクチル
オキシ−5−t−オクチルフェニルチオ、2−(2,4
−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチリルアミノフェニル
チオ等)、複素環チオ基(1−フェニルテトラゾリルチ
オ、2−ベンズイミダゾリルチオ等)、複素環オキシ基
(2−ピリジルオキシ、5−ニトロ−2−ピリジルオキ
シ等)、5員もしくは6員の含窒素複素環基(1−トリ
アゾリル、1−イミダゾリル、1−ピラゾリル、5−ク
ロロ−1−テトラゾリル、1−ベンゾトリアゾリル、2
−フェニルカルバモイル−1−イミダゾリル、5,5−
ジメチルヒダントイン−3−イル、1−ベンジルヒダン
トイン−3−イル、5,5−ジメチルオキサゾリジン−
2,4−ジオン−3−イル、プリン等)、アゾ基(4−
メトキシフェニルアゾ、4−ピバロイルアミノフェニル
アゾ等)等を挙げることができる。
X represents a hydrogen atom or a group which leaves upon reaction with an oxidized form of a developing agent, such as a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine, etc.), an alkoxy group (ethoxy, methoxycarbonylmethoxy, Carboxypropyloxy, methanesulfonylethoxy, perfluoropropoxy, etc., aryloxy group (4-carboxyphenoxy, 4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy, 4-methanesulfonyl-3-carboxyphenoxy, 2-methanesulfonyl-4 -Acetylsulfamoylphenoxy, etc.), acyloxy group (acetoxy, benzoyloxy, etc.), sulfonyloxy group (methanesulfonyloxy, benzenesulfonyloxy, etc.), acylamino group (heptafluorobutyrylamino, etc.), sulfonamide group (meta Sulfonamide, etc.), alkoxycarbonyloxy group (ethoxycarbonyloxy, etc.), carbamoyloxy group (diethylcarbamoyloxy, piperidinocarbonyloxy, morpholinocarbonyloxy, diallylcarbamoyloxy, bisdicyanoethylcarbamoyloxy, etc.), alkylthio group ( 2-carboxyethylthio, etc.), arylthio groups (2-octyloxy-5-t-octylphenylthio, 2- (2,4
-Di-t-amylphenoxy) butyrylaminophenylthio, etc.), heterocyclic thio group (1-phenyltetrazolylthio, 2-benzimidazolylthio, etc.), heterocyclic oxy group (2-pyridyloxy, 5-nitro- 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (1-triazolyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, 5-chloro-1-tetrazolyl, 1-benzotriazolyl, 2
-Phenylcarbamoyl-1-imidazolyl, 5,5-
Dimethylhydantoin-3-yl, 1-benzylhydantoin-3-yl, 5,5-dimethyloxazolidine-
2,4-dione-3-yl, purine, etc.), an azo group (4-
Methoxyphenylazo, 4-pivaloylaminophenylazo, etc.).

【0091】一般式(C1)において、Xの置換基とし
て好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アルキルもしくは、アリールチオ基、カッ
プリング活性に窒素原子で結合する5員若しくは、6員
の含窒素ヘテロ環基である。特に好ましくは、カルバモ
イルオキシ基、置換アリールオキシ基である。もっとも
好ましいXは、カルバモイルオキシ基である。
In the general formula (C1), a substituent of X is preferably a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyloxy group, a carbamoyloxy group, an alkyl or arylthio group, and a nitrogen atom for coupling activity. It is a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group to be bonded. Particularly preferred are a carbamoyloxy group and a substituted aryloxy group. Most preferred X is a carbamoyloxy group.

【0092】一般式(C2)において、Xの置換基とし
て好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基であり、特に好ましい置換基としては、ハロ
ゲン原子であり、中でもクロル原子である。
In the general formula (C2), the substituent of X is preferably a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyloxy group or a carbamoyloxy group, and a particularly preferred substituent is a halogen atom. And, among others, the chloro atom.

【0093】前記一般式(C1)、(C2)で表される
カプラーは、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7を介
して二量体以上の多量体を形成してもよく、また、高分
子鎖に結合していてもよい。 以下に一般式(C1)、
(C2)で表される、本発明に好ましく使用されるカプ
ラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
The couplers represented by the general formulas (C1) and (C2) can be used as a dimer or higher multimer via R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7. May be formed, or may be bonded to a polymer chain. Formula (C1) below,
Specific examples of the coupler represented by (C2) and preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0094】[0094]

【化27】 Embedded image

【0095】[0095]

【化28】 Embedded image

【0096】[0096]

【化29】 Embedded image

【0097】[0097]

【化30】 Embedded image

【0098】[0098]

【化31】 Embedded image

【0099】[0099]

【化32】 Embedded image

【0100】[0100]

【化33】 Embedded image

【0101】[0101]

【化34】 Embedded image

【0102】[0102]

【化35】 Embedded image

【0103】[0103]

【化36】 Embedded image

【0104】[0104]

【化37】 Embedded image

【0105】[0105]

【化38】 Embedded image

【0106】シアンカプラーは、通常、ハロゲン化銀乳
剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3
1モル、好ましくは、1×10-2〜8×10-1モルの範
囲で用いることができる。また、シアン画像形成層にお
ける本発明のシアンカプラーの塗布量に対する塗布銀量
は、モル量にて、3倍〜10倍が好ましく、より好まし
くは、4倍〜9倍、最も好ましいのは、5倍〜8倍であ
る。また、本発明のシアンカプラーは、他の種類のシア
ンカプラーや色相調節等のために、イエローカプラーや
マゼンタカプラーとも併用することもできる。本発明の
カプラーを本発明のカラー感光材料に含有せしめるに
は、通常のカプラー等の写真有用物質において用いられ
る公知の技術が適用できる。カプラーを高沸点有機溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子
状に分散してハロゲン化銀含有層に添加するのが好まし
い。この時必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線
吸収剤、褪色防止剤、波長調節剤、凝集防止剤、屈折率
調節剤等を併用してもよい。
The cyan coupler is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of from 1 × 10 −3 to 1 × 10 −3 per mol of silver halide.
It can be used in an amount of 1 mol, preferably 1 × 10 -2 to 8 × 10 -1 mol. The amount of silver applied to the cyan image forming layer with respect to the amount of the cyan coupler of the present invention to be applied is preferably 3 to 10 times, more preferably 4 to 9 times, most preferably 5 to 9 times in terms of molar amount. 2 times to 8 times. Further, the cyan coupler of the present invention can be used in combination with a yellow coupler or a magenta coupler for adjusting the hue or the like of another type of cyan coupler. In order to incorporate the coupler of the present invention into the color light-sensitive material of the present invention, known techniques used in conventional photographic useful substances such as couplers can be applied. It is preferable to dissolve the coupler in a high-boiling organic solvent and, if necessary, in combination with a low-boiling solvent, to disperse the fine particles, and to add the coupler to the silver halide-containing layer. At this time, if necessary, a hydroquinone derivative, an ultraviolet absorber, an anti-fading agent, a wavelength adjusting agent, an anti-aggregation agent, a refractive index adjusting agent and the like may be used in combination.

【0107】本発明の感光材料におけるイエロー、マゼ
ンタ及びシアン画像形成層は支持体上に積層塗布され
が、支持体からの順番はどのような順番でもよい。必要
に応じ、アンチハレーション層、中間層、フィルター
層、保護層等を配置することができる。カプラーやその
他の有機化合物を感光材料に添加するのに水中油滴乳化
分散法を用いる場合は、通常、沸点150℃以上の水不
溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散す
る。分散手段としては、攪拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機を用
いることができる。分散後、または、分散と同時に低沸
点有機溶媒を除去する工程を入れてよい。以下に本発明
に用いられる高沸点有機溶媒について説明する。本発明
に用い高沸点有機溶媒は好ましくは、下記の式[S−
1]〜[S−9]により表される。
The yellow, magenta and cyan image forming layers in the light-sensitive material of the present invention are laminated and coated on a support, but the order from the support may be any order. If necessary, an antihalation layer, an intermediate layer, a filter layer, a protective layer and the like can be provided. When an oil-in-water emulsion dispersion method is used to add a coupler or other organic compound to a light-sensitive material, it is usually added to a water-insoluble high-boiling organic solvent having a boiling point of 150 ° C or higher, and if necessary, to a low-boiling point and / or an aqueous solution. Is dissolved in combination with a hydrophilic organic solvent, and emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant. As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, and an ultrasonic disperser can be used. After or simultaneously with the dispersion, a step of removing the low boiling organic solvent may be added. Hereinafter, the high boiling organic solvent used in the present invention will be described. The high boiling organic solvent used in the present invention is preferably a compound represented by the following formula [S-
1] to [S-9].

【0108】[0108]

【化39】 Embedded image

【0109】式〔S−1〕においてR1、R2及びR3
それぞれ独立に脂肪族基またはアリール基を表わす。ま
た、a,b,cはぞれぞれ独立に0または1を表わす。
式〔S−2〕においてR4及びR5はそれぞれ独立に脂肪
族基またはアリール基を表わし、R6はハロゲン原子
(F、Cl、Br、I以下同じ)、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基ま
たはアリールオキシカルボニル基を表わし、dは0〜3
の整数を表わす。dが複数のとき、複数のR6は同じで
も異なっていてもよい。式〔S−3〕においてArはア
リール基を表わし、eは1〜6の整数を表わし、R7
e価の炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した
炭化水素基を表わす。式〔S−4〕においてR8は脂肪
族基を表わし、fは1〜6の整数を表わし、R9はf価
の炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した炭化
水素基を表わす。
In the formula [S-1], R 1 , R 2 and R 3 each independently represent an aliphatic group or an aryl group. A, b, and c each independently represent 0 or 1.
In the formula [S-2], R 4 and R 5 each independently represent an aliphatic group or an aryl group, and R 6 represents a halogen atom (F, Cl, Br, the same applies hereinafter), an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group. Represents an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group;
Represents an integer. When d is plural, plural R 6 may be the same or different. In the formula [S-3], Ar represents an aryl group, e represents an integer of 1 to 6, and R 7 represents an e-valent hydrocarbon group or a hydrocarbon group bonded to each other by an ether bond. In the formula [S-4], R 8 represents an aliphatic group, f represents an integer of 1 to 6, and R 9 represents a f-valent hydrocarbon group or a hydrocarbon group bonded to each other by an ether bond.

【0110】式〔S−5〕においてgは2〜6の整数を
表わし、R10はg価の炭化水素基(ただしアリール基を
除く)を表わし、R11は脂肪族基またはアリール基を表
わす。式〔S−6〕においてR12、R13及びR14はそれ
ぞれ独立に水素原子、脂肪族基またはアリール基を表わ
す。Xは−CO−または−SO2−を表わす。R12とR
13またはR13とR14は互いに結合して環を形成していて
もよい。式〔S−7〕においてR15は脂肪族基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基
またはシアノ基を表わし、R16はハロゲン原子、脂肪族
基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基
を表わし、hは0〜3の整数を表わす。hが複数のと
き、複数のR16は同じでも異なっていてもよい。
In the formula [S-5], g represents an integer of 2 to 6, R 10 represents a g-valent hydrocarbon group (excluding an aryl group), and R 11 represents an aliphatic group or an aryl group. . In the formula [S-6], R 12 , R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aryl group. X is -CO- or -SO 2 - represent. R 12 and R
13 or R 13 and R 14 may combine with each other to form a ring. In the formula [S-7], R 15 represents an aliphatic group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an aryl group or a cyano group, and R 16 represents a halogen atom, an aliphatic group, an aryl group. Represents an alkoxy group or an aryloxy group, and h represents an integer of 0 to 3. When h is plural, plural R 16 may be the same or different.

【0111】式〔S−8〕においてR17及びR18はそれ
ぞれ独立に脂肪族基またはアリール基を表わし、R19
ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基ま
たはアリールオキシ基を表わし、iは0〜4の整数を表
わす。iが複数のとき、複数のR19は同じでも異なって
いてもよい。式〔S−9〕においてR20及びR21は脂肪
族基またはアリール基を表わす。jは1または2を表わ
す。
In the formula [S-8], R 17 and R 18 each independently represent an aliphatic group or an aryl group, R 19 represents a halogen atom, an aliphatic group, an aryl group, an alkoxy group or an aryloxy group; i represents an integer of 0 to 4. When i is plural, plural R 19 may be the same or different. In the formula [S-9], R 20 and R 21 represent an aliphatic group or an aryl group. j represents 1 or 2.

【0112】式〔S−1〕〜〔S−9〕においてR1
6、R8、R11〜R21が脂肪族基または脂肪族基を含む
基であるとき、脂肪族基は直鎖状、分岐鎖状、環状のい
ずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいても置
換基を有していてもよい。置換基の例として、ハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アシルオキ
シ基、エポキシ基等がある。式〔S−1〕〜〔S−9〕
においてR1〜R6、R8、R11〜R21が環状脂肪族基、
すなわちシクロアルキル基であるか、またはシクロアル
キル基を含む基であるとき、シクロアルキル基は3〜8
員の環内に不飽和結合を含んでよく、また置換基や架橋
基を有していてもよい。置換基の例としてハロゲン原
子、脂肪族基、ヒドロキシル基、アシル基、アリール
基、アルコキシ基、エポキシ基、アルキル基等があり、
架橋基の例としてメチレン、エチレン、イソプロピリデ
ン等がある。
In the formulas [S-1] to [S-9], R 1 to
When R 6 , R 8 , and R 11 to R 21 are an aliphatic group or a group containing an aliphatic group, the aliphatic group may be any of linear, branched or cyclic, and may be unsaturated. It may contain a bond or may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group,
Examples include an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, an acyloxy group, and an epoxy group. Formulas [S-1] to [S-9]
In the above, R 1 to R 6 , R 8 , R 11 to R 21 represent a cyclic aliphatic group,
That is, when it is a cycloalkyl group or a group containing a cycloalkyl group, the cycloalkyl group is 3 to 8
The ring of the member may contain an unsaturated bond, and may have a substituent or a crosslinking group. Examples of the substituent include a halogen atom, an aliphatic group, a hydroxyl group, an acyl group, an aryl group, an alkoxy group, an epoxy group, and an alkyl group.
Examples of crosslinking groups include methylene, ethylene, isopropylidene, and the like.

【0113】式〔S−1〕〜〔S−9〕においてR1
6、R8、R11〜R21がアリール基またはアリール基を
含む基であるとき、アリール基はハロゲン原子、脂肪族
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基等の置換基で置換されていてもよ
い。式〔S−3〕、〔S−4〕、〔S−5〕においてR
7、R9またはR10が炭化水素基であるとき炭化水素基は
環状構造(例えばベンゼン環、シクロペンタン環、シク
ロヘキサン環)や不飽和結合を含んでいてもよく、また
置換基を有していてもよい。置換基の例としてハロゲン
原子、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、エポキシ基等があ
る。次に本発明において特に好ましい高沸点有機溶媒に
ついて述べる。
In the formulas [S-1] to [S-9], R 1 to
When R 6 , R 8 , R 11 to R 21 are an aryl group or a group containing an aryl group, the aryl group is substituted with a halogen atom, an aliphatic group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, or the like. May be substituted with a group. In the formulas [S-3], [S-4] and [S-5], R
When 7 , R 9 or R 10 is a hydrocarbon group, the hydrocarbon group may have a cyclic structure (for example, a benzene ring, a cyclopentane ring, a cyclohexane ring) or an unsaturated bond, and may have a substituent. You may. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an acyloxy group, an aryl group,
There are an alkoxy group, an aryloxy group, an epoxy group and the like. Next, particularly preferred high-boiling organic solvents in the present invention are described.

【0114】式〔S−1〕においてR1、R2及びR3
総炭素原子数(以下C数と略す)1〜24(好ましくは
4〜18)の脂肪族基(例えばn−ブチル、2−エチル
ヘキシル、3,3,5−トリメチルヘキシル、n−ドデ
シル、n−オクタデシル、ベンジル、オレイル、2−ク
ロロエチル、2,3−ジクロロプロピル、2−ブトキシ
エチル、2−フェノキシエチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、4−t−ブチルシクロヘキシル、4−メチ
ルシクロヘキシル)またはC数6〜24(好ましくは6
〜18)のアリール基(例えばフェニル、クレジル、p
−ノニルフェニル、キシクル、クメニル、p−メトキシ
フェニル、p−メトキシカルボニルフェニル)である。
a,b,cはそれぞれ独立に0または1であり、好まし
くはa、b、cすべて1である。
In the formula [S-1], R 1 , R 2 and R 3 each represent an aliphatic group having 1 to 24 (preferably 4 to 18) carbon atoms (hereinafter abbreviated as C number) (for example, n-butyl, 2-ethylhexyl, 3,3,5-trimethylhexyl, n-dodecyl, n-octadecyl, benzyl, oleyl, 2-chloroethyl, 2,3-dichloropropyl, 2-butoxyethyl, 2-phenoxyethyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 4-t-butylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl) or 6 to 24 C atoms (preferably 6
To 18) aryl group (for example, phenyl, cresyl, p
-Nonylphenyl, xycle, cumenyl, p-methoxyphenyl, p-methoxycarbonylphenyl).
a, b, and c are each independently 0 or 1, and preferably all a, b, and c are 1.

【0115】式〔S−2〕においてR4及びR5はC数1
〜24(好ましくは4〜18)の脂肪族基(例えば前記
1について挙げたアルキル基と同じ基、エトキシカル
ボニルメチル、1,1−ジエチルプロピル、2−エチル
−1−メチルヘキシル、シクロヘキシルメチル、1−エ
チル−1,5−ジメチルヘキシル、3,5,5−トリメ
チルシクロヘキシル、メンチル、ボルニル、1−メチル
シクロヘキシル)またはC数6〜24(好ましくは6〜
18)のアリール基(例えば前記R1について挙げたア
リール基、4−t−ブチルフェニル、4−t−オクチル
フェニル、1,3,5−トリメチルフェニル、2,4,
−ジ−t−ブチルフェニル、2,4,−ジ−t−ペンチ
ルフェニル)であり、R6はハロゲン原子(好ましくは
Cl)、C数1〜18のアルキル基(例えばメチル、イ
ソプロピル、t−ブチル、n−ドデシル)、C数1〜1
8のアルコキシ基(例えばメトキシ、n−ブトキシ、n
−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキ
シ)、C数6〜18のアリールオキシ基(例えばフェノ
キシ、p−トリルオキシ、4−メトキシフェノキシ、4
−t−ブチルフェノキシ)またはC数2〜19のアルコ
キシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、n−ブ
トキシカルボニル、2−エチルヘキシルオキシカルボニ
ル)またはC数6〜25のアリールオキシカルボニル基
であり、dは0または1である。
In the formula [S-2], R 4 and R 5 are C 1
To 24 (preferably 4 to 18) aliphatic groups (e.g., the same groups as the alkyl groups mentioned for R 1 above, ethoxycarbonylmethyl, 1,1-diethylpropyl, 2-ethyl-1-methylhexyl, cyclohexylmethyl, 1-ethyl-1,5-dimethylhexyl, 3,5,5-trimethylcyclohexyl, menthyl, bornyl, 1-methylcyclohexyl) or a C number of 6 to 24 (preferably 6 to
18) aryl groups (for example, the aryl groups mentioned above for R 1 , 4-t-butylphenyl, 4-t-octylphenyl, 1,3,5-trimethylphenyl, 2,4,4)
-Di-t-butylphenyl, 2,4, -di-t-pentylphenyl), wherein R 6 is a halogen atom (preferably Cl), an alkyl group having 1 to 18 C atoms (eg, methyl, isopropyl, t- Butyl, n-dodecyl), C number 1-1
8 alkoxy groups (e.g., methoxy, n-butoxy, n
-Octyloxy, methoxyethoxy, benzyloxy), an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms (for example, phenoxy, p-tolyloxy, 4-methoxyphenoxy,
-T-butylphenoxy) or an alkoxycarbonyl group having 2 to 19 C atoms (for example, methoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl) or an aryloxycarbonyl group having 6 to 25 C atoms, and d is 0 or It is one.

【0116】式〔S−3〕においてArはC数6〜24
(好ましくは6〜18)のアリール基(例えばフェニ
ル、4−クロロフェニル、4−メトキシフェニル、1−
ナフチル、4−n−ブトキシフェニル、1,3,5−ト
リメチルフェニル)であり、bは1〜4(好ましくは1
〜3)の整数であり、R7はe価のC数2〜24(好ま
しくは2〜18)の炭化水素基〔例えば前記R4につい
て挙げたアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
−(CH22−、
In the formula [S-3], Ar represents a C number of 6 to 24.
(Preferably 6 to 18) aryl groups (for example, phenyl, 4-chlorophenyl, 4-methoxyphenyl, 1-
Naphthyl, 4-n-butoxyphenyl, 1,3,5-trimethylphenyl), and b is 1 to 4 (preferably 1
And R 7 is an integer of 2 to 24 (preferably 2 to 18) e-valent hydrocarbon groups [for example, the alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, and the above-mentioned R 4 .
— (CH 2 ) 2 —,

【0117】[0117]

【化40】 Embedded image

【0118】またはe価の炭素原子数4〜24(好まし
くは4〜18)のエーテル結合で互いに結合した炭化水
素基〔例えば、−CH2CH2OCH2CH2−、−CH2
CH2(OCH2CH23−、−CH2CH2CH2OCH2
CH2CH2−、
Or e-valent hydrocarbon groups bonded to each other by an ether bond having 4 to 24 (preferably 4 to 18) carbon atoms [for example, -CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2- , -CH 2
CH 2 (OCH 2 CH 2 ) 3 —, —CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2
CH 2 CH 2 -,

【0119】[0119]

【化41】 Embedded image

【0120】である。Is as follows.

【0121】式〔S−4〕においてR8はC数1〜24
(好ましくは1〜17)の脂肪族基(例えばメチル、n
−プロピル、1−ヒドロキシエチル、1−エチルペンチ
ル、n−ウンデシル、ペンタデシル、8,9−エポキシ
ヘプタデシル、シクロプロピル、シクロヘキシル、4−
メチルシクロヘキシル)であり、fは1〜4(好ましく
は1〜3)の整数であり、R9はf価のC数2〜24
(好ましくは2〜18)の炭化水素基またはc価の炭素
原子数4〜24(好ましくは4〜18)のエーテル結合
で互いに連結した炭化水素基(例えば前記R7について
挙げた基)である。
In the formula [S-4], R 8 has a C number of 1 to 24.
(Preferably 1 to 17) aliphatic groups (eg, methyl, n
-Propyl, 1-hydroxyethyl, 1-ethylpentyl, n-undecyl, pentadecyl, 8,9-epoxyheptadecyl, cyclopropyl, cyclohexyl, 4-
Methylcyclohexyl), f is an integer of 1 to 4 (preferably 1 to 3), and R 9 is an f-valent C number of 2 to 24.
(Preferably 2 to 18) hydrocarbon groups or c-valent hydrocarbon groups having 4 to 24 (preferably 4 to 18) carbon atoms linked to each other by an ether bond (for example, the groups described for R 7 above). .

【0122】式〔S−5〕においてgは2〜4(好まし
くは2または3)であり、R10はg価の炭化水素基〔例
えば、−CH2−、−(CH22−、−(CH24−、
−(CH27−、
In the formula [S-5], g is 2 to 4 (preferably 2 or 3), and R 10 is a g-valent hydrocarbon group [eg, -CH 2 -,-(CH 2 ) 2- , — (CH 2 ) 4 —,
— (CH 2 ) 7 —,

【0123】[0123]

【化42】 Embedded image

【0124】であり、R11はC数1〜24(好ましくは
4〜18)の脂肪族基またはC数6〜24(好ましくは
6〜18)のアリール基(例えば前記R4について挙げ
た脂肪族基、アリール基)である。
R 11 is an aliphatic group having 1 to 24 (preferably 4 to 18) C atoms or an aryl group having 6 to 24 (preferably 6 to 18) C atoms (for example, the aliphatic group described for R 4 above) Group or aryl group).

【0125】式〔S−6〕においてR12は水素原子、C
数1〜24(好ましくは3〜20)の脂肪族基〔例えば
n−プロピル、1−エチルペンチル、n−ウンデシル、
n−ペンタデシル、2,4−ジ−t−ペンチルフェノキ
シメチル、4−t−オクチルフェノキシメチル、3−
(2,4−ジ−t−ブチルフェノキシ)プロピル、1−
(2,4−ジ−t−ブチルフェキシ)プロピル、シクロ
ヘキシル、4−メチルシクロヘキシル)またはC数6〜
24(好ましくは6〜18)のアリール基(例えば前記
Arについて挙げたアリール基)であり、R13及びR14
は水素原子、C数1〜24(好ましくは1〜18)の脂
肪族基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、n−ブ
チル、n−ヘキシル、2−エチルヘキシル、n−ドデシ
ル、シクロペンチル、シクロプロピル)またはC数6〜
18(好ましくは6〜15)のアリール基(例えばフェ
ニル、1−ナフチル、p−トリル)である。R13とR14
とが互いに結合し、Nとともにピロリジン環、ピペリジ
ン環、モルホリン環を形成してもよく、R12とR13とが
互いに結合してピロリドン環を形成してもよい。Xは−
CO−または−SO2−であり、好ましくはXは−CO
−である。
In the formula [S-6], R 12 is a hydrogen atom, C
An aliphatic group of the formulas 1 to 24 (preferably 3 to 20) [for example, n-propyl, 1-ethylpentyl, n-undecyl,
n-pentadecyl, 2,4-di-t-pentylphenoxymethyl, 4-t-octylphenoxymethyl, 3-
(2,4-di-t-butylphenoxy) propyl, 1-
(2,4-di-t-butylphenoxy) propyl, cyclohexyl, 4-methylcyclohexyl) or C number 6 to
24 (preferably 6 to 18) aryl groups (for example, the aryl groups mentioned above for Ar), and R 13 and R 14
Is a hydrogen atom, an aliphatic group having 1 to 24 (preferably 1 to 18) C (eg, methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, n-dodecyl, cyclopentyl, cyclopropyl) or C number 6 ~
And 18 (preferably 6 to 15) aryl groups (eg, phenyl, 1-naphthyl, p-tolyl). R 13 and R 14
And R may combine with each other to form a pyrrolidine ring, a piperidine ring or a morpholine ring with N, or R 12 and R 13 may combine with each other to form a pyrrolidone ring. X is-
CO— or —SO 2 —, and preferably X is —CO
-.

【0126】式〔S−7〕においてR15はC数1〜24
(好ましくは1〜18)の脂肪族基(例えばメチル、イ
ソプロピル、t−ブチル、t−ペンチル、t−ヘキシ
ル、t−オクチル、2−ブチル、2−ヘキシル、2−オ
クチル、2−ドデシル、2−ヘキサデシル、t−ペンタ
デシル、シクロペンチル、シクロヘキシル)、C数2〜
24(好ましくは5〜17)のアルコキシカルボニル基
(例えばn−ブトキシカルボニル、2−エチルヘキシル
オキシカルボニル、n−ドデシルオキシカルボニル)C
数1〜24(好ましくは1〜18)のアルキルスルホニ
ル基(例えばメチルスルホニル、n−ブチルスルホニ
ル、n−ドデシルスルホニル)、C数6〜30(好まし
くは6〜24)のアリールスルホニル基(例えばp−ト
リルスルホニル、p−ドデシルフェニルスルホニル、p
−ヘキサデシルオキシフェニルスルホニル)、C数6〜
32(好ましくは6〜24)のアリール基(例えばフェ
ニル、p−トリル)またはシアノ基であり、R16はハロ
ゲン原子(好ましくはCl)、C数1〜24(好ましく
は1〜18)のアルキル基(例えば前記R15について挙
げたアルキル基)、C数3〜18(好ましくは5〜1
7)のシクロアルキル基(例えばシクロペンチル、シク
ロヘキシル)、C数6〜32(好ましくは6〜24)の
アリール基(例えばフェニル、p−トリル)C数1〜2
4(好ましくは1〜18)のアルコキシ基(例えばメト
キシ、n−ブトキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ベン
ジルオキシ、n−ドデシルオキシ、n−ヘキサデシルオ
キシ)またはC数6〜32(好ましくは6〜24)のア
リールオキシ基(例えばフェノキシ、p−t−ブチルフ
ェノキシ、p−t−オクチルフェノキシ、m−ペンタデ
シルフェノキシ、p−ドデシルオキシフェノキシ)であ
り、hは0〜2(好ましくは1または2)の整数であ
る。
In the formula [S-7], R 15 has a C number of 1 to 24.
(Preferably 1 to 18) aliphatic groups (e.g., methyl, isopropyl, t-butyl, t-pentyl, t-hexyl, t-octyl, 2-butyl, 2-hexyl, 2-octyl, 2-dodecyl, -Hexadecyl, t-pentadecyl, cyclopentyl, cyclohexyl), C number 2
24 (preferably 5 to 17) alkoxycarbonyl groups (for example, n-butoxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, n-dodecyloxycarbonyl) C
An alkylsulfonyl group having a number of 1 to 24 (preferably 1 to 18) (eg, methylsulfonyl, n-butylsulfonyl, n-dodecylsulfonyl), and an arylsulfonyl group having a C number of 6 to 30 (preferably 6 to 24) (eg, p -Tolylsulfonyl, p-dodecylphenylsulfonyl, p
-Hexadecyloxyphenylsulfonyl), C number 6 to
32 (preferably 6 to 24) aryl groups (e.g., phenyl, p-tolyl) or cyano group, wherein R 16 is a halogen atom (preferably Cl), an alkyl having 1 to 24 (preferably 1 to 18) C atoms; Group (for example, the alkyl group mentioned for R 15 ), C 3-18 (preferably 5-1)
7) a cycloalkyl group (eg, cyclopentyl, cyclohexyl), an aryl group having 6 to 32 (preferably 6 to 24) C atoms (eg, phenyl, p-tolyl) and 1 to 2 C atoms
4 (preferably 1 to 18) alkoxy groups (e.g., methoxy, n-butoxy, 2-ethylhexyloxy, benzyloxy, n-dodecyloxy, n-hexadecyloxy) or C number of 6 to 32 (preferably 6 to 24) ) Is an aryloxy group (for example, phenoxy, pt-butylphenoxy, pt-octylphenoxy, m-pentadecylphenoxy, p-dodecyloxyphenoxy), and h is 0 to 2 (preferably 1 or 2). Is an integer.

【0127】式〔S−8〕においてR17及びR18は前記
13及びR14と同じであり、R19は前記R16と同じであ
る。式〔S−9〕においてR20、R21は前記R1、R2
びR3と同じである。jは1または2を表わし、好まし
くはjは1である。以下に本発明において用いられる高
沸点有機溶媒の具体例を示す。
In the formula [S-8], R 17 and R 18 are the same as R 13 and R 14 , and R 19 is the same as R 16 . In the formula [S-9], R 20 and R 21 are the same as R 1 , R 2 and R 3 . j represents 1 or 2, and preferably j is 1. Hereinafter, specific examples of the high boiling point organic solvent used in the present invention will be shown.

【0128】[0128]

【化43】 Embedded image

【0129】[0129]

【化44】 Embedded image

【0130】[0130]

【化45】 Embedded image

【0131】[0131]

【化46】 Embedded image

【0132】[0132]

【化47】 Embedded image

【0133】[0133]

【化48】 Embedded image

【0134】[0134]

【化49】 Embedded image

【0135】[0135]

【化50】 Embedded image

【0136】[0136]

【化51】 Embedded image

【0137】[0137]

【化52】 Embedded image

【0138】[0138]

【化53】 Embedded image

【0139】[0139]

【化54】 Embedded image

【0140】ここで、本発明のイエロー画像形成層に用
いるイエローカプラーと併用する高沸点溶媒は、式[S
−1]、式[S−4]、式[S−5]で表される化合物
が好ましく、最も好ましいのは、式[S−1]のR1
2、R3が脂肪族基の化合物である。また、好ましい高
沸点有機溶媒の使用量は、イエローカプラーに対し、質
量で、1〜4倍が好ましく、更に好ましくは、1〜3倍
である。本発明のマゼンタ画像形成層に用いるマゼンタ
カプラーと併用する高沸点溶媒は、式[S−1]、式
[S−4]、式[S−5]で表される化合物が好まし
く、最も好ましいのは、式[S−1]のR1、R2、R3
が脂肪族基の化合物である。また、好ましい高沸点有機
溶媒の使用量は、マゼンタカプラーに対し、質量で、2
〜5倍が好ましく、更に好ましくは2.5〜5倍であ
る。
The high boiling point solvent used in combination with the yellow coupler used in the yellow image forming layer of the present invention is represented by the formula [S
-1], the compounds represented by the formulas [S-4] and [S-5] are preferable, and the compounds represented by R 1 of the formula [S-1],
R 2 and R 3 are compounds of an aliphatic group. Further, the amount of the high boiling point organic solvent to be used is preferably 1 to 4 times, more preferably 1 to 3 times by mass with respect to the yellow coupler. The high boiling solvent used in combination with the magenta coupler used in the magenta image forming layer of the present invention is preferably a compound represented by the formula [S-1], [S-4], or [S-5], and is most preferable. Can be represented by R 1 , R 2 , R 3 in the formula [S-1]
Is an aliphatic group compound. The preferred amount of the high boiling organic solvent used is 2 parts by mass based on the magenta coupler.
It is preferably from 5 to 5 times, more preferably from 2.5 to 5 times.

【0141】本発明のシアン画像形成層に用いるイエロ
ーカプラーと併用する高沸点溶媒は、式[S−1]〜式
[S−5]で表される化合物が好ましい。更に好ましい
のは、式[S−1]と式[S−5]の化合物である。ま
た、好ましい高沸点有機溶媒の使用量は、カプラーに対
し、質量で、1〜5倍が好ましく、更に好ましくは、2
〜4倍である。感光材料に用いられる写真用添加剤の分
散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤
として好ましい化合物としては、1分子中に炭素数8〜
30の疎水性基とスルホ基又はその塩を含有するものが
挙げられる。具体的には、特開昭64−26854号に
記載のA−1〜A−11が挙げられる。又、アルキル基
に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられ
る。これらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳剤を含有
する塗布液に添加されるが、分散後、塗布液に添加され
る迄の時間、及び塗布液に添加後塗布迄の時間は短い方
がよく、共に10時間以内が好ましく、3時間以内、2
0分以内がより好ましい。
The high boiling point solvent used in combination with the yellow coupler used in the cyan image forming layer of the present invention is preferably a compound represented by any one of formulas [S-1] to [S-5]. More preferred are the compounds of the formulas [S-1] and [S-5]. The amount of the high-boiling organic solvent used is preferably 1 to 5 times, more preferably 2 to 5 times by mass the coupler.
~ 4 times. As a compound preferable as a surfactant used for dispersion of a photographic additive used in a light-sensitive material or for adjusting surface tension at the time of coating, a compound having 8 to 8 carbon atoms in one molecule.
And those containing 30 hydrophobic groups and a sulfo group or a salt thereof. Specific examples include A-1 to A-11 described in JP-A-64-26854. Further, a surfactant in which a fluorine atom is substituted for an alkyl group is also preferably used. These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, but the shorter the time from dispersion to the time of addition to the coating solution, and the shorter the time from addition to the coating solution to coating. Well, preferably within 10 hours, both within 3 hours, 2
More preferably, it is within 0 minutes.

【0142】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは2,
5−ジ−t−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開
平4−133056号に記載の一般式iiで示される化合
物であり、同号13〜14頁に記載の化合物II−1〜II
−14及び17頁に記載の化合物1が挙げられる。
In the light-sensitive material, a compound which reacts with the oxidized developing agent is added to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, or added to a silver halide emulsion layer to prevent fog. Is preferably improved. As the compound for this, a hydroquinone derivative is preferred, and more preferably
Dialkylhydroquinones such as 5-di-t-octylhydroquinone. Particularly preferred compounds are the compounds represented by the general formula ii described in JP-A-4-133,056, and the compounds II-1 to II described on pages 13 to 14 of the same.
Compound 1 described on pages -14 and 17.

【0143】又、感光材料中に紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
としては特開平1−250944号に記載の一般式III
−3で示される化合物、特開昭64−66646号に記
載の一般式IIIで示される化合物、特開昭63−187
240号に記載のUV−1L〜UV−27L、特開平4
−1633号に記載の一般式Iで示される化合物、特開
平5−165144号記載の一般式(I)、(II)で示
される化合物が挙げられる。
It is preferable to add an ultraviolet absorber to the light-sensitive material to prevent static fog or to improve the light fastness of the dye image. Preferable examples of the ultraviolet absorber include benzotriazoles. Particularly preferable compounds are those represented by the general formula III described in JP-A-1-250944.
A compound represented by general formula III described in JP-A-64-66646;
No. 240, UV-1L to UV-27L;
Compounds represented by the general formula I described in JP-A-1633 and compounds represented by the general formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144.

【0144】感光材料に油溶性染料や顔料を含有すると
白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具体例
は、特開平2−842号の(8)〜(9)頁に記載の化
合物1〜27が挙げられる。感光材料にはバインダーと
してゼラチンが好ましく使用される。特にゼラチンの着
色成分を除去するためにゼラチン抽出液に過酸化水素処
理を施したり、原料のオセインに対し過酸化水素処理を
施したものから抽出したり、着色のない原骨から製造さ
れたオセインを用いることで、透過率を向上したゼラチ
ンが好ましい。ゼラチンはアルカリ処理オセインゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの
何れでもよいが、特にアルカリ処理オセインゼラチンが
好ましい。
It is preferred that the light-sensitive material contains an oil-soluble dye or pigment, since the whiteness is improved. Representative specific examples of the oil-soluble dyes include compounds 1 to 27 described in pages (8) to (9) of JP-A-2-842. Gelatin is preferably used as a binder in the photosensitive material. In particular, in order to remove colored components of gelatin, gelatin extract is subjected to hydrogen peroxide treatment, ossein as a raw material is extracted from hydrogen peroxide treated, or ossein produced from uncolored bone. The use of gelatin having improved transmittance is preferred. Gelatin may be any of alkali-treated ossein gelatin, acid-treated gelatin, gelatin derivative, and modified gelatin, and particularly preferably alkali-treated ossein gelatin.

【0145】ゼラチンの透過率は、10%溶液を作製し
分光光度計にて420nmで透過率を測定した時に、7
0%以上であることが好ましい。ゼラチンのゼリー強度
(パギー法による)は、好ましくは250以上であり、
特に好ましくは270以上である。ゼラチンの総塗布バ
インダーに対する比率は特に制限はないが、多い比率で
使用することが好ましく、具体的には少なくとも20〜
100%の比率で使用することで好ましい効果が得られ
る。
The transmittance of gelatin was 7 when a 10% solution was prepared and the transmittance was measured at 420 nm using a spectrophotometer.
It is preferably 0% or more. The jelly strength of gelatin (based on the Paggy method) is preferably 250 or more,
Particularly preferably, it is 270 or more. The ratio of gelatin to the total coating binder is not particularly limited, but it is preferable to use a large ratio, and specifically, at least 20 to
A favorable effect can be obtained by using at a ratio of 100%.

【0146】本発明の感光材料の画像形成面側に含有さ
れるゼラチン量の総和は、11g/m2未満であること
が好ましい。下限に付いては特に制限はないが、一般的
に、物性又は写真性能の面から3.0g/m2以上であ
ることが好ましい。ゼラチン量は、パギー法に記載され
た水分の測定法で11.0%の水分を含有したゼラチン
の質量に換算して求められる。
The total amount of gelatin contained on the image forming side of the light-sensitive material of the present invention is preferably less than 11 g / m 2 . The lower limit is not particularly limited, but is generally preferably 3.0 g / m 2 or more from the viewpoint of physical properties or photographic performance. The amount of gelatin is determined by the method of measuring water described in the Paggy Method and converted to the mass of gelatin containing 11.0% of water.

【0147】ゼラチンに代表されるバインダーの硬膜剤
としては、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン
型硬膜剤を単独又は併用して使用することが好ましい。
具体的には特開昭61−249054号、同61−24
5153号等に記載の化合物を使用することが好まし
い。又、写真性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の
繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平3−15764
6号に記載のような防腐剤及び抗黴剤を添加することが
好ましい。
As a hardener of a binder represented by gelatin, it is preferable to use a vinylsulfone hardener or a chlorotriazine hardener alone or in combination.
Specifically, JP-A-61-249054 and JP-A-61-24
It is preferable to use the compounds described in No. 5153 and the like. Further, in order to prevent the growth of molds and bacteria which adversely affect the photographic performance and image storability, JP-A-3-15764 is incorporated in the colloid layer.
It is preferable to add a preservative and an antifungal agent as described in No. 6.

【0148】以下に本発明に使用されるカラー現像液に
ついて説明する。本発明において発色現像液に使用され
る発色現像主薬は、一般式(I)によって表される化合
物である。一般式(I)
Hereinafter, the color developer used in the present invention will be described. The color developing agent used in the color developing solution in the present invention is a compound represented by the general formula (I). General formula (I)

【化55】 式中、R1及びR2はそれぞれ独立に、置換または無置換
のアルキル基を表し、R1とR2は同じであっても、異な
っていてもよく、また、R1とR2が互いに結合して環を
形成してもよい。R3は置換基を表す。R1及びR2の置
換または無置換のアルキル基は炭素数1〜15が好まし
く、より好ましくは炭素数1〜10であり、最も好まし
くは炭素数1〜6であり、無置換アルキル基としては、
例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ペンタデ
シルが挙げられる。置換アルキル基の置換基としては、
一般式(M−1)におけるR12の置換基が挙げられる。
本発明に好ましく用いられるのは、R1、R2のうちの一
方が水溶性基を有するものである。
Embedded image In the formula, R 1 and R 2 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, R 1 and R 2 may be the same or different, and R 1 and R 2 They may combine to form a ring. R 3 represents a substituent. The substituted or unsubstituted alkyl group of R 1 and R 2 preferably has 1 to 15 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and most preferably 1 to 6 carbon atoms. ,
Examples include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, pentadecyl. As the substituent of the substituted alkyl group,
The substituent of R 12 in the general formula (M-1) is exemplified.
Preferably, one of R 1 and R 2 has a water-soluble group.

【0149】水溶性基の具体例としては、−(CH2n
−CH2OH、−(CH2n−NHSO2−(CH2n
CH3、−(CH2n−O−(CH2n−CH3、−(C
2CH2O)n−Cm2m+1(ここで、m及びnはそれぞ
れ0以上の整数を表す。)、−CO2H基、−SO3H基
等が好ましいものとして挙げられる。R3の置換基とし
ては、一般式(M−1)におけるR12の置換基が挙げら
れる。R3のうち、好ましい基は置換又は無置換アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基
であり、さらに好ましくは置換又は無置換アルキル基、
最も好ましくは無置換アルキル基である。R3の置換基
のうち、部分構造に炭素原子を有する基は炭素数の総和
が1〜15が好ましく、より好ましくは、1〜10、更
に好ましくは、1〜6、最も好ましくは1〜3である。
3の置換基として最も好ましいのはメチル基である。
以下に一般式(I)で表される発色現像主薬の具体的例
示化合物を示す。
Specific examples of the water-soluble group include-(CH 2 ) n
-CH 2 OH, - (CH 2 ) n -NHSO 2 - (CH 2) n -
CH 3, - (CH 2) n -O- (CH 2) n -CH 3, - (C
H 2 CH 2 O) n -C m H 2m + 1 (where m and n each represent an integer of 0 or more), a —CO 2 H group, a —SO 3 H group, and the like. . As the substituent for R 3, the substituent for R 12 in formula (M-1) can be mentioned. Among R 3 , preferred groups are a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group and an acylamino group, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group,
Most preferably, it is an unsubstituted alkyl group. Among the substituents for R 3, the group having a carbon atom in the partial structure preferably has a total number of carbon atoms of 1 to 15, more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 6, and most preferably 1 to 3. It is.
Most preferred as the substituent for R 3 is a methyl group.
Specific examples of the color developing agent represented by formula (I) are shown below.

【0150】[0150]

【化56】 Embedded image

【0151】[0151]

【化57】 Embedded image

【0152】[0152]

【化58】 Embedded image

【0153】[0153]

【化59】 Embedded image

【0154】これらの中でも本発明に用いて特に好まし
いのは(I−16)である。本発明に用いられる一般式
(I)で表されるの化合物は、J.Am.Chem.S
oc.(ジャーナル オブ アメリカ ケミカル ソサ
イアティー)73巻3100頁に記載されている方法に
従って合成することができる。
Among them, (I-16) is particularly preferred for use in the present invention. The compound represented by the general formula (I) used in the present invention is described in J. Am. Am. Chem. S
oc. (Journal of America Chemical Society), vol. 73, p. 3100.

【0155】現像液中の全現像主薬のうち一般式(I)
で表される化合物の含有率は、好ましくは55モル%以
上であるが、更に好ましくは70モル%以上であり、よ
り好ましくは80モル%以上であり、最も好ましくは9
0モル%以上である。一般式(I)で表される化合物の
発色現像液への添加量は発色現像液1リットル当り0.
5×10-2モル以上であることが好ましく、更に好まし
くは1.0×10-2〜1.0×10-1モルの範囲であ
り、より好ましくは1.5×10-2〜5.0×10-2
ルの範囲である。
The general formula (I) of all the developing agents in the developer
Is preferably 55 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and most preferably 9 mol% or more.
0 mol% or more. The amount of the compound represented by the general formula (I) added to the color developer is 0.1 to 1 liter of the color developer.
It is preferably at least 5 × 10 -2 mol, more preferably from 1.0 × 10 -2 to 1.0 × 10 -1 mol, and still more preferably from 1.5 × 10 -2 to 5. The range is 0 × 10 -2 mol.

【0156】本発明の感光材料の処理に適用される発色
現像液には、前記第一級芳香族アミノ系発色現像剤に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、ア
ルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有することもできる。
In the color developer used for processing the light-sensitive material of the present invention, a known developer component compound can be added in addition to the primary aromatic amino-based color developer. For example, an alkali agent such as sodium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate, an alkali metal bisulfite, an alkali metal thiocyanate, an alkali metal halide, benzyl alcohol, a water softener and a thickening agent may optionally be contained. it can.

【0157】発色現像液のpH値は、通常7以上であ
り、最も一般的には約10〜約13である。発色現像温
度は通常15℃以上であり、一般的には20℃〜50℃
の範囲である。迅速処理のためには30℃以上で行うこ
とが好ましい。また、発色現像時間は一般的には20秒
〜180秒の範囲で行われるのが好ましく、より好まし
くは30秒〜150秒である。本発明の感光材料は、親
水性コロイド層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主
薬そのものとして或いはそのプレカーサーとして含有
し、アルカリ性の活性化浴により処理することもでき
る。
The pH value of the color developing solution is usually 7 or more, most usually from about 10 to about 13. The color development temperature is usually 15 ° C. or higher, and is generally 20 ° C. to 50 ° C.
Range. It is preferable to carry out at 30 ° C. or higher for rapid processing. In general, the color development time is preferably in the range of 20 seconds to 180 seconds, more preferably 30 seconds to 150 seconds. The light-sensitive material of the present invention may contain these color developing agents as a color developing agent itself or as a precursor thereof in a hydrophilic colloid layer, and may be processed by an alkaline activation bath.

【0158】また、これらのp−フェニレンジアミン誘
導体は、上記に例示した塩以外に、硫酸塩、塩酸塩、p
-トルエンスルホン酸塩等の塩でもよく、塩を形成して
いなくても良い。
These p-phenylenediamine derivatives include, in addition to the salts exemplified above, sulfates, hydrochlorides, and p-phenylenediamines.
-A salt such as a toluenesulfonic acid salt may be used, or a salt may not be formed.

【0159】また、これらのp−フェニレンジアミン誘
導体は硫塩酸、塩酸塩、p−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使
用量は現像溶液1l当り好ましくは約0.1g〜約20
g、更に好ましくは約0.5g〜約10gの濃度であ
る。本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはp
H9〜12、より好ましくは9〜11.0であり、その
カラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物
を含ませることができる。上記pHを保持するために
は、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤として
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カ
リウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ
酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム
(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、o−ヒドロキシ安息香
酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウム)、o−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息
香酸ナトリウム(5―スルホサリチル酸ナトリウム)、
5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸カリウム(5−ス
ルホサリチル酸カリウム)などを挙げることができる。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l
以上であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.
4モル/lであることが特に好ましい。その他、カラー
現像液中にはカルシウムやマグネシウムの沈澱防止剤と
して、あるいはカラー現像液の安定性向上のために、各
種キレート剤を用いることができる。
These p-phenylenediamine derivatives may be salts such as sulfuric acid, hydrochloride and p-toluenesulfonate. The amount of the aromatic primary amine developing agent used is preferably about 0.1 g to about 20 g per liter of the developing solution.
g, more preferably from about 0.5 g to about 10 g. The color developer used in the present invention is preferably p
H9 to 12, more preferably 9 to 11.0, and the color developer may further contain a compound of a known developer component. In order to maintain the above pH, it is preferable to use various buffers. As a buffer, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, disodium phosphate, dipotassium phosphate, sodium borate, potassium borate, tetraborate Sodium (borax), potassium tetraborate, sodium o-hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium o-hydroxybenzoate, sodium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (sodium 5-sulfosalicylate),
Potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate) and the like can be mentioned.
The amount of the buffer added to the color developer was 0.1 mol / l.
It is preferably at least 0.1 mol / l to 0.1 mol / l.
Particularly preferred is 4 mol / l. In addition, various chelating agents can be used in the color developer as a precipitation inhibitor for calcium or magnesium, or for improving the stability of the color developer.

【0160】以下に具体例を示すがこれらに限定される
ものではない。 ・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・N,N,N−トリメチレンホスホン酸 ・エチレンジアミン−N,N,N’,N’−テトラメチ
レンホスホン酸 ・1,3−ジアミノ−2−プロパノール四酢酸 ・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸 ・ニトリロ三プロピオン酸 ・1,2−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸 ・1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 ・N,N’−ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレン
ジアミン−N,N’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても
良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例え
ば1l当たり0.1g〜10g程度である。カラー現像
液には、必要により任意の現像促進剤を添加することが
できる。
Specific examples are shown below, but the present invention is not limited to these examples.・ Nitrilotriacetic acid ・ Diethylenetriaminepentaacetic acid ・ Ethylenediaminetetraacetic acid ・ Triethylenetetraminehexaacetic acid ・ N, N, N-trimethylenephosphonic acid ・ Ethylenediamine-N, N, N ′, N′-tetramethylenephosphonic acid ・ 1,3 -Diamino-2-propanoltetraacetic acid-transcyclohexanediaminetetraacetic acid-nitrilotripropionic acid-1,2-diaminopropanetetraacetic acid-hydroxyethyliminodiacetic acid-glycol etherdiaminetetraacetic acid-hydroxyethylenediaminetriacetic acid-ethylenediamine orthohydroxyphenyl Acetic acid 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid N, N'-bis (2-hydroxybenzyl) ethylenediamine-N, N'-diacetic acid Ki Over door agents may be used in combination of two or more if necessary. These chelating agents may be added in an amount sufficient to block the metal ions in the color developer. For example, it is about 0.1 g to 10 g per liter. An optional development accelerator can be added to the color developer as needed.

【0161】現像促進剤としては、特公昭37−160
88号、同37−5987号、同38−7826号、同
44−12380号、同45−9019号及び米国特許
第3,813,247号等に表されるチオエーテル系化
合物、特開昭52−49829号及び同50−1555
4号に表わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特
開昭50−137726号、特公昭44−30074
号、特開昭56−156826号及び同52−4342
9号、等に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許
第2,610,122号及び同4,119,462号記
載のp−アミノフェノール類、米国特許第2,494,
903号、同3,128,182号、同4,230,7
96号、同3,253,919号、特公昭41−114
31号、米国特許第2,482,546号、同2,59
6,926号及び同3,582,346号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭37−16088号、同42−2
5201号、米国特許第3,128,183号、特公昭
41−11431号、同42−23883号及び米国特
許第3,532,501号等に表わされるポルアルキレ
ンオキサイド、その他1−フェニル−3−ピラゾリドン
類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合
物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。本発明においては、必要に応じて、任意のカブ
リ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる、
有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾー
ル、6−ニトロベンズイミダゾール、5−ニトロイソイ
ンダゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニト
ロベンゾトリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒド
ロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ
環化合物を代表例として挙げることができる。本発明に
使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含有するの
が好ましい。螢光増白剤としては、4,4’−ジアミノ
−2,2’−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。
添加量は0〜5g/l、好ましくは0.1〜4g/lで
ある。
Examples of the development accelerator include JP-B-37-160.
No. 88, No. 37-5987, No. 38-7826, No. 44-12380, No. 45-9019, U.S. Pat. No. 3,813,247 and the like. No. 49829 and No. 50-1555
No. 4, p-phenylenediamine compounds disclosed in JP-A-50-137726, JP-B-44-30074.
And JP-A-56-156826 and JP-A-52-4342.
No. 9, quaternary ammonium salts, p-aminophenols described in U.S. Pat. Nos. 2,610,122 and 4,119,462, U.S. Pat.
903, 3,128,182, 4,230,7
No. 96, No. 3, 253, 919, Japanese Patent Publication No. 41-114
No. 31, U.S. Pat. Nos. 2,482,546 and 2,591
Amine compounds described in JP-A-6-926 and JP-A-3,582,346, JP-B-37-16088 and JP-B-42-2.
No. 5,201, U.S. Pat. No. 3,128,183, Japanese Patent Publication Nos. 41-11431, 42-23883, and U.S. Pat. No. 3,532,501. Pyrazolidones, hydrazines, mesoionic compounds, ionic compounds, imidazoles and the like can be added as necessary. In the present invention, an optional antifoggant can be added as required. As the antifoggant, sodium chloride, potassium bromide, alkali metal halides such as potassium iodide and organic antifoggants can be used.
Examples of organic antifoggants include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as -thiazolylmethyl-benzimidazole, indazole, hydroxyazaindolizine and adenine can be mentioned as typical examples. The color developer used in the present invention preferably contains a fluorescent whitening agent. As the fluorescent whitening agent, a 4,4′-diamino-2,2′-disulfostilbene compound is preferable.
The addition amount is 0 to 5 g / l, preferably 0.1 to 4 g / l.

【0162】又、必要に応じてアルキルスルホン酸、ア
リールホスホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸等の各種界面活性剤を添加しても良い。本発明のカラ
ー現像液の処理温度は20〜50℃、好ましくは30〜
40℃である。処理時間は20秒〜5分、好ましくは3
0秒〜2分である。補充量は少ない方が好ましいが、感
光材料1m2当り20〜600ml、好ましくは50〜
300mlである。更に好ましくは100ml〜200
mlである。次に本発明に用いられる漂白定着液を説明
する。本発明に用いられる漂白定着液において用いられ
る漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることができ
るが、特に鉄(III)の有機錯塩(例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩)もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸;過硫酸塩;過
酸化水素などが好ましい。これらのうち、鉄(III)の
有機錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ま
しい。鉄(III)の有機錯塩を形成するために有用なア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、もしくは
有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると、エチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1,
3−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などを挙げることができる。これら
の化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又はアンモ
ニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中で、エ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の鉄(III)錯塩が漂
白力が高いことから好ましい。
If necessary, various surfactants such as alkylsulfonic acid, arylphosphonic acid, aliphatic carboxylic acid and aromatic carboxylic acid may be added. The processing temperature of the color developer of the present invention is 20 to 50 ° C, preferably 30 to 50 ° C.
40 ° C. Processing time is 20 seconds to 5 minutes, preferably 3 seconds
0 second to 2 minutes. The replenishment amount is preferably small, but 20 to 600 ml, preferably 50 to 500 ml per m 2 of the light-sensitive material.
300 ml. More preferably 100 ml to 200
ml. Next, the bleach-fixing solution used in the present invention will be described. As the bleaching agent used in the bleach-fixing solution used in the present invention, any bleaching agent can be used. Particularly, organic complex salts of iron (III) (for example, aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid, Complex salts such as aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid and organic phosphonic acid) or organic acids such as citric acid, tartaric acid and malic acid; persulfates; hydrogen peroxide and the like are preferred. Among these, organic complex salts of iron (III) are particularly preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, or organic phosphonic acids or salts thereof useful for forming organic complex salts of iron (III) include ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid,
3-diaminopropanetetraacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid,
Methyl iminodiacetic acid, iminodiacetic acid, glycol ether diaminetetraacetic acid and the like can be mentioned. These compounds may be any of sodium, potassium, lithium or ammonium salts. Among these compounds, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid,
Iron (III) complex salts of cyclohexanediaminetetraacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, and methyliminodiacetic acid are preferred because of their high bleaching power.

【0163】これらの第2鉄イオン錯塩は錯塩の形で使
用しても良いし、第2鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第
2鉄、硝酸第2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2
鉄などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶
液中で第2鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キ
レート剤を第2鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用
いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄
錯体が好ましく、その添加量は0.01〜1.0モル/
l好ましくは0.05〜0.50モル/lである。
These ferric ion complex salts may be used in the form of a complex salt, or a ferric salt such as ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, phosphoric acid Second
A ferric ion complex salt may be formed in a solution using iron or the like and a chelating agent such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, or phosphonocarboxylic acid. In addition, the chelating agent may be used in excess of forming a ferric ion complex salt. Among the iron complexes, an aminopolycarboxylate iron complex is preferable, and the amount of addition is 0.01 to 1.0 mol / mol.
and preferably 0.05 to 0.50 mol / l.

【0164】漂白定着液には、本発明のハロゲン化物イ
オンの他に漂白促進剤として種々の化合物を併せて用い
ることができる。例えば、米国特許第3,893,85
8号明細書、ドイツ特許第1,290,812号明細
書、特開昭53−95630号公報、リサーチ・ディス
クロージャー第17129号(1978年7月号)に記
載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合
物や、特公昭45−8506号、特開昭52−2083
2号、同53−32735号、米国特許3,706,5
61号等に記載のチオ尿素系化合物、漂白力が優れる点
で好ましい。その他、本発明に用いられる漂白定着液に
は、必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸のどのpH緩衝能を有する1種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。
In the bleach-fixing solution, various compounds can be used in combination with the halide ion of the present invention as a bleaching accelerator. For example, US Pat. No. 3,893,85
No. 8, German Patent No. 1,290,812, JP-A-53-95630, and Research Disclosure No. 17129 (July, 1978), compounds having a mercapto group or a disulfide bond And JP-B-45-8506 and JP-A-52-2083.
No. 2, 53-32735, U.S. Pat. No. 3,706,5
The thiourea-based compounds described in No. 61 and the like are preferable in terms of excellent bleaching power. In addition, the bleach-fixing solution used in the present invention includes boric acid, borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, if necessary.
One or more inorganic acids, organic acids and alkali metal or ammonium salts thereof having a pH buffering ability such as phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, and corrosion inhibitors such as ammonium nitrate and guanidine. Etc. can be added.

【0165】本発明に係わる漂白定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナト
リウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸
塩;エチレンビスチオグリコール酸、3,6−ジチア−
1,8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物お
よびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であ
り、これらを1種あるいは2種以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭55−155354号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。1lあたりの定
着剤の量は、0.3〜2モルが好ましく、更に好ましく
は0.5〜1.0モルの範囲である。漂白定着液のpH
領域は、3〜10が好ましく、更には5〜9が特に好ま
しい。又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や
消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メ
タノール等の有機溶媒を含有させることができる。本発
明に於ける漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩(例え
ば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、重亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メチ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。こ
れらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.02〜
0.50モル/l含有させることが好ましく、更に好ま
しくは0.04〜0.40モル/lである。保恒剤とし
ては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、その他、アス
コルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、あるいは、
カルボニル化合物等を添加しても良い。更には緩衝剤、
螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等に必要に
応じて添加してもよい。
The fixing agent used in the bleach-fixing solution according to the present invention includes known fixing agents, that is, thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate; thiocyanates such as sodium thiocyanate and ammonium thiocyanate; Bisthioglycolic acid, 3,6-dithia-
It is a thioether compound such as 1,8-octanediol and a water-soluble silver halide dissolving agent such as thioureas, and these can be used alone or in combination of two or more. Also, a special bleach-fixing solution comprising a combination of a fixing agent described in JP-A-55-155354 and a large amount of a halide such as potassium iodide can be used. In the present invention, the use of thiosulfates, particularly ammonium thiosulfates, is preferred. The amount of the fixing agent per liter is preferably 0.3 to 2 mol, and more preferably 0.5 to 1.0 mol. PH of bleach-fix solution
The region is preferably 3 to 10, more preferably 5 to 9. Further, the bleach-fixing solution may contain other various types of fluorescent whitening agents, antifoaming agents, surfactants, and organic solvents such as polyvinylpyrrolidone and methanol. In the present invention, the bleach-fixing solution contains sulfites (for example, sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, etc.) and bisulfites (for example, ammonium bisulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, etc.) as preservatives. ) And metabisulfites (eg, potassium metabisulfite, sodium methbisulfite, ammonium metabisulfite, etc.). These compounds are about 0.02 to
The content is preferably 0.50 mol / l, more preferably 0.04 to 0.40 mol / l. As a preservative, sulfite is generally added, but in addition, ascorbic acid, carbonyl bisulfite adduct, or
A carbonyl compound or the like may be added. Furthermore, a buffer,
It may be added to a fluorescent whitening agent, a chelating agent, an antifoaming agent, a fungicide and the like, if necessary.

【0166】本発明における脱銀工程の処理時間は短い
方が本発明の効果が顕著であり、脱銀工程時間が2分以
下、より好ましくは1分以下である。本発明に用いられ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、漂白定着等の脱
銀処理後、水洗及び/又は安定化処理をするのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例
えばカプラー等使用素材による)や用途、水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション、
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ
(Journalof the Society of
Motion Picture andTelevi
sion Engineers)第64巻、p.248
〜253(1955年5月号)に記載の方法で求めるこ
とができる。通常多段向流方式における段数は2〜6が
好ましく、特に2〜4が好ましい。
In the present invention, the shorter the processing time of the desilvering step, the more remarkable the effect of the present invention, and the time of the desilvering step is 2 minutes or less, more preferably 1 minute or less. The silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention is generally subjected to washing and / or stabilization after desilvering such as bleach-fixing. The amount of rinsing water in the rinsing process can vary widely depending on the characteristics of the photosensitive material (for example, the material used such as a coupler), the application, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent, forward flow, and other various conditions. Can be set. this house,
The relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent method is described in the Journal of the Society of Motion,
Picture and Television Engineers (Journalof the Society of
Motion Picture and Televi
Sion Engineers) Vol. 64, p. 248
253 (May 1955). Usually, the number of stages in the multistage countercurrent system is preferably 2 to 6, particularly preferably 2 to 4.

【0167】多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に
減少でき、例えば感光材料1m2当たり1l以下、好ま
しくは0.5l以下が可能であり、本発明の効果が顕著
であるが、タンク内での水の滞留時間増加によりバクテ
リアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等
の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理におい
て、この様な問題の解決策として、特願昭61−131
632号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させ
る方法を、極めて有効に用いることができる。また、特
開昭57−8542号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、同61−120145号に記載
の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特願昭60−105487号に記載のベンゾトリア
ゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴剤の化
学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。更に、水洗水には、水切
り剤として界面活性剤や、軟水軟化剤としてEDTAに
代表されるキレート剤を用いることができる。
According to the multistage countercurrent system, the amount of washing water can be greatly reduced, for example, 1 l or less, preferably 0.5 l or less per m 2 of the photosensitive material, and the effect of the present invention is remarkable. Due to an increase in the residence time of water in the inside, bacteria proliferate, and there arises a problem that the generated suspended matter adheres to the photosensitive material. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, Japanese Patent Application No. 61-131 discloses a solution to such a problem.
The method for reducing calcium and magnesium described in No. 632 can be used very effectively. Further, chlorinated fungicides such as isothiazolone compounds and thiabendazoles described in JP-A-57-8542, chlorinated sodium isocyanurate described in JP-A-61-120145, and described in Japanese Patent Application No. 60-105487. Benzotriazole, copper ion and others, Hiroshi Horiguchi, "The chemistry of antibacterial and antifungal agents", edited by the Sanitary Technology Society, "Sterilization, disinfection, and antifungal technology of microorganisms". The bactericide described in "" can also be used. Further, in the washing water, a surfactant as a draining agent and a chelating agent represented by EDTA as a softening agent can be used.

【0168】以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を
経ずは直接安定液で処理することも出来る。安定液に
は、画像安定化機能を有する化合物が添加され、例えば
ホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定
化に適した膜pHに調整するための緩衝剤や、アンモニ
ウム化合物が挙げられる。又、液中でのバクテリアの繁
殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、前
記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。更
に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることもで
きる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水洗
工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−8
543号、同58−14834号、同60−22034
5号、等に記載の公知の方法をすべて用いることができ
る。
It is possible to carry out the treatment with the stabilizing solution directly after the washing step or without the washing step. A compound having an image stabilizing function is added to the stabilizing solution, and examples thereof include an aldehyde compound represented by formalin, a buffering agent for adjusting a membrane pH suitable for stabilizing a dye, and an ammonium compound. Further, in order to prevent the growth of bacteria in the liquid and impart fungicidal properties to the processed photosensitive material, the above-mentioned various bactericides and fungicides can be used. Further, a surfactant, an optical brightener and a hardener may be added. In the processing of the light-sensitive material of the present invention, when stabilization is directly performed without going through a washing step, a method disclosed in
No. 543, No. 58-14834, No. 60-22034
All known methods described in No. 5, etc. can be used.

【0169】その他、1−ヒドロキシエチリデン−1,
1−ジホスホン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホ
ン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を
用いることも好ましい態様である。また安定液も水洗水
と同様に多段向流方式とすることによって水流を大巾に
(1l以下、より好ましくは0.5l以下)減少するこ
とができる。水洗水もしくは安定液の補充は連続的でも
間欠的でもよい。後者の場合は処理量に応じて、もしく
は一定時間毎に行なわれる。本発明の水洗工程又は安定
化工程のpHは4〜10であり、好ましくは5〜8であ
る。温度は感光材料の用途・特性等で種々設定し得る
が、一般には15〜45℃、好ましくは20〜40℃で
ある。時間は任意に設定できるが短かいほうが本発明の
効果がより顕著であり、好ましくは30秒〜2分、更に
好ましくは30秒〜1分30秒である。補充量は少ない
ほうがランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点
で好ましく、又、本発明の効果も大きい。
In addition, 1-hydroxyethylidene-1,
It is also a preferable embodiment to use a chelating agent such as 1-diphosphonic acid or ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, or a magnesium or bismuth compound. Also, by using a multi-stage countercurrent system as in the case of washing water, the flow of water can be greatly reduced (1 l or less, more preferably 0.5 l or less). The replenishment of the washing water or the stabilizing solution may be continuous or intermittent. In the latter case, it is performed according to the processing amount or at regular intervals. The pH of the washing step or the stabilizing step of the present invention is 4 to 10, preferably 5 to 8. The temperature can be variously set depending on the use and characteristics of the photosensitive material, but is generally 15 to 45 ° C, preferably 20 to 40 ° C. The time can be set arbitrarily, but the shorter the time, the more remarkable the effect of the present invention is, and it is preferably 30 seconds to 2 minutes, more preferably 30 seconds to 1 minute 30 seconds. It is preferable that the replenishing amount is small from the viewpoints of running cost, reduction of discharge amount, handleability, and the like, and the effect of the present invention is large.

【0170】具体的な補充量は、感光材料、単位面積あ
たり前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好ましくは
3倍〜40倍である。水洗及び/又は安定化工程に用い
た液は、更に前工程に用いることもできる。この例とし
て多段向流方式によって削減した水洗水のオーバーフロ
ーを、その前浴の漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴に
は濃縮液を補充して、廃液量を減らすことが挙げられ
る。本発明においては、漂白定着工程と水洗もしくは安
定化工程の合計時間が3分以下であることが好ましい。
The specific amount of replenishment is 0.5 to 50 times, preferably 3 to 40 times the amount brought in from the previous bath per photosensitive material and unit area. The liquid used in the washing and / or stabilizing step can be used in the previous step. As an example of this, the overflow of the washing water reduced by the multi-stage countercurrent method is caused to flow into a bleach-fixing bath as a preceding bath, and the bleach-fixing bath is replenished with a concentrated solution to reduce the amount of waste liquid. In the present invention, the total time of the bleach-fixing step and the washing or stabilizing step is preferably 3 minutes or less.

【0171】また、本発明においては、特に、漂白定着
液に、臭化物イオンまたは沃化物イオンを含有すること
が、現像液から漂白定着液に入る時に生じる画像ムラを
防止し、品質のよい網点画像が得られる点で非常に優れ
ている。臭化物イオンの好ましい添加量は、1リットル
当たり、1×10-2〜2モル、沃化物イオンの好ましい
添加量は5×10-4〜5×10-2モルである。特に好ま
しいのは、臭化物イオンを1/10〜1モルである。
In the present invention, in particular, the inclusion of bromide ions or iodide ions in the bleach-fixing solution prevents image unevenness that occurs when entering the bleach-fixing solution from the developing solution, and provides high quality halftone dots. It is very excellent in that an image can be obtained. The preferable addition amount of bromide ion is 1 × 10 −2 to 2 mol per liter, and the preferable addition amount of iodide ion is 5 × 10 −4 to 5 × 10 −2 mol. Particularly preferred is 1/10 to 1 mole of bromide ion.

【0172】[0172]

【実施例】実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体(100μ
m)表側にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、
更に、種々の写真構成層を塗布して、以下に示す層構成
の試料Aを作製した。各写真構成層用の塗布液の調製
は、以下のようにして行った。
EXAMPLE 1 A paper support (100 μm) laminated on both sides with polyethylene
m) After a corona discharge treatment on the front side, a gelatin undercoat layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate was provided,
Further, various photographic constituent layers were applied to prepare Sample A having the following layer structure. Preparation of the coating solution for each photographic constituent layer was performed as follows.

【0173】第三層塗布液の調製 イエローカプラー(Y−46)680g、シアンカプラ
ー(ExC1)2g、混色防止剤(Cpd−1)40
g、混色防止剤(Cpd−4)20g、色像安定化剤
(Cpd−11)40g、色像安定化剤(Cpd−1
2)40gを高沸点有機溶媒(S-9)600g、高沸
点有機溶媒(S−10)600g及び酢酸エチル140
0ccに溶解し、この液を界面活性剤(W−3)80g
にて、20%ゼラチン5000gに乳化分散後、更に水
を加え、全量を18000gとした乳化分散物Aを調製
した。一方、塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ
0.60μm、粒子サイズ分布の変動係数が0.10で
あり臭化銀0.3モル%を塩化銀を基体とする粒子表面
の一部に局在含有させた。)を調製した。この乳剤には
増感色素A及びCをハロゲン化銀1モル当たり、それぞ
れ0.50×10-4モル、また、増感色素Bをハロゲン
化銀1モル当たり4.1×10-4モル添加されている。
なお、この乳剤の化学熟成は、硫黄増感剤と金増感剤を
添加して行われた。前記乳化分散剤Aと前記塩臭化銀乳
剤Aとを混合し、後記組成となるように第三層塗布液を
調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
Preparation of Coating Solution for Third Layer 680 g of Yellow Coupler (Y-46), 2 g of Cyan Coupler (ExC1), 40 Color Mixing Prevention Agent (Cpd-1)
g, color mixture inhibitor (Cpd-4) 20 g, color image stabilizer (Cpd-11) 40 g, color image stabilizer (Cpd-1)
2) 40 g of 600 g of high-boiling organic solvent (S-9), 600 g of high-boiling organic solvent (S-10) and 140 of ethyl acetate
0 cc, and dissolve this solution in 80 g of surfactant (W-3).
After emulsifying and dispersing in 5000 g of 20% gelatin, water was further added to prepare emulsified dispersion A having a total amount of 18,000 g. On the other hand, silver chlorobromide emulsion A (cubic, average grain size 0.60 μm, variation coefficient of grain size distribution is 0.10, and 0.3 mol% of silver bromide is part of the grain surface based on silver chloride) Was localized.) Was prepared. To this emulsion, sensitizing dyes A and C were added in an amount of 0.50 × 10 −4 mol per mol of silver halide, and sensitizing dye B was added in an amount of 4.1 × 10 −4 mol per mol of silver halide. Have been.
The emulsion was chemically ripened by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer. The emulsifying dispersant A and the silver chlorobromide emulsion A were mixed to prepare a third layer coating solution having the following composition. The emulsion coating amount indicates a coating amount in terms of silver amount.

【0174】−第一層、第二層および第四層〜第八層の
塗布液の調製− 第一層、第二層、第四層〜第七層の塗布液も第三層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬膜剤とし
ては、下記式に示すH−1、H−2及びH−3を用い
た。Ab−1、Ab−2、Ab−3及びAb−4をそれ
ぞれ全量が15.0mg/m2、60.0mg/m2、5.0
mg/m2及び10.0mg/m2となるように添加した。
Preparation of First Layer, Second Layer and Fourth to Eighth Layer Coating Solutions First layer, second layer, fourth layer to seventh layer coating solutions are also prepared as third layer coating solutions. Prepared in a similar manner. H-1, H-2 and H-3 represented by the following formulas were used as gelatin hardeners for each layer. Ab-1, Ab-2, Ab-3 and Ab-4 were respectively 15.0 mg / m 2 , 60.0 mg / m 2 and 5.0 in total.
It was added as a mg / m 2 and 10.0 mg / m 2.

【0175】[0175]

【化60】 Embedded image

【0176】[0176]

【化61】 Embedded image

【0177】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤は、以下に
示した分光増感色素の記載量及び晶相制御剤1の最適量
をそれぞれ用いた。
For the silver chlorobromide emulsion in each photosensitive emulsion layer, the following amounts of the spectral sensitizing dye and the optimum amount of the crystal habit controlling agent 1 shown below were used.

【0178】[0178]

【化62】 Embedded image

【0179】a)青感性乳剤層A) Blue-sensitive emulsion layer

【0180】増感色素A及びCをハロゲン化銀1モル当
たり、それぞれ0.50×10-4モル、また、増感色素
Bをハロゲン化銀1モル当たり4.1×10-4モル添加
されている。なお、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と
金増感剤を添加した。
Sensitizing dyes A and C were added in an amount of 0.50 × 10 −4 mol per mol of silver halide, and sensitizing dye B was added in an amount of 4.1 × 10 −4 mol per mol of silver halide. ing. The emulsion was chemically ripened by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer.

【0181】b)緑感性乳剤層B) Green-sensitive emulsion layer

【0182】[0182]

【化63】 Embedded image

【0183】増感色素Dをハロゲン化銀1モル当たり、
3.6×10-4モル、増感色素Eをハロゲン化銀1モル
当たり7.0×10-5モル、増感色素Fを2.8×10
-4モル添加した。 c)赤感性乳剤層
The sensitizing dye D was used per mole of silver halide.
3.6 × 10 -4 mol, sensitizing dye E is 7.0 × 10 -5 mol per mol of silver halide, and sensitizing dye F is 2.8 × 10 4 mol per mol of silver halide.
-4 mol was added. c) Red-sensitive emulsion layer

【0184】[0184]

【化64】 Embedded image

【0185】増感色素G及びHをそれぞれハロゲン化銀
1モル当たり、1.1×10-4モル添加した。更に、以
下の化合物Iを、赤感性乳剤層にハロゲン化銀1モル当
たり、3.0×10-3モル添加した。
Sensitizing dyes G and H were added in an amount of 1.1 × 10 -4 mol per mol of silver halide. Further, the following compound I was added to the red-sensitive emulsion layer in an amount of 3.0 × 10 −3 mol per mol of silver halide.

【0186】[0186]

【化65】 Embedded image

【0187】青感性乳剤層、緑感性乳剤及び赤感性乳剤
層に対し、1−(3−メチルウレイドフェニル)−5−
メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲン化銀1モ
ル当たり、3.3×10-4、1.0×10-3、5.9×
10-4モル添加した。また、更に、各層に0.2mg/m
2づつ追添加した。
For the blue-sensitive emulsion layer, green-sensitive emulsion layer and red-sensitive emulsion layer, 1- (3-methylureidophenyl) -5-
Mercaptotetrazole was used in an amount of 3.3 × 10 −4 , 1.0 × 10 −3 , 5.9 ×
10 -4 mol was added. Further, 0.2 mg / m
Two were added.

【0188】また、青感性乳剤層及び緑感性乳剤層に対
し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テ
トラザインデンを、それぞれハロゲン化銀1モル当た
り、1×10-4、2×10-4モル添加した。
Further, 4-hydroxy-6-methyl-1,3.3,3a, 7-tetrazaindene was added to the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer in an amount of 1 × 10 per mole of silver halide. 4 , 2 × 10 -4 mol was added.

【0189】第一層、第二層、第四層及び第六層にカテ
コール−3、5−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ
30mg/m2、6mg/m2、6mg/m2、6mg/m2を添加
した。
In the first, second, fourth and sixth layers, disodium catechol-3,5-disulfonate was added, respectively.
30 mg / m 2 , 6 mg / m 2 , 6 mg / m 2 and 6 mg / m 2 were added.

【0190】[0190]

【化66】 Embedded image

【0191】(層構成)以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 [第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO2含有率15
質量%)を含む]
(Layer Structure) The composition of each layer is shown below. The numbers represent the coating amount (g / m 2 ). The silver halide emulsion represents a coating amount in terms of silver. Support Polyethylene laminated paper [White pigment (TiO 2 content 15
Mass%)

【0192】 第一層(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀 0.08 ゼラチン 0.72 混色防止剤 (Cpd-1) 0.033 色像安定剤 (Cpd-2) 0.002 色像安定剤 (Cpd-3) 0.021 混色防止剤 (Cpd-4) 0.002 高沸点有機溶媒 (Solv-1) 0.035 高沸点有機溶媒 (Solv-2) 0.054First layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0.08 Gelatin 0.72 Color mixing inhibitor (Cpd-1) 0.033 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.002 Color image stabilizer (Cpd -3) 0.021 Color mixing inhibitor (Cpd-4) 0.002 High boiling organic solvent (Solv-1) 0.035 High boiling organic solvent (Solv-2) 0.054

【0193】 第二層(中間層) ゼラチン 1.40 イラジエ−ション防止染料(A-I) 0.007 イラジエ−ション防止染料(A-II) 0.004 第三層(青感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤A (立方体、平均粒子サイズ0.60μm、粒子サイズ分布の変動係数が 0.10であり臭化銀0.3モル%を塩化銀を基体とする粒子表面の 一部に局在含有させた。) 0.27 ゼラチン 1.18 イエローカプラー(Y-46) 0.34 シアンカプラー (ExC1) 0.001 高沸点有機溶媒 (S-9) 0.34 高沸点有機溶媒 (S-10) 0.34 混色防止剤 (Cpd-1) 0.02 混色防止剤 (Cpd-4) 0.01 色像安定剤 (Cpd-11) 0.02 色像安定剤 (Cpd-12) 0.02Second layer (intermediate layer) Gelatin 1.40 Anti-irradiation dye (AI) 0.007 Anti-irradiation dye (A-II) 0.004 Third layer (blue-sensitive emulsion layer) Salt Silver bromide emulsion A (cubic, average grain size 0.60 μm, variation coefficient of grain size distribution is 0.10, and 0.3 mol% of silver bromide is localized on a part of the grain surface based on silver chloride) 0.27 Gelatin 1.18 Yellow coupler (Y-46) 0.34 Cyan coupler (ExC1) 0.001 High boiling organic solvent (S-9) 0.34 High boiling organic solvent (S-10 ) 0.34 Color mixture inhibitor (Cpd-1) 0.02 Color mixture inhibitor (Cpd-4) 0.01 Color image stabilizer (Cpd-11) 0.02 Color image stabilizer (Cpd-12) 0.02

【0194】 第四層(混色防止層) ゼラチン 1.04 混色防止剤 (Cpd-1) 0.13 色像安定剤 (Cpd-2) 0.008 色像安定剤 (Cpd-3) 0.10 混色安定剤 (Cpd-4) 0.009 高沸点有機溶媒 (Solv-1) 0.14 高沸点有機溶媒 (Solv-2) 0.22 イラジエーション防止染料(A-III) 0.004 イラジエーション防止染料(A-IV) 0.006Fourth layer (color mixture preventing layer) Gelatin 1.04 Color mixture inhibitor (Cpd-1) 0.13 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.008 Color image stabilizer (Cpd-3) 0.10 Color mixing stabilizer (Cpd-4) 0.009 High boiling organic solvent (Solv-1) 0.14 High boiling organic solvent (Solv-2) 0.22 Anti-irradiation dye (A-III) 0.004 Anti-irradiation Dye (A-IV) 0.006

【0195】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤B (立方体、平均粒子サイズ0.50μm、粒子サイズ分布の変動係数が 0.09であり臭化銀0.8モル%を塩化銀を基体とする粒子表面の 一部に局在含有させた。) 0.14 ゼラチン 0.74 シアンカプラー (C-6) 0.11 高沸点有機溶媒 (S-4) 0.04 高沸点有機溶媒 (S-3) 0.14 色像安定剤 (Cpd-3) 0.03 色像安定剤 (Cpd-5) 0.06 色像安定剤 (Cpd-6) 0.06 色像安定剤 (Cpd-7) 0.01 色像安定剤 (Cpd-13) 0.01 色像安定剤 (Cpd-8) 0.03 色像安定剤 (Cpd-4) 0.02 紫外線吸収剤 (UV-3) 0.04 紫外線吸収剤 (UV-4) 0.04 紫外線吸収剤 (UV-5) 0.03 混色防止剤 (Cpd-1) 0.03Fifth layer (red-sensitive emulsion layer) Silver chlorobromide emulsion B (cubic, average grain size 0.50 μm, variation coefficient of grain size distribution is 0.09, and 0.8 mol% of silver bromide is chlorided) Locally contained on part of the surface of silver-based particles.) 0.14 Gelatin 0.74 Cyan coupler (C-6) 0.11 High boiling organic solvent (S-4) 0.04 High boiling organic Solvent (S-3) 0.14 Color image stabilizer (Cpd-3) 0.03 Color image stabilizer (Cpd-5) 0.06 Color image stabilizer (Cpd-6) 0.06 Color image stabilizer ( Cpd-7) 0.01 Color image stabilizer (Cpd-13) 0.01 Color image stabilizer (Cpd-8) 0.03 Color image stabilizer (Cpd-4) 0.02 UV absorber (UV-3 ) 0.04 UV absorber (UV-4) 0.04 UV absorber (UV-5) 0.03 Color mixing inhibitor (Cpd-1) 0.03

【0196】 第六層(混色防止層) ゼラチン 0.91 混色防止剤 (Cpd-1) 0.09 色像安定剤 (Cpd-2) 0.008 色像安定剤 (Cpd- 0.07 混色安定剤 (Cpd-4) 0.008 高沸点有機溶媒 (S-1) 0.12 高沸点有機溶媒 (S-2) 0.22 イラジエーション防止染料(A-III) 0.001 イラジエーション防止染料(A-IV) 0.004Sixth layer (color mixture prevention layer) Gelatin 0.91 Color mixture prevention agent (Cpd-1) 0.09 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.008 Color image stabilizer (Cpd- 0.07 Color mixture stability Agent (Cpd-4) 0.008 High boiling organic solvent (S-1) 0.12 High boiling organic solvent (S-2) 0.22 Anti-irradiation dye (A-III) 0.001 Anti-irradiation dye ( A-IV) 0.004

【0197】 第七層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤C (立方体、平均粒子サイズ0.39μm、粒子サイズ分布の変動係数を それぞれ0.08。各サイズ乳剤とも臭化銀0.7モル%を塩化銀を 基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。) 0.17 ゼラチン 1.18 マゼンタカプラー(M-1) 0.12 イエローカプラー (ExY1) 0.06 高沸点有機溶媒 (S-9) 0.39 色像安定剤 (Cpd-1) 0.04 色像安定剤 (Cpd-9) 0.014 色像安定剤 (Cpd-10) 0.024 色像安定剤 (Cpd-8) 0.04 色像安定剤 (Cpd-11) 0.005 色像安定剤 (Cpd-4) 0.02 色像安定剤 (Cpd-3) 0.047 紫外線吸収剤 (UV-1) 0.009 紫外線吸収剤 (UV-2) 0.009 紫外線吸収剤 (UV-3) 0.066 紫外線吸収剤 (UV-4) 0.038Seventh Layer (Green-Sensitive Emulsion Layer) Silver chlorobromide emulsion C (cubic, average grain size 0.39 μm, variation coefficient of grain size distribution 0.08, respectively. Silver bromide 0.7 in each size emulsion) Mol% was locally contained on a part of the surface of the silver chloride-based particles.) 0.17 Gelatin 1.18 Magenta coupler (M-1) 0.12 Yellow coupler (ExY1) 0.06 High boiling organic Solvent (S-9) 0.39 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.04 Color image stabilizer (Cpd-9) 0.014 Color image stabilizer (Cpd-10) 0.024 Color image stabilizer ( Cpd-8) 0.04 Color image stabilizer (Cpd-11) 0.005 Color image stabilizer (Cpd-4) 0.02 Color image stabilizer (Cpd-3) 0.047 UV absorber (UV-1 0.009 UV absorber (UV-2) 0.009 UV absorber (UV-3) 0.066 UV absorber (UV-4) 0.038

【0198】 第八層(保護層) 酸処理ゼラチン 0.88 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%) 0.04 ポリメチルメタクリレート 0.05 界面活性剤 (W-1) 0.009 界面活性剤 (W-2) 0.009Eighth layer (protective layer) Acid-treated gelatin 0.88 Acrylic-modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) 0.04 Polymethyl methacrylate 0.05 Surfactant (W-1) 0.009 Surfactant (W-2) 0.009

【0199】試料Aの第五層を下記構成に変えること
で、試料101を得た。
Sample 101 was obtained by changing the fifth layer of Sample A to the following structure.

【0200】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤B (立方体、平均粒子サイズ0.50μm、粒子サイズ分布の変動係数が 0.09であり臭化銀0.8モル%を塩化銀を基体とする粒子表面の 一部に局在含有させた。) 0.28 ゼラチン 1.50 シアンカプラー (ExC-2) 0.15 高沸点有機溶媒 (Solv-1) 0.30 色像安定剤 (Cpd-3) 0.08 色像安定剤 (Cpd-5) 0.02 色像安定剤 (Cpd-6) 0.02 色像安定剤 (Cpd-4) 0.02 混色防止剤 (Cpd-1) 0.04Fifth layer (red-sensitive emulsion layer) Silver chlorobromide emulsion B (cubic, average grain size 0.50 μm, variation coefficient of grain size distribution is 0.09, and 0.8 mol% of silver bromide is chlorided) 0.28 Gelatin 1.50 Cyan coupler (ExC-2) 0.15 High boiling organic solvent (Solv-1) 0.30 Stable color image Agent (Cpd-3) 0.08 Color image stabilizer (Cpd-5) 0.02 Color image stabilizer (Cpd-6) 0.02 Color image stabilizer (Cpd-4) 0.02 Color mixture inhibitor (Cpd) -1) 0.04

【0201】同様に、試料101に対し、表1に示した
ように、第五層のシアンカプラーの種類(等モル置き換
え)と高沸点有機溶媒の種類と量を変えた以外は、試料
101と同じ試料102〜115を作製した。ここで、
試料108〜115は、試料102〜107に対し、色
素の吸光度係数を考慮し、塗布銀量とカプラー塗布量を
1/2とした。
Similarly to Sample 101, as shown in Table 1, except that the kind (equimolar substitution) of the fifth layer cyan coupler and the kind and amount of the high boiling point organic solvent were changed as shown in Table 1. The same samples 102 to 115 were produced. here,
In Samples 108 to 115, the silver coating amount and the coupler coating amount were reduced to 1 / in comparison with Samples 102 to 107 in consideration of the absorption coefficient of the dye.

【0202】[0202]

【化67】 Embedded image

【0203】[0203]

【化68】 Embedded image

【0204】[0204]

【化69】 Embedded image

【0205】[0205]

【化70】 Embedded image

【0206】[0206]

【化71】 Embedded image

【0207】[0207]

【化72】 Embedded image

【0208】[0208]

【化73】 Embedded image

【0209】[0209]

【化74】 Embedded image

【0210】上記のようにして得られた試料101〜1
15を直径30cmの回転ドラムに吸引密着し巻き付
け、100回転/分で回転し、R、G、BのLEDアレ
ー(LEDの個数がそれぞれ64個)光を用いて露光し
た。各光源は台形の強度分布をもつ、30μmの矩形の
スポットを用い、一点当りの露光秒数を0.0001秒
とした。露光ビームをドラム一回転あたり10μmずつ
ずらし、露光した。露光後、下記処理工程に従い発色現
像処理を行った。
The samples 101 to 1 obtained as described above
The sample No. 15 was wound on a rotating drum having a diameter of 30 cm by suction and intimate contact, wound at a speed of 100 revolutions / minute, and exposed using R, G, and B LED arrays (the number of LEDs was 64 each). Each light source used a 30 μm rectangular spot having a trapezoidal intensity distribution, and the exposure time per point was set to 0.0001 seconds. Exposure was performed by shifting the exposure beam by 10 μm per rotation of the drum. After the exposure, color development was performed according to the following processing steps.

【0211】 処理工程 温 度 時間 補充量* タンク容量 カラー現像 38.5℃ 45秒 73ml 500ml 漂白定着 30〜35℃ 45秒 60ml 500ml リンス 30〜35℃ 20秒 --- 500ml リンス 30〜35℃ 20秒 --- 500ml リンス 30〜35℃ 20秒 370ml 500ml 乾 燥 70〜80℃ 60秒 *補充量は感光材料1m2あたり (リンスは→への3タンク向流方式とした)Processing process Temperature Time Replenishment amount * Tank capacity Color development 38.5 ° C 45 seconds 73ml 500ml Bleaching and fixing 30-35 ° C 45 seconds 60ml 500ml Rinse 30-35 ° C 20 seconds --- 500ml Rinse 30-35 ° C 20 seconds- - 500 ml rinse 30 to 35 ° C. 20 seconds 370 ml 500 ml drying 70 to 80 ° C. 60 seconds * replenishment rate is per photosensitive material 1 m 2 (rinse was 3 tank countercurrent system to →)

【0212】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 700ml 700ml トリイソプロピレン(β)スルホン酸 ナトリウム 0.1g 0.1g エチレンジアミン四酢酸 3.0g 3.0g 1,2−ジヒドロキシベンゼン−4,6− ジスルホン酸2ナトリウム塩 0.5g 0.5g トリエタノールアミン 12.0g 12.0g 塩化カリウム 6.5g − 臭化カリウム 0.03g − 炭酸カリウム 27.0g 27.0g 蛍光増白剤(WHITEX 4、住友化学製) 1.0g 3.0g 亜硫酸ナトリウム 0.1g 0.1g ジエチルヒドロキシルアミン 1.0g 1.0g ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナート エチル)ヒドロキシルアミン 10.0g 13.0g N−エチル−N−(β−メタンスルホンア ミドエチル)−3−メチル−4−アミノ アニリン硫酸塩 5.0g 11.5g 水を加えて 1000ml 1000ml pH(25℃) 10.0 11.0The composition of each processing solution is as follows. Color developer Tank solution Replenisher Water 700ml 700ml Sodium triisopropylene (β) sulfonate 0.1g 0.1g Ethylenediaminetetraacetic acid 3.0g 3.0g 1,2-Dihydroxybenzene-4,6-disulfonate disodium salt 0.5g 0.5g Triethanolamine 12.0 g 12.0 g Potassium chloride 6.5 g-Potassium bromide 0.03 g-Potassium carbonate 27.0 g 27.0 g Fluorescent brightener (WHITEX 4, manufactured by Sumitomo Chemical) 1.0 g 3.0 g Sodium sulfite 0.1 g 0.1 g Diethylhydroxylamine 1.0 g 1.0 g disodium-N, N-bis (sulfonatoethyl) hydroxylamine 10.0 g 13.0 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5.0 g 11.5 g Add water 1000ml 1000ml pH (25 ℃) 10.0 11.0

【0213】 漂白定着液(タンク液と補充液は同じ) 水 600ml チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 100ml 亜硫酸アンモニウム 40g エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 臭化アンモニウム 40g 硝酸(67%) 30g 水を加えて 1000ml pH(25℃)(酢酸及びアンモニア水にて) 4.8Bleach-fix solution (same as tank solution and replenisher) Water 600 ml Ammonium thiosulfate (700 g / l) 100 ml Ammonium sulfite 40 g Iron (III) ammonium ethylenediaminetetraacetate 55 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 5 g Ammonium bromide 40 g Nitric acid (67 %) 30 g with addition of water 1000 ml pH (25 ° C) (with acetic acid and aqueous ammonia) 4.8

【0214】リンス液(タンク液と補充液は同じ) イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3pp
m以下)
Rinse solution (tank solution and replenisher are the same) Deionized water (calcium and magnesium are each 3 pp
m or less)

【0215】このように網点画像からなるカラープルー
フを作製し、Japan Colorの色見本との色差(CIEL
ABの色空間上の距離△E)で評価した。シアンの色調
の結果を表1に示す。
A color proof composed of a halftone image was prepared in this way, and the color proof (CIEL)
The evaluation was made based on the distance ΔE) in the color space of AB. Table 1 shows the results of the cyan color tone.

【0216】[0216]

【表1】 [Table 1]

【0217】表1に示すように本発明の感光材料によ
り、印刷物に極めて近いシアン色調が得られることが分
かる。
As shown in Table 1, it can be seen that the photosensitive material of the present invention can provide a cyan color very close to that of a printed matter.

【0218】以下の実施例2〜5において特に断らない
限り、実施例1と同符号は同一の化合物を用いたことを
示す。
Unless otherwise specified in the following Examples 2 to 5, the same symbols as in Example 1 indicate that the same compounds were used.

【0219】実施例2 試料Aの第七層を下記構成に変えることで、試料201
を得た。
Example 2 The sample 201 was prepared by changing the seventh layer of the sample A to the following structure.
I got

【0220】 第七層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤C (立方体、平均粒子サイズ0.39μm、粒子サイズ分布の変動係数を それぞれ0.08。各サイズ乳剤とも臭化銀0.7モル%を塩化銀を 基体とする粒子表面に局在含有させた。) 0.20 ゼラチン 1. 18 マゼンタカプラー(ExM1) 0.19 イエローカプラー (ExY1) 0.06 高沸点有機溶媒 (S-24) 0.48 色像安定剤 (Cpd-1) 0.04 色像安定剤 (Cpd-4) 0.02 色像安定剤 (Cpd-3) 0.05Seventh layer (green-sensitive emulsion layer) Silver chlorobromide emulsion C (cubic, average grain size 0.39 μm, variation coefficient of grain size distribution 0.08 each. Silver bromide 0.7 in each size emulsion) 0.20 Gelatin 1.18 Magenta coupler (ExM1) 0.19 Yellow coupler (ExY1) 0.06 High boiling organic solvent (S-24) ) 0.48 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.04 Color image stabilizer (Cpd-4) 0.02 Color image stabilizer (Cpd-3) 0.05

【0221】実施例1と同様に、試料201に対し、表
2に示したように、第七層のマゼンタカプラーの種類
(等モル置き換え)と高沸点有機溶媒の種類と量を変え
た以外は、試料201と同じ試料202〜217を作製
した。実施例1と同様に、網点画像からなるカラープル
ーフを作製し、Japan Colorの色見本との色差(CIE
LABの色空間上の距離△E)で評価した。マゼンタの
色調の結果を表2に示す。
As in Example 1, for the sample 201, as shown in Table 2, except that the type (equimolar substitution) of the magenta coupler of the seventh layer and the type and amount of the high boiling point organic solvent were changed. The same samples 202 to 217 as the sample 201 were produced. In the same manner as in Example 1, a color proof including a halftone dot image was prepared, and the color difference from a color sample of Japan Color (CIE) was obtained.
The evaluation was made based on the distance △ E) in the LAB color space. Table 2 shows the results of the magenta color tone.

【0222】[0222]

【表2】 [Table 2]

【0223】表2に示すように本発明の感光材料によ
り、印刷物に極めて近いマゼンタ色調が得られることが
分かる。
As shown in Table 2, it can be seen that the light-sensitive material of the present invention can obtain a magenta color tone which is very close to a printed matter.

【0224】実施例3 試料Aの第三層を下記構成に変えることで、試料301
を得た。
Example 3 Sample 301 was prepared by changing the third layer of Sample A to the following structure.
I got

【0225】 第三層(青感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤A (立方体、平均粒子サイズ0.60μm、粒子サイズ分布の変動係数が0. 10であり臭化銀0.3モル%を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に 局在含有させた。) 0.263 ゼラチン 1.18 イエローカプラー (ExY2) 0.37 高沸点有機溶媒 (S-2) 0.19 シアンカプラー (ExC1) 0.001 混色防止剤 (Cpd-1) 0.017 混色防止剤 (Cpd-4) 0.011 色像安定剤 (Cpd-11) 0.020 色像安定剤 (Cpd-12) 0.020Third layer (blue-sensitive emulsion layer) Silver chlorobromide emulsion A (cubic, average grain size 0.60 μm, variation coefficient of grain size distribution is 0.10, and 0.3 mol% of silver bromide is 0.263 Gelatin 1.18 Yellow coupler (ExY2) 0.37 High-boiling organic solvent (S-2) 0.19 Cyan coupler (ExC1) 0.001 Color mixture inhibitor (Cpd-1) 0.017 Color mixture inhibitor (Cpd-4) 0.011 Color image stabilizer (Cpd-11) 0.020 Color image stabilizer (Cpd-12) 0.020

【0226】同様に、試料301に対し、表3に示した
ように、第三層のイエローカプラーの種類(等モル置き
換え)と高沸点有機溶媒の種類と量を変えた試料302
〜313を作製した。
Similarly, with respect to Sample 301, as shown in Table 3, Sample 302 in which the type of yellow coupler in the third layer (equimolar substitution) and the type and amount of the high boiling point organic solvent were changed.
To 313 were produced.

【0227】実施例1と同様に、網点画像からなるカラ
ープルーフを作製し、Japan Colorの色見本との色差
(CIELABの色空間上の距離△E)で評価した。イ
エローの色調の結果を表3に示す。
In the same manner as in Example 1, a color proof consisting of a halftone image was prepared and evaluated by the color difference from a color sample of Japan Color (distance ΔE in CIELAB color space). Table 3 shows the results of the yellow color tone.

【0228】[0228]

【表3】 [Table 3]

【0229】表3に示すように本発明の感光材料によ
り、印刷物に極めて近いイエロー色調が得られることが
分かる。
As shown in Table 3, it can be seen that the light-sensitive material of the present invention can obtain a yellow color tone very close to that of a printed matter.

【0230】実施例4 試料Aに対し、表4に示した以外は、試料Aと同じ試料
B〜試料Jを作製した。
Example 4 Samples B to J, which were the same as Sample A, except that they were shown in Table 4, were prepared.

【0231】[0231]

【表4】 [Table 4]

【0232】上記のようにして得られた試料A〜Jを直
径30cmの回転ドラムに吸引密着し巻き付け、400
回転/分で回転し、R、G、BのLEDアレー(LED
の個数がそれぞれ64個)光を用いて露光した。各光源
は台形の強度分布をもつ、30μmの矩形のスポットを
用い、一点当りの露光秒数を0.000025秒とし
た。露光ビームをドラム一回転あたり10μmずつずら
し、露光した。露光後は、実施例1と同様にして現像
し、網点画像からなるカラープルーフを作製し、Japan
Colorの色見本との色差(CIELABの色空間上の距
離△E)で評価した。色再現性(Y、M、C、B、G、
R)を以下の5段階で評価した。 ◎: 0≦色差≦4 ○: 4<色差≦8 △: 8<色差≦12 ×:12<色差
The samples A to J obtained as described above were attracted and wound around a rotating drum having a diameter of 30 cm,
R / G / B LED array (LED
(Each of which is 64). Each light source used a 30 μm rectangular spot having a trapezoidal intensity distribution, and the exposure time per point was 0.000025 seconds. Exposure was performed by shifting the exposure beam by 10 μm per rotation of the drum. After exposure, development was performed in the same manner as in Example 1 to produce a color proof consisting of halftone images.
The evaluation was made based on the color difference between Color and a color sample (distance ΔE in CIELAB color space). Color reproduction (Y, M, C, B, G,
R) was evaluated on the following five scales. ◎: 0 ≦ color difference ≦ 4 ○: 4 <color difference ≦ 8 Δ: 8 <color difference ≦ 12 ×: 12 <color difference

【0233】また、カラープルーフとしての色の総合評
価として以下の3段階で評価した。これらの結果を表5
に示す。 ○:印刷色に近い △:○と×の中間 ×:色調を判断できない。(色調が原本から大きくかけ
離れている。)
The overall evaluation of the color as a color proof was evaluated according to the following three grades. Table 5 shows these results.
Shown in :: close to print color Δ: intermediate between と and × ×: color tone cannot be determined. (The color tone is far away from the original.)

【0234】[0234]

【表5】 [Table 5]

【0235】表5の結果より、本発明の感光材料が印刷
色再現に優れたプルーフを与えることが分かる。
From the results shown in Table 5, it can be seen that the light-sensitive material of the present invention provides a proof excellent in print color reproduction.

【0236】実施例5 実施例4の試料Aに準じて、以下の試料K を作製した。Example 5 The following sample K was prepared according to sample A of example 4.

【0237】(層構成)以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 [第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO2含有率15
質量%)を含む]
(Layer Structure) The composition of each layer is shown below. The numbers represent the coating amount (g / m 2 ). The silver halide emulsion represents a coating amount in terms of silver. Support Polyethylene laminated paper [White pigment (TiO 2 content 15
Mass%)

【0238】 第一層(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀 0.08 ゼラチン 0.72 混色防止剤 (Cpd-1) 0.033 色像安定剤 (Cpd-2) 0.002 色像安定剤 (Cpd-3) 0.021 混色防止剤 (Cpd-4) 0.002 高沸点有機溶媒 (Solv-1) 0.035 高沸点有機溶媒 (Solv-2) 0.054First layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0.08 Gelatin 0.72 Color mixing inhibitor (Cpd-1) 0.033 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.002 Color image stabilizer (Cpd -3) 0.021 Color mixing inhibitor (Cpd-4) 0.002 High boiling organic solvent (Solv-1) 0.035 High boiling organic solvent (Solv-2) 0.054

【0239】 第二層(中間層) ゼラチン 1.40 イラジエ−ション防止染料(A-I) 0.007 イラジエ−ション防止染料(A-II) 0.004 第三層(青感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤A’ (立方体、平均粒子サイズ0.45μm、粒子サイズ分布の変動係数が0. 10であり、臭化銀0.3モル%を塩化銀を基体とする粒子表面の一部 に局在含有させた。) 0.30 ゼラチン 1.18 イエローカプラー (Y-46) 0.33 シアンカプラー (ExC1) 0.001 高沸点有機溶媒 (S-10) 0.66 混色防止剤 (Cpd-1) 0.05 混色防止剤 (Cpd-4) 0.02 色像安定剤 (Cpd-11) 0.02 色像安定剤 (Cpd-12) 0.02Second layer (intermediate layer) Gelatin 1.40 Anti-irradiation dye (AI) 0.007 Anti-irradiation dye (A-II) 0.004 Third layer (blue-sensitive emulsion layer) Salt Silver bromide emulsion A '(cubic, average grain size 0.45 μm, coefficient of variation of grain size distribution is 0.10, and 0.3 mol% of silver bromide is added to part of the grain surface based on silver chloride) 0.30 Gelatin 1.18 Yellow coupler (Y-46) 0.33 Cyan coupler (ExC1) 0.001 High boiling organic solvent (S-10) 0.66 Color mixture inhibitor (Cpd- 1) 0.05 Color mixing inhibitor (Cpd-4) 0.02 Color image stabilizer (Cpd-11) 0.02 Color image stabilizer (Cpd-12) 0.02

【0240】 第四層(混色防止層) ゼラチン 1.04 イエローカプラー (ExY1) 0.03 混色防止剤 (Cpd-1) 0.13 色像安定剤 (Cpd-2) 0.008 色像安定剤 (Cpd-3) 0.10 混色安定剤 (Cpd-4) 0.009 高沸点有機溶媒 (Solv-1) 0.14 高沸点有機溶媒 (Solv-2) 0.22 イラジエーション防止染料(A-III) 0.002 イラジエーション防止染料(A-IV) 0.005Fourth layer (color mixture preventing layer) Gelatin 1.04 Yellow coupler (ExY1) 0.03 Color mixture inhibitor (Cpd-1) 0.13 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.008 Color image stabilizer (Cpd-3) 0.10 Color mixing stabilizer (Cpd-4) 0.009 High boiling organic solvent (Solv-1) 0.14 High boiling organic solvent (Solv-2) 0.22 Anti-irradiation dye (A- III) 0.002 Anti-irradiation dye (A-IV) 0.005

【0241】 第五層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤C’ (立方体、平均粒子サイズ0.31μm、粒子サイズ分布の変動係数を それぞれ0.08。各サイズ乳剤とも臭化銀0.7モル%を塩化銀を 基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。) 0.21 ゼラチン 1. 18 マゼンタカプラー(M-1) 0.12 イエローカプラー (ExY2) 0.06 高沸点有機溶媒 (S-10) 0.42 色像安定剤 (Cpd-1) 0.06 色像安定剤 (Cpd-9) 0.014 色像安定剤 (Cpd-10) 0.024 色像安定剤 (Cpd-8) 0.04 色像安定剤 (Cpd-11) 0.005 色像安定剤 (Cpd-4) 0.03 色像安定剤 (Cpd-3) 0.047 紫外線吸収剤 (UV-1) 0.009 紫外線吸収剤 (UV-2) 0.009 紫外線吸収剤 (UV-3) 0.066 紫外線吸収剤 (UV-4) 0.038Fifth Layer (Green-Sensitive Emulsion Layer) Silver chlorobromide emulsion C ′ (cubic, average grain size 0.31 μm, variation coefficient of grain size distribution 0.08, respectively. 7 mol% was locally contained in a part of the surface of the silver chloride-based particles.) 0.21 Gelatin 1.18 Magenta coupler (M-1) 0.12 Yellow coupler (ExY2) 0.06 High boiling point Organic solvent (S-10) 0.42 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.06 Color image stabilizer (Cpd-9) 0.014 Color image stabilizer (Cpd-10) 0.024 Color image stabilizer (Cpd-8) 0.04 Color image stabilizer (Cpd-11) 0.005 Color image stabilizer (Cpd-4) 0.03 Color image stabilizer (Cpd-3) 0.047 UV absorber (UV- 1) 0.009 UV absorber (UV-2) 0.009 UV absorber (UV-3) 0.066 UV absorber (UV-4) 0.038

【0242】 第六層(混色防止層) ゼラチン 0.91 混色防止剤 (Cpd-1) 0.09 色像安定剤 (Cpd-2) 0.008 色像安定剤 (Cpd-3) 0.07 混色安定剤 (Cpd-4) 0.008 高沸点有機溶媒 (Solv-1) 0.12 高沸点有機溶媒 (Solv-2) 0.22 イラジエーション防止染料(A-III) 0.001 イラジエーション防止染料(A-IV) 0.004Sixth layer (color mixture prevention layer) Gelatin 0.91 Color mixture prevention agent (Cpd-1) 0.09 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.008 Color image stabilizer (Cpd-3) 0.07 Color mixing stabilizer (Cpd-4) 0.008 High boiling organic solvent (Solv-1) 0.12 High boiling organic solvent (Solv-2) 0.22 Anti-irradiation dye (A-III) 0.001 Anti-irradiation Dye (A-IV) 0.004

【0243】 第七層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤B (立方体、平均粒子サイズ0.50μm、粒子サイズ分布の変動係数が0. 09であり、臭化銀0.8モル%を塩化銀を基体とする粒子表面の一部 に局在含有させた。) 0.13 ゼラチン 0.74 シアンカプラー (C-6) 0.11 高沸点有機溶媒 (S-57) 0.22 色像安定剤 (Cpd-5) 0.06 色像安定剤 (Cpd-6) 0.06 色像安定剤 (Cpd-7) 0.01 色像安定剤 (Cpd-8) 0.03 色像安定剤 (Cpd-4) 0.02 紫外線吸収剤 (UV-3) 0.04 紫外線吸収剤 (UV-4) 0.04 紫外線吸収剤 (UV-5) 0.03 混色防止剤 (Cpd-1) 0.03Seventh layer (red-sensitive emulsion layer) Silver chlorobromide emulsion B (cubic, average grain size 0.50 μm, variation coefficient of grain size distribution is 0.09, and 0.8 mol% of silver bromide Locally contained on a part of the surface of silver chloride-based particles.) 0.13 Gelatin 0.74 Cyan coupler (C-6) 0.11 High boiling organic solvent (S-57) 0.22 Color image Stabilizer (Cpd-5) 0.06 Color image stabilizer (Cpd-6) 0.06 Color image stabilizer (Cpd-7) 0.01 Color image stabilizer (Cpd-8) 0.03 Color image stabilizer (Cpd-4) 0.02 UV absorber (UV-3) 0.04 UV absorber (UV-4) 0.04 UV absorber (UV-5) 0.03 Color mixing inhibitor (Cpd-1) 0 .03

【0244】 第八層(保護層) 酸処理ゼラチン 0.88 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%) 0.04 ポリメチルメタクリレート 0.05 界面活性剤 (W-1) 0.009 界面活性剤 (W-2) 0.009Eighth layer (protective layer) Acid-treated gelatin 0.88 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) 0.04 Polymethyl methacrylate 0.05 Surfactant (W-1) 0.009 Surfactant (W-2) 0.009

【0245】試料Kに対し、表6に示した以外は、試料
Kと同じ試料L〜試料Qを作製した。
With respect to Sample K, Samples L to Q identical to Sample K except that shown in Table 6 were prepared.

【0246】[0246]

【表6】 [Table 6]

【0247】実施例4と同様に、網点画像からなるカラ
ープルーフを作製し、Japan Colorの色見本との色差
(CIELABの色空間上の距離△E)で評価した。色
再現性(Y、M、C、B、G、R)を以下の5段階で評
価した。 ◎: 0≦色差≦4 ○: 4<色差≦8 △: 8<色差≦12 ×:12<色差
In the same manner as in Example 4, a color proof composed of halftone images was prepared, and evaluated by the color difference from a color sample of Japan Color (distance ΔE in CIELAB color space). Color reproducibility (Y, M, C, B, G, R) was evaluated according to the following five grades. ◎: 0 ≦ color difference ≦ 4 ○: 4 <color difference ≦ 8 Δ: 8 <color difference ≦ 12 ×: 12 <color difference

【0248】また、カラープルーフとしての色の総合評
価として以下の3段階で評価した。○:印刷色に近い
△:○と×の中間 ×:色調を判断できない。
The overall evaluation of color as a color proof was evaluated in the following three grades. ○: Close to print color
Δ: Intermediate between ○ and × ×: Color tone cannot be determined.

【0249】[0249]

【表7】 [Table 7]

【0250】表7の結果より、本発明の感光材料が印刷
色再現に優れたプルーフを与えることが分かる。
From the results shown in Table 7, it can be seen that the light-sensitive material of the present invention gives a proof excellent in print color reproduction.

【0251】[0251]

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は印
刷インクによる印刷物の色との近似性が高く、白地に優
れ、生産性が高く、再現性にも優れる。また本発明の処
理方法によれば、上記のような優れた性能の画像が形成
できる。さらに本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料を用いる方法によれば、走査露光方式による、印刷イ
ンクによる印刷物の色との近似性が高く、白地に優れ、
再現性にも優れる、生産性が高い画像形成が可能とな
る。特に上記のような優れた画像を生産性よく形成で
き、DDCPを形成することができる。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention has a high similarity to the color of the printed matter by the printing ink, has excellent white background, has high productivity, and has excellent reproducibility. According to the processing method of the present invention, an image having excellent performance as described above can be formed. Further, according to the method of using the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, by the scanning exposure method, high similarity to the color of the printed matter by the printing ink, excellent white background,
It is possible to form images with high reproducibility and high productivity. In particular, the excellent image as described above can be formed with high productivity, and DDCP can be formed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 嶋田 泰宏 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Fターム(参考) 2H016 AA00 AC00 BD02 BK02 BL02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Yasuhiro Shimada 210 Nakanakanuma, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film F-term (reference) 2H016 AA00 AC00 BD02 BK02 BL02

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、少なくとも、シアン色素形
成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色
素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、及びイ
エロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
カラー写真感光材料を、画像露光後、下記一般式(I)
で表される現像主薬を用いて得られるイエロー画像の分
光吸収のλL0.3が、490nm≦λL0.3≦513nm、
かつ、λY=|λL0.3−λL0.9|≦53nm、マゼンタ画
像の分光吸収のλL0.3が590nm≦λL0.3≦603n
m、かつ、λM=|λL0.3−λL0.9│≦45nm及びシア
ン画像の分光吸収のλS0. 3が530nm≦λS0.3≦54
5nm、かつλC=|λS0.9−λS0.3|≦70nmである
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。一
般式(I) 【化1】 [式中、R1及びR2はそれぞれ独立に、置換または無置
換のアルキル基を表し、R1とR2は同じであっても、異
なっていてもよく、R1とR2が互いに結合して環を形成
してもよい。R3は置換基を表す] ここで、λL0.3及びλL0.9とは、分光吸光度曲線上にお
いて、最高吸光度が1.0を示す波長よりも長波で、そ
れぞれ吸光度が0.3及び0.9を示す波長であり、ま
た、λS0.3及びλS0.9とは、分光吸光度曲線上におい
て、最高吸光度が1.0を示す波長よりも短波で、それ
ぞれ吸光度が0.3及び0.9を示す波長である。
1. A silver halide emulsion containing at least a silver halide emulsion layer containing a cyan dye-forming coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta dye-forming coupler, and a yellow dye-forming coupler on a support. In a silver halide color photographic material having a layer, after exposing the color photographic material to an image, the following general formula (I)
Λ L0.3 of the spectral absorption of the yellow image obtained using the developing agent represented by 490 nm ≦ λ L0.3 ≦ 513 nm,
And, λY = | λ L0.3 -λ L0.9 | ≦ 53nm, λ L0.3 of the spectral absorption of a magenta image is 590nm ≦ λ L0.3 ≦ 603n
m, and, λM = |. λ L0.3 -λ L0.9 │ ≦ 45nm and spectral absorption of the cyan image lambda S0 3 is 530nm ≦ λ S0.3 ≦ 54
A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that 5 nm and λC = | λS0.9− λS0.3 | ≦ 70 nm. General formula (I) [Wherein, R 1 and R 2 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, R 1 and R 2 may be the same or different, and R 1 and R 2 are bonded to each other To form a ring. R 3 represents a substituent] Here, λ L0.3 and λ L0.9 are longer wavelengths than the wavelength at which the maximum absorbance shows 1.0 on the spectral absorbance curve, and the absorbance is 0.3 and 0.3, respectively. 0.9, and λ S0.3 and λ S0.9 are shorter wavelengths on the spectral absorbance curve than the wavelength at which the highest absorbance indicates 1.0, and the absorbance is 0.3 and It is a wavelength indicating 0.9.
【請求項2】 カラープルーフ用であることを特徴とす
る請求項1記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, which is used for color proofing.
【請求項3】 請求項1または請求項2に記載のハロゲ
ン化銀カラー感光材料を露光した後、漂白定着液で処理
する処理方法において、該漂白定着液が1リットル当た
り、1×10-2〜2モルの臭化物イオン及び/または5
×10-4〜5×10-2モルの沃化物イオンを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。
3. A processing method of exposing the silver halide color photographic material according to claim 1 or 2, followed by processing with a bleach-fixing solution, wherein the bleach-fixing solution is 1 × 10 −2 per liter. ~ 2 moles of bromide ion and / or 5
A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, characterized by containing iodine ions in an amount of from × 10 -4 to 5 × 10 -2 mol.
【請求項4】 請求項1または請求項2のハロゲン化銀
写真感光材料を1画素当たりの露光時間が、10-3秒よ
り短い走査露光方式で露光し、その後、発色現像処理す
ることを特徴とする画像形成法。
4. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1 or 2, wherein the silver halide photographic light-sensitive material is exposed by a scanning exposure method in which the exposure time per pixel is shorter than 10 -3 seconds, followed by color development. Image forming method.
【請求項5】 色分解された少なくともイエロー画像情
報、マゼンタ画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情
報からなる網点画像情報に基づいて、ハロゲン化銀感光
材料に露光及び処理を行い画像を作製する方法におい
て、該ハロゲン化銀材料が前記請求項1あるいは前記請
求項2記載のハロゲン化銀カラー感光材料であることを
特徴とする画像形成法。
5. An image is produced by exposing and processing a silver halide photosensitive material based on color-separated halftone image information comprising at least yellow image information, magenta image information, cyan image information and black image information. 3. An image forming method according to claim 1, wherein said silver halide material is the silver halide color light-sensitive material according to claim 1 or 2.
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