JP2002121306A - Polycarbonate film with hard coat layer and its production method - Google Patents
Polycarbonate film with hard coat layer and its production methodInfo
- Publication number
- JP2002121306A JP2002121306A JP2000311849A JP2000311849A JP2002121306A JP 2002121306 A JP2002121306 A JP 2002121306A JP 2000311849 A JP2000311849 A JP 2000311849A JP 2000311849 A JP2000311849 A JP 2000311849A JP 2002121306 A JP2002121306 A JP 2002121306A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hard coat
- film
- polycarbonate film
- coat layer
- coat material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Coating Apparatus (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、片面にハードコー
ト層を有するポリカーボネートフィルム及びその製造方
法に関する。本発明のハードコート層付きポリカーボネ
ートフィルムは、最終製品として、各種工業材料、建築
材料、装飾材料、光学材料、家庭材料などとして広く用
いることができる。また、本発明のハードコート層付き
ポリカーボネートフィルムは、射出成形によりポリカー
ボネート成形品（例えば基板）を製造する際に用いるこ
とができる。The present invention relates to a polycarbonate film having a hard coat layer on one side and a method for producing the same. The polycarbonate film with a hard coat layer of the present invention can be widely used as a final product as various industrial materials, building materials, decorative materials, optical materials, household materials, and the like. Moreover, the polycarbonate film with a hard coat layer of the present invention can be used when manufacturing a polycarbonate molded article (for example, a substrate) by injection molding.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリカーボネートは、透明性に優れ、軽
量で耐衝撃性が良いことから、ガラスに代わる材料とし
て各種工業材料、建築材料、装飾材料、光学材料、家庭
材料用に広く検討されている。しかしながら、ポリカー
ボネートフィルム及びポリカーボネート成形品はガラス
に比べ表面硬度が低く、耐擦傷性が劣るという欠点があ
る。そのため、ポリカーボネートフィルム及びポリカー
ボネート成形品の表面にハードコート層を形成して表面
硬度を高めることが必要である。2. Description of the Related Art Polycarbonate has been widely studied for various industrial materials, building materials, decorative materials, optical materials and household materials as a substitute for glass because of its excellent transparency, light weight and good impact resistance. . However, the polycarbonate film and the polycarbonate molded article have a drawback that the surface hardness is lower than that of glass and the scratch resistance is inferior. Therefore, it is necessary to form a hard coat layer on the surfaces of the polycarbonate film and the polycarbonate molded product to increase the surface hardness.
【０００３】成形品表面へのハードコート層の形成は、
ハードコート材を含む溶液を成形品表面へスプレー塗布
したり、あるいは成形品をハードコート材を含む溶液に
浸漬塗布したりして、成形品表面に数μｍから数１０μ
ｍの膜厚のハードコート塗膜を形成し、次いで、加熱又
は紫外線照射などの手段によって塗膜を硬化することに
より行われる。しかし、成形品を得た後、その表面へハ
ードコート層を形成するこの方法では、ハードコート層
の形成を成形品毎に行わなければならず、生産効率が低
い。[0003] The formation of a hard coat layer on the surface of a molded article
Spray-coat the solution containing the hard coat material on the surface of the molded product, or dip-coat the molded product in the solution containing the hard coat material, and apply a few μm to several tens μm on the surface of the molded product.
This is performed by forming a hard coat film having a thickness of m and then curing the film by means such as heating or irradiation with ultraviolet rays. However, in this method in which a hard coat layer is formed on the surface after obtaining a molded article, the formation of the hard coat layer must be performed for each molded article, resulting in low production efficiency.
【０００４】そこで、予め表面にハードコート層を付与
したポリカーボネートフィルムをプラスチック成形品を
射出成形する時に供するという方法が考えられた。これ
は、予め表面にハードコート層を付与したポリカーボネ
ートフィルムを、ハードコート層が射出成形機の金型の
一方の型面を向くように、すなわち、ハードコート層が
最終成形品の意図する外面に位置するように装着し、次
に、金型を閉じ、ポリカーボネートフィルムのベース面
と金型の他方の型面との間のキャビティー内にノズルか
ら溶融ポリカーボネート樹脂を注入して、冷却し、成形
する、という方法である。ポリカーボネートフィルムと
溶融樹脂はその界面で相溶し完全に一体化する。この方
法では、射出成形と同時にハードコート層が付与された
最終成形品が得られる。[0004] Therefore, a method has been conceived in which a polycarbonate film having a hard coat layer provided on the surface in advance is used when injection-molding a plastic molded product. This means that the polycarbonate film having a hard coat layer applied to the surface in advance is oriented so that the hard coat layer faces one mold surface of the mold of the injection molding machine, that is, the hard coat layer is formed on the intended outer surface of the final molded product. The mold is closed, then the mold is closed, the molten polycarbonate resin is injected from the nozzle into the cavity between the base surface of the polycarbonate film and the other mold surface of the mold, cooled, and molded. It is a method of doing. The polycarbonate film and the molten resin are compatible at the interface and are completely integrated. In this method, a final molded article to which the hard coat layer has been applied simultaneously with the injection molding can be obtained.
【０００５】ところで、ポリカーボネートフィルム表面
にハードコート層を形成する方式には、ポリカーボネー
トフィルム１枚毎にハードコート層を形成する枚葉式
と、長尺のポリカーボネートフィルムに連続的にハード
コート層を形成しロール状に巻き取る連続式などがあ
る。連続式は、生産性の向上、ポリカーボネートフィル
ムの薄膜化によるコストダウン効果が期待される。本発
明は、連続式によるハードコート層付きポリカーボネー
トフィルム及びその製造方法に関する。A hard coat layer is formed on the surface of a polycarbonate film by a single wafer type in which a hard coat layer is formed for each polycarbonate film, or a hard coat layer is formed continuously on a long polycarbonate film. There is a continuous type that winds it into a roll. The continuous type is expected to improve productivity and reduce costs by reducing the thickness of the polycarbonate film. The present invention relates to a continuous type polycarbonate film with a hard coat layer and a method for producing the same.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】ポリカーボネートフィ
ルムに連続的にハードコート層を設ける場合、ロール状
に巻かれたポリカーボネートフィルムを繰り出し機に装
着し、安定して搬送するために適当なテンションをかけ
ながら、回転する円筒状のガイドロールを介してハード
コート材を塗布する場所までポリカーボネートフィルム
を搬送する。In the case where a hard coat layer is continuously provided on a polycarbonate film, the polycarbonate film wound into a roll is mounted on an unwinding machine and applied with an appropriate tension to stably convey the film. Then, the polycarbonate film is transported via a rotating cylindrical guide roll to a place where the hard coat material is applied.
【０００７】その際、ポリカーボネートフィルムの厚み
が１００μｍ〜５００μｍのように厚い場合には、ガイ
ドロールの回転が不連続になったり、極端な場合、停止
してしまうことがある。ガイドロールがこのような状態
になるとガイドロールと接触しているポリカーボネート
フィルムにはキズが入る。At this time, when the thickness of the polycarbonate film is as thick as 100 μm to 500 μm, the rotation of the guide roll may be discontinuous, or may stop in an extreme case. When the guide roll is in such a state, the polycarbonate film in contact with the guide roll is scratched.
【０００８】また、ハードコート材を塗布後、乾燥炉で
乾燥する際や、紫外線硬化型のハードコート材を用いた
場合は乾燥後に紫外線照射する際や、乾燥及び／又は硬
化後にロール状に巻き取る際にも、回転するガイドロー
ルを介して搬送する場合は、ガイドロールの回転が不連
続になったり、停止したりするとポリカーボネートフィ
ルムにキズが入る。When the hard coat material is applied and then dried in a drying oven, or when a UV-curable hard coat material is used, it is irradiated with ultraviolet light after drying, or wound into a roll after drying and / or curing. When the paper is conveyed via a rotating guide roll, the polycarbonate film is damaged if the rotation of the guide roll becomes discontinuous or stops.
【０００９】乾燥炉の中では、製造ライン設計上ガイド
ロールによるキズがハードコート塗布面に入ることはな
い。また、ハードコート材を乾燥及び硬化した後では、
ガイドロールの回転が不連続になったり、停止した場合
でも、ハードコート材が既に硬化されているのでハード
コート層が形成されている面にキズが入ることはほとん
どないと考えられる。従って、乾燥工程以降でキズが入
るのは、ハードコート材が塗布されていない面である。In the drying oven, scratches caused by the guide rolls do not enter the hard coat application surface due to the design of the production line. After the hard coat material is dried and cured,
Even when the rotation of the guide roll becomes discontinuous or stops, the surface on which the hard coat layer is formed is scarcely scratched because the hard coat material has already been cured. Therefore, scratches after the drying step are on the surface on which the hard coat material is not applied.
【００１０】以上のことから、ハードコート材を塗布し
ようとする面は繰り出し機から塗布するまでの間でガイ
ドロールによるキズに気をつければ良いわけであるが、
塗布しない面は繰り出し機から巻取り機に至る全工程で
ガイドロールによるキズに気をつけなければならない。[0010] From the above, the surface on which the hard coat material is to be applied should be carefully watched for scratches caused by the guide rolls from the feeding machine to the application.
On the uncoated surface, care must be taken to avoid scratches caused by the guide rolls in the entire process from the feeding machine to the winding machine.
【００１１】本発明の目的は、表面にキズのないハード
コート層付きポリカーボネートフィルム及びその製造方
法を提供することにある。An object of the present invention is to provide a polycarbonate film with a hard coat layer having no scratch on the surface and a method for producing the same.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】この問題を解決すべく、
本発明者らが検討した結果、ハードコート材を塗布しよ
うとする面とは反対側の面が保護フィルムによって保護
されたポリカーボネートフィルムを用いて、ハードコー
ト層を形成することにより、ガイドロールの回転が不連
続になったり、停止した場合でも、表面にキズの無いハ
ードコート層付きポリカーボネートフィルムが得られ
た。In order to solve this problem,
As a result of the study by the present inventors, the surface opposite to the surface to which the hard coat material is to be applied is formed of a hard coat layer using a polycarbonate film protected by a protective film, thereby rotating the guide roll. Was discontinuous or stopped, a polycarbonate film with a hard coat layer having no scratches on the surface was obtained.
【００１３】すなわち、本発明は、ハードコート層を形
成すべき面とは反対側の面が保護フィルムによって保護
された長尺状のポリカーボネートフィルムを、繰り出し
機からガイドロールを介して前記フィルムの長さ方向に
搬送しながら、ハードコート層を形成すべき面にハード
コート材を塗布、乾燥し、ハードコート材塗布層を形成
し、得られたポリカーボネートフィルムを、ガイドロー
ルを介して前記フィルムの長さ方向に搬送し、巻取り機
に巻き取ることを含む、ハードコート層付きポリカーボ
ネートフィルムの製造方法である。この方法において、
繰り出し機からハードコート材の塗布に至るまでの間
に、ハードコート層を形成すべき面と接触するガイドロ
ールは、表面平滑処理されていることが好ましい。That is, the present invention relates to a method for producing a long polycarbonate film having a surface opposite to a surface on which a hard coat layer is to be formed, protected by a protective film from a feeding machine via a guide roll. While conveyed in the vertical direction, a hard coat material is applied to the surface on which the hard coat layer is to be formed, and dried to form a hard coat material applied layer. This is a method for producing a polycarbonate film with a hard coat layer, which comprises transporting the film in a vertical direction and winding it around a winding machine. In this method,
It is preferable that the surface of the guide roll that comes into contact with the surface on which the hard coat layer is to be formed has been subjected to a surface smoothing process from the feeding machine to the application of the hard coat material.
【００１４】本発明は、ハードコート層を形成すべき面
及び前記面とは反対側の面が共に保護フィルムによって
保護された長尺状のポリカーボネートフィルムを、繰り
出し機からガイドロールを介して前記フィルムの長さ方
向に搬送しながら、ハードコート層を形成すべき面の保
護フィルムを前記ポリカーボネートフィルムから剥がし
取りハードコート層を形成すべき面を露出させ、露出し
たハードコート層を形成すべき面にハードコート材を塗
布、乾燥し、ハードコート材塗布層を形成し、得られた
ポリカーボネートフィルムを、ガイドロールを介して前
記フィルムの長さ方向に搬送し、巻取り機に巻き取るこ
とを含む、ハードコート層付きポリカーボネートフィル
ムの製造方法である。この方法において、ハードコート
層を形成すべき面を露出させた後、この面にはガイドロ
ールを接触させることなく、ハードコート材を塗布、乾
燥することが好ましい。According to the present invention, there is provided a long polycarbonate film having both a surface on which a hard coat layer is to be formed and a surface opposite to the surface protected by a protective film. While transporting in the longitudinal direction, the protective film on the surface on which the hard coat layer is to be formed is peeled off from the polycarbonate film to expose the surface on which the hard coat layer is to be formed, and the exposed surface on which the hard coat layer is to be formed is formed. Applying a hard coat material, drying, forming a hard coat material coating layer, the obtained polycarbonate film is transported in the length direction of the film via a guide roll, and includes winding the film on a winding machine. This is a method for producing a polycarbonate film with a hard coat layer. In this method, after exposing a surface on which a hard coat layer is to be formed, it is preferable to apply and dry a hard coat material without contacting a guide roll to this surface.
【００１５】本発明の方法において、ハードコート材と
して熱硬化型ハードコート材を用い、巻取り機に巻き取
った後、ハードコート材塗布層を熱硬化させるとよい。In the method of the present invention, it is preferable to use a thermosetting hard coat material as the hard coat material, wind the film on a winder, and then heat cure the hard coat material applied layer.
【００１６】本発明の方法において、ハードコート材と
して紫外線硬化型ハードコート材を用い、ハードコート
材を塗布、乾燥した後、ハードコート材塗布層に紫外線
照射を行い硬化させ、その後、巻取り機に巻き取るとよ
い。In the method of the present invention, an ultraviolet-curable hard coat material is used as the hard coat material, and after the hard coat material is applied and dried, the hard coat material application layer is irradiated with ultraviolet rays to be cured, and then the winding machine It is good to wind up.
【００１７】本発明は、上記本発明の方法により得られ
たハードコート層付きポリカーボネートフィルムであ
る。The present invention is a polycarbonate film having a hard coat layer obtained by the method of the present invention.
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】ハードコート材としては、熱硬化
型ハードコート材、紫外線硬化型ハードコート材のいず
れをも用いることができる。熱硬化型ハードコート材と
しては、シリコーン系、メラミン系等が挙げられる。熱
硬化型ハードコート材を用いた場合には、通常、ハード
コート材が塗布、乾燥されたポリカーボネートフィルム
を巻取り機に巻き取った後、ハードコート材塗布層を熱
硬化させるとよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a hard coat material, any of a thermosetting hard coat material and an ultraviolet curable hard coat material can be used. Examples of the thermosetting hard coat material include silicone-based and melamine-based materials. When a thermosetting hard coat material is used, it is usually preferable to wind the polycarbonate film on which the hard coat material has been applied and dried on a winder, and then heat-harden the hard coat material applied layer.
【００１９】紫外線硬化型ハードコート材としては、不
飽和ポリエステル樹脂系、アクリル系等のラジカル重合
性ハードコート材、エポキシ系、ビニルエーテル系等の
カチオン重合性ハードコート材を用いることができる。
硬化反応性、表面硬度を考慮すると、アクリル系のラジ
カル重合性ハードコート材が望ましい。紫外線硬化型ハ
ードコート材を用いた場合には、通常、ポリカーボネー
トフィルムにハードコート材を塗布、乾燥した後、ハー
ドコート材塗布層に紫外線照射を行い硬化させ、その
後、巻取り機に巻き取るとよい。As the UV-curable hard coat material, a radical polymerizable hard coat material such as an unsaturated polyester resin or an acrylic resin, or a cationic polymerizable hard coat material such as an epoxy resin or a vinyl ether resin can be used.
Considering the curing reactivity and the surface hardness, an acrylic radical polymerizable hard coat material is desirable. When using an ultraviolet-curable hard coat material, usually, a hard coat material is applied to a polycarbonate film, and after drying, the hard coat material application layer is cured by irradiating ultraviolet rays, and then wound around a winding machine. Good.
【００２０】アクリル系のラジカル重合性ハードコート
材は、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有
する多官能（メタ）アクリレート及び光重合開始剤を主
たる構成成分とする。The acrylic radical polymerizable hard coat material has a polyfunctional (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in a molecule and a photopolymerization initiator as main components.
【００２１】多官能（メタ）アクリレートとしては、例
えば、１，６−ヘキサンジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の２官
能（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アク
リレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシ
アヌル酸エステル（メタ）アクリレート等の３官能（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート等の４官能以上の（メタ）アクリレー
トが挙げられる。Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,6-hexanedi (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol diacrylate. Bifunctional (meth) acrylates such as (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate ( Examples thereof include trifunctional (meth) acrylates such as meth) acrylate, and tetrafunctional or higher (meth) acrylates such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
【００２２】これらのうち、例えば、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ（メタ）アクリレート等が高い硬度が得られる点
から好ましい。これらのうち１種を単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。上記多官能（メタ）ア
クリレートの使用量は、ハードコート材中（固形分換
算）２０〜８０重量％程度である。Of these, for example, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like are preferable because high hardness can be obtained. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. The amount of the polyfunctional (meth) acrylate used is about 20 to 80% by weight (solid basis) in the hard coat material.
【００２３】さらに、上記多官能（メタ）アクリレート
の他に、光重合性オリゴマーあるいはポリマーを用いる
こともできる。例えば、末端に（メタ）アクリロイル基
を有するオリゴマーあるいはポリマーであって、重量平
均分子量Ｍｗが例えば１０００〜５００００程度のもの
である。オリゴマーあるいはポリマー部としては、例え
ば、ウレタン重合体、エポキシ重合体、ポリエステル重
合体、スチレン重合体、スチレン／アクリロニトリル共
重合体、スチレン／（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリレート重合体、ブタジエン重合体、シリ
コーン重合体から形成されるもの等が挙げられる。光重
合性オリゴマーあるいはポリマーとしては、例えば、多
価アルコールと多価イソシアネートと水酸基含有（メ
タ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メ
タ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及
び／又はその無水物と（メタ）アクリル酸とをエステル
化させて得られるポリエステル（メタ）アクリレート、
分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物に（メ
タ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）
アクリレート、ポリスチリル（メタ）アクリレート、ポ
リブタジエン（メタ）アクリレート等が挙げられる。Further, in addition to the above polyfunctional (meth) acrylate, a photopolymerizable oligomer or polymer can be used. For example, it is an oligomer or a polymer having a (meth) acryloyl group at a terminal, and has a weight average molecular weight Mw of, for example, about 1,000 to 50,000. Examples of the oligomer or polymer portion include a urethane polymer, an epoxy polymer, a polyester polymer, a styrene polymer, a styrene / acrylonitrile copolymer, a styrene / (meth) acrylate copolymer,
Examples thereof include those formed from (meth) acrylate polymers, butadiene polymers, and silicone polymers. Examples of the photopolymerizable oligomer or polymer include urethane (meth) acrylate obtained by reacting a polyhydric alcohol, a polyvalent isocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid and / or Polyester (meth) acrylate obtained by esterifying anhydride and (meth) acrylic acid,
Epoxy (meth) obtained by reacting (meth) acrylic acid with a compound having two or more epoxy groups in the molecule
Acrylate, polystyryl (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate and the like can be mentioned.
【００２４】光重合開始剤は、公知の種々のものを用い
ることができる。例えば、ケトン類（アセトフェノン、
プロピオフェノン、アントラキノン、チオキサントン、
ベンゾフェノン又はそれらの誘導体）、安息香酸エステ
ル類（例えばｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル）、ベ
ンゾインエーテル又はその誘導体（例えばベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル）、アシルホ
スフィンオキシド等から選択するとよい。もちろん、こ
れら以外のものを用いてもよい。光重合開始剤の使用量
は、例えば、前記多官能（メタ）アクリレート（Ａ）１
００重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは１
〜１０重量部程度の範囲から選択できる。Various known photopolymerization initiators can be used. For example, ketones (acetophenone,
Propiophenone, anthraquinone, thioxanthone,
It may be selected from benzophenone or a derivative thereof), benzoic acid esters (for example, methyl p-dimethylaminobenzoate), benzoin ether or a derivative thereof (for example, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether), and acylphosphine oxide. Of course, other than these may be used. The amount of the photopolymerization initiator used is, for example, the above-mentioned polyfunctional (meth) acrylate (A) 1
0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight
It can be selected from the range of about 10 to 10 parts by weight.
【００２５】前記ハードコート材を希釈する有機溶剤と
しては、ハードコート材を構成する材料が可溶なもので
あれば、制限なく使用できる。例えば、有機溶剤とし
て、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコ
ール類、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、トルエン、ジブチルヒドロキシトルエ
ン、キシレン、２−メトキシエタノール、２−エトキシ
エタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、ジブチルマレート等が挙げられる。有機溶剤を
単独で用いてもよいが、プラスチックベースフィルムへ
のハードコート層の密着性や、ハードコート層の硬度等
を考慮して、２種以上を混合して用いることが多い。The organic solvent for diluting the hard coat material can be used without any limitation as long as the material constituting the hard coat material is soluble. For example, as an organic solvent, alcohols such as ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol and n-butyl alcohol, ketones such as methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, toluene and dibutyl Examples thereof include hydroxytoluene, xylene, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and dibutyl malate. The organic solvent may be used alone, but two or more kinds are often used in combination in consideration of the adhesion of the hard coat layer to the plastic base film, the hardness of the hard coat layer, and the like.
【００２６】ハードコート材組成物における熱硬化型又
は紫外線硬化型ハードコート材と有機溶剤の配合割合
は、組成物全体を基準として、通常、ハードコート材２
０〜８０重量％、有機溶剤２０〜８０重量％程度であ
る。ハードコート材の良好な溶解性、適切な粘度（塗布
適性）が得られるように決定すればよい。The mixing ratio of the heat-curable or ultraviolet-curable hard coat material and the organic solvent in the hard coat material composition is usually based on the hard coat material 2 based on the whole composition.
It is about 0 to 80% by weight and the organic solvent is about 20 to 80% by weight. What is necessary is just to determine so that the favorable solubility and suitable viscosity (application suitability) of a hard-coat material may be obtained.
【００２７】また、ハードコート材組成物には、必要に
応じて、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、熱
重合禁止剤等の各種公知の添加剤を含ませてもよい。The hard coat material composition may contain various known additives such as an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, and a thermal polymerization inhibitor, if necessary.
【００２８】ハードコート材組成物は、多官能（メタ）
アクリレート及び光重合開始剤等のハードコート材成分
を上記特定の有機溶剤に、常法により分散又は溶解して
得ることができる。The hard coat material composition is a polyfunctional (meth)
A hard coat material component such as an acrylate and a photopolymerization initiator can be obtained by dispersing or dissolving in the above-mentioned specific organic solvent by an ordinary method.
【００２９】本発明において、ハードコート層を形成す
べきポリカーボネートフィルムとして、ハードコート層
を形成すべき面とは反対側の面が保護フィルムによって
保護された長尺状のポリカーボネートフィルム、又はハ
ードコート層を形成すべき面及び前記面とは反対側の面
が共に保護フィルムによって保護された長尺状のポリカ
ーボネートフィルムを用いる。このようなポリカーボネ
ートフィルムは、例えばポリエチレンフィルムをポリカ
ーボネートフィルムの片面又は両面にラミネートして得
ることができる。In the present invention, the polycarbonate film on which the hard coat layer is to be formed is an elongated polycarbonate film whose surface opposite to the surface on which the hard coat layer is to be formed is protected by a protective film, or a hard coat layer. A long polycarbonate film is used in which both the surface on which is to be formed and the surface opposite to the surface are protected by a protective film. Such a polycarbonate film can be obtained, for example, by laminating a polyethylene film on one or both sides of a polycarbonate film.
【００３０】ポリカーボネートフィルムの厚さは、特に
限定されることなく、用途に応じて、例えば１０μｍ〜
５００μｍ、好ましくは５０μｍ〜３００μｍである。
又、予め表面にハードコート層を付与したポリカーボネ
ートフィルムをプラスチック成形品を射出成形する際に
供する場合には、１００μｍよりも薄いフィルムでは、
射出成形の作業性が悪くなる。５００μｍよりも厚いフ
ィルムでは、ロール状での巻き取りが困難となる。ま
た、保護フィルムの厚さは、例えば２０μｍ〜５０μｍ
である。保護フィルムとしては、各種フィルムを用いる
ことができるが、好ましくはポリエチレンフィルムであ
る。The thickness of the polycarbonate film is not particularly limited, and may be, for example, from 10 μm to
It is 500 μm, preferably 50 μm to 300 μm.
In addition, when a polycarbonate film having a hard coat layer provided in advance on a surface is used for injection molding of a plastic molded product, a film thinner than 100 μm is used.
The workability of injection molding deteriorates. When the film is thicker than 500 μm, it is difficult to take up the film in a roll. The thickness of the protective film is, for example, 20 μm to 50 μm.
It is. Various films can be used as the protective film, but a polyethylene film is preferable.
【００３１】本発明において、ハードコート層を形成す
べき面とは反対側の面のみに保護フィルムを有する長尺
状のポリカーボネートフィルムを用いる場合には、例え
ば図１に示される装置構成を用いて、ハードコート層付
きポリカーボネートフィルムを製造することができる。In the present invention, when a long polycarbonate film having a protective film only on the surface opposite to the surface on which the hard coat layer is to be formed is used, for example, using the apparatus configuration shown in FIG. A polycarbonate film with a hard coat layer can be manufactured.
【００３２】図１において、ポリカーボネートフィルム
(1) はハードコート層を形成すべき面(1a)が内側に、保
護フィルム(1b)が外側になるようにして繰り出し機(2)
に巻かれている。ポリカーボネートフィルム(1) を、繰
り出し機(2) から回転するガイドロール(R1)(R2).....
(R9) を介して引き出し前記フィルムの長さ方向に搬送
しながら、ガイドロール(R7)及び(R8)の間に配された塗
布手段(3) を用いてフィルム面(1a)にハードコート材を
塗布する。次いで、ポリカーボネートフィルム(1) を乾
燥装置(4) 中を通過させてハードコート材を乾燥し、紫
外線硬化型ハードコート材を用いた場合には更に紫外線
照射装置(5) を通過させてハードコート材塗布層に紫外
線照射を行い硬化させる。その後、ポリカーボネートフ
ィルム(1)を回転するガイドロール(R10)(R11).....(R1
4)を介して搬送し、保護フィルム(1b)が外側になるよう
にして巻取り機(7) に巻き取る。熱硬化型ハードコート
材を用いた場合には、巻き取り後に、ハードコート材塗
布層を熱硬化させる。In FIG. 1, the polycarbonate film
(1) feeding machine (2) so that the surface (1a) on which the hard coat layer is to be formed is on the inside and the protective film (1b) is on the outside
It is wound. Guide rolls (R1) (R2) that rotate the polycarbonate film (1) from the feeding machine (2) ...
(R9) while being drawn out and conveyed in the longitudinal direction of the film, using a coating means (3) disposed between the guide rolls (R7) and (R8) to apply a hard coat material to the film surface (1a). Is applied. Next, the hard coat material is dried by passing the polycarbonate film (1) through a drying device (4), and when an ultraviolet-curable hard coat material is used, the hard coat material is further passed through an ultraviolet irradiation device (5). The material coating layer is cured by irradiating ultraviolet rays. After that, the guide roll (R10) (R11) that rotates the polycarbonate film (1) .... (R1
The film is conveyed through 4) and wound up by a winder (7) with the protective film (1b) facing outside. When a thermosetting hard coat material is used, the hard coat material applied layer is thermoset after winding.
【００３３】この製造によると、ハードコート層を形成
しない面は保護フィルム(1b)によって保護されているの
で、繰り出し機(2) から巻取り機(7) に至る工程におい
て、ガイドロールによるキズが発生することはない。According to this manufacturing method, since the surface on which the hard coat layer is not formed is protected by the protective film (1b), in the process from the feeding machine (2) to the winding machine (7), scratches by the guide rolls are prevented. It does not occur.
【００３４】ハードコート層を形成すべき面(1a)は、繰
り出し機(2) から塗布手段(3) に至るまでにガイドロー
ル(R2)(R4)(R6)と接触する。これらの接触によって、フ
ィルム面(1a)にキズが発生する可能性がある。従って、
この製造において、ガイドロール(R2)(R4)(R6)として、
表面平滑処理されたガイドロールを用いることが好まし
い。例えば、クロムメッキされた表面粗さＲａ：０．１
〜０．２μｍ程度のアルミニウムガイドロール等を用い
るとよい。すべてのガイドロールについて表面平滑処理
を行うことも勿論可能であるが、コストアップの要因に
なる。The surface (1a) on which the hard coat layer is to be formed comes into contact with the guide rolls (R2), (R4) and (R6) from the feeder (2) to the coating means (3). These contacts may cause scratches on the film surface (1a). Therefore,
In this production, as guide rolls (R2) (R4) (R6),
It is preferable to use a guide roll having a surface smoothed. For example, chrome-plated surface roughness Ra: 0.1
It is preferable to use an aluminum guide roll of about 0.2 μm or the like. It is of course possible to perform the surface smoothing process on all the guide rolls, but this increases the cost.
【００３５】塗布手段(3) によってハードコート材が塗
布された後は、その塗布面はガイドロールと接触するこ
となく、乾燥装置(4) 中に導入されハードコート材が乾
燥固化される。紫外線硬化型ハードコート材を用いた場
合には、乾燥後に更に紫外線照射により硬化されるの
で、このハードコート材塗布層がガイドロール(R11)(R1
3)と接触しても、キズが入ることはない。熱硬化型ハー
ドコート材を用いた場合には、乾燥後のハードコート材
塗布層表面の硬度が十分ではない場合がある。そのた
め、乾燥以降のガイドロール(R11)(R13)として、ガイド
ロール(R2)(R4)(R6)の場合と同様に、表面平滑処理され
たガイドロールを用いることが好ましい。After the hard coat material is applied by the application means (3), the applied surface is introduced into the drying device (4) without contacting the guide roll, and the hard coat material is dried and solidified. When an ultraviolet-curable hard coat material is used, it is further cured by irradiation with ultraviolet light after drying, so that the hard coat material applied layer is formed by a guide roll (R11) (R1
Even if it comes in contact with 3), it will not be scratched. When a thermosetting hard coat material is used, the hardness of the surface of the hard coat material applied layer after drying may not be sufficient. Therefore, as the guide rolls (R11) and (R13) after drying, it is preferable to use guide rolls whose surfaces have been smoothed as in the case of the guide rolls (R2), (R4) and (R6).
【００３６】本発明において、両面に保護フィルムを有
する長尺状のポリカーボネートフィルムを用いる場合に
は、例えば図２に示される装置構成を用いて、ハードコ
ート層付きポリカーボネートフィルムを製造することが
できる。In the present invention, when a long polycarbonate film having protective films on both sides is used, a polycarbonate film with a hard coat layer can be manufactured by using, for example, the apparatus configuration shown in FIG.
【００３７】図２において、ポリカーボネートフィルム
(1) はハードコート層を形成すべき面(1a)の保護フィル
ム(1c)が内側に、他面の保護フィルム(1b)が外側になる
ようにして繰り出し機(2) に巻かれている。ポリカーボ
ネートフィルム(1) を、繰り出し機(2) から回転するガ
イドロール(R1)(R2).....(R9) を介して引き出し前記フ
ィルムの長さ方向に搬送しながら、保護フィルム巻取り
機(6) を用いて保護フィルム(1c)を前記ポリカーボネー
トフィルム(1) から剥がし取りハードコート層を形成す
べき面(1a)を露出させ、ガイドロール(R7)及び(R8)の間
に配された塗布手段(3) を用いて露出フィルム面(1a)に
ハードコート材を塗布する。以降は図１の場合と同様で
ある。In FIG. 2, a polycarbonate film
(1) is wound around the payout machine (2) such that the protective film (1c) on the surface (1a) on which the hard coat layer is to be formed is inside and the protective film (1b) on the other surface is outside. . The polycarbonate film (1) is drawn out from the unwinding machine (2) through the rotating guide rolls (R1) (R2) ... (R9), and the protective film is wound up while being conveyed in the longitudinal direction of the film. The protective film (1c) is peeled off from the polycarbonate film (1) using a machine (6) to expose the surface (1a) on which the hard coat layer is to be formed, and is disposed between the guide rolls (R7) and (R8). The hard coat material is applied to the exposed film surface (1a) by using the applied applying means (3). Subsequent steps are the same as in FIG.
【００３８】図３は、図２におけるガイドロール(R5)(R
6)(R7)付近の拡大図であり、ポリカーボネートフィルム
(1) からの保護フィルム(1c)の剥がし取りを示す。FIG. 3 shows the guide rolls (R5) (R5) shown in FIG.
6) It is an enlarged view near (R7), polycarbonate film
Fig. 4 shows peeling of the protective film (1c) from (1).
【００３９】この製造によると、図１の場合と同様、ハ
ードコート層を形成しない面は保護フィルム(1b)によっ
て保護されているので、繰り出し機(2) から巻取り機
(7) に至る工程において、ガイドロールによるキズが発
生することはない。According to this production, as in the case of FIG. 1, the surface on which the hard coat layer is not formed is protected by the protective film (1b).
In the process leading to (7), no scratch is generated by the guide roll.
【００４０】ハードコート層を形成すべき面(1a)も保護
フィルム(1c)によって保護され、保護フィルム(1c)を剥
がし取った後、露出させた面(1a)にはガイドロールを接
触させることなく、ハードコート材を塗布、乾燥固化す
る。従って、図１の場合と同様に、紫外線硬化型ハード
コート材を用いた場合には、乾燥後に更に紫外線照射に
より硬化されるので、このハードコート材塗布層がガイ
ドロール(R11)(R13)と接触しても、キズが入ることはな
い。熱硬化型ハードコート材を用いた場合には、乾燥後
のハードコート材塗布層表面の硬度が十分ではない場合
がある。そのため、乾燥以降のガイドロール(R11)(R13)
として、表面平滑処理されたガイドロールを用いること
が好ましい。The surface (1a) on which the hard coat layer is to be formed is also protected by the protective film (1c). After the protective film (1c) is peeled off, the exposed surface (1a) is brought into contact with a guide roll. Instead, a hard coat material is applied and dried and solidified. Therefore, similarly to the case of FIG. 1, when an ultraviolet-curable hard coat material is used, the hard coat material is further cured by irradiation with ultraviolet light after drying, so that the hard coat material coating layer is formed by the guide rolls (R11) and (R13). Even if touched, it will not be scratched. When a thermosetting hard coat material is used, the hardness of the surface of the hard coat material applied layer after drying may not be sufficient. Therefore, guide roll after drying (R11) (R13)
It is preferable to use a guide roll whose surface has been smoothed.
【００４１】本発明において、ハードコート材組成物の
連続的塗布は、バーコート法、ドクターブレード法、リ
バースコート法、メイヤーバーコート法、グラビアコー
ト法、コンマコート法、スリットダイコート法等の公知
の方法で行うことができる。In the present invention, the continuous application of the hard coat material composition can be performed by a known method such as a bar coating method, a doctor blade method, a reverse coating method, a Meyer bar coating method, a gravure coating method, a comma coating method, and a slit die coating method. Can be done in a way.
【００４２】塗布後の乾燥は、例えば５０〜１２０℃の
温度範囲で、例えば１０秒〜５分間程度で行うとよい。
紫外線硬化型ハードコート材を用いた場合の紫外線照射
は、キセノンランプ、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水
銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボン
アーク灯、タングステンランプ等のランプを用いて、紫
外線を２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2 程度照射するとよ
い。熱硬化型ハードコート材を用いた場合の熱硬化は、
例えば５０〜１２０℃の温度範囲で、例えば１０分間〜
７２時間程度で行うとよい。The drying after the application may be performed, for example, in a temperature range of 50 to 120 ° C., for example, for about 10 seconds to 5 minutes.
When using an ultraviolet-curable hard coat material, ultraviolet irradiation is performed using a lamp such as a xenon lamp, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, or a tungsten lamp. Irradiation is preferably performed at about 200 to 2000 mJ / cm 2 . Thermosetting when using a thermosetting hard coat material,
For example, in a temperature range of 50 to 120 ° C, for example, for 10 minutes to
It is good to carry out in about 72 hours.
【００４３】ハードコート層の厚さは、ポリカーボネー
トフィルムの使用目的にもよるが、硬化後０．５μｍ〜
２０μｍ程度、好ましくは２μｍ〜１０μｍ程度になる
ようにすればよい。このようにして、本発明のハードコ
ート層付きポリカーボネートフィルムが得られる。The thickness of the hard coat layer depends on the purpose of use of the polycarbonate film.
The thickness may be about 20 μm, preferably about 2 μm to 10 μm. Thus, the polycarbonate film with a hard coat layer of the present invention is obtained.
【００４４】[0044]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。 ［実施例１］ （１）使用した製造装置：図２に示した装置、但し紫外
線照射装置(5) は配置されていない装置 （２）３０μｍ厚ポリエチレンフィルムを両面にラミネ
ートした２００μｍ厚ポリカーボネートフィルム（フィ
ルム幅＝１００ｍｍ）を使用した。 （３）ガイドロール：ガイドロール(R11) 及び(R13) と
して、表面粗さＲａ＝０．２μｍのクロムメッキした金
属ロールを使用した。その他の全てのガイドロールとし
て、表面粗さＲａ＝１．５μｍのアルマイトで表面処理
したアルミガイドロールを使用した。 （４）フィルムの搬送速度２０ｍ／ｍｉｎ。乾燥装置
(4) での乾燥温度１２０℃、乾燥時間３０秒。 （５）ハードコート材：シリコン系熱硬化樹脂 トスガ
ード５１０（ＮＶ＝２１wt％、ＧＥ・東芝シリコーン
（株）製）を使用した。 （６）塗布装置(3) ：エクストルージョン型塗布装置
（ダイノズル方式）を使用した。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. [Example 1] (1) Production apparatus used: the apparatus shown in Fig. 2 except that the ultraviolet irradiation apparatus (5) is not provided. (2) 200 µm thick polycarbonate film obtained by laminating a 30 µm thick polyethylene film on both sides. (Film width = 100 mm). (3) Guide roll: A chrome-plated metal roll having a surface roughness Ra of 0.2 μm was used as the guide rolls (R11) and (R13). As all the other guide rolls, aluminum guide rolls surface-treated with alumite having a surface roughness Ra of 1.5 μm were used. (4) Film transport speed 20 m / min. Drying equipment
(4) The drying temperature is 120 ° C. and the drying time is 30 seconds. (5) Hard coat material: Silicon thermosetting resin Tosgard 510 (NV = 21 wt%, manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.) was used. (6) Coating device (3): An extrusion type coating device (die nozzle method) was used.
【００４５】上記の条件で、ポリエチレン保護フィルム
(1c)を巻き取った(6) 後、ハードコート材を乾燥後の厚
みが４μｍとなるように塗布、乾燥を行ない、ロール状
に巻き取った(7) 。その後、ロール状態のままで１００
℃で３時間硬化を行ないサンプルを得た。Under the above conditions, polyethylene protective film
After winding (1c) (6), the hard coat material was applied so as to have a thickness of 4 μm after drying, dried, and wound into a roll (7). Then, roll 100
The sample was cured at 3 ° C. for 3 hours to obtain a sample.
【００４６】［実施例２］ポリカーボネートフィルムの
厚さを１００μｍに変えた以外は、実施例１と同様に行
なった。 ［実施例３］ポリカーボネートフィルムの厚さを３００
μｍに変えた以外は、実施例１と同様に行なった。 ［実施例４］ポリカーボネートフィルムの厚さを５００
μｍに変えた以外は、実施例１と同様に行なった。Example 2 The same procedure was performed as in Example 1 except that the thickness of the polycarbonate film was changed to 100 μm. Example 3 A polycarbonate film having a thickness of 300
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to μm. Example 4 A polycarbonate film having a thickness of 500
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to μm.
【００４７】［実施例５］ ハードコート材：アクリル系ＵＶ硬化型樹脂 ＦＯＰ−
１１００（ＮＶ＝８０wt％、日本化薬（株）製）をＭＥ
Ｋ／トルエン＝２／１（重量比）でＮＶ＝４０wt％に希
釈したものを使用した。製造装置は、紫外線照射装置
(5) が配置された図２に示した装置を使用した。乾燥装
置(4) での乾燥温度７０℃、乾燥時間１分間。紫外線照
射装置(5) での紫外線照射量：１０００ｍＪ／ｃｍ2 。
上記のように変更した以外は実施例１と同様に行なっ
た。但し、巻き取り後の熱硬化処理は行わなかった。Example 5 Hard coat material: acrylic UV-curable resin FOP-
1100 (NV = 80 wt%, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
K / toluene = 2/1 (weight ratio) and diluted to NV = 40 wt% were used. The manufacturing equipment is an ultraviolet irradiation device
The apparatus shown in FIG. 2 where (5) was arranged was used. The drying temperature in the drying device (4) is 70 ° C, and the drying time is 1 minute. The amount of ultraviolet irradiation by the ultraviolet irradiation device (5): 1000 mJ / cm 2 .
Except having changed as above, it carried out similarly to Example 1. However, the thermosetting treatment after winding was not performed.
【００４８】［実施例６］ポリカーボネートフィルムの
厚さを５０μｍに変えた以外は、実施例５と同様に行な
った。 ［実施例７］ポリカーボネートフィルムの厚さを１００
μｍに変えた以外は、実施例５と同様に行なった。 ［実施例８］ポリカーボネートフィルムの厚さを３００
μｍに変えた以外は、実施例５と同様に行なった。 ［実施例９］ポリカーボネートフィルムの厚さを５００
μｍに変えた以外は、実施例５と同様に行なった。Example 6 The same procedure as in Example 5 was carried out except that the thickness of the polycarbonate film was changed to 50 μm. [Example 7] The thickness of the polycarbonate film was set to 100
The same procedure as in Example 5 was performed except that the thickness was changed to μm. [Example 8] A polycarbonate film having a thickness of 300
The same procedure as in Example 5 was performed except that the thickness was changed to μm. Example 9 A polycarbonate film having a thickness of 500
The same procedure as in Example 5 was performed except that the thickness was changed to μm.
【００４９】［比較例１］ポリカーボネートフィルムの
両面いずれにもポリエチレン保護フィルムを設けず、従
って巻き取り機(6) を使用しなかった以外は、実施例１
と同様に行なった。 ［比較例２］ポリカーボネートフィルムの両面いずれに
もポリエチレン保護フィルムを設けず、従って巻き取り
機(6) を使用しなかった以外は、実施例２と同様に行な
った。 ［比較例３］ポリカーボネートフィルムの両面いずれに
もポリエチレン保護フィルムを設けず、従って巻き取り
機(6) を使用しなかった以外は、実施例３と同様に行な
った。 ［比較例４］ポリカーボネートフィルムの両面いずれに
もポリエチレン保護フィルムを設けず、従って巻き取り
機(6) を使用しなかった以外は、実施例４と同様に行な
った。Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that no polyethylene protective film was provided on both sides of the polycarbonate film, and thus the winding machine (6) was not used.
Was performed in the same manner as described above. [Comparative Example 2] The same operation as in Example 2 was carried out except that the polyethylene protective film was not provided on both sides of the polycarbonate film, and thus the winding machine (6) was not used. [Comparative Example 3] The same operation as in Example 3 was carried out except that the polyethylene protective film was not provided on both sides of the polycarbonate film, and thus the winding machine (6) was not used. [Comparative Example 4] The same operation as in Example 4 was carried out except that no polyethylene protective film was provided on both sides of the polycarbonate film, and thus the winding machine (6) was not used.
【００５０】［比較例５］ポリカーボネートフィルムの
両面いずれにもポリエチレン保護フィルムを設けず、従
って巻き取り機(6) を使用しなかった以外は、実施例５
と同様に行なった。 ［比較例６］ポリカーボネートフィルムの両面いずれに
もポリエチレン保護フィルムを設けず、従って巻き取り
機(6) を使用しなかった以外は、実施例６と同様に行な
った。 ［比較例７］ポリカーボネートフィルムの両面いずれに
もポリエチレン保護フィルムを設けず、従って巻き取り
機(6) を使用しなかった以外は、実施例７と同様に行な
った。 ［比較例８］ポリカーボネートフィルムの両面いずれに
もポリエチレン保護フィルムを設けず、従って巻き取り
機(6) を使用しなかった以外は、実施例８と同様に行な
った。 ［比較例９］ポリカーボネートフィルムの両面いずれに
もポリエチレン保護フィルムを設けず、従って巻き取り
機(6) を使用しなかった以外は、実施例９と同様に行な
った。Comparative Example 5 Example 5 was repeated except that no polyethylene protective film was provided on both sides of the polycarbonate film, and thus the winding machine (6) was not used.
Was performed in the same manner as described above. [Comparative Example 6] The same operation as in Example 6 was carried out except that the polyethylene protective film was not provided on both sides of the polycarbonate film, and thus the winding machine (6) was not used. [Comparative Example 7] The same operation as in Example 7 was carried out except that the polyethylene protective film was not provided on both sides of the polycarbonate film, and thus the winding machine (6) was not used. [Comparative Example 8] The same operation as in Example 8 was carried out except that the polyethylene protective film was not provided on both sides of the polycarbonate film, and thus the winding machine (6) was not used. [Comparative Example 9] The same operation as in Example 9 was carried out except that the polyethylene protective film was not provided on both sides of the polycarbonate film, and thus the winding machine (6) was not used.
【００５１】［実施例１０］図１に示した装置（但し紫
外線照射装置(5) は配置されていない装置）を使用し
た。ガイドロール(R2)(R4)(R6)(R11)(R13)として、表面
粗さＲａ＝０．２μｍのクロムメッキした金属ロールを
使用した。その他のガイドロールとして、表面粗さＲａ
＝１．５μｍのアルマイトで表面処理したアルミガイド
ロールを使用した。３０μｍ厚ポリエチレン保護フィル
ム(1b)を片面（ハードコート材を塗布しない面）にラミ
ネートした２００μｍ厚ポリカーボネートフィルム(1)
（フィルム幅＝１００ｍｍ）を使用し、保護フィルム(1
b)が外側になるようにして繰り出し機(2) に巻いた。上
記のように変更した以外は実施例１と同様に行なった。[Embodiment 10] The apparatus shown in Fig. 1 (however, an apparatus in which the ultraviolet irradiation device (5) is not provided) was used. As the guide rolls (R2) (R4) (R6) (R11) (R13), chrome-plated metal rolls having a surface roughness Ra of 0.2 μm were used. As other guide rolls, surface roughness Ra
An aluminum guide roll surface-treated with alumite of 1.5 μm was used. A 200 μm thick polycarbonate film (1) in which a 30 μm thick polyethylene protective film (1b) is laminated on one side (the side not coated with a hard coat material)
(Film width = 100 mm) and use a protective film (1
It was wound around the payout machine (2) such that b) was on the outside. Except having changed as above, it carried out similarly to Example 1.
【００５２】［実施例１１］ポリカーボネートフィルム
の厚さを１００μｍに変えた以外は、実施例１０と同様
に行なった。 ［実施例１２］ポリカーボネートフィルムの厚さを３０
０μｍに変えた以外は、実施例１０と同様に行なった。 ［実施例１３］ポリカーボネートフィルムの厚さを５０
０μｍに変えた以外は、実施例１０と同様に行なった。Example 11 The same procedure as in Example 10 was carried out except that the thickness of the polycarbonate film was changed to 100 μm. [Example 12] A polycarbonate film having a thickness of 30
The same operation as in Example 10 was performed except that the thickness was changed to 0 μm. Example 13 A polycarbonate film having a thickness of 50
The same operation as in Example 10 was performed except that the thickness was changed to 0 μm.
【００５３】［実施例１４］図１に示した装置（紫外線
照射装置(5) は配置された装置）を使用した。ガイドロ
ール(R2)(R4)(R6)として、表面粗さＲａ＝０．１μｍの
クロムメッキした金属ロールを使用した。その他のガイ
ドロールとして、表面粗さＲａ＝１．５μｍのアルマイ
トで表面処理したアルミガイドロールを使用した。３０
μｍ厚ポリエチレン保護フィルム(1b)を片面（ハードコ
ート材を塗布しない面）にラミネートした２００μｍ厚
ポリカーボネートフィルム(1) （フィルム幅＝１００ｍ
ｍ）を使用し、保護フィルム(1b)が外側になるようにし
て繰り出し機(2) に巻いた。上記のように変更した以外
は実施例５と同様に行なった。Example 14 The apparatus shown in FIG. 1 was used (the ultraviolet irradiation apparatus (5) was arranged). As the guide rolls (R2), (R4) and (R6), chrome-plated metal rolls having a surface roughness Ra of 0.1 μm were used. As another guide roll, an aluminum guide roll surface-treated with alumite having a surface roughness Ra of 1.5 μm was used. 30
A 200 μm thick polycarbonate film (1) obtained by laminating a 1 μm thick polyethylene protective film (1b) on one side (the surface not coated with a hard coat material) (film width = 100 m
m) and wound around the payout machine (2) with the protective film (1b) facing out. Except having changed as mentioned above, it carried out similarly to Example 5.
【００５４】［実施例１５］ポリカーボネートフィルム
の厚さを１００μｍに変えた以外は、実施例１４と同様
に行なった。 ［実施例１６］ポリカーボネートフィルムの厚さを３０
０μｍに変えた以外は、実施例１４と同様に行なった。 ［実施例１７］ポリカーボネートフィルムの厚さを５０
０μｍに変えた以外は、実施例１４と同様に行なった。Example 15 The same procedure as in Example 14 was carried out except that the thickness of the polycarbonate film was changed to 100 μm. [Example 16] The thickness of the polycarbonate film was set to 30.
The same operation as in Example 14 was performed except that the thickness was changed to 0 μm. [Example 17] A polycarbonate film having a thickness of 50
The same operation as in Example 14 was performed except that the thickness was changed to 0 μm.
【００５５】［実施例１８］塗布装置をメイヤーバー方
式に変えた以外は、実施例３と同様に行なった。 ［実施例１９］塗布装置をマイクログラビア方式に変え
た以外は、実施例３と同様に行なった。 ［実施例２０］塗布装置をリバースロール方式（４本リ
バース方式）に変えた以外は、実施例３と同様に行なっ
た。Example 18 The same operation as in Example 3 was carried out except that the coating apparatus was changed to a Meyer bar system. [Example 19] The same operation as in Example 3 was performed except that the coating apparatus was changed to a microgravure method. [Example 20] The same operation as in Example 3 was performed except that the coating apparatus was changed to a reverse roll system (four-reverse system).
【００５６】［実施例２１］塗布装置をメイヤーバー方
式に変えた以外は、実施例１６と同様に行なった。 ［実施例２２］塗布装置をマイクログラビア方式に変え
た以外は、実施例１６と同様に行なった。 ［実施例２３］塗布装置をリバースロール方式（４本リ
バース方式）に変えた以外は実施例１６と同様に行なっ
た。Example 21 The same procedure as in Example 16 was carried out except that the coating apparatus was changed to a Meyer bar system. Example 22 The same operation as in Example 16 was carried out except that the coating apparatus was changed to a microgravure method. [Example 23] The same operation as in Example 16 was carried out except that the coating apparatus was changed to a reverse roll system (four-reverse system).
【００５７】得られた実施例の各サンプルにつき、保護
フィルムを取り除き、フィルム表面のキズの有無を目視
で調べた。同様に比較例の各サンプルにつき、フィルム
表面のキズの有無を目視で調べた。結果を表１に示す。The protective film was removed from each sample of the obtained examples, and the presence or absence of scratches on the film surface was visually inspected. Similarly, for each sample of the comparative example, the presence or absence of scratches on the film surface was visually inspected. Table 1 shows the results.
【００５８】[0058]
【表１】 [Table 1]
【００５９】実施例の各サンプルではいずれも、フィル
ム表面のキズはなかった。比較例の各サンプルでは、フ
ィルム表面にキズが発生していた。In each of the samples of the examples, there was no scratch on the film surface. In each sample of the comparative example, scratches occurred on the film surface.
【００６０】[0060]
【発明の効果】本発明によれば、ハードコート材を塗布
しようとする面とは反対側の面が保護フィルムによって
保護されたポリカーボネートフィルムを用いて、ハード
コート層を形成するので、フィルム表面にキズの無いハ
ードコート層付きポリカーボネートフィルムが提供され
る。According to the present invention, the hard coat layer is formed by using a polycarbonate film whose surface opposite to the surface to which the hard coat material is to be applied is protected by a protective film. A scratch-free polycarbonate film with a hard coat layer is provided.
【００６１】本発明のハードコート層付きポリカーボネ
ートフィルムは、耐擦傷性に優れ、各種工業材料、建築
材料、装飾材料、光学材料、家庭材料などとして広く用
いることができる。本発明のハードコート層付きポリカ
ーボネートフィルムは、種々の射出成形品を製造する場
合に用いることができるが、ハードコート層が付与され
た自動車の窓、電車や飛行機などの窓、ショーウィンド
ー、サンテラス用透明板、自動車のサンルーフ等を製造
する場合に、とりわけ好適である。The polycarbonate film with a hard coat layer of the present invention has excellent scratch resistance and can be widely used as various industrial materials, building materials, decorative materials, optical materials, household materials and the like. The polycarbonate film with a hard coat layer of the present invention can be used when manufacturing various injection-molded products. However, a window of an automobile, a window of a train or an airplane, a show window, a sun terrace provided with a hard coat layer is provided. It is particularly suitable for producing transparent plates for automobiles, sunroofs for automobiles and the like.
【図１】 本発明のハードコート層付きポリカーボネー
トフィルムを製造するための装置構成例を示す図であ
る。FIG. 1 is a view showing an example of an apparatus configuration for producing a polycarbonate film with a hard coat layer of the present invention.
【図２】 本発明のハードコート層付きポリカーボネー
トフィルムを製造するための装置構成例を示す図であ
る。FIG. 2 is a view showing an example of an apparatus configuration for producing a polycarbonate film with a hard coat layer of the present invention.
【図３】 図２におけるガイドロール(R5)(R6)(R7)付近
の拡大図である。FIG. 3 is an enlarged view of the vicinity of guide rolls (R5), (R6), and (R7) in FIG.
【符号の説明】 (1) ：ポリカーボネートフィルム (1a)：ハードコート層を形成すべき面 (1b)：ハードコート層を形成しない面の保護フィルム (1c)：ハードコート層を形成すべき面の保護フィルム (2) ：繰り出し機 (3) ：塗布手段 (4) ：乾燥装置 (5) ：紫外線照射装置 (6) ：保護フィルム巻取り機 (7) ：巻取り機 (R1)(R2).....(R14)：ガイドロール[Description of Signs] (1): Polycarbonate film (1a): Surface on which hard coat layer is to be formed (1b): Protective film on surface where no hard coat layer is formed (1c): Surface of surface on which hard coat layer is to be formed Protective film (2): Feeding machine (3): Coating means (4): Drying device (5): UV irradiation device (6): Protective film winder (7): Winder (R1) (R2). .... (R14): Guide roll
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ３２Ｂ 27/36 １０２ Ｂ３２Ｂ 27/36 １０２ // Ｂ０５Ｃ 9/14 Ｂ０５Ｃ 9/14 Ｃ０８Ｌ 69:00 Ｃ０８Ｌ 69:00 (72)発明者 山崎 勝彦 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AC04 BB24Z BB42Z BB46Z DB48 EA19 EA21 4F006 AA36 AB12 AB34 AB42 AB43 BA02 DA04 EA03 4F042 AA22 DB02 DB41 4F100 AK45A AK52B AR00B BA02 CC00B EH46 EJ42 EJ54 EJ91 GB07 GB31 GB41 GB90 JB13B JB14B JK12 JK12B──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B32B 27/36 102 B32B 27/36 102 // B05C 9/14 B05C 9/14 C08L 69:00 C08L 69: 00 (72) Inventor Katsuhiko Yamazaki 1-13-1 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo F-term in TDK Corporation 4D075 AC04 BB24Z BB42Z BB46Z DB48 EA19 EA21 4F006 AA36 AB12 AB34 AB42 AB43 BA02 DA04 EA03 4F042 AA22 DB02 DB41 4F100 AK45A AK52B AR00B BA02 CC00B EH46 EJ42 EJ54 EJ91 GB07 GB31 GB41 GB90 JB13B JB14B JK12 JK12B
Claims (7)
側の面が保護フィルムによって保護された長尺状のポリ
カーボネートフィルムを、繰り出し機からガイドロール
を介して前記フィルムの長さ方向に搬送しながら、ハー
ドコート層を形成すべき面にハードコート材を塗布、乾
燥し、ハードコート材塗布層を形成し、 得られたポリカーボネートフィルムを、ガイドロールを
介して前記フィルムの長さ方向に搬送し、巻取り機に巻
き取ることを含む、ハードコート層付きポリカーボネー
トフィルムの製造方法。1. A long polycarbonate film whose surface opposite to the surface on which a hard coat layer is to be formed is protected by a protective film is transported from a payout machine through guide rolls in the longitudinal direction of the film. A hard coat material is applied to the surface on which the hard coat layer is to be formed and dried to form a hard coat material applied layer, and the obtained polycarbonate film is transported in the length direction of the film via a guide roll. A method for producing a polycarbonate film with a hard coat layer, comprising winding the film on a winding machine.
至るまでの間に、ハードコート層を形成すべき面と接触
するガイドロールは、表面平滑処理されている、請求項
１に記載のハードコート層付きポリカーボネートフィル
ムの製造方法。2. The hard coat according to claim 1, wherein the guide roll that comes into contact with the surface on which the hard coat layer is to be formed has been subjected to a surface smoothing process from the feeding machine to the application of the hard coat material. A method for producing a layered polycarbonate film.
面とは反対側の面が共に保護フィルムによって保護され
た長尺状のポリカーボネートフィルムを、繰り出し機か
らガイドロールを介して前記フィルムの長さ方向に搬送
しながら、ハードコート層を形成すべき面の保護フィル
ムを前記ポリカーボネートフィルムから剥がし取りハー
ドコート層を形成すべき面を露出させ、露出したハード
コート層を形成すべき面にハードコート材を塗布、乾燥
し、ハードコート材塗布層を形成し、 得られたポリカーボネートフィルムを、ガイドロールを
介して前記フィルムの長さ方向に搬送し、巻取り機に巻
き取ることを含む、ハードコート層付きポリカーボネー
トフィルムの製造方法。3. An elongate polycarbonate film having both a surface on which a hard coat layer is to be formed and a surface opposite to the surface protected by a protective film, is fed from a feeding machine via a guide roll to the length of the film. While transporting the hard coat layer, the protective film on the surface on which the hard coat layer is to be formed is peeled off from the polycarbonate film to expose the surface on which the hard coat layer is to be formed. Coating and drying the material, forming a hard coat material coating layer, the obtained polycarbonate film is transported in the longitudinal direction of the film through a guide roll, and includes winding on a winding machine, A method for producing a layered polycarbonate film.
せた後、この面にはガイドロールを接触させることな
く、ハードコート材を塗布、乾燥する、請求項３に記載
のハードコート層付きポリカーボネートフィルムの製造
方法。4. A hard coat layer according to claim 3, wherein after exposing a surface on which the hard coat layer is to be formed, a hard coat material is applied and dried without contacting a guide roll to this surface. A method for producing a polycarbonate film.
ート材を用い、巻取り機に巻き取った後、ハードコート
材塗布層を熱硬化させる、請求項１〜４のうちのいずれ
か１項に記載のハードコート層付きポリカーボネートフ
ィルムの製造方法。5. The method according to claim 1, wherein a thermosetting hard coat material is used as the hard coat material, and after being wound on a winder, the hard coat material applied layer is thermoset. A method for producing a polycarbonate film having a hard coat layer as described above.
ドコート材を用い、ハードコート材を塗布、乾燥した
後、ハードコート材塗布層に紫外線照射を行い硬化さ
せ、その後、巻取り機に巻き取る、請求項１〜４のうち
のいずれか１項に記載のハードコート層付きポリカーボ
ネートフィルムの製造方法。6. An ultraviolet-curable hard coat material is used as the hard coat material. After the hard coat material is applied and dried, the hard coat material application layer is irradiated with ultraviolet light to be cured, and then wound around a winding machine. A method for producing a polycarbonate film with a hard coat layer according to any one of claims 1 to 4.
載の方法により得られたハードコート層付きポリカーボ
ネートフィルム。7. A polycarbonate film with a hard coat layer obtained by the method according to claim 1. Description:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000311849A JP4701488B2 (en) | 2000-10-12 | 2000-10-12 | Method for producing polycarbonate film with hard coat layer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000311849A JP4701488B2 (en) | 2000-10-12 | 2000-10-12 | Method for producing polycarbonate film with hard coat layer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002121306A true JP2002121306A (en) | 2002-04-23 |
| JP4701488B2 JP4701488B2 (en) | 2011-06-15 |
Family
ID=18791547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000311849A Expired - Lifetime JP4701488B2 (en) | 2000-10-12 | 2000-10-12 | Method for producing polycarbonate film with hard coat layer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4701488B2 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005230803A (en) * | 2004-02-20 | 2005-09-02 | Optimax Technology Corp | Method of improving thin film characteristics |
| KR100605043B1 (en) | 2004-11-04 | 2006-07-28 | 김현수 | surface treatment apparatus for a sheet type workpiece |
| JP2008043876A (en) * | 2006-08-15 | 2008-02-28 | Dainippon Printing Co Ltd | Manufacturing device of uneven film |
| CN102806172A (en) * | 2012-07-16 | 2012-12-05 | 苏州奥美材料科技有限公司 | Device and method for producing online surface anti-scratching polycarbonate film |
| JP2013101335A (en) * | 2011-10-21 | 2013-05-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method of manufacturing polarizer |
| KR20240031953A (en) | 2021-07-15 | 2024-03-08 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Method for producing functional layer, and device for producing the same |
| KR20240031954A (en) | 2021-07-15 | 2024-03-08 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Manufacturing method of functional layer |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0232133A (en) * | 1988-06-09 | 1990-02-01 | Bayer Ag | Ultraviolet-curing paint for polycarbonate molding |
| JPH03254852A (en) * | 1990-03-02 | 1991-11-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Device for hardening surface of strip object |
| JPH04263927A (en) * | 1991-02-18 | 1992-09-18 | Nippon Petrochem Co Ltd | Roll made of composite material and manufacture thereof |
| JPH0673212A (en) * | 1992-08-28 | 1994-03-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Polycarbonate plate excellent in mar resistance and antistatic properties and its production |
| JPH0961604A (en) * | 1995-08-28 | 1997-03-07 | Toyo Metallizing Co Ltd | Plastic antireflection film |
| JP2000193804A (en) * | 1998-12-25 | 2000-07-14 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Glare-proof material and polarizing film using it |
-
2000
- 2000-10-12 JP JP2000311849A patent/JP4701488B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0232133A (en) * | 1988-06-09 | 1990-02-01 | Bayer Ag | Ultraviolet-curing paint for polycarbonate molding |
| JPH03254852A (en) * | 1990-03-02 | 1991-11-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Device for hardening surface of strip object |
| JPH04263927A (en) * | 1991-02-18 | 1992-09-18 | Nippon Petrochem Co Ltd | Roll made of composite material and manufacture thereof |
| JPH0673212A (en) * | 1992-08-28 | 1994-03-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Polycarbonate plate excellent in mar resistance and antistatic properties and its production |
| JPH0961604A (en) * | 1995-08-28 | 1997-03-07 | Toyo Metallizing Co Ltd | Plastic antireflection film |
| JP2000193804A (en) * | 1998-12-25 | 2000-07-14 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Glare-proof material and polarizing film using it |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005230803A (en) * | 2004-02-20 | 2005-09-02 | Optimax Technology Corp | Method of improving thin film characteristics |
| KR100605043B1 (en) | 2004-11-04 | 2006-07-28 | 김현수 | surface treatment apparatus for a sheet type workpiece |
| JP2008043876A (en) * | 2006-08-15 | 2008-02-28 | Dainippon Printing Co Ltd | Manufacturing device of uneven film |
| JP2013101335A (en) * | 2011-10-21 | 2013-05-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method of manufacturing polarizer |
| CN102806172A (en) * | 2012-07-16 | 2012-12-05 | 苏州奥美材料科技有限公司 | Device and method for producing online surface anti-scratching polycarbonate film |
| KR20240031953A (en) | 2021-07-15 | 2024-03-08 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Method for producing functional layer, and device for producing the same |
| KR20240031954A (en) | 2021-07-15 | 2024-03-08 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Manufacturing method of functional layer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4701488B2 (en) | 2011-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2006309158A (en) | Manufacturing method of optical film, and optical film | |
| TWI513995B (en) | A hard coat film, a polarizing film, and an image display device | |
| JP4701488B2 (en) | Method for producing polycarbonate film with hard coat layer | |
| US20160207285A1 (en) | Functional film amd method for producing functional film | |
| TWI611932B (en) | Printable functional hard coating film and preparation method thereof | |
| JP2001205726A (en) | Transparent plastic film having hard coat layer and plastic molding provided with hard coat layer | |
| JP2003176068A (en) | Winding method of optical film | |
| JPH06248579A (en) | Production of suede-like decorative sheet | |
| JPH08248404A (en) | Antireflection transfer foil | |
| JP2010201773A (en) | Manufacturing method of surface functionality light curing sheet | |
| JP2001114916A (en) | Hard coat agent composition for polycarbonate base material, polycarbonate film with hard coat layer and polycarbonate molded item with hard coat layer | |
| JP4992252B2 (en) | Method of forming laminate and laminate | |
| KR20010080021A (en) | Coating composition for hard-coat formation on polycarbonate substrate, polycarbonate film with hard coat layer, and polycarbonate molding with hard coat layer | |
| TW202208175A (en) | Hard-coat film for insert molding and method for manufacturing insert molded article | |
| JP2009034620A (en) | Method of manufacturing optical film | |
| TW201247406A (en) | Process for producing optical film, polarizing plate and image display device | |
| US20050017384A1 (en) | Substrate for optical disk provided with hard-coating layer and method of producing the same | |
| EP1174259A1 (en) | Transparent plastic film having hard coat layer | |
| JP2008272968A (en) | Method for producing laminate and its gas gas-barrier film | |
| JP2004090281A (en) | Manufacturing method for surface modifying composite sheet due to thermal transfer | |
| JP4243952B2 (en) | Optical element manufacturing method | |
| JP2012187532A (en) | Method for production of optical film, and optical film | |
| JP7275533B2 (en) | Method for manufacturing resin molding | |
| KR20150028117A (en) | In-mold decoration hard coating film, manufacturing method thereof and injection moluding articles using the same | |
| EP2165827A2 (en) | Laminate and laminate production apparatus |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070801 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100113 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100831 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101029 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110208 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110221 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4701488 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |