JP2002119861A - 炭化水素流動接触分解用触媒およびそれを用いた接触分解方法 - Google Patents
炭化水素流動接触分解用触媒およびそれを用いた接触分解方法Info
- Publication number
- JP2002119861A JP2002119861A JP2000317173A JP2000317173A JP2002119861A JP 2002119861 A JP2002119861 A JP 2002119861A JP 2000317173 A JP2000317173 A JP 2000317173A JP 2000317173 A JP2000317173 A JP 2000317173A JP 2002119861 A JP2002119861 A JP 2002119861A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- catalytic cracking
- alumina
- derived
- gibbsite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 32
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 32
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 22
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 claims description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 19
- 239000000571 coke Substances 0.000 abstract description 12
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 17
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 13
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 8
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 4
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 3
- -1 rare earth chloride Chemical class 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- UIEKYBOPAVTZKW-UHFFFAOYSA-L naphthalene-2-carboxylate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 UIEKYBOPAVTZKW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 150000002909 rare earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 硫黄化合物を含む重質炭化水素油をＦＣＣ装
置で接触分解するに際して、高分解活性で高い中間留分
収率を維持し、コークの生成が少なく、重質留分の分解
活性が高く、しかも、ＦＣＣ装置からの排ガス中のＳＯ
ｘ量を低減するのに優れた性能を有する炭化水素流動接
触分解用触媒及びそれを用いた接触分解方法の提供。 【解決手段】 結晶性アルミノシリケートゼオライト、
擬ベーマイト由来のアルミナ及びジブサイト由来のアル
ミナを含有する炭化水素流動接触分解用触媒であって、
擬ベーマイト由来のアルミナ（Ａ）／ジブサイト由来の
アルミナ（Ｂ）の重量比が０．２５〜４の範囲にあるこ
とを特徴とする炭化水素流動接触分解用触媒およびそれ
を用いた接触分解方法。
置で接触分解するに際して、高分解活性で高い中間留分
収率を維持し、コークの生成が少なく、重質留分の分解
活性が高く、しかも、ＦＣＣ装置からの排ガス中のＳＯ
ｘ量を低減するのに優れた性能を有する炭化水素流動接
触分解用触媒及びそれを用いた接触分解方法の提供。 【解決手段】 結晶性アルミノシリケートゼオライト、
擬ベーマイト由来のアルミナ及びジブサイト由来のアル
ミナを含有する炭化水素流動接触分解用触媒であって、
擬ベーマイト由来のアルミナ（Ａ）／ジブサイト由来の
アルミナ（Ｂ）の重量比が０．２５〜４の範囲にあるこ
とを特徴とする炭化水素流動接触分解用触媒およびそれ
を用いた接触分解方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭化水素流動接触
分解用触媒及びそれを用いた接触分解方法に関し、更に
詳しくは、硫黄化合物を含む重質炭化水素油を流動接触
分解装置（以下ＦＣＣ装置という）で接触分解に使用し
た際に、高分解活性でガソリン選択性に優れ、コークの
生成が少なく、しかも、該装置からの排ガス中の硫黄化
合物（以下、ＳＯｘという）量を低減する炭化水素流動
接触分解用触媒（以下ＦＣＣ触媒ということがある）及
びそれを用いた接触分解方法に関する。
分解用触媒及びそれを用いた接触分解方法に関し、更に
詳しくは、硫黄化合物を含む重質炭化水素油を流動接触
分解装置（以下ＦＣＣ装置という）で接触分解に使用し
た際に、高分解活性でガソリン選択性に優れ、コークの
生成が少なく、しかも、該装置からの排ガス中の硫黄化
合物（以下、ＳＯｘという）量を低減する炭化水素流動
接触分解用触媒（以下ＦＣＣ触媒ということがある）及
びそれを用いた接触分解方法に関する。
【０００２】
【従来技術】重質炭化水素油中の硫黄化合物は、接触分
解されてコークと共に触媒に付着し、それがＦＣＣ装置
の再生塔で酸化されてＳＯｘとなり、排ガスと共に大気
中に放出されるため大気汚染の問題があった。従来、Ｆ
ＣＣ装置の再生塔からの排ガス中のＳＯｘを減少する方
法及び触媒について種々提案されている。
解されてコークと共に触媒に付着し、それがＦＣＣ装置
の再生塔で酸化されてＳＯｘとなり、排ガスと共に大気
中に放出されるため大気汚染の問題があった。従来、Ｆ
ＣＣ装置の再生塔からの排ガス中のＳＯｘを減少する方
法及び触媒について種々提案されている。
【０００３】例えば、本出願人の出願にかかる特開平７
−３２３２２９号公報には、耐メタル性、硫黄酸化物捕
捉能に優れ、高活性でガソリン選択性に優れた炭化水素
流動接触分解用触媒として、結晶性アルミノシリケート
ゼオライトおよび粒子状のマンガン化合物が無機酸化物
マトリックス中に分散していることを特徴とする触媒が
開示されている。
−３２３２２９号公報には、耐メタル性、硫黄酸化物捕
捉能に優れ、高活性でガソリン選択性に優れた炭化水素
流動接触分解用触媒として、結晶性アルミノシリケート
ゼオライトおよび粒子状のマンガン化合物が無機酸化物
マトリックス中に分散していることを特徴とする触媒が
開示されている。
【０００４】また、本出願人の出願にかかる特開平８−
３０９１９８号公報には、結晶性アルミノシリケートゼ
オライトを多孔性無機酸化物マトリックスに均一に分散
してなるクラッキング触媒粒子（Ａ）と、希土類金属お
よびリン成分を含有するアルミナ粒子（Ｂ）との粒子混
合物からなることを特徴とする炭化水素流動接触分解装
置からの排ガス中の硫黄酸化物量を低減する接触分解触
媒およびそれを用いた接触分解方法が開示されている。
粒子混合物からなる触媒は、該装置からの排ガス中の硫
黄酸化物量を低減する効果は有するものの、活性、ガソ
リン選択性、コーク選択性等の性能に問題があった。
３０９１９８号公報には、結晶性アルミノシリケートゼ
オライトを多孔性無機酸化物マトリックスに均一に分散
してなるクラッキング触媒粒子（Ａ）と、希土類金属お
よびリン成分を含有するアルミナ粒子（Ｂ）との粒子混
合物からなることを特徴とする炭化水素流動接触分解装
置からの排ガス中の硫黄酸化物量を低減する接触分解触
媒およびそれを用いた接触分解方法が開示されている。
粒子混合物からなる触媒は、該装置からの排ガス中の硫
黄酸化物量を低減する効果は有するものの、活性、ガソ
リン選択性、コーク選択性等の性能に問題があった。
【０００５】一方、高い分解活性とガソリン選択性を有
する炭化水素分解用触媒として、本出願人の出願にかか
る特開昭５５−１５２５４８号公報には、アルミナと他
の無機酸化物との組成物からなり、その組成物中にＸ線
回折法で結晶質として検知可能なアルミナが１０〜８５
重量％存在することを特徴とする触媒が開示されてい
る。
する炭化水素分解用触媒として、本出願人の出願にかか
る特開昭５５−１５２５４８号公報には、アルミナと他
の無機酸化物との組成物からなり、その組成物中にＸ線
回折法で結晶質として検知可能なアルミナが１０〜８５
重量％存在することを特徴とする触媒が開示されてい
る。
【０００６】また、特開平１０−１４６５２９号公報に
は、改良されたコーク選択性を有する流動接触分解触媒
として、（ａ）結晶質アルミノケイ酸塩ゼオライトと、
（ｂ）ギブサイトと、（ｃ）希土類金属化合物と、
（ｄ）（ｉ）イオン交換法により作成されたシリカゾ
ル、または（ii）ケイ酸ナトリウム、酸、および酸のア
ルミニウム塩を混合することにより調製された酸性シリ
カゾル、のうちの少なくとも１つから調製されたシリカ
マトリックスとを含む触媒が開示されている。
は、改良されたコーク選択性を有する流動接触分解触媒
として、（ａ）結晶質アルミノケイ酸塩ゼオライトと、
（ｂ）ギブサイトと、（ｃ）希土類金属化合物と、
（ｄ）（ｉ）イオン交換法により作成されたシリカゾ
ル、または（ii）ケイ酸ナトリウム、酸、および酸のア
ルミニウム塩を混合することにより調製された酸性シリ
カゾル、のうちの少なくとも１つから調製されたシリカ
マトリックスとを含む触媒が開示されている。
【０００７】しかし、これらの触媒はＦＣＣ装置の再生
塔からの排ガス中のＳＯｘを減少する性能（以下、Ｄｅ
ＳＯｘ能ということがある）が良くないという問題があ
った。
塔からの排ガス中のＳＯｘを減少する性能（以下、Ｄｅ
ＳＯｘ能ということがある）が良くないという問題があ
った。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硫黄
化合物を含む重質炭化水素油をＦＣＣ装置で接触分解す
るに際して、高分解活性で高い中間留分収率を維持し、
コークの生成が少なく、重質留分の分解活性が高く、し
かも、ＦＣＣ装置からの排ガス中のＳＯｘ量を低減する
のに優れた性能を有する炭化水素流動接触分解用触媒及
びそれを用いた接触分解方法を提供することにある。
化合物を含む重質炭化水素油をＦＣＣ装置で接触分解す
るに際して、高分解活性で高い中間留分収率を維持し、
コークの生成が少なく、重質留分の分解活性が高く、し
かも、ＦＣＣ装置からの排ガス中のＳＯｘ量を低減する
のに優れた性能を有する炭化水素流動接触分解用触媒及
びそれを用いた接触分解方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ゼオライ
トとアルミナを含有する炭化水素流動接触分解用触媒に
ついて鋭意研究した結果、擬ベーマイト由来のアルミナ
（Ａ）は、触媒の分解活性、ガソリン選択性やコーク選
択性などの向上に有効であり、ジブサイト由来のアルミ
ナ（Ｂ）は、触媒活性等に影響を及ぼすことなく硫黄酸
化物捕捉能に優れた効果を有することを見出し本発明を
完成するに至った。
トとアルミナを含有する炭化水素流動接触分解用触媒に
ついて鋭意研究した結果、擬ベーマイト由来のアルミナ
（Ａ）は、触媒の分解活性、ガソリン選択性やコーク選
択性などの向上に有効であり、ジブサイト由来のアルミ
ナ（Ｂ）は、触媒活性等に影響を及ぼすことなく硫黄酸
化物捕捉能に優れた効果を有することを見出し本発明を
完成するに至った。
【００１０】本発明の第一は、結晶性アルミノシリケー
トゼオライト、擬ベーマイト由来のアルミナ及びジブサ
イト由来のアルミナを含有する炭化水素流動接触分解用
触媒であって、擬ベーマイト由来のアルミナ（Ａ）／ジ
ブサイト由来のアルミナ（Ｂ）の重量比が０．２５〜４
の範囲にあることを特徴とする炭化水素流動接触分解用
触媒に関する。
トゼオライト、擬ベーマイト由来のアルミナ及びジブサ
イト由来のアルミナを含有する炭化水素流動接触分解用
触媒であって、擬ベーマイト由来のアルミナ（Ａ）／ジ
ブサイト由来のアルミナ（Ｂ）の重量比が０．２５〜４
の範囲にあることを特徴とする炭化水素流動接触分解用
触媒に関する。
【００１１】本発明の第二は、前述の炭化水素流動接触
分解用触媒に硫黄化合物を含む重質炭化水素油を接触分
解条件下で接触させることを特徴とする接触分解方法に
関する。
分解用触媒に硫黄化合物を含む重質炭化水素油を接触分
解条件下で接触させることを特徴とする接触分解方法に
関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて、詳細に説明する。
ついて、詳細に説明する。
【００１３】本発明での擬ベーマイト由来のアルミナ
（Ａ）とは、擬ベーマイト形アルミナ水和物から得られ
たアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）を言い、ジブサイト由来のア
ルミナ（Ｂ）とは、ジブサイト形アルミナ水和物から得
られたアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）を言う。擬ベーマイト形
アルミナ水和物は、アルミン酸ソーダ水溶液と硫酸アル
ミニウム塩水溶液との中和反応等により得られ、そのＸ
線回折図はベーマイト形アルミナ水和物に似ているが、
各回折線がきわめてブロードであり、その組成は、ベー
マイト形アルミナ水和物の組成Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏより
も含水量が多く、Ａｌ２Ｏ３・１．１〜２Ｈ２Ｏ程度で
ある。また、ジブサイト形アルミナ水和物は、ボーキサ
イトからバイヤー法により製造され、その組成は、Ａｌ
２Ｏ３・３Ｈ２Ｏで示される。
（Ａ）とは、擬ベーマイト形アルミナ水和物から得られ
たアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）を言い、ジブサイト由来のア
ルミナ（Ｂ）とは、ジブサイト形アルミナ水和物から得
られたアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）を言う。擬ベーマイト形
アルミナ水和物は、アルミン酸ソーダ水溶液と硫酸アル
ミニウム塩水溶液との中和反応等により得られ、そのＸ
線回折図はベーマイト形アルミナ水和物に似ているが、
各回折線がきわめてブロードであり、その組成は、ベー
マイト形アルミナ水和物の組成Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏより
も含水量が多く、Ａｌ２Ｏ３・１．１〜２Ｈ２Ｏ程度で
ある。また、ジブサイト形アルミナ水和物は、ボーキサ
イトからバイヤー法により製造され、その組成は、Ａｌ
２Ｏ３・３Ｈ２Ｏで示される。
【００１４】本発明の擬ベーマイト由来のアルミナ
（Ａ）／ジブサイト由来のアルミナ（Ｂ）重量比は、
０．２５〜４の範囲にあることを特徴とする。該（Ａ）
／（Ｂ）重量比が０．２５より小さい場合には、擬ベー
マイト由来のアルミナの量が少なくジブサイト由来のア
ルミナの量が多くなるため、触媒の分解活性、ガソリン
選択性、コーク選択性などの性能について所望の効果が
得られず、また、該（Ａ）／（Ｂ）重量比が４より大き
い場合には、ジブサイト由来のアルミナの量が少なく擬
ベーマイト由来のアルミナの量が多くなるため、ＦＣＣ
装置からの排ガス中のＳＯｘ量を低減する所望の効果が
得られない。本発明の擬ベーマイト由来のアルミナ
（Ａ）／ジブサイト由来のアルミナ（Ｂ）重量比は、好
ましくは０．５〜３、更に好ましくは０．８〜２の範囲
にあることが望ましい。
（Ａ）／ジブサイト由来のアルミナ（Ｂ）重量比は、
０．２５〜４の範囲にあることを特徴とする。該（Ａ）
／（Ｂ）重量比が０．２５より小さい場合には、擬ベー
マイト由来のアルミナの量が少なくジブサイト由来のア
ルミナの量が多くなるため、触媒の分解活性、ガソリン
選択性、コーク選択性などの性能について所望の効果が
得られず、また、該（Ａ）／（Ｂ）重量比が４より大き
い場合には、ジブサイト由来のアルミナの量が少なく擬
ベーマイト由来のアルミナの量が多くなるため、ＦＣＣ
装置からの排ガス中のＳＯｘ量を低減する所望の効果が
得られない。本発明の擬ベーマイト由来のアルミナ
（Ａ）／ジブサイト由来のアルミナ（Ｂ）重量比は、好
ましくは０．５〜３、更に好ましくは０．８〜２の範囲
にあることが望ましい。
【００１５】また、本発明での前記擬ベーマイト及びジ
ブサイト由来のアルミナ含有量は、触媒組成物を基準と
して５〜５０％の範囲であることが好ましい。該アルミ
ナの含有量が５％より少ない場合には、所望の分解活
性、ガソリン選択性、コーク選択性やＤｅＳＯｘ能など
の性能について所望の効果が得られないことがあり、ま
た、５０％より多い場合には、コーク選択性が悪くなる
傾向にあり、耐摩耗性などの流動接触分解用触媒として
の性状が悪くなることがある。該アルミナ含有量は、更
に好ましくは、１０〜３０％の範囲が望ましい。
ブサイト由来のアルミナ含有量は、触媒組成物を基準と
して５〜５０％の範囲であることが好ましい。該アルミ
ナの含有量が５％より少ない場合には、所望の分解活
性、ガソリン選択性、コーク選択性やＤｅＳＯｘ能など
の性能について所望の効果が得られないことがあり、ま
た、５０％より多い場合には、コーク選択性が悪くなる
傾向にあり、耐摩耗性などの流動接触分解用触媒として
の性状が悪くなることがある。該アルミナ含有量は、更
に好ましくは、１０〜３０％の範囲が望ましい。
【００１６】また、本発明での前記ジブサイト由来のア
ルミナ（Ｂ）は、平均粒子径３〜６０μｍ範囲のジブサ
イトから形成されたものであることが好ましい。ジブサ
イト由来のアルミナ（Ｂ）は、ＳＯｘ捕捉能として作用
するため、該アルミナは触媒を形成するマトリックス中
に均一に分散しているよりも塊状で分散している方が好
ましい。マトリックス中に前述のアルミナを塊状で分散
させるためには出発原料のジブサイトの平均粒子径が３
μｍ以上であることが好ましく、３μｍより小さい場合
にはマトリックス中で塊状を形成しにくい。しかし、ジ
ブサイトの平均粒子径が６０μｍより大きい場合には、
流動接触分解用触媒の平均粒子径と同程度の大きさとな
るので望ましくない。出発原料のジブサイトの平均粒子
径は、更に好ましくは５〜３０μｍの範囲にあることが
望ましい。
ルミナ（Ｂ）は、平均粒子径３〜６０μｍ範囲のジブサ
イトから形成されたものであることが好ましい。ジブサ
イト由来のアルミナ（Ｂ）は、ＳＯｘ捕捉能として作用
するため、該アルミナは触媒を形成するマトリックス中
に均一に分散しているよりも塊状で分散している方が好
ましい。マトリックス中に前述のアルミナを塊状で分散
させるためには出発原料のジブサイトの平均粒子径が３
μｍ以上であることが好ましく、３μｍより小さい場合
にはマトリックス中で塊状を形成しにくい。しかし、ジ
ブサイトの平均粒子径が６０μｍより大きい場合には、
流動接触分解用触媒の平均粒子径と同程度の大きさとな
るので望ましくない。出発原料のジブサイトの平均粒子
径は、更に好ましくは５〜３０μｍの範囲にあることが
望ましい。
【００１７】本発明の炭化水素流動接触分解用触媒は、
結晶性アルミノシリケートゼオライトと、擬ベーマイト
及びジブサイト由来のアルミナとマトリックスから形成
される。本発明での結晶性アルミノシリケートゼオライ
トは、通常炭化水素流動接触分解用触媒に使用されるゼ
オライトが使用可能で、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライ
ト、モルデナイト、ＺＳＭ型ゼオライトおよび天然ゼオ
ライトなどが例示され、通常の接触分解用触媒の場合と
同様、水素、アンモニウムおよび多価金属から選ばれる
カチオンでイオン交換された形で使用される。Ｙ型ゼオ
ライト、特に超安定性Ｙ型ゼオライトは耐水熱安定性に
優れているので好適である。
結晶性アルミノシリケートゼオライトと、擬ベーマイト
及びジブサイト由来のアルミナとマトリックスから形成
される。本発明での結晶性アルミノシリケートゼオライ
トは、通常炭化水素流動接触分解用触媒に使用されるゼ
オライトが使用可能で、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライ
ト、モルデナイト、ＺＳＭ型ゼオライトおよび天然ゼオ
ライトなどが例示され、通常の接触分解用触媒の場合と
同様、水素、アンモニウムおよび多価金属から選ばれる
カチオンでイオン交換された形で使用される。Ｙ型ゼオ
ライト、特に超安定性Ｙ型ゼオライトは耐水熱安定性に
優れているので好適である。
【００１８】また、マトリックスは、シリカ、シリカ−
アルミナ、シリカ−マグネシア、リン−アルミナなど結
合剤として作用する通常の接触分解用触媒に使用される
慣用のマトリックス成分である。このようなマトリック
ス成分には、カオリン、ハロイサイト、モンモリロナイ
トなどをも含有することができる。さらに、従来のメタ
ル捕捉剤を併用して含有せしめることもできる。
アルミナ、シリカ−マグネシア、リン−アルミナなど結
合剤として作用する通常の接触分解用触媒に使用される
慣用のマトリックス成分である。このようなマトリック
ス成分には、カオリン、ハロイサイト、モンモリロナイ
トなどをも含有することができる。さらに、従来のメタ
ル捕捉剤を併用して含有せしめることもできる。
【００１９】本発明の炭化水素流動接触分解用触媒は、
前述の結晶性アルミノシリケートゼオライトを５〜５０
％、好ましくは５〜４０％、前記擬ベーマイト及びジブ
サイト由来のアルミナを５〜５０％、好ましくは１０〜
３０％、マトリックスを２０〜９０％、好ましくは３０
〜８５％の範囲で含有することが望ましい。
前述の結晶性アルミノシリケートゼオライトを５〜５０
％、好ましくは５〜４０％、前記擬ベーマイト及びジブ
サイト由来のアルミナを５〜５０％、好ましくは１０〜
３０％、マトリックスを２０〜９０％、好ましくは３０
〜８５％の範囲で含有することが望ましい。
【００２０】本発明の炭化水素流動接触分解用触媒は、
前述のマトリックスの前駆物質、例えばシリカゾル、シ
リカ−アルミナヒドロゾルなどに結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトと擬ベーマイト形アルミナ水和物および
ジブサイト形アルミナ水和物を加えて均一に分散させ、
得られた混合物スラリーを常法通り噴霧乾燥することに
よって製造することができる。そして、噴霧乾燥により
得られた粒子は必要に応じて洗浄され、洗浄後は再び乾
燥、焼成される。なお、焼成はＦＣＣ装置の再生塔で行
われることもある。該焼成により粒子中の擬ベーマイト
形アルミナ水和物およびジブサイト形アルミナ水和物は
アルミナ（Ａ）およびアルミナ（Ｂ）に変わる。
前述のマトリックスの前駆物質、例えばシリカゾル、シ
リカ−アルミナヒドロゾルなどに結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトと擬ベーマイト形アルミナ水和物および
ジブサイト形アルミナ水和物を加えて均一に分散させ、
得られた混合物スラリーを常法通り噴霧乾燥することに
よって製造することができる。そして、噴霧乾燥により
得られた粒子は必要に応じて洗浄され、洗浄後は再び乾
燥、焼成される。なお、焼成はＦＣＣ装置の再生塔で行
われることもある。該焼成により粒子中の擬ベーマイト
形アルミナ水和物およびジブサイト形アルミナ水和物は
アルミナ（Ａ）およびアルミナ（Ｂ）に変わる。
【００２１】本発明の炭化水素流動接触分解用触媒は、
硫黄化合物およびバナジウムなどの金属汚染物含有重質
炭化水素油の流動接触分解に使用して好適であるが、金
属汚染物を含有しない炭化水素油の流動接触分解にも使
用可能であり、該触媒を使用した接触分解は通常の流動
接触分解条件が採用される。
硫黄化合物およびバナジウムなどの金属汚染物含有重質
炭化水素油の流動接触分解に使用して好適であるが、金
属汚染物を含有しない炭化水素油の流動接触分解にも使
用可能であり、該触媒を使用した接触分解は通常の流動
接触分解条件が採用される。
【００２２】
【実施例】以下に実施例を示し具体的に本発明を説明す
るが、これらのものに本発明が限定されるものではな
い。
るが、これらのものに本発明が限定されるものではな
い。
【００２３】実施例１ 水硝子に硫酸を加えて調製した、ＳｉＯ２濃度１２．５
％でｐＨ１．６のシリカヒドロゾル８０００ｇに、アン
モニウムイオン交換したＹ型ゼオライトを水熱処理して
得られた格子常数２５．５８Åの超安定Ｙ型ゼオライト
（Ｈ−ＵＳＹ）をＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３基準で１５００
ｇを加え、更にカオリンクレーを２２５０ｇ（乾燥基
準）および硫酸アルミニウム水溶液とアルミン酸ナトリ
ウム水溶液の中和にて調製した擬ベーマイト形アルミナ
水和物スラリーをＡｌ２Ｏ３として５００ｇ（触媒組成
の１０％相当量）を加えた。さらにバイヤー法で得られ
た平均粒子径２５μｍのジブサイト形アルミナ水和物
〔昭和電工（株）製：Ｈ−ＷＰ〕をＡｌ２Ｏ３として２
５０ｇ（触媒組成の５％相当量）加えた。これらの混合
物のスラリー濃度が２５〜３０％になるように純水を加
え、また混合スラリーのｐＨが２．９になるように２５
％硫酸を使用して調製した。
％でｐＨ１．６のシリカヒドロゾル８０００ｇに、アン
モニウムイオン交換したＹ型ゼオライトを水熱処理して
得られた格子常数２５．５８Åの超安定Ｙ型ゼオライト
（Ｈ−ＵＳＹ）をＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３基準で１５００
ｇを加え、更にカオリンクレーを２２５０ｇ（乾燥基
準）および硫酸アルミニウム水溶液とアルミン酸ナトリ
ウム水溶液の中和にて調製した擬ベーマイト形アルミナ
水和物スラリーをＡｌ２Ｏ３として５００ｇ（触媒組成
の１０％相当量）を加えた。さらにバイヤー法で得られ
た平均粒子径２５μｍのジブサイト形アルミナ水和物
〔昭和電工（株）製：Ｈ−ＷＰ〕をＡｌ２Ｏ３として２
５０ｇ（触媒組成の５％相当量）加えた。これらの混合
物のスラリー濃度が２５〜３０％になるように純水を加
え、また混合スラリーのｐＨが２．９になるように２５
％硫酸を使用して調製した。
【００２４】該混合スラリーを均一化するためにコロイ
ドミルを通した後、噴霧乾燥し、洗浄した。洗浄の最終
工程で触媒中にＲＥ２Ｏ３（ＲＥは希土類元素を表わ
す）として１．５％になるように塩化レアアースをイオ
ン交換し、乾燥してＦＣＣ触媒Ａを得た。
ドミルを通した後、噴霧乾燥し、洗浄した。洗浄の最終
工程で触媒中にＲＥ２Ｏ３（ＲＥは希土類元素を表わ
す）として１．５％になるように塩化レアアースをイオ
ン交換し、乾燥してＦＣＣ触媒Ａを得た。
【００２５】また、上記と同じ方法でジブサイト形アル
ミナ水和物の添加量を触媒組成の１０％および２０％に
相当するＦＣＣ触媒ＢとＣを調製した。尚、ジブサイト
形アルミナ水和物の増加分はカオリンクレーを減じて調
整した。各触媒を６００℃で２時間空気中で焼成した。
得られた触媒の性状を表１に示す。
ミナ水和物の添加量を触媒組成の１０％および２０％に
相当するＦＣＣ触媒ＢとＣを調製した。尚、ジブサイト
形アルミナ水和物の増加分はカオリンクレーを減じて調
整した。各触媒を６００℃で２時間空気中で焼成した。
得られた触媒の性状を表１に示す。
【００２６】比較例１ 水硝子に硫酸を加えて調製した、ＳｉＯ２濃度１２．５
％でｐＨ１．６のシリカヒドロゾル８０００ｇに、アン
モニウムイオン交換したＹ型ゼオライトを水熱処理して
得られた格子常数２５．５８Åの超安定Ｙ型ゼオライト
（Ｈ−ＵＳＹ）をＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３基準で１５００
ｇを加え、更にカオリンクレーを３０００ｇ（乾燥基
準）および硫酸アルミニウム水溶液とアルミン酸ナトリ
ウム水溶液の中和にて調製した擬ベーマイト形アルミナ
水和物スラリーをＡｌ２Ｏ３として１０００ｇ（触媒組
成の２０％相当量）を加えた。これらの混合物のスラリ
ー濃度が３０％になるように純水を加え、また混合スラ
リーのｐＨが２．９になるように２５％硫酸を使用して
調製した。
％でｐＨ１．６のシリカヒドロゾル８０００ｇに、アン
モニウムイオン交換したＹ型ゼオライトを水熱処理して
得られた格子常数２５．５８Åの超安定Ｙ型ゼオライト
（Ｈ−ＵＳＹ）をＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３基準で１５００
ｇを加え、更にカオリンクレーを３０００ｇ（乾燥基
準）および硫酸アルミニウム水溶液とアルミン酸ナトリ
ウム水溶液の中和にて調製した擬ベーマイト形アルミナ
水和物スラリーをＡｌ２Ｏ３として１０００ｇ（触媒組
成の２０％相当量）を加えた。これらの混合物のスラリ
ー濃度が３０％になるように純水を加え、また混合スラ
リーのｐＨが２．９になるように２５％硫酸を使用して
調製した。
【００２７】該混合スラリーを均一化する為にコロイド
ミルを通した後、噴霧乾燥し、洗浄した。洗浄の最終工
程で触媒中にＲＥ２Ｏ３として１．５％になるように塩
化レアアースをイオン交換し、乾燥してＦＣＣ触媒Ｄを
得た。得られた触媒を６００℃で２時間空気中で焼成し
た。得られた触媒の性状を表１に示す。
ミルを通した後、噴霧乾燥し、洗浄した。洗浄の最終工
程で触媒中にＲＥ２Ｏ３として１．５％になるように塩
化レアアースをイオン交換し、乾燥してＦＣＣ触媒Ｄを
得た。得られた触媒を６００℃で２時間空気中で焼成し
た。得られた触媒の性状を表１に示す。
【００２８】比較例２ 比較例１において、擬ベーマイト形アルミナ水和物の代
わりに平均粒子径２５μｍのジブサイト形アルミナ水和
物をＡｌ２Ｏ３として１０００ｇ（触媒組成の２０％相
当量）を使用した以外は、比較例１と全く同様にしてＦ
ＣＣ触媒Ｅを調製した。触媒の性状を表１に示す。
わりに平均粒子径２５μｍのジブサイト形アルミナ水和
物をＡｌ２Ｏ３として１０００ｇ（触媒組成の２０％相
当量）を使用した以外は、比較例１と全く同様にしてＦ
ＣＣ触媒Ｅを調製した。触媒の性状を表１に示す。
【００２９】比較例３ 実施例１と同様にして調製したシリカヒドロゾル８００
０ｇに、実施例１で使用したものと同じＨ−ＵＳＹをＳ
ｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３基準で１５００ｇを加え、更にカオ
リンクレーを２０００ｇ（乾燥基準）、擬ベーマイト形
アルミナ水和物スラリーを２５０ｇ（乾燥基準）、酸化
マンガンをＭｎ２Ｏ３として２５０ｇおよび水を加えて
混合物スラリーを調製した。該混合スラリーを実施例１
と同様にして、均一化する為にコロイドミルを通した
後、噴霧乾燥し、洗浄した。洗浄の最終工程で触媒中に
ＲＥ２Ｏ３として１．５％になるように塩化レアアース
をイオン交換し、乾燥してＦＣＣ触媒Ｆを得た。触媒の
性状を表１に示す。
０ｇに、実施例１で使用したものと同じＨ−ＵＳＹをＳ
ｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３基準で１５００ｇを加え、更にカオ
リンクレーを２０００ｇ（乾燥基準）、擬ベーマイト形
アルミナ水和物スラリーを２５０ｇ（乾燥基準）、酸化
マンガンをＭｎ２Ｏ３として２５０ｇおよび水を加えて
混合物スラリーを調製した。該混合スラリーを実施例１
と同様にして、均一化する為にコロイドミルを通した
後、噴霧乾燥し、洗浄した。洗浄の最終工程で触媒中に
ＲＥ２Ｏ３として１．５％になるように塩化レアアース
をイオン交換し、乾燥してＦＣＣ触媒Ｆを得た。触媒の
性状を表１に示す。
【００３０】実施例２ 触媒性能評価試験 実施例１の触媒Ａ〜Ｃ及び比較例１〜３の触媒Ｄ〜Ｆに
ついて触媒性能評価試験を行った。すなわち、各触媒を
６００℃で２時間空気中で焼成した後、ナフテン酸ニッ
ケルとナフテン酸バナジウムをベンゼンで溶解した液に
てＮｉ／Ｖ＝１５００／１５００ｐｐｍになるように含
浸担持し、その後、８１０℃で１２時間１００％水蒸気
分圧の条件で疑似平衡化した触媒について性能評価し
た。
ついて触媒性能評価試験を行った。すなわち、各触媒を
６００℃で２時間空気中で焼成した後、ナフテン酸ニッ
ケルとナフテン酸バナジウムをベンゼンで溶解した液に
てＮｉ／Ｖ＝１５００／１５００ｐｐｍになるように含
浸担持し、その後、８１０℃で１２時間１００％水蒸気
分圧の条件で疑似平衡化した触媒について性能評価し
た。
【００３１】性能評価試験は、図１に示す触媒循環再生
方式のミゼット−２パイロットプラントを用いて行っ
た。図中、１は反応器、２はストリッパー、３は触媒再
生装置、４はコンデンサー、５はフラクショネーター、
６はレシーバー、７はキャットトラップ、８は分離器、
９は可動式管、１０は空冷管、１１はＮ２導入口、１２
は原料油導入口、１３はＮ２、Ｈ２Ｏ排出口、１４はＮ
２導入口、１５は空気導入口、１６は移送管、１７は煙
道ガス排出口、１８は再生触媒の抜出口、１９は使用済
触媒の抜出口である。
方式のミゼット−２パイロットプラントを用いて行っ
た。図中、１は反応器、２はストリッパー、３は触媒再
生装置、４はコンデンサー、５はフラクショネーター、
６はレシーバー、７はキャットトラップ、８は分離器、
９は可動式管、１０は空冷管、１１はＮ２導入口、１２
は原料油導入口、１３はＮ２、Ｈ２Ｏ排出口、１４はＮ
２導入口、１５は空気導入口、１６は移送管、１７は煙
道ガス排出口、１８は再生触媒の抜出口、１９は使用済
触媒の抜出口である。
【００３２】試験条件は下記の通りである。 原料油：未脱硫減圧軽油（５０％）と脱硫減圧軽油（５
０％）との混合油 原料油Ｓ分 ０．３９１ｗｔ％ 原料油比重 ０．８９８ 重量空間速度 ２５ｈｒ−１ 反応温度 ５２０℃ 再生塔温度 ６７０℃ ストリッピング温度 ５００℃ 再生触媒上のコーク ０．３ｗｔ％ 原料油を流し、運転が定常状態に達した後に再生装置に
おける煙道ガス排出口１７から放出されたガスについて
ＳＯ２を分析した。
０％）との混合油 原料油Ｓ分 ０．３９１ｗｔ％ 原料油比重 ０．８９８ 重量空間速度 ２５ｈｒ−１ 反応温度 ５２０℃ 再生塔温度 ６７０℃ ストリッピング温度 ５００℃ 再生触媒上のコーク ０．３ｗｔ％ 原料油を流し、運転が定常状態に達した後に再生装置に
おける煙道ガス排出口１７から放出されたガスについて
ＳＯ２を分析した。
【００３３】評価結果を表１に示す。表中、擬ベーマイ
ト（Ａｌ２Ｏ３）とは、擬ベーマイト由来のＡｌ２Ｏ３
のことであり、ジブサイト（Ａｌ２Ｏ３）とは、ジブサ
イト由来のＡｌ２Ｏ３のことである。
ト（Ａｌ２Ｏ３）とは、擬ベーマイト由来のＡｌ２Ｏ３
のことであり、ジブサイト（Ａｌ２Ｏ３）とは、ジブサ
イト由来のＡｌ２Ｏ３のことである。
【表１】 注）＊１ 液化石油ガス：Ｃ３〜Ｃ４留分 ＊２ 軽質サイクル油：２１５〜３４３℃留分 ＊３ 重質サイクル油：３４３℃以上の留分
【００３４】本発明の触媒は、表１からコークの生成が
少なく、ガソリンおよび軽質サイクル油留分（ＬＣＯ）
の収率が高く、重質サイクル油留分（ＨＣＯ）が少ない
特性を維持しながら、煙道ガス中のＳＯｘを減少する性
能に優れていることが分かる。
少なく、ガソリンおよび軽質サイクル油留分（ＬＣＯ）
の収率が高く、重質サイクル油留分（ＨＣＯ）が少ない
特性を維持しながら、煙道ガス中のＳＯｘを減少する性
能に優れていることが分かる。
【００３５】
【効果】本発明の触媒は、ＦＣＣ装置での硫黄化合物を
含む重質炭化水素油の接触分解に使用した際に、高分解
活性でガソリン、中間留分の選択性に優れ、コークの生
成が少なく、しかも、該装置からの排ガス中のＳＯｘ量
を低減するのに優れた効果を有する。
含む重質炭化水素油の接触分解に使用した際に、高分解
活性でガソリン、中間留分の選択性に優れ、コークの生
成が少なく、しかも、該装置からの排ガス中のＳＯｘ量
を低減するのに優れた効果を有する。
【図１】性能評価試験に用いた触媒循環再生方式のミゼ
ット−２パイロットプラントの概略図である。
ット−２パイロットプラントの概略図である。
１ 反応器 ２ ストリッパー ３ 触媒再生装置 ４ コンデンサー ５ フラクショネーター ６ レシーバー ７ キャットトラップ ８ 分離器 ９ 可動式管 １０ 空冷管 １１ Ｎ２導入口 １２ 原料油導入口 １３ Ｎ２、Ｈ２Ｏ排出口 １４ Ｎ２導入口 １５ 空気導入口 １６ 移送管 １７ 煙道ガス排出口 １８ 再生触媒の抜出口 １９ 使用済触媒の抜出口
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA09 BA01C BA07A BA07B BC16A BC16B BD02A BD02B CC07 EA01X EA01Y EC22X EC22Y FA01 FC02 FC08 ZA01A ZA03A ZA04A ZA05A ZA05B ZA06A ZA11A ZF02A ZF02B 4H029 BA11 BD08 CA00 DA00
Claims (4)
- 【請求項１】 結晶性アルミノシリケートゼオライト、
擬ベーマイト由来のアルミナ及びジブサイト由来のアル
ミナを含有する炭化水素流動接触分解用触媒であって、
擬ベーマイト由来のアルミナ（Ａ）／ジブサイト由来の
アルミナ（Ｂ）の重量比が０．２５〜４の範囲にあるこ
とを特徴とする炭化水素流動接触分解用触媒。 - 【請求項２】 前記擬ベーマイト由来のアルミナ（Ａ）
及びジブサイト由来のアルミナ（Ｂ）の合計含有量が５
〜５０％の範囲であることを特徴とする請求項１記載の
炭化水素流動接触分解用触媒。 - 【請求項３】 前記ジブサイト由来のアルミナ（Ｂ）
は、平均粒子径３〜６０μｍの範囲にあるジブサイトか
ら形成されたものであることを特徴とする請求項１また
は２記載の炭化水素流動接触分解用触媒。 - 【請求項４】 請求項１、２または３記載の炭化水素流
動接触分解用触媒に硫黄化合物を含む重質炭化水素油を
接触分解条件下で接触させることを特徴とする接触分解
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000317173A JP4479869B2 (ja) | 2000-10-17 | 2000-10-17 | 炭化水素流動接触分解用触媒およびそれを用いた接触分解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000317173A JP4479869B2 (ja) | 2000-10-17 | 2000-10-17 | 炭化水素流動接触分解用触媒およびそれを用いた接触分解方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002119861A true JP2002119861A (ja) | 2002-04-23 |
| JP4479869B2 JP4479869B2 (ja) | 2010-06-09 |
Family
ID=18796007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000317173A Expired - Lifetime JP4479869B2 (ja) | 2000-10-17 | 2000-10-17 | 炭化水素流動接触分解用触媒およびそれを用いた接触分解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4479869B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007167842A (ja) * | 2004-03-12 | 2007-07-05 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics Inc | 噴霧乾燥アルミナ触媒担体材料の形成方法 |
| JP2008055416A (ja) * | 2006-08-30 | 2008-03-13 | Petrochina Co Ltd | 接触分解触媒スラリーの固形成分含有量を高める方法 |
-
2000
- 2000-10-17 JP JP2000317173A patent/JP4479869B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007167842A (ja) * | 2004-03-12 | 2007-07-05 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics Inc | 噴霧乾燥アルミナ触媒担体材料の形成方法 |
| JP2008055416A (ja) * | 2006-08-30 | 2008-03-13 | Petrochina Co Ltd | 接触分解触媒スラリーの固形成分含有量を高める方法 |
| JP4704400B2 (ja) * | 2006-08-30 | 2011-06-15 | ペトロチャイナ カンパニーリミテッド | 接触分解触媒スラリーの固形成分含有量を高める方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4479869B2 (ja) | 2010-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB2079737A (en) | Zeolite-containing catalyst preparation | |
| US3436357A (en) | Catalyst and conversion of organic compounds in the presence thereof | |
| CA1171054A (en) | Hydrocarbon conversion catalysts and processes utilizing the same | |
| JP4689472B2 (ja) | 炭化水素油の接触分解触媒及び炭化水素油の接触分解方法 | |
| GB2138314A (en) | Catalytic cracking catalyst and process | |
| JP5283745B2 (ja) | 接触分解ガソリン用脱硫触媒の製造方法 | |
| JP4479869B2 (ja) | 炭化水素流動接触分解用触媒およびそれを用いた接触分解方法 | |
| JP3527036B2 (ja) | 炭化水素接触分解用触媒組成物の製造方法 | |
| JPH04200641A (ja) | 炭化水素転化触媒の製造方法 | |
| CA2004511C (en) | Catalytic cracking | |
| JP3782137B2 (ja) | 炭化水素接触分解触媒組成物およびそれを用いた接触分解方法 | |
| EP0208868A1 (en) | Catalytic cracking catalyst and process | |
| CN103313790A (zh) | 耐钠的沸石催化剂及其制备方法 | |
| JPH06170233A (ja) | 炭化水素流動接触分解用触媒組成物 | |
| JP3563910B2 (ja) | 炭化水素流動接触分解用触媒組成物 | |
| US4636484A (en) | Method for the preparation of catalyst composition for use in cracking hydrocarbons | |
| JP4167123B2 (ja) | 炭化水素流動接触分解用触媒組成物およびそれを用いた重質炭化水素の流動接触分解法 | |
| KR101190490B1 (ko) | 접촉분해 가솔린의 탈황촉매 및 그것을 이용한 접촉분해가솔린의 탈황방법 | |
| JP4773420B2 (ja) | 炭化水素油の接触分解触媒及び炭化水素油の接触分解方法 | |
| JP2004130193A (ja) | 炭化水素接触分解用触媒組成物およびそれを用いた接触分解法 | |
| JP3333047B2 (ja) | 炭化水素流動接触分解用触媒組成物 | |
| JPH11300210A (ja) | 炭化水素流動接触分解用触媒組成物 | |
| JP3333063B2 (ja) | ＦＣＣ装置中のＳＯｘ排出量を低減する接触分解触媒およびそれを用いた接触分解方法 | |
| JP4931555B2 (ja) | 接触分解ガソリン用脱硫触媒およびその触媒を用いた接触分解ガソリンの脱硫方法 | |
| JPH07251076A (ja) | 重質炭化水素油の流動接触分解触媒およびそれを用いた流動接触分解方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040426 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060928 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061003 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061130 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070320 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070521 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20070529 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20070622 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100120 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100309 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130326 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4479869 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130326 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140326 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |