JP2002098629A - 同位体ガス分析測定装置 - Google Patents
同位体ガス分析測定装置Info
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- JP2002098629A JP2002098629A JP2000290986A JP2000290986A JP2002098629A JP 2002098629 A JP2002098629 A JP 2002098629A JP 2000290986 A JP2000290986 A JP 2000290986A JP 2000290986 A JP2000290986 A JP 2000290986A JP 2002098629 A JP2002098629 A JP 2002098629A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Abstract
(57)【要約】
【課題】同位体ガス分析測定装置の大きさを大きくする
ことなく、測定再現性を高くし、もって測定精度を上げ
る。 【解決手段】同位体ガス分析測定装置において、セル１
１ａ，１１ｂ内の被測定ガスを加圧するガス注入器２１
を設けた。 【効果】被測定ガスを加圧することにより、被測定ガス
中の二酸化炭素濃度を上げたのと同じ効果が得られ、測
定Ｓ／Ｎを向上させ、データの再現性を良好にすること
ができる。
ことなく、測定再現性を高くし、もって測定精度を上げ
る。 【解決手段】同位体ガス分析測定装置において、セル１
１ａ，１１ｂ内の被測定ガスを加圧するガス注入器２１
を設けた。 【効果】被測定ガスを加圧することにより、被測定ガス
中の二酸化炭素濃度を上げたのと同じ効果が得られ、測
定Ｓ／Ｎを向上させ、データの再現性を良好にすること
ができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】同位体の入った薬物を生体に
投与した後、同位体の濃度比の変化を測定することによ
り、生体の代謝機能が測定できるので、同位体の分析
は、医療の分野で病気の診断に利用されている。本発明
は、同位体の光吸収特性の相違に着目して、同位体ガス
の濃度比を測定する同位体ガス分析測定装置に関するも
のである。
投与した後、同位体の濃度比の変化を測定することによ
り、生体の代謝機能が測定できるので、同位体の分析
は、医療の分野で病気の診断に利用されている。本発明
は、同位体の光吸収特性の相違に着目して、同位体ガス
の濃度比を測定する同位体ガス分析測定装置に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、胃潰瘍、胃炎の原因として、ヘ
リコバクタピロリー（ＨＰ）と言われているバクテリア
が存在することが知られている。患者の胃の中にＨＰが
存在すれば、抗生物質の投与による除菌治療を行う必要
がある。したがって、患者にＨＰが存在するか否かを確
認することが重要である。ＨＰは、強いウレアーゼ活性
を持っていて、尿素を二酸化炭素とアンモニアに分解す
る。
リコバクタピロリー（ＨＰ）と言われているバクテリア
が存在することが知られている。患者の胃の中にＨＰが
存在すれば、抗生物質の投与による除菌治療を行う必要
がある。したがって、患者にＨＰが存在するか否かを確
認することが重要である。ＨＰは、強いウレアーゼ活性
を持っていて、尿素を二酸化炭素とアンモニアに分解す
る。
【０００３】一方、炭素には、質量数が１２のものの
他、質量数が１３や１４の同位体が存在するが、これら
の同位体の中で質量数が１３の同位体13Ｃは、放射性が
なく、安定して存在するため取り扱いが容易である。そ
こで、同位体13Ｃでマーキングした尿素を生体に投与し
た後、最終代謝産物である患者の呼気中の13ＣＯ2の濃
度、具体的には13ＣＯ2と12ＣＯ2との濃度比を測定する
ことができれば、ＨＰの存在を確認することができる。
他、質量数が１３や１４の同位体が存在するが、これら
の同位体の中で質量数が１３の同位体13Ｃは、放射性が
なく、安定して存在するため取り扱いが容易である。そ
こで、同位体13Ｃでマーキングした尿素を生体に投与し
た後、最終代謝産物である患者の呼気中の13ＣＯ2の濃
度、具体的には13ＣＯ2と12ＣＯ2との濃度比を測定する
ことができれば、ＨＰの存在を確認することができる。
【０００４】ところが、13ＣＯ2と12ＣＯ2との濃度比
は、自然界では１：１００もあり、このため患者の呼気
中の濃度比を精度よく測定することは難しい。従来、13
ＣＯ2と12ＣＯ2との濃度比を求める方法として、赤外分
光を用いる方法が知られている（特公昭61-42219号公
報、特公昭61-42220号公報参照）。特公昭61-42220号記
載の方法は、長短２本のセルを用意し、一方のセルでの
13ＣＯ2の吸収と、他方のセルでの12ＣＯ2の吸収が等し
くなるようなセルの長さにし、各セルに、それぞれの分
析に適した波長の光を当てて、透過光の強度を測定す
る。この方法によれば、自然界の濃度比での光吸収比を
１にすることができ、これから濃度比がずれると、ずれ
た分だけ光吸収比が変化するので、濃度比の変化を知る
ことができる。
は、自然界では１：１００もあり、このため患者の呼気
中の濃度比を精度よく測定することは難しい。従来、13
ＣＯ2と12ＣＯ2との濃度比を求める方法として、赤外分
光を用いる方法が知られている（特公昭61-42219号公
報、特公昭61-42220号公報参照）。特公昭61-42220号記
載の方法は、長短２本のセルを用意し、一方のセルでの
13ＣＯ2の吸収と、他方のセルでの12ＣＯ2の吸収が等し
くなるようなセルの長さにし、各セルに、それぞれの分
析に適した波長の光を当てて、透過光の強度を測定す
る。この方法によれば、自然界の濃度比での光吸収比を
１にすることができ、これから濃度比がずれると、ずれ
た分だけ光吸収比が変化するので、濃度比の変化を知る
ことができる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】前記のような方法を採
用しても、僅かな濃度比の変化を検知することは難し
い。感度を上げるために、セル長を長くすることも考え
られるが、セル長を長くすると、同位体ガス分析測定装
置が大きくなる。セルの端にミラーを設置して何度も反
射させる方法があるが、セルの体積が大きくなるので、
同位体ガス分析測定装置もこれに連れて大きくなる。
用しても、僅かな濃度比の変化を検知することは難し
い。感度を上げるために、セル長を長くすることも考え
られるが、セル長を長くすると、同位体ガス分析測定装
置が大きくなる。セルの端にミラーを設置して何度も反
射させる方法があるが、セルの体積が大きくなるので、
同位体ガス分析測定装置もこれに連れて大きくなる。
【０００６】そこで、本発明は、二酸化炭素13ＣＯ2と
二酸化炭素12ＣＯ2 とを成分ガスとして含む被測定ガス
をセルに導き、各成分ガスに適した波長の透過光の強度
を測定しデータ処理することによって、各成分ガスの濃
度を測定する場合に、同位体ガス分析測定装置を大きく
することなく、測定再現性を良好にすることができ、も
って測定精度を上げることのできる同位体ガス分析測定
装置を実現することを目的とする。
二酸化炭素12ＣＯ2 とを成分ガスとして含む被測定ガス
をセルに導き、各成分ガスに適した波長の透過光の強度
を測定しデータ処理することによって、各成分ガスの濃
度を測定する場合に、同位体ガス分析測定装置を大きく
することなく、測定再現性を良好にすることができ、も
って測定精度を上げることのできる同位体ガス分析測定
装置を実現することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の同位体ガス分析
測定装置は、同位体ガス分析測定装置において、前記セ
ル内の被測定ガスを加圧する加圧手段を設けたことを特
徴とする。被測定ガスを加圧することにより、被測定ガ
ス中の二酸化炭素濃度を上げたのと同じ効果が得られ、
測定Ｓ／Ｎを向上させ、データの再現性を良好にするこ
とができる。
測定装置は、同位体ガス分析測定装置において、前記セ
ル内の被測定ガスを加圧する加圧手段を設けたことを特
徴とする。被測定ガスを加圧することにより、被測定ガ
ス中の二酸化炭素濃度を上げたのと同じ効果が得られ、
測定Ｓ／Ｎを向上させ、データの再現性を良好にするこ
とができる。
【０００８】加圧により、セル内を２気圧としても、十
分な効果が得られる（請求項２、後の実施例参照）。
分な効果が得られる（請求項２、後の実施例参照）。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、同位体13Ｃでマーキングし
たウレア診断薬を人間に投与した後、呼気中の13ＣＯ2
の濃度を分光測定する場合の、本発明の実施の形態を、
添付図面を参照しながら詳細に説明する。 Ｉ．呼気テスト まず、ウレア診断薬を投与する前の患者の呼気を呼気バ
ッグに採集する。その後、ウレア診断薬を経口投与し、
約２０分後、投与前と同様の方法で呼気バッグに呼気を
採集する。
たウレア診断薬を人間に投与した後、呼気中の13ＣＯ2
の濃度を分光測定する場合の、本発明の実施の形態を、
添付図面を参照しながら詳細に説明する。 Ｉ．呼気テスト まず、ウレア診断薬を投与する前の患者の呼気を呼気バ
ッグに採集する。その後、ウレア診断薬を経口投与し、
約２０分後、投与前と同様の方法で呼気バッグに呼気を
採集する。
【００１０】投与前と投与後の呼気バッグをそれぞれ同
位体ガス分光測定装置の所定のノズルにセットし、以下
の自動測定を行う。 II．同位体ガス分光測定装置 図１は、同位体ガス分光測定装置の全体構成を示すブロ
ック図である。投与後の呼気（以下「サンプルガス」と
いう）を採集した呼気バッグと投与前の呼気（以下「ベ
ースガス」という）を採集した呼気バッグとはそれぞれ
ノズルＮ1 ，Ｎ2 にセットされる。ノズルＮ1 は、金属
パイプ（以下単に「パイプ」という）を通して電磁バル
ブ（以下単に「バルブ」という）Ｖ2 につながり、ノズ
ルＮ2 は、パイプを通してバルブＶ3 につながってい
る。さらに、空気を取り込むパイプにバルブＶ5がつな
がっている。
位体ガス分光測定装置の所定のノズルにセットし、以下
の自動測定を行う。 II．同位体ガス分光測定装置 図１は、同位体ガス分光測定装置の全体構成を示すブロ
ック図である。投与後の呼気（以下「サンプルガス」と
いう）を採集した呼気バッグと投与前の呼気（以下「ベ
ースガス」という）を採集した呼気バッグとはそれぞれ
ノズルＮ1 ，Ｎ2 にセットされる。ノズルＮ1 は、金属
パイプ（以下単に「パイプ」という）を通して電磁バル
ブ（以下単に「バルブ」という）Ｖ2 につながり、ノズ
ルＮ2 は、パイプを通してバルブＶ3 につながってい
る。さらに、空気を取り込むパイプにバルブＶ5がつな
がっている。
【００１１】一方、リファレンスガス供給部３０（後
述）から供給されるリファレンスガスは三方に分かれ、
一方は補助セル１１ｃに入り、他方はバルブＶ1 に通じ
ている。さらに他方は、光源装置Ｌの温度調節のために
光源装置Ｌに供給される。補助セル１１ｃに入ったりフ
ァレンスガスは補助セル１１ｃから出てセル室１０内に
排出される。バルブＶ1の出口は、三方バルブＶ4につな
がり、三方バルブＶ4 から分かれた一方は、サンプルガ
ス又はべースガスを定量的に注入するためのガス注入器
２１が介在している。このガス注入器２１は、ピストン
とシリンダーを有する注射器のような形状のもので、ピ
ストンの駆動は、パルスモータと、パルスモータに連結
された送りネジと、ピストンに固定されたナットとの共
働によって行われる（後述）。
述）から供給されるリファレンスガスは三方に分かれ、
一方は補助セル１１ｃに入り、他方はバルブＶ1 に通じ
ている。さらに他方は、光源装置Ｌの温度調節のために
光源装置Ｌに供給される。補助セル１１ｃに入ったりフ
ァレンスガスは補助セル１１ｃから出てセル室１０内に
排出される。バルブＶ1の出口は、三方バルブＶ4につな
がり、三方バルブＶ4 から分かれた一方は、サンプルガ
ス又はべースガスを定量的に注入するためのガス注入器
２１が介在している。このガス注入器２１は、ピストン
とシリンダーを有する注射器のような形状のもので、ピ
ストンの駆動は、パルスモータと、パルスモータに連結
された送りネジと、ピストンに固定されたナットとの共
働によって行われる（後述）。
【００１２】三方バルブＶ4 の他方は、12ＣＯ2 の吸収
を測定するための第１サンプルセル１１ａにつながって
いる。また、バルブＶ2、バルブＶ3、バルブＶ5からつ
ながる各パイプが、バルブＶ1と三方バルブＶ4とを連結
するパイプに合流している。セル室１１は、図１に示す
ように、12ＣＯ2 の吸収を測定するための短い第１サン
プルセル１１ａ、13ＣＯ2 の吸収を測定するための長い
第２サンプルセル１１ｂ及びリファレンスガスを流す補
助セル１１ｃからなり、第１サンプルセル１１ａと第２
サンプルセル１１ｂとは連通しており、第１サンプルセ
ル１１ａに導かれたガスは、そのまま第２サンプルセル
１１ｂに入り、バルブＶ６を通して排気されるようにな
っている。また、補助セル１１ｃにはリファレンスガス
が導かれる。
を測定するための第１サンプルセル１１ａにつながって
いる。また、バルブＶ2、バルブＶ3、バルブＶ5からつ
ながる各パイプが、バルブＶ1と三方バルブＶ4とを連結
するパイプに合流している。セル室１１は、図１に示す
ように、12ＣＯ2 の吸収を測定するための短い第１サン
プルセル１１ａ、13ＣＯ2 の吸収を測定するための長い
第２サンプルセル１１ｂ及びリファレンスガスを流す補
助セル１１ｃからなり、第１サンプルセル１１ａと第２
サンプルセル１１ｂとは連通しており、第１サンプルセ
ル１１ａに導かれたガスは、そのまま第２サンプルセル
１１ｂに入り、バルブＶ６を通して排気されるようにな
っている。また、補助セル１１ｃにはリファレンスガス
が導かれる。
【００１３】第１サンプルセル１１ａの容量は約０．６
ｍｌ、第２サンプルセル１１ｂの容量は約１２ｍｌであ
る。セル室１１の端面には、赤外線を透過させるサファ
イヤ透過窓が設けられている。セル室１１は、断熱材
（図示せず）で包囲されている符号Ｌは、赤外線光源装
置を示す。赤外線光源装置Ｌは赤外線を照射するための
２つの導波管２３ａ，２３ｂを備えている。赤外線発生
の方式は、任意のものでよく、例えばセラミックスヒー
タ（表面温度４５０℃）等が使用可能である。また、赤
外線を一定周期でしゃ断し通過させる回転するチョッパ
２２が取り付けられている。
ｍｌ、第２サンプルセル１１ｂの容量は約１２ｍｌであ
る。セル室１１の端面には、赤外線を透過させるサファ
イヤ透過窓が設けられている。セル室１１は、断熱材
（図示せず）で包囲されている符号Ｌは、赤外線光源装
置を示す。赤外線光源装置Ｌは赤外線を照射するための
２つの導波管２３ａ，２３ｂを備えている。赤外線発生
の方式は、任意のものでよく、例えばセラミックスヒー
タ（表面温度４５０℃）等が使用可能である。また、赤
外線を一定周期でしゃ断し通過させる回転するチョッパ
２２が取り付けられている。
【００１４】赤外線光源装置Ｌから照射された赤外線の
うち、第１サンプルセル１１ａ及び補助セル１１ｃを通
るものが形成する光路を「第１の光路Ｌ1」といい、第
２サンプルセル１１ｂを通るものが形成する光路を「第
２の光路Ｌ2」という（図１参照）。符号Ｄは、セルを
通過した赤外線を検出する赤外線検出装置を示してい
る。赤外線検出装置Ｄは、第１の光路に置かれた第１の
波長フィルタ２４ａと第１の検出素子２５ａ、第２の光
路に置かれた第２の波長フィルタ２４ｂと第２の検出素
子２５ｂを備えている。
うち、第１サンプルセル１１ａ及び補助セル１１ｃを通
るものが形成する光路を「第１の光路Ｌ1」といい、第
２サンプルセル１１ｂを通るものが形成する光路を「第
２の光路Ｌ2」という（図１参照）。符号Ｄは、セルを
通過した赤外線を検出する赤外線検出装置を示してい
る。赤外線検出装置Ｄは、第１の光路に置かれた第１の
波長フィルタ２４ａと第１の検出素子２５ａ、第２の光
路に置かれた第２の波長フィルタ２４ｂと第２の検出素
子２５ｂを備えている。
【００１５】第１の波長フィルタ２４ａは、12ＣＯ2 の
吸収を測定するため約４２８０ｎｍの波長の赤外線を通
し、第２の波長フィルタ２４ｂは、13ＣＯ2 の吸収を測
定するため約４４１２ｎｍの波長の赤外線を通すように
設計されている。第１の検出素子２５ａ、第２の検出素
子２５ｂは赤外線を検出する素子である。第１の波長フ
ィルタ２４ａ、第１の検出素子２５ａ、第２の波長フィ
ルタ２４ｂ、第２の検出素子２５ｂは、Ａｒ等の不活性
ガスで満たされたパッケージ２６の中に入っている。
吸収を測定するため約４２８０ｎｍの波長の赤外線を通
し、第２の波長フィルタ２４ｂは、13ＣＯ2 の吸収を測
定するため約４４１２ｎｍの波長の赤外線を通すように
設計されている。第１の検出素子２５ａ、第２の検出素
子２５ｂは赤外線を検出する素子である。第１の波長フ
ィルタ２４ａ、第１の検出素子２５ａ、第２の波長フィ
ルタ２４ｂ、第２の検出素子２５ｂは、Ａｒ等の不活性
ガスで満たされたパッケージ２６の中に入っている。
【００１６】赤外線検出装置Ｄの全体はヒータ及びペル
チェ素子により一定温度に保たれ、パッケージ２６ａ，
２６ｂの中はペルチェ素子２７により低温に保たれてい
る。また、同位体ガス分光測定装置内部の空気を換気す
るファン２８，２９が設けられている。同位体ガス分光
測定装置の本体に付属して、ＣＯ2を除いた空気を供給
するリファレンスガス供給部３０が設けられている。リ
ファレンスガス供給部３０は、防塵フィルタ３１，コン
プレッサ３２，水分除去部３３，ドライフィルタ３４，
流量計３５，炭酸ガス吸収部３６を直列につないだ構成
となっている。
チェ素子により一定温度に保たれ、パッケージ２６ａ，
２６ｂの中はペルチェ素子２７により低温に保たれてい
る。また、同位体ガス分光測定装置内部の空気を換気す
るファン２８，２９が設けられている。同位体ガス分光
測定装置の本体に付属して、ＣＯ2を除いた空気を供給
するリファレンスガス供給部３０が設けられている。リ
ファレンスガス供給部３０は、防塵フィルタ３１，コン
プレッサ３２，水分除去部３３，ドライフィルタ３４，
流量計３５，炭酸ガス吸収部３６を直列につないだ構成
となっている。
【００１７】炭酸ガス吸収部３６は、例えばソーダライ
ム（水酸化ナトリウムと水酸化カルシウムとを混合した
もの）を炭酸ガス吸収剤として用いている。図２は、被
測定ガスを定量的に注入するためのガス注入器２１を示
す平面図（同図(a) ）と正面図（同図(b) ）である。こ
のガス注入器２１が「加圧手段」として機能する。ガス
注入器２１は、基台２１ａの上に、ピストン２１ｃの入
ったシリンダー２１ｂが配置され、基台２１ａの下に、
ピストン２１ｃと連結した移動自在なナット２１ｄ、ナ
ット２１ｄと噛み合う送りネジ２１ｅ、及び送りネジ２
１ｅを回転させるパルスモータ２１ｆが配置された構造
である。
ム（水酸化ナトリウムと水酸化カルシウムとを混合した
もの）を炭酸ガス吸収剤として用いている。図２は、被
測定ガスを定量的に注入するためのガス注入器２１を示
す平面図（同図(a) ）と正面図（同図(b) ）である。こ
のガス注入器２１が「加圧手段」として機能する。ガス
注入器２１は、基台２１ａの上に、ピストン２１ｃの入
ったシリンダー２１ｂが配置され、基台２１ａの下に、
ピストン２１ｃと連結した移動自在なナット２１ｄ、ナ
ット２１ｄと噛み合う送りネジ２１ｅ、及び送りネジ２
１ｅを回転させるパルスモータ２１ｆが配置された構造
である。
【００１８】前記パルスモータ２１ｆは、図示しない駆
動回路によって、正転、逆転駆動される。パルスモータ
２１ｆの回転によって送りネジ２１ｅが回転すると、回
転方向に応じてナット２１ｄが前後移動し、これによっ
て、ピストン２１ｃが任意の位置に前後移動する。した
がって、シリンダー２１ｂへの被測定ガスの導入と、シ
リンダー２１ｂからの被測定ガスの導出を自在に制御す
ることができる。 III ．測定手順 測定は、リファレンスガス測定→ベースガス測定→リフ
ァレンスガス測定→サンプルガス測定→リファレンスガ
ス測定→・・・という手順で行う。図３から図１１にお
いて、ハッチングを施した部分は、気体の流れているこ
とを意味する。
動回路によって、正転、逆転駆動される。パルスモータ
２１ｆの回転によって送りネジ２１ｅが回転すると、回
転方向に応じてナット２１ｄが前後移動し、これによっ
て、ピストン２１ｃが任意の位置に前後移動する。した
がって、シリンダー２１ｂへの被測定ガスの導入と、シ
リンダー２１ｂからの被測定ガスの導出を自在に制御す
ることができる。 III ．測定手順 測定は、リファレンスガス測定→ベースガス測定→リフ
ァレンスガス測定→サンプルガス測定→リファレンスガ
ス測定→・・・という手順で行う。図３から図１１にお
いて、ハッチングを施した部分は、気体の流れているこ
とを意味する。
【００１９】測定の間、補助セル１１ｃにはリファレン
スガスが常時流れていて、その流速は流量計３５ によ
り常に一定に保たれるよう設定される。 III −１．リファレンス測定 図３に示すように、同位体ガス分光測定装置のガス流路
及びセル室１１に、清浄なリファレンスガスを流してガ
ス流路及びセル室１１の洗浄をする。このとき、ピスト
ン２１ｃを前後移動させて、シリンダー２１ｂ内も洗浄
する。
スガスが常時流れていて、その流速は流量計３５ によ
り常に一定に保たれるよう設定される。 III −１．リファレンス測定 図３に示すように、同位体ガス分光測定装置のガス流路
及びセル室１１に、清浄なリファレンスガスを流してガ
ス流路及びセル室１１の洗浄をする。このとき、ピスト
ン２１ｃを前後移動させて、シリンダー２１ｂ内も洗浄
する。
【００２０】次に、図４に示すように、シリンダー２１
ｂ内のリファレンスガスを注出し、それぞれの検出素子
２５ａ，２５ｂにより、光量測定をする。このようにし
て、第１の検出素子２５ａで得られた光量を12Ｒ1 、第
２の検出素子２５ｂで得られた光量を13Ｒ1 と書く。 III ‐２．ベースガス測定 次に、図５に示すように、バルブＶ１を閉じ、バルブＶ
４を二方だけ開いて、リファレンスガスが第１サンプル
セル１１ａ、第２サンプルセル１１ｂを流れないように
して、バルブＶ２を開いて、呼気バッグより、ベースガ
スをガス注入器２１で吸い込む。
ｂ内のリファレンスガスを注出し、それぞれの検出素子
２５ａ，２５ｂにより、光量測定をする。このようにし
て、第１の検出素子２５ａで得られた光量を12Ｒ1 、第
２の検出素子２５ｂで得られた光量を13Ｒ1 と書く。 III ‐２．ベースガス測定 次に、図５に示すように、バルブＶ１を閉じ、バルブＶ
４を二方だけ開いて、リファレンスガスが第１サンプル
セル１１ａ、第２サンプルセル１１ｂを流れないように
して、バルブＶ２を開いて、呼気バッグより、ベースガ
スをガス注入器２１で吸い込む。
【００２１】ベースガスを吸い込んだ後、図６に示すよ
うに、バルブＶ４を一方だけ開くとともに、バルブＶ６
を開き、ガス注入器２１を用いてべースガスを機械的に
押し出し、第１サンプルセル１１ａ、第２サンプルセル
１１ｂをベースガスで満たす。次に、図７に示すよう
に、バルブＶ６を閉じ、シリンダー２１ｂ内の残りのベ
ースガスを全部注入する。これにより、第１サンプルセ
ル１１ａ、第２サンプルセル１１ｂの中のベースガスの
圧力は、上昇する。図７では、圧力の上がった気体をク
ロスハッチングで示している。
うに、バルブＶ４を一方だけ開くとともに、バルブＶ６
を開き、ガス注入器２１を用いてべースガスを機械的に
押し出し、第１サンプルセル１１ａ、第２サンプルセル
１１ｂをベースガスで満たす。次に、図７に示すよう
に、バルブＶ６を閉じ、シリンダー２１ｂ内の残りのベ
ースガスを全部注入する。これにより、第１サンプルセ
ル１１ａ、第２サンプルセル１１ｂの中のベースガスの
圧力は、上昇する。図７では、圧力の上がった気体をク
ロスハッチングで示している。
【００２２】この加圧した状態で、それぞれの検出素子
２５ａ，２５ｂにより、光量測定をする。このようにし
て、第１の検出素子２５ａで得られた光量を12Ｂ、第２
の検出素子２５ｂで得られた光量を13Ｂと書く。 III −３．リファレンス測定 再び、ガス流路及びセルの洗浄と、リファレンスガスの
光量測定をする（図３、図４参照）。
２５ａ，２５ｂにより、光量測定をする。このようにし
て、第１の検出素子２５ａで得られた光量を12Ｂ、第２
の検出素子２５ｂで得られた光量を13Ｂと書く。 III −３．リファレンス測定 再び、ガス流路及びセルの洗浄と、リファレンスガスの
光量測定をする（図３、図４参照）。
【００２３】このようにして、第１の検出素子２５ａで
得られた光量を12Ｒ2 、第２の検出素子２５ｂで得られ
た光量を13Ｒ2 と書く。 III −４．サンプルガス測定 図８に示すように、バルブＶ５を開き、サンプルガス希
釈用の空気を吸い込む。このサンプルガスの希釈は、サ
ンプルガスのＣＯ2濃度が、ベースガスのＣＯ2濃度より
も高いときに、両方のＣＯ2濃度が等しくなるように行
うものである。
得られた光量を12Ｒ2 、第２の検出素子２５ｂで得られ
た光量を13Ｒ2 と書く。 III −４．サンプルガス測定 図８に示すように、バルブＶ５を開き、サンプルガス希
釈用の空気を吸い込む。このサンプルガスの希釈は、サ
ンプルガスのＣＯ2濃度が、ベースガスのＣＯ2濃度より
も高いときに、両方のＣＯ2濃度が等しくなるように行
うものである。
【００２４】もし、ベースガスのＣＯ2濃度が、サンプ
ルガスのＣＯ2濃度よりも高ければ、ベースガスを吸い
込む時点（図５参照）の前に、ベースガスの希釈を行
う。ベースガスのＣＯ2濃度やサンプルガスのＣＯ2濃度
は、検出素子２５ａ，２５ｂにより、予め光量測定をし
ておく。以上の希釈工程の詳細は、特開平１０−１９７
４４４号公報参照。ついで、リファレンスガスが第１サ
ンプルセル１１ａ、第２サンプルセル１１ｂを流れない
ようにして、呼気バッグより、サンプルガスをガス注入
器２１で吸い込む（図９参照）。これにより、シリンダ
ー２１ｂの中でサンプルガスが空気で希釈される。
ルガスのＣＯ2濃度よりも高ければ、ベースガスを吸い
込む時点（図５参照）の前に、ベースガスの希釈を行
う。ベースガスのＣＯ2濃度やサンプルガスのＣＯ2濃度
は、検出素子２５ａ，２５ｂにより、予め光量測定をし
ておく。以上の希釈工程の詳細は、特開平１０−１９７
４４４号公報参照。ついで、リファレンスガスが第１サ
ンプルセル１１ａ、第２サンプルセル１１ｂを流れない
ようにして、呼気バッグより、サンプルガスをガス注入
器２１で吸い込む（図９参照）。これにより、シリンダ
ー２１ｂの中でサンプルガスが空気で希釈される。
【００２５】サンプルガスを吸い込んだ後、図１０に示
すように、第１サンプルセル１１ａ、第２サンプルセル
１１ｂをサンプルガスで満たす。それから、図１１に示
すように、バルブＶ６を閉め、ガス注入器２１を用いて
サンプルガスを機械的に押し出す。これにより、第１サ
ンプルセル１１ａ、第２サンプルセル１１ｂの中のサン
プルガスを加圧する。ガス注入器２１の動きを止め、こ
の間、それぞれの検出素子２５ａ，２５ｂにより、光量
測定をする。
すように、第１サンプルセル１１ａ、第２サンプルセル
１１ｂをサンプルガスで満たす。それから、図１１に示
すように、バルブＶ６を閉め、ガス注入器２１を用いて
サンプルガスを機械的に押し出す。これにより、第１サ
ンプルセル１１ａ、第２サンプルセル１１ｂの中のサン
プルガスを加圧する。ガス注入器２１の動きを止め、こ
の間、それぞれの検出素子２５ａ，２５ｂにより、光量
測定をする。
【００２６】このようにして、第１の検出素子２５ａで
得られた光量を12Ｓ、第２の検出素子２５ｂで得られた
光量を13Ｓと書く。 III −５．リファレンス測定 再び、ガス流路及びセルの洗浄と、リファレンスガスの
光量測定をする（図３、図４参照）。このようにして、
第１の検出素子２５ａで得られた光量を12Ｒ3 、第２の
検出素子２５ｂで得られた光量を13Ｒ3 と書く。
得られた光量を12Ｓ、第２の検出素子２５ｂで得られた
光量を13Ｓと書く。 III −５．リファレンス測定 再び、ガス流路及びセルの洗浄と、リファレンスガスの
光量測定をする（図３、図４参照）。このようにして、
第１の検出素子２５ａで得られた光量を12Ｒ3 、第２の
検出素子２５ｂで得られた光量を13Ｒ3 と書く。
【００２７】IV．データ処理 IV−１．ベースガスの吸光度の算出 まず、前記リファレンスガスの透過光量12Ｒ1 、13Ｒ1
、ベースガスの透過光量12Ｂ、13Ｂ、リファレンスガ
スの透過光量12Ｒ2 、13Ｒ2 を使って、ベースガスにお
ける12ＣＯ2 の吸光度12Ａbs(B) と、13ＣＯ2 の吸光度
13Ａbs(B) とを求める。
、ベースガスの透過光量12Ｂ、13Ｂ、リファレンスガ
スの透過光量12Ｒ2 、13Ｒ2 を使って、ベースガスにお
ける12ＣＯ2 の吸光度12Ａbs(B) と、13ＣＯ2 の吸光度
13Ａbs(B) とを求める。
【００２８】ここで12ＣＯ2 の吸光度12Ａbs(B) は、12 Ａbs(B) ＝−log 〔２12Ｂ／（12Ｒ1 ＋12Ｒ2 ）〕 で求められ、13ＣＯ2 の吸光度13Ａbs(B) は、13 Ａbs(B) ＝−log 〔２13Ｂ／（13Ｒ1 ＋13Ｒ2 ）〕 で求められる。このように、吸光度を算出するときに、
前後で行ったリファレンス測定の光量の平均値（Ｒ1 ＋
Ｒ2 ）／２をとり、その平均値と、ベースガス測定で得
られた光量とを用いて吸光度を算出しているので、ドリ
フト（時間変化が測定に影響を及ぼすこと）の影響を相
殺することができる。したがって、装置の立ち上げ時に
完全に熱平衡になるまで（通常数時間かかる）待たなく
ても、速やかに測定を始めることができる。
前後で行ったリファレンス測定の光量の平均値（Ｒ1 ＋
Ｒ2 ）／２をとり、その平均値と、ベースガス測定で得
られた光量とを用いて吸光度を算出しているので、ドリ
フト（時間変化が測定に影響を及ぼすこと）の影響を相
殺することができる。したがって、装置の立ち上げ時に
完全に熱平衡になるまで（通常数時間かかる）待たなく
ても、速やかに測定を始めることができる。
【００２９】IV−２．サンプルガスの吸光度の算出 次に、前記リファレンスガスの透過光量12Ｒ2 、13Ｒ2
、サンプルガスの透過光量12Ｓ、13Ｓ、リファレンス
ガスの透過光量12Ｒ3 、13Ｒ2 を使って、サンプルガス
における12ＣＯ2 の吸光度12Ａbs(S) と、13ＣＯ2 の吸
光度13Ａbs(S) とを求める。ここで12ＣＯ2 の吸光度12
Ａbs(S) は、12 Ａbs(S) ＝−log 〔２12Ｓ／( 12Ｒ2 ＋12Ｒ3 ）〕 で求められ、13ＣＯ2 の吸光度13Ａbs(S) は、13 Ａbs(S) ＝−log 〔２13Ｓ／（13Ｒ2 ＋13Ｒ3 ）〕 で求められる。
、サンプルガスの透過光量12Ｓ、13Ｓ、リファレンス
ガスの透過光量12Ｒ3 、13Ｒ2 を使って、サンプルガス
における12ＣＯ2 の吸光度12Ａbs(S) と、13ＣＯ2 の吸
光度13Ａbs(S) とを求める。ここで12ＣＯ2 の吸光度12
Ａbs(S) は、12 Ａbs(S) ＝−log 〔２12Ｓ／( 12Ｒ2 ＋12Ｒ3 ）〕 で求められ、13ＣＯ2 の吸光度13Ａbs(S) は、13 Ａbs(S) ＝−log 〔２13Ｓ／（13Ｒ2 ＋13Ｒ3 ）〕 で求められる。
【００３０】このように、吸光度を算出するときに、前
後で行ったリファレンス測定の光量平均値をとり、その
平均値と、サンプルガス測定で得られた光量とを用いて
吸光度を算出しているので、ドリフトの影響を相殺する
ことができる。 IV−３．濃度の算出 検量線を使って、12ＣＯ2 の濃度と13ＣＯ2 の濃度を求
める。検量線は、12ＣＯ2 濃度の分かっている被測定ガ
スと、13ＣＯ2 濃度の分かっている被測定ガスを用い
て、作成する。被測定ガスを加圧して測定するので、検
量線についても、加圧して測定する必要がある。
後で行ったリファレンス測定の光量平均値をとり、その
平均値と、サンプルガス測定で得られた光量とを用いて
吸光度を算出しているので、ドリフトの影響を相殺する
ことができる。 IV−３．濃度の算出 検量線を使って、12ＣＯ2 の濃度と13ＣＯ2 の濃度を求
める。検量線は、12ＣＯ2 濃度の分かっている被測定ガ
スと、13ＣＯ2 濃度の分かっている被測定ガスを用い
て、作成する。被測定ガスを加圧して測定するので、検
量線についても、加圧して測定する必要がある。
【００３１】検量線を求めるには、12ＣＯ2 濃度を０％
〜６％程度の範囲で変えてみて、12ＣＯ2 の吸光度を測
定する。横軸を12ＣＯ2 濃度にとり、縦軸を12ＣＯ2 吸
光度にとり、プロットし、最小自乗法を用いて曲線を決
定する。２次式で近似したものが、比較的誤差の少ない
曲線となったので、本実施形態では、２次式で近似した
検量線を採用している。前記検量線を用いて求められ
た、ベースガスにおける12ＣＯ2 の濃度を12Conc(B) 、
ベースガスにおける13ＣＯ2 の濃度を13Conc(B) 、サン
プルガスにおける 12ＣＯ2 の濃度を12Conc(S) 、サンプ
ルガスにおける13ＣＯ2 の濃度を13Conc(S) と書く。
〜６％程度の範囲で変えてみて、12ＣＯ2 の吸光度を測
定する。横軸を12ＣＯ2 濃度にとり、縦軸を12ＣＯ2 吸
光度にとり、プロットし、最小自乗法を用いて曲線を決
定する。２次式で近似したものが、比較的誤差の少ない
曲線となったので、本実施形態では、２次式で近似した
検量線を採用している。前記検量線を用いて求められ
た、ベースガスにおける12ＣＯ2 の濃度を12Conc(B) 、
ベースガスにおける13ＣＯ2 の濃度を13Conc(B) 、サン
プルガスにおける 12ＣＯ2 の濃度を12Conc(S) 、サンプ
ルガスにおける13ＣＯ2 の濃度を13Conc(S) と書く。
【００３２】IV−４．濃度比の算出13 ＣＯ2 と12ＣＯ2 との濃度比を求める。ベースガスに
おける濃度比は、13 Conc(B) ／12Conc(B) サンプルガスにおける濃度比は、13 Conc(S) ／12Conc(S) で求められる。
おける濃度比は、13 Conc(B) ／12Conc(B) サンプルガスにおける濃度比は、13 Conc(S) ／12Conc(S) で求められる。
【００３３】なお、濃度比は、13Conc(B) ／（12Conc
(B) ＋13Conc(B)） ，13Conc(S) ／（ 12Conc(S) ＋13Co
nc(S)） と定義してもよい。12ＣＯ2 の濃度のほうが13
ＣＯ2の濃度よりはるかに大きいので、いずれもほぼ同
じ値となるからである。 IV−５．13Ｃの変化分の決定 サンプルガスとべースガスとを比較した13Ｃの変化分は
次の式で求められる。 Δ13Ｃ＝〔サンプルガスの濃度比−ベースガスの濃度
比〕×１０3 ／〔ベースガスの濃度比〕（単位：パーミ
ル（千分率））
(B) ＋13Conc(B)） ，13Conc(S) ／（ 12Conc(S) ＋13Co
nc(S)） と定義してもよい。12ＣＯ2 の濃度のほうが13
ＣＯ2の濃度よりはるかに大きいので、いずれもほぼ同
じ値となるからである。 IV−５．13Ｃの変化分の決定 サンプルガスとべースガスとを比較した13Ｃの変化分は
次の式で求められる。 Δ13Ｃ＝〔サンプルガスの濃度比−ベースガスの濃度
比〕×１０3 ／〔ベースガスの濃度比〕（単位：パーミ
ル（千分率））
【００３４】
【実施例】12ＣＯ2 の濃度が１％の被測定ガスを対象と
して、ガス注入器２１を用いて複数段階に加圧したとき
及び加圧しないときのΔ13Ｃを算出した。ここで、「被
測定ガス」には、人の呼気であるサンプルガスやベース
ガスを使わず、12ＣＯ2 の濃度が１％の空気を１つの大
きな呼気バッグに入れて用いた。呼気バッグには出口が
２本付いていてそれぞれをノズルＮ1 ，Ｎ2につない
だ。したがって、同じガスを測定するため、Δ13Ｃは本
来０となるものである。
して、ガス注入器２１を用いて複数段階に加圧したとき
及び加圧しないときのΔ13Ｃを算出した。ここで、「被
測定ガス」には、人の呼気であるサンプルガスやベース
ガスを使わず、12ＣＯ2 の濃度が１％の空気を１つの大
きな呼気バッグに入れて用いた。呼気バッグには出口が
２本付いていてそれぞれをノズルＮ1 ，Ｎ2につない
だ。したがって、同じガスを測定するため、Δ13Ｃは本
来０となるものである。
【００３５】表１は、ガス余分注入量が０ｍｌ（１気
圧），５ｍｌ（約１．２５気圧），１０ｍｌ（約１．５
気圧），１５ｍｌ（約１．７５気圧），２０ｍｌ（約２
気圧）の場合に、それぞれ１０回ずつ測定して、Δ13Ｃ
を算出した。
圧），５ｍｌ（約１．２５気圧），１０ｍｌ（約１．５
気圧），１５ｍｌ（約１．７５気圧），２０ｍｌ（約２
気圧）の場合に、それぞれ１０回ずつ測定して、Δ13Ｃ
を算出した。
【００３６】
【表１】
【００３７】この余分注入量と、Δ13Ｃのデータのバラ
ツキを示す「標準偏差」との関係を示したグラフが図１
２である。図１２によれば、余分注入量と、標準偏差と
は明らかな相関があり、標準偏差が余分注入量（加圧
量）が多いほど小さくなっていることが分かる。したが
って、加圧により、測定データの再現性が向上するとい
う効果が現れている。
ツキを示す「標準偏差」との関係を示したグラフが図１
２である。図１２によれば、余分注入量と、標準偏差と
は明らかな相関があり、標準偏差が余分注入量（加圧
量）が多いほど小さくなっていることが分かる。したが
って、加圧により、測定データの再現性が向上するとい
う効果が現れている。
【００３８】
【発明の効果】以上のように本発明の同位体ガス分析測
定装置によれば、セル内の被測定ガスを加圧して測定す
るので、セル長を長くすることなく、Ｓ／Ｎが改善さ
れ、測定精度、再現性が向上する。また、測定装置を大
型化することもない。
定装置によれば、セル内の被測定ガスを加圧して測定す
るので、セル長を長くすることなく、Ｓ／Ｎが改善さ
れ、測定精度、再現性が向上する。また、測定装置を大
型化することもない。
【図１】同位体ガス分光測定装置の全体構成を示すブロ
ック図である。
ック図である。
【図２】被測定ガスを定量的に注入するためのガス注入
器２１を示す平面図（同図(a)）と正面図（同図(b) ）
である。
器２１を示す平面図（同図(a)）と正面図（同図(b) ）
である。
【図３】同位体ガス分光測定装置のガス流路を示す図で
ある。
ある。
【図４】同位体ガス分光測定装置のガス流路を示す図で
ある。
ある。
【図５】同位体ガス分光測定装置のガス流路を示す図で
ある。
ある。
【図６】同位体ガス分光測定装置のガス流路を示す図で
ある。
ある。
【図７】同位体ガス分光測定装置のガス流路を示す図で
ある。
ある。
【図８】同位体ガス分光測定装置のガス流路を示す図で
ある。
ある。
【図９】同位体ガス分光測定装置のガス流路を示す図で
ある。
ある。
【図１０】同位体ガス分光測定装置のガス流路を示す図
である。
である。
【図１１】同位体ガス分光測定装置のガス流路を示す図
である。
である。
【図１２】余分注入量と、Δ13Ｃのデータのバラツキを
示す「標準偏差」との関係を示したグラフである。
示す「標準偏差」との関係を示したグラフである。
Ｄ 赤外線検出装置 Ｌ 赤外線光源装置 Ｎ1 ，Ｎ2 ノズル Ｖ1 〜Ｖ6 バルブ １１ａ 第１サンプルセル １１ｂ 第２サンプルセル １１ｃ 補助セル ２１ ガス注入器 ２１ａ シリンダー ２１ｂ ピストン ２４ａ 第１の波長フィルタ ２５ａ 第１の検出素子 ２４ｂ 第２の波長フィルタ ２５ｂ 第２の検出素子
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０１Ｎ 33/497 Ｇ０１Ｎ 33/497 Ａ (72)発明者 水井 宏明 大阪府寝屋川市三井南町30番６−212 Ｆターム(参考） 2G045 AA25 CB22 DB01 FA25 FA29 FB08 GC10 JA01 JA20 2G057 AA01 AB02 AB06 AC03 BA01 DB05 EA01 EA06 GA01 2G059 AA01 AA06 BB01 BB12 CC04 DD04 DD12 DD16 EE01 FF08 HH01 HH06 JJ02 JJ24 KK01 KK03 MM03 MM12
Claims (2)
- 【請求項１】二酸化炭素13ＣＯ2と二酸化炭素12ＣＯ2
とを成分ガスとして含む被測定ガスをセルに導き、各成
分ガスに適した波長の透過光の強度を測定しデータ処理
することによって、各成分ガスの濃度を測定する同位体
ガス分析測定装置において、 前記セル内の被測定ガスを加圧する加圧手段を設けたこ
とを特徴とする同位体ガス分析測定装置。 - 【請求項２】前記加圧手段は、２気圧までの加圧が可能
であることを特徴とする請求項１記載の同位体ガス分析
測定装置。
Priority Applications (22)
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|---|---|---|---|
| JP2000290986A JP4460134B2 (ja) | 2000-09-25 | 2000-09-25 | 同位体ガス分析測定方法 |
| PCT/JP2001/008128 WO2002025250A2 (en) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | Isotopic gas analyzer and method of judging absorption capacity of carbon dioxide absorbent |
| KR1020037004295A KR100772291B1 (ko) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | 동위체 가스의 분광 분석을 위한 안정한 동위체 측정방법 |
| AU8806401A AU8806401A (en) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | Isotopic gas analyzer and method of judging absorption capacity of carbon dioxide absorbent |
| EP01967727A EP1320743B1 (en) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | Method for analysing human breath using an isotopic gas analyzer |
| AT01967727T ATE470848T1 (de) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | Verfahren zur analyse der menschlichen atemluft mittels eines isotopengas-analysators |
| CNB018162851A CN1220044C (zh) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | 一种用于对同位素气体进行光谱分析的稳定同位素测量方法及确定二氧化碳吸收剂吸收能力的方法 |
| ES01967727T ES2344934T3 (es) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | Procedimiento para analizar aliento humano usando un analizador de gas isotopico. |
| DE60142345T DE60142345D1 (de) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | Verfahren zur analyse der menschlichen atemluft mittels eines isotopengas-analysators |
| KR1020057001597A KR100540719B1 (ko) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | 이산화탄소 흡수제의 흡수 능력 판정방법 |
| CA 2592194 CA2592194C (en) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | Method of judging absorption capacity of carbon dioxide absorbent |
| CA002421509A CA2421509C (en) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | Isotopic gas analyzer and method of determining absorption capacity of carbon dioxide absorbent |
| PT01967727T PT1320743E (pt) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | MéTODO DE ANáLISE DA RESPIRAÃO HUMANA ATRAVéS DE UM NALISADOR DE GáS ISOTËPICO |
| AU2001288064A AU2001288064B9 (en) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | A stable isotope measurement method for spectrometrically analyzing an isotopic gas and method of judging absorption capacity of carbon dioxide absorbent |
| US10/381,314 US6940083B2 (en) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | Isotopic gas analyzer and method of judging absorption capacity of carbon dioxide absorbent |
| MXPA03002592A MXPA03002592A (es) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | Un analizador de gas isotopico y metodo para estimar la capacidad de absorcion del absorbente de dioxido de carbono. |
| CNB2005100739989A CN100483108C (zh) | 2000-09-25 | 2001-09-19 | 确定二氧化碳吸收剂的吸收能力的方法 |
| TW090123464A TW542910B (en) | 2000-09-25 | 2001-09-24 | Isotopic gas analyzer and method of judging absorption capacity of carbon dioxide absorbent |
| ARP010104515A AR030958A1 (es) | 2000-09-25 | 2001-09-25 | Un analizador de gas isotopico para determinar la concentracion de dioxido de carbono y metodo para estimar la capacidad de absorcion del absorbente de dioxido de carbono. |
| HK04103412A HK1060396A1 (en) | 2000-09-25 | 2004-05-14 | Stable isotope measuring method for spectrally analyzing isotopic gas, and an absorprion capacity judging method of a carbon dioxide absorbent |
| AU2005211627A AU2005211627B2 (en) | 2000-09-25 | 2005-09-21 | Method of judging absorption capacity of carbon dioxide absorbent |
| HK06100105.6A HK1080145B (zh) | 2000-09-25 | 2006-01-04 | 確定二氧化碳吸收劑的吸收能力的方法 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JP2005003387A (ja) * | 2003-06-09 | 2005-01-06 | Nikkiso Co Ltd | 気体成分分析における試料導入方法および装置 |
| WO2007088885A1 (ja) | 2006-02-03 | 2007-08-09 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | 呼気ガス測定分析方法及び装置 |
| WO2020059100A1 (ja) * | 2018-09-21 | 2020-03-26 | 大塚電子株式会社 | 測定装置、および測定方法 |
-
2000
- 2000-09-25 JP JP2000290986A patent/JP4460134B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2007088885A1 (ja) | 2006-02-03 | 2007-08-09 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | 呼気ガス測定分析方法及び装置 |
| EP2835628A1 (en) | 2006-02-03 | 2015-02-11 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Method of exhaled gas measurement and analysis and appratus therefor |
| US9591992B2 (en) | 2006-02-03 | 2017-03-14 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Method of exhaled gas measurement and analysis and apparatus therefor |
| WO2020059100A1 (ja) * | 2018-09-21 | 2020-03-26 | 大塚電子株式会社 | 測定装置、および測定方法 |
| JPWO2020059100A1 (ja) * | 2018-09-21 | 2021-08-30 | 大塚電子株式会社 | 測定装置、および測定方法 |
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| JP4460134B2 (ja) | 2010-05-12 |
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