JP2002083738A - Lead wire for capacitor, solid electrolytic capacitor, and manufacturing method therefor - Google Patents

Lead wire for capacitor, solid electrolytic capacitor, and manufacturing method therefor

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JP2002083738A JP2000338666A JP2000338666A JP2002083738A JP 2002083738 A JP2002083738 A JP 2002083738A JP 2000338666 A JP2000338666 A JP 2000338666A JP 2000338666 A JP2000338666 A JP 2000338666A JP 2002083738 A JP2002083738 A JP 2002083738A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a highly reliable lead wire for capacitor, which has less leakage current and few leakage current fluctuations against thermal stress, at the time of soldering, and to provide a solid electrolytic capacitor using the wire and the manufacturing method thereof. SOLUTION: A processing for dropping wettability against conductive polymer is performed on at least a part of an anode tab 6 in the solid electrolytic capacitor. Thus, the highly reliable solid electrolytic capacitor having less leakage current fluctuation against thermal stress at the time of soldering can stably be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は導電性高分子を固体
電解質とする巻回形の固体電解コンデンサに最適なコン
デンサ用リード線およびこれを用いた固体電解コンデン
サとその製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a capacitor lead wire suitable for a wound solid electrolytic capacitor using a conductive polymer as a solid electrolyte, a solid electrolytic capacitor using the same, and a method of manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子機器の高周波化に伴い、電子部品で
ある電解コンデンサにも従来よりも高周波領域でのイン
ピーダンス特性に優れた大容量の電解コンデンサが求め
られてきている。近年、この高周波領域のインピーダン
ス低減のため、電気伝導度の高い導電性高分子やテトラ
シアノキジメタン錯体(以下、TCNQという)等の固
体電解質を用いた電解コンデンサが検討されてきてい
る。また、大容量化の要求に対しては、電極箔を積層さ
せる場合と比較して構造的に大容量化が容易な巻回形
(陽極箔と陰極箔とをその間にセパレータを介在させて
巻回した構造のもの)のアルミ電解コンデンサへの導電
性高分子固体電解質やTCNQの応用が成されてきてい
る。
2. Description of the Related Art With the increase in the frequency of electronic equipment, a large-capacity electrolytic capacitor having better impedance characteristics in a high-frequency region than ever has been required for an electrolytic capacitor as an electronic component. In recent years, in order to reduce the impedance in the high frequency region, an electrolytic capacitor using a solid electrolyte such as a conductive polymer having a high electric conductivity or a tetracyano xydimethane complex (hereinafter, referred to as TCNQ) has been studied. In addition, in order to meet the demand for large capacity, a wound type (anode foil and cathode foil with a separator interposed therebetween), which is structurally easier to increase the capacity compared to the case where electrode foils are laminated, is used. Application of a conductive polymer solid electrolyte or TCNQ to an aluminum electrolytic capacitor having a rotated structure) has been made.

【0003】また、電解質に用いられる導電性高分子と
しては、エチレンジオキシチオフェンを適当な酸化剤に
より化学酸化重合して形成するポリエチレンジオキシチ
オフェンやポリピロールやポリアニリンが一般によく知
られている。
[0003] As the conductive polymer used for the electrolyte, polyethylene dioxythiophene, polypyrrole and polyaniline formed by chemically oxidizing and polymerizing ethylenedioxythiophene with an appropriate oxidizing agent are generally well known.

【0004】このような巻回形のアルミ電解コンデンサ
の構造は従来から一般によく知られているように液状の
電解液を電解質として用いる非固体のものであり、この
非固体アルミ電解コンデンサにおいては、電極タブを外
部へ導出するための合成ゴム等からなる封口材に設けら
れた貫通孔と、この貫通孔に挿入された電極タブとの僅
かな隙間からの電解液の漏出を防止するための工夫が種
々提案されている。
The structure of such a wound type aluminum electrolytic capacitor is a non-solid type using a liquid electrolyte as an electrolyte, as is generally well known in the past. In this non-solid aluminum electrolytic capacitor, A device for preventing leakage of electrolyte from a slight gap between a through hole provided in a sealing material made of synthetic rubber or the like for leading the electrode tab to the outside and an electrode tab inserted into the through hole. Have been proposed.

【0005】電解液の漏出の防止を目的とする電極タブ
への工夫としては、アルミニウムからなる電極タブ部に
電気化学的に酸化皮膜層を設けることによる電極タブと
陰極箔間の電位差コントロールや、電位差電流を原因と
する電気化学反応の抑止等が提案されている。また、絶
縁性の樹脂層(エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリエチレンやポリプロピレン等)を導電性の電極
タブの表面に設けることで電極タブの表面を不導体化
し、タブ部分で生じる電気化学反応を抑制することが提
案されている。
In order to prevent the leakage of the electrolytic solution, the electrode tab is devised by controlling the potential difference between the electrode tab and the cathode foil by electrochemically providing an oxide film layer on the electrode tab portion made of aluminum, Suppression of an electrochemical reaction caused by a potential difference current has been proposed. In addition, by providing an insulating resin layer (epoxy resin, polyamide, polyimide, polyethylene, polypropylene, etc.) on the surface of the conductive electrode tab, the surface of the electrode tab is rendered nonconductive, and the electrochemical reaction generated at the tab portion is suppressed. It has been proposed to.

【0006】また、タンタル電解コンデンサ等のよう
に、金属粉末を成形・焼結したコンデンサ焼結体素子を
液状エポキシ樹脂に浸漬させ、このコンデンサ焼結体素
子に付着したエポキシ樹脂を硬化させて外装材とする固
体電解コンデンサにおいては、コンデンサ焼結体素子よ
り導出するリード線部分に液状エポキシ樹脂が付着して
半田付け阻害を生じさせないように、エポキシ樹脂に対
する濡れ性を低下させるフッ素系樹脂を予めリード線に
塗布(コンデンサ内部の電極端子への塗布ではなく、コ
ンデンサが回路基板に実装される際に半田付けされる外
部端子に該当する部分への塗布)する処理が提案されて
いる。
Further, a capacitor sintered element obtained by molding and sintering a metal powder, such as a tantalum electrolytic capacitor, is immersed in a liquid epoxy resin, and the epoxy resin adhered to the capacitor sintered element is cured to form a package. For the solid electrolytic capacitor used as the material, a fluorine-based resin that lowers the wettability to the epoxy resin must be used in advance so that the liquid epoxy resin does not adhere to the lead wire portion derived from the capacitor sintered body element and hinder soldering. There has been proposed a process of applying to a lead wire (not to an electrode terminal inside a capacitor, but to a portion corresponding to an external terminal to be soldered when the capacitor is mounted on a circuit board).

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記従来
の導電性高分子を固体電解質とした固体電解コンデンサ
(特に、巻回形の固体アルミ電解コンデンサ)では、そ
の漏れ電流値が大きく、かつ、半田時の熱ストレスを受
けた際に漏れ電流が著しく増大し易いという課題を有し
たものであった。
However, in the conventional solid electrolytic capacitor using a conductive polymer as a solid electrolyte (particularly, a wound solid aluminum electrolytic capacitor), the leakage current value is large, and the solid electrolytic capacitor has a large leakage current. Has a problem that the leakage current is liable to increase remarkably when subjected to thermal stress.

【0008】本発明は従来のこのような課題を解決し、
漏れ電流が小さく、かつ半田付け時の熱ストレスに対し
ても漏れ電流変動の少ない、低インピーダンスで高信頼
性の固体電解コンデンサを実現することができる、コン
デンサ用リード線およびこれを用いた固体電解コンデン
サとその製造方法を提供することを目的とするものであ
る。
The present invention solves such a conventional problem,
Capacitor lead wire and solid electrolytic using the same, which can realize a low impedance and highly reliable solid electrolytic capacitor with low leakage current and little fluctuation of leakage current even when subjected to thermal stress during soldering It is an object of the present invention to provide a capacitor and a method for manufacturing the same.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明の請求項1に記載の発明は、扁平部を形成した
アルミニウム線材製の電極タブと、この電極タブに電気
的に接続された引き出しリードからなり、上記電極タブ
の少なくとも一部にポリピロール、ポリエチレンジオキ
シチオフェンポリスチレンスルホン酸、ポリエチレンジ
オキシチオフェン、ピロール、エチレンジオキシチオフ
ェン、脂肪族スルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタ
レンスルホン酸、アントラキノンスルホン酸、スチレン
スルホン酸、ポリスチレンスルホン酸および上記化合物
の誘導体、およびメタノール、エタノール、n−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノー
ル、水の少なくとも一つ以上の混合物に対する濡れ性を
低下させる処理を施してなるコンデンサ用リード線とい
うもので、この構成により、漏れ電流が特に大きくなり
やすい箇所である陽極箔に電気的に接続される電極タブ
部分に、ポリエチレンジオキシチオフェンなどの導電性
高分子、エチレンジオキシチオフェンなどのモノマー、
トルエンスルホン酸などのドーパント、n−ブタノール
などの重合溶剤、3価の鉄塩などの酸化剤等が重合時に
付着しづらくなる(濡れ性低下効果)。このため陰極体
として作用する導電性高分子の電極タブ部分への付着を
抑制することができ、この結果、このコンデンサ用リー
ド線を用いて固体電解コンデンサを構成した場合、漏れ
電流の引き出し部分の遮断効果により、漏れ電流の小さ
な固体電解コンデンサを構成することができるという作
用効果が得られる。
According to a first aspect of the present invention, there is provided an electrode tab made of an aluminum wire having a flat portion, and an electrode tab electrically connected to the electrode tab. And at least a part of the electrode tab, polypyrrole, polyethylene dioxythiophene polystyrene sulfonic acid, polyethylene dioxythiophene, pyrrole, ethylene dioxythiophene, aliphatic sulfonic acid, toluene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, anthraquinone Sulfonic acid, styrene sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid and a derivative of the above compound, and a treatment for reducing wettability with respect to a mixture of at least one or more of methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, and water. With this configuration, a conductive polymer such as polyethylene dioxythiophene is provided on the electrode tab part electrically connected to the anode foil, which is a place where leakage current is particularly likely to be large. Monomers such as ethylenedioxythiophene,
A dopant such as toluenesulfonic acid, a polymerization solvent such as n-butanol, an oxidizing agent such as a trivalent iron salt, and the like hardly adhere during polymerization (wetting property lowering effect). For this reason, the adhesion of the conductive polymer acting as a cathode body to the electrode tab portion can be suppressed. As a result, when a solid electrolytic capacitor is formed using this capacitor lead wire, the leakage current draw-out portion is not formed. Due to the cutoff effect, an operation and effect that a solid electrolytic capacitor having a small leakage current can be obtained is obtained.

【0010】本発明の請求項2に記載の発明は、請求項
1に記載の発明において、電極タブの少なくとも一部に
施される濡れ性を低下させる処理が樹脂の被覆処理であ
る構成としたもので、この構成により処理が安定するた
め、請求項1に記載の発明により得られる作用効果をよ
り一層安定化させることができるという作用効果が得ら
れる。
According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the treatment for reducing the wettability applied to at least a part of the electrode tab is a resin coating treatment. However, since the processing is stabilized by this configuration, the operation and effect obtained by the first aspect of the invention can be further stabilized.

【0011】なお、電解液を電解質とする非固体の巻回
形アルミ電解コンデンサにおいて、既に提案されている
前述のリード線に関する樹脂の被覆処理方法では、処理
の目的を電解液の漏出防止や電気化学反応の抑制(金属
の絶縁)としているため、電解液を構成する有機溶媒や
電解質に対して安定な樹脂材料を選定し、それを金属表
面を絶縁することができるに十分な厚みを持って被覆す
ることが最良とされている。これに対して、今日現在我
々が確認する範囲では、電気化学反応を抑制するのに十
分な絶縁層を金属タブの表面に設けようとした場合、樹
脂層の厚みとしては少なくとも10μm以上が必要なも
のであった。
In the case of a non-solid wound type aluminum electrolytic capacitor using an electrolytic solution as an electrolyte, in the above-mentioned method of coating a resin on a lead wire, the purpose of the treatment is to prevent the leakage of the electrolytic solution or the electric power. Since it suppresses chemical reactions (insulation of metal), select a resin material that is stable against the organic solvent and electrolyte that make up the electrolyte, and have a thickness that is sufficient to insulate the metal surface. It is best to coat. On the other hand, as far as we can confirm today, if an insulating layer sufficient to suppress the electrochemical reaction is to be provided on the surface of the metal tab, the thickness of the resin layer must be at least 10 μm or more. Was something.

【0012】しかしながらこのような方法では、漏れ電
流が特に大きくなりやすい箇所である陽極箔に電気的に
接続された電極タブ部分への導電性高分子、モノマー、
ドーパント、重合溶剤、酸化剤等の重合時の付着は抑制
できないため、陰極体として作用する導電性高分子が電
極タブ部分へ付着し、その結果、漏れ電流の遮断効果は
得られず、漏れ電流を小さくすることは困難であった。
また、この方法により漏れ電流に対する低減対策をしよ
うとした場合、漏れ電流の引き出し部分の遮断効果が得
られないばかりでなく、むしろ絶縁を目的とするがため
に電極タブの表面に絶縁性を確保しやすい樹脂(ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリイミド、ポリアミド、エ
ポキシ等)を厚く被覆しなければならず、これが原因と
なって電極タブの表面に凹凸を生じさせ、封口材の電極
タブ貫通用の孔と電極タブとの接触面のかん合性、コン
デンサ組み立て時の電極タブ貫通用の孔への電極タブの
挿入性を低下させてしまうため、コンデンサ組み立て時
に重合物で充填されたコンデンサ素子に外的なストレス
を与えやすくなり、その結果、漏れ電流を大きくしてし
まうという欠点を有するために好ましくない。
However, in such a method, the conductive polymer, the monomer, or the like is applied to the electrode tab portion electrically connected to the anode foil, which is a portion where the leakage current is particularly likely to be large.
Since the adhesion of the dopant, the polymerization solvent, the oxidizing agent and the like during the polymerization cannot be suppressed, the conductive polymer acting as the cathode adheres to the electrode tab portion, and as a result, the effect of blocking the leakage current is not obtained, and the leakage current is not obtained. Was difficult to reduce.
If this method is used to reduce the leakage current, not only is it not possible to obtain the effect of cutting off the leakage current extraction part, but also to ensure insulation on the surface of the electrode tab for the purpose of insulation. It must be coated with a thick resin (polypropylene, polyethylene, polyimide, polyamide, epoxy, etc.), which causes unevenness on the surface of the electrode tab, and the hole for the electrode tab penetration of the sealing material and the electrode. External stress may be applied to the capacitor element filled with polymer when assembling the capacitor, as this will reduce the mating of the contact surface with the tab and the insertion of the electrode tab into the hole for penetrating the electrode tab when assembling the capacitor. , Which is not preferable because it has the disadvantage of increasing the leakage current.

【0013】本発明の請求項3に記載の発明は、請求項
2に記載の発明において、電極タブの少なくとも一部に
被覆される樹脂が、2−(ペルフルオロアルケニルオキ
シ)メチルアクリレート、2−(ペルフルオロアルケニ
ルオキシ)エチルアクリレート、2−(ペルフルオロア
ルキルオキシ)メチルアクリレート、2−(ペルフルオ
ロアルキルオキシ)エチルアクリレート、パーフルオロ
アルケニルポリビニルフェニルエーテル、パーフルオロ
アルキルポリビニルフェニルエーテルの群より選ばれる
少なくとも一つ以上により構成される重合体からなる樹
脂である構成としたもので、この構成により、一般に電
解質となる導電性高分子をコンデンサ素子に充填する際
に用いられる薬品類(重合性モノマー、酸化剤、ドーパ
ント、重合溶剤など)に対して、濡れ性の著しく低い樹
脂による処理層を形成することができるので、請求項2
に記載の発明より得られる作用効果をより一層高めるこ
とができ、その結果、より一層漏れ電流を小さくするこ
とができるという作用効果が得られる。
According to a third aspect of the present invention, in the second aspect, the resin coated on at least a part of the electrode tab is 2- (perfluoroalkenyloxy) methyl acrylate or 2- (perfluoroalkenyloxy) methyl acrylate. Perfluoroalkenyloxy) ethyl acrylate, 2- (perfluoroalkyloxy) methyl acrylate, 2- (perfluoroalkyloxy) ethyl acrylate, perfluoroalkenyl polyvinyl phenyl ether, at least one or more selected from the group of perfluoroalkyl polyvinyl phenyl ether The composition is a resin made of a polymer that is composed, and by this configuration, chemicals (polymerizable monomer, oxidizing agent, dopant, Polymerization solvent ) Relative to, it is possible to form the process layer by significantly lower resin wettability, claim 2
The effect obtained by the invention described in (1) can be further enhanced, and as a result, the effect that leakage current can be further reduced can be obtained.

【0014】また、(本発明の構成においては樹脂の被
覆層には絶縁性を要求していないため)樹脂の被覆層の
厚みが薄くても、欠陥部のない均一な層を電極タブの表
面に設けることができるので、電極タブの表面の凹凸を
大きくする弊害がないため、封口材の電極タブ貫通用の
孔と電極タブとの接触面のかん合性や電極タブ貫通用の
孔への電極タブの挿入性が樹脂の被覆処理によって損な
われることが無くなり、その結果、コンデンサの組み立
て時においてコンデンサ素子に与える外的ストレスを少
なくすることができ、外的ストレスが原因となる漏れ電
流の増大をも抑制することができるものである。
[0014] In addition, since the resin coating layer does not require insulation in the structure of the present invention, even if the thickness of the resin coating layer is small, a uniform layer having no defect is formed on the surface of the electrode tab. Since there is no adverse effect of increasing the unevenness of the surface of the electrode tab, the mating property of the contact surface between the electrode tab penetration hole of the sealing material and the electrode tab and the electrode tab penetration hole can be provided. The insertability of the electrode tabs is not impaired by the resin coating process. As a result, the external stress applied to the capacitor element during the assembly of the capacitor can be reduced, and the leakage current caused by the external stress increases. Can also be suppressed.

【0015】本発明の請求項4に記載の発明は、請求項
2に記載の発明において、電極タブの少なくとも一部に
被覆される樹脂が、被覆状態における表面張力が30m
N/m以下であるフッ素含有樹脂、珪素含有樹脂、チタ
ン含有樹脂および上記樹脂の少なくとも一つ以上の混合
物のいずれかである構成としたもので、この構成によ
り、一般に電解質となる導電性高分子をコンデンサ素子
に充填する際に用いられる薬品類(重合性モノマー、酸
化剤、ドーパント、重合溶剤等)に対して、濡れ性の著
しく低い樹脂による処理層を形成することができるの
で、請求項2に記載の発明により得られる作用効果をよ
り一層高めることができ、その結果、より一層漏れ電流
を小さくすることができるという作用効果が得られる。
なお、表面張力が30mN/mを超える樹脂(例えば、
ポリエチレン;表面張力31mN/m)では、濡れ性低
下効果が十分ではないために、陰極体として作用する導
電性高分子の電極タブ部分への付着を抑制することがで
きず、その結果、漏れ電流を十分に小さくすることがで
きないので好ましくない。
According to a fourth aspect of the present invention, in the second aspect of the present invention, the resin coated on at least a part of the electrode tab has a surface tension of 30 m in a coated state.
N / m or less of a fluorine-containing resin, a silicon-containing resin, a titanium-containing resin, and a mixture of at least one or more of the above-mentioned resins. Claims (2) is to form a treatment layer with a resin having extremely low wettability with respect to chemicals (polymerizable monomer, oxidizing agent, dopant, polymerization solvent, etc.) used when filling the capacitor element with The effect obtained by the invention described in (1) can be further enhanced, and as a result, the effect that leakage current can be further reduced can be obtained.
In addition, resin whose surface tension exceeds 30 mN / m (for example,
In the case of polyethylene; surface tension of 31 mN / m), the effect of lowering the wettability is not sufficient, so that the adhesion of the conductive polymer acting as the cathode body to the electrode tab cannot be suppressed. Cannot be sufficiently reduced.

【0016】本発明の請求項5に記載の発明は、請求項
2に記載の発明において、電極タブの少なくとも一部に
被覆される樹脂が、含フッ素系溶剤および/または含塩
素系溶剤に可溶なものである構成のものとし、さらに、
請求項6に記載の発明は、電極タブの少なくとも一部に
被覆される樹脂が、ポリフルオロエーテル、ハイドロフ
ルオロエーテル、メチルパーフルオロエーテルイソブチ
ルエーテル、メチルパーフルオロブチルエーテル、フル
オロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ビストリ
フルオロメチルベンゼン、キシレンヘキサフルオライ
ド、ヘキサフルオロプロペン、およびこれらの誘電体お
よび/または多量体の少なくとも1種以上の混合含フッ
素系溶剤に0.1重量%以上溶解する含フッ素系樹脂で
ある構成としたものであり、この構成により、とりわけ
濡れ性低減効果が大きい、表面張力の小さい含フッ素樹
脂を溶剤に可溶化しやすくできるため、高濃度の含フッ
素樹脂の溶液を調整することができるものであり、この
高濃度の含フッ素樹脂の溶液を用いることで、電極タブ
の表面に一定の厚みの均一かつ欠陥部分のない樹脂層を
堆積することが容易となり、処理が安定化されるため、
請求項2に記載の発明により得られる作用効果をより一
層安定化することができるという作用効果が得られる。
According to a fifth aspect of the present invention, in the second aspect, the resin coated on at least a part of the electrode tab is compatible with a fluorinated solvent and / or a chlorinated solvent. It must be of a composition that is soluble,
In the invention according to claim 6, the resin coated on at least a part of the electrode tab is polyfluoroether, hydrofluoroether, methyl perfluoroether isobutyl ether, methyl perfluorobutyl ether, fluorobenzene, trifluoromethylbenzene, Bistrifluoromethylbenzene, xylene hexafluoride, hexafluoropropene, and a fluorine-containing resin that dissolves in an amount of 0.1% by weight or more in a mixed fluorine-containing solvent of at least one or more of dielectrics and / or multimers thereof. This configuration makes it possible to easily solubilize a fluorine-containing resin having a small surface tension, particularly having a large effect of reducing wettability, in a solvent, and thus it is possible to adjust a high-concentration fluorine-containing resin solution. This high-concentration fluorine-containing tree Solution by using, it is easy to deposit a resin layer having no uniform and defect of constant thickness on the surface of the electrode tabs, because the process is stabilized,
The operation and effect that the operation and effect obtained by the invention of claim 2 can be further stabilized can be obtained.

【0017】また、含フッ素系溶剤や含塩素系溶剤は比
較的安全性が高い上、難燃性であり、かつ蒸気圧が高い
ために被覆処理時に用いる溶剤の除去工程を常温〜10
0℃程度といった低温域で行うことができるので好まし
い。また、これらの中でもハイドロフルオロエーテル、
メチルパーフルオロエーテルイソブチルエーテル、メチ
ルパーフルオロブチルエーテル、ビストリフルオロメチ
ルベンゼンはオゾン層破壊係数もゼロであり、環境上の
問題点も少ないために好ましい。
Further, fluorine-containing solvents and chlorine-containing solvents are relatively safe, are flame-retardant, and have a high vapor pressure.
This is preferable because it can be performed in a low temperature range such as about 0 ° C. Also, among these, hydrofluoroether,
Methyl perfluoroether isobutyl ether, methyl perfluorobutyl ether, and bistrifluoromethylbenzene are preferable because they have a zero ozone depletion potential and have few environmental problems.

【0018】本発明の請求項7に記載の発明は、請求項
1〜6のいずれか一つに記載の発明によるコンデンサ用
リード線が夫々電気的に接続された帯状の陽極箔と陰極
箔をその間にセパレータを介在させて巻回することによ
り構成されたコンデンサ素子と、このコンデンサ素子に
充填された導電性高分子の固体電解質からなる固体電解
コンデンサというもので、この構成により、漏れ電流が
特に大きくなりやすい箇所である陽極箔に電気的に接続
された電極タブ部分に、導電性高分子、モノマー、ドー
パント、重合溶剤、酸化剤等が重合時に付着しづらくな
る(濡れ性低下効果)ため、陰極体として作用する導電
性高分子の電極タブ部分への付着を抑制することがで
き、その結果、漏れ電流の引き出し部分の遮断効果によ
り漏れ電流を小さくすることができるという作用効果が
得られる。
According to a seventh aspect of the present invention, there is provided a strip-shaped anode foil and a cathode foil to which the capacitor lead wires according to any one of the first to sixth aspects are electrically connected, respectively. A capacitor element constructed by winding a separator between them and a solid electrolytic capacitor made of a conductive polymer solid electrolyte filled in the capacitor element. Conductive polymers, monomers, dopants, polymerization solvents, oxidizing agents, and the like are less likely to adhere to the electrode tabs that are electrically connected to the anode foil, which is likely to become large, during polymerization (wetting property lowering effect). Adhesion of the conductive polymer acting as a cathode body to the electrode tab portion can be suppressed, and as a result, the leakage current is reduced by the blocking effect of the leakage current extraction portion. Effect that can Rukoto is obtained.

【0019】本発明の請求項8に記載の発明は、請求項
7に記載の発明において、導電性高分子が、ポリピロー
ル、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスル
ホン酸、ポリエチレンジオキシチオフェンおよび上記化
合物の誘導体のいずれか一つ以上である構成としたもの
で、この構成により、これらの導電性高分子は電極タブ
の被覆樹脂であるフッ素含有樹脂、珪素含有樹脂に対し
て著しく濡れ性が悪いため、前述の濡れ性低下効果を十
分かつ安定して発揮することができ、電極タブ部分への
重合物の付着が生じにくく、その結果、極めて漏れ電流
が小さく、かつ半田付け時の熱ストレスに対しても漏れ
電流変動が極めて少ない固体電解コンデンサを得ること
ができるという作用効果が得られる。なお、導電性高分
子が置換基として含フッ素基や含塩素基を有するものや
ポリアニリン系の場合には、導電性高分子と電極タブの
被覆樹脂層との相溶性が高い傾向にあるため、濡れ性低
下効果が十分に発揮されにくい上、重合時に被覆樹脂層
が溶解して容易に剥がれ落ちやすくなるために本発明の
効果を十分に発揮することが困難であり、好ましくな
い。
[0020] The invention according to claim 8 of the present invention is the invention according to claim 7, wherein the conductive polymer is polypyrrole, polyethylenedioxythiophene polystyrenesulfonic acid, polyethylenedioxythiophene and a derivative of the above compound. The configuration is any one or more, with this configuration, these conductive polymers are fluorine-containing resin, which is a coating resin for the electrode tab, significantly poor wettability to the silicon-containing resin, the above-mentioned, The effect of lowering the wettability can be sufficiently and stably exhibited, and the adhesion of the polymer to the electrode tab portion is less likely to occur. As a result, the leakage current is extremely small, and the leakage due to the thermal stress at the time of soldering occurs. The operation and effect of obtaining a solid electrolytic capacitor with very little current fluctuation can be obtained. In the case where the conductive polymer has a fluorine-containing group or a chlorine-containing group as a substituent or a polyaniline-based one, the compatibility between the conductive polymer and the coating resin layer of the electrode tab tends to be high. It is difficult to sufficiently exert the effect of the present invention because the effect of lowering the wettability is not sufficiently exhibited, and the coating resin layer is easily dissolved and easily peeled off during polymerization.

【0020】本発明の請求項9に記載の発明は、請求項
7に記載の発明において、導電性高分子を構成する繰り
返し単位モノマーが、ピロール、エチレンジオキシチオ
フェンおよび上記化合物の誘導体のいずれか一つ以上で
ある構成としたものであり、この構成により、これらの
繰り返し単位モノマーは電極タブの被覆樹脂であるフッ
素含有樹脂、珪素含有樹脂に対して著しく濡れ性が悪い
ため、前述の濡れ性低下効果を十分かつ安定して発揮す
ることができ、電極タブ部分への重合物の付着が生じに
くく、その結果、極めて漏れ電流が小さく、かつ半田付
け時の熱ストレスに対しても漏れ電流変動が極めて少な
い固体電解コンデンサを得ることができるという作用効
果が得られる。なお、モノマーが置換基として含フッ素
基や含塩素基を有するものやアニリン系の場合には、モ
ノマーと電極タブの被覆樹脂層との相溶性が高い傾向に
あるため、濡れ性低下効果が十分に発揮されにくい上、
重合時に被覆樹脂層が溶解して容易に剥がれ落ちやすく
なるために本発明の効果を十分に発揮することが困難で
あり、好ましくない。
According to a ninth aspect of the present invention, in the seventh aspect, the repeating unit monomer constituting the conductive polymer is any one of pyrrole, ethylenedioxythiophene, and a derivative of the above compound. With this configuration, these repeating unit monomers have a significantly poor wettability with respect to the fluorine-containing resin and the silicon-containing resin that are the coating resins for the electrode tabs. The lowering effect can be sufficiently and stably exhibited, and the polymer is hardly adhered to the electrode tab portion. As a result, the leakage current is extremely small, and the leakage current fluctuates even with thermal stress during soldering. Thus, an operation and effect that a solid electrolytic capacitor with extremely small amount can be obtained can be obtained. In the case where the monomer has a fluorine-containing group or a chlorine-containing group as a substituent or an aniline-based monomer, the compatibility between the monomer and the coating resin layer of the electrode tab tends to be high. Is difficult to be displayed
Since the coating resin layer dissolves at the time of polymerization and easily peels off, it is difficult to exert the effect of the present invention sufficiently, which is not preferable.

【0021】本発明の請求項10に記載の発明は、請求
項7に記載の発明において、導電性高分子を構成するド
ーパントおよびその化合物が、脂肪族スルホン酸、トル
エンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、アントラキノ
ンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ポリスチレンスル
ホン酸および上記化合物の誘導体のいずれかである構成
としたものであり、この構成により、これらのドーパン
トは電極タブの被覆樹脂であるフッ素含有樹脂、珪素含
有樹脂に対して著しく濡れ性が悪いため、請求項8に記
載の発明により得られる作用効果と同様の作用効果を有
する。
According to a tenth aspect of the present invention, in the invention according to the seventh aspect, the dopant constituting the conductive polymer and the compound thereof are an aliphatic sulfonic acid, toluene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, Anthraquinone sulfonic acid, styrene sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid, or a derivative of the above compound, and these dopants allow these dopants to be used as a fluorine-containing resin, a silicon-containing resin, which is a coating resin for the electrode tab. Since the wettability is remarkably poor, the same effect as that obtained by the eighth aspect is obtained.

【0022】なお、ドーパントが置換基として含フッ素
基や含塩素基を有する場合(例えばフルオロメタンスル
ホン酸等)は、ドーパントと電極タブの被覆樹脂層との
相溶性が高い傾向にあるため、濡れ性低下効果が十分に
発揮されにくい上、重合時に被覆樹脂層が溶解して容易
に剥がれ落ちやすくなるために本発明の効果を十分に発
揮することが困難であり、好ましくない。
When the dopant has a fluorine-containing group or a chlorine-containing group as a substituent (eg, fluoromethanesulfonic acid), the compatibility between the dopant and the coating resin layer of the electrode tab tends to be high. It is difficult to sufficiently exert the effect of the present invention because the coating resin layer dissolves during polymerization and easily peels off, and the effect of the present invention is difficult to sufficiently exert.

【0023】本発明の請求項11に記載の発明は、請求
項7に記載の発明において、導電性高分子を充填する際
に用いる重合溶剤が、メタノール、エタノール、n−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタ
ノール、水および上記溶剤の少なくとも一つ以上を含有
する混合溶剤である構成としたものであり、この構成に
より、これらの重合溶剤は電極タブの被覆樹脂であるフ
ッ素含有樹脂、珪素含有樹脂に対して著しく濡れ性が悪
いため、請求項8に記載の発明により得られる作用効果
と同様の作用効果を有する。
According to an eleventh aspect of the present invention, in the invention according to the seventh aspect, the polymerization solvent used for filling the conductive polymer is methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, or the like. n-Butanol, water and a mixed solvent containing at least one or more of the above-mentioned solvents. With this configuration, these polymerization solvents can be used as a fluorine-containing resin or a silicon-containing resin as a coating resin for an electrode tab. Since the wettability is remarkably poor, the same effect as that obtained by the eighth aspect is obtained.

【0024】なお、重合溶剤がフッ素系溶剤(フルオロ
ベンゼンやビストリフルオロメチルベンゼン等)や塩素
系溶剤(クロロフォルムやジクロロメタン等)の場合に
は、電極タブの被覆樹脂層との相溶性が高い傾向にある
ため、濡れ性低減効果が十分に発揮されにくい上、重合
時に被覆樹脂層が溶解して容易に剥がれ落ちやすくなる
ために本発明の効果を十分に発揮することが困難であ
り、好ましくない。
When the polymerization solvent is a fluorine-based solvent (such as fluorobenzene or bistrifluoromethylbenzene) or a chlorine-based solvent (such as chloroform or dichloromethane), the compatibility with the coating resin layer of the electrode tab tends to be high. Therefore, the effect of reducing the wettability is not sufficiently exhibited, and the coating resin layer is easily dissolved and easily peeled off during the polymerization, so that it is difficult to sufficiently exert the effect of the present invention, which is not preferable.

【0025】本発明の請求項12に記載の発明は、リー
ド端子引き出し用の電極タブが夫々電気的に接続された
帯状の陽極箔と陰極箔をその間にセパレータを介在させ
て巻回することによりコンデンサ素子を形成する工程
と、上記電極タブの少なくとも一部に、導電性高分子、
導電性高分子を構成する繰り返し単位モノマー、導電性
高分子を構成するドーパントおよびその化合物、導電性
高分子を充填する際に用いる溶剤、導電性高分子を充填
する際に用いる酸化剤およびその化合物、導電性高分子
を充填する際に用いる有機添加剤および上記物質の少な
くとも一つ以上の混合物に対する濡れ性を低下させる樹
脂を被覆する工程と、上記コンデンサ素子に導電性高分
子からなる固体電解質を充填する工程を備えた固体電解
コンデンサの製造方法において、上記樹脂の被覆処理工
程が、溶剤可溶性樹脂の溶液を電極タブの少なくとも一
部に付着させる工程と、溶剤可溶性樹脂の溶液の溶剤成
分を気化−逸散させる工程とを含むようにした固体電解
コンデンサの製造方法というものであり、この方法によ
り、濡れ性を低下させる樹脂の被覆処理を容易かつ均一
に行うことができるので、漏れ電流が小さく、かつ半田
付け時の熱ストレスに対しても漏れ電流変動の少ない、
信頼性の高い固体電解コンデンサを容易に得ることがで
きるという作用効果が得られる。
According to a twelfth aspect of the present invention, a strip-shaped anode foil and a cathode foil to which electrode tabs for leading lead terminals are respectively electrically connected are wound with a separator interposed therebetween. Step of forming a capacitor element, at least a part of the electrode tab, a conductive polymer,
The repeating unit monomer constituting the conductive polymer, the dopant constituting the conductive polymer and its compound, the solvent used for filling the conductive polymer, the oxidizing agent used for filling the conductive polymer and its compound A step of coating a resin that reduces wettability with respect to a mixture of at least one or more of the organic additive and the substance used when filling the conductive polymer, and a solid electrolyte made of the conductive polymer in the capacitor element. In the method for manufacturing a solid electrolytic capacitor having a filling step, the resin coating treatment step is a step of adhering a solution of a solvent-soluble resin to at least a part of an electrode tab, and vaporizing a solvent component of the solution of the solvent-soluble resin. -A method of manufacturing a solid electrolytic capacitor including a step of dissipating, which reduces wettability. Since the coating treatment of the resin which can be easily and uniformly with less leak current variation against thermal stress during leakage current is small and soldered,
The operational effect that a highly reliable solid electrolytic capacitor can be easily obtained is obtained.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て図面を用いて説明する。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0027】図1は本発明による固体電解コンデンサの
構成を示した部分断面斜視図であり、図2(a),
(b)は同コンデンサ素子を構成するアルミニウム製の
電極タブを示した斜視図とその要部であるA−B断面に
おける断面図である。
FIG. 1 is a partial sectional perspective view showing the structure of a solid electrolytic capacitor according to the present invention.
FIG. 3B is a perspective view showing an aluminum electrode tab constituting the capacitor element and a cross-sectional view taken along a line AB, which is a main part thereof.

【0028】図1において、4はコンデンサ素子であ
り、このコンデンサ素子4はエッチング処理により表面
を粗面化した後に酸化処理により誘電体酸化皮膜を形成
したアルミニウム箔からなる陽極箔1に陽極引き出しリ
ード5が接合された陽極タブ6を接続すると共に、アル
ミニウム箔からなる陰極箔2に陰極引き出しリード7が
接合された陰極タブ8を接続し、このように構成された
陽極箔1と陰極箔2をその間にセパレータ3を介在させ
て巻回することにより作製され、さらに上記陽極箔1と
陰極箔2との間に導電性高分子等からなる固体電解質
(図示せず)を形成して構成されているものである。
In FIG. 1, reference numeral 4 denotes a capacitor element. This capacitor element 4 has an anode lead 1 made of an aluminum foil having a surface roughened by an etching process and then formed with a dielectric oxide film by an oxidation process. 5 is connected to the anode tab 6 to which the cathode extraction lead 7 is joined to the cathode foil 2 made of aluminum foil, and the anode foil 1 and the cathode foil 2 thus configured are connected. The separator is interposed therebetween and wound with a separator 3 interposed therebetween. Further, a solid electrolyte (not shown) made of a conductive polymer or the like is formed between the anode foil 1 and the cathode foil 2. Is what it is.

【0029】そしてこのコンデンサ素子4を有底筒状の
アルミニウムケース9に収納すると共に、上記アルミニ
ウムケース9の開放端をゴム製の封口材10により、陽
極箔1および陰極箔2の夫々から導出した外部導出用の
陽極引き出しリード5と陰極引き出しリード7が封口材
10を貫通するようにして封止することにより構成され
ているものである。
The capacitor element 4 is housed in a bottomed cylindrical aluminum case 9, and the open end of the aluminum case 9 is led out of each of the anode foil 1 and the cathode foil 2 by a rubber sealing material 10. The outer lead-out anode lead 5 and the cathode lead 7 are sealed by penetrating the sealing material 10.

【0030】また、図2に示すように、上記陽極引き出
しリード5(または陰極引き出しリード7)が電気的に
接合された陽極タブ6(または陰極タブ8)の表面部分
は、濡れ性を低下させる処理層11(例えば、濡れ性低
下効果のある樹脂の被覆層)により被覆されているもの
であるが、本発明はこの構成に限定されるものではな
く、陽極タブ6の少なくとも一部が処理されていれば同
様の漏れ電流の低下−安定化効果が得られるものであ
る。好ましくは、封口材10の電極タブ貫通用の孔の内
部と陽極タブ(または陰極タブ8)とが接する部分(電
極タブの円柱形部分)への処理が効果的、かつ経済的で
ある。また、陽極タブ6と陰極タブ8の両方に処理を施
しても良く、陽極タブ6一方への処理でも良い。また、
本発明の原理上、陰極タブ8のみへの処理は効果的では
ない。
As shown in FIG. 2, the surface portion of the anode tab 6 (or the cathode tab 8) to which the anode lead 5 (or the cathode lead 7) is electrically joined reduces the wettability. Although it is covered with the treatment layer 11 (for example, a coating layer of a resin having a wettability reducing effect), the present invention is not limited to this configuration, and at least a part of the anode tab 6 is treated. If this is the case, a similar effect of reducing and stabilizing the leakage current can be obtained. Preferably, the treatment of the portion (the cylindrical portion of the electrode tab) where the inside of the electrode tab penetration hole of the sealing material 10 and the anode tab (or the cathode tab 8) are in contact is effective and economical. Further, the treatment may be performed on both the anode tab 6 and the cathode tab 8, or the treatment may be performed on one of the anode tabs 6. Also,
Due to the principle of the present invention, processing only on the cathode tab 8 is not effective.

【0031】次に、本発明の具体的な実施の形態につい
て説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
Next, specific embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.

【0032】(実施の形態1)リード端子(鉄芯材に銅
のフラッシュめっきを施し、更にその上に錫めっきを施
したもの)が溶接されたアルミニウム製の電極タブのア
ルミニウム部分を、2−(ペルフルオロアルケニルオキ
シ)エチルアクリレートと2−(ペルフルオロアルキル
オキシ)エチルアクリレートの共重合体を含有するフッ
素系樹脂の3重量%ビストリフルオロメチルベンゼン溶
液に浸漬して引き上げた後、85℃雰囲気中で10分間
放置し、電極タブに付着した溶液中の溶剤成分であるビ
ストリフルオロメチルベンゼンを完全に揮発させること
で電極タブのアルミニウム部分全面にフッ素系樹脂を被
覆した。なお、このフッ素系樹脂の被覆層の厚みは電子
顕微鏡観察の結果、0.5〜1.0μmであった。ま
た、被覆層の表面張力は17mN/mであった。
(Embodiment 1) The aluminum portion of an aluminum electrode tab to which a lead terminal (iron core material has been subjected to copper flash plating and further subjected to tin plating) is welded to the aluminum portion, After immersing in a 3% by weight bistrifluoromethylbenzene solution of a fluororesin containing a copolymer of (perfluoroalkenyloxy) ethyl acrylate and 2- (perfluoroalkyloxy) ethyl acrylate, the solution is pulled up in an atmosphere at 85 ° C. After leaving for a minute, the solvent component of the solution attached to the electrode tab, bistrifluoromethylbenzene, was completely volatilized, thereby covering the entire aluminum portion of the electrode tab with the fluororesin. The thickness of the fluororesin coating layer was 0.5 to 1.0 μm as observed by an electron microscope. The surface tension of the coating layer was 17 mN / m.

【0033】このようにして作製したリード線の電極タ
ブを誘電体酸化皮膜を形成したアルミニウム箔からなる
陽極箔(誘電体酸化皮膜の耐電圧32V)とエッチング
処理を施したアルミニウム箔からなる陰極箔とに夫々か
しめ接合することにより電気的接合を取った。
The electrode tab of the lead wire thus prepared was used as an anode foil made of an aluminum foil having a dielectric oxide film formed thereon (withstand voltage 32 V of the dielectric oxide film) and a cathode foil made of an etched aluminum foil. And electrical bonding was obtained by caulking them.

【0034】次に、これらの電極タブを接合した陽極箔
と陰極箔の間にポリエチレンテレフタレート繊維からな
る不織布セパレータ(厚さ50μm、秤量20g/
2)を介在させて巻回することにより、巻回形の(ア
ルミニウム)電解コンデンサ用の素子を作製した(この
コンデンサ素子にアジピン酸アンモニウムの10重量%
エチレングリコール溶液を含浸させた際の周波数120
Hzにおける静電容量は250μFであった)。
Next, a non-woven fabric separator made of polyethylene terephthalate fiber (thickness: 50 μm, weighing 20 g /
m 2 ) to form a wound (aluminum) electrolytic capacitor element (10% by weight of ammonium adipate in this capacitor element).
Frequency 120 when impregnated with ethylene glycol solution
The capacitance at 250 Hz was 250 μF).

【0035】続いて、このコンデンサ素子を導電性高分
子であるポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレン
スルホン酸1.0%水溶液中に浸漬して引き上げた後、
150℃で5分間乾燥処理を行い、陽極箔と陰極箔の誘
電体酸化皮膜上ならびにセパレータ繊維上にポリエチレ
ンジオキシチオフェンポリスチレンスルホン酸の層を形
成した。
Subsequently, the capacitor element was immersed in a 1.0% aqueous solution of polyethylene dioxythiophene polystyrene sulfonic acid, which is a conductive polymer, and pulled up.
Drying was performed at 150 ° C. for 5 minutes to form a layer of polyethylene dioxythiophene polystyrene sulfonic acid on the dielectric oxide films of the anode foil and the cathode foil and on the separator fibers.

【0036】続いて、このコンデンサ素子を重合性モノ
マーであるエチレンジオキシチオフェン1部と酸化剤兼
ドーパント成分となるp−トルエンスルホン酸第二鉄2
部と重合溶剤であるn−ブタノール4部を含む溶液に浸
漬して引き上げた後、85℃で60分間放置することに
より化学重合性導電性高分子であるポリエチレンジオキ
シチオフェンを電極箔間に形成した。
Subsequently, this capacitor element was replaced with 1 part of ethylenedioxythiophene as a polymerizable monomer and ferric p-toluenesulfonate, which is an oxidizing agent and a dopant component.
Immersed in a solution containing 4 parts of n-butanol as a polymerization solvent and raised, and then left at 85 ° C. for 60 minutes to form polyethylene dioxythiophene, a chemically polymerizable conductive polymer, between the electrode foils. did.

【0037】続いて、このコンデンサ素子を水洗し、乾
燥した後、樹脂加硫ブチルゴム製の封口部材(ブチルゴ
ムポリマー30部、カーボン20部、無機充填剤50部
から構成、封口体硬度:70IRHD[国際ゴム硬さ単
位])と共にアルミニウム製の外装ケースに封入した
後、カーリング処理により開口部を封止し、更に陽極
箔、陰極箔から夫々導出された両リード端子をポリフェ
ニレンサルファイド製の座板に通し、リード線部を扁平
に折り曲げ加工することにより面実装型の固体(アル
ミ)電解コンデンサを作製した(サイズ:直径10mm
×高さ10mm、定格電圧16V)。
Subsequently, after washing and drying the capacitor element, a sealing member made of resin vulcanized butyl rubber (consisting of 30 parts of butyl rubber polymer, 20 parts of carbon and 50 parts of inorganic filler, sealing body hardness: 70 IRHD [International] Rubber hardness unit]), sealed in an aluminum outer case, curled to seal the opening, and then passed both lead terminals derived from the anode foil and cathode foil through a polyphenylene sulfide seat plate. Then, the surface of the solid (aluminum) electrolytic capacitor was manufactured by bending the lead wire portion flat (size: 10 mm in diameter).
× height 10 mm, rated voltage 16 V).

【0038】このようにして作製した固体電解コンデン
サの端子間に直流電圧19Vを105℃雰囲気中で1時
間印加し、エージング処理を実施した。
An aging treatment was performed by applying a DC voltage of 19 V between the terminals of the solid electrolytic capacitor thus manufactured in a 105 ° C. atmosphere for 1 hour.

【0039】(実施の形態2)上記実施の形態1におい
て、フッ素樹脂の3重量%ビストリフルオロキシレン溶
液の代わりに、成膜改質材を添加した2−(ペルフルオ
ロアルケニルオキシ)エチルアクリレートとペルフルオ
ロアルケニルポリビニルフェニルエーテルとのグラフト
共重合体を含有するフッ素樹脂のビストリフルオロキシ
レンとパラキシレンヘキサフルオライドを含有する混合
溶媒溶液(フッ素系樹脂の濃度2重量%)を用いた以外
は実施の形態1と同様に作製した。なお、上記フッ素系
樹脂の厚みは電子顕微鏡観察の結果、0.3〜0.7μ
mであった。また、被覆層の表面張力は17mN/mで
あった。
(Embodiment 2) In Embodiment 1, 2- (perfluoroalkenyloxy) ethyl acrylate and perfluoroalkenyl to which a film-forming modifier is added instead of a 3% by weight solution of fluororesin in bistrifluoroxylene. Embodiment 1 is the same as Embodiment 1 except that a mixed solvent solution containing bistrifluoroxylene and para-xylene hexafluoride of a fluororesin containing a graft copolymer with polyvinyl phenyl ether (concentration of the fluororesin is 2% by weight) is used. It was produced similarly. The thickness of the fluororesin was 0.3 to 0.7 μm as a result of observation with an electron microscope.
m. The surface tension of the coating layer was 17 mN / m.

【0040】(実施の形態3)上記実施の形態1におい
て、フッ素樹脂の3重量%ビストリフルオロキシレン溶
液の代わりに、フッ素樹脂の2重量%ハイドロフルオロ
エーテル溶液を用いた以外は実施の形態1と同様に作製
した。なお、上記フッ素系樹脂の厚みは電子顕微鏡観察
の結果、0.5〜1.0μmであった。また、被覆層の
表面張力は11mN/mであった。
(Embodiment 3) Embodiment 1 is different from Embodiment 1 in that a 2% by weight hydrofluoroether solution of a fluororesin is used in place of the 3% by weight bistrifluoroxylene solution of the fluororesin. It was produced similarly. The thickness of the fluororesin was 0.5 to 1.0 μm as observed by an electron microscope. The surface tension of the coating layer was 11 mN / m.

【0041】(比較例1)上記実施の形態1において、
リード端子が溶接されたアルミニウム製の電極タブのア
ルミニウム部分に処理を行わなかった以外は実施の形態
1と同様に作製した。
Comparative Example 1 In the first embodiment,
The fabrication was performed in the same manner as in Embodiment 1 except that the aluminum portion of the aluminum electrode tab to which the lead terminal was welded was not treated.

【0042】以上のように作製した本発明の実施の形態
1〜3と比較例1の固体電解コンデンサについて、その
静電容量(測定周波数120Hz)、ESR(測定周波
数100kHz)、漏れ電流(定格電圧16V印加後2
分値)およびリフロー半田付け処理(ピーク温度250
℃、200℃以上に曝される時間45秒の条件)を行っ
た後の漏れ電流を比較した結果を(表1)に示す。な
お、試験個数はいずれも50個であり、特性値はいずれ
も平均値で示した。
With respect to the solid electrolytic capacitors of Embodiments 1 to 3 of the present invention and Comparative Example 1 manufactured as described above, their capacitance (measuring frequency 120 Hz), ESR (measuring frequency 100 kHz), leakage current (rated voltage) After applying 16V 2
Value) and reflow soldering (peak temperature 250
(Table 1) shows the result of comparing the leakage currents after the exposure to 45 ° C. and 200 ° C. or more. The number of test pieces was 50 and the characteristic values were all average values.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】(表1)から明らかなように、本発明の実
施の形態1〜3の固体電解コンデンサは、比較例の固体
電解コンデンサと比較して漏れ電流が小さく、かつリフ
ロー半田付け処理後の漏れ電流の変動も少なく、信頼性
の高い固体電解コンデンサが構成できていることがわか
る。
As is clear from Table 1, the solid electrolytic capacitors according to the first to third embodiments of the present invention have a smaller leakage current than the solid electrolytic capacitors of the comparative examples, and have a smaller leakage current after the reflow soldering process. It can be seen that there is little change in leakage current and a highly reliable solid electrolytic capacitor can be constructed.

【0045】また、濡れ性低下効果により電極タブ部分
への重合物の付着も著しく少なく、これらによる半田付
け阻害(重合物が端子部分や引き出しリードの錫めっき
層を覆うことによる半田濡れ性低下による半田付け不
良)の心配も無いものである。
Further, the adhesion of the polymer to the electrode tab portion is remarkably small due to the effect of lowering the wettability, and the soldering is inhibited due to these (the polymer covers the terminal portion and the tin plating layer of the lead-out lead to lower the solder wettability. There is no need to worry about poor soldering).

【0046】[0046]

【発明の効果】以上のように本発明によれば、リード端
子引き出し用の電極タブの少なくとも一部に導電性高分
子等に対する濡れ性を低下させる処理を施した構成とし
たことにより、漏れ電流が特に大きくなりやすい箇所で
ある陽極箔に電気的に接続された電極タブ部分に導電性
高分子等が重合時に付着しづらくなる(濡れ性低下効
果)。このため、陰極体として作用する導電性高分子の
電極タブ部分への付着を抑制することができ、その結
果、漏れ電流の引き出し部分の遮断効果により、漏れ電
流の小さな固体電解コンデンサを構成することができ
る。
As described above, according to the present invention, at least a part of the electrode tab for leading out the lead terminal is treated to reduce the wettability to a conductive polymer or the like, so that the leakage current is reduced. The conductive polymer or the like hardly adheres during polymerization to the electrode tab portion electrically connected to the anode foil, which is a portion that is particularly likely to become large (wetting property lowering effect). For this reason, the adhesion of the conductive polymer acting as the cathode body to the electrode tab portion can be suppressed, and as a result, a solid electrolytic capacitor having a small leakage current can be formed by the blocking effect of the leakage current extraction portion. Can be.

【0047】また、この固体電解コンデンサを得るため
の製造方法として、電極タブの少なくとも一部に導電性
高分子等に対する濡れ性を低下させる樹脂の被覆処理工
程を、溶剤可溶性樹脂の溶液を電極タブの少なくとも一
部に付着させる工程と、溶剤可溶性樹脂の溶液の溶剤成
分を気化−逸散させる工程を含むようにしたことによ
り、濡れ性を低下させる樹脂の被覆処理を容易かつ均一
に行うことができる。
As a manufacturing method for obtaining this solid electrolytic capacitor, at least a part of the electrode tab is coated with a resin for reducing the wettability to a conductive polymer or the like. And the step of vaporizing and dissipating the solvent component of the solution of the solvent-soluble resin, the coating process of the resin that reduces the wettability can be easily and uniformly performed. it can.

【0048】これらの本発明により、漏れ電流が小さ
く、かつ半田付け時の熱ストレスに対しても漏れ電流変
動の少ない、信頼性の高い固体電解コンデンサを得るこ
とができ、その工業的価値は大なるものである。
According to the present invention, it is possible to obtain a highly reliable solid electrolytic capacitor having a small leakage current and a small fluctuation in the leakage current even when subjected to thermal stress during soldering. It becomes.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施の形態による固体電解コンデンサ
の構成を示した部分断面斜視図
FIG. 1 is a partial cross-sectional perspective view showing a configuration of a solid electrolytic capacitor according to an embodiment of the present invention.

【図2】(a)同コンデンサ素子のリード線の電極タブ
を示した斜視図 (b)同A−B断面における断面図
FIG. 2A is a perspective view showing an electrode tab of a lead wire of the capacitor element. FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 陽極箔 2 陰極箔 3 セパレータ 4 コンデンサ素子 5 陽極引き出しリード 6 陽極タブ 7 陰極引き出しリード 8 陰極タブ 9 アルミニウムケース 10 封口材 11 濡れ性を低下させるための処理層 Reference Signs List 1 anode foil 2 cathode foil 3 separator 4 capacitor element 5 anode lead 6 anode tab 7 cathode lead 8 cathode tab 9 aluminum case 10 sealing material 11 treatment layer for reducing wettability

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原田 晃 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 山下 一郎 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Akira Harada 1006 Kazuma Kadoma, Kadoma City, Osaka Prefecture Inside Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (72) Inventor Ichiro Yamashita 1006 Kadoma Kadoma, Kadoma City, Osaka Prefecture Inside Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 扁平部を形成したアルミニウム線材製の
電極タブと、この電極タブに電気的に接続された引き出
しリードからなり、上記電極タブの少なくとも一部にポ
リピロール、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチ
レンスルホン酸、ポリエチレンジオキシチオフェン、ピ
ロール、エチレンジオキシチオフェン、脂肪族スルホン
酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、アン
トラキノンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ポリスチ
レンスルホン酸および上記化合物の誘導体、およびメタ
ノール、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、n−ブタノール、水の少なくとも一
つ以上の混合物に対する濡れ性を低下させる処理を施し
てなるコンデンサ用リード線。
1. An electrode tab made of an aluminum wire having a flat portion, and a lead lead electrically connected to the electrode tab. At least a part of the electrode tab has polypyrrole, polyethylene dioxythiophene polystyrene sulfonic acid. , Polyethylenedioxythiophene, pyrrole, ethylenedioxythiophene, aliphatic sulfonic acid, toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, anthraquinonesulfonic acid, styrenesulfonic acid, polystyrenesulfonic acid and derivatives of the above compounds, and methanol, ethanol, n- A lead wire for a capacitor, which has been subjected to a treatment for reducing wettability with respect to a mixture of at least one of propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol and water.
【請求項2】 電極タブの少なくとも一部に施される濡
れ性を低下させる処理が樹脂の被覆処理である請求項1
に記載のコンデンサ用リード線。
2. A process for reducing wettability applied to at least a part of an electrode tab is a resin coating process.
The lead wire for a capacitor according to the item.
【請求項3】 電極タブの少なくとも一部に被覆される
樹脂が、2−(ペルフルオロアルケニルオキシ)メチル
アクリレート、2−(ペルフルオロアルケニルオキシ)
エチルアクリレート、2−(ペルフルオロアルキルオキ
シ)メチルアクリレート、2−(ペルフルオロアルキル
オキシ)エチルアクリレート、パーフルオロアルケニル
ポリビニルフェニルエーテル、パーフルオロアルキルポ
リビニルフェニルエーテルの群より選ばれる少なくとも
一つ以上により構成される重合体からなる樹脂である請
求項2に記載のコンデンサ用リード線。
3. The resin coated on at least a part of the electrode tab is 2- (perfluoroalkenyloxy) methyl acrylate or 2- (perfluoroalkenyloxy).
A double layer composed of at least one selected from the group consisting of ethyl acrylate, 2- (perfluoroalkyloxy) methyl acrylate, 2- (perfluoroalkyloxy) ethyl acrylate, perfluoroalkenyl polyvinyl phenyl ether, and perfluoroalkyl polyvinyl phenyl ether. The lead wire for a capacitor according to claim 2, wherein the lead wire is a resin made of united resin.
【請求項4】 電極タブの少なくとも一部に被覆される
樹脂が、被覆状態における表面張力が30mN/m以下
であるフッ素含有樹脂、珪素含有樹脂、チタン含有樹脂
および上記樹脂の少なくとも一つ以上の混合物のいずれ
かである請求項2に記載のコンデンサ用リード線。
4. A resin coated on at least a part of the electrode tab is a resin containing at least one of a fluorine-containing resin, a silicon-containing resin, a titanium-containing resin and a resin having a surface tension of 30 mN / m or less in a coated state. The lead wire for a capacitor according to claim 2, which is any of a mixture.
【請求項5】 電極タブの少なくとも一部に被覆される
樹脂が、含フッ素系溶剤および/または含塩素系溶剤に
可溶なものである請求項2に記載のコンデンサ用リード
線。
5. The capacitor lead according to claim 2, wherein the resin coated on at least a part of the electrode tab is soluble in a fluorine-containing solvent and / or a chlorine-containing solvent.
【請求項6】 電極タブの少なくとも一部に被覆される
樹脂が、ポリフルオロエーテル、ハイドロフルオロエー
テル、メチルパーフルオロエーテルイソブチルエーテ
ル、メチルパーフルオロブチルエーテル、フルオロベン
ゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ビストリフルオロ
メチルベンゼン、キシレンヘキサフルオライド、ヘキサ
フルオロプロペン、およびこれらの誘導体および/また
は多量体の少なくとも1種以上の混合含フッ素系溶剤に
20.1重量%以上溶解する含フッ素系樹脂である請求
項5に記載のコンデンサ用リード線。
6. The resin coated on at least a part of the electrode tab is polyfluoroether, hydrofluoroether, methyl perfluoroether isobutyl ether, methyl perfluorobutyl ether, fluorobenzene, trifluoromethylbenzene, bistrifluoromethylbenzene. 6. A fluorine-containing resin which is soluble in at least 20.1% by weight of a mixed fluorine-containing solvent of at least one of xylene, hexafluoride, hexafluoropropene, and derivatives and / or multimers thereof. Lead wire for capacitors.
【請求項7】 請求項1〜6のいずれか一つに記載のコ
ンデンサ用リード線が夫々電気的に接続された帯状の陽
極箔と陰極箔をその間にセパレータを介在させて巻回す
ることにより構成されたコンデンサ素子と、このコンデ
ンサ素子に充填された導電性高分子の固体電解質からな
る固体電解コンデンサ。
7. A strip-shaped anode foil and a cathode foil to which the capacitor lead wires according to claim 1 are respectively electrically connected are wound with a separator interposed therebetween. A solid electrolytic capacitor comprising the formed capacitor element and a conductive polymer solid electrolyte filled in the capacitor element.
【請求項8】 導電性高分子が、ポリピロール、ポリエ
チレンジオキシチオフェンポリスチレンスルホン酸、ポ
リエチレンジオキシチオフェンおよび上記化合物の誘導
体のいずれか一つ以上である請求項7に記載の固体電解
コンデンサ。
8. The solid electrolytic capacitor according to claim 7, wherein the conductive polymer is at least one of polypyrrole, polyethylene dioxythiophene polystyrene sulfonic acid, polyethylene dioxythiophene, and a derivative of the above compound.
【請求項9】 導電性高分子を構成する繰り返し単位モ
ノマーが、ピロール、エチレンジオキシチオフェンおよ
び上記化合物の誘導体のいずれか一つ以上である請求項
7に記載の固体電解コンデンサ。
9. The solid electrolytic capacitor according to claim 7, wherein the repeating unit monomer constituting the conductive polymer is at least one of pyrrole, ethylenedioxythiophene, and a derivative of the compound.
【請求項10】 導電性高分子を構成するドーパントお
よびその化合物が、脂肪族スルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、ナフタレンスルホン酸、アントラキノンスルホン
酸、スチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸およ
び上記化合物の誘導体のいずれかである請求項7に記載
の固体電解コンデンサ。
10. The dopant constituting the conductive polymer and its compound are any of aliphatic sulfonic acid, toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, anthraquinonesulfonic acid, styrenesulfonic acid, polystyrenesulfonic acid and derivatives of the above compounds. The solid electrolytic capacitor according to claim 7, wherein
【請求項11】 導電性高分子を充填する際に用いる重
合溶剤が、メタノール、エタノール、n−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、水
および上記溶剤の少なくとも一つ以上を含有する混合溶
剤である請求項7に記載の固体電解コンデンサ。
11. A polymerization solvent used for filling the conductive polymer is a mixed solvent containing methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, water and at least one of the above solvents. The solid electrolytic capacitor according to claim 7.
【請求項12】 リード端子引き出し用の電極タブが夫
々電気的に接続された帯状の陽極箔と陰極箔をその間に
セパレータを介在させて巻回することによりコンデンサ
素子を形成する工程と、上記電極タブの少なくとも一部
に導電性高分子、導電性高分子を構成する繰り返し単位
モノマー、導電性高分子を構成するドーパントおよびそ
の化合物、導電性高分子を充填する際に用いる溶剤、導
電性高分子を充填する際に用いる酸化剤およびその化合
物、導電性高分子を充填する際に用いる有機添加剤およ
び上記物質の少なくとも一つ以上の混合物に対する濡れ
性を低下させる樹脂を被覆する工程と、上記コンデンサ
素子に導電性高分子からなる固体電解質を充填する工程
を備えた固体電解コンデンサの製造方法において、上記
樹脂の被覆処理工程が、溶剤可溶性樹脂の溶液を電極タ
ブの少なくとも一部に付着させる工程と、溶剤可溶性樹
脂の溶液の溶剤成分を気化−逸散させる工程とを含む固
体電解コンデンサの製造方法。
12. A step of forming a capacitor element by winding a strip-shaped anode foil and a cathode foil, each of which is electrically connected to an electrode tab for leading a lead terminal, with a separator interposed therebetween, A conductive polymer, a repeating unit monomer forming the conductive polymer, a dopant forming the conductive polymer and a compound thereof, a solvent used for filling the conductive polymer, and a conductive polymer in at least a part of the tab An oxidizing agent and a compound used for filling the conductive polymer, a step of coating a resin that reduces the wettability with respect to a mixture of at least one or more of the organic additive and the substance used for filling the conductive polymer; and A method for producing a solid electrolytic capacitor comprising a step of filling a solid electrolyte made of a conductive polymer into an element, wherein the resin is coated with a resin. A method for producing a solid electrolytic capacitor, comprising: a step of adhering a solution of a solvent-soluble resin to at least a part of an electrode tab; and a step of vaporizing and dissipating a solvent component of the solution of a solvent-soluble resin.
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