JP2002082419A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色再現性,画像の堅牢性に優れ,特に処理後長
期間放置した際に光照射すると発生するステインを抑制
したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 一般式(MC-I)で表されるマゼンタカプラ
ーと一般式(TS-I-α)〜（TS-III)で表される化合物を含
有する、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料[式(MC-I)
中、R³¹,R³²はH,アルキル,アリール基を表す。式(TS-I-
α)中、R^2,R^3、R^5、R⁶はH又は置換基を表わし、-X^1a-^、
-X^1b-は-O-,−N(R²⁴)-｛R²⁴はR¹¹と同義｝等又は置換基
を表す。式(TS-II)中、R¹¹〜R¹⁴はアルキル,アルケニル
基等を表し,X²はアルコキシ,オキシル基等を表し,X³は5
〜7員環を形成表する原子群を表す。式(TS-III)中、
R²¹,R ²²はR²⁴と同義,X⁴は-CO-R¹²³,-CO-O-R¹²³,-CO-NR
¹²⁴(R¹²⁵){R¹²³はアルキル,アリール,ヘテロ環等を表
し,R¹²⁴,R¹²⁵はH,アルキル,アリール,アミノ,アルコキ
シ基を表す。] 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なカラーカプラ
ー化合物に関し、更には、それを用いたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料、及びそれを用いた画像形成方法に関
するものである。より詳しくはハロゲン化銀カラーリバ
ーサル写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー感光材料は、
高感度、高いシャープネス、優れた粒状性とともに色再
現性への要求が強い。従来からハロゲン化銀カラー写真
感光材料の分野では、マゼンタカプラーとして１−フェ
ニル−５−ピラゾロンカプラーが広く使用されてきた
が、画像形成色素として好ましい副吸収の少ない色相の
色素を生成するピラゾロトリアゾールマゼンタカプラー
も広く使用されるようになった。

【０００３】ピラゾロトリアゾールマゼンタカプラー
は、色相が良いという特徴において魅力有る化合物であ
るが、芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グする位置が水素原子である、いわゆる４当量型カプラ
ーには、現像処理後に経時でイエロー着色を生ずるとい
う欠点があった。一方、カップリング位に水素原子以外
の（例えばハロゲン原子）離脱基が置換した２当量型カ
プラーは４当量型カプラーに比べてイエロー着色を生じ
にくいという特長を有していた。

【０００４】カラーリバーサル写真感光材料は、第１現
像につづき、反転処理してから発色現像処理を行うが、
このとき２当量型カプラーでは銀１モルあたりの発色性
が高いために４当量型カプラーに比較して感度が低下す
るという本質的な課題を有している。従ってカラーリバ
ーサル写真感光材料にピラゾロトリアゾールマゼンタカ
プラーを適用する場合、感度の観点からは４当量型カプ
ラーが望ましい。カラーリバーサル写真感光材料への４
当量型ピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーの適用
は、例えば特開平５−１００３８２号、特開昭６３−１
５３５４８号に開示されている。しかしながら、上記の
処理後経時でのイエロー着色の問題は解決出来ていなか
った。特に、処理後長期間放置したサンプルに光照射す
るとイエローのステインが上昇することが問題であっ
た。このステインは、カプラーの部分構造の変更により
改良できるが、不十分であった。

【０００５】特開平１１−１１９３９３号公報には、本
願発明の一般式（ＭＣ−Ｉ）に包含されるカプラーが記
載されている。また、その実施例には、本願発明の一般
式（ＴＳ−Ｉ−α）で表わされる化合物とよく似た構造
の化合物が記載されている。しかし、前記公報には、本
願発明に使用するカプラーがイエローの着色を生ずるこ
と、及びその着色に対して特定の構造の化合物が抑制効
果を示すことについては、全く開示されていない。

【０００６】本発明に使用されるカプラー特有のイエロ
ー着色に関して、種々の化合物の抑制効果の点から鋭意
検討した結果、本発明者らが初めて特定の構造の化合物
と特定の構造のカプラーの組み合わせによりイエロー着
色を抑制できることを見出し、本発明を完成したもので
ある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性に優れ、画像の堅牢性（光堅牢性、暗熱堅牢性）に
優れ、ステインの発生が少ないハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである。本発明の他の目的は、
感光材料の保存性に優れ、現像処理の組成変動への耐性
が高いカラーリバーサル写真感光材料を提供することで
ある。また、本発明は、処理後長期間放置したサンプル
に光照射すると発生するイエローのステインを改良する
ことである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、４当量ピ
ラゾロトリアゾールカプラーと共に用いる添加剤を鋭意
研究し、特定の構造の化合物が、ステインの発生を抑制
し、特に、処理後長期間放置したサンプルに光照射した
場合に発生するステインを効率良く抑制することを見出
した。また、色像の堅牢性を向上させることを見出し、
本発明を完成した。すなわち、本発明の課題は以下の構
成により達成された。

【０００９】（１） 支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、下記一般式（ＭＣ−I）で表されるマゼン
タカプラーと、下記一般式（ＴＳ−I−α）で表される
化合物、一般式（ＴＳ−II）で表される化合物及び一般
式（ＴＳ−III）で表される化合物からなる群から選択
される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】一般式（ＭＣ−I）中、Ｒ³¹、Ｒ³²は、各
々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。

【００１３】一般式（ＴＳ−I−α）中、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁵、Ｒ⁶は各々独立に、水素原子または、置換基を表わ
す。−Ｘ^1a−、−Ｘ^1b−は各々独立に−Ｏ−、−Ｓ−ま
たは−Ｎ(Ｒ²⁴)−を表す。Ｒ^1a、Ｒ^1bは、水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基（シクロアルキル基、ビ
シクロアルキル基を含む）、置換もしくは無置換のアル
ケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基
を含む）、置換もしくは無置換のアリール基、置換もし
くは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアシル
基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置
換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換
もしくは無置換のアルキルスルホニル基（シクロアルキ
ルスルホニル基、ビシクロアルキルスルホニル基を含
む）、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、置
換もしくは無置換のホスフィノ基、置換もしくは無置換
のホスフィニル基、又は−Si（Ｒ²¹)(Ｒ²²)(Ｒ²³)を表
す。ここで、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³は各々独立に、置換もし
くは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリー
ル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしく
は無置換のアルケニルオキシ基、置換もしくは無置換の
アリールオキシ基を表す。

【００１４】Ｒ²⁴はＲ^1a、Ｒ^1bと同義である。Ｒ^1aとＲ
²、Ｒ²⁴とＲ⁶、Ｒ^1aとＲ²⁴は互いに結合して５〜７員環
を形成していても良い。さらに、Ｒ²とＲ³、Ｒ³と
Ｒ^1b、Ｒ^{1 b}とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶が互いに結合して、５〜７
員環またはスピロ環、ビシクロ環を形成しても良い。但
し、Ｒ^1a、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ^1b、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ²⁴のすべてが
水素原子であることはない。

【００１５】一般式（ＴＳ−II）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、
Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は各々独立に、水素原子、置換もしくは無置
換のアルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル
基を含む）、置換もしくは無置換のアルケニル基（シク
ロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）を表
し、Ｒ¹¹とＲ¹²、Ｒ¹³とＲ¹⁴は結合し５〜７員環を形成
しても良い。Ｘ²は水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含
む）、置換もしくは無置換のアルケニル基（シクロアル
ケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、置換もしく
は無置換のアルコキシ基（シクロアルキルオキシ基と含
む）、置換もしくは無置換のアルケニルオキシ基、置換
もしくは無置換のアルキル及びアルケニルオキシカルボ
ニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニ
ル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無
置換のアシルオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル
オキシカルボニルオキシ基、置換もしくは無置換のアル
ケニルオキシカルボニルオキシ基、置換もしくは無置換
のアリールオキシカルボニルオキシ基、置換もしくは無
置換のアルキル及びアルケニルスルホニル基、置換もし
くは無置換のアリールスルホニル基、置換もしくは無置
換のアルキル及びアルケニルスルフィニル基、置換もし
くは無置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは無
置換のスルファモイル基、置換もしくは無置換のカルバ
モイル基、ヒドロキシ基またはオキシル基を表す。Ｘ³
は５〜７員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。

【００１６】一般式（ＴＳ−III）中、Ｒ²¹、Ｒ²²は、
各々独立に、Ｒ²⁴と同義である。Ｘ⁴は、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もくは無置換のアリール基、
置換もしくは無置換のヘテロ環基、または−ＣＯ−Ｒ
¹²³、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ¹²³、−ＣＯ−ＮＲ¹²⁴（Ｒ¹²⁵）を
表す。Ｒ¹²³は、置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の
ヘテロ環基を表し、Ｒ¹²⁴、Ｒ¹²⁵は各々独立に、水素原
子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、置
換もしくは無置換のアルコキシ基を表す。

【００１７】（２） 上記（１）に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を、白黒現像したのちに反転処理
し、ｐＨが１１．５以上の発色現像液で発色現像処理す
るカラー画像形成方法であって、該発色現像液の補充量
が感光材料１ｍ²処理あたり１．６Ｌ未満であることを
特徴とするカラー画像形成方法。

【００１８】（３） 下記一般式（ＭＣ−I）で表され
るマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、下記一般式（ＴＳ−I−α）及びま
たは（ＴＳ−II）及びまたは（ＴＳ−III）を含有する
ことにより、処理後長期間経時した後に光照射されるこ
とにより発生するステインを軽減させる方法。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】一般式（ＭＣ−I）中、Ｒ³¹、Ｒ³²は、上
記（１）の式（ＭＣ−I）のＲ³¹、Ｒ ³²と同義である。
一般式（ＴＳ−I−α）中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、−Ｘ
^1a−、−Ｘ^1b−、Ｒ^1a、Ｒ^1bは、上記（１）の式（ＴＳ
−I−α）のＲ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、−Ｘ^1a−、−Ｘ
^1b−、Ｒ^1a、Ｒ^1bと同義である。一般式（ＴＳ−II）
中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｘ²、Ｘ³は、上記（１）
のＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｘ²、Ｘ³と同義である。一
般式（ＴＳ−III）中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｘ⁴は、上記（１）
のＲ²¹、Ｒ²²、Ｘ⁴と同義である。

【００２２】(４) 下記一般式（ＭＣ−I）で表される
マゼンタカプラーと下記一般式（ＴＳ−III）を同一層
に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。一般式（ＭＣ−I）中、Ｒ³¹、Ｒ³²は、（１）
の一般式（ＭＣ−I）のＲ³¹、Ｒ³²と同義である。一般
式（ＴＳ−III）中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｘ⁴は、上記（１）の
Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｘ⁴と同義である。

【００２３】

【化７】

【００２４】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。一般式（ＭＣ−I）中、Ｒ³¹、Ｒ³²は、各々独立
に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のアリール基を表す。

【００２５】Ｒ³¹、Ｒ³²を置換する置換基は、ハロゲン
原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキ
ル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビ
シクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（ア
ニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ア
ルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリー
ルスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル
基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ
環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、
ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル
基が例として挙げられる。

【００２６】Ｒ³¹、Ｒ³²を置換する置換基は、更に詳し
くは、次に列記するものを挙げることができる。ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、
アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換の
アルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは
炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オ
クチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエ
チル、２−エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ま
しくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロ
アルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチ
ル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアル
キル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは
無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３
０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一
価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタ
ン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−
イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含す
るものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基
（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概
念のアルキル基を表す。］。

【００２７】アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換も
しくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケ
ニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置
換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニ
ル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ま
しくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシク
ロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロア
ルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例
えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキ
セン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしく
は無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数
５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル
基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素
原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシク
ロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシク
ロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）を包含
するものである。］。

【００２８】アルキニル基（好ましくは、炭素数２から
３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチ
ニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基、ア
リール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは
無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナ
フチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルア
ミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員
の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘ
テロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基
であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしく
は６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリ
ル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチア
ゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カル
ボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から
３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メ
トキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ
−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）。

【００２９】アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６
から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例
えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブ
チルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデ
カノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好まし
くは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、ト
リメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３
０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェ
ニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラ
ニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオ
キシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアル
キルカルボニルオキシ基、炭素数７から３０の置換もし
くは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホ
ルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ス
テアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフ
ェニルカルボニルオキシ）。

【００３０】カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素
数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキ
シ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカル
ボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボ
ニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２
から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオ
キシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカ
ルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−
オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もし
くは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノ
キシカルボニルオキシ、ｐ−（ｎ−ヘキサデシルオキ
シ）フェノキシカルボニルオキシ）。

【００３１】アミノ基（アニリノ基を含む）（好ましく
は、無置換アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは
無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換も
しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ、ジ
メチルアミノ、アニリノ、Ｎ-メチル−アニリノ、ジフ
ェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミ
ルアミノ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換の
アルキルカルボニルアミノ基、炭素数７から３０の置換
もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例え
ば、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルア
ミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−（ｎ−オ
クチルオキシフェニル）カルボニルアミノ）、アミノカ
ルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置
換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、
カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、
モルホリノカルボニルアミノ）。

【００３２】アルコキシカルボニルアミノ基（好ましく
は炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカ
ルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、
Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３
０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルア
ミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−ク
ロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチル
オキシ）フェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイ
ルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もし
くは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルフ
ァモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルア
ミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）。

【００３３】アルキル及びアリールスルホニルアミノ基
（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換の
アルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換も
しくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メ
チルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェ
ニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニ
ルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルア
ミノ）、メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、
炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ
基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシル
チオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０
の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニ
ルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニ
ルチオ）、ヘテロ環チオ基（ベンゼンのような芳香族環
が縮合していてもよく、好ましくは炭素数２から３０の
置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベン
ゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イ
ルチオ）。

【００３４】スルファモイル基（好ましくは炭素数０か
ら３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオ
キシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾ
イルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイ
ル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリー
ルスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置
換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０
の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例え
ば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニ
ルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）。

【００３５】アルキル及びアリールスルホニル基（好ま
しくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキ
ルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリ
ールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチル
スルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニル
スルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素
数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル
基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリール
カルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換
の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カル
ボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロ
アセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オク
チルオキシ）フェニルカルボニル、２−ピリジルカルボ
ニル、２−フリルカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは
無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノ
キシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ
−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フ
ェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ま
しくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコ
キシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタ
デシルオキシカルボニル）。

【００３６】カルバモイル基（好ましくは、炭素数１か
ら３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、
カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−（ｎ−オクチル）カル
バモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、
アリール及びヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から
３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３
から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例え
ば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチ
ルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルア
ゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ
−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数
０から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例え
ば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチ
ルフェノキシホスフィノ）ホスフィニル基（好ましく
は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィ
ニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホス
フィニル、ジエトキシホスフィニル）。

【００３７】ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素
数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキ
シ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオ
クチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミ
ノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無
置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホス
フィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミ
ノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換
もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリ
ル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリ
ル）。以上が、Ｒ³¹、Ｒ³²が置換する基である場合の当
該置換基の例である。

【００３８】上記の官能基の中で、水素原子を有するも
のは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても
良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボ
ニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノス
ルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、
アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。
その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、
ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセ
チルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基
が挙げられる。

【００３９】式（ＭＣ−I）中、Ｒ³¹は、好ましくは、
炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数６から２０の置換もしくは無置換のアリール基で
ある。更に好ましくは炭素数１から６の置換もしくは無
置換のアルキル基である。その中でも好ましくは、炭素
数３から６の第３級または第２級の無置換アルキル基で
ある。更には、炭素数４から６の第３級の無置換アルキ
ル基が好ましい。最も好ましくはｔ−ブチル基である。

【００４０】Ｒ³²は、好ましくは、炭素数１から３０の
置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６から３０の
置換もしくは無置換のアリール基である。更に好ましく
は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキル
基である。更に好ましくは、炭素数２から３０の置換ア
ルキル基である。

【００４１】Ｒ³²を置換する置換基としては、アシルア
ミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニル
アミノ基である。これらは更にＲ³²を置換できる置換基
として述べた置換基で置換されていて良い。

【００４２】一般式（ＭＣ−I）で表される構造の好ま
しい物は、以下の一般式（ＭＣ−II）の構造である。

【００４３】

【化８】

【００４４】一般式（ＭＣ−II）中、Ｒ³¹は一般式（Ｍ
Ｃ−I）のＲ³¹と同義である。Ｌ¹は、置換または無置換
のアルキレン基、置換または無置換のアリーレン基を表
す。Ｌ²は、−ＳＯ₂−または、−ＣＯ−を表す。Ｌ
³は、置換または無置換のアルキレン基、置換または無
置換のアリーレン基を表す。Ｒ³³は、一般式（ＴＳ−
I）のＲ²と同義である（ただし、水素原子を除く。）。
ｎは、０から５の整数である。ｎが２以上であるとき、
２つ以上存在するＲ³³は、それぞれ同じでも異なってい
ても良い。

【００４５】一般式（ＭＣ−II）中、Ｒ³¹は水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基を表す。Ｒ³¹は、好ましくは、炭素数１か
ら３０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６か
ら２０の置換もしくは無置換のアリール基である。更に
好ましくは炭素数１から６の置換もしくは無置換のアル
キル基である。その中でも好ましくは、炭素数３から６
の第３級または第２級の無置換アルキル基である。更に
は、炭素数４から６の第３級の無置換アルキル基であ
る。最も好ましくはｔ−ブチル基である。

【００４６】Ｌ¹は、好ましくは、炭素数１から３０の
置換または無置換のアルキレン基または、炭素数６から
３０の置換または無置換のアリーレン基である。Ｌ¹を
置換する置換基としては、一般式（ＭＣ−I）のＲ³¹，
Ｒ³²を置換する置換基のところで述べた置換基をその例
として挙げることができる。Ｌ¹は、その中でも、炭素
数１から３０の置換または無置換のアルキレン基が好ま
しい。アルキレン基を置換する置換基は、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ハロゲン原子が好ましい。

【００４７】その中でも、Ｌ¹は、炭素数１から１０の
無置換アルキレン基が好ましい。更には、炭素数１から
３の無置換アルキレン基（メチレン、１，２−エチレ
ン、１，３−プロピレン、１−メチルメチレン、１，１
−ジメチルメチレン、２−メチル−１，２−エチレン）
が好ましい。その中でも、1−メチルメチレンが最も好
ましい。

【００４８】Ｌ²は、−ＳＯ₂−または、−ＣＯ−を表す
が、好ましくは−ＳＯ₂−である。Ｌ³は、置換または無
置換のアルキレン基、置換または無置換のアリーレン基
を表す。Ｌ³は、好ましくは、炭素数１から３０の置換
または無置換のアルキレン基または、炭素数６から３０
の置換または無置換のアリーレン基である。Ｌ³を置換
する置換基としては、一般式（ＭＣ−I）のＲ³¹，Ｒ³²
を置換する置換基のところで述べた置換基をその例とし
て挙げることができる。

【００４９】その中でも、Ｌ³は、炭素数６から３０の
置換もしくは無置換のアリーレン基が好ましい。更に
は、炭素数６から１６の置換または無置換のアリーレン
基が好ましい。Ｌ³を置換する置換基は、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルキル基が好
ましい。

【００５０】Ｒ³³は、一般式（ＴＳ−I−α）のＲ²と同
義である。Ｒ³³は、好ましくは、ハメットの置換基定数
σｐ値が０より大きい電子吸引性の置換基が好ましい。
その中でも、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基が好まし
い。

【００５１】ｎは、０から５の整数である。ｎが２以上
であるとき、２つ以上存在するＲ³³は、それぞれ同じで
も異なっていても良い。ｎは、好ましくは、１または２
である。ｎ＝１のときは、Ｒ³³の置換位置は、−ＮＨ−
ＳＯ₂−に対してｍ−位が好ましい。ｎ＝２のときは、
−Ｒ³³に対して、ｏ−位もしくはｍ−位が好ましい。更
に好ましくは、−ＮＨ−ＳＯ₂−を１位として、２，５
−位、もしくは３，５−位である。ｎは最も好ましく
は、２である。

【００５２】一般式（ＭＣ−II）の好ましい構造は、Ｒ
³¹が、炭素数３から６の無置換３級アルキル基であり、
Ｌ¹が、炭素数１から３の無置換アルキレン基であり、
Ｌ²が−ＳＯ₂−または、−ＣＯ−であり、Ｌ³が炭素数
６から１６の置換または無置換のアリーレン基であり、
Ｒ³³が、ハロゲン原子、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基であり、ｎが
１または２の構造である。

【００５３】一般式（ＭＣ−II）の更に好ましい構造
は、Ｒ³¹が、ｔ−ブチル基であり、Ｌ ¹が、炭素数１か
ら３の無置換アルキレン基であり、Ｌ²が−ＳＯ₂−であ
り、Ｌ³が炭素数６から２６のアルコキシ基で置換され
たアリーレン基であり、Ｒ³³がカルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基であり、ｎが１または２の構造であ
る。

【００５４】以下本発明のカプラーの具体的な化合物例
を示すが本発明はこれら具体例に限定されない。

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】

【化１１】

【００５８】

【化１２】

【００５９】

【化１３】

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】

【化１８】

【００６５】本発明の一般式（ＭＣ−I）のカプラーの
合成は公知の方法により合成できる。例えば、米国特許
第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３号、同
５，４５１，５０１号、特開昭６１−６５２４５号、同
６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号、同６
３−４１８５１号、特公平７−１２２７４４号、同５−
１０５６８２号、同７−１３３０９号、同７−８２２５
２号または米国特許第３，７２５，０６７号、同４，７
７７，１２１号、特開平２−２０１４４２号、同２−１
０１０７７号、同３−１２５１４３号、同４−２４２２
４９号の明細書に記載されている。

【００６６】以下、一般式（ＴＳ−I−α）、一般式(Ｔ
Ｓ−II）及び一般式（ＴＳ-III）で表わされる化合物に
ついて詳細に説明する。

【００６７】

【化１９】

【００６８】一般式（ＴＳ−I−α）中、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁵、Ｒ⁶は各々独立に、水素原子または、置換基を表わ
す。−Ｘ^1a−、−Ｘ^1b−は各々独立に−Ｏ−、−Ｓ−ま
たは−Ｎ(Ｒ²⁴)−を表す。Ｒ^1a、Ｒ^1bは、水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基（シクロアルキル基、ビ
シクロアルキル基を含む）、置換もしくは無置換のアル
ケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基
を含む）、置換もしくは無置換のアリール基、置換もし
くは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアシル
基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置
換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換
もしくは無置換のアルキルスルホニル基（シクロアルキ
ルスルホニル基、ビシクロアルキルスルホニル基を含
む）、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、置
換もしくは無置換のホスフィノ基、置換もしくは無置換
のホスフィニル基、又は−Si（Ｒ²¹)(Ｒ²²)(Ｒ²³)を表
す。ここで、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³は各々独立に、置換もし
くは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリー
ル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしく
は無置換のアルケニルオキシ基、置換もしくは無置換の
アリールオキシ基を表す。Ｒ²⁴はＲ^1a、Ｒ^1bと同義であ
る。

【００６９】式（ＴＳ−I−α）の構造の化合物は、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、各々独立に、水素原子、炭素数
１から２０の置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲ
ン原子、炭素数１から２０の置換もしくは無置換のアル
コキシ基、炭素数１から２０のアシルアミノ基であるも
のが好ましい。Ｘ^1a、Ｘ^1b、は、各々独立に、−Ｏ−ま
たは、−Ｎ（Ｒ²⁴）−であるものが好ましい。Ｒ²⁴は、
水素原子または、炭素数１から２０の置換もしくは無置
換のアルキル基であるものが好ましい。Ｒ^1a、Ｒ ^1bは、
各々独立に、炭素数１から２０の置換もしくは無置換の
アルキル基、炭素数６から２０の置換もしくは無置換の
アリール基が好ましい。

【００７０】その中でも、Ｘ^1a、Ｘ^1bはともに−Ｏ−で
あるか、または、一つが−Ｎ（Ｒ²⁴）−であり他の一つ
が−Ｏ−であるものが好ましい。Ｒ^1a、Ｒ^1bは、炭素数
１から２０の置換もしくは無置換のアルキル基が好まし
い。

【００７１】一般式（ＴＳ−II）の構造の化合物は、Ｒ
¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴が、炭素数１から１０の無置換ア
ルキル基、炭素数２から１０のアルケニル基であるもの
が好ましい。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、全て等しく、
炭素数１から３の無置換アルキル基であるものが更に好
ましい。更には、全てメチル基のものが好ましい。Ｒ ¹¹
とＲ¹²、Ｒ¹³とＲ¹⁴は結合し、５〜７員環を形成しても
良い。Ｘ²は水素原子、アルキル基（シクロアルキル
基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シク
ロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）基、ア
ルコキシ基（シクロアルキルオキシ基と含む）、アシル
基、アシルオキシ基、ヒドロキシ基またはオキシル基が
好ましい。その中でも、炭素数１から２０の無置換アル
コキシ基（シクロアルキルオキシ基を含む）、オキシル
基が好ましい。Ｘ³は含窒素６員環を形成するに必要な
原子団が好ましい。

【００７２】一般式（ＴＳ−II）の好ましいものは、Ｒ
¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴が全てメチル基で、Ｘ²が炭素数
１から２０の無置換アルコキシ基（シクロアルキルオキ
シ基を含む）、オキシル基であり、Ｘ³が含窒素６員環
を形成する原子団のものである。

【００７３】一般式（ＴＳ−III）中、Ｒ²¹、Ｒ²²は、
各々独立に、Ｒ²⁴と同義であるが、Ｒ²¹は好ましくは、
水素原子である。Ｒ²²は、炭素数１から２０の置換もし
くは無置換のアルキル基、炭素数６から２０のアリール
基が好ましい。その中でも、Ｒ²²は、炭素数１から５の
無置換のアルキル基が好ましい。Ｘ⁴は、−ＣＯ−
Ｒ^{1 23}、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ¹²³、−ＣＯ−ＮＲ¹²⁴（Ｒ¹²⁵）
が好ましい。Ｒ¹²³は、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基が好ましい。Ｒ
¹²⁴、Ｒ¹²⁵は各々独立に、水素原子、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基が好
ましい。その中でも、Ｘ⁴は、−ＣＯ−Ｒ¹²³が最も好ま
しく、そのときのＲ¹²³は、置換もしくは無置換のアル
キル基である。

【００７４】一般式（ＴＳ−III）で表される化合物
は、Ｒ²¹が水素原子であり、Ｒ²²が炭素数１から５の無
置換のアルキル基であり、Ｘ⁴は、−ＣＯ−Ｒ¹²³、−Ｃ
Ｏ−Ｏ−Ｒ¹²³、−ＣＯ−ＮＲ¹²⁴（Ｒ¹²⁵）であり、Ｒ
¹²³は、置換もしくは無置換のアルキル基であり、
Ｒ¹²⁴、Ｒ¹²⁵は各々独立に、水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基で
あるものが好ましい。

【００７５】一般式（ＴＳ−I−α）、（ＴＳ−II）、
（ＴＳ−III）で表される化合物の中でも、一般式（Ｔ
Ｓ−III）で表される構造の防止剤が効果が高く好まし
い。

【００７６】一般式（ＴＳ−I−α）で表される化合物
は、１種又は２種以上を感光材料中に添加することがで
きる。この場合、同一層に添加することも異なる層に添
加することもできる。一般式（ＴＳ−II）、一般式（Ｔ
Ｓ−III）で表される化合物についても同様である。ま
た、一般式（ＴＳ−I−α）、（ＴＳ−II）、（ＴＳ−I
II）で表される化合物を感光材料中で併用することもで
きる。一般式（ＴＳ−I−α）、（ＴＳ−II）、（ＴＳ
−III）で表される化合物は、一般式（ＭＣ−I）で表さ
れるカプラーと同一層に添加されることが好ましい。

【００７７】一般式（ＴＳ−I−α）、（ＴＳ−II）、
（ＴＳ−III）で表される化合物の分子量は、１５０以
上が好ましく、２００以上が更に好ましく、２５０以上
が更に好ましい。３００以上が最も好ましい。分子量
は、１０００以下が好ましく、８００以下が更に好まし
い。一般式（ＴＳ−I−α）、（ＴＳ−II）、（ＴＳ−I
II）で表される化合物の添加量は、０．０５〜５０ｍｏ
ｌ／ｍ²、好ましくは０．１〜１０ｍｏｌ／ｍ²、より好
ましくは０．５〜５ｍｏｌ／ｍ²である。また、一般式
（ＴＳ−I−α）、（ＴＳ−II）、（ＴＳ−III）で表さ
れる化合物は一般式（ＭＣ−I）で表されるカプラーが
含有される層に添加することが好ましく、その層の全カ
プラーに対して１〜３００ｍｍｏｌ％、より好ましくは
１０〜１００ｍｍｏｌ％を添加する。

【００７８】以下に、一般式（ＴＳ−I−α）、（ＴＳ
−II）、（ＴＳ−III）で表される防止剤の化合物例を
挙げる。本発明は、下記具体例に限定されない。

【００７９】

【化２０】

【００８０】

【化２１】

【００８１】

【化２２】

【００８２】

【化２３】

【００８３】

【化２４】

【００８４】

【化２５】

【００８５】一般式（ＴＳ−I−α）、（ＴＳ−II）、
（ＴＳ−III）で表される化合物については、既に公知
の化合物であり、例えば、リサーチデスクロージャー
Ｎｏ．１７６４３の第IVのＩ〜Ｊの項、同１５１６２、
同１８７１６の６５０頁の左欄、同３６５４４の５２７
頁、同３０７１０５の８７２頁、同１５１６２に特許が
引用されている。

【００８６】本発明の一般式（ＭＣ−I）又は一般式
（ＭＣ−II）で表されるカプラーの感光材料中の含有量
は、感光材料１ｍ²あたり０．０１ｇ〜１０ｇ、好まし
くは１ｍ²あたり０．１ｇ〜２ｇであり、同一感光性乳
剤層中のハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-3モル〜１
モルが適当であり、好ましくは２×１０^-3モル〜３×１
０^-1モルである。

【００８７】一般式（ＭＣ−I）で表されるカプラー
は、１種又は２種以上を感光材料中に添加することがで
きる。この場合、同一層に添加することも異なる層に添
加することもできる。一般式（ＭＣ−II）で表されるカ
プラーについても同様である。また、一般式（ＭＣ−
I）で表されるカプラーと一般式（ＭＣ−II）で表され
るカプラーを感光材料中で併用することもできる。

【００８８】感光性層が同一感色性で感度の異なる２層
以上の感光性乳剤層からなるユニット構成である場合、
ハロゲン化銀１モルあたりの含有量は低感度層では２×
１０ ^-3モル〜１×１０^-1モルが好ましく、中間感度層で
は３×１０^-2モル〜３×１０ ^-1モルが好ましく、高感度
層では３×１０^-2モル〜３×１０^-1モルが好ましい。

【００８９】本発明の一般式（ＭＣ−I）又は一般式
（ＭＣ−II）で表されるカプラーは、種々の公知分散法
により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応
じて低沸点溶媒を併用）に溶解し、界面活性剤を併用し
てゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添
加する水中油滴分散法が好ましい。

【００９０】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法のひとつとしてのラテック
ス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３
０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０
２９１０４号などに記載されており、また有機溶媒可溶
性ポリマーによる分散についてはＰＣＴ国際公開第ＷＯ
８８／００７２３号明細書に記載されている。

【００９１】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点溶媒としては、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−
ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホ
ン酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオ
クチルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフ
ェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリ
ドデシルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニ
ルホスフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−
エチルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−
ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミド）、アルコール類またはフェノール類（例
えば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェノール、グリセリンモノオレイル）、脂
肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチル、
コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２−
ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルトシレ
ート）、アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、塩
素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフ
ィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシ
ン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデ
カン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−（２−エチ
ルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）等が挙げられ
る。また、上記高沸点溶媒以外に、例えば特開平６−２
５８８０３に記載の化合物を高沸点溶媒として用いるこ
とも好ましい。これらのうち、リン酸エステル類が好ま
しく、またそれと併せてアルコール類またはフェノール
類を使用することも好ましい。

【００９２】本発明では、一般式（ＭＣ−I）または一
般式（ＭＣ−II）で表されるカプラーに対して併用する
高沸点有機溶媒の量の比は、質量比で０から２．０が好
ましく、より好ましくは０．０１から１．０であり、特
に０．０１から０．５が好ましい。

【００９３】また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミド）を併用してもよい。

【００９４】本発明の感光材料は、本発明の一般式（Ｍ
Ｃ−I）又は一般式（ＭＣ−II）で表されるカプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層（好ましくは、緑感性乳剤
層）を支持体上に少なくとも１層有すればよい。一般的
な感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層づつこの順で塗設して構成するこ
とができるが、これと異なる順序であってもよい。

【００９５】本発明では支持体に近い側から赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の順に塗設する事が好ましく、また各
感色性層は感度の異なる２層以上の感光性乳剤層を含む
ユニット構成であることが好ましく、特にそれぞれが支
持体に近い側から低感度層、中感度層、高感度層の３つ
の感光性乳剤層からなる３層ユニット構成であることが
好ましい。本発明の一般式（ＭＣ−I）又は一般式（Ｍ
Ｃ−II）で表されるカプラーは低感度層、中感度層、高
感度層のいずれに添加しても良いが、低感度層に添加す
ることが好ましい。

【００９６】本発明の感光材料は青感性、緑感性、赤感
性に分光増感されるが、各感光性層の感度の最大値を与
える波長は、青感性層で４３０〜４６０ｎｍ、緑感性層
で５２０〜５６０ｎｍ、赤感性層で６００〜６５０ｎｍ
が好ましい。

【００９７】本発明の感光材料には必要に応じて上記の
青感性、緑感性、赤感性以外の波長域に感度を有する感
光性乳剤層を有していても良い。特に感度の最大値を与
える波長が４８０〜５３０ｎｍであるような第４の感光
性層を設置し、該層の現像の関数として赤感性層の現像
を抑制することにより色再現の忠実性を向上させるこが
でき、本発明の感光材料に適用することは好ましい。

【００９８】本発明では乳剤の感色性と補色の関係にあ
る色素を形成するカプラーに加えて他の色相に発色する
カプラーを混合して用いても良い。例えば緑感性乳剤ユ
ニットの高感度層、中感度層には本発明の一般式（ＭＣ
−I）のカプラーに加えてシアン発色性のカプラーや黒
発色性のカプラーを混合することにより陰影描写力を向
上させることができる。

【００９９】また本発明の一般式（ＭＣ−I）又は一般
式（ＭＣ−II）で表されるカプラーと他のマゼンタカプ
ラーを併用しても良い。併用するマゼンタカプラーとし
ては、１−フェニル−３−アシルアミノ−５−ピラゾロ
ンマゼンタカプラーが好ましく、特に好ましくは、下記
のＭＣＰ−１、ＭＣＰ−２、ＭＣＰ−３で表されるカプ
ラーである。

【０１００】

【化２６】

【０１０１】本発明の一般式（ＭＣ−I）又は一般式
（ＭＣ−II）で表されるカプラーと他のマゼンタカプラ
ーを併用する場合には、本発明の一般式（ＭＣ−I）又
は一般式（ＭＣ−II）で表されるカプラーがモル比で３
０％以上であることが好ましく、より好ましくは５０％
以上である。

【０１０２】本発明の一般式（ＭＣ−I）又は一般式
（ＭＣ−II）で表されるカプラーを他のマゼンタカプラ
ーと併用する場合の感光材料中のカプラー総含有量は、
１ｍ²あたり０．０１ｇ〜１０ｇ、好ましくは１ｍ²あた
り０．１ｇ〜２ｇであり、同一感光性乳剤層中のハロゲ
ン化銀１モルあたり１×１０^-3モル〜１モルが適当であ
り、好ましくは２×１０^-3モル〜３×１０^-1モルであ
る。

【０１０３】本発明の感光材料には、競争化合物（画像
形成カプラーと競争して発色現像薬酸化体と反応し、か
つ色素画像を形成しない化合物）を併用しても良い。競
争化合物としては、ハイドロキノン類、カテコール類、
ヒドラジン類、スルホンアミドフェノール類などの還元
性化合物、または発色現像薬酸化体とカップリングする
が実質的にカラー画像を形成しない化合物（例えばドイ
ツ国特許１，１５５，６７５号、英国特許８６１，１３
８号、米国特許３，８７６，４２８号、同３，９１２，
５１３号に開示されたような無呈色カプラー、あるいは
特開平６−８３００２号に開示されたような流出カプラ
ーなど）が挙げられる。

【０１０４】競争化合物は、本発明の一般式（ＭＣ−
I）又は一般式（ＭＣ−II）で表されるマゼンタカプラ
ーを含有する感光性乳剤層または非感光性層に添加する
ことが好ましく、特に好ましくは本発明の一般式（ＭＣ
−I）又は一般式（ＭＣ−II）で表されるカプラーと同
一の感光性乳剤層に添加する。競争化合物の添加量は光
材料１ｍ²あたり０．０１ｇ〜１０ｇであり、好ましく
は０．０５ｇ〜５．０ｇであって、本発明の一般式（Ｍ
Ｃ−I）又は一般式（ＭＣ−II）で表されるカプラーに
対して１〜１０００モル％、好ましくは２０〜５００モ
ル％で使用する。

【０１０５】また本発明の感光材料においては同一感色
性の感光性ユニット中に非発色性の中間層を有しても良
く、さらに該中間層には上記競争化合物として選択しう
る化合物を含有させることが好ましい。本発明の感光材
料には、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を
防止するために米国特許第４，４１１，９８７号や、同
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドガ
スと反応して固定化できる化合物を感光材料中に含有す
ることが好ましい。

【０１０６】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、及びそれ
を用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることのでき
る種々の技術や無機・有機の素材については一般にはリ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９
８９年）や同３７０３８（１９９５年）、同４０１４５
（１９９７年）に記載されたものが使用できる。

【０１０７】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術及び無機・有機素材
については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記の
箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【０１０８】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）併用しうる 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ハロゲン化銀乳剤 ３）併用しうる 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ イエローカプラー ９頁２１行目〜２３行目 ４）併用しうる 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ マゼンタカプラー １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目 ５）併用しうる 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ シアンカプラー ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５， ３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁３７ 行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁 ３９行目〜４５行目 ８）併用しうる 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ 機能性カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカペンジャー 11）併用しうる 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１， その他の添加剤 ４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目、 第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13）支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目。

【０１０９】本発明感光材料は、通常の現像処理により
現像を行うことができる。現像処理に用いる発色現像液
のｐＨは９．５以上であるが、本発明の効果が著しく発
現されるのは発色現像液のｐＨが１１．０以上の処理の
場合に更に優れた効果を示す。発色現像液のｐＨが１
１．５以上の処理の場合が最も優れた効果を示す。

【０１１０】次に、本発明に好ましく用いられる現像処
理について述べる。本発明に用いられる第一白黒現像液
及びその補充液には公知の現像主薬を用いることができ
る。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例え
ば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホン酸
塩）、３−ピラゾリドン類（例えば、１−フェニル−３
−ピラゾリドン）、アミノフェノール類、アスコルビン
酸及び米国特許第４，０６７，８７２号に記載の１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン環とインドレン環と
が縮合したような複素環化合物などを単独もしくは組み
合わせて用いることができ、好ましい現像主薬はハイド
ロキノンモノスルホン酸カリウムまたはハイドロキノン
モノスルホン酸ナトリウムである。

【０１１１】本発明の第一白黒現像液／補充液に用いら
れる保恒剤は、亜硫酸塩、重亜硫酸塩などが好ましく、
該現像液中の亜硫酸濃度として０．０１〜１０モル／リ
ットル（以下、リットルを「Ｌ」とも表記する。）であ
り、好ましくは０．１〜１モル／Ｌである。また、特開
平３−１４４４４６号公報の一般式（Ｉ）のヒドロキシ
ルアミン類を使用することもできる。

【０１１２】そのほか、本発明の第一白黒現像液／補充
液には、緩衝剤（例えば炭酸塩、硼酸塩、アルカノール
アミン、スルホサリチル酸）、水酸化物（例えば水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム）、溶解助剤（例えば、ポ
リエチレングリコール類）、増感剤（例えば四級アンモ
ニウム塩）、ハロゲン化銀溶剤（例えば、ＫＳＣＮ、Ｎ
ａＳＣＮ）、現像促進剤、界面活性剤、硬膜剤などを使
用することができる。

【０１１３】本発明の第一白黒現像液／補充液のｐＨ値
は８．０〜１１．０であるのが好ましく、より好ましく
は９．０〜１０．５であり、特に好ましくは９．５〜１
０．０である。本発明の第一白黒現像液の標準的処理時
間は６分であり、該処理時間を適宜に変更することによ
り、増減感処理をすることができる。通常は３分〜１８
分の間で処理時間を変更する。本発明の第一白黒現像液
への補充量は、一般に処理する感光材料１平方メートル
当たり２〜２．５Ｌであり、近年廃液量を低減するため
に０．５〜１．５Ｌで処理することも行われている。

【０１１４】処理液タンク及び補充液タンクでの液と空
気の接触面積は小さいほど酸化劣化が防げるため好まし
い。処理槽及び補充液槽での写真処理液と空気との接触
面積は、以下に定義する開口率で表わすことができる。
即ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（cm²）］÷［処
理液の容量（cm³）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。開口率を低
減させる方法としては、処理槽及び補充液槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８
２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６
３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることはカラ
ー現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化など
の全ての工程に適用することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

【０１１５】第一白黒現像後に従来用いられている反転
浴又は光かぶらし工程は、本発明においては省略するこ
とができる。しかし行う場合には、その反転浴には公知
のかぶらし剤、すなわち第１スズイオン−有機リン酸錯
塩（米国特許第３，６１７，２８２号）、第１スズイオ
ン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭５６−３２６１
６号）、第１スズイオン−アミノポリカルボン酸錯塩
（米国特許第１，２０９，０５０号）などの第１スズイ
オン錯塩、水素化ホウ素化合物（米国特許第２，９８
４，５６７号）、複素環アミンボラン化合物（英国特許
第１，０１１，０００号）などのホウ素化合物などが用
いられる。反転浴のｐＨは、かぶらし剤の種類によって
酸性側からアルカリ性側まで広い範囲に亘っており、ｐ
Ｈ２〜１２、多くは２．５〜１０、特に３〜９の範囲で
ある。

【０１１６】本発明において、発色現像液は、芳香族第
１級アミン発色現像主薬を含有する。発色現像主薬の使
用量は、発色現像液１Ｌ当たり１〜２０ｇ、好ましくは
２〜１５ｇである。

【０１１７】これらの発色現像主薬は、単独で使用して
もよいし、２種類以上を併用してもよい。以下具体的な
化合物を記載するがこれらに限定はされない。 Ｄ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
［β−（メタンスルホンアミド）エチル］−アニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン。

【０１１８】これらの発色現像主薬は、通常塩酸塩、硫
酸塩、燐酸塩、ｐ−トルエンスルフォン酸塩などの塩の
形で、あるいは塩の水和物の形で用いられる。本発明に
おいて好ましい発色現像主薬はＤ−４、Ｄ−５及びＤ−
６である。

【０１１９】本発明において、発色現像液には、保恒剤
として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム
およびメタ亜硫酸カリウム等亜硫酸塩や、カルボニル化
合物亜硫酸付加物を必要に応じて添加することができ
る。好ましい添加量は、発色現像液１Ｌ当り２０ｇ以
下、更に好ましくは１０ｇ以下であり、特に好ましくは
０．０５〜５ｇである。

【０１２０】本発明においては、カラー画像の階調を整
えるために発色現像液に無呈色競争カプラーを含有させ
てもよい。無呈色競争カプラーとしては米国特許第２，
７４２，８３２号、同第３，５２０，６９０号、同第
３，６４５，７３７号、特公昭４４−９５０４号、同４
４−９５０６号、同４４−９５０７号に記載されている
が、特に好ましく使用される化合物としてはシトラジン
酸、Ｊ酸、Ｈ酸、レゾルシンなどが挙げられる。これら
の中ではシトラジン酸が特に好ましい。発色現像液中に
無呈色競争カプラーを添加する場合、その添加量は１〜
１０ｍｍｏｌ／Ｌである。

【０１２１】本発明においては、保恒剤として、ヒドロ
キシルアミンを使用することは好ましくない。その理由
は、非発色性の現像活性があるために発色現像液との相
性が悪く、望ましい写真性（階調）が得られないからで
ある。他の発色現像液用保恒剤としてはスルフィン酸
類、特開昭６３−４４６５６号記載のα−ヒドロキシケ
トン類やα−アミノケトン類、同６３−３６２４４号記
載の各種糖類、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４
２５４号、同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４
０号、同６３−２７８４１号、および同６３−２５６５
４号等の各々に記載のモノアミン類、特開昭６３−３０
８４５号、同６３−１４６０４０号、同６３−４３４３
９号等の各々に記載のジアミン類、特開昭６３−２１６
４７号および同６３−２６６５５号の各々に記載のポリ
アミン類、特開昭６３−４４６５５号に記載のポリアミ
ン類、特開昭６３−４３１４０号、および同６３−５３
５４９号の各々に記載のアルコール類、特開昭６３−５
６６５４号に記載のオキシム類、および特開昭６３−２
３９４４７号に記載の３級アミン類が挙げられる。

【０１２２】その他の保恒剤として、特開昭５７−４４
１４８号および同５７−５３７４９号の各々に記載の各
種金属類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル
酸類、特開昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミ
ン類、特開昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイ
ミン類、米国特許第３，７４６，５４４号に記載の芳香
族ポリヒドロキシ化合物類等を必要に応じて含有しても
良い。本発明に使用される発色現像液には、その他の既
知の現像液成分の化合物を含ませることができる。

【０１２３】本発明に用いられる発色現像液は、前記し
たｐＨ範囲を維持するために、適当なアルカリ剤とｐＨ
緩衝剤を使用する。アルカリ剤およびｐＨ緩衝剤として
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウムなどの炭酸塩、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ、りん酸三ナ
トリウム、リン酸二カリウムなどのりん酸塩、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウムなどのホウ酸塩、５−スル
ホサリチル酸二カリウム、４−スルホサリチル酸二ナト
リウムなどの有機酸塩を用いることができる。

【０１２４】これらのアルカリ剤や緩衝剤の発色現像液
への添加量は、０．０１モル／Ｌ〜０．５モル／Ｌであ
り、０．０１モル／Ｌ〜０．２モル／Ｌであることが好
ましい。

【０１２５】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることがで
きる。キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例
えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホス
ホノカルボン酸類を挙げることができる。具体例として
はニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンスルホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
１−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、１，２−ジヒドロキシオキシベ
ンゼン−３，５−ジスルホン酸などが挙げられる。これ
らのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良
い。

【０１２６】キレート剤の好ましい添加量は発色現像液
１Ｌ当たり０．０１〜２０ｇ以下であり、特に好ましく
は０．１ｇ／１０ｇである。発色現像液には必要により
任意の現像促進剤を添加することができる。特に現像活
性を最大に引き出すためにチオエーテル系のかぶらし促
進剤を加えてもよい。チオエーテル系のかぶらし剤とし
ては、特公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７
号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８０号、同４
５−９０１９号および米国特許第３，８１３，２４７号
等の各々に記載されるチオエーテル系化合物を使用す
る。その他、エチレンジアミンのようなアミン化合物を
使用することができる。これら化合物の中では３，６−
ジチアオクタン−１，８−ジオールが好ましい。発色現
像液中にはかぶらし剤を添加する場合には、その添加量
は１〜２０ｍｍｏｌ／Ｌの程度である。

【０１２７】本発明における発色現像液の補充量は、４
０〜４０００ミリリットル／ｍ²で処理できるが、でき
るだけ補充量を少なくすることにより廃液を少なくする
ことができるので、現像液が安定であるかぎり、少ない
ほうが好ましい（以下、ミリリットルを「mL」とも表記
する。）。好ましい補充量は２０００mL／ｍ²未満であ
り、より好ましくは１６００mL／ｍ²未満である。

【０１２８】本発明において、カラー現像ののち、漂白
能を有する処理液によって脱銀処理が行われる。脱銀処
理には、漂白液、漂白定着液あるいはその両方が用いら
れ、これらの処理液には漂白剤が含まれている。漂白剤
としては例えば鉄（III）などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的
な漂白剤としては鉄（III）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、特開平４−１２１７３
９号、第４ページ右下欄から第５ページ左上欄の１，３
−プロピレンジアミン四酢酸鉄錯塩をはじめとする漂白
剤、特開平４−７３６４７号に記載のカルバモイル系の
漂白剤、特開平４−１７４４３２号に記載の複素環を有
する漂白剤、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノ二
酢酸第二鉄錯塩をはじめとする欧州特許公開第５２０４
５７号に記載の漂白剤、エチレンジアミン−Ｎ−２−カ
ルボキシフェニル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸第二鉄をは
じめとする欧州特許公開第５３０８２８Ａ１号記載の漂
白剤、欧州特許公開第５０１４７９号に記載の漂白剤、
特開平４−１２７１４５号に記載の漂白剤、特開平５−
３０３１８６号、特開平３−１４４４４６号の１１ペー
ジに記載のアミノポリカルボン酸第二鉄塩又はその塩が
好ましく用いられる。

【０１２９】有機アミノカルボン酸鉄（III）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらの有機アミノカルボン酸鉄（III）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８．０
であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理
することもできる。

【０１３０】本発明において漂白能を有する処理浴には
漂白剤の他に前述の特開平３−１４４４４６号の１２ペ
ージに記載の再ハロゲン化剤、ｐＨ緩衝剤及び公知の添
加剤、アミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類等が
使用できる。

【０１３１】また、本発明において、漂白液またはその
前浴（調整液）には各種漂白促進剤を添加することがで
きる。このような漂白促進剤については、例えば米国特
許第３，８９３，８５８号、ドイツ特許第１，２９０，
８２１号、英国特許第１，１３８，８４２号、特開昭５
３−９５６３０号、リサーチ・ディスクロージャー第１
７１２９号（１９７８年７月）に記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物、特開昭５０−１４
０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第
３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体、特開昭
５８−１６２３５号に記載の沃化物、ドイツ特許第２，
７４８，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類、
特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物など
を用いることができる。更に、米国特許第４，５５２，
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。好ましくは英国特許第１，１３８，８４２
号、特開平２−１９０８５６号に記載のメルカプト化合
物が好ましい。

【０１３２】漂白能を有する処理液（漂白液や漂白定着
液）には上記の化合物の他に漂白ステインを防止する目
的で有機酸を含有させることが好ましい。特に好ましい
有機酸は、酸解離定数（ＰＫａ）が２〜５である化合物
で、具体的には酢酸、乳酸、マロン酸、マレイン酸、グ
ルタル酸、コハク酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸な
どが好ましい。

【０１３３】これらの有機酸は、漂白能を有する処理液
１Ｌ当たり０．００５〜３モル含有させることが好まし
い。漂白処理は発色現像後に直ちに行なうことが好まし
いが、反転処理の場合には調整液（漂白促進液であって
もよい。）等を介して行なうことが一般である。

【０１３４】調整液としては、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸のような
アミノポリカルボン酸キレート剤；亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸アンモニウムのような亜硫酸塩及びチオグリセリ
ン、アミノエタンチオール、スルホエタンチオールなど
後述する各種漂白促進剤を含有させることができる。ま
たスカム防止の目的で、米国特許４，８３９，２６２号
に記載のエチレンオキシドで置換された脂肪酸のソルビ
タンエステル類、米国特許４，０５９，４４６号及びリ
サーチ・ディスクロージャー誌１９１巻、１９１０４
（１９８０）に記載されたポリオキシエチレン化合物等
を含有させることが好ましい。これらの化合物は、調整
液１Ｌ当たり０．１ｇ〜２０ｇの範囲で使用することが
できるが、好ましくは１ｇ〜５ｇの範囲である。

【０１３５】調整液中には後述する画像安定化剤を含有
させることもできる。調整液のｐＨは、通常３〜１１の
範囲で用いられるが、好ましくは４〜９、更に好ましく
は４．５〜７である。調整液での処理時間は、２０秒〜
１５分であることが好ましい。より好ましくは２０秒〜
１００秒であり、最も好ましくは２０秒〜６０秒であ
る。また、調整液の補充量は、感材１ｍ²当たり３０mL
〜３０００mLが好ましいが、特に５０mL〜１５００mLで
あることが好ましい。調整液の処理温度は２０℃〜５０
℃が好ましいが、特に３０℃〜４０℃であることが好ま
しい。

【０１３６】本発明においては、脱銀処理後、水洗処理
を経てから安定浴で処理を行なってよいし、水洗処理を
行なうことなく直接に安定液で処理を行なってもよい。
水洗工程での水洗水量は、感材の特性（例えばカプラー
等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係はJournal of
the Society of Motion Picture and Television Engi
neers第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献に
記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し
得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により、
バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感材に付着する
等の問題が生じる。本発明の処理において、このような
問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウ
ム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀
口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、
衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９
８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤
事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることが好
ましい。

【０１３７】本発明の安定液としては、ホルムアルデヒ
ドを含有する安定液が一般的であるが、その他米国特許
第４，７８６，５８３号、同第４，８５９，５７４号、
特開平３−３３８４７号、同４−２７０３４４号、同４
−３１３７５３号、同４−３５９２４９号、同５−３４
８８９号、同５−１６５１７８号、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
等に記載の公知安定液及び処理方法が適用できる。

【０１３８】本発明の安定液又は調整液には色素画像を
安定化させる化合物（以下、画像安定化剤という）が含
有されるが、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベン
ズアルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒ
ド重亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその
誘導体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメ
チロール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メ
チロール化合物等があげられる。本発明においては、液
中の遊離ホルムアルデヒド濃度が０〜０．０１％の場
合、更には０〜０．００５％の場合に効果が大きく好ま
しい。このような遊離ホルムアルデヒド濃度にする画像
安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、
ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾール
などの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロール
アゾール類、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，２，４−トリアゾー
ル−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３１３
７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好ましい。

【０１３９】これらの画像安定化剤の含有量としては安
定液１Ｌあたり０．００１〜０．１モルが好ましく、
０．００１〜０．０５モルが更に好ましい。本発明の安
定液は、処理後の感材の乾燥時の水滴ムラを防止するた
め、種々の界面活性剤を含有することが好ましい。この
ような界面活性剤としてはポリエチレングリコール型非
イオン性界面活性剤、多価アルコール型非イオン性界面
活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型アニオン性界
面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩型アニオン性
界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩型アニオ
ン性界面活性剤、４級アンモニウム塩型カチオン性界面
活性剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ塩型
両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤が挙げられ
る。ノニオン性界面活性剤を用いるのが好ましく、特に
アルキルポリエチレンオキサイド類、アルキルフェノキ
シポリエチレンオキサイド類やアルキルフェノキシポリ
ヒドロキシプロピレンオキサイド類のノニオン性界面活
性剤が好ましい。

【０１４０】本発明の安定液には、重金属捕集用のキレ
ート剤を含有させることが、安定液の安定性を向上し、
汚れの発生を低減するうえで好ましい。キレート剤とし
ては、前記の現像液及び漂白液に添加したものと同じ化
合物を用いることができる。本発明の安定液は、菌の黴
の発生を防止する目的で、防菌・防黴剤を添加すること
が好ましく、これらは市販のものを使用できる。

【０１４１】本発明の安定液及び水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。処理温度、処理時
間も、感材の特性、用途等で種々設定し得るが、一般に
は、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜
４０℃で３０秒〜２分である。更に、本発明の安定液
は、水洗を行なうことなく、脱銀処理に引き続き直接安
定液で処理する場合、汚れの防止効果が顕著に現れる。

【０１４２】本発明の安定液の補充量は感材１ｍ²当た
り２００〜２０００mLが好ましい。上記水洗及び／又は
安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の
工程において再利用することもできる。

【０１４３】水洗水の使用量を低減するために、イオン
交換、あるいは限外濾過を用いてもよく、とくに限外濾
過を用いるのが好ましい。本発明における各種処理液は
１０℃〜５０℃において使用される。通常は３３℃〜３
８℃の温度が標準的であるが、より高温にして処理を促
進し処理時間を短縮したり、逆に、より低温にして画質
の向上や処理液の安定性の改良を達成することができ
る。

【０１４４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。

【０１４５】(実施例１) 試料１０１の作製 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記の組成の２層より成るカラー感光材料を作製し、試
料１０１とした。数字はｍ²当りの添加量を表わす。ハ
ロゲン化銀は銀量に換算して示した。また、ハロゲン化
銀に添加した増感色素はハロゲン化銀１ｍｏｌあたりの
添加量を示す。

【０１４６】 第１層：緑感性乳剤層 沃臭化銀単分散平板状粒子 銀量 1.00ｇ 球相当平均粒径 0.3μｍ 変動係数 18％ AgI含率 4.0 mol％ 増感色素 Ｓ−１ 0.20ｇ 増感色素 Ｓ−２ 0.15ｇ ゼラチン 3.50ｇ 比較カプラーａ 0.30ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−１ 0.15ｇ 界面活性剤Ｗ−５ 25ｍｇ。

【０１４７】 第２層：保護層 ゼラチン 2.00ｇ ポリメチルメタクリレート(平均粒径2.0μｍ) 0.10ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 0.15ｇ ゼラチン硬化剤Ｈ−１ 0.17ｇ。

【０１４８】

【化２７】

【０１４９】試料１０２〜１３１の作製 試料１０１の第１層のマゼンタカプラーを表１に示すよ
うに等モルの他のカプラーに置き換えた以外は、試料１
０１と同様の内容で作製した。

【０１５０】

【表１−１】

【０１５１】

【表１−２】

【０１５２】

【化２８】

【０１５３】イエローステインの評価 ： 試料に５０
０ｌｕｘの白色光を１秒与えて下記現像処理を施した。
得られた試料を６０℃７０％の雰囲気下で１週間放置し
たものと、処理直後に２万ｌｕｘの蛍光灯を２週間照射
させた２条件のイエローステインの濃度を測定した。評
価は、蛍光灯照射後のイエロー濃度から蛍光灯照射前の
濃度を引いた値を示した。この値が小さい程イエロース
テインの発生が少ない。

【０１５４】 (処理) 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12Ｌ 2200mL／m² 第一水洗 ２分 38℃ 4Ｌ 7500mL／m² 反 転 ２分 38℃ 4Ｌ 1100mL／m² 発色現像 ６分 38℃ 12Ｌ 1500mL／m² 前漂白 ２分 38℃ 4Ｌ 1100mL／m² 漂 白 ６分 38℃ 12Ｌ 220mL／m² 定 着 ４分 38℃ 8Ｌ 1100mL／m² 第二水洗 ４分 38℃ 8Ｌ 7500mL／m² 最終リンス １分 25℃ 2Ｌ 1100mL／m²。

【０１５５】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000 mL 1000 mL ｐＨ 9.6 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１５６】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン タンク液 酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 mL 水を加えて 1000 mL ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１５７】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸 １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000 mL 1000 mL ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１５８】 〔前漂白〕 〔タンク液〕〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000 mL 1000 mL ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１５９】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000 mL 1000 mL ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１６０】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 水を加えて 1000 mL 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１６１】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000 mL 1000 mL ｐＨ 7.0 7.0。

【０１６２】［結果］以上の結果を表１に示した。従来
のピラゾロン型のカプラーを用いた試料１０１及び、本
発明に使用するカプラーと構造異性体のカプラーを用い
た試料１０３は、処理直後及び高温、高湿経時後の光ス
テインが高いことがわかる。また、ステイン防止剤を添
加しても防止効果が見られない（試料１０２、１０
４）。

【０１６３】一方、本発明に使用するカプラーを用いた
試料１０５は、処理直後の光ステインが少なく好まし
い。しかし、高温、高湿経時後の光ステインが高いこと
がわかる。このことから、試料を長期間保存した後の光
照射によるステインの発生の懸念があることがわかる。

【０１６４】それに対し、本発明で使用する防止剤を添
加した試料１０６〜１１１、１１３、１１４、１１６〜
１３１は、防止剤を使用しない試料１０５、１１２、１
１５に比べ処理直後及び、高温、高湿経時後とも、光イ
エローステインの発生が小さくなっていることがわか
る。更に、一般式（ＴＳ−III）の防止剤と一般式（Ｍ
Ｃ−II）のカプラーの組み合わせである、試料１０８〜
１１１、１１３、１１４、１１８〜１２５、１３１は、
ステイン発生が少なく、より好ましいことがわかる。な
お、本発明の試料は、光堅牢性、暗熱堅牢性も優れてい
た。

【０１６５】試料２０１の作製 下塗りを施した厚み127μｍの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料２０１とした。数字はｍ ²当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。

【０１６６】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25 ｇ ゼラチン 2.40 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.10 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10 g 高沸点有機溶剤ｏｉｌ−１ 0.050ｇ 高沸点有機溶剤ｏｉｌ−２ 0.050g 染料Ｄ−８ 2.5 mｇ 染料Ｅ-１の微結晶固体分散物 0.05 ｇ。

【０１６７】第２層：中間層 ゼラチン 1.00 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.2mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 1.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030 ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−３ 0.010 ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−４ 0.010 ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−６ 2.0m ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−７ 4.0m ｇ 染料Ｄ−７ 2.5m ｇ。

【０１６８】第３層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.020ｇ ゼラチン 0.60 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−３ 0.010ｇ。

【０１６９】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.20 ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.20 ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 0.80 ｇ カプラーＣ−１ 0.050ｇ カプラーＣ−２ 0.10 ｇ カプラーＣ−３ 0.010ｇ カプラーＣ−５ 6.0m ｇ カプラーＣ−６ 5.0m ｇ カプラーＣ−８ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 1.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−１ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.02ｇ。

【０１７０】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｃ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｄ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.20 ｇ カプラーＣ−２ 0.050ｇ カプラーＣ−３ 0.020ｇ カプラーＣ−５ 7.0ｍｇ カプラーＣ−８ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−１ 0.10 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.020ｇ。

【０１７１】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 1.40ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.60ｇ カプラーＣ−８ 0.20ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−１ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 5.0mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ 染料Ｄ−９ 3.0ｍｇ。

【０１７２】第７層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 添加物Ｐ−２ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.010ｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−９ 3.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｏ 3.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｐ 2.5mｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−５ 0.050ｇ。

【０１７３】第８層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.50ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−５ 0.050ｇ。

【０１７４】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.35ｇ 乳剤Ｉ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 1.50ｇ 比較カプラーａ 0.25ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 5.0mg 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 5.0mg 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.5mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.020ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 5.0ｍｇ 高沸点有機溶剤oｉｌ−１ 0.075g 添加剤Ｐ−２ 5.0ｍｇ。

【０１７５】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径
０．１１μｍ）銀量 5.0ｍｇ ゼラチン 0.50 ｇ 比較カプラーａ 0.33 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−１ 0.10ｇ。

【０１７６】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 0.55ｇ ゼラチン 0.70ｇ 比較カプラーａ 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−１ 0.12ｇ。

【０１７７】第１２層：中間層 ゼラチン 0.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−３ 0.025ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−５ 0.025ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.015ｇ ゼラチン 0.60 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−５ 0.020ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.20 ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン 0.30 ｇ。

【０１７８】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.20 ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.20 ｇ ゼラチン 0.80 ｇ カプラーＣ−４ 0.030ｇ カプラーＣ−５ 5.0mg カプラーＣ−７ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−２ 0.050ｇ。

【０１７９】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20 ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.15 ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径
０．１１μｍ）銀量 0.010ｇ ゼラチン 0.90 ｇ カプラーＣ−４ 0.050 ｇ カプラーＣ−５ 0.020ｇ カプラーＣ−７ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−１ 0.080ｇ。

【０１８０】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｐ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.50ｇ カプラーＣ−３ 5.0ｍｇ カプラーＣ−４ 0.10 ｇ カプラーＣ−５ 0.020ｇ カプラーＣ−７ 1.15 ｇ 高沸点有機溶媒oｉｌ−１ 0.10 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.10 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.20 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｑ 0.20ｇ。

【０１８１】第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.60 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.20 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.20 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｏ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.20 ｇ 染料Ｄ−１ 8.0ｍｇ 染料Ｄ−２ 5.0mg 染料Ｄ−３ 5.0mg 高沸点有機溶媒oｉｌ−３ 0.10 ｇ。

【０１８２】第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.11mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1
モル％）銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.50ｇ。

【０１８３】第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.60ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μｍ）0.10ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合
体（平均粒径1.5 μｍ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.050ｇ 界面活性剤Ｗ−２ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−３ 8.0mｇ 界面活性剤Ｗ−１ 0.040ｇ 界面活性剤Ｗ−７ 0.015ｇ。

【０１８４】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−９を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１（実施例１と同じ
もの）及び塗布用、乳化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、
Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。更に防腐、防黴剤としてフ
ェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ
−安息香酸ブチルエステルを添加した。試料２０１に用
いた感光性乳剤を表２〜３に示す。

【０１８５】

【表２】

【０１８６】

【表３−１】

【０１８７】

【表３−２】

【０１８８】また、試料２０１の各層の形成に使用した
化合物を下記に示す。

【０１８９】

【化２９】

【０１９０】

【化３０】

【０１９１】

【化３１】

【０１９２】

【化３２】

【０１９３】

【化３３】

【０１９４】

【化３４】

【０１９５】

【化３５】

【０１９６】

【化３６】

【０１９７】

【化３７】

【０１９８】

【化３８】

【０１９９】

【化３９】

【０２００】

【化４０】

【０２０１】

【化４１】

【０２０２】

【化４２】

【０２０３】

【化４３】

【０２０４】

【化４４】

【０２０５】

【化４５】

【０２０６】(有機固体分散染料の分散物の調製) 有機固体分散染料の分散物の調製 （染料Ｅ−１の分散物の調製）染料Ｅ−１のウェットケ
ーキ(Ｅ−１の正味量として２７０ｇ）にＢＡＳＦ社製P
luronic F88（エチレンオキシド−プロピレンオキシド
ブロック共重合体）１００ｇおよび水を加えて攪拌し
４０００ｇとした。次に、アイメックス（株）製ウルト
ラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５mmのジル
コニアビースを１７００mL充填し、スラリーを通して周
速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５L／minで２時間粉砕し
た。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に
希釈した後、安定化のために９０℃で１０時間加熱し
た。得られた染料微粒子の平均粒径は０．３０μｍであ
り、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×１００／平均粒
径）は２０％であった。

【０２０７】（染料Ｅ−２の固体分散物の作製）水を３
０質量％含むＥ−２のウエットケーキ１４００ｇに水及
びＷ−４を２７０ｇ加えて攪拌し、Ｅ−２濃度４０質量
％のスラリーとした。次に分砕機、アイメックス（株）
製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５
ｍｍのジルコニアビーズを１７００mL充填し、スラリー
を通して周速約１０ｍ/ｓｅｃ、吐出量０．５Ｌ/ｍｉｎ
で８時間粉砕し、Ｅ−２の固体微粒子分散物を得た。こ
れをイオン交換水で、２０質量％に希釈し、固体微粒子
分散物を得た。平均粒子サイズは、０．１５μｍであっ
た。

【０２０８】試料２０２〜２３１の作製 以上のように得られた試料２０１の第９層〜第１１層の
緑感性乳剤層のカプラーを等モルで表４に示すように変
更した試料２０２〜２３７を作製した。このようにして
得られた試料２０１〜２３７を、実施例１と同様に光照
射におけるイエローステインの評価を行なった。この結
果を表４に示す。

【０２０９】

【表４】

【０２１０】表４に示される結果から本発明の試料は、
実施例１に示した結果とほぼ同様の効果が見られ、重層
塗布膜系においてもイエローステインの発生防止に優れ
ていることが分かる。本発明の試料は、色再現性に優
れ、現像処理の組成変動に対する依存性が低く好ましか
った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/44 Ｇ０３Ｃ 7/44 (72)発明者 松田 直人 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 AD03 BD05 BE03 BF06 BK00 CA04 2H023 CD03

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、下記一般式（ＭＣ−I）で表されるマゼンタカプ
   ラーと、下記一般式（ＴＳ−I−α）で表される化合
   物、一般式（ＴＳ−II）で表される化合物及び一般式
   （ＴＳ−III）で表される化合物からなる群から選択さ
   れる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 【化２】 一般式（ＭＣ−I）中、Ｒ³¹、Ｒ³²は、各々独立に、水
   素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
   は無置換のアリール基を表す。一般式（ＴＳ−I−α）
   中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶は各々独立に、水素原子また
   は、置換基を表わす。−Ｘ^1a−、−Ｘ^1b−は各々独立に
   −Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ(Ｒ²⁴)−を表す。Ｒ^1a、Ｒ^1b
   は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基（シク
   ロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、置換もし
   くは無置換のアルケニル基（シクロアルケニル基、ビシ
   クロアルケニル基を含む）、置換もしくは無置換のアリ
   ール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしく
   は無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルコキシ
   カルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカ
   ルボニル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル
   基（シクロアルキルスルホニル基、ビシクロアルキルス
   ルホニル基を含む）、置換もしくは無置換のアリールス
   ルホニル基、置換もしくは無置換のホスフィノ基、置換
   もしくは無置換のホスフィニル基、又は−Si（Ｒ²¹)(Ｒ
   ²²)(Ｒ²³)を表す。ここで、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³は各々独
   立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
   無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ
   基、置換もしくは無置換のアルケニルオキシ基、置換も
   しくは無置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ²⁴はＲ^1a、
   Ｒ^1bと同義である。Ｒ^1aとＲ²、Ｒ²⁴とＲ⁶、Ｒ^1aとＲ²⁴
   は互いに結合して５〜７員環を形成していても良い。さ
   らに、Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ^1b、Ｒ^{1 b}とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶が互
   いに結合して、５〜７員環またはスピロ環、ビシクロ環
   を形成しても良い。但し、Ｒ^1a、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ^1b、
   Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ²⁴のすべてが水素原子であることはない。
   一般式（ＴＳ−II）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は各々
   独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基
   （シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、置
   換もしくは無置換のアルケニル基（シクロアルケニル
   基、ビシクロアルケニル基を含む）を表し、Ｒ¹¹と
   Ｒ¹²、Ｒ¹³とＲ¹⁴は結合し５〜７員環を形成しても良
   い。Ｘ²は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基
   （シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、置
   換もしくは無置換のアルケニル基（シクロアルケニル
   基、ビシクロアルケニル基を含む）、置換もしくは無置
   換のアルコキシ基（シクロアルキルオキシ基と含む）、
   置換もしくは無置換のアルケニルオキシ基、置換もしく
   は無置換のアルキル及びアルケニルオキシカルボニル
   基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル
   基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置
   換のアシルオキシ基、置換もしくは無置換のアルキルオ
   キシカルボニルオキシ基、置換もしくは無置換のアルケ
   ニルオキシカルボニルオキシ基、置換もしくは無置換の
   アリールオキシカルボニルオキシ基、置換もしくは無置
   換のアルキル及びアルケニルスルホニル基、置換もしく
   は無置換のアリールスルホニル基、置換もしくは無置換
   のアルキル及びアルケニルスルフィニル基、置換もしく
   は無置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは無置
   換のスルファモイル基、置換もしくは無置換のカルバモ
   イル基、ヒドロキシ基またはオキシル基を表す。Ｘ³は
   ５〜７員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。一
   般式（ＴＳ−III）中、Ｒ²¹、Ｒ²²は、各々独立に、Ｒ
   ²⁴と同義である。Ｘ⁴は、置換もしくは無置換のアルキ
   ル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは
   無置換のヘテロ環基、−ＣＯ−Ｒ¹²³、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ
   ¹²³、−ＣＯ−ＮＲ¹²⁴（Ｒ¹²⁵）を表す。Ｒ¹²³は、置換
   もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
   リール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ
   ¹²⁴、Ｒ^{1 25}は各々独立に、水素原子、置換もしくは無置
   換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置
   換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のア
   ルコキシ基を表す。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を、白黒現像したのちに反転処理し、ｐＨが
   １１．５以上の発色現像液で発色現像処理するカラー画
   像形成方法であって、該発色現像液の補充量が感光材料
   １ｍ²処理あたり１．６リットル未満であることを特徴
   とするカラー画像形成方法。