JP2002080416A - （ポリ）グリセリルエーテルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 簡単な方法で、安価に、しかも塩素等の含有
量が低い（ポリ）グリセリルエーテルを製造する方法を
提供すること。 【解決手段】 本発明は、アルコール又はフェノール
に、アルカリ物質の存在下、１−クロロ−２，３−プロ
パンジオールを反応させることを特徴とする（ポリ）グ
リセリルエーテルの製造方法である。アルコール又はフ
ェノールは、脂肪族１価または多価アルコール、１価ま
たは多価フェノール、またはこれらのアルキレンオキサ
イド付加物が使用できる。得られる（ポリ）グリセリル
エーテルは、下記の一般式（２）で表わされる。 【化１】 ［式中、Ｍはモノオール又はポリオールから水酸基を除
いた残基を、ＡＯはオキシアルキレン基を、ｎは０又は
１以上の数を、ｓは１以上の数を、ｍはＭの価数を表
す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は（ポリ）グリセリル
エーテルの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】天然のアルキルグリセリルエーテルとし
ては、パルミチルグリセリルエーテル（キミルアルコー
ル）、ステアリルグリセリルエーテル（バチルアルコー
ル）やオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコー
ル）等が知られており、魚類及び鯨の脂質の不鹸化物中
にスクワレンと共に存在している。こうしたアルキルグ
リセリルエーテルは、低毒性、低刺激性、保湿性に富む
等の特性があり、化粧料又は軟膏等に広く使用されてい
る。また、近年では、グリセリンモノ脂肪酸エステルに
類似した構造と性質を持ち、加水分解に対して安定であ
ることから洗浄剤や潤滑油添加剤としての用途も出てき
ており、今後、需要はますます伸びるものと予想されて
いる。

【０００３】こうしたアルキルグリセリルエーテルの工
業的な製造方法としては、例えば、（１）アルコール類
にエピクロルヒドリン等のα−エピハロヒドリンを酸触
媒で付加してハロヒドリンエーテルとした後、アルカリ
で閉環してグリシジルエーテルとする方法（特開昭５２
−１２１０９号公報参照）、このグリシジルエーテルか
ら加水分解する方法（特開平５−４３５０１号公報、特
開平９−１２４５３２号公報参照）；（２）アルコール
類と４級アンモニウム塩等の相間移動触媒の存在下、ア
ルカリで反応させてグリシジルエーテルとしてから加水
分解する方法（特開昭５６−１０８７８１号公報、特開
昭５６−１０８７８２号公報、特開平５−２５５２９３
号公報参照）；（３）アルコール類にグリシドールを反
応させる方法（特公昭５７−５８３３３号公報、特公昭
６３−６６２９５号公報参照）等が知られている。

【０００４】しかしながらこれらの方法ではいくつかの
欠点がある。即ち、（１）の方法は工程が煩雑であるう
え、α−エピハロヒドリンの過剰付加やβ付加が起こり
易く、生成物の塩素含量が多くなってしまう。化粧料や
潤滑剤として使用する場合には塩素含量が問題となるた
め、塩素を除去するために蒸留等による精製が必要とな
り、生産工程が長くなり収率も下がってしまう。また、
一般的には、グリシジルエーテルの加水分解は水の存在
下、酸触媒で行うが、不均一反応であるためグリシジル
エーテル同士の付加反応が起こり収率が低くなる。
（２）の方法は、（１）の方法より工程が簡略化されて
いるが、依然として煩雑であり、生成物の塩素含量も
（１）の方法より少ないがまだ十分とは言えない。ま
た、グリシジルエーテルの加水分解における収率低下の
問題もある。（３）の方法は、工程は簡素であり、塩素
含量も低いものが得られるが、原料のグリシドールが高
価であり、価格上、用途の制約が出てくる。また、グリ
シドール同士の重合が起こりやすく、反応の制御が難し
いという問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】以上のように従来のグ
リセリルエーテルの製造方法は、低塩素含量であるグリ
セリルエーテルを、簡便に、高収率で得るためには、い
ずれも十分に満足できる製造法ではない。従って、本発
明の目的は、従来法に比べて簡単な方法で、安価に、し
かも塩素等の含有量が低い（ポリ）グリセリルエーテル
を製造する方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、アルコ
ール又はフェノールに、アルカリ物質の存在下、１−ク
ロロ−２，３−プロパンジオールを反応させることを特
徴とする（ポリ）グリセリルエーテルの製造方法であ
る。

【０００７】更に詳しくは、次の一般式（１）

【０００８】

【化３】

【０００９】［式中、Ｍはモノオール又はポリオールか
ら水酸基を除いた残基を表わし、ＡＯはオキシアルキレ
ン基を表わし、ｎは０又は１以上の数を表わし、ｍはＭ
の価数を表す。］で表わされるアルコール又はフェノー
ルに、アルカリ物質の存在下、１−クロロ−２，３−プ
ロパンジオールを反応させることを特徴とする（ポリ）
グリセリルエーテルの製造方法であり、より具体的に
は、得られる（ポリ）グリセリルエーテルは、次の一般
式(２)で表わされる。

【００１０】

【化４】

【００１１】［式中、Ｍはモノオール又はポリオールか
ら水酸基を除いた残基を表わし、ＡＯはオキシアルキレ
ン基を表わし、ｎは０又は１以上の数を表わし、ｓは１
以上の数を表わしｍはＭの価数を表す。］

【００１２】

【発明の実施の形態】一般式（１）及び一般式（２）に
おいて、Ｍはモノオール又はポリオールから水酸基を除
いた残基を表わす。本発明においては、モノオールまた
はポリオールとしては、種々の脂肪族１価アルコール、
脂肪族多価アルコール、１価フェノール又は多価フェノ
ールを使用することができる。

【００１３】モノオールとしては、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、２級ブタノール、ターシャ
リブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、２級
ペンタノール、ネオペンタノール、ターシャリペンタノ
ール、ヘキサノール、２級ヘキサノール、ヘプタノー
ル、２級ヘプタノール、オクタノール、２―エチルヘキ
サノール、２級オクタノール、ノナノール、２級ノナノ
ール、デカノール、２級デカノール、ウンデカノール、
２級ウンデカノール、ドデカノール、２級ドデカノー
ル、トリデカノール、イソトリデカノール、２級トリデ
カノール、テトラデカノール、２級テトラデカノール、
ヘキサデカノール、２級ヘキサデカノール、ステアリル
アルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアル
コール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノ
ール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、ミリシル
アルコール、ラッセロール、テトラトリアコンタノー
ル、２―ブチルオクタノール、２―ブチルデカノール、
２―ヘキシルオクタノール、２―ヘキシルデカノール、
２―オクチルデカノール、２―ヘキシルドデカノール、
２―オクチルドデカノール、２―デシルテトラデカノー
ル、２―ドデシルヘキサデカノール、２―ヘキサデシル
オクタデカノール、２―テトラデシルオクタデカノー
ル、２―ヘキサデシルエイコサノール、アリルアルコー
ル、ブテニルアルコール、イソブテニルアルコール、ペ
ンテニルアルコール、イソペンテニルアルコール、ヘキ
セニルアルコール、ヘプテニルアルコール、オクテニル
アルコール、ノネニルアルコール、デセニルアルコー
ル、ウンデセニルアルコール、ドデセニルアルコール、
テトラデセニルアルコール、オレイルアルコール、シク
ロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノ
ール、メチルシクロペンタノール、メチルシクロヘキサ
ノール、メチルシクロヘプタノール、ベンジルアルコー
ル等のアルコール；フェノール、クレゾール、ジメチル
フェノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、
ブチルフェノール、ペンチルフェノール、ヘキシルフェ
ノール、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、ノ
ニルフェノール、ジノニルフェノール、デシルフェノー
ル、ウンデシルフェノール、ドデシルフェノール、フェ
ニルフェノール、ベンジルフェノール、スチレン化フェ
ノール、ｐ―クミルフェノール、α―ナフトール、β―
ナフトール等のフェノールが挙げられる。

【００１４】ポリオールとしては、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、イソプレングリコール（３−メチル−１，３−ブタ
ンジオール）、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，２−オクタンジオール、オクタンジオール（２
−エチル−１，３−ヘキサンジオール）、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，２−デカ
ンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−テト
ラデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、
１，２−オクタデカンジオール、１，１２−オクタデカ
ンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、水素化ビスフェノールＡ等の２価アルコー
ル、ソルバイド等の２価アルコール；カテコール、レゾ
ルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ等の２価のフェノール；グリセリン、１，２，３
−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、
２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、１，
２，３−ペンタントリオール、１，２，４−ペンタント
リオール、１，３，５−ペンタントリオール、２，３，
４−ペンタントリオール、２−メチル−２，３，４−ブ
タントリオール、トリメチロールエタン、２，３，４−
ヘキサントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタン
トリオール、トリメチロールプロパン、４−プロピル−
３，４，５−ヘプタントリオール、ペンタメチルグリセ
リン（２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオ
ール）、等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、
１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５
−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテト
ロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリ
セリン、ジトリメチロールプロパン、ソルビタン等４価
アルコール；アドニトール、アラビトール、キシリトー
ル、トリグレセリン等の５価アルコール；ジペンタエリ
スリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトー
ル、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース
等の６価アルコール；蔗糖等８価アルコール等が挙げら
れる。

【００１５】ｍはモノオールまたはポリオールの価数を
表わす。これらのモノオールまたはポリオールの中でも
脂肪族１価アルコールが好ましく、特に炭素数６〜２４
の脂肪族１価アルコールが好ましい。従って、この場合
はｍは１である。

【００１６】一般式（１）及び一般式（２）において、
（ＡＯ）_nは、１種類のアルキレンオキサイドの単独又
は複数のアルキレンオキシドの共重合によって構成され
たポリオキシアルキレン鎖を表わす。こうしたアルキレ
ンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、テトラヒ
ドロフラン（１，４−ブチレンオキサイド）、スチレン
オキサイド、α−オレフィンオキサイド等が挙げられ
る。重合度ｎは０又は１以上の数を表わす。ＡＯで表わ
されるアルキレンオキサイドの種類及びその重合度ｎ
は、本発明の（ポリ）グリセリルエーテルを使用する用
途又は性能によって選択される。重合度ｎがあまりに大
きいものはグリセリル基の効果が出にくくなるため、ア
ルキレンオキサイドの重合度ｎは０〜３０が好ましく、
０〜２０がさらに好ましい。

【００１７】一般式（２）において、ｓはグリセリン単
位の重合度であり、１以上の数を表わす。本発明の方法
で製造が可能な範囲としては、グリセリン単位の重合度
ｓは、１以上１０程度までであり、好ましくはｓは１〜
６、より好ましくは１〜４である。

【００１８】本発明に使用するアルカリ物質は、水酸化
リチウム、炭酸水素リチウム、炭酸リチリウム、金属ナ
トリウム、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、金属カリウム、水酸
化カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、水酸化
セシウム、炭酸水素セシウム、炭酸セシウム、水酸化カ
ルシウム、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸
マグネシウム等の無機アルカリ化合物、ナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキ
シド等の低級アルコールアルコキシドが上げられる。こ
のうち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウ
ムメトキシドが好ましい。なお、無機アルカリ化合物は
固体（フレーク状、粒状）でも、液体（水溶液等）でも
良い。

【００１９】本発明において、反応器に前記一般式
（１）のアルコール又はフェノールとアルカリ物質を仕
込み、次いで１−クロロ−２，３−プロパンジオールを
添加して反応させる。アルカリ物質は、１−クロロ−
２，３−プロパンジオールに対して１．０〜１．２倍当
量使用することが好ましい。

【００２０】アルコール又はフェノールとアルカリ物質
を混合後、そのまま、ここに１−クロロ−２，３−プロ
パンジオールを添加しても良いが、添加前に、加熱減圧
して、アルカリ物質由来の水又は低級アルコールを除去
し、アルコール又はフェノールをアルコキシド又はフェ
ノキシドとしてから添加しても良い。この場合、５０〜
１７０℃で減圧することが好ましく、８０〜１５０℃が
より好ましい。アルコキシド又はフェノキシドとした場
合、高粘度となる場合があるので、必要に応じて、イソ
オクタン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素系溶剤やジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジメチルスルホキシド、ジメ
チルホルムアミド等の非プロトン性溶媒を使用しても良
い。

【００２１】１−クロロ−２，３−プロパンジオールの
反応は発熱反応であるので、滴下又は分割して徐々に添
加することが好ましい。添加温度および反応を完結させ
るための熟成温度は３０〜１７０℃が好ましく、６０〜
１５０℃がより好ましい。温度が低い場合には反応が遅
く、温度が高い場合には１−クロロ−２，３−プロパン
ジオール同士の重合等の副反応が起こる。

【００２２】炭酸塩以外のアルカリ物質を用いた場合
は、前記一般式（１）で表わされるアルコール又はフェ
ノールの水酸基に対して当量の１−クロロ−２，３−プ
ロパンジオールを使用することにより、ほぼｓ＝１のグ
リセリルエーテルが得られ、アルコール又はフェノール
の水酸基に対して当量を越える１−クロロ−２，３−プ
ロパンジオールを使用することによりｓが１より大のポ
リグリセリルエーテルが得られる。この反応比率を変え
ることによる種々のグリセリン重合度のポリグリセリル
エーテルが得られる。

【００２３】なお、一般式（２）において、重合度ｓが
２よりも大きいポリグリセリルエーテルを製造する場合
には、１−クロロ−２，３−プロパンジオール同士の重
合等の副反応を抑えるため、アルカリ物質及び１−クロ
ロ−２，３−プロパンジオールの反応を分割して行なう
ことが好ましい。アルカリ物質としての炭酸塩は、他の
アルカリ物質に比べて反応性が低い。このためアルカリ
物質としての炭酸塩を用いた場合は、クロライドはアル
コール性の水酸基とはほとんど反応がおこらず、選択的
にフェノール性の水酸基とのエーテル化反応が起こる。
したがって、アルカリ物質として炭酸塩を用いた場合
は、フェノールの水酸基に対して当量以上の１−クロロ
−２，３−プロパンジオールを用いた場合でも、ほぼｓ
＝１のグリセリルエーテルが得られる。

【００２４】反応終了後、反応によって生成した塩を、
ろ過又は水を添加して分液水洗等を行うことにより除去
して、本発明の（ポリ）グリセリルエーテルを得る。生
成した（ポリ）グリセリルエーテル中の塩の除去前又は
除去後に、必要に応じて、酸又は吸着剤により反応物の
ｐＨを中性に調整しても良い。ｐＨの調整に用いる酸と
しては、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸や酢酸、クエン
酸、乳酸等の低分子量の有機酸が好ましい。また、吸着
剤としては、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化マ
グネシウム又はこれらの複合物が好ましい。

【００２５】反応によって生成した塩は、ろ過又は水を
添加して分液水洗等を行うことにより除去することがで
きる。分液水洗を行なう場合には、水層と油層の分離を
良くするため、ヘキサン、イソオクタン、ベンゼン、ト
ルエン、ジエチルエーテル、ブタノール、メチルエチル
ケトン等の有機溶剤を添加しても良い。このようにして
本発明の方法により得られた（ポリ）グリセリルエーテ
ルの有機塩素含量は、好ましくは０．１重量％以下であ
り、ゼロであることが最も好ましいが、通常は０．０１
〜０．０５重量％程度で使用され、従来の方法で得られ
たグリセリルエーテルの塩素含量が１程度であるのに比
べて非常に少ないものが得られる。

【００２６】本発明の（ポリ）グリセリルエーテルは、
従来法により合成されたグリセリルエーテルと比較し塩
素含量が十分低いので、保湿剤、乳化剤、分散剤、可溶
化剤、湿潤剤、浸透剤、平滑剤、防錆剤、帯電防止剤、
摩擦調整剤等として、化粧品、洗浄剤、フィルムの結露
防止剤、農薬乳化剤、繊維油剤、塗料添加剤、合成樹脂
添加剤、潤滑油添加剤等に使用できる。特に、潤滑油添
加剤としての用途では、炭素数１０〜２４の脂肪族１価
アルコールの（ポリ）グリセリルエーテルが、摩擦低減
作用が高いにもかかわらず、従来の塩素含有化合物の潤
滑油添加剤に見られるような摩耗が少なく、好適に使用
される。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。例中の％及びｐｐｍは何れも重量基準である。

【００２８】実施例１：攪拌機、窒素導入管、温度計を
備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オレイルアルコール
（新日本理化製アンジェコール９０Ｎ 水酸基価２０９
mgKOH/g）２６８ｇと４８％水酸化ナトリウム水溶液１
０４．２ｇを仕込み、１００℃で２時間、１．３ｋＰａ
（１０ｍｍＨｇ）で減圧脱水を行った。その後、７０℃
まで冷却し、系内を７０〜１００℃に保ちつつ１−クロ
ロ−２，３−プロパンジオール１３２．６ｇを１時間か
けて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させ
た。その後リン酸でｐＨを７に調整し、トルエン２００
ｍＬを加えてから、水２５０ｍＬで２回水洗した。トル
エンを除くために減圧下に１００℃に加熱し、終了後に
ろ過してオレイルポリグリセリルエーテル３２８ｇを得
た。得られたオレイルポリグリセリルエーテルの重合度
は１．２の淡黄色の液状物であり、粗収率は９２％であ
った。

【００２９】実施例２：実施例１と同様の装置に、ラウ
リルアルコール１８６ｇと水酸化カリウム（粉末状）６
１．６ｇを仕込み、窒素気流下、７０℃で２時間攪拌し
た。次いで、系内を７０〜１００℃に保ちつつ１−クロ
ロ−２，３−プロパンジオール１１０．５ｇを１時間か
けて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させ
た。以下、実施例１と同様の精製を行ないラウリルグリ
セリルエーテル２１４ｇを得た。得られたラウリルグリ
セリルエーテルは重合度が１の淡黄色の液状物であり、
粗収率は８９％であった。

【００３０】実施例３：実施例１と同様の装置に、オレ
イルアルコール２６８ｇと４８％水酸化ナトリウム水溶
液１８３．３ｇを仕込んだ。１００℃で２時間、１．３
ｋＰａ（１０ｍｍＨｇ）で減圧脱水を行った。その後、
７０℃まで冷却し、系内を７０〜１００℃に保ちつつ１
−クロロ−２，３−プロパンジオール２２１ｇを１時間
かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応さ
せ、その後、更に４８％水酸化ナトリウム水溶液１６
６．７ｇを加え、１００℃で２時間、１．３ｋＰａ（１
０ｍｍＨｇ）で減圧脱水を行った。脱水終了後、７０℃
まで冷却し、系内を７０〜１００℃に保ちつつ、再度１
−クロロ−２，３−プロパンジオール２２１ｇを１時間
かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応さ
せた。以下、実施例１と同様の精製を行ない、オレイル
ポリグリセリルエーテル４９１ｇを得た。得られたオレ
イルポリグリセリルエーテルは、重合度４の淡黄色の液
状物であり、粗収率は８７％であった。

【００３１】実施例４：実施例１と同様の装置に還流管
を取り付け、ノニルフェノール２２０ｇ、炭酸ナトリウ
ム１６０g及び溶媒としてアセトン３００gを仕込み、加
熱してアセトンを還流（約５７℃）しながら、１−クロ
ロ−２，３−プロパンジオールを１２２ｇを１時間かけ
て滴下した。滴下終了後、５時間還流を続け、熟成させ
た。その後、減圧にしてアセトンを除去し、実施例１と
同様の方法で精製を行ない、ノニルフェニルグリセリル
エーテル２５８ｇを得た。得られたノニルフェニルグリ
セリルエーテルは重合度が１の淡黄色の液状物であり、
粗収率は８８％であった。（フェノールとアルキルクロ
ライドの炭酸塩によるエーテル化は選択性が高いので、
グリセリルエーテルの理論重合度を１とした。）

【００３２】実施例５:実施例１と同様の装置に、グリ
セリンのプロピレンオキサイド付加物（分子量１００
０）２００ｇと４８％水酸化ナトリウム２６．４ｇを仕
込み、７０℃で２時間攪拌した。次いで、系内を７０〜
１００℃に保ちつつ、１−クロロ−２，３−プロパンジ
オールを６６．３ｇを１時間かけて滴下した。以下、実
施例１と同様の方法で精製を行ない、グリセリンのプロ
ピレンオキサイド付加物の末端グリセリルエーテル２１
０ｇを得た。得られたグリセリルエーテルは重合度が１
の淡黄色の液状物であり、粗収率は８６％であった。

【００３３】比較例１：攪拌機、窒素導入管、及び温度
計を備えた５００ｍＬの４つ口フラスコに、オレイルア
ルコール２６８ｇと三フッ化ホウ素（４７％エーテル溶
液）１ｇを仕込んだ。系内を７０〜８０℃に保ちつつエ
ピクロロヒドリン１１１ｇを２時間かけて滴下した後、
７０〜８０℃で２時間熟成した。その後、４８％水酸化
ナトリウム水溶液１００ｇを２時間かけて滴下した。滴
下終了後、７０〜８０℃で６時間熟成しエポキシ閉環反
応を完結させた。水２５０ｍＬで２回水洗し、生成した
塩を除去した後、酢酸３００ｇ、水１００ｇ、７５％リ
ン酸水溶液０．５ｇを添加し９０℃で５時間反応した。
反応終了後、減圧して酢酸と水を除去した。次いで、４
８％水酸化ナトリウム水溶液５０ｇ、水１５０ｇを加え
４０℃で２時間処理した後、２層に分離した処理液から
水酸化ナトリウム水溶液層を除いた。以下、トルエンを
加え、実施例１と同様の精製を行ないオレイルポリグリ
セリルエーテル２７５ｇを得た。得られたオレイルポリ
グリセリルエーテルは、重合度１．２の淡黄色の液状物
であり、粗収率は７７％であった。

【００３４】以上の本発明品（実施例１〜５）及び比較
品の（ポリ）グリセリルエーテルについて、以下の方法
により水酸基価及び有機塩素含量を測定した。また、水
酸基から（ポリ）グリセリルエーテルへの転化率を求め
た。

【００３５】＜水酸基価の測定方法＞基準油脂分析試験
法２．３．６．２ ヒドロキシル価（ピリジン−無水酢
酸法）に準拠して水酸基価を測定した。

【００３６】＜有機塩素含量（重量ｐｐｍ）の測定方法
＞三菱化学製微量塩素分析装置ＴＳ−０３型を使用して
有機塩素含量を求めた。試料を不活性気流中で熱分解
し、気化した後、酸素気流中で燃焼して生成した塩化水
素を銀イオンで滴定する。

【００３７】＜（ポリ）グリセリルエーテルへの転化率
＞測定した水酸基価より下式から、生成物に対しての１
−クロロ−２，３−プロパンジオール又はエピクロルヒ
ドリンから（ポリ）グリセリルエーテルへの転化率を求
めた。 Ａ：原料アルコールの水酸基あたりの分子量 Ｂ：得られたグリセリルエーテルの水酸基価（mgKOH/
g） Ｃ：得られたグリセリルエーテルの水酸基あたりの分子
量 ｎ^T：グリセリルエーテルの理論重合度 ｎ^R：得られたグリセリルエーテルの実測重合度 Ｃ＝５６１００／Ｂ ｎ^R＝（Ａ−Ｃ）／（Ｃ−７４） 転化率＝１００×ｎ^R／ｎ^T これらの測定結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】本発明の方法は、比較例のエピクロルヒド
リンを使用する方法に比べて、反応が容易で短時間で完
結し、しかも高収率で（ポリ）グリセリルエーテルを得
ることができる。また、本発明品の実施例１〜５はいず
れも、有機塩素含量が低く、（ポリ）グリセリルエーテ
ルへの転化率も高い。

【００４０】＜潤滑性の評価＞本発明品（実施例１〜
３）及び比較品の（ポリ）グリセリルエーテルについ
て、その塩素含量の相違による潤滑性への影響を、高速
四球試験機を用いた潤滑性試験により、下記の試験条件
での摩耗痕径と摩擦係数で評価した。尚、摩耗痕径は、
シェル式高速四球試験機の固定して測定に使用した３球
の平均値を採用し、摩擦係数は測定時間の間での平均の
摩擦係数を求めた。

【００４１】（試験条件） 試験油 ：実施例１〜３又は比較例１の（ポリ）グリセ
リルエーテルを各５％溶解したパラフィン系鉱物油（４
０℃動粘度：１８．３ｍｍ²／ｓ、粘度指数（ＶＩ）＝
１２６） 評価機器：シェル式高速四球試験機 測定温度：室温 測定時間：３０秒 回転数 ：１５００ｒｐｍ 荷 重 ：１００ｋｇ（９８０N）

【００４２】

【表２】

【００４３】本発明品を配合した試験油（実施例１〜
３）は、摩擦係数が低く摩耗も少ない良好な潤滑性を示
した。一方、比較品を配合した試験油（比較例１）は、
摩擦係数は低いものの摩耗が大きい。

【００４４】

【発明の効果】本発明の方法によれば、従来の方法に比
べて簡単な方法で、安価に、しかも塩素等の含量が低い
（ポリ）グリシジルエーテルを収率良く製造することが
できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルコール又はフェノールに、アルカリ
   物質の存在下、１−クロロ−２，３−プロパンジオール
   を反応させることを特徴とする（ポリ）グリセリルエー
   テルの製造方法。
2. 【請求項２】 アルコール又はフェノールが、下記の一
   般式（１） 【化１】 ［式中、Ｍはモノオール又はポリオールから水酸基を除
   いた残基を表わし、ＡＯはオキシアルキレン基を表わ
   し、ｎは０又は１以上の数を表わし、ｍはＭの価数を表
   す。］で表わされる化合物であることを特徴とする、請
   求項１に記載の（ポリ）グリセリルエーテルの製造方
   法。
3. 【請求項３】 得られた（ポリ）グリセリルエーテル
   が、下記の一般式（２） 【化２】 ［式中、Ｍはモノオール又はポリオールから水酸基を除
   いた残基を表わし、ＡＯはオキシアルキレン基を表わ
   し、ｎは０又は１以上の数を表わし、ｓは１以上の数を
   表わし、ｍはＭの価数を表す。］で表わされる化合物で
   あることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の
   （ポリ）グリセリルエーテルの製造方法。