JP2002080225A - Ferrous chloride and/or ferric chloride aqueous solution and method of purifying the same - Google Patents
Ferrous chloride and/or ferric chloride aqueous solution and method of purifying the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、染料の還元剤
（塩化第一鉄）、有機合成における酸化剤や縮合剤さら
には、媒染剤や止血剤（塩化第二鉄）などに広く使用さ
れる塩化鉄水溶液、より詳しくは、電子部品として使用
されるリードフレームや、テレビジョンのシャドウマス
クをエッチングするために用いられたエッチング用の塩
化第二鉄水溶液、さらには塩化第二鉄を還元されて得ら
れる塩化第一鉄水溶液などの塩化鉄水溶液の精製と、こ
の精製によって得られる塩化鉄水溶液に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a reducing agent (ferrous chloride) for dyes, an oxidizing agent and a condensing agent in organic synthesis, and a mordant and a hemostatic agent (ferric chloride). An aqueous iron solution, more specifically, an aqueous ferric chloride solution used for etching a lead frame used as an electronic component or a television shadow mask, and further obtained by reducing ferric chloride. The present invention relates to purification of an aqueous solution of iron chloride, such as an aqueous solution of ferrous chloride, and an aqueous solution of iron chloride obtained by the purification.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子部品としてのリードフレームや、テ
レビジョンのシャドウマスクなどは、３６ニッケルー６
４鉄などのいわゆるインバー材や、４２アロイ（鉄５８
％、ニッケル４２％）、５２アロイ（鉄４８〜５０％、
ニッケル５０〜５２％）などのアロイ材を塩化第二鉄水
溶液を用いるエッチングにより製造されている。2. Description of the Related Art Lead frames as electronic parts and shadow masks for televisions are made of 36 nickel-6.
A so-called invar material such as 4 iron or 42 alloy (iron 58
%, Nickel 42%), 52 alloy (iron 48-50%,
An alloy material such as nickel (50-52%) is manufactured by etching using an aqueous ferric chloride solution.
【０００３】エッチングに用いられた塩化第二鉄水溶液
は、エッチング処理によって溶液中にインバー材やアロ
イ材中のニッケルなどの重金属を溶解し、エッチングの
回数が増加するに従ってニッケルイオンなどの重金属が
溶液中に蓄積し、エッチング能力が低下してしまうた
め、最近の、微細で精度の良いエッチング加工が要求さ
れる際には、塩化第二鉄水溶液のニッケルイオンなどの
重金属の蓄積、さらには塩化第二鉄の還元による塩化第
一鉄の増加などによるエッチング能力の低下は、避けな
ければならない大きな問題である。The aqueous ferric chloride solution used for etching dissolves heavy metals such as nickel in the invar material and the alloy material by the etching treatment, and as the number of times of etching increases, heavy metals such as nickel ions are dissolved in the solution. In recent years, when fine and accurate etching processing is required, accumulation of heavy metals such as nickel ions in an aqueous ferric chloride solution, and A decrease in etching ability due to an increase in ferrous chloride due to reduction of ferrous iron is a major problem to be avoided.
【０００４】この問題を解決するため、ニッケルイオン
の蓄積によって、エッチング能力の低下した塩化第二鉄
水溶液をエッチング加工に引き続き利用するために、液
中のニッケルイオンを除去し、精製する方法が種々提案
されている。In order to solve this problem, there are various methods for removing and purifying nickel ions in a ferric chloride aqueous solution whose etching ability has been reduced due to accumulation of nickel ions in order to continue using the aqueous solution for etching. Proposed.
【０００５】例えば、特開昭５９−２５０７６４号公報
においては、加熱濃縮強酸性下に塩化ニッケルとして晶
析除去する方法が、特開昭５９−１９０３６７号公報に
おいては、ジメチルグリオキシムなどのグリオキシム類
の添加によりニッケルグリオキシムとして沈殿除去する
方法が、特開昭５９−１２１１２３号公報では、塊状の
金属鉄を添加し除去する方法が、さらには特開昭６２−
１９１４２８号公報、特開平３−２５３５８４号公報、
特開平５−８５７４０号公報などでは、鉄粉を添加し、
除去する方法が提案されている。For example, JP-A-59-250764 discloses a method in which crystallization is removed as nickel chloride under heat and strong acidity, and JP-A-59-190367 discloses a glyoxime such as dimethylglyoxime. JP-A-59-121123 discloses a method of removing precipitates by adding nickel to glyoxime. A method of adding and removing massive metallic iron is disclosed in JP-A-59-121123.
JP-A-191428, JP-A-3-253584,
In JP-A-5-85740, iron powder is added,
Methods have been proposed for removal.
【０００６】一方、最近になって、耐熱膨張性に優れる
ウルトラインバーや、スーパーインバーが、リードフレ
ームやテレビジョンのシャドウマスクの原料として検討
され始め、これらのウルトラインバーやスーパーインバ
ーは、コバルトを含有するもので、これらを原料とする
エッチング加工を行った塩化第二鉄水溶液中には、コバ
ルトイオンが溶解し、蓄積されている。On the other hand, recently, ultra line bars and super invars having excellent thermal expansion resistance have been studied as raw materials for lead frames and shadow masks for televisions, and these ultra line bars and super invars contain cobalt. Cobalt ions are dissolved and accumulated in the ferric chloride aqueous solution which has been subjected to the etching process using these as raw materials.
【０００７】塩化第二鉄水溶液に含まれるコバルトイオ
ンは、塩化第二鉄水溶液のエッチング能力の低下という
面では含有濃度が低いため、ニッケルイオンほどの問題
をもたらさないが、塩化第一鉄及び塩化第二鉄は、前記
したように各種用途に幅広く使用され、その用途におい
ては、コバルトイオンの存在は大きな問題となる。Although the concentration of cobalt ions contained in the aqueous ferric chloride solution is low in terms of the decrease in the etching ability of the aqueous ferric chloride solution, it does not cause as much problems as nickel ions. As described above, ferric iron is widely used in various applications, and in such applications, the presence of cobalt ions is a major problem.
【０００８】特に、磁性酸化鉄向けの塩化鉄水溶液で
は、コバルトイオンの存在は嫌われており、エッチング
加工向けの塩化第二鉄水溶液のコバルトイオンだけでな
く、各種用途において、塩化第二鉄水溶液のコバルトイ
オンの除去が強く求められてきている。In particular, the existence of cobalt ions is disliked in the aqueous iron chloride solution for magnetic iron oxide, and not only the cobalt ions in the aqueous ferric chloride solution for etching but also the ferric chloride aqueous solution is used in various applications. There is a strong demand for the removal of cobalt ions.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】かゝる現状に鑑み、発
明者等は、塩化鉄水溶液中のコバルトイオン、特にエッ
チング加工に用いられたエッチング加工廃液である塩化
第二鉄水溶液、又はその還元物である塩化第一鉄水溶液
に含まれるコバルトイオンの除去を、ニッケルの場合と
同様に鉄粉を使用して試みた。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above situation, the inventors of the present invention have developed cobalt ions in an aqueous solution of iron chloride, in particular, an aqueous solution of ferric chloride which is an etching waste liquid used for etching, or a reduction thereof. An attempt was made to remove cobalt ions contained in the aqueous ferrous chloride solution using iron powder as in the case of nickel.
【００１０】しかしながら、塩化第二鉄水溶液中のコバ
ルトイオンは、鉄粉単独の添加によっては殆ど除去され
ないため、鉄粉による方法を含め種々の方法でコバルト
イオンを除去できないか検討を行った結果、塩化鉄水溶
液中のコバルトイオンは、ニッケルイオンが共存すれば
金属鉄により析出させることが可能であることを見出
し、この発明を完成させたものである。However, since cobalt ions in the aqueous ferric chloride solution are hardly removed by the addition of iron powder alone, it was examined whether cobalt ions could be removed by various methods including a method using iron powder. The present inventors have found that cobalt ions in an aqueous iron chloride solution can be precipitated by metallic iron if nickel ions coexist, and have completed the present invention.
【００１１】すなわち、この発明は、エッチング処理な
どによって水溶液中に増加したコバルトイオンを、簡単
かつ容易な手段で除去して再生することのできる塩化鉄
水溶液の精製方法と、この精製方法によって得られるエ
ッチング能力の高い塩化鉄水溶液を提供せんとすること
を目的とするものである。That is, the present invention provides a method for purifying an aqueous solution of iron chloride capable of removing and regenerating cobalt ions increased in an aqueous solution by an etching treatment or the like by simple and easy means, and a method for purifying an aqueous solution of iron chloride. It is an object of the present invention to provide an aqueous solution of iron chloride having a high etching ability.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
め、この発明の請求項１に記載の発明は、ニッケルイオ
ンの存在下に金属鉄を加え、コバルトイオンを析出させ
ることを特徴とする塩化鉄水溶液の精製方法である。According to a first aspect of the present invention, there is provided a method for achieving the above object, wherein metallic iron is added in the presence of nickel ions to precipitate cobalt ions. This is a method for purifying an aqueous iron chloride solution.
【００１３】また、この発明の請求項５に記載の発明
は、前記塩化鉄水溶液の精製方法で精製されたことを特
徴とする塩化鉄水溶液である。[0013] The invention according to claim 5 of the present invention is an aqueous solution of iron chloride, which is purified by the method of purifying an aqueous solution of iron chloride.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下、この発明の塩化鉄水溶液の
精製方法と、該精製方法によって得られる塩化鉄水溶液
について、より具体的に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the method for purifying an aqueous solution of iron chloride of the present invention and the aqueous solution of iron chloride obtained by the purification method will be described more specifically.
【００１５】塩化鉄水溶液 この発明において、精製の対象となる塩化鉄水溶液とし
ては、コバルトイオンを不純物として含み、当該コバル
トイオンの析出除去が望まれるものであれば、塩化第一
鉄水溶液であっても、塩化第二鉄水溶液でもあってもよ
い。[0015] In an aqueous solution of iron chloride to the present invention, as the aqueous solution of iron chloride to be purified, comprising cobalt ion as an impurity, as long as the deposition removal of the cobalt ions is desired, a ferrous chloride aqueous solution May also be an aqueous ferric chloride solution.
【００１６】なかでも、電子部品としてのリードフレー
ムや、テレビジョンのシャドウマスクなどのエッチング
加工に用いられたエッチング廃液である塩化第二鉄水溶
液、さらには、その還元物である塩化第一鉄水溶液の精
製に、この発明は良好に適用される。Among them, an aqueous solution of ferric chloride, which is an etching waste liquid used in etching processes for lead frames as electronic parts and shadow masks of televisions, and an aqueous solution of ferrous chloride, which is a reduced product thereof, The present invention is preferably applied to the purification of
【００１７】なお、塩化第二鉄水溶液中の塩化第二鉄
は、容易に還元されて、塩化第一鉄になるものであるた
め、この発明においても、塩化第二鉄は、鉄粉によるコ
バルトイオンの析出時には、塩化第一鉄に変化するもの
で、実質的には、エッチング廃液である塩化第二鉄水溶
液中のコバルトイオンの析出、すなわち、塩化第二鉄水
溶液の精製は、塩化第一鉄溶液中のコバルトイオンの析
出と、実質的に同一の反応を経由して行われるものであ
る。Since ferric chloride in an aqueous ferric chloride solution is easily reduced to ferrous chloride, in the present invention, ferric chloride also contains cobalt At the time of ion precipitation, it changes to ferrous chloride. Substantially, the precipitation of cobalt ions in the aqueous ferric chloride solution, which is an etching waste liquid, that is, the purification of the aqueous ferric chloride solution is performed by ferrous chloride. It is carried out through substantially the same reaction as the precipitation of cobalt ions in the iron solution.
【００１８】したがって、後記するように、この発明で
塩化第二鉄水溶液を精製する場合においては、水溶液中
の塩化第二鉄は、塩化第一鉄に変化しているため、最終
的に精製された塩化第二鉄水溶液を得るためには、塩化
第一鉄を塩素により酸化（塩素化）して塩化第二鉄にす
る必要があるのである。Therefore, as will be described later, when the ferric chloride aqueous solution is purified in the present invention, since the ferric chloride in the aqueous solution has been changed to ferrous chloride, it is finally purified. In order to obtain an aqueous ferric chloride solution, it is necessary to oxidize (chlorinate) ferrous chloride with chlorine to obtain ferric chloride.
【００１９】コバルトイオン 塩化鉄水溶液に含まれる除去し得るコバルトイオンの量
について格別の制限はなく、ウルトラインバーやスーパ
ーインバーをエッチング加工したエッチング廃液である
塩化第二鉄水溶液中には、通常１０００〜２０００ｐｐ
ｍのコバルトイオンが存在しているが、これらの量のコ
バルトイオン、さらには、数１００ｐｐｍ、数１０００
ｐｐｍの量のコバルトイオンの析出除去は、この発明に
より容易に行うことができる。There is no particular limitation on the amount of removable cobalt ions contained in the aqueous solution of cobalt chloride iron chloride. The aqueous ferric chloride solution, which is an etching waste liquid obtained by etching the ultra line bar or super invar, usually has a concentration of 1,000 to 1,000. 2000pp
m of cobalt ions are present, but these amounts of cobalt ions, and also several hundred ppm, several thousand ppm
The precipitation and removal of cobalt ions in the amount of ppm can be easily carried out according to the present invention.
【００２０】ニッケルイオン コバルトイオンの析出時に水溶液中に存在させるニッケ
ルイオンの量は、ニッケルイオンの析出速度がコバルト
イオンの析出速度より大きいため、コバルトイオンの存
在量より多くすることが望ましく、例えば、コバルトイ
オンが２００〜２０００ｐｐｍ程度である場合、１００
００ｐｐｍ程度共存させればよく、具体的には、目標と
するコバルトイオンの濃度、析出時間などを考慮して、
実験を行い定めればよい。The amount of nickel ions to be present in the aqueous solution during the precipitation of nickel ions cobalt ions, since the deposition rate of nickel ions is greater than the deposition rate of the cobalt ions, it is desirable to more than abundance of cobalt ions, for example, When the cobalt ion is about 200 to 2000 ppm, 100
Coexistence of about 00 ppm is sufficient. Specifically, taking into consideration the target concentration of cobalt ion, deposition time, and the like,
Experiments may be determined.
【００２１】ニッケルイオンは、塩化鉄水溶液にニッケ
ル塩を加えることにより容易に調製されるが、塩化鉄水
溶液中に塩化第二鉄が存在する場合は、金属ニッケルを
加えても良く、金属ニッケルは塩化第二鉄と反応してニ
ッケルイオンを生じるので、この発明に適用することが
できる。Nickel ions are easily prepared by adding a nickel salt to an aqueous iron chloride solution. If ferric chloride is present in the aqueous iron chloride solution, nickel metal may be added. Since it reacts with ferric chloride to generate nickel ions, it can be applied to the present invention.
【００２２】ニッケルイオンはコバルトイオンより多く
共存させていても、その析出速度が大きいため、一定時
間後には、液中のニッケルイオンの量が少なくなり、コ
バルトイオンの析出が殆ど停止してしまう状態に至るこ
とがある。Even if more nickel ions coexist with cobalt ions, the deposition rate is high, so that after a certain period of time, the amount of nickel ions in the solution decreases, and the precipitation of cobalt ions almost stops. May be reached.
【００２３】その際、さらにコバルトイオンの析出を望
むときは、ニッケルイオンを追加して添加し、必要に応
じて鉄粉をさらに添加することによって、コバルトイオ
ンを所望の量（濃度）に低下するまで析出させることが
できる。At this time, if further precipitation of cobalt ions is desired, nickel ions are additionally added, and if necessary, iron powder is further added to reduce the cobalt ions to a desired amount (concentration). Can be precipitated.
【００２４】金属鉄 コバルトイオンの析出に用いられる金属鉄としては、ニ
ッケルイオンの析出に用いられているものが同様に用い
られ、塊状の鉄、鉄片より鉄粉が好ましい。As the metallic iron used for depositing metallic iron and cobalt ions, those used for depositing nickel ions are similarly used, and iron powder is preferable to massive iron and iron pieces.
【００２５】鉄粉としては、比表面積が０．１〜７ｍ2
／ｇの多孔質のものが好ましく、粒度は１００メッシュ
以上のものが好ましく、より好ましくは１５０〜３５０
メッシュの範囲にあるもので、そのような鉄粉を使用す
ることにより、適正な速度でコバルトイオンを析出させ
ることができる。The iron powder has a specific surface area of 0.1 to 7 m 2.
/ G is preferable, and the particle size is preferably 100 mesh or more, more preferably 150 to 350.
By using such iron powder in the range of the mesh, cobalt ions can be precipitated at an appropriate rate.
【００２６】金属鉄の添加量は、コバルトイオンの濃
度、析出速度などを考慮して定めればよいが、一般的な
添加量としては、コバルトに対して１当量以上であり、
好ましくは３〜７当量であって、１当量未満では、コバ
ルトイオンの析出が不十分になり、７当量以上では析出
に寄与しないものがあり、鉄粉は最終的に濾過により排
除されるため、コスト面でも資源的にも好ましいもので
はない。The amount of metallic iron to be added may be determined in consideration of the concentration of cobalt ions, the deposition rate, and the like. A general amount of addition is at least one equivalent to cobalt.
It is preferably 3 to 7 equivalents, and if it is less than 1 equivalent, precipitation of cobalt ions will be insufficient, and if it is more than 7 equivalents, there will be some that do not contribute to precipitation, and iron powder will be finally removed by filtration. It is not favorable in terms of cost and resources.
【００２７】析出条件 コバルトイオンの析出は、窒素雰囲気下でも空気雰囲気
下でもよく、温度としては常温から温度１００℃の範囲
で行えるが、好ましい温度範囲は温度４０〜９０℃であ
る。 Precipitation Conditions The precipitation of cobalt ions may be carried out in a nitrogen atmosphere or an air atmosphere, and the temperature can be in the range of room temperature to 100 ° C., but the preferred temperature range is 40 to 90 ° C.
【００２８】析出時間としては、析出温度が温度８０℃
であれば１時間以上、通常５〜８時間とするのが、管理
上で好ましい。As for the deposition time, the deposition temperature is 80 ° C.
In this case, it is preferably 1 hour or more, usually 5 to 8 hours in terms of management.
【００２９】コバルトイオンは金属状態で鉄粉と共存す
る形で析出するので、それらを濾過することにより水溶
液から分離される。Since cobalt ions precipitate in the form of metal and coexist with iron powder, they are separated from the aqueous solution by filtering them.
【００３０】コバルトと鉄が分離除去された水溶液中の
塩化第二鉄は、還元されて塩化第一鉄に変化しているた
め、液中に塩素を吹き込み、塩素化（酸化）して塩化第
二鉄に戻す処置がとられ、精製された塩化第二鉄溶液と
され、再度エッチング加工などに用いられる。Since the ferric chloride in the aqueous solution from which cobalt and iron have been separated and reduced has been reduced to ferrous chloride, chlorine is blown into the liquid and chlorinated (oxidized) to form chlorinated chloride. A treatment for returning to ferrous iron is taken, and a purified ferric chloride solution is used again for etching and the like.
【００３１】[0031]
【作用】この発明の精製方法は、不純物として塩化鉄水
溶液中に存在するコバルトイオンを、水溶液中にニッケ
ルイオンを存在させ、金属鉄を添加することによって析
出除去することができる。According to the purification method of the present invention, cobalt ions existing as impurities in an aqueous solution of iron chloride can be precipitated and removed by adding nickel ions to an aqueous solution and adding metallic iron.
【００３２】この作用は、例えば、銅イオンや錫イオン
などの金属イオンでは認められない特異的なものであっ
て、これらの作用は、下記表１に示される標準電極電位
（析出電位）に関係するとおもわれるが、塩化物が水溶
性で、実質的に精製に使用可能な、銅、錫、ニッケルの
各イオンにおいて、効果のあるものは、実施例、比較で
示されるように、ニッケルイオンのみに特異的に認めら
れるものであった。This action is specific to metal ions such as copper ions and tin ions, and is not related to metal ions such as copper ions and tin ions. These actions are related to the standard electrode potential (deposition potential) shown in Table 1 below. As expected, the chloride, which is water-soluble and can be substantially used for purification, is effective for each of copper, tin and nickel ions, as shown in Examples and Comparative Examples. It was specifically recognized only in the case.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】したがって、この発明の作用機構のメカニ
ズムの詳細は不明であるが、鉄と分離対象のコバルト、
そして添加金属のニッケルのそれぞれの析出電位が非常
に近く、その微妙な差が、この現象の要因となっている
ものと思われる。Therefore, although the details of the mechanism of action of the present invention are not clear, iron and cobalt to be separated,
The deposition potentials of nickel as an additional metal are very close to each other, and it is considered that a slight difference therebetween is a factor of this phenomenon.
【００３５】[0035]
【実施例】以下、実施例に基づいて、この発明の塩化鉄
水溶液の精製方法と、該精製方法によって得られる塩化
鉄水溶液について、より詳細に説明する。EXAMPLES Hereinafter, the method for purifying an aqueous solution of iron chloride of the present invention and the aqueous solution of iron chloride obtained by the purification method will be described in more detail with reference to examples.
【００３６】実施例１ 工業用３５％塩化第一鉄水溶液に、試薬のＮｉＣｌ2 ・
６Ｈ2 Ｏと、ＣｏＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏを加えて、ニッケル
イオン濃度約１００００ｐｐｍ、コバルトイオン濃度約
１６００ｐｐｍになるように試験用塩化第一鉄水溶液を
調整した。 Example 1 A 35% aqueous ferrous chloride solution for industrial use was charged with the reagent NiCl 2.
6H 2 O and CoCl 2 .6H 2 O were added to prepare a test ferrous chloride aqueous solution so that the nickel ion concentration was about 10,000 ppm and the cobalt ion concentration was about 1600 ppm.
【００３７】この試験用塩化第一鉄水溶液を温度７０℃
に設定し、攪拌しながら、ニッケル及びコバルトに対
し、５当量の鉄粉（平均粒度１５０メッシュオン、比表
面積０．１６ｍ2 ／ｇ）を３回（開始時、２時間後、４
時間後）に分割して添加し、ニッケル及びコバルトイオ
ン濃度の変化を測定した。測定した結果を表２に示し
た。The test ferrous chloride aqueous solution was heated to a temperature of 70 ° C.
And with stirring, 5 equivalents of iron powder (average particle size: 150 mesh on, specific surface area: 0.16 m 2 / g) three times with respect to nickel and cobalt (2 hours after starting, 4 hours after starting).
(After a period of time) and added, and the change in nickel and cobalt ion concentration was measured. Table 2 shows the measured results.
【００３８】比較例１ ニッケルイオンを加えないことと、鉄粉の添加量をコバ
ルトに対し、実施例１と同量である３６当量の鉄粉を用
いた以外は、実施例１と同様にしてコバルトイン濃度の
変化を測定して、その結果を表２に示した。 Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that no nickel ion was added and that the amount of iron powder used was 36 equivalents of iron powder to cobalt, which was the same as that of Example 1. Changes in the cobalt-in concentration were measured, and the results are shown in Table 2.
【００３９】[0039]
【表２】 [Table 2]
【００４０】実施例２〜３ コバルトイオン濃度を約６００ｐｐｍ（実施例２）及
び、約２００ｐｐｍ（実施例３）になるように、ＣｏＣ
ｌ2 ・６Ｈ2 Ｏを加えて試験用塩化第一鉄水溶液を調整
した以外は、実施例１と同様にしてニッケル及びコバル
トイオン濃度の変化を測定して、その結果を表３に示し
た。[0040] Examples 2-3 cobalt ion concentration of about 600 ppm (Example 2) and, to be about 200 ppm (Example 3), CoC
l is 2 · 6H 2 except that O was adjusted test ferrous chloride aqueous solution was added, by measuring the change in the nickel and cobalt ion concentrations in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
【００４１】[0041]
【表３】 [Table 3]
【００４２】比較例２ ＣｕＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏを用いて、ニッケルイオンの代わ
りに、銅イオンを約１００００ｐｐｍにした以外は、実
施例１と同様にして銅及びコバルトイオン濃度の変化を
測定して、その結果を表４に示した。 Comparative Example 2 The changes in the concentrations of copper and cobalt ions were measured in the same manner as in Example 1 except that CuCl 2 .2H 2 O was used, and instead of nickel ions, copper ions were changed to about 10,000 ppm. Table 4 shows the results.
【００４３】[0043]
【表４】 [Table 4]
【００４４】比較例３ ＳｎＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏを用いて、ニッケルイオンの代わ
りに、錫イオンを約１００００ｐｐｍにした以外は、実
施例１と同様にして錫及びコバルトイオン濃度の変化を
測定して、その結果を表５に示した。 Comparative Example 3 The change in tin and cobalt ion concentrations was measured in the same manner as in Example 1 except that tin ions were changed to about 10000 ppm instead of nickel ions using SnCl 2 .2H 2 O. Table 5 shows the results.
【００４５】[0045]
【表５】 [Table 5]
【００４６】実施例及び比較例の結果から明らかなよう
に、実質的に塩化第二鉄水溶液からの重金属の除去とみ
なされる、塩化第一鉄水溶液に含まれるコバルトイオン
の除去を、金属鉄で行っても、ニッケルイオンが共存し
ない系では、殆ど行えず、ニッケルイオンが共存して、
初めて、すなわち、銅イオンや錫イオンでは達成し得な
い、金属鉄でのコバルトイオンの除去が効果的に行える
ことが窺知できる。As is clear from the results of the Examples and Comparative Examples, the removal of cobalt ions contained in the aqueous ferrous chloride solution, which is considered to be substantially the removal of heavy metals from the aqueous ferric chloride solution, was performed using metallic iron. In the system where nickel ions do not coexist, it can hardly be performed, and nickel ions coexist,
For the first time, it can be seen that the removal of cobalt ions from metallic iron, which cannot be achieved with copper ions or tin ions, can be performed effectively.
【００４７】また、コバルトイオンの除去に際し、塩化
第一鉄水溶液中にすでにニッケルイオンも存在するので
あれば、系外からニッケルイオンを添加する必要はない
が、通常、ニッケルイオンの析出速度は、コバルトイオ
ンの析出速度の数倍早く、コバルトイオンの濃度が所定
値まで析出除去される前に、ニッケルイオンが消失して
コバルトイオンの析出が遅延、又は停止に近い状態に至
るので、さらにコバルトイオンの析出除去を望む時は、
ニッケルイオンを追加したのち、鉄粉を加えて反応させ
れば、より効果的にコバルトイオンを析出除去できる。In addition, when nickel ions are already present in the aqueous ferrous chloride solution at the time of removing cobalt ions, it is not necessary to add nickel ions from outside the system. Before the deposition rate of cobalt ions is several times faster and before the concentration of cobalt ions is precipitated and removed to a predetermined value, nickel ions disappear and the deposition of cobalt ions is delayed or almost stopped, so further cobalt ions If you want to remove
If nickel powder is added and then iron powder is added and reacted, cobalt ions can be more effectively deposited and removed.
【００４８】[0048]
【発明の効果】この発明の塩化鉄水溶液の精製方法は、
水溶液中に不純物として含まれる、もしくはエッチング
処理などによって水溶液中に生成したコバルトイオン
を、水溶液中にニッケルイオンを存在させるというきわ
めて簡単かつ容易な手段によって析出除去することがで
き、省資源的にも優れた効果を発揮する。The method for purifying an aqueous solution of iron chloride according to the present invention comprises:
Cobalt ions contained as impurities in the aqueous solution or generated in the aqueous solution by etching or the like can be precipitated and removed by extremely simple and easy means of allowing nickel ions to be present in the aqueous solution. Demonstrates excellent effects.
【００４９】この発明の塩化鉄水溶液は、電子部品とし
てのリードフレームや、テレビジョンのシャドウマスク
などのエッチング加工に用いられたエッチング廃液であ
るコバルトイオンを含む塩化第二鉄水溶液、さらには、
その還元物である塩化第一鉄水溶液を、ニッケルイオン
の存在下において、金属鉄を添加するというきわめて簡
単な手段によって得ることができ、再生使用できる点に
おいて環境面に及ぼす影響を可及的に抑制することがで
きる。The ferric chloride aqueous solution according to the present invention includes a ferric chloride aqueous solution containing cobalt ions, which is an etching waste liquid used for etching processes such as lead frames as electronic components and television shadow masks.
An aqueous solution of ferrous chloride, which is the reduced product, can be obtained by a very simple means of adding metallic iron in the presence of nickel ions, and the effect on the environment in terms of recyclability can be minimized. Can be suppressed.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D038 AA08 AB67 AB78 BB15 4D050 AA13 AB56 BA02 4G048 AA06 AB02 AB08 AE01 AE06 4K057 WA20 WH01 WH07 WH08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4D038 AA08 AB67 AB78 BB15 4D050 AA13 AB56 BA02 4G048 AA06 AB02 AB08 AE01 AE06 4K057 WA20 WH01 WH07 WH08
Claims (5)
え、コバルトイオンを析出させることを特徴とする塩化
鉄水溶液の精製方法。1. A method for purifying an aqueous solution of iron chloride, comprising adding metallic iron in the presence of nickel ions to precipitate cobalt ions.
を析出させるために添加調整されたものであることを特
徴とする請求項１に記載の塩化鉄水溶液の精製方法。2. The method for purifying an aqueous solution of iron chloride according to claim 1, wherein the nickel ions are added and adjusted to precipitate cobalt ions.
する請求項１又は２に記載の塩化鉄水溶液の精製方法。3. The method for purifying an aqueous solution of iron chloride according to claim 1, wherein the metallic iron is iron powder.
あることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載
の塩化鉄水溶液の精製方法。4. The method for purifying an aqueous solution of iron chloride according to claim 1, wherein the aqueous solution of iron chloride is an etching waste liquid.
鉄水溶液の精製方法で精製されたことを特徴とする塩化
鉄水溶液。5. An aqueous solution of iron chloride purified by the method for purifying an aqueous solution of iron chloride according to any one of claims 1 to 4.
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