JP2002075439A - Nonaqueous electrolyte and lithium cell using the same - Google Patents
Nonaqueous electrolyte and lithium cell using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、正極材料、負極材
料、セパレータに対する非水電解液の浸透性に優れ、電
池のサイクル特性や電気容量、保存特性などの電池特性
にも優れたリチウム電池を提供することができる非水電
解液、およびそれを用いたリチウム電池に関する。[0001] The present invention relates to a lithium battery having excellent non-aqueous electrolyte permeability to a positive electrode material, a negative electrode material and a separator, and excellent battery characteristics such as cycle characteristics, electric capacity and storage characteristics of the battery. The present invention relates to a non-aqueous electrolyte that can be provided, and a lithium battery using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、リチウム二次電池は小型電子機器
などの駆動用電源として広く使用されている。リチウム
二次電池は、主に正極、非水電解液、セパレータ及び負
極から構成されており、特に、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2
Ｏ4などのリチウム複合酸化物を正極とし、炭素材料又
はリチウム金属を負極としたリチウム二次電池が好適に
使用されている。そして、そのリチウム二次電池用の非
水電解液としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プ
ロピレンカーボネート（ＰＣ）などの環状カーボネート
類や、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、γ−バレロラク
トン（ＧＶＬ）などの環状エステル類、ジメチルカーボ
ネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭ
Ｃ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）などの鎖状エス
テル類、プロピオン酸メチル（ＭＰ）、プロピオン酸エ
チル（ＥＰ）などの非水溶媒にリチウム塩を溶解したも
のが好適に使用されている。2. Description of the Related Art In recent years, lithium secondary batteries have been widely used as power sources for driving small electronic devices and the like. Lithium secondary batteries are mainly composed of a positive electrode, a non-aqueous electrolyte, a separator and a negative electrode. In particular, LiCoO 2 , LiMn 2
A lithium secondary battery in which a lithium composite oxide such as O 4 is used as a positive electrode and a carbon material or lithium metal is used as a negative electrode is suitably used. Examples of the non-aqueous electrolyte for the lithium secondary battery include cyclic carbonates such as ethylene carbonate (EC) and propylene carbonate (PC), and γ-butyrolactone (GBL) and γ-valerolactone (GVL). Cyclic esters, dimethyl carbonate (DMC), ethyl methyl carbonate (EM
C), a chain ester such as diethyl carbonate (DEC), or a non-aqueous solvent such as methyl propionate (MP) or ethyl propionate (EP) in which a lithium salt is dissolved are preferably used.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、電池の
サイクル特性および電気容量などの電池特性について、
さらに優れた特性を有する二次電池が求められている。
例えば、正極として、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、Ｌ
ｉＮｉＯ2など、負極として、黒鉛、コークスなどの炭
素材料、セパレータとしてポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどのポリオレフィン多孔膜を用いたリチウム二次電
池において、ＥＣ、ＰＣ、ＧＢＬを主溶媒とした非水電
解液は、引火点が高いため、電池の安全上からも望まし
いが、該非水電解液はセパレータに対する濡れ性の欠点
が顕著に現れるため、リチウム電池製造時の注液工程に
課題を有するとともに、電池のサイクル特性などの電池
特性においても必ずしも満足なものではないのが現状で
ある。However, regarding the battery characteristics such as the cycle characteristics and the electric capacity of the battery,
There is a demand for a secondary battery having more excellent characteristics.
For example, as a positive electrode, LiCoO 2 , LiMn 2 O 4 , L
In a lithium secondary battery using a carbon material such as graphite and coke as a negative electrode such as iNiO 2 and a polyolefin porous film such as polyethylene and polypropylene as a separator, a non-aqueous electrolyte containing EC, PC, and GBL as a main solvent is: Since the flash point is high, it is desirable also from the viewpoint of the safety of the battery. However, since the non-aqueous electrolyte has a remarkable defect of wettability to the separator, it has a problem in a liquid injection step at the time of manufacturing a lithium battery and has a problem in the cycle characteristics of the battery. At present, the battery characteristics such as the above are not always satisfactory.
【０００４】本発明は、前記のようなリチウム二次電池
用電解液の正極、負極、セパレータに対する濡れ性に関
する課題を解決し、電池のサイクル特性や電気容量など
の電池特性に優れ、さらに引火点を高くするリチウム二
次電池用の非水電解液、およびそれを用いたリチウム二
次電池を提供することを目的とする。The present invention solves the above-mentioned problems relating to the wettability of the electrolyte solution for a lithium secondary battery with respect to the positive electrode, the negative electrode, and the separator, and is excellent in battery characteristics such as cycle characteristics and electric capacity of the battery, and further has a flash point. It is an object of the present invention to provide a non-aqueous electrolyte for a lithium secondary battery which has a high water content, and a lithium secondary battery using the same.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、非水溶媒に電
解質塩が溶解されている非水電解液において、該非水溶
媒中に下記一般式（Ｉ）According to the present invention, there is provided a non-aqueous electrolytic solution in which an electrolyte salt is dissolved in a non-aqueous solvent.
【０００６】[0006]
【化３】 Embedded image
【０００７】（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立して、炭
素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｒ 3は炭素数１〜１
２の炭化水素基を示し、Ｒ4は炭素数２〜１２のアルキ
レン基を示す。）で表される分枝ジカルボン酸エステル
が含有されていることを特徴とする非水電解液に関す
る。また、本発明は、正極、負極、セパレータ、および
非水溶媒に電解質塩が溶解されている非水電解液を備え
たリチウム電池において、該非水溶媒中に下記一般式
（Ｉ）(Where R1, RTwoAre each independently charcoal
A hydrocarbon group having a prime number of 1 to 12, ThreeIs carbon number 1 to 1
2 represents a hydrocarbon group;FourIs alk having 2 to 12 carbon atoms
Represents a len group. A) a branched dicarboxylic acid ester represented by
Non-aqueous electrolyte solution characterized by containing
You. Further, the present invention provides a positive electrode, a negative electrode, a separator, and
Equipped with a non-aqueous electrolyte in which an electrolyte salt is dissolved in a non-aqueous solvent
In a non-aqueous solvent, the following general formula
(I)
【０００８】[0008]
【化４】 Embedded image
【０００９】（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立して、炭
素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｒ 3は炭素数１〜１
２の炭化水素基を示し、Ｒ4は炭素数２〜１２のアルキ
レン基を示す。）で表される分枝ジカルボン酸エステル
が含有されていることを特徴とするリチウム電池に関す
る。(Where R1, RTwoAre each independently charcoal
A hydrocarbon group having a prime number of 1 to 12, ThreeIs carbon number 1 to 1
2 represents a hydrocarbon group;FourIs alk having 2 to 12 carbon atoms
Represents a len group. A) a branched dicarboxylic acid ester represented by
Lithium battery characterized by containing
You.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明の非水電解液は、リチウム
二次電池の構成部材として使用される。二次電池を構成
する非水電解液以外の構成部材については特に限定され
ず、従来使用されている種々の構成部材を使用できる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The non-aqueous electrolyte of the present invention is used as a component of a lithium secondary battery. The constituent members other than the non-aqueous electrolyte constituting the secondary battery are not particularly limited, and various constituent members conventionally used can be used.
【００１１】本発明の非水溶媒としては、環状カーボネ
ート、環状エステル、鎖状カーボネートなどの通常使用
される非水溶媒（以下、「通常使用される非水溶媒」と
いう。）に、分枝ジカルボン酸エステルを混合すること
により使用される。環状カーボネートとしては、エチレ
ンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ビニレンカーボ
ネート（ＶＣ）が好適に挙げられる。これらの環状カー
ボネートは、１種類で使用してもよく、また２種類以上
組み合わせて使用してもよい。As the non-aqueous solvent of the present invention, a commonly used non-aqueous solvent such as a cyclic carbonate, a cyclic ester, a chain carbonate and the like (hereinafter, referred to as a “normally used non-aqueous solvent”) and a branched dicarboxylic acid are used. Used by mixing acid esters. As cyclic carbonates, ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (P
C), butylene carbonate (BC) and vinylene carbonate (VC) are preferred. One of these cyclic carbonates may be used, or two or more thereof may be used in combination.
【００１２】環状エステルとしては、γ−ブチロラクト
ン（ＧＢＬ）、γ−バレロラクトン（ＧＶＬ）が好適に
挙げられる。これらの環状エステルは、１種類で使用し
てもよく、また２種類を組み合わせて使用してもよい。Preferred examples of the cyclic ester include γ-butyrolactone (GBL) and γ-valerolactone (GVL). One of these cyclic esters may be used, or two or more thereof may be used in combination.
【００１３】鎖状カーボネートとしては、ジメチルカー
ボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥ
Ｃ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、メチルプ
ロピルカーボネート（ＭＰＣ）、ブチルメチルカーボネ
ート（ＢＭＣ）、等の直鎖状の鎖状カーボネートや、イ
ソプロピルメチルカーボネート（ＩＰＭＣ）、イソブチ
ルメチルカーボネート（ＩＢＭＣ）、ｓｅｃ−ブチルメ
チルカーボネート（ＳＢＭＣ）、ｔｅｒｔ−ブチルメチ
ルカーボネート（ＴＢＭＣ）等の分枝状の鎖状カーボネ
ートが好適に挙げられる。これらの鎖状カーボネート
は、１種類で使用してもよく、また２種類以上組み合わ
せて使用してもよい。As the chain carbonate, dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DE
C), linear chain carbonates such as ethyl methyl carbonate (EMC), methyl propyl carbonate (MPC) and butyl methyl carbonate (BMC), isopropyl methyl carbonate (IPMC), isobutyl methyl carbonate (IBMC), sec Suitable examples include branched chain carbonates such as -butyl methyl carbonate (SBMC) and tert-butyl methyl carbonate (TBMC). One of these chain carbonates may be used, or two or more thereof may be used in combination.
【００１４】本発明において用いられる分枝ジカルボン
酸エステルは、前記一般式（Ｉ）で表される化合物であ
り、このようなものとしてＲ1、Ｒ2は同一もしくは異な
っており、そして各々はアルキル基、ハロアルキル基な
どの炭化水素基が挙げられる。すなわち、Ｒ1とＲ2はそ
れぞれ独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，２，２−トリフロロエ
チル基が好ましい。Ｒ3は直鎖あるいは分枝の入ったア
ルキル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−アミル基
が好ましい。Ｒ4は炭素数２〜１２の直鎖あるいは分枝
の入ったアルキレン基が挙げられる。分枝の入ったアル
キレン基としては、側鎖として少なくとも１つの炭素数
１〜４のアルキル基を有し、主鎖が炭素数２〜１１のア
ルキレン基が挙げられる。特にＲ4は−（ＣＨ2）n−
（ｎ＝２〜６）が好ましい。これらの分枝ジカルボン酸
エステルは１種類で使用してもよく、また２種類以上を
組み合わせて使用してもよい。The branched dicarboxylic acid ester used in the present invention is a compound represented by the above general formula (I), wherein R 1 and R 2 are the same or different, and each is an alkyl group. And a hydrocarbon group such as a haloalkyl group. That is, R 1 and R 2 are each independently a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a 2,2,2- Trifluoroethyl groups are preferred. R 3 is a straight-chain or branched alkyl group, and is preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an iso-butyl group, or an n-amyl group. R 4 is a linear or branched alkylene group having 2 to 12 carbon atoms. Examples of the branched alkylene group include an alkylene group having at least one alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a side chain and having a main chain having 2 to 11 carbon atoms. In particular, R 4 is-(CH 2 ) n-
(N = 2 to 6) is preferred. One of these branched dicarboxylic acid esters may be used, or two or more of them may be used in combination.
【００１５】これらの分枝ジカルボン酸エステルの具体
例としては、１，６−デカンジカルボン酸ジメチルエス
テル、１，６−デカンジカルボン酸ジエチルエステル、
１，６−デカンジカルボン酸ジ−ｎ−プロピルエステ
ル、１，６−デカンジカルボン酸ジ−ｉｓｏ−プロピル
エステル、１，６−デカンジカルボン酸ジ−ｎ−ブチル
エステル、１，６−デカンジカルボン酸ジ−ｉｓｏ−ブ
チルエステル、１，６−デカンジカルボン酸ジ−ｓｅｃ
−ブチルエステル、１，６−デカンジカルボン酸ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルエステル、１，６−デカンジカルボン酸
ビス（２，２，２−トリフロロエチル）エステル、１，
７−ウンデカンジカルボン酸ジメチルエステル、１，７
−ウンデカンジカルボン酸ジエチルエステル、１，７−
ウンデカンジカルボン酸ジ−ｎ−ブチルエステル、１，
７−ウンデカンジカルボン酸ジ−ｉｓｏ−ブチルエステ
ル、１，７−ウンデカンジカルボン酸ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルエステル、１，７−ウンデカンジカルボン酸ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルエステル、１，７−ウンデカンジカルボン
酸ビス（２，２，２−トリフロロエチル）エステル、
１，７−ドデカンジカルボン酸ジメチルエステル、１，
５−オクタンジカルボン酸ジメチルエステル、１，５−
オクタンジカルボン酸ジエチルエステル、１，５−オク
タンジカルボン酸ジ−ｎ−プロピルエステル、１，５−
オクタンジカルボン酸ジ−ｉｓｏ−プロピルエステル、
１，５−オクタンジカルボン酸ジ−ｎ−ブチルエステ
ル、１，５−オクタンジカルボン酸ジ−ｉｓｏ−ブチル
エステル、１，５−オクタンジカルボン酸ジ−ｓｅｃ−
ブチルエステル、１，５−オクタンジカルボン酸ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルエステル、１，５−オクタンジカルボン
酸ビス（２，２，２−トリフロロエチル）エステル、
１，４−ヘキサンジカルボン酸ジメチルエステル、１，
４−ヘキサンジカルボン酸ジエチルエステル、１，４−
ヘキサンジカルボン酸ジ−ｎ−プロピルエステル、１，
４−ヘキサンジカルボン酸ジ−ｉｓｏ−プロピルエステ
ル、１，４−ヘキサンジカルボン酸ジ−ｎ−ブチルエス
テル、１，４−ヘキサンジカルボン酸ジ−ｉｓｏ−ブチ
ルエステル、１，４−ヘキサンジカルボン酸ジ−ｓｅｃ
−ブチルエステル、１，４−ヘキサンジカルボン酸ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルエステル、１，４−ヘキサンジカルボ
ン酸ビス（２，２，２−トリフロロエチル）エステル、
１，３−ブタンジカルボン酸ジメチルエステル、１，３
−ブタンジカルボン酸ジエチルエステル、１，３−ブタ
ンジカルボン酸ジ−ｎ−プロピルエステル、１，３−ブ
タンジカルボン酸ジ−ｉｓｏ−プロピルエステル、１，
３−ブタンジカルボン酸ジ−ｎ−ブチルエステル、１，
３−ブタンジカルボン酸ジ−ｉｓｏ−ブチルエステル、
１，３−ブタンジカルボン酸ジ−ｓｅｃ−ブチルエステ
ル、１，３−ブタンジカルボン酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
エステル、１，３−ブタンジカルボン酸ビス（２，２，
２−トリフロロエチル）エステルが挙げられ、これらは
１種類で使用してもよく、また２種類以上を組み合わせ
て使用してもよい。前記の通常使用される非水溶媒と、
分枝ジカルボン酸エステルとは、それぞれ任意に選択さ
れ組み合わせて使用される。通常使用される非水溶媒は
３０〜９５体積％、分枝ジカルボン酸エステルは５〜７
０体積％で使用される。Specific examples of these branched dicarboxylic acid esters include 1,6-decanedicarboxylic acid dimethyl ester, 1,6-decanedicarboxylic acid diethyl ester,
1,6-decane dicarboxylic acid di-n-propyl ester, 1,6-decane dicarboxylic acid di-iso-propyl ester, 1,6-decane dicarboxylic acid di-n-butyl ester, 1,6-decane dicarboxylic acid di-n-propyl ester -Iso-butyl ester, 1,6-decanedicarboxylic acid di-sec
-Butyl ester, 1,6-decanedicarboxylic acid di-t
tert-butyl ester, 1,6-decanedicarboxylic acid bis (2,2,2-trifluoroethyl) ester,
7-undecanedicarboxylic acid dimethyl ester, 1,7
-Undecanedicarboxylic acid diethyl ester, 1,7-
Undecanedicarboxylic acid di-n-butyl ester, 1,
7-undecanedicarboxylic acid di-iso-butyl ester, 1,7-undecanedicarboxylic acid di-sec-butyl ester, 1,7-undecanedicarboxylic acid di-te
rt-butyl ester, 1,7-undecanedicarboxylic acid bis (2,2,2-trifluoroethyl) ester,
1,7-dodecanedicarboxylic acid dimethyl ester,
5-octanedicarboxylic acid dimethyl ester, 1,5-
Octane dicarboxylic acid diethyl ester, 1,5-octane dicarboxylic acid di-n-propyl ester, 1,5-
Octanedicarboxylic acid di-iso-propyl ester,
1,5-octanedicarboxylic acid di-n-butyl ester, 1,5-octanedicarboxylic acid di-iso-butyl ester, 1,5-octanedicarboxylic acid di-sec-
Butyl ester, 1,5-octanedicarboxylic acid di-t
tert-butyl ester, 1,5-octanedicarboxylic acid bis (2,2,2-trifluoroethyl) ester,
1,4-hexanedicarboxylic acid dimethyl ester, 1,
4-hexanedicarboxylic acid diethyl ester, 1,4-
Hexanedicarboxylic acid di-n-propyl ester, 1,
4-hexanedicarboxylic acid di-iso-propyl ester, 1,4-hexanedicarboxylic acid di-n-butyl ester, 1,4-hexanedicarboxylic acid di-iso-butyl ester, 1,4-hexanedicarboxylic acid di-sec
-Butyl ester, 1,4-hexanedicarboxylic acid di-
tert-butyl ester, 1,4-hexanedicarboxylic acid bis (2,2,2-trifluoroethyl) ester,
1,3-butanedicarboxylic acid dimethyl ester, 1,3
-Butanedicarboxylic acid diethyl ester, 1,3-butanedicarboxylic acid di-n-propyl ester, 1,3-butanedicarboxylic acid di-iso-propyl ester, 1,
3-butanedicarboxylic acid di-n-butyl ester, 1,
3-butanedicarboxylic acid di-iso-butyl ester,
1,3-butanedicarboxylic acid di-sec-butyl ester, 1,3-butanedicarboxylic acid di-tert-butyl ester, 1,3-butanedicarboxylic acid bis (2,2
2-trifluoroethyl) ester, which may be used alone or in combination of two or more. Said commonly used non-aqueous solvent,
The branched dicarboxylic acid esters are arbitrarily selected and used in combination. A non-aqueous solvent usually used is 30 to 95% by volume, and a branched dicarboxylic acid ester is 5 to 7%.
Used at 0% by volume.
【００１６】本発明で使用される電解質塩としては、例
えば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＮ
（ＳＯ2ＣＦ3）2、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2、ＬｉＣ
（ＳＯ2ＣＦ3）3、ＬｉＰＦ4（ＣＦ3）2、ＬｉＰＦ
3（Ｃ2Ｆ5）3、ＬｉＰＦ3（ＣＦ3）3、ＬｉＰＦ4（ｉｓ
ｏ−Ｃ3Ｆ7）2、ＬｉＰＦ5（ｉｓｏ−Ｃ3Ｆ7）などが挙
げられる。これらの電解質塩は、１種類で使用してもよ
く、２種類以上組み合わせて使用してもよい。これら電
解質塩は、本発明の非水溶媒に溶解され、通常０．１〜
３Ｍ、好ましくは０．５〜２Ｍの濃度で使用される。The electrolyte salt used in the present invention includes, for example, LiPF 6 , LiBF 4 , LiClO 4 , LiN
(SO 2 CF 3 ) 2 , LiN (SO 2 C 2 F 5 ) 2 , LiC
(SO 2 CF 3 ) 3 , LiPF 4 (CF 3 ) 2 , LiPF
3 (C 2 F 5 ) 3 , LiPF 3 (CF 3 ) 3 , LiPF 4 (is
o-C 3 F 7) 2 , LiPF 5 (iso-C 3 F 7) , and the like. These electrolyte salts may be used alone or in combination of two or more. These electrolyte salts are dissolved in the non-aqueous solvent of the present invention, usually 0.1 to
It is used at a concentration of 3M, preferably 0.5-2M.
【００１７】本発明の非水電解液は、例えば、通常使用
される非水溶媒と、分枝ジカルボン酸エステルとを混合
し、これに前記の電解質塩を溶解することにより得られ
る。The non-aqueous electrolytic solution of the present invention can be obtained, for example, by mixing a commonly used non-aqueous solvent with a branched dicarboxylic acid ester and dissolving the above-mentioned electrolyte salt therein.
【００１８】例えば、正極活物質としてはコバルト、マ
ンガン、ニッケル、クロム、鉄およびバナジウムからな
る群より選ばれる少なくとも１種類の金属とリチウムと
の複合金属酸化物が使用される。このような複合金属酸
化物としては、例えば、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、
ＬｉＮｉＯ2などが挙げられる。コバルトとマンガンを
混合したリチウムとの複合金属酸化物、コバルトとニッ
ケルを混合したリチウムとの複合金属酸化物でも良い。For example, as the positive electrode active material, a composite metal oxide of lithium and at least one metal selected from the group consisting of cobalt, manganese, nickel, chromium, iron and vanadium is used. Examples of such a composite metal oxide include LiCoO 2 , LiMn 2 O 4 ,
LiNiO 2 and the like. A composite metal oxide with lithium in which cobalt and manganese are mixed, or a composite metal oxide with lithium in which cobalt and nickel are mixed may be used.
【００１９】正極は、前記の正極活物質をアセチレンブ
ラック、カーボンブラックなどの導電剤、ポリテトラフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）、スチレンとブタジエンの共重合体（ＳＢ
Ｒ）、アクリロニトリルとブタジエンの共重合体（ＮＢ
Ｒ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などの結
着剤および溶剤と混練して正極合剤とした後、この正極
材料を集電体としてのアルミニウム箔やステンレス製の
ラス板に塗布して、乾燥、加圧成型後、５０〜２５０℃
程度の温度で２時間程度真空下で加熱処理することによ
り作製される。For the positive electrode, a conductive agent such as acetylene black or carbon black, polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), or a copolymer of styrene and butadiene (SB) is used.
R), a copolymer of acrylonitrile and butadiene (NB
R), a binder such as carboxymethylcellulose (CMC) and a solvent are kneaded to form a positive electrode mixture, and then the positive electrode material is applied to an aluminum foil or a stainless steel lath plate as a current collector, and dried, After pressure molding, 50-250 ° C
It is manufactured by performing a heat treatment under a vacuum at a temperature of about 2 hours.
【００２０】負極活物質としては、リチウム金属やリチ
ウム合金、およびリチウムを吸蔵・放出可能な黒鉛型結
晶構造を有する炭素材料〔熱分解炭素類、コークス類、
グラファイト類（人造黒鉛、天然黒鉛など）、有機高分
子化合物燃焼体、炭素繊維〕や複合スズ酸化物などの物
質が使用される。特に、格子面（００２）の面間隔（ｄ
002）が０．３３５〜０．３４０ｎｍである黒鉛型結晶
構造を有する炭素材料を使用することが好ましい。な
お、炭素材料のような粉末材料はエチレンプロピレンジ
エンターポリマー（ＥＰＤＭ）、ポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）、スチレンとブタジエンの共重合体（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリルとブタジエンの共重合体（ＮＢＲ）、カ
ルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などの結着剤と混
練して負極合剤として使用される。Examples of the negative electrode active material include lithium metals, lithium alloys, and carbon materials having a graphite type crystal structure capable of inserting and extracting lithium (pyrolytic carbons, cokes,
Materials such as graphites (artificial graphite, natural graphite, etc.), organic polymer compound burners, carbon fibers] and composite tin oxide are used. In particular, the spacing (d) of the lattice plane (002)
It is preferable to use a carbon material having a graphite type crystal structure in which ( 002 ) is 0.335 to 0.340 nm. In addition, powder materials such as carbon materials are ethylene propylene diene terpolymer (EPDM), polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVD).
F), kneaded with a binder such as styrene-butadiene copolymer (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), and carboxymethylcellulose (CMC) to be used as a negative electrode mixture.
【００２１】リチウム二次電池の構造は特に限定される
ものではなく、正極、負極および単層又は複層のセパレ
ータを有するコイン型電池、さらに、正極、負極および
ロール状のセパレータを有する円筒型電池や角型電池な
どが一例として挙げられる。なお、セパレータとしては
公知のポリオレフィンの微多孔膜、織布、不織布などが
使用される。The structure of the lithium secondary battery is not particularly limited. A coin-type battery having a positive electrode, a negative electrode and a single-layer or multi-layer separator, and a cylindrical battery having a positive electrode, a negative electrode and a roll-shaped separator And a prismatic battery. As the separator, a known microporous polyolefin membrane, woven fabric, nonwoven fabric, or the like is used.
【００２２】[0022]
【実施例】次に、実施例および比較例を挙げて、本発明
を具体的に説明する。 実施例１ 〔非水電解液の調製〕ＥＣ：ＧＢＬ：１，６−ＤＤＡ
（容量比）＝３０：５０：２０の非水溶媒を調製し、こ
れにＬｉＢＦ4を１Ｍの濃度になるように溶解して非水
電解液を調製した。ただし、１，６−ＤＤＡは１，６−
デカンジカルボン酸ジメチルエステルである。Next, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples. Example 1 [Preparation of non-aqueous electrolyte] EC: GBL: 1,6-DDA
A non-aqueous solvent (volume ratio) = 30: 50: 20 was prepared, and LiBF 4 was dissolved in the non-aqueous solvent to a concentration of 1 M to prepare a non-aqueous electrolyte. However, 1,6-DDA is 1,6-
Decanedicarboxylic acid dimethyl ester.
【００２３】〔リチウム二次電池の作製および電池特性
の測定〕ＬｉＭｎ2Ｏ4（正極活物質）を８０重量％、ア
セチレンブラック（導電剤）を１０重量％、ポリフッ化
ビニリデン（結着剤）を１０重量％の割合で混合し、こ
れに１−メチル−２−ピロリドン溶剤を加えて混合した
ものをアルミニウム箔上に塗布し、乾燥、加圧成型、加
熱処理して正極を調製した。人造黒鉛（負極活物質）を
９０重量％、ポリフッ化ビニリデン（結着剤）を１０重
量％の割合で混合し、これに１−メチル−２−ピロリド
ン溶剤を加え、混合したものを銅箔上に塗布し、乾燥、
加圧成型、加熱処理して負極を調製した。そして、ポリ
プロピレン微多孔性フィルムのセパレータを用い、上記
の非水電解液を注入させてコイン電池（直径２０ｍｍ、
厚さ３．２ｍｍ）を作製した。このコイン電池を用い
て、室温（２０℃）下、０．８ｍＡの定電流及び定電圧
で、終止電圧４．２Ｖまで５時間充電し、次に０．８ｍ
Ａの定電流下、終止電圧２．７Ｖまで放電し、この充放
電を繰り返した。初期充放電容量は、１Ｍ ＬｉＢＦ4
＋ＥＣ：ＧＢＬ（容量比）＝４０：６０を非水電解液と
して用いた場合（比較例１）とほぼ同等であり、５０サ
イクル後の電池特性を測定したところ、初期放電容量を
１００％としたときの放電容量維持率は８１．３％であ
った。セパレータに対する濡れ性を観測したところ、接
触角は４８．７度であり、濡れ性は比較例１に比べ良好
であった。本発明の電解液のセパレータに対する濡れ性
は、以下の装置を用いて測定した。測定条件は、温度２
３℃、湿度５０％の雰囲気で、該非水電解液を、セパレ
ータの上に滴下したものについて、液滴形成直後の接触
角を測定した。測定装置は、協和界面科学（株）製、画
像処理式接触角計 ＣＡ−Ｘ型。測定された接触角が小
さいほど、非水電解液のセパレータに対する濡れ性およ
び浸透性に優れることをあらわす。コイン電池の作製条
件および電池特性を表１に示す。[Preparation of Lithium Secondary Battery and Measurement of Battery Characteristics] LiMn 2 O 4 (cathode active material) was 80% by weight, acetylene black (conductive agent) was 10% by weight, and polyvinylidene fluoride (binder) was used. The mixture was mixed at a ratio of 10% by weight, and a mixture obtained by adding a 1-methyl-2-pyrrolidone solvent to the mixture was applied onto an aluminum foil, followed by drying, pressure molding and heat treatment to prepare a positive electrode. 90% by weight of artificial graphite (negative electrode active material) and 10% by weight of polyvinylidene fluoride (binder) were mixed, and a 1-methyl-2-pyrrolidone solvent was added thereto. Applied, dried,
A negative electrode was prepared by pressure molding and heat treatment. Then, using a separator made of a polypropylene microporous film, the above non-aqueous electrolyte was injected, and a coin battery (20 mm in diameter,
(Thickness: 3.2 mm). This coin battery was charged at room temperature (20 ° C.) at a constant current and a constant voltage of 0.8 mA to a final voltage of 4.2 V for 5 hours, and then charged at a current of 0.8 m
Under the constant current of A, the battery was discharged to a final voltage of 2.7 V, and this charge / discharge was repeated. The initial charge / discharge capacity is 1M LiBF 4
+ EC: GBL (capacity ratio) = 40: 60 was almost the same as the case where the non-aqueous electrolyte was used (Comparative Example 1). When the battery characteristics after 50 cycles were measured, the initial discharge capacity was set to 100%. The discharge capacity retention rate at that time was 81.3%. When the wettability to the separator was observed, the contact angle was 48.7 degrees, and the wettability was better than that of Comparative Example 1. The wettability of the electrolytic solution of the present invention to the separator was measured using the following apparatus. The measurement conditions were temperature 2
In a 3 ° C., 50% humidity atmosphere, the non-aqueous electrolyte was dropped on a separator, and the contact angle immediately after the formation of the droplet was measured. The measuring device is an image processing type contact angle meter CA-X manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. The smaller the measured contact angle, the more excellent the wettability and permeability of the non-aqueous electrolyte with respect to the separator. Table 1 shows the manufacturing conditions and battery characteristics of the coin battery.
【００２４】実施例２ ＥＣ：ＧＢＬ：１，７−ＤＤＡ（容量比）＝３０：５
０：２０の非水溶媒を調製し、これにＬｉＢＦ4を１Ｍ
の濃度になるように溶解して非水電解液を調製した。た
だし、１，７−ＤＤＡは１，７−ドデカンジカルボン酸
ジメチルエステルである。この非水電解液を使用して実
施例１と同様にコイン電池を作製し、５０サイクル後の
電池特性を測定したところ、放電容量維持率は８０．８
％であった。また、実施例１と同様にセパレータに対す
る濡れ性も良好であった。コイン電池の作製条件および
電池特性を表１に示す。Example 2 EC: GBL: 1,7-DDA (capacity ratio) = 30: 5
A non-aqueous solvent of 0:20 was prepared, and LiBF 4 was added thereto at 1M.
To obtain a non-aqueous electrolyte solution. However, 1,7-DDA is 1,7-dodecanedicarboxylic acid dimethyl ester. Using this non-aqueous electrolyte, a coin battery was manufactured in the same manner as in Example 1, and the battery characteristics after 50 cycles were measured.
%Met. Further, similarly to Example 1, the wettability to the separator was also good. Table 1 shows the manufacturing conditions and battery characteristics of the coin battery.
【００２５】実施例３ ＥＣ：ＧＢＬ：１，５−ＯＤＡ（容量比）＝３０：５
０：２０の非水溶媒を調製し、これにＬｉＢＦ4を１Ｍ
の濃度になるように溶解して非水電解液を調製した。た
だし、１，５−ＯＤＡは１，５−オクタンジカルボン酸
ジメチルエステルである。この非水電解液を使用して実
施例１と同様にコイン電池を作製し、５０サイクル後の
電池特性を測定したところ、放電容量維持率は８１．６
％であった。また、実施例１と同様にセパレータに対す
る濡れ性も良好であった。コイン電池の作製条件および
電池特性を表１に示す。Example 3 EC: GBL: 1,5-ODA (volume ratio) = 30: 5
A non-aqueous solvent of 0:20 was prepared, and LiBF 4 was added thereto at 1M.
To obtain a non-aqueous electrolyte solution. However, 1,5-ODA is 1,5-octanedicarboxylic acid dimethyl ester. Using this non-aqueous electrolyte, a coin battery was manufactured in the same manner as in Example 1, and the battery characteristics after 50 cycles were measured. The discharge capacity retention ratio was 81.6.
%Met. Further, similarly to Example 1, the wettability to the separator was also good. Table 1 shows the manufacturing conditions and battery characteristics of the coin battery.
【００２６】実施例４ ＥＣ：ＧＢＬ：１，４−ＨＤＡ（容量比）＝３０：５
０：２０の非水溶媒を調製し、これにＬｉＢＦ4を１Ｍ
の濃度になるように溶解して非水電解液を調製した。た
だし、１，４−ＨＤＡは１，４−ヘキサンジカルボン酸
ジメチルエステルである。この非水電解液を使用して実
施例１と同様にコイン電池を作製し、５０サイクル後の
電池特性を測定したところ、放電容量維持率は８２．９
％であった。また、実施例１と同様にセパレータに対す
る濡れ性も良好であった。コイン電池の作製条件および
電池特性を表１に示す。Example 4 EC: GBL: 1,4-HDA (capacity ratio) = 30: 5
A non-aqueous solvent of 0:20 was prepared, and LiBF 4 was added thereto at 1M.
To obtain a non-aqueous electrolyte solution. However, 1,4-HDA is 1,4-hexanedicarboxylic acid dimethyl ester. Using this non-aqueous electrolyte, a coin battery was manufactured in the same manner as in Example 1, and the battery characteristics after 50 cycles were measured. The discharge capacity retention ratio was 82.9.
%Met. Further, similarly to Example 1, the wettability to the separator was also good. Table 1 shows the manufacturing conditions and battery characteristics of the coin battery.
【００２７】実施例５ ＥＣ：ＧＢＬ：１，３−ＢＤＡ（容量比）＝３０：５
０：２０の非水溶媒を調製し、これにＬｉＢＦ4を１Ｍ
の濃度になるように溶解して非水電解液を調製した。た
だし、１，３−ＢＤＡは１，３−ブタンジカルボン酸ジ
メチルエステルである。この非水電解液を使用して実施
例１と同様にコイン電池を作製し、５０サイクル後の電
池特性を測定したところ、放電容量維持率は８３．２％
であった。また、実施例１と同様にセパレータに対する
濡れ性も良好であった。コイン電池の作製条件および電
池特性を表１に示す。Example 5 EC: GBL: 1,3-BDA (capacity ratio) = 30: 5
A non-aqueous solvent of 0:20 was prepared, and LiBF 4 was added thereto at 1M.
To obtain a non-aqueous electrolyte solution. However, 1,3-BDA is 1,3-butanedicarboxylic acid dimethyl ester. Using this non-aqueous electrolyte, a coin battery was fabricated in the same manner as in Example 1, and the battery characteristics after 50 cycles were measured. The discharge capacity retention ratio was 83.2%.
Met. Further, similarly to Example 1, the wettability to the separator was also good. Table 1 shows the manufacturing conditions and battery characteristics of the coin battery.
【００２８】実施例６ ＥＣ：ＧＢＬ：１，６−ＤＤＡＥ（容量比）＝３０：５
０：２０の非水溶媒を調製し、これにＬｉＢＦ4を１Ｍ
の濃度になるように溶解して非水電解液を調製した。た
だし、１，６−ＤＤＡＥは１，６−デカンジカルボン酸
ジエチルエステルである。この非水電解液を使用して実
施例１と同様にコイン電池を作製し、５０サイクル後の
電池特性を測定したところ、放電容量維持率は８０．８
％であった。また、実施例１と同様にセパレータに対す
る濡れ性も良好であった。コイン電池の作製条件および
電池特性を表１に示す。Example 6 EC: GBL: 1,6-DDAE (capacity ratio) = 30: 5
A non-aqueous solvent of 0:20 was prepared, and LiBF 4 was added thereto at 1M.
To obtain a non-aqueous electrolyte solution. However, 1,6-DDAE is 1,6-decanedicarboxylic acid diethyl ester. Using this non-aqueous electrolyte, a coin battery was manufactured in the same manner as in Example 1, and the battery characteristics after 50 cycles were measured.
%Met. Further, similarly to Example 1, the wettability to the separator was also good. Table 1 shows the manufacturing conditions and battery characteristics of the coin battery.
【００２９】実施例７ ＥＣ：ＧＢＬ：１，６−ＤＤＡＰ（容量比）＝３０：５
０：２０の非水溶媒を調製し、これにＬｉＢＦ4を１Ｍ
の濃度になるように溶解して非水電解液を調製した。た
だし、１，６−ＤＤＡＰは１，６−デカンジカルボン酸
ジ−ｎ−プロピルエステルである。この非水電解液を使
用して実施例１と同様にコイン電池を作製し、５０サイ
クル後の電池特性を測定したところ、放電容量維持率は
８０．５％であった。また、実施例１と同様にセパレー
タに対する濡れ性も良好であった。コイン電池の作製条
件および電池特性を表１に示す。Example 7 EC: GBL: 1,6-DDAP (volume ratio) = 30: 5
A non-aqueous solvent of 0:20 was prepared, and LiBF 4 was added thereto at 1M.
To obtain a non-aqueous electrolyte solution. However, 1,6-DDAP is 1,6-decanedicarboxylic acid di-n-propyl ester. Using this non-aqueous electrolyte, a coin battery was manufactured in the same manner as in Example 1, and the battery characteristics after 50 cycles were measured. As a result, the discharge capacity retention ratio was 80.5%. Further, similarly to Example 1, the wettability to the separator was also good. Table 1 shows the manufacturing conditions and battery characteristics of the coin battery.
【００３０】実施例８ ＥＣ：ＧＢＬ：１，６−ＤＤＡＢ（容量比）＝３０：５
０：２０の非水溶媒を調製し、これにＬｉＢＦ4を１Ｍ
の濃度になるように溶解して非水電解液を調製した。た
だし、１，６−ＤＤＡＢは１，６−デカンジカルボン酸
ジ−ｎ−ブチルエステルである。この非水電解液を使用
して実施例１と同様にコイン電池を作製し、５０サイク
ル後の電池特性を測定したところ、放電容量維持率は８
０．１％であった。また、実施例１と同様にセパレータ
に対する濡れ性も良好であった。コイン電池の作製条件
および電池特性を表１に示す。Example 8 EC: GBL: 1,6-DDAB (capacity ratio) = 30: 5
A non-aqueous solvent of 0:20 was prepared, and LiBF 4 was added thereto at 1M.
To obtain a non-aqueous electrolyte solution. However, 1,6-DDAB is 1,6-decanedicarboxylic acid di-n-butyl ester. Using this non-aqueous electrolyte, a coin battery was manufactured in the same manner as in Example 1, and the battery characteristics after 50 cycles were measured.
0.1%. Further, similarly to Example 1, the wettability to the separator was also good. Table 1 shows the manufacturing conditions and battery characteristics of the coin battery.
【００３１】比較例１ ＥＣ：ＧＢＬ（容量比）＝４０：６０の非水溶媒を調製
し、これにＬｉＢＦ4を１Ｍの濃度になるように溶解し
た。この非水電解液を使用して実施例１と同様にコイン
電池を作製し、電池特性を測定した。初期放電容量に対
し、５０サイクル後の放電容量維持率は７６．８％であ
った。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示
す。セパレータに対する濡れ性を観測したところ、接触
角は７７．２度であり、濡れ性の面で劣っていた。Comparative Example 1 A non-aqueous solvent of EC: GBL (volume ratio) = 40: 60 was prepared, and LiBF 4 was dissolved in the non-aqueous solvent to a concentration of 1M. Using this non-aqueous electrolyte, a coin battery was produced in the same manner as in Example 1, and the battery characteristics were measured. The discharge capacity retention rate after 50 cycles with respect to the initial discharge capacity was 76.8%. Table 1 shows the manufacturing conditions and battery characteristics of the coin battery. When the wettability with respect to the separator was observed, the contact angle was 77.2 degrees, and the wettability was poor.
【００３２】実施例９ ＥＣ：ＤＥＣ：１，６−ＤＤＡ（容量比）＝３０：６
０：１０の非水溶媒を調製し、これにＬｉＰＦ6を１Ｍ
の濃度になるように溶解して非水電解液を調製した。こ
の非水電解液を使用して正極活物質として、ＬｉＭｎ2
Ｏ4に代えてＬｉＣｏＯ2を使用した以外は実施例１と同
様にコイン電池を作製し、電池特性を測定したところ、
５０サイクル後の放電容量維持率は８９．３％であっ
た。また、実施例１と同様にセパレータに対する濡れ性
も良好であった。コイン電池の作製条件および電池特性
を表１に示す。Example 9 EC: DEC: 1,6-DDA (capacity ratio) = 30: 6
A non-aqueous solvent of 0:10 was prepared, and LiPF 6 was added thereto at 1M.
To obtain a non-aqueous electrolyte solution. Using this non-aqueous electrolyte, LiMn 2
A coin battery was prepared in the same manner as in Example 1 except that LiCoO 2 was used instead of O 4 , and the battery characteristics were measured.
The discharge capacity retention rate after 50 cycles was 89.3%. Further, similarly to Example 1, the wettability to the separator was also good. Table 1 shows the manufacturing conditions and battery characteristics of the coin battery.
【００３３】実施例１０ ＥＣ：ＤＥＣ：１，４−ＨＤＡ（容量比）＝３０：６
０：１０の非水溶媒を調製し、これにＬｉＰＦ6を１Ｍ
の濃度になるように溶解して非水電解液を調製した。こ
の非水電解液を使用して正極活物質として、ＬｉＭｎ2
Ｏ4に代えてＬｉＣｏＯ2を使用した以外は実施例１と同
様にコイン電池を作製し、電池特性を測定したところ、
５０サイクル後の放電容量維持率は９０．１％であっ
た。また、実施例１と同様にセパレータに対する濡れ性
も良好であった。コイン電池の作製条件および電池特性
を表１に示す。Example 10 EC: DEC: 1,4-HDA (capacity ratio) = 30: 6
A non-aqueous solvent of 0:10 was prepared, and LiPF 6 was added thereto at 1M.
To obtain a non-aqueous electrolyte solution. Using this non-aqueous electrolyte, LiMn 2
A coin battery was prepared in the same manner as in Example 1 except that LiCoO 2 was used instead of O 4 , and the battery characteristics were measured.
The discharge capacity retention rate after 50 cycles was 90.1%. Further, similarly to Example 1, the wettability to the separator was also good. Table 1 shows the manufacturing conditions and battery characteristics of the coin battery.
【００３４】実施例１１ ＥＣ：ＤＥＣ：１，３−ＢＤＡ（容量比）＝３０：６
０：１０の非水溶媒を調製し、これにＬｉＰＦ6を１Ｍ
の濃度になるように溶解して非水電解液を調製した。こ
の非水電解液を使用して正極活物質として、ＬｉＭｎ2
Ｏ4に代えてＬｉＣｏＯ2を使用した以外は実施例１と同
様にコイン電池を作製し、電池特性を測定したところ、
５０サイクル後の放電容量維持率は９１．４％であっ
た。また、実施例１と同様にセパレータに対する濡れ性
も良好であった。コイン電池の作製条件および電池特性
を表１に示す。Example 11 EC: DEC: 1,3-BDA (volume ratio) = 30: 6
A non-aqueous solvent of 0:10 was prepared, and LiPF 6 was added thereto at 1M.
To obtain a non-aqueous electrolyte solution. Using this non-aqueous electrolyte, LiMn 2
A coin battery was prepared in the same manner as in Example 1 except that LiCoO 2 was used instead of O 4 , and the battery characteristics were measured.
The discharge capacity retention rate after 50 cycles was 91.4%. Further, similarly to Example 1, the wettability to the separator was also good. Table 1 shows the manufacturing conditions and battery characteristics of the coin battery.
【００３５】比較例２ ＥＣ：ＤＥＣ（容量比）＝３０：７０の非水溶媒を調製
し、これにＬｉＰＦ6を１Ｍの濃度になるように溶解し
た。この非水電解液を使用して正極活物質として、Ｌｉ
Ｍｎ2Ｏ4に代えてＬｉＣｏＯ2を使用した以外は実施例
１と同様にコイン電池を作製し、電池特性を測定した。
初期放電容量に対し、５０サイクル後の放電容量維持率
は８２．５％であった。コイン電池の作製条件および電
池特性を表１に示す。Comparative Example 2 A non-aqueous solvent of EC: DEC (volume ratio) = 30: 70 was prepared, and LiPF 6 was dissolved therein to a concentration of 1M. Using this non-aqueous electrolyte, as a positive electrode active material, Li
A coin battery was prepared in the same manner as in Example 1 except that LiCoO 2 was used instead of Mn 2 O 4 , and the battery characteristics were measured.
The discharge capacity retention rate after 50 cycles with respect to the initial discharge capacity was 82.5%. Table 1 shows the manufacturing conditions and battery characteristics of the coin battery.
【００３６】なお、本発明は記載の実施例に限定され
ず、発明の趣旨から容易に類推可能な様々な組み合わせ
が可能である。特に、上記実施例の溶媒の組み合わせは
限定されるものではない。更には、上記実施例はコイン
電池に関するものであるが、本発明は円筒形、角柱形の
電池、ポリマー電池にも適用される。It should be noted that the present invention is not limited to the described embodiments, and various combinations that can be easily analogized from the gist of the invention are possible. In particular, the combinations of the solvents in the above examples are not limited. Furthermore, although the above embodiments relate to coin batteries, the present invention is also applicable to cylindrical batteries, prismatic batteries, and polymer batteries.
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明によれば、電池のサイクル特性、
電気容量、保存特性などの電池特性に優れ、かつ濡れ性
が良好なリチウム二次電池を提供することができる。According to the present invention, the cycle characteristics of the battery,
A lithium secondary battery having excellent battery characteristics such as electric capacity and storage characteristics and good wettability can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松森 保男 山口県宇部市大字小串1978番地の10 宇部 興産株式会社宇部ケミカル工場内 Ｆターム(参考） 5H029 AJ03 AJ04 AJ05 AJ15 AK03 AL06 AL07 AL08 AL12 AM03 AM05 AM07 DJ09 HJ02 HJ11 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Yasuo Matsumori 10-figure 1978 Kogushi, Obe-shi, Ube-shi, Yamaguchi F-term in the Ube Chemical Plant Ube Chemical Plant (reference) 5H029 AJ03 AJ04 AJ05 AJ15 AK03 AL06 AL07 AL08 AL12 AM03 AM05 AM07 DJ09 HJ02 HJ11
Claims (2)
水電解液において、該非水溶媒中に下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立して、炭素数１〜１２
の炭化水素基を示し、Ｒ 3は炭素数１〜１２の炭化水素
基を示し、Ｒ4は炭素数２〜１２のアルキレン基を示
す。）で表される分枝ジカルボン酸エステルが含有され
ていることを特徴とする非水電解液。1. A non-aqueous solvent in which an electrolyte salt is dissolved in a non-aqueous solvent.
In the aqueous electrolyte, the following general formula (I) is contained in the non-aqueous solvent.(Where R1, RTwoEach independently has 1 to 12 carbon atoms
A hydrocarbon group of R ThreeIs a hydrocarbon having 1 to 12 carbon atoms
A group represented by RFourRepresents an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms
You. ) Containing a branched dicarboxylic acid ester
Non-aqueous electrolyte solution characterized by the following.
媒に電解質塩が溶解されている非水電解液を備えたリチ
ウム電池において、該非水溶媒中に下記一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立して、炭素数１〜１２
の炭化水素基を示し、Ｒ 3は炭素数１〜１２の炭化水素
基を示し、Ｒ4は炭素数２〜１２のアルキレン基を示
す。）で表される分枝ジカルボン酸エステルが含有され
ていることを特徴とするリチウム電池。2. A positive electrode, a negative electrode, a separator, and a non-aqueous solution
Lithium provided with a non-aqueous electrolyte in which an electrolyte salt is dissolved in a medium
In a lithium battery, the following general formula (I) is contained in the non-aqueous solvent.(Where R1, RTwoEach independently has 1 to 12 carbon atoms
A hydrocarbon group of R ThreeIs a hydrocarbon having 1 to 12 carbon atoms
A group represented by RFourRepresents an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms
You. ) Containing a branched dicarboxylic acid ester
A lithium battery.
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