JP2002068937A - Powder-containing skin care preparation - Google Patents

Powder-containing skin care preparation

Info

Publication number
JP2002068937A
JP2002068937A JP2000251749A JP2000251749A JP2002068937A JP 2002068937 A JP2002068937 A JP 2002068937A JP 2000251749 A JP2000251749 A JP 2000251749A JP 2000251749 A JP2000251749 A JP 2000251749A JP 2002068937 A JP2002068937 A JP 2002068937A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
external preparation
powder
weight
titanium dioxide
skin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000251749A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2002068937A5 (en
JP4565715B2 (en
Inventor
Hirochika Nishimura
博睦 西村
Masae Iida
昌枝 飯田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pola Chemical Industries Inc
Original Assignee
Pola Chemical Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=18741106&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2002068937(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Pola Chemical Industries Inc filed Critical Pola Chemical Industries Inc
Priority to JP2000251749A priority Critical patent/JP4565715B2/en
Publication of JP2002068937A publication Critical patent/JP2002068937A/en
Publication of JP2002068937A5 publication Critical patent/JP2002068937A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4565715B2 publication Critical patent/JP4565715B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a means for controlling a messy makeup which cannot be solved only by conventional silicone treated powder and perfluoro treated powder. SOLUTION: This skin care preparation such as a cosmetic comprises [1] titanium dioxide coated with (1) aluminum oxide and (2) one or more kinds selected from silicic anhydride, a methylsiloxane network polymer and a crosslinking type methylpolysiloxane and [2] water-repellent treated powder.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧料、取り分け
メークアップ化粧料に好適な皮膚外用剤に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a skin external preparation suitable for cosmetics, especially makeup cosmetics.

【0002】[0002]

【従来の技術】メークアップ化粧料等の粉体含有化粧料
に於いて、含有されている粉体が、皮膚上に塗布した場
合、皮脂を吸収して、経時的に暗い色に変化していく現
象は既に知られている現象である。これは所謂化粧崩れ
として捉えられており、これは粉体類が皮脂に濡れてそ
の色が変化するものであると考えられている。この為、
皮脂濡れしないように粉体を処理する技術が開発され、
化粧崩れの改善が為された。この様な技術には、粉体表
面のジメチルポリシロキサンやハイドロジェンメチルポ
リシロキサンなどの焼き付け処理、シランカップリング
剤を用いたアルキル化処理、パーフルオロアルキルエチ
ル燐酸ジエタノールアミン塩によるコーティングなどに
よるパーフルオロ化処理などが挙げられる。この内、最
も効果の高かったものは、パーフルオロ化処理である
が、パーフルオロ化処理をした粉体を用いても、充分感
知しうる程の化粧崩れが未だ存在し、化粧崩れの更なる
改善手段の開発が望まれていた。
2. Description of the Related Art In powder-containing cosmetics such as make-up cosmetics, when the contained powder is applied on the skin, it absorbs sebum and changes into a dark color with time. Some phenomena are already known phenomena. This is considered as a so-called makeup collapse, and it is considered that the powders are wetted by sebum and their color changes. Because of this,
Technology to treat the powder so that it does not get wet with sebum has been developed,
Makeup has been improved. Such techniques include baking of the surface of the powder with dimethylpolysiloxane or hydrogenmethylpolysiloxane, alkylation using a silane coupling agent, perfluorination by coating with perfluoroalkylethyl phosphate diethanolamine salt, etc. Processing. Among them, the one with the highest effect is the perfluorination treatment. However, even if the powder subjected to the perfluorination treatment is used, there is still enough makeup loss that can be perceived, and the makeup loss is further increased. Development of improvement means was desired.

【0003】一方、(1)酸化アルミニウムと(2)無
水珪酸、メチルシロキサン網状重合体及び架橋型メチル
ポリシロキサンから選ばれる1種乃至は2種以上とで被
覆された二酸化チタンは、自然な仕上がりを提供するメ
ークアップ化粧料の成分として開発されたが、このもの
と上記の表面処理粉体とを組み合わせることにより、化
粧崩れが著しく抑制された化粧料が得られることは全く
知られていなかった。
On the other hand, titanium dioxide coated with (1) aluminum oxide and (2) one or more selected from silicic anhydride, a methylsiloxane network polymer and a crosslinked methylpolysiloxane has a natural finish. It was developed as a component of a makeup cosmetic that provides the following, but it was not known at all that it was possible to obtain a cosmetic in which makeup collapse was significantly suppressed by combining this and the above-mentioned surface-treated powder. .

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な状
況下為されたものであり、従来のシリコーン処理粉体や
パーフルオロ処理粉体のみでは解決の出来なかった化粧
崩れを、抑制する手段を提供することを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made under such circumstances, and suppresses makeup collapse that could not be solved only by conventional silicone-treated powder or perfluoro-treated powder. It is an object to provide means.

【0005】[0005]

【課題の解決手段】この様な状況に鑑みて、本発明者ら
は、従来のシリコーン処理粉体やパーフルオロ処理粉体
のみでは解決の出来なかった化粧崩れを、抑制する手段
を求め、鋭意研究努力を重ねた結果、(1)酸化アルミ
ニウムと(2)無水珪酸、メチルシロキサン網状重合体
及び架橋型メチルポリシロキサンから選ばれる1種乃至
は2種以上とで被覆された二酸化チタンと撥水処理粉体
とを組み合わせることにより、この様な技術の具現化画
家の卯であることを見いだし、発明を完成させるに至っ
た。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものであ
る。 {1}1)(1)酸化アルミニウムと(2)無水珪酸、
メチルシロキサン網状重合体及び架橋型メチルポリシロ
キサンから選ばれる1種乃至は2種以上とで被覆された
二酸化チタンと2)撥水処理粉体とを含有することを特
徴とする、皮膚外用剤。 {2}(1)酸化アルミニウムと(2)無水珪酸、メチ
ルシロキサン網状重合体及び架橋型メチルポリシロキサ
ンから選ばれる1種乃至は2種以上とで被覆された二酸
化チタンにおいて、該二酸化チタンの平均粒径が0.0
1〜10μmであることを特徴とする、{1}に記載の
皮膚外用剤。 {3}撥水処理粉体における撥水処理が、パーフルオロ
アルキル化処理であることを特徴とする、{1}又は
{2}に記載の皮膚外用剤。 {4}パーフルオロアルキル化処理が、パーフルオロア
ルキルエチル燐酸ジエタノールアミン塩および/または
パーフルオロアルキルシランによるコーティング処理で
あることを特徴とする、{3}に記載の皮膚外用剤。 {5}化粧料であることを特徴とする、{1}〜{4}
何れか1項に記載の皮膚外用剤。 {6}メークアップ用であることを特徴とする、{5}
に記載の皮膚外用剤。以下、本発明について、実施の形
態を中心に更に詳細に説明を加える。
In view of such circumstances, the present inventors have sought a means for suppressing makeup collapse that could not be solved only by conventional silicone-treated powder or perfluoro-treated powder. As a result of research efforts, titanium dioxide coated with (1) aluminum oxide and (2) one or more selected from silicic anhydride, a methylsiloxane network polymer and a crosslinked methylpolysiloxane, and water repellency By combining it with the treated powder, he discovered that he was a painter who embodies such a technique, and completed the invention. That is, the present invention relates to the following technology. {1} 1) (1) aluminum oxide and (2) silicic anhydride,
An external preparation for skin, comprising: titanium dioxide coated with one or more selected from a methylsiloxane network polymer and a crosslinked methylpolysiloxane; and 2) a water-repellent powder. {2} In titanium dioxide coated with (1) aluminum oxide and (2) one or more selected from silicic anhydride, a methylsiloxane network polymer and a crosslinked methylpolysiloxane, the average of the titanium dioxide Particle size 0.0
The external preparation for skin according to {1}, which is 1 to 10 μm. {3} The skin external preparation according to {1} or {2}, wherein the water-repellent treatment in the powder is a perfluoroalkylation treatment. {4} The skin external preparation according to {3}, wherein the perfluoroalkylation treatment is a coating treatment with perfluoroalkylethyl phosphoric acid diethanolamine salt and / or perfluoroalkylsilane. {5} Cosmetics, {1} to {4}
The external preparation for skin according to any one of claims 1 to 7. {6} for make-up, {5}
2. The external preparation for skin according to item 1. Hereinafter, the present invention will be described in more detail focusing on embodiments.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】(1)本発明の皮膚外用剤の必須
成分である、(1)酸化アルミニウムと(2)無水珪
酸、メチルシロキサン網状重合体及び架橋型メチルポリ
シロキサンから選ばれる1種乃至は2種以上とで被覆さ
れた二酸化チタン 本発明の皮膚外用剤は、(1)酸化アルミニウムと
(2)無水珪酸、メチルシロキサン網状重合体及び架橋
型メチルポリシロキサンから選ばれる1種乃至は2種以
上とで被覆された二酸化チタンを必須成分として含有す
ること特徴とする。以下、前記本発明の必須成分の二酸
化チタンのことを単に「本発明の被覆二酸化チタン」と
言うことがある。ここで本発明の被覆二酸化チタンを構
成する前記(1)と(2)の被覆の順番であるが、これ
は(1)が先でも、(2)が先でも、(1)、(2)同
時でも何れでもかまわない。又、被覆の方法について
も、粉体を遊星ボールミルなどで処理するメカノケミカ
ルな処理でも、二酸化チタンが分散した水溶液中で水酸
化アルミニウムやシリカゲルを形成させて、これを焼成
する方法でもかまわない。粒径などをコントロールする
ためには、メカノケミカルな処理によることが好まし
い。又、メチルシロキサン網状重合体や架橋型メチルポ
リシロキサンは高温で焼成するとシリカになるので、こ
れらをコーティングする場合には、メカノケミカルな方
法が好ましい。これら(1)、(2)及び二酸化チタン
の構成比は、(1)が1〜5重量%、(2)が総量で3
0〜40重量%、二酸化チタンが55〜69重量%であ
ることである。更に、(2)の構成として好ましいもの
は、(2)の構成部分において、無水珪酸の重量:メチ
ルシロキサン網状重合体及び/又は架橋型メチルポリシ
ロキサンの総量=3:1〜1:1の比率で構成されてい
ることである。又、この場合に於いて有機度の観点から
は、メチルシロキサン網状重合体のみを構成とすること
が好ましい。又、基礎粉体となる二酸化チタンについ
て、その晶系はルチル型、アナタース型の何れでもかま
わないが、最終物の平均粒径がサブミクロンオーダー、
即ち0.01〜10μm、更に好ましくは0.05〜3
μmになる程度の粒径であることが特に好ましい。この
様な粉体は下記の如くに製造し使用することも出来る
し、既に市販されているものを利用することも出来る。
市販品としては、例えば、富士色素株式会社製の「Ti
O2−SMS」が好適に例示できる。本発明の皮膚外用
剤において、かかる本発明の被覆二酸化チタンは唯一種
を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含
有させることも出来る。本発明の皮膚外用剤に於ける、
本発明の被覆二酸化チタンの好ましい含有量は、1〜3
0重量%であり、更に好ましくは3〜20重量%であ
る。これは少なすぎると効果を発揮しない場合があり、
多すぎると白味が勝り調色に自由度が無くなる場合があ
るからである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS (1) One kind selected from (1) aluminum oxide and (2) silicic anhydride, a methylsiloxane network polymer and a cross-linked methylpolysiloxane, which are essential components of the skin external preparation of the present invention. Or a titanium dioxide coated with two or more kinds of the external preparation for skin of the present invention is one or more kinds selected from (1) aluminum oxide and (2) silicic anhydride, a methylsiloxane network polymer and a cross-linked methylpolysiloxane. It is characterized by containing titanium dioxide coated with two or more kinds as an essential component. Hereinafter, the titanium dioxide as an essential component of the present invention may be simply referred to as “coated titanium dioxide of the present invention”. Here, the order of the coating of (1) and (2) constituting the coated titanium dioxide of the present invention is the order of (1), (2) and (1), (2). It does not matter whether it is simultaneous or any. Regarding the coating method, a mechanochemical treatment of treating the powder with a planetary ball mill or the like, or a method of forming aluminum hydroxide or silica gel in an aqueous solution in which titanium dioxide is dispersed and firing the same may be used. In order to control the particle size and the like, it is preferable to use a mechanochemical treatment. Further, since the methylsiloxane network polymer and the crosslinked methylpolysiloxane become silica when calcined at a high temperature, a mechanochemical method is preferable when coating them. The composition ratio of (1), (2) and titanium dioxide is (1) 1 to 5% by weight, and (2) is 3% in total.
0 to 40% by weight, and 55 to 69% by weight of titanium dioxide. Further, a preferable configuration of (2) is a ratio of weight of silicic anhydride: total amount of methylsiloxane network polymer and / or cross-linked methylpolysiloxane = 3: 1 to 1: 1 in the component of (2). It is composed of Further, in this case, from the viewpoint of the degree of organicity, it is preferable to constitute only the methylsiloxane network polymer. The titanium dioxide used as the base powder may be of rutile type or anatase type, but the average particle size of the final product is on the order of submicrons.
That is, 0.01 to 10 μm, more preferably 0.05 to 3
It is particularly preferable that the particle diameter is about μm. Such a powder can be produced and used as described below, or a commercially available powder can be used.
Commercially available products include, for example, “Ti
O2-SMS "can be suitably exemplified. In the external preparation for skin of the present invention, the coated titanium dioxide of the present invention may contain only one kind or two or more kinds in combination. In the skin external preparation of the present invention,
The preferred content of the coated titanium dioxide of the present invention is 1 to 3
0% by weight, and more preferably 3 to 20% by weight. If this is too small, it may not work,
This is because if the amount is too large, the whiteness may prevail and the degree of freedom in toning may be lost.

【0007】(製造例1)微粒子二酸化チタン(平均粒
径5μm)65重量部、酸化アルミニウム1重量部、無
水珪酸34重量部を遊星ボールミルに仕込み、48時間
被覆処理を行い、平均粒径6.1μmの本発明の被覆二
酸化チタン1を得た。
(Production Example 1) 65 parts by weight of fine particle titanium dioxide (average particle size: 5 μm), 1 part by weight of aluminum oxide, and 34 parts by weight of anhydrous silicic acid were charged into a planetary ball mill, and coated for 48 hours to give an average particle size of 6. 1 μm of the coated titanium dioxide 1 of the invention was obtained.

【0008】(製造例2)微粒子二酸化チタン(平均粒
径5μm)55重量部、酸化アルミニウム2重量部、無
水珪酸34重量部、架橋型メチルポリシロキサン(トー
レ株式会社製トレフィル)8重量部を遊星ボールミルに
仕込み、48時間被覆処理を行い、平均粒径4.3μm
の本発明の被覆二酸化チタン2を得た。
(Production Example 2) 55 parts by weight of fine-particle titanium dioxide (average particle size: 5 μm), 2 parts by weight of aluminum oxide, 34 parts by weight of anhydrous silicic acid, and 8 parts by weight of cross-linked methylpolysiloxane (Trefil manufactured by Toray Co., Ltd.) Charged in a ball mill, coated for 48 hours, average particle size 4.3 μm
Of the present invention was obtained.

【0009】(製造例3)微粒子二酸化チタン(平均粒
径5μm)60重量部、酸化アルミニウム2重量部、無
水珪酸34重量部及びメチルシロキサン網状重合体4重
量部を遊星ボールミルに仕込み、48時間被覆処理を行
い、平均粒径5.2μmの本発明の被覆二酸化チタン3
を得た。
(Production Example 3) 60 parts by weight of fine titanium dioxide (average particle size: 5 μm), 2 parts by weight of aluminum oxide, 34 parts by weight of silicic anhydride, and 4 parts by weight of a methylsiloxane network polymer were charged into a planetary ball mill and coated for 48 hours. Treated, coated titanium dioxide 3 of the present invention having an average particle size of 5.2 μm
I got

【0010】(製造例4)微粒子二酸化チタン(平均粒
径5μm)65重量部、酸化アルミニウム1重量部、メ
チルシロキサン網状重合体34重量部を遊星ボールミル
に仕込み、48時間被覆処理を行い、平均粒径3.9μ
mの本発明の被覆二酸化チタン4を得た。
(Production Example 4) A planetary ball mill was charged with 65 parts by weight of fine particle titanium dioxide (average particle size: 5 μm), 1 part by weight of aluminum oxide, and 34 parts by weight of a methylsiloxane network polymer. 3.9μ diameter
m of the coated titanium dioxide 4 of the present invention was obtained.

【0011】(2)本発明の皮膚外用剤の必須成分であ
る撥水処理粉体 本発明の皮膚外用剤は撥水処理粉体を含有することを特
徴とする。かかる撥水処理としては、通常化粧料用の粉
体などで使用されている処理であれば特段の限定無く使
用することが出来、例えば、ジメチルポリシロキサンや
ハイドロジェンメチルポリシロキサンなどのシリコーン
を焼き付けた処理、メチルトリメトキシシラン等のシラ
ンカップリング剤でアルキル化する処理、3,3,3−
トリフルオロプロピルトリメトキシシランやパーフルオ
ロアルキルエチル燐酸ジエタノールアミン塩によるパー
フルオロアルキル処理、アシル化グルタミン酸塩を使用
したアシル化アミノ酸処理などが好ましく例示でき、中
でも、その効果への寄与からパーフルオロアルキル処
理、中でもパーフルオロアルキルエチル燐酸ジエタノー
ルアミン塩によるコーティング処理が特に好ましい。表
面処理に用いる表面処理剤の量は粉体に対して1〜10
重量%が好ましい。又、この様な処理は有色粉体に行わ
れていることが好ましく、かかる有色粉体としては、ベ
ンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、紺青、群青等が好ましく例
示できる。この様な表面処理粉体は常法に従って処理し
たものを使用することも出来るし、既に市販されている
ものを使用することも出来る。市販されているもので好
ましいものは、パーフルオロアルキルエチル燐酸ジエタ
ノールアミン塩コーティング粉体である、PFベンガ
ラ、PFグンジョウ(大東化成株式会社製)とパーフル
オロアルキルシランコーティング粉体である、PFIマ
イカM102、PFIチタンマイカSPM70(有限会
社三好化成製)が好ましく例示できる。特に群青を用い
た調色系では、従来化粧崩れが著しいことが指摘されて
いることから、群青を用いる場合にはパーフルオロアル
キル処理しておくことが特に好ましい。又、マイカ或い
はチタンマイカも油脂分のリザーバーになりやすいこと
から、これらもパーフルオロアルキル処理しておくこと
が好ましい。これら撥水処理粉体の好ましい含有量は、
0.1〜10重量%である。
(2) Water-repellent powder which is an essential component of the skin external preparation of the present invention The skin external preparation of the present invention is characterized by containing a water-repellent powder. As the water-repellent treatment, any treatment that is usually used for powders for cosmetics can be used without any particular limitation. For example, a silicone such as dimethylpolysiloxane or hydrogenmethylpolysiloxane is baked. Treatment, alkylation with a silane coupling agent such as methyltrimethoxysilane, 3,3,3-
Perfluoroalkyl treatment with trifluoropropyltrimethoxysilane or perfluoroalkylethyl phosphoric acid diethanolamine salt, acylated amino acid treatment using an acylated glutamate and the like can be preferably exemplified, among which perfluoroalkyl treatment from the contribution to the effect, Among them, a coating treatment with a perfluoroalkylethyl phosphoric acid diethanolamine salt is particularly preferred. The amount of the surface treatment agent used for the surface treatment is 1 to 10 based on the powder.
% By weight is preferred. Further, such a treatment is preferably performed on a colored powder, and preferred examples of the colored powder include red iron oxide, yellow iron oxide, iron black, navy blue, and ultramarine blue. Such a surface-treated powder may be used after being processed according to a conventional method, or a commercially available powder may be used. Preferred among commercially available ones are perfluoroalkylethyl phosphate diethanolamine salt-coated powders, PF Bengala, PF Gunjo (manufactured by Daito Kasei Co., Ltd.) and perfluoroalkylsilane-coated powders, PFI Mica M102, PFI titanium mica SPM70 (manufactured by Miyoshi Kasei Co., Ltd.) can be preferably exemplified. In particular, it has been pointed out that in the toning system using ultramarine blue, the makeup collapse has been markedly reduced. Therefore, when ultramarine blue is used, it is particularly preferable to perform perfluoroalkyl treatment. Since mica or titanium mica also easily becomes a reservoir for oils and fats, it is preferable that these are also perfluoroalkyl-treated. The preferred content of these water-repellent powders is
0.1 to 10% by weight.

【0012】(3)本発明の皮膚外用剤 本発明の皮膚外用剤は上記必須の成分を含有することを
特徴とする。上記の構成をとることにより、本発明の皮
膚外用剤は、塗布した後の認識される色の変化が少な
く、化粧崩れが著しく抑制されている効果を発揮する。
この様な性質は、皮膚外用剤の内、メークアップ化粧料
に特に好適であるが、例えば、インドメタシンなどの抗
炎症剤の光毒性を予防する目的で二酸化チタンを含有す
る皮膚外用剤において、塗布後の白さを目立たなくさせ
るために肌色に調色したものなどにおいても同様の効果
を発揮するため、この様な適用も本発明の技術的範囲に
属する。特に好ましい適用はメークアップ化粧料であ
り、中でも粉体の含有量が60重量%以上である、オイ
ルゲルメークアップ化粧料、パウダーメークアップ化粧
料及びその中間タイプのメークアップ化粧料である。
(3) External preparation for skin of the present invention The external preparation for skin of the present invention is characterized by containing the above essential components. By adopting the above configuration, the external preparation for skin of the present invention exhibits an effect that the perceived change in color after application is small and makeup collapse is significantly suppressed.
Such properties are particularly suitable for make-up cosmetics among skin external preparations.For example, in skin external preparations containing titanium dioxide for the purpose of preventing phototoxicity of anti-inflammatory agents such as indomethacin, Since the same effect is exerted even on a skin color tone to make the later whiteness inconspicuous, such an application also belongs to the technical scope of the present invention. Particularly preferred applications are make-up cosmetics, especially oil gel make-up cosmetics, powder make-up cosmetics and intermediate make-up cosmetics having a powder content of 60% by weight or more.

【0013】本発明の皮膚外用剤においては、上記必須
成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意成分を含
有することが出来る。かかる任意成分としては、例え
ば、カルナバワックス,オレイン酸オクチルドデシル等
のエステル類、ジメチコン、フェメチコン、アモメジコ
ン等のシリコーン類、オリーブ油、牛脂、椰子油等のト
リグリセライド類、ステアリン酸、オレイン酸、リチノ
レイン酸等の脂肪酸、オレイルアルコール、ステアリル
アルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコー
ル、ポリエチレングリコール、グリセリン、1,3−ブ
タンジオール、イソプレングリコール、1,2−ペンタ
ンジオール等の多価アルコール類、増粘・ゲル化剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、色剤、防腐剤、粉体、有効成
分等を例示することができる。本発明の皮膚外用剤にお
いて、特に好適な任意成分としては、シリコーン類が挙
げられ、中でも粘度が10000センチストークス以上
の高粘度のメチフェニルポリシロキサンが特に好まし
い。この様な高粘度のメチルフェニルポリシロキサンの
好ましい含有量は0.1〜5重量%であり、この範囲に
於いて、粉体類をベタツキ感無く皮膚に密着させる作用
を発揮するとともに、系全体の対皮脂性を向上させるこ
とが出来るからである。本発明の皮膚外用剤は、前記必
須成分と任意成分とを常法に従って処理することにより
製造することが出来る。
The external preparation for skin of the present invention may contain, in addition to the above essential components, optional components which are usually used in external preparations for skin. Examples of such optional components include esters such as carnauba wax and octyldodecyl oleate, silicones such as dimethicone, femethicone, and amomedicone; triglycerides such as olive oil, tallow, and coconut oil; stearic acid, oleic acid, and ritinoleic acid. Fatty acids, higher alcohols such as oleyl alcohol, stearyl alcohol and octyl dodecanol, polyhydric alcohols such as polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butanediol, isoprene glycol and 1,2-pentanediol, thickening and gelling Agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, coloring agents, preservatives, powders, active ingredients, and the like. In the external preparation for skin of the present invention, particularly preferred optional components include silicones, and among them, high-viscosity methylphenylpolysiloxane having a viscosity of 10,000 centistokes or more is particularly preferable. The preferred content of such a high viscosity methylphenylpolysiloxane is 0.1 to 5% by weight, and within this range, it exerts the action of adhering the powders to the skin without stickiness and the whole system. This is because the sebum-removability can be improved. The external preparation for skin of the present invention can be produced by treating the above essential components and optional components according to a conventional method.

【0014】[0014]

【実施例】以下に、実施例を挙げて、本発明について更
に詳細に説明を加えるが、本発明が、かかる実施例にの
み限定を受けないことは言うまでもない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited only to such Examples.

【0015】<実施例1〜5>下記に示す処方に従っ
て、ファンデーションを作成した。即ち、イの成分をヘ
ンシェルミキサーで混合した後、0.9mm丸穴スクリ
ーンを装着したパルベライザーで粉砕し、ヘンシェルミ
キサーで混合しながら、ロを噴霧してコーティングし、
1mmヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライ
ザーで粉砕し、金皿につめ、加圧成形し、本発明の皮膚
外用剤であるファンデーションを得た。 イ PFベンガラ 0.4重量部 PFグンジョウ 0.3重量部 PFIマイカM102 20 重量部 PFIチタンマイカSPM70 15 重量部 二酸化チタン 10 重量部 被覆二酸化チタン* 15 重量部 シリカ−チタンセリサイト−シリカ層状粉体 26 重量部 ロ ジメチコン(20センチストークス) 11.3重量部 メチルフェニルポリシロキサン 2 重量部 (50000センチストークス) *表1に詳細を記す。
<Examples 1 to 5> A foundation was prepared according to the following recipe. That is, after mixing the components of A with a Henschel mixer, pulverizing with a pulverizer equipped with a 0.9 mm round hole screen, spraying and coating while mixing with a Henschel mixer,
The powder was pulverized with a pulverizer equipped with a 1 mm herringbone screen, packed in a metal plate, and pressed to obtain a foundation, which is a skin external preparation of the present invention. A PF Bengala 0.4 parts by weight PF Gunjo 0.3 parts by weight PFI mica M102 20 parts by weight PFI titanium mica SPM70 15 parts by weight Titanium dioxide 10 parts by weight Coated titanium dioxide * 15 parts by weight Silica-titanium sericite-silica layered powder 26 parts by weight rhodimethicone (20 centistokes) 11.3 parts by weight methylphenylpolysiloxane 2 parts by weight (50,000 centistokes) * Table 1 shows details.

【0016】[0016]

【表1】 [Table 1]

【0017】<実施例6>上記実施例1〜5のファンデ
ーションについて、実施例1の被覆二酸化チタン1を通
常の二酸化チタンに置換した比較例1、実施例1のPF
ベンガラ、PFグンジョウ、PFIマイカM102、P
FIチタンマイカSPM70を全て通常のベンガラ、群
青、マイカ、チタンマイカに置換した比較例2、実施例
1の被覆二酸化チタン1とPFベンガラ、PFグンジョ
ウ、PFIマイカM102、PFIチタンマイカSPM
70とを通常の二酸化チタン、ベンガラ、群青、マイ
カ、チタンマイカに置換した対照例1とともに、化粧崩
れ実験を行った。即ち、1群10名のパネラーを用い
て、右半顔には対照例1のサンプルを塗布し、左半顔に
はサンプルを塗布し、4時間静かに25℃の部屋で過ご
してもらい、その後、化粧の状態を専門家に次の基準で
判定してもらった。即ち、対照例1に比して、++:著
しく崩れていない、+:明らかに崩れていない、±:や
や崩れていない、−:同程度以上に崩れているの基準で
ある。又、同時に上頬部と下頬部の2点で測色し、4時
間に於ける色調の変化(ΔE)も測定し、この群平均を
求めた。これらを表2に示す。これより、本発明の皮膚
外用剤である、ファンデーションは化粧持ちに優れるこ
とが判る。更に、比較例1、2との比較により、この様
な効果は被覆二酸化チタンと撥水処理粉体との組合せ効
果であることも判る。
<Example 6> Regarding the foundations of Examples 1 to 5, the coated titanium dioxide 1 of Example 1 was replaced with ordinary titanium dioxide, and the PF of Example 1 and PF of Example 1 were replaced.
Bengala, PF Gunjo, PFI Mica M102, P
Comparative Example 2 in which FI titanium mica SPM70 was all replaced with ordinary bengala, ultramarine, mica, and titanium mica. Coated titanium dioxide 1 of Example 1 and PF bengala, PF Gunjo, PFI mica M102, and PFI titanium mica SPM
A makeup collapse experiment was conducted with Control Example 1 in which No. 70 was replaced with ordinary titanium dioxide, red iron oxide, ultramarine, mica, and titanium mica. That is, the sample of the control example 1 was applied to the right half face and the sample was applied to the left half face using a panel of 10 persons per group. The condition of makeup was evaluated by an expert according to the following criteria. That is, as compared with Comparative Example 1, ++: not significantly degraded, +: clearly degraded, ±: slightly degraded,-: degraded to the same degree or more. At the same time, the color was measured at two points, the upper cheek and the lower cheek, and the change in color tone (ΔE) over 4 hours was also measured, and the group average was determined. These are shown in Table 2. This indicates that the foundation, which is an external preparation for skin of the present invention, is excellent in keeping makeup. Furthermore, comparison with Comparative Examples 1 and 2 shows that such an effect is a combination effect of the coated titanium dioxide and the water-repellent powder.

【0018】[0018]

【表2】 [Table 2]

【0019】<実施例7>下記に示す処方に従って、フ
ァンデーションを作成した。即ち、イの成分をヘンシェ
ルミキサーで混合した後、0.9mm丸穴スクリーンを
装着したパルベライザーで粉砕し、ヘンシェルミキサー
で混合しながら、ロを噴霧してコーティングし、1mm
ヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで
粉砕し、金皿につめ、加圧成形し、本発明の皮膚外用剤
であるファンデーションを得た。このものは、実施例1
のファンデーションに比して、化粧持ちが少し劣るが、
充分に良好な化粧持ち特性を有していた。これより、本
発明の皮膚外用剤においては、撥水粉体としてパーフル
オロアルキル処理を行うことが好ましいことが判る。 イ シリコーン焼き付けベンガラ 0.4重量部 シリコーン焼き付けグンジョウ 0.3重量部 シリコーン焼き付けマイカM102 20 重量部 シリコーン焼き付けチタンマイカSPM70 15 重量部 二酸化チタン 10 重量部 被覆二酸化チタン1 15 重量部 シリカ−チタンセリサイト−シリカ層状粉体 26 重量部 ロ ジメチコン(20センチストークス) 11.3重量部 メチルフェニルポリシロキサン 2 重量部 (50000センチストークス)
Example 7 A foundation was prepared according to the following recipe. That is, after mixing the component (a) with a Henschel mixer, the mixture was pulverized with a pulverizer equipped with a 0.9 mm round hole screen, and sprayed and coated while mixing with a Henschel mixer to obtain 1 mm
The mixture was pulverized with a pulverizer equipped with a herringbone screen, packed in a gold plate, and pressed to obtain a foundation, which is a skin external preparation of the present invention. This is described in Example 1
The makeup lasts a little bit less than the foundation,
It had sufficiently good long-lasting properties. This indicates that the skin external preparation of the present invention is preferably subjected to perfluoroalkyl treatment as a water-repellent powder. (A) Silicone baked bengara 0.4 parts by weight Silicone baked gunjo 0.3 parts by weight Silicone baked mica M102 20 parts by weight Silicone baked titanium mica SPM70 15 parts by weight Titanium dioxide 10 parts by weight Coated titanium dioxide 1 15 parts by weight Silica-titanium sericite Silica layered powder 26 parts by weight Lo dimethicone (20 centistokes) 11.3 parts by weight Methylphenyl polysiloxane 2 parts by weight (50,000 centistokes)

【0020】<実施例8>下記に示す処方に従って、皮
膚外用医薬を作成した。即ち、処方成分を良く混練り
し、チューブに充填し、皮膚外用抗炎症剤を得た。この
ものは、塗布しても目立たなく、しかも光毒性は殆ど観
測されなかった。 「TiO2−SMS」 1 重量部 ステアリン酸亜鉛被覆ベンガラ 0.1重量部 インドメタシン 1 重量部 ワセリン 97.9重量部
Example 8 A skin external medicine was prepared according to the following formulation. That is, the ingredients were kneaded well and filled into a tube to obtain an anti-inflammatory agent for external use on the skin. It was inconspicuous when coated, and phototoxicity was hardly observed. "TiO2-SMS" 1 part by weight Bengala coated with zinc stearate 0.1 part by weight Indomethacin 1 part by weight Vaseline 97.9 parts by weight

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明によれば、従来のシリコーン処理
粉体やパーフルオロ処理粉体のみでは解決の出来なかっ
た化粧崩れを、抑制する手段を提供することが出来る。
According to the present invention, it is possible to provide means for suppressing makeup collapse which could not be solved only by the conventional silicone-treated powder or perfluoro-treated powder.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 1)(1)酸化アルミニウムと(2)無
水珪酸、メチルシロキサン網状重合体及び架橋型メチル
ポリシロキサンから選ばれる1種乃至は2種以上とで被
覆された二酸化チタンと2)撥水処理粉体とを含有する
ことを特徴とする、皮膚外用剤。
1. 1) Titanium dioxide coated with (1) aluminum oxide and (2) one or more selected from silicic anhydride, a methylsiloxane network polymer and a crosslinked methylpolysiloxane; An external preparation for skin, comprising a water-repellent powder.
【請求項2】 (1)酸化アルミニウムと(2)無水珪
酸、メチルシロキサン網状重合体及び架橋型メチルポリ
シロキサンから選ばれる1種乃至は2種以上とで被覆さ
れた二酸化チタンにおいて、該二酸化チタンの平均粒径
が0.01〜10μmであることを特徴とする、請求項
1に記載の皮膚外用剤。
2. A titanium dioxide coated with (1) aluminum oxide and (2) one or more selected from silicic anhydride, a methylsiloxane network polymer and a crosslinked methylpolysiloxane. The external preparation for skin according to claim 1, wherein the average particle size of the external preparation is 0.01 to 10 µm.
【請求項3】 撥水処理粉体における撥水処理が、パー
フルオロアルキル化処理であることを特徴とする、請求
項1又は2に記載の皮膚外用剤。
3. The external preparation for skin according to claim 1, wherein the water-repellent treatment in the water-repellent treated powder is a perfluoroalkylation treatment.
【請求項4】 パーフルオロアルキル化処理が、パーフ
ルオロアルキルエチル燐酸ジエタノールアミン塩および
/またはパーフルオロアルキルシランによるコーティン
グ処理であることを特徴とする、請求項3に記載の皮膚
外用剤。
4. The external preparation for skin according to claim 3, wherein the perfluoroalkylation treatment is a coating treatment with perfluoroalkylethyl phosphate diethanolamine salt and / or perfluoroalkylsilane.
【請求項5】 化粧料であることを特徴とする、請求項
1〜4何れか1項に記載の皮膚外用剤。
5. The external preparation for skin according to claim 1, which is a cosmetic.
【請求項6】 メークアップ用であることを特徴とす
る、請求項5に記載の皮膚外用剤。
6. The external preparation for skin according to claim 5, which is for make-up.
JP2000251749A 2000-08-23 2000-08-23 Powder-containing skin external preparation Expired - Lifetime JP4565715B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000251749A JP4565715B2 (en) 2000-08-23 2000-08-23 Powder-containing skin external preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000251749A JP4565715B2 (en) 2000-08-23 2000-08-23 Powder-containing skin external preparation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2002068937A true JP2002068937A (en) 2002-03-08
JP2002068937A5 JP2002068937A5 (en) 2007-09-13
JP4565715B2 JP4565715B2 (en) 2010-10-20

Family

ID=18741106

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000251749A Expired - Lifetime JP4565715B2 (en) 2000-08-23 2000-08-23 Powder-containing skin external preparation

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4565715B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008028665A1 (en) * 2008-06-09 2009-12-17 Beiersdorf Ag Cosmetic preparation, useful e.g. as light protection filter, make-up product in decorative cosmetics, skin care cream and day or night cream and as sunscreen, comprises titanium dioxide particle in a primary particle size distribution
KR20100137386A (en) * 2009-06-22 2010-12-30 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 Composite particles and process for producing the same, and cosmetic materials
JP2013028563A (en) * 2011-07-29 2013-02-07 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Titanium dioxide pigment for cosmetic and method for producing the same
US9205031B2 (en) 2009-06-24 2015-12-08 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Composite particles, method for preparing the same and cosmetic composition

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62228006A (en) 1985-12-18 1987-10-06 Kao Corp Sunscreen cosmetic
JPH02247109A (en) 1989-03-20 1990-10-02 Kao Corp Cosmetic
JPH03115211A (en) 1990-08-22 1991-05-16 Kao Corp Cosmetic
JPH0619634A (en) 1992-07-02 1994-01-28 Fujitsu Ltd Disk controller provided with duplex memory
JPH06157244A (en) 1992-11-27 1994-06-03 Pola Chem Ind Inc Make-up cosmetic
JPH08143438A (en) 1994-11-24 1996-06-04 Pola Chem Ind Inc Cosmetic
JP2509392B2 (en) 1991-02-01 1996-06-19 大東化成工業株式会社 Cosmetics
JPH08192101A (en) 1994-01-19 1996-07-30 Teika Corp Method for treating surface-coated powder
JPH10182397A (en) 1996-12-27 1998-07-07 Kose Corp Ultraviolet-protecting cosmetic
JPH10251123A (en) 1997-03-11 1998-09-22 Kose Corp Surface-treated titanium oxide powder and cosmetic containing the powder
JPH1180588A (en) 1997-09-05 1999-03-26 Noevir Co Ltd Surface treated powder and cosmetic containing the same
JP2880084B2 (en) 1994-08-05 1999-04-05 鐘紡株式会社 Powder cosmetics
JPH11222420A (en) 1998-02-03 1999-08-17 Kanebo Ltd Cosmetic
JPH11322564A (en) 1998-05-15 1999-11-24 Kanebo Ltd Sunscreen agent and cosmetic foundation
JP2004124045A (en) 2002-08-08 2004-04-22 Kao Corp Composite polymer particle and its production method

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62228006A (en) 1985-12-18 1987-10-06 Kao Corp Sunscreen cosmetic
JPH02247109A (en) 1989-03-20 1990-10-02 Kao Corp Cosmetic
JPH03115211A (en) 1990-08-22 1991-05-16 Kao Corp Cosmetic
JP2509392B2 (en) 1991-02-01 1996-06-19 大東化成工業株式会社 Cosmetics
JPH0619634A (en) 1992-07-02 1994-01-28 Fujitsu Ltd Disk controller provided with duplex memory
JPH06157244A (en) 1992-11-27 1994-06-03 Pola Chem Ind Inc Make-up cosmetic
JPH08192101A (en) 1994-01-19 1996-07-30 Teika Corp Method for treating surface-coated powder
JP2880084B2 (en) 1994-08-05 1999-04-05 鐘紡株式会社 Powder cosmetics
JPH08143438A (en) 1994-11-24 1996-06-04 Pola Chem Ind Inc Cosmetic
JPH10182397A (en) 1996-12-27 1998-07-07 Kose Corp Ultraviolet-protecting cosmetic
JPH10251123A (en) 1997-03-11 1998-09-22 Kose Corp Surface-treated titanium oxide powder and cosmetic containing the powder
JPH1180588A (en) 1997-09-05 1999-03-26 Noevir Co Ltd Surface treated powder and cosmetic containing the same
JPH11222420A (en) 1998-02-03 1999-08-17 Kanebo Ltd Cosmetic
JPH11322564A (en) 1998-05-15 1999-11-24 Kanebo Ltd Sunscreen agent and cosmetic foundation
JP2004124045A (en) 2002-08-08 2004-04-22 Kao Corp Composite polymer particle and its production method

Non-Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JPN3011001171; 飯田正紀: '化粧料' 発明協会公開技報 公技番号98-682, 19980202, P.1-3, 発明協会
JPN3011001172; Surface Treatments , 200904, 大東化成株式会社
JPN3011001173; 医薬部外品原料規格2006 第1版, 20060616, P.1189-1190, 株式会社薬事日報社
JPN3011001174; '安心して使える新規紫外線乱剤 FUJI X-SMSシリーズ' フレグランスジャーナル V.27,N.5, 19990515, P.113, フレグランスジャーナル社
JPN3011001175; '平成18年(ワ)第11880号特許権侵害差止等請求事件' 判決 , 20071211, 大阪地方裁判所第21民事部
JPN3011001176; '平成20年(ネ)第10013号特許権侵害差止等請求控訴事件' 判決 , 20090318, 知的財産高等裁判所第1部
JPN3013000149; 日本公定書協会編: 化粧品原料基準第二版注解 , 1984, 薬事日報社
JPN3013000150; 石原産業株式会社・タイペークカタログ , 1989, 石原産業株式会社
JPN3013000151; 石原産業株式会社・TTOシリーズカタログ , 2005, 石原産業株式会社
JPN3013000152; フレグランスジャーナル1999-5 , 1999, P113, フレグランスジャーナル社
JPN3013000153; フレグランスジャーナル2000-5 , 2000, P81-85, フレグランスジャーナル社
JPN3013000154; フレグランスジャーナル1997-8 , 1997, P65-73, フレグランスジャーナル社
JPN3013000155; フレグランスジャーナル1996-3 , 1996, P68-74, フレグランスジャーナル社
JPN3013000156; ジョイテック1990-10 , 1990
JPN3013000157; 信越化学工業株式会社・化粧品用シリコーンカタログ , 2001, P13-14, 信越化学工業株式会社
JPN3013000158; 化粧品種別配合成分企画 , 19970418, P268-269, 株式会社薬事日報社
JPN6009038459; '「安心して使える新規紫外線散乱剤「FUJI X-SMSシリーズ」X:ZnO,TiO2,TiO2(Fe' FRAGRANCE JOURNAL Vol.27,No.5, 19990515, p.113, フレグランスジャーナル社 *
JPN6009038461; 化粧品ハンドブック , 19961101, p.327-329, 日光ケミカルズ株式会社 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008028665A1 (en) * 2008-06-09 2009-12-17 Beiersdorf Ag Cosmetic preparation, useful e.g. as light protection filter, make-up product in decorative cosmetics, skin care cream and day or night cream and as sunscreen, comprises titanium dioxide particle in a primary particle size distribution
KR20100137386A (en) * 2009-06-22 2010-12-30 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 Composite particles and process for producing the same, and cosmetic materials
JP2011001332A (en) * 2009-06-22 2011-01-06 Shin-Etsu Chemical Co Ltd Composite particle, method for producing the same and cosmetic product
KR101718997B1 (en) 2009-06-22 2017-03-22 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 Composite particles and process for producing the same, and cosmetic materials
US9205031B2 (en) 2009-06-24 2015-12-08 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Composite particles, method for preparing the same and cosmetic composition
JP2013028563A (en) * 2011-07-29 2013-02-07 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Titanium dioxide pigment for cosmetic and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP4565715B2 (en) 2010-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8277785B2 (en) Cosmetic compositions with encapsulated pigments and a method for using
US9226881B2 (en) Multi-functional composite powder
JPH11217315A (en) Makeup cosmetic showing natural appearance
JPH04308520A (en) W/o-type make-up cosmetic
JP4565715B2 (en) Powder-containing skin external preparation
JP4044210B2 (en) Makeup cosmetic without whiteness
JPS61215216A (en) Hydrophobic spherical particle of titanium oxide
CN113382776B (en) Aqueous dispersion of pigments for cosmetics and process for preparing the same
JP2003277217A (en) Cosmetic
JP3959205B2 (en) Surface-treated powder and external preparation for skin containing the same
JP4236138B2 (en) Makeup cosmetics
JP2011231026A (en) Sucrose fatty acid ester-treated powder and cosmetic
JPH0967232A (en) Cosmetic
JP2002068937A5 (en)
JP2004285016A (en) Unevenness-corrective cosmetic
JP4056255B2 (en) New powder for cosmetics and cosmetics containing the same
JP3524658B2 (en) Powder for cosmetics and cosmetics
JP2000226307A (en) Makeup cosmetic
JPH11293113A (en) Powder-containing silicone bead
JPH11246356A (en) Foundation for sensitive skin
JP4251702B2 (en) UV absorbing powder
JP2012250914A (en) Cosmetic
JP2004269482A (en) Powder coated with fine titanium dioxide particle and cosmetic containing the same
JPH11217314A (en) Makeup cosmetic showing natural appearance
JPH11209239A (en) Natural looking makeup cosmetics

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070726

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070726

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20070726

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20081030

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090804

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20091208

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100706

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100803

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160813

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160813

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160813

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160813

Year of fee payment: 6

R157 Certificate of patent or utility model (correction)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R157

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160813

Year of fee payment: 6

RVTR Cancellation of determination of trial for invalidation