【０００５】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、従来のシリコーン処理粉体やパーフルオロ処理粉体のみでは解決の出来なかった化粧崩れを、抑制する手段を求め、鋭意研究努力を重ねた結果、（１）酸化アルミニウムと（２）無水珪酸、メチルシロキサン網状重合体及び架橋型メチルポリシロキサンから選ばれる１種乃至は２種以上とで被覆された二酸化チタンと撥水処理粉体とを組み合わせることにより、この様な技術の具現化が可能であることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
｛１｝１）（１）酸化アルミニウムと（２）無水珪酸、メチルシロキサン網状重合体及び架橋型メチルポリシロキサンから選ばれる１種乃至は２種以上とで被覆された二酸化チタンと２）撥水処理粉体とを含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
｛２｝（１）酸化アルミニウムと（２）無水珪酸、メチルシロキサン網状重合体及び架橋型メチルポリシロキサンから選ばれる１種乃至は２種以上とで被覆された二酸化チタンにおいて、該二酸化チタンの平均粒径が０．０１〜１０μｍであることを特徴とする、｛１｝に記載の皮膚外用剤。
｛３｝撥水処理粉体における撥水処理が、パーフルオロアルキル化処理であることを特徴とする、｛１｝又は｛２｝に記載の皮膚外用剤。
｛４｝パーフルオロアルキル化処理が、パーフルオロアルキルエチル燐酸ジエタノールアミン塩および／またはパーフルオロアルキルシランによるコーティング処理であることを特徴とする、｛３｝に記載の皮膚外用剤。
｛５｝化粧料であることを特徴とする、｛１｝〜｛４｝何れか１項に記載の皮膚外用剤。｛６｝メークアップ用であることを特徴とする、｛５｝に記載の皮膚外用剤。
以下、本発明について、実施の形態を中心に更に詳細に説明を加える。
[0005]
[Means for solving the problem]
In view of such a situation, the present inventors have sought a means of suppressing makeup collapse that could not be solved only with conventional silicone-treated powder or perfluoro-treated powder, and as a result of intensive research efforts. Combining titanium dioxide coated with (1) aluminum oxide, (2) one or more selected from silicic anhydride, a methylsiloxane network polymer and a cross-linked methylpolysiloxane, and a water-repellent powder. As a result, they have found that such a technique can be realized, and have completed the invention. That is, the present invention relates to the following technology.
{1} 1) Titanium dioxide coated with (1) aluminum oxide and (2) one or two or more selected from silicic anhydride, methylsiloxane network polymer and cross-linked methylpolysiloxane; 2) water repellency An external preparation for skin, comprising a processed powder.
{2} In titanium dioxide coated with (1) aluminum oxide and (2) one or more selected from silicic anhydride, a methylsiloxane network polymer and a crosslinked methylpolysiloxane, the average of the titanium dioxide The skin external preparation according to {1}, wherein the particle size is 0.01 to 10 μm.
{3} The skin external preparation according to {1} or {2}, wherein the water-repellent treatment in the powder is a perfluoroalkylation treatment.
{4} The skin external preparation according to {3}, wherein the perfluoroalkylation treatment is a coating treatment with perfluoroalkylethyl phosphoric acid diethanolamine salt and / or perfluoroalkylsilane.
{5} The skin external preparation according to any one of {1} to {4}, which is a cosmetic. {6} The external preparation for skin according to {5}, which is used for make-up.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail focusing on embodiments.
【０００６】
【発明の実施の形態】
（１）本発明の皮膚外用剤の必須成分である、（１）酸化アルミニウムと（２）無水珪酸
、メチルシロキサン網状重合体及び架橋型メチルポリシロキサンから選ばれる１種乃至は２種以上とで被覆された二酸化チタン
本発明の皮膚外用剤は、（１）酸化アルミニウムと（２）無水珪酸、メチルシロキサン網状重合体及び架橋型メチルポリシロキサンから選ばれる１種乃至は２種以上とで被覆された二酸化チタンを必須成分として含有することを特徴とする。以下、前記本発明の必須成分の二酸化チタンのことを単に「本発明の被覆二酸化チタン」と言うことがある。ここで本発明の被覆二酸化チタンを構成する前記（１）と（２）の被覆の順番であるが、これは（１）が先でも、（２）が先でも、（１）、（２）同時でも何れでもかまわない。又、被覆の方法についても、粉体を遊星ボールミルなどで処理するメカノケミカルな処理でも、二酸化チタンが分散した水溶液中で水酸化アルミニウムやシリカゲルを形成させて、これを焼成する方法でもかまわない。粒径などをコントロールするためには、メカノケミカルな処理によることが好ましい。又、メチルシロキサン網状重合体や架橋型メチルポリシロキサンは高温で焼成するとシリカになるので、これらをコーティングする場合には、メカノケミカルな方法が好ましい。これら（１）、（２）及び二酸化チタンの構成比は、（１）が１〜５重量％、（２）が総量で３０〜４０重量％、二酸化チタンが５５〜６９重量％であることが好ましい。更に、（２）の構成として好ましいものは、（２）の構成部分において、無水珪酸の重量：メチルシロキサン網状重合体及び／又は架橋型メチルポリシロキサンの総量＝３：１〜１：１の比率で構成されていることである。又、この場合に於いて有機度の観点からは、メチルシロキサン網状重合体のみを構成とすることが好ましい。又、基礎粉体となる二酸化チタンについて、その晶系はルチル型、アナタース型の何れでもかまわないが、最終物の平均粒径がサブミクロンオーダー、即ち０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．０５〜３μｍになる程度の粒径であることが特に好ましい。この様な被覆二酸化チタンは下記の如くに製造し使用することも出来るし、既に市販されているものを利用することも出来る。市販品としては、例えば、富士色素株式会社製の「ＴｉＯ２−ＳＭＳ」が好適に例示できる。本発明の皮膚外用剤において、かかる本発明の被覆二酸化チタンは唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。本発明の皮膚外用剤に於ける、本発明の被覆二酸化チタンの好ましい含有量は、１〜３０重量％であり、更に好ましくは３〜２０重量％である。これは少なすぎると効果を発揮しない場合があり、多すぎると白味が勝り調色に自由度が無くなる場合があるからである。
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
(1) An essential component of the skin external preparation of the present invention, (1) aluminum oxide and (2) one or two or more selected from silicic anhydride, a methylsiloxane network polymer, and a cross-linked methylpolysiloxane. Coated Titanium Dioxide The external preparation for skin of the present invention is coated with (1) aluminum oxide and (2) one or more selected from silicic anhydride, a methylsiloxane network polymer and a crosslinked methylpolysiloxane. characterized in that it contains the titanium dioxide as an essential ingredient. Hereinafter, the titanium dioxide as an essential component of the present invention may be simply referred to as “coated titanium dioxide of the present invention”. Here, the order of the coating of (1) and (2) constituting the coated titanium dioxide of the present invention is the order of (1), (2) and (1), (2). It does not matter whether it is simultaneous or any. Regarding the coating method, a mechanochemical treatment of treating the powder with a planetary ball mill or the like, or a method of forming aluminum hydroxide or silica gel in an aqueous solution in which titanium dioxide is dispersed and firing the same may be used. In order to control the particle size and the like, it is preferable to use a mechanochemical treatment. Further, since the methylsiloxane network polymer and the crosslinked methylpolysiloxane become silica when calcined at a high temperature, a mechanochemical method is preferable when coating them. These (1), (2) and the structural ratio of titanium dioxide, (1) 1 to 5 wt%, 30 to 40 wt% (2) in a total amount, that titanium dioxide is 55 to 69 wt% Preferred . Further, a preferable configuration of (2) is a ratio of weight of silicic anhydride: total amount of methylsiloxane network polymer and / or cross-linked methylpolysiloxane = 3: 1 to 1: 1 in the component of (2). It is composed of Further, in this case, from the viewpoint of the degree of organicity, it is preferable to constitute only the methylsiloxane network polymer. The titanium dioxide used as the basic powder may be of rutile type or anatase type, but the average particle size of the final product is in the submicron order, that is, 0.01 to 10 μm, and more preferably 0.1 to 10 μm. It is particularly preferable that the particle diameter is about 0.05 to 3 μm. Such coated titanium dioxide can be manufactured and used as described below, or a commercially available titanium dioxide can be used. As a commercially available product, for example, "TiO2-SMS" manufactured by Fuji Dye Co., Ltd. can be preferably exemplified. In the external preparation for skin of the present invention, the coated titanium dioxide of the present invention may contain only one kind or two or more kinds in combination. The preferred content of the coated titanium dioxide of the present invention in the skin external preparation of the present invention is 1 to 30% by weight, more preferably 3 to 20% by weight. This is because if the amount is too small, the effect may not be exhibited, and if the amount is too large, whiteness may prevail and the degree of freedom in toning may be lost.
（２）本発明の皮膚外用剤の必須成分である撥水処理粉体
本発明の皮膚外用剤は撥水処理粉体を含有することを特徴とする。かかる撥水処理としては、通常化粧料用の粉体などで使用されている処理であれば特段の限定無く使用することが出来、例えば、ジメチルポリシロキサンやハイドロジェンメチルポリシロキサンなどのシリコーンを焼き付けた処理、メチルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤でアルキル化する処理、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシランやパーフルオロアルキルエチル燐酸ジエタノールアミン塩によるパーフルオロアルキル処理、アシル化グルタミン酸塩を使用したアシル化アミノ酸処理、ステアリン酸亜鉛を使用した脂肪酸石鹸処理などが好ましく例示でき、中でも、その効果への寄与からパーフルオロアルキル処理、中でもパーフルオロアルキルエチル燐酸ジエタノールアミン塩によるコーティング処理が特に好ましい。表面処理に用いる表面処理剤の量は粉体に対して１〜１０重量％が好ましい。又、この様な処理は有色粉体に行われていることが好ましく、かかる有色粉体としては、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、紺青、群青等が好ましく例示できる。この様な
表面処理粉体は常法に従って処理したものを使用することも出来るし、既に市販されているものを使用することも出来る。市販されているもので好ましいものは、パーフルオロアルキルエチル燐酸ジエタノールアミン塩コーティング粉体である、ＰＦベンガラ、ＰＦグンジョウ（大東化成株式会社製）とパーフルオロアルキルシランコーティング粉体である、ＰＦＩマイカＭ１０２、ＰＦＩチタンマイカＳＰＭ７０（有限会社三好化成製）が好ましく例示できる。特に群青を用いた調色系では、従来化粧崩れが著しいことが指摘されていることから、群青を用いる場合にはパーフルオロアルキル処理しておくことが特に好ましい。又、マイカ或いはチタンマイカも油脂分のリザーバーになりやすいことから、これらもパーフルオロアルキル処理しておくことが好ましい。
(2) Water-repellent powder which is an essential component of the skin external preparation of the present invention The skin external preparation of the present invention is characterized by containing a water-repellent powder. As such a water-repellent treatment, any treatment that is usually used for powders for cosmetics can be used without any particular limitation. For example, a silicone such as dimethylpolysiloxane or hydrogenmethylpolysiloxane is baked. Treatment, alkylation treatment with a silane coupling agent such as methyltrimethoxysilane, perfluoroalkyl treatment with 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane or diethanolamine perfluoroalkylethyl phosphate, and acylated glutamate. acylated amino acid treatment using, can fatty acid soap processing like are preferably exemplified using zinc stearate, among others, perfluoroalkyl processed from contribution to that effect, inter alia the coating process by perfluoroalkylethyl phosphoric acid diethanolamine salt Patent Preferred. The amount of the surface treatment agent used for the surface treatment is preferably 1 to 10% by weight based on the powder. Further, such a treatment is preferably performed on a colored powder, and preferred examples of the colored powder include red iron oxide, yellow iron oxide, iron black, navy blue, and ultramarine blue. Such a surface-treated powder may be used after being processed according to a conventional method, or a commercially available powder may be used. Preferred among commercially available ones are perfluoroalkylethyl phosphate diethanolamine salt-coated powders, PF Bengala, PF Gunjo (manufactured by Daito Kasei Co., Ltd.) and perfluoroalkylsilane-coated powders, PFI Mica M102, PFI titanium mica SPM70 (manufactured by Miyoshi Kasei Co., Ltd.) can be preferably exemplified. In particular, it has been pointed out that in the toning system using ultramarine blue, the makeup collapse has been markedly reduced. Therefore, when ultramarine blue is used, it is particularly preferable to perform perfluoroalkyl treatment. Since mica or titanium mica also easily becomes a reservoir for oils and fats, it is preferable that these are also perfluoroalkyl-treated .
＜実施例６＞
上記実施例１〜５のファンデーションについて、実施例１の被覆二酸化チタン１を通常の二酸化チタンに置換した比較例１、実施例１のＰＦベンガラ、ＰＦグンジョウ、ＰＦＩマイカＭ１０２、ＰＦＩチタンマイカＳＰＭ７０を全て通常のベンガラ、群青、マイカ、チタンマイカに置換した比較例２、実施例１の被覆二酸化チタン１とＰＦベンガラ、ＰＦグンジョウ、ＰＦＩマイカＭ１０２、ＰＦＩチタンマイカＳＰＭ７０とを通常の二酸化チタン、ベンガラ、群青、マイカ、チタンマイカに置換した対照例１とともに、化粧崩れ実験を行った。即ち、１群１０名のパネラーを用いて、右半顔には対照例１のサンプルを塗布し、左半顔にはサンプルを塗布し、４時間静かに２５℃の部屋で過ごしてもらい、その後、化粧の状態を専門家に次の基準で判定してもらった。即ち、対照例１に比して、＋＋：著しく崩れていない、＋：明らかに崩れていない、±：やや崩れていない、−：同程度以上に崩れているの基準である。又、同時に上頬部と下頬部の２点で測色し、４時間に於ける色調の変化（ΔＥ）も測定し、この群平均を求めた。これらを表２に示す。これより、本発明の皮膚外用剤である、ファンデーションは化粧持ちに優れることが判る。更に、比較例１、２との比較により、この様な効果は被覆二酸化チタンと撥水処理粉体との組合せによる相乗効果であることも判る。
<Example 6>
Regarding the foundations of Examples 1 to 5, Comparative Example 1 in which the coated titanium dioxide 1 of Example 1 was replaced with ordinary titanium dioxide, PF Bengala, PF Gunjo, PFI mica M102, and PFI titanium mica SPM70 of Example 1 were all used. Comparative Example 2 in which ordinary mung bean, ultramarine, mica, and titanium mica were substituted, and the coated titanium dioxide 1 of Example 1 and PF vengara, PF Gunjo, PFI mica M102, and PFI titanium mica SPM70 were replaced with ordinary titanium dioxide, vengara, and ultramarine In addition, a makeup collapse experiment was performed together with Control Example 1 in which mica and titanium mica were substituted. That is, the sample of the control example 1 was applied to the right half face and the sample was applied to the left half face using a panel of 10 persons per group. The condition of makeup was evaluated by an expert according to the following criteria. That is, as compared with Comparative Example 1, ++: not significantly degraded, +: clearly degraded, ±: slightly degraded,-: degraded to the same degree or more. At the same time, the color was measured at two points, the upper cheek and the lower cheek, and the change in color tone (ΔE) over 4 hours was also measured, and the group average was determined. These are shown in Table 2. This indicates that the foundation, which is an external preparation for skin of the present invention, is excellent in keeping makeup. Furthermore, comparison with Comparative Examples 1 and 2 shows that such an effect is a synergistic effect due to the combination of the coated titanium dioxide and the water-repellent powder.