JP2002060329A - Sunscreening cosmetic - Google Patents

Sunscreening cosmetic

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JP2002060329A
JP2002060329A JP2000246895A JP2000246895A JP2002060329A JP 2002060329 A JP2002060329 A JP 2002060329A JP 2000246895 A JP2000246895 A JP 2000246895A JP 2000246895 A JP2000246895 A JP 2000246895A JP 2002060329 A JP2002060329 A JP 2002060329A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare sunscreening cosmetic good in dispersion of fine particles of zinc oxide and excellent in protective effect on UV expressed by SPF(Sun Protection Factor) and PFA(Protection Factor of UVA), or the like, transparency of finish and stability in the dispersion system. SOLUTION: This sunscreening cosmetic is obtained by dispersing fine composite particles of zinc oxide which are coated with silica and then treated with a silicone in oil or water, in an agitating mill or a high pressure-dispersing machine. The sunscreening cosmetic includes a polysiloxane modified with a polyoxyalkylene. The sunscreening cosmetic is formulated with >=1 wt.% of powder having Surfaces treated with a fatty acid, a fatty acid soap or a fatty acid ester.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は微粒子酸化亜鉛を配
合した日焼け止め化粧料、特にその安定性と紫外線防止
効果の改善に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sunscreen cosmetic containing finely divided zinc oxide, and more particularly to an improvement in its stability and ultraviolet ray preventing effect.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、日焼け止め化粧料には微粒子酸化
亜鉛が長波長紫外線を防止する目的に多量配合されてい
た。主にW/O乳化型日焼け止め化粧料に微粒子酸化亜
鉛を配合する場合には一般的には粉末の表面を疎水化処
理したものを用いていた。その疎水化処理としては例え
ばシリコーン、金属セッケン、脂肪酸、フッ素化合物等
が挙げられる。
2. Description of the Related Art Hitherto, a large amount of particulate zinc oxide has been incorporated into sunscreen cosmetics for the purpose of preventing long-wavelength ultraviolet rays. In the case of blending zinc oxide fine particles mainly in a W / O emulsified sunscreen cosmetic, a powder whose surface is subjected to a hydrophobic treatment is generally used. Examples of the hydrophobic treatment include silicone, metal soap, fatty acid, and fluorine compound.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな表面処理微粒子酸化亜鉛を高度に分散することは非
常に難しく、思うようには紫外線防止効果が上がらない
のが現状である。また高度に分散するために媒体攪拌ミ
ルや高圧分散機などの高分散機を用いると、紫外線防止
効果は向上するものの、表面処理剤がはがれ親水性の未
処理面が露出するため水相で凝集したり、さらには系内
の遊離脂肪酸と容易に反応することでゲル化が起こり、
安定性が長期保存において著しく悪くなるという欠点を
有していた。
However, it is very difficult to highly disperse such surface-treated fine particle zinc oxide at a high level, and at present, the effect of preventing ultraviolet rays cannot be improved as expected. If a high-dispersion machine such as a medium stirring mill or a high-pressure disperser is used for high-dispersion, the effect of preventing ultraviolet rays is improved, but the surface treatment agent is peeled off and the hydrophilic untreated surface is exposed, so that aggregation in the aqueous phase occurs. Gelation occurs by reacting easily with free fatty acids in the system,
It had the disadvantage that the stability was significantly worse in long-term storage.

【0004】本発明は上記課題に鑑みなされたものであ
り、その目的は微粒子酸化亜鉛の分散が良好でSPF値
及びPFA値の紫外線防止効果と仕上りの透明性及び系
内の安定性にも優れた日焼け止め化粧料を提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and has as its object to disperse fine zinc oxide particles and to have an excellent effect of preventing SPF value and PFA value from ultraviolet rays, excellent transparency of finish and stability in the system. To provide sunscreen cosmetics.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、微粒子酸
化亜鉛を一次粒子に近い状態で無水ケイ酸の表面処理を
行った後にシリコーン処理を行った複合粉末は、媒体攪
拌ミルや高圧分散機のような強固な機械力を加えても未
処理面の露出による水との反応はなく、また他の粉末の
分散剤や表面処理剤として用いられている脂肪酸や脂肪
酸セッケンに起因する系内の遊離脂肪酸との反応(金属
セッケンの生成によるゲル化反応)も起こらず、心地良
い使用感触を持続していることを見出した。さらには粉
末が高分散されているため、日焼け止め化粧料のSPF
(SUN PROTECTION FACTOR)及びPFA(PROTECTION FA
CTOR OF UVA)を効率的に向上することも見出した。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted a surface treatment of silicic acid anhydride in a state where fine zinc oxide particles are close to primary particles, and then a silicone treatment, and the mixture is subjected to a medium stirring mill or a high-pressure dispersion. Even when a strong mechanical force such as a mechanical machine is applied, there is no reaction with water due to the exposure of the untreated surface, and the inside of the system caused by fatty acids and fatty acid soaps used as dispersants and surface treatment agents for other powders Did not react with free fatty acids (gelation reaction due to the generation of metal soap), and found that a comfortable use feeling was maintained. Furthermore, because the powder is highly dispersed, SPF of sunscreen cosmetics
(SUN PROTECTION FACTOR) and PFA (PROTECTION FA
CTOR OF UVA).

【0006】すなわち、本発明の日焼け止め化粧料は、
無水ケイ酸で被覆され、さらにシリコーンで処理された
微粒子酸化亜鉛の複合体粉末を媒体撹拌ミルまたは高圧
分散機で油又は水中で分散処理したことを特徴とする。
また、本発明の日焼け止め化粧料においては、前記複合
体粉末が0.1μm以下の微粒子酸化亜鉛に無水ケイ酸
を被覆率5〜30重量%で被覆し、さらにシリコーンを
3〜12重量%で表面処理した粉体であることが好適で
ある。
That is, the sunscreen cosmetics of the present invention
The composite powder of fine zinc oxide coated with silicic anhydride and further treated with silicone is dispersed in oil or water with a medium stirring mill or a high-pressure disperser.
Further, in the sunscreen cosmetic of the present invention, the composite powder coats fine particle zinc oxide having a particle size of 0.1 μm or less with silicic anhydride at a coverage of 5 to 30% by weight, and further contains silicone at 3 to 12% by weight. It is preferable that the surface-treated powder is used.

【0007】また、本発明の日焼け止め化粧料において
は、前記複合体粉末が3〜30重量%配合されているこ
とが好適である。また、本発明の日焼け止め化粧料にお
いては、さらにポリオキシアルキレン変性ポリシロキサ
ンを0.5〜7重量%配合することが好適である。
[0007] In the sunscreen cosmetics of the present invention, it is preferable that the composite powder is blended in an amount of 3 to 30% by weight. In the sunscreen cosmetics of the present invention, it is preferable to further contain 0.5 to 7% by weight of a polyoxyalkylene-modified polysiloxane.

【0008】また、本発明の日焼け止め化粧料において
は、前記ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンが下
記一般式[1]、[2]又は[3]から選ばれる1種ま
たは2種以上であることが好適である。
In the sunscreen cosmetic of the present invention, the polyoxyalkylene-modified polysiloxane may be one or more selected from the following formulas [1], [2] and [3]. It is suitable.

【化4】 Embedded image

【化5】 Embedded image

【化6】 (ただし、一般式[1]、[2]、[3]中、Rはメチ
ル基または一部がフェニル基、Rは水素または炭素数1
〜12のアルキル基、pは1〜5の数、qは2〜3の
数、x、m、nは平均数でポリオキシアルキレン変性オ
ルガノポリシロキサンが分子中にポリオキシアルキレン
基を5〜40重量%含有し且つ該ポリオキシアルキレン
変性オルガノポリシロキサンの分子量が2000以上になる
ような数値を表わす。)
Embedded image (However, in the general formulas [1], [2] and [3], R is a methyl group or a partially phenyl group, and R is hydrogen or carbon atom 1)
P is a number of 1 to 5, q is a number of 2 to 3, x, m, and n are average numbers, and the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane has 5 to 40 polyoxyalkylene groups in the molecule. % In which the molecular weight of the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane is 2000 or more. )

【0009】また、本発明の日焼け止め化粧料において
は、さらに脂肪酸及び脂肪酸セッケン、脂肪酸エステル
から選ばれる1種又は2種以上で表面処理した粉末を1
重量%以上配合することが好適である。また、本発明の
日焼け止め化粧料においては、さらに粉体の表面処理剤
として、脂肪酸及び脂肪酸セッケン、脂肪酸エステルか
ら選ばれる1種又は2種以上を0.1重量%以上配合す
ることが好適である。
Further, in the sunscreen cosmetic of the present invention, a powder which has been surface-treated with one or more selected from fatty acids, fatty acid soaps and fatty acid esters may be used.
It is preferable to mix at least by weight. Further, in the sunscreen cosmetic of the present invention, it is preferable that one or more selected from fatty acids, fatty acid soaps, and fatty acid esters are further blended in an amount of 0.1% by weight or more as a surface treatment agent for the powder. is there.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明は、特に0.1μm以下の
微粒子酸化亜鉛に無水ケイ酸で被覆率5〜30重量%で
被覆し、さらにその表面にシリコーン処理を施した複合
粉末を媒体攪拌ミルや高圧分散機により強固な機械力で
分散した日焼け止め化粧料に関する。これにより微粒子
酸化亜鉛が従来にはなく細かく分散された状態となり、
紫外線防止効果を向上させることが可能となる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a fine powder of zinc oxide having a particle size of 0.1 .mu.m or less, which is coated with silicic anhydride at a coverage of 5 to 30% by weight, and further, the surface thereof is subjected to a silicone treatment. The present invention relates to sunscreen cosmetics dispersed with a strong mechanical force using a mill or a high-pressure disperser. As a result, the finely divided zinc oxide is in a state of being finely dispersed, unlike the conventional case,
It is possible to improve the effect of preventing ultraviolet rays.

【0011】また微粒子酸化亜鉛が無水ケイ酸で均一に
被覆されていることによって、系内への亜鉛イオンの溶
出が抑制され、遊離脂肪酸との反応による金属セッケン
の生成が起こらない。さらに媒体攪拌ミルや高圧分散機
により強固な機械力を加えても表面処理剤が剥がれ、親
水性の未処理面が露出しないため、水との反応も生じな
い。それによって、経時や温度によってもゲル化しない
ため、系内の粘度を常に安定的な状態に維持し、心地良
い使用感触が持続する日焼け止め化粧料となる。
In addition, since the fine zinc oxide is uniformly coated with silicic anhydride, elution of zinc ions into the system is suppressed, and the generation of metal soap by the reaction with free fatty acids does not occur. Further, even if a strong mechanical force is applied by a medium stirring mill or a high-pressure disperser, the surface treatment agent is peeled off, and the hydrophilic untreated surface is not exposed, so that there is no reaction with water. As a result, the gel does not gel even with the passage of time or temperature, so that the viscosity in the system is always maintained in a stable state, and a sunscreen cosmetic that maintains a comfortable use feeling is obtained.

【0012】すなわち、本発明は微粒子酸化亜鉛の分散
が良好で安定性と紫外線防止効果に優れる日焼け止め化
粧料に関するものである。さらに詳しくは微粒子酸化亜
鉛に無水ケイ酸とシリコーン処理を行い、さらに媒体攪
拌ミルや高圧分散機などで高分散することで、紫外線防
止効果に優れ、また遊離脂肪酸との反応が起こらない安
定性も良好な日焼け止め化粧料に関するものである。
[0012] That is, the present invention relates to a sunscreen cosmetic in which fine zinc oxide particles are well dispersed, and excellent in stability and ultraviolet ray preventing effect. More specifically, fine particles of zinc oxide are treated with silicic anhydride and silicone, and then highly dispersed with a medium agitating mill or high-pressure disperser, etc., to have an excellent ultraviolet ray prevention effect and a stability that does not react with free fatty acids. It relates to a good sunscreen cosmetic.

【0013】複合粉末 本発明に用いられる微粒子酸化亜鉛は一般的にフランス
法やアメリカ法等で得られる。市販の平均粒子径が0.
1μm以下の微粒子酸化亜鉛としてはFINEX-25,FINEX-5
0,FINEX-75(堺化学工業社製)、ZnO350(住友
大阪セメント社製)、ZINCOX SUPER−10,ZINCOX SUPER
−20R,ZINCOX SUPER−30(白水化学工業社製)、Z-COT
E(Sun Smart社製)などが挙げられる。
[0013]Composite powder  The particulate zinc oxide used in the present invention is generally French
It can be obtained by law or American law. Commercially available average particle size is 0.
Finex-25, Finex-5 for fine zinc oxide of 1μm or less
0, FINEX-75 (manufactured by Sakai Chemical Industry), ZnO350 (Sumitomo)
Osaka Cement Co.), ZINCOX SUPER-10, ZINCOX SUPER
-20R, ZINCOX SUPER-30 (manufactured by Hakusui Chemical Industry), Z-COT
E (manufactured by Sun Smart).

【0014】次に本発明の複合粉末の製造法について説
明する。上記の微粒子酸化亜鉛を水溶液中でサンドグラ
インダーミル等を用いて高度の分散状態を保ったまま、
ケイ酸ソーダーを添加、中和して、無水ケイ酸を均一に
被覆する。または微粒子酸化亜鉛を有機溶媒中で高度に
分散した後、アルコキシシランを用いて無水ケイ酸を均
一に被覆する。他の製法にても製造可能で最終的に無水
ケイ酸で一定量被覆されていれば本発明に支障はない。
無水ケイ酸を5〜30重量%被覆することが好ましい。
特に10〜23重量%が特に好ましい。5重量%より少
ないと酸化亜鉛の回りにを均一に被覆することが難し
く、亜鉛イオンの溶出により安定性の悪化や紫外線防止
効果の低下が見られれてくる。また30重量%より多い
と無水ケイ酸によるキシミ感等の使用感触の悪化が見ら
れてくる。その後、各種粉末分散装置を用いてシリコー
ン処理剤により3〜12重量%の表面処理を施し、目的
とする複合粉末を得る。
Next, a method for producing the composite powder of the present invention will be described. While maintaining a high dispersion state of the above fine particle zinc oxide in an aqueous solution using a sand grinder mill or the like,
Sodium silicate is added and neutralized to uniformly coat the silicic anhydride. Alternatively, after finely divided zinc oxide is highly dispersed in an organic solvent, silicic anhydride is uniformly coated with alkoxysilane. The present invention does not hinder the present invention as long as it can be manufactured by other manufacturing methods and is finally coated with a certain amount of silicic anhydride.
It is preferable to coat 5 to 30% by weight of silicic anhydride.
Particularly preferred is 10 to 23% by weight. If the amount is less than 5% by weight, it is difficult to uniformly coat around the zinc oxide, and the elution of zinc ions causes deterioration in stability and a decrease in the effect of preventing ultraviolet rays. On the other hand, if the content is more than 30% by weight, the use sensation such as the tingling sensation due to the silicic anhydride is deteriorated. Thereafter, a surface treatment of 3 to 12% by weight is performed with a silicone treating agent using various powder dispersing apparatuses to obtain a target composite powder.

【0015】シリコーン処理剤としては、メチルハイド
ロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メ
チルフェニルポリシロキサンなどの各種のシリコーンオ
イル、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメ
トキシシランなどの各種のアルキルシラン、トリフルオ
ロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオ
ロデシルトリメトキシシランなどの各種のフルオロアル
キルシランなどが挙げられ、これらを1種または2種以
上を混合して用いることができる。
Examples of the silicone treating agent include various silicone oils such as methyl hydrogen polysiloxane, dimethyl polysiloxane and methyl phenyl polysiloxane, methyl trimethoxy silane, ethyl trimethoxy silane, hexyl trimethoxy silane, octyl trimethoxy silane and the like. And various fluoroalkylsilanes such as trifluoromethylethyltrimethoxysilane and heptadecafluorodecyltrimethoxysilane. These can be used alone or in combination of two or more.

【0016】本発明で用いられる複合粉末は日焼け止め
化粧料に3〜30重量%配合することが好ましい。特に
好ましいのは10〜23重量%の配合が紫外線防止効果
と透明性、使用感触におけるバランスが良い。反対に3
重量%より少ないと紫外線防止効果は得られないことが
ある。30重量%より多いと透明性や使用感触が極端に
悪化してくることがある。
The composite powder used in the present invention is preferably incorporated in the sunscreen cosmetic in an amount of 3 to 30% by weight. It is particularly preferable that the blending of 10 to 23% by weight has a good balance between the ultraviolet ray preventing effect, the transparency, and the feeling in use. Conversely 3
If the amount is less than the weight percentage, the effect of preventing ultraviolet rays may not be obtained. If the content is more than 30% by weight, transparency and feeling in use may be extremely deteriorated.

【0017】ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン 本発明の日焼け止め化粧料にはポリオキシアルキレン変
性ポリシロキサンを0.5〜7重量%配合して用いるこ
とができる。0.5重量%より少ないと粉末の分散が不
充分となることがあり、凝集ブツ等が見られることがあ
る。一方で、7重量%を超えて配合すると肌上では残留
油分として働き、べたつき等が見られ使用感触が極端に
悪くなることがある。
[0017]Polyoxyalkylene-modified polysiloxane  The sunscreen cosmetics of the present invention are polyoxyalkylene modified.
0.5 to 7% by weight of conductive polysiloxane
Can be. If the amount is less than 0.5% by weight, the dispersion of the powder is not good.
May be sufficient, and there may be cohesion
You. On the other hand, if it exceeds 7% by weight, it remains on the skin
Works as oil, sticky, etc. and feels extremely usable
May worsen.

【0018】本発明に好適に使用されるポリオキシアル
キレン変性ポリシロキサンとしては下記一般式[1]、
[2]又は[3]が挙げられる。
The polyoxyalkylene-modified polysiloxane suitably used in the present invention is represented by the following general formula [1]:
[2] or [3] is mentioned.

【化7】 Embedded image

【化8】 Embedded image

【化9】 Embedded image

【0019】一般式[1]、[2]、[3]中、Rはメ
チル基又は一部がフェニル基、Rは水素または炭素数1
〜12のアルキル基、pは1〜5の数、qは2〜3の
数、x、m、nは平均数でポリオキシアルキレン変性オ
ルガノポリシロキサンが分子中にポリオキシアルキレン
基を5〜40重量%含有し且つ該ポリオキシアルキレン
変性オルガノポリシロキサンの分子量が2000以上に
なるような数値を表わす。本発明には該ポリオキシアル
キレン変性オルガノポリシロキサンを少なくても1種ま
たは2種以上を用いることが好適である。
In the general formulas [1], [2] and [3], R is a methyl group or a partially phenyl group, and R is hydrogen or a carbon atom.
P is a number of 1 to 5, q is a number of 2 to 3, x, m, and n are average numbers, and the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane has 5 to 40 polyoxyalkylene groups in the molecule. % In which the molecular weight of the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane is 2000 or more. In the present invention, it is preferable to use at least one kind or two or more kinds of the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane.

【0020】分散処理 本発明で用いられる粉末を湿式状態で分散させる媒体攪
拌ミルは、バッチ式、及び連続式のビーズミル、サンド
グラインダーミル、ボールミルなどが用いられ、高圧分
散装置としてはマイクロフルイダイザーやナノマイザー
等が用いられる。媒体攪拌ミルで用いられるビーズ、サ
ンド、ボール等の媒体の材質はガラス、アルミナ、ジル
コニア、チタン、スチール等が用いられるが、特にジル
コニアが望ましい。またその大きさとしては、通常直径
0.3〜2.0mm程度のものが用いられるが、本発明
では特に0.5〜1.0mmのものが好ましい。また媒
体攪拌ミルや高圧分散装置にて粉末を分散する場合、そ
の前にホモミキサーやホモジナイザー等の通常の粉末分
散工程で用いられている微粒子粉末をある程度解砕する
能力を有する分散機等で一次処理することが望ましい。
それは、一次処理にて凝集状態にある微粒子を解砕する
ことで、その後の二次処理である媒体攪拌ミルや高圧分
散装置での解砕、分散に要する負荷を低減し、効率的に
微粒子粉末を解砕、及び分散できるからである。
[0020]Distributed processing  The medium used to disperse the powder used in the present invention in a wet state.
Stirring mills include batch and continuous bead mills,
Grinder mills, ball mills, etc. are used.
Microfluidizer and Nanomizer as dispersing devices
Are used. Beads, sa
The material of the medium such as glass and alumina is
Konia, titanium, steel, etc. are used.
Konia is preferred. The size is usually a diameter
The one of about 0.3 to 2.0 mm is used.
In particular, those having a thickness of 0.5 to 1.0 mm are preferable. Medium
When dispersing powder with a body stirring mill or high-pressure disperser,
Before using a regular powder mixer such as a homomixer or homogenizer.
Disintegrate the fine particle powder used in the dispersion process to some extent
It is desirable to perform the primary treatment with a disperser having the ability.
It breaks down fine particles in the aggregate state in the primary treatment
By doing so, the medium agitation mill and high pressure
Reduces the load required for disintegration and dispersion by
This is because the fine particle powder can be crushed and dispersed.

【0021】以下、本発明の製造方法において好適に用
いられる分散装置の一例であるバッチ式媒体攪拌ミルに
ついて説明する。図1(A)は、バッチ式媒体攪拌ミル
を示している。媒体攪拌ミルは、タンク18内にバスケ
ット部10と、これに併設された予備混合用と分散液流
動用とを兼ね備えた1つ以上のタンク内撹拌装置20を
備えたものである。上記バスケット部10は上蓋のジャ
ケット28を備えており、ロッド16により位置を固定
されている。そしてバスケット部10の側壁にはスリッ
トからなる小孔が多数設けられている。また、バスケッ
ト部10にはバスケット部10の内部を撹拌するための
バスケット内攪拌装置14が存在する。
Hereinafter, a batch-type medium stirring mill, which is an example of a dispersion apparatus suitably used in the production method of the present invention, will be described. FIG. 1A shows a batch-type medium stirring mill. The medium stirring mill includes a basket portion 10 in a tank 18 and one or more in-tank stirrers 20 attached to the basket portion 10 for both premixing and dispersion fluid flow. The basket section 10 includes a jacket 28 of an upper lid, and the position is fixed by the rod 16. A large number of small holes formed of slits are provided on the side wall of the basket portion 10. The basket unit 10 has an in-basket stirring device 14 for stirring the inside of the basket unit 10.

【0022】まず、粉体を含む原料は付設したタンク内
攪拌装置20にて予備混合され混合液となされた後、装
置に取り付けられたバスケット部10の上部にあるバス
ケット内攪拌装置14の回転軸周囲の開口からバスケッ
ト部10内に流入する。
First, the raw material containing the powder is preliminarily mixed into a mixed liquid by a stirrer 20 in the tank provided, and then the rotating shaft of the stirrer 14 in the basket above the basket unit 10 attached to the device. It flows into the basket part 10 from the surrounding opening.

【0023】ここで、バスケット部10の内部を図1
(B)に示す。このバスケット部10の内部には固形分
散媒体(ビーズ22)が充填されており、バスケット内
攪拌装置14には回転軸と垂直に取り付けられた攪拌ピ
ンディスク26(または撹拌ディスクでもよい)が存在
する。この攪拌ピンディスク26には攪拌のためのピン
24が存在する。
Here, the inside of the basket section 10 is shown in FIG.
It is shown in (B). The inside of the basket portion 10 is filled with a solid dispersion medium (beads 22), and the stirring device 14 in the basket has a stirring pin disk 26 (or a stirring disk) mounted perpendicular to the rotation axis. . The stirring pin disk 26 has a pin 24 for stirring.

【0024】バスケット部10内に流入した混合液は高
速回転する攪拌ピンディスク26により、粉体凝集粒子
を固形分散媒体(ビーズ22)が砕いて粉砕・分散し、
さらにバスケット部10の側壁に設けられた多数のスリ
ットからなる小孔12から流出する。
The mixed liquid flowing into the basket portion 10 is crushed and dispersed by the stirring pin disk 26 which rotates at a high speed, where the solid dispersion medium (beads 22) crushes the powder agglomerated particles.
Further, the water flows out of small holes 12 formed on the side wall of the basket portion 10 and formed of a number of slits.

【0025】図1(A)の矢印は全体的な流体の経路を
示している。流出した分散液は前記タンク内撹拌装置2
0により分散流動し、再び一部がバスケット部10上方
の開口部分よりバスケット部10内部に流入しタンク1
8内を循環する。なお、タンク内攪拌装置20の攪拌部
分はバスケット部10を出入りする流体経路を妨げない
位置にあることが重要である。媒体攪拌ミルとは、この
ようにしてタンク18内での粉体の分散が均一になるよ
うに保たれる工程を有する装置である。このような本発
明に好適な分散装置の一例としては、特公平8−179
30の分散装置が挙げられる。
The arrows in FIG. 1A indicate the overall fluid path. The outflowing dispersion liquid is supplied to the tank stirring device 2
0, a part of the fluid flows into the basket portion 10 again through the opening above the basket portion 10 and the tank 1
Circulate in 8. It is important that the agitating portion of the in-tank agitator 20 is located at a position that does not obstruct the fluid path that enters and exits the basket section 10. The medium agitating mill is an apparatus having a process of keeping the dispersion of the powder in the tank 18 uniform in this way. An example of such a dispersion apparatus suitable for the present invention is disclosed in Japanese Patent Publication No. 8-179.
30 dispersing devices.

【0026】上記媒体攪拌ミルに設置されている固形分
散媒体(ビーズ)が充填されたバスケット部は、その側
壁にスリットからなる小孔を多数有しており、その大き
さは使用する固形分散媒体(ビーズ)がバスケット部の
外側に流出しない大きさにするので、得られる分散液に
はビーズが含まれることはない。
The basket portion filled with the solid dispersion medium (beads) installed in the medium stirring mill has a large number of small holes made of slits on the side wall, and the size of the solid dispersion medium used is (Beads) are so sized that they do not flow out of the basket, so that the resulting dispersion does not contain beads.

【0027】また上記媒体攪拌ミルは、ビーズが充填さ
れているバスケット部の側壁に小孔が設けられているた
め、軸の回転により円心力でビーズが側壁部に集中する
ことによりビーズの密度が高いところを粉体が通過する
ため、分散効率を高くすることができる。
In the medium stirring mill, since small holes are provided in the side wall of the basket portion filled with the beads, the beads are concentrated on the side wall portion by the centrifugal force due to the rotation of the shaft, so that the density of the beads is reduced. Since the powder passes through a high place, the dispersion efficiency can be increased.

【0028】また予備混合用と分散流動用とを兼ね備え
た攪拌装置としては、通常の化粧料製造等に好適な攪拌
装置を用いることができるが、回転する棒の先にタービ
ン型の回転翼を取り付けたディスパー又はホモジナイザ
ーを用いることが特に好適である。
As the stirring device having both the premixing and the dispersion flow, a stirring device suitable for ordinary cosmetics production and the like can be used. However, a turbine-type rotor is attached to the tip of a rotating rod. It is particularly preferred to use an attached disper or homogenizer.

【0029】他の粉末及びその分散剤、表面処理剤 本発明に使用される粉末の分散剤及び表面処理剤として
の脂肪酸及び脂肪酸セッケン、脂肪酸エステルとしては
パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ロジ
ン酸、12―ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸及びス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、1
2―ヒドロキシステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸セ
ッケン及びデキストリン脂肪酸エステル、コレステロー
ル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、デンプン脂
肪酸エステル等が挙げられ、これらを1種または2種以
上を用いることができる。分散剤又は表面処理剤として
の効果を得るためには0.1重量%以上の配合が好まし
い。
[0029]Other powders and their dispersants, surface treatment agents  As a dispersant and a surface treatment agent for the powder used in the present invention
As fatty acids and fatty acid soaps and fatty acid esters
Palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, lau
Phosphoric acid, myristic acid, behenic acid, oleic acid, rhodi
Acids, fatty acids such as 12-hydroxystearic acid
Aluminum stearate, calcium stearate, 1
Fatty acid such as aluminum 2-hydroxystearate
Hacken and dextrin fatty acid esters, cholesterol
Fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, starch fat
Fatty acid esters and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
The above can be used. As a dispersant or surface treatment agent
0.1% by weight or more is preferable to obtain the effect of
No.

【0030】本発明の日焼け止め化粧料には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、
酸化セリウム、タルク、マイカ、セリサイト、カオリ
ン、ベントナイト、クレー、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ
酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、含フッ素金雲母、
合成タルク、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カ
ルシウム、チッ化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、アルミ
ナ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化クロ
ム、カラミン、炭酸マグネシウムおよびこれらの複合体
等の無機粉末;シリコーン粉末、シリコーン弾性粉末、
ポリウレタン粉末、セルロース粉末、ナイロン粉末、P
MMA粉末、スターチ、ポリエチレン粉末等及びこれら
の複合体等の有機粉末を用いることができ、これらの1
種以上を含有せしめることができる。
The sunscreen cosmetics of the present invention include titanium oxide, zinc oxide, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine,
Cerium oxide, talc, mica, sericite, kaolin, bentonite, clay, silicic acid, silicic anhydride, magnesium silicate, zinc stearate, fluorophlogopite,
Inorganic powders such as synthetic talc, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, boron nitride, bismuth oxychloride, alumina, zirconium oxide, magnesium oxide, chromium oxide, calamine, magnesium carbonate and composites thereof; silicone powder, silicone elasticity Powder,
Polyurethane powder, cellulose powder, nylon powder, P
Organic powders such as MMA powder, starch, polyethylene powder and composites thereof can be used.
More than one species can be included.

【0031】その他の成分 本発明の化粧料における油性成分としては、流動パラフ
ィン、スクワラン、エステル油、ジグリセライド、トリ
グリセライド、パーフルオロポリエーテル、ワセリン、
ラノリン、セレシン、カルナバロウ、固形パラフィン、
脂肪酸、多価アルコール、シリコーン樹脂、フッ素樹
脂、アクリル樹脂、ビニルピロリド等を組合わせて、油
性成分として1種以上含有せしめる。本発明の化粧料に
は、更に、色素、pH調整剤、保質剤、増粘剤、界面活
性剤、分散剤、安定化剤、着色剤、防腐剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、香料等も本発明の目的を達する範囲
内で適宜配合することができる。
[0031]Other ingredients  As the oily component in the cosmetic of the present invention, liquid paraffin
Quince, squalane, ester oil, diglyceride, tri
Glyceride, perfluoropolyether, petrolatum,
Lanolin, ceresin, carnauba wax, solid paraffin,
Fatty acids, polyhydric alcohols, silicone resins, fluorine trees
Oil, acrylic resin, vinyl pyrrolide, etc.
One or more components are contained as the active ingredient. In the cosmetic of the present invention
Further includes pigments, pH adjusters, preservatives, thickeners,
Preservatives, dispersants, stabilizers, coloring agents, preservatives, antioxidants
Agents, UV absorbers, fragrances, etc., within the scope of the present invention
Can be appropriately blended.

【0032】以下、試験例によって本発明を更に詳細に
説明する。まず、本発明者らは以下の試験を行い紫外線
防止効果をもつ微粒子酸化亜鉛の表面処理剤の検討を行
った。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to test examples. First, the present inventors conducted the following tests to study a surface treating agent for fine particle zinc oxide having an ultraviolet ray preventing effect.

【0033】試験例1 各種表面処理粉末の表面処理剤
の剥離強度 本発明者らは、各種表面処理粉末の表面処理剤剥離強度
の測定を行った。表面処理粉末の表面処理剤剥離強度
は、酢酸エチルを溶媒としたソックスレー抽出法(12
0℃、3時間)にて溶出量を算出した。すなわち、微粒
子酸化亜鉛(比表面積:約80m/g)に各種表面処理を
施し、表面処理剤の剥がれにくさをソックスレー抽出法
により測定し、試験例1−1〜1−5の結果を得た。結
果を表1に示す。
[0033]Test Example 1 Surface treatment agent for various surface treatment powders
Peel strength  The present inventors have studied the surface treatment agent peel strength of various surface treatment powders.
Was measured. Surface treatment agent peel strength of surface treatment powder
Is the Soxhlet extraction method using ethyl acetate as a solvent (12
(0 ° C., 3 hours). That is, fine particles
Zinc oxide (specific surface area: about 80m2/ G) with various surface treatments
Soxhlet extraction method
And the results of Test Examples 1-1 to 1-5 were obtained. Conclusion
The results are shown in Table 1.

【0034】[0034]

【表1】 表面処理剤 溶出量 (%:対処理剤) 無水ケイ酸+ジメチルシリコーン (試験例1−1) 0.2 無水ケイ酸+メチルハイドロジェンポリシロキサン (試験例1−2) 0.2 ジメチルシリコーン (試験例1−3) 23.0 メチルハイドロジェンポリシロキサン(試験例1−4) 1.5脂肪酸エステル (試験例1−5) 0.5 [Table 1]  Surface treatment agent elution amount(%: Treatment agent)  Silicic anhydride + dimethylsilicone (Test Example 1-1) 0.2 Silicic anhydride + methylhydrogenpolysiloxane (Test Example 1-2) 0.2 Dimethylsilicone (Test Example 1-3) 23.0 Methylhydrogen Polysiloxane (Test Example 1-4) 1.5Fatty acid ester (Test Example 1-5) 0.5

【0035】表1の結果より、微粒子酸化亜鉛を無水ケ
イ酸により被覆し、さらにジメチルシリコーンにより表
面処理をした試験例1−1の複合処理粉末は、処理剤の
溶出量が少なく表面処理剤が剥がれにくいことがわか
る。また微粒子酸化亜鉛を無水ケイ酸により被覆し、さ
らにメチルハイドロジェンポリシロキサンにより表面処
理をした試験例1−2の複合処理粉末も、処理剤の溶出
量が少なく表面処理剤が剥がれにくいことがわかる。こ
れに対して、無水ケイ酸による被覆をせずにジメチルシ
リコーン処理をした粉末の試験例1−3は、処理剤の溶
出量が多く、表面処理剤が剥がれやすいことがわかる。
またメチルハイドロジェンポリシロキサンまたは脂肪酸
エステルにより表面処理した粉末の試験例1−4、1−
5は比較的処理剤の溶出量が少ないという結果となっ
た。
From the results shown in Table 1, the composite treated powder of Test Example 1-1 in which fine zinc oxide was coated with silicic acid anhydride and further subjected to a surface treatment with dimethylsilicone showed a small amount of the treatment agent eluted and the surface treatment agent was not used. It turns out that it is hard to peel off. In addition, the composite treated powder of Test Example 1-2 in which the fine particle zinc oxide was coated with silicic anhydride and further subjected to surface treatment with methyl hydrogen polysiloxane has a small amount of the treatment agent eluted and the surface treatment agent is hardly peeled off. . On the other hand, in Test Example 1-3 of the powder treated with dimethyl silicone without being coated with silicic anhydride, it can be seen that the amount of the treatment agent eluted is large and the surface treatment agent is easily peeled off.
Test examples 1-4 and 1- of powders surface-treated with methyl hydrogen polysiloxane or fatty acid ester
No. 5 resulted in a relatively small amount of the treatment agent eluted.

【0036】試験例2 各種表面処理粉末の脂肪酸との
反応 オレイン酸2重量%を溶解したエタノール溶媒中に試験
例1で用いた各種表面処理を施した微粒子酸化亜鉛を1
0重量%を混合し、ガラスビーズを中身容量に対し50
重量%加えた後、ペイントシェイカーにて1時間分散後
し、各種表面処理粉末と脂肪酸とのビーズ分散系での反
応状態を確認し、試験例2−1〜2−5を得た。表2に
結果を示す。
[0036]Test Example 2 Using fatty acids of various surface-treated powders
reaction  Tested in ethanol solvent with 2% by weight of oleic acid dissolved
The fine particle zinc oxide subjected to various surface treatments used in Example 1 was 1
0% by weight, and glass beads were added to the contents by 50%.
After adding 1% by weight, disperse for 1 hour in a paint shaker
In the bead dispersion system of various surface treatment powders and fatty acids,
The reaction state was confirmed, and Test Examples 2-1 to 2-5 were obtained. Table 2
The results are shown.

【0037】[0037]

【表2】 表面処理剤 安定性(ゲル化) 無水ケイ酸+ジメチルシリコーン (試験例2−1) ゲル化なし 無水ケイ酸+メチルハイドロジェンポリシロキサン (試験例2−2) ゲル化なし ジメチルシリコーン (試験例2−3) ややゲル化 メチルハイドロジェンポリシロキサン(試験例2−4) ややゲル化脂肪酸エステル (試験例2−5) ゲル化 [Table 2] Surface treatment agent Stability (gelation)  Silicic anhydride + dimethyl silicone (Test Example 2-1) No gelation Silicic anhydride + methyl hydrogen polysiloxane (Test Example 2-2) No gelation Dimethyl silicone (Test Example 2-3) Slightly gelled methyl hydrogen Polysiloxane (Test Example 2-4) Slightly gelledFatty acid ester (Test Example 2-5) Gelation

【0038】表2の結果より、微粒子酸化亜鉛を無水ケ
イ酸により被覆し、さらにジメチルシリコーンにより表
面処理をした試験例2−1の複合粉末は、ゲル化するこ
となく安定性に優れていることがわかる。また微粒子酸
化亜鉛を無水ケイ酸により被覆し、さらにメチルハイド
ロジェンポリシロキサンにより表面処理をした試験例2
−2の複合粉末は、ゲル化することなく安定性に優れて
いることがわかる。これに対して、無水ケイ酸による被
覆をせずに表面処理をした試験例2−3〜2−5は、ゲ
ル化し安定性に劣ることがわかる。
From the results shown in Table 2, it can be seen that the composite powder of Test Example 2-1 in which fine zinc oxide was coated with silicic anhydride and further subjected to surface treatment with dimethyl silicone was excellent in stability without gelation. I understand. Test Example 2 in which fine zinc oxide was coated with silicic anhydride and surface treated with methyl hydrogen polysiloxane
It can be seen that the composite powder of No.-2 has excellent stability without gelling. On the other hand, it can be seen that Test Examples 2-3 to 2-5 in which surface treatment was performed without coating with silicic anhydride were gelled and inferior in stability.

【0039】したがって、試験例1及び2の結果から無
水ケイ酸で被覆した後シリコーンにて表面処理をした粉
末は、表面処理剤が剥がれず、高分散状態でも脂肪酸と
反応しないことがわかる。以下、本発明者らはこの無水
ケイ酸及びシリコーンにより処理した複合粉末と、高分
散が可能な媒体攪拌ミルを用いて日焼け止め化粧料の開
発を行った。
Accordingly, the results of Test Examples 1 and 2 show that the powder treated with silicone and then surface-treated with silicone does not peel off the surface-treating agent and does not react with fatty acids even in a highly dispersed state. Hereinafter, the present inventors have developed a sunscreen cosmetic using the composite powder treated with silicic anhydride and silicone and a medium stirring mill capable of high dispersion.

【0040】次に本発明者らは、日焼け止め化粧料を調
製し、実用特性を確認した。実用特性の評価については
後述の通りである。紫外線防止効果は特開平7−167
781記載の高い精度でSPF値とPFA値が測定でき
るin vitro SPF測定システムを用いた。また、製剤の透
明性については人工皮革に一定量(2.0mg/cm)塗布
し、未塗布部分と共にCM-1000H(ミノルタ社製)で測色
した後、色差ΔEを算出した(ΔEの値が低い程透明性
が高くなる)。製剤の安定性については経時(50℃、
1ヶ月)での粘度を25℃に戻した後に測定し、目視で
状態の変化を確認した。配合量はすべて重量%で示す。
Next, the present inventors prepared sunscreen cosmetics and confirmed their practical properties. The evaluation of the practical characteristics is as described below. The effect of preventing ultraviolet rays is described in JP-A-7-167.
The in vitro SPF measurement system which can measure SPF value and PFA value with high accuracy described in 781 was used. In addition, regarding the transparency of the preparation, a predetermined amount (2.0 mg / cm 2 ) was applied to artificial leather, the color was measured with a CM-1000H (manufactured by Minolta) together with the uncoated part, and the color difference ΔE was calculated (the value of ΔE). Is lower, the transparency is higher). With respect to the stability of the formulation, it was determined with time (50 ° C,
(1 month) was measured after returning the viscosity to 25 ° C., and a change in the state was visually observed. All compounding amounts are shown by weight%.

【0041】実用特性評価 20名の女性パネルに試料を塗布し、使用感触及び仕上
りの透明性について評価した。 <評価> 17名以上が良いと回答 ◎ 12〜16名が良いと回答 ○ 9〜11名が良いと回答 △ 5〜8名が良いと回答 × 4名以下が良いと回答 ××
[0041]Evaluation of practical characteristics  Apply sample to 20 female panels, feel and use
Was evaluated for transparency. <Evaluation> 17 or more respondents are good ◎ 12 to 16 respondents are good ○ 9 to 11 respondents are good △ 5 to 8 respondents are good × 4 or less are good ××

【0042】試験例3 界面活性剤の検討 本発明者らは無水ケイ酸を被覆しシリコーン処理をした
微粒子酸化亜鉛を分散させる界面活性剤について検討を
行った。ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンを配
合した試験例3−1、グリセルモノステアリン酸を配合
した試験例3−2、ソルビタンジステアリン酸エステル
を配合した試験例3−3の日焼け止め化粧料(W/O型
乳化組成物)を下記表の組成に基づいて調製し、粘度安
定性の評価を行った。調製は通常のホモジナイザーにて
分散・乳化することにより行われた。結果を表3に示
す。
[0042]Test Example 3 Examination of surfactant  We coated the silicic anhydride and treated it with silicone
Investigate a surfactant that disperses fine zinc oxide
went. Polyoxyalkylene-modified polysiloxane
Test Example 3-1 combined with glyceryl monostearic acid
Test Example 3-2, sorbitan distearate
Sunscreen cosmetic (W / O type) of Test Example 3-3 in which
Emulsion composition) based on the composition shown in the table below,
The qualitative evaluation was performed. Preparation is performed with a normal homogenizer
This was performed by dispersing and emulsifying. The results are shown in Table 3.
You.

【0043】[0043]

【表3】 試験例 試験例 試験例 3−1 3−2 3−3 シクロメチルポリシロキサン 30 30 30 ジメチルシリコーン 5 5 5 ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン 4 − − (ホ゜リオキシアルキレン基20%、平均分子量6200) グリセルモノステアリン酸エステル − 4 − (ホ゜リオキシエチレン25モル) ソルビタンジステアリン酸エステル − − 4 シリコーンレジン 1 1 1 抗酸化剤 適量 適量 適量 オクチルメトキシシンナメート 3 3 3 モノオレイン酸エステル 1.5 1.5 1.5 カチオン変性ベントナイト 2 2 2シ゛メチルシリコーン 処理無水ケイ酸被覆微粒子酸化亜鉛 17 17 17 (シ゛メチルシリコーン5重量%、無水ケイ酸10重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.02μm) ミリスチン酸カルシウム処理タルク 5 5 5 PMMA球状樹脂粉末 5 5 5 イオン交換水 to 100 to 100 to 100 グリセリン 4 4 4 ポリエチレングリコール 1 1 1 防腐剤 適量 適量 適量 安定化剤 適量 適量 適量香料 適量 適量 適量 使用感触 ◎ △ △ 仕上りの透明性 ◎ △ △安定性(1ヶ月) ◎ △ △ [Table 3]  Test example Test example Test example3-1 3-2 3-3  Cyclomethylpolysiloxane 30 30 30 Dimethyl silicone 5.55 Polyoxyalkylene-modified polysiloxane 4-- (polyoxyalkylene group 20%, average molecular weight 6200) Glyceryl monostearate 4- (polyoxyethylene 25 mol) sorbitan distearin Acid ester --4 Silicone resin 111 Antioxidant Proper amount Proper amount Proper amount Octyl methoxycinnamate 3 33 Monooleic ester 1.5 1.5 1.5 Cation-modified bentonite 22 2 Dimethylsilicone-treated zinc oxide coated fine particles 17 17 17 ( 5% by weight of dimethyl silicone, 10% by weight of silicic anhydride, average particle diameter of fine zinc oxide 0.02 μm) Talc treated with calcium myristate 55 5 PMMA spherical resin powder 55 55 Ion-exchange water to 100 to 100 to 100 Glycerin 44 Polyethylene glycol 1 1 1 Preservative qs qs qs stabilizers qs qs qsFragrance appropriate amount appropriate amount appropriate amount  Feeling of use ◎ △ △ Finish transparency ◎ △ △Stability (1 month) ◎ △ △

【0044】表3の結果に示されるように、ポリオキシ
アルキレン変性ポリシロキサンを用いた試験例3−1
は、他の界面活性剤を用いた試験例3−2及び3−3と
比較して、粉末の分散性が良好となるため粘度の経時変
化が少なく安定性に優れ、使用感触及び仕上がりの透明
性に優れていることがわかる。
As shown in the results in Table 3, Test Example 3-1 using polyoxyalkylene-modified polysiloxane
Is superior to Test Examples 3-2 and 3-3 in which other surfactants are used, so that the dispersion of the powder becomes better, the change with time in the viscosity is less, the stability is excellent, and the feel in use and the finish are transparent. It turns out that it is excellent.

【0045】次に表4の組成物により、調製方法による
相違を確認した。調製方法は、試験例3−1、3−4に
ついてはホモジナイザーにて分散・乳化することにより
行われた。試験例3−5、3−6については、媒体攪拌
ミルにて分散・乳化することにより行われた。試験例3
−4、3−6は、ポリオキシアルキレン変性ポリシロキ
サンを含まない組成物である。
Next, the compositions shown in Table 4 were used to confirm the differences depending on the preparation method. The preparation method was performed by dispersing and emulsifying Test Examples 3-1 and 3-4 using a homogenizer. Test Examples 3-5 and 3-6 were performed by dispersing and emulsifying with a medium stirring mill. Test example 3
-4 and 3-6 are compositions containing no polyoxyalkylene-modified polysiloxane.

【0046】[0046]

【表4】 試験例 試験例 試験例 試験例 3−1 3−4 3−5 3−6 シクロメチルポリシロキサン 30 30 30 30 ジメチルシリコーン 5 5 5 5 ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン 4 − 4 − (ホ゜リオキシアルキレン基20%、平均分子量6200) トリイソステアリン酸ポリグリセリン − 5 − 5 シリコーンレジン 1 1 1 1 抗酸化剤 適量 適量 適量 適量 オクチルメトキシシンナメート 3 3 3 3 モノオレイン酸エステル 1.5 1.5 1.5 1.5 カチオン変性ベントナイト 2 2 2 2シ゛メチルシリコーン 処理無水ケイ酸被覆微粒子酸化亜鉛 17 17 17 17 (シ゛メチルシリコーン5重量%、無水ケイ酸10重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.02μm) ミリスチン酸カルシウム処理タルク 5 5 5 5 PMMA球状樹脂粉末 5 5 5 5 イオン交換水 to 100 to 100 to 100 to 100 グリセリン 4 4 4 4 ポリエチレングリコール 1 1 1 1 防腐剤 適量 適量 適量 適量 安定化剤 適量 適量 適量 適量香料 適量 適量 適量 適量 使用感触 ◎ △ ◎ ○ 仕上りの透明性 ◎ △ ◎ ○安定性(1ヶ月) ◎ △ ◎ ○ [Table 4]  Test example Test example Test example Test example3-1 3-4 3-5 3-6  Cyclomethylpolysiloxane 30 30 30 30 Dimethyl silicone 5.55 5 Polyoxyalkylene-modified polysiloxane 4--4- (polyoxyalkylene group 20%, average molecular weight 6200) Triisostearate polyglycerin-5-5 Silicone resin 11 1 11 1 Antioxidant Appropriate amount Appropriate amount Appropriate amount Appropriate amount Octylmethoxycinnamate 3 3 3 3 Monooleate 1.5 1.5 1.5 1.5 Cation-modified bentonite 2 2 2 2 Dimethyl silicone Treated silicic acid anhydride-coated fine particle zinc oxide 17 17 17 17 %, Silicic acid anhydride 10% by weight, fine zinc oxide average particle diameter 0.02 μm) Calcium myristate-treated talc 5.55 5 PMMA spherical resin powder 5 5 5 5 ion-exchanged water to 100 to 100 to 100 to 100 glycerin 4 4 4 4 Polyethylene glycol 1 1 1 Preservative qs qs qs qs stabilizers qs qs qs qsFragrance appropriate amount appropriate amount appropriate amount appropriate amount  Feeling in use ◎ △ ◎ ○ Transparency of finish ◎ △ ◎ ○Stability (1 month) ◎ △ ◎ ○

【0047】表4の結果より、ポリオキシアルキレン変
性ポリシロキサンを用いない場合においても、媒体攪拌
ミルによる調製によって、優れた日焼け止め化粧料を得
られることがわかる。
From the results in Table 4, it can be seen that even when no polyoxyalkylene-modified polysiloxane is used, an excellent sunscreen cosmetic can be obtained by preparation with a medium stirring mill.

【0048】試験例4 ポリオキシアルキレン変性ポリ
シロキサンの種類 次に本発明者らはポリオキシアルキレン変性ポリシロキ
サンの種類について検討を行った。本発明に好適な特定
のポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンを配合した
試験例4−1、ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサ
ンのポリオキシアルキレン基の割合が低い試験例4−
2、ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンの平均分
子量が低い試験例4−3の日焼け止め化粧料(W/O型
乳化組成物)を下記表の組成に基づいて調製し、各試験
及び評価を行った。調製は通常のホモジナイザーにて分
散・乳化することにより行われた。結果を表5に示す。
[0048]Test Example 4 Polyoxyalkylene-modified poly
Types of siloxane  Next, the present inventors investigated the polyoxyalkylene-modified polysiloxane.
The type of sun was examined. Identification suitable for the present invention
Of polyoxyalkylene-modified polysiloxane
Test Example 4-1, polyoxyalkylene-modified polysiloxa
Test Example 4- in which the proportion of polyoxyalkylene groups in
2. Average content of polyoxyalkylene-modified polysiloxane
Sunscreen cosmetics (W / O type) of Test Example 4-3 having a low particle size
Emulsion composition) based on the composition shown in the table below,
And evaluation. Preparation is performed using a standard homogenizer.
It was performed by sprinkling and emulsifying. Table 5 shows the results.

【0049】[0049]

【表5】 試験例 試験例 試験例 4−1 4−2 4−3 シクロメチルポリシロキサン 30 30 30 ジメチルシリコーン 2 2 2 ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン 5 − − (ホ゜リオキシアルキレン基20%、平均分子量6200) ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン − 5 − (ホ゜リオキシアルキレン基5%、平均分子量3000) ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン − − 5 (ホ゜リオキシアルキレン基15%、平均分子量500) シリコーンレジン 1 1 1 抗酸化剤 適量 適量 適量 オクチルメトキシシンナメート 3 3 3 4-tertブチル-4‘-メトキシベンゾイルメタン 1 1 1 イソステアリン酸 1 1 1 シリコーン処理硫酸バリウム 3 3 3 カチオン変性ベントナイト 2 2 2シ゛メチルシリコーン 処理無水ケイ酸被覆微粒子酸化亜鉛 18 18 18 (シ゛メチルシリコーン3重量%、無水ケイ酸22重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.025μm) タルク 5 5 5 PMMA球状樹脂粉末 5 5 5 イオン交換水 to 100 to 100 to 100 グリセリン 4 4 4 ポリエチレングリコール 1 1 1 防腐剤 適量 適量 適量 安定化剤 適量 適量 適量香料 適量 適量 適量 使用感触 ◎ ○ ○ 仕上りの透明性 ◎ △ △安定性(1ヶ月) ◎ × × [Table 5]  Test example Test example Test example4-1 4-2 4-3  Cyclomethylpolysiloxane 30 30 30 Dimethyl silicone 22 2 Polyoxyalkylene-modified polysiloxane 5-- (polyoxyalkylene group 20%, average molecular weight 6200) Polyoxyalkylene-modified polysiloxane-5- (polyoxyalkylene group 5%, Average molecular weight 3000) polyoxyalkylene-modified polysiloxane -5 (polyoxyalkylene group 15%, average molecular weight 500) silicone resin 111 antioxidant appropriate amount appropriate amount appropriate amount octyl methoxycinnamate 33 33 4-tertbutyl-4 ' -Methoxybenzoylmethane 1 11 1 Isostearic acid 1 1 1 1 Silicone treated barium sulfate 3 3 3 Cationic modified bentonite 2 2 2 Dimethylsilicone treated Silica anhydride coated fine particles zinc oxide 18 18 18 (Dimethyl silicone 3% by weight, silicic anhydride 22% by weight , Zinc oxide particles a mean particle size 0.025 .mu.m) Talc 5 5 5 PMMA spherical resin powder 5 5 5 Ion-exchanged water to 100 to 100 to 100 Glycerin 4 4 4 Polyethylene glycol 1 1 1 Preservative qs qs qs stabilizers qs qs qsFragrance appropriate amount appropriate amount appropriate amount  Feeling of use ◎ ○ ○ Transparency of finish ◎ △ △Stability (1 month) ◎ × ×

【0050】表5の結果に示されるように、特定のポリ
オキシアルキレン変性ポリシロキサンを用いた試験例4
−1は、仕上がりの透明性に優れ、使用感触も良好であ
ることがわかる。また、本発明の試験例4−1の日焼け
止め化粧料は粘度の経時変化が少なく安定性にも優れて
いることもわかる。したがって、試験例4−2、4−3
からポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンのポリオ
キシレン基と分子量によって分散不良や乳化安定性が悪
化することがわかる。
As shown in the results in Table 5, Test Example 4 using a specific polyoxyalkylene-modified polysiloxane
A value of -1 indicates that the finish is excellent in transparency and the use feeling is good. Moreover, it turns out that the sunscreen cosmetics of the test example 4-1 of this invention have little change with time of a viscosity, and are also excellent in stability. Therefore, Test Examples 4-2 and 4-3
This shows that poor dispersion and poor emulsion stability are caused by the polyoxylene group and molecular weight of the polyoxyalkylene-modified polysiloxane.

【0051】次に表6の組成物により、調製方法による
相違を確認した。調製方法は、試験例4−1、4−4に
ついてはホモジナイザーにて分散・乳化することにより
行われた。試験例4−5、4−6については、媒体攪拌
ミルにて分散・乳化することにより行われた。試験例4
−4、4−6は、ポリオキシアルキレン変性ポリシロキ
サンを含まない組成物である。
Next, the difference in the preparation method was confirmed by the compositions shown in Table 6. The preparation method was performed by dispersing and emulsifying Test Examples 4-1 and 4-4 using a homogenizer. Test Examples 4-5 and 4-6 were performed by dispersing and emulsifying with a medium stirring mill. Test example 4
-4 and 4-6 are compositions containing no polyoxyalkylene-modified polysiloxane.

【0052】[0052]

【表6】 試験例 試験例 試験例 試験例 4−1 4−4 4−5 4−6 シクロメチルポリシロキサン 30 30 30 30 ジメチルシリコーン 2 2 2 2 ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン 5 − 5 − (ホ゜リオキシアルキレン基20%、平均分子量6200) トリイソステアリン酸ポリグリセリル − 5 − 5 シリコーンレジン 1 1 1 1 抗酸化剤 適量 適量 適量 適量 オクチルメトキシシンナメート 3 3 3 3 4-tertブチル-4‘-メトキシベンゾイルメタン 1 1 1 1 イソステアリン酸 1 1 1 1 シリコーン処理硫酸バリウム 3 3 3 3 カチオン変性ベントナイト 2 2 2 2シ゛メチルシリコーン 処理無水ケイ酸被覆微粒子酸化亜鉛 18 18 18 18 (シ゛メチルシリコーン3重量%、無水ケイ酸22重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.025μm) タルク 5 5 5 5 PMMA球状樹脂粉末 5 5 5 5 イオン交換水 to 100 to 100 to 100 to 100 グリセリン 4 4 4 4 ポリエチレングリコール 1 1 1 1 防腐剤 適量 適量 適量 適量 安定化剤 適量 適量 適量 適量香料 適量 適量 適量 適量 使用感触 ◎ △ ◎ ○ 仕上りの透明性 ◎ △ ◎ ○安定性(1ヶ月) ◎ △ ◎ ○ [Table 6]  Test example Test example Test example Test example4-1 4-4 4-5 4-6  Cyclomethyl polysiloxane 30 30 30 30 Dimethyl silicone 22 22 Polyoxyalkylene-modified polysiloxane 5-5- (polyoxyalkylene group 20%, average molecular weight 6200) Polyglyceryl triisostearate-5-5 Silicone resin 11 1 11 Antioxidant Appropriate amount Appropriate amount Appropriate amount Appropriate amount Octylmethoxycinnamate 3 3 3 3 4-tertbutyl-4'-methoxybenzoylmethane 1 1 1 1 1 Isostearic acid 1 1 1 1 Silicone-treated barium sulfate 3 3 3 3 Cation-modified bentonite 2 2 2 2 dimethylsilicone-treated silicic anhydride-coated fine particle zinc oxide 18 18 18 18 (3% by weight of dimethylsilicone, 22% by weight of silicic anhydride, average particle size of fine zinc oxide 0.025 μm) Talc 5 5 5 5 PMMA spherical resin powder 5 5 5 5 Deionized water to 100 to 100 to 100 to 100 Glycerin 4 4 4 4 Polyethylene glycol 1 1 1 1 Preservative Proper amount Proper amount Proper amount Proper amount Stabilizer Proper amount Proper amount Proper amount Proper amountFragrance appropriate amount appropriate amount appropriate amount appropriate amount  Feeling in use ◎ △ ◎ ○ Transparency of finish ◎ △ ◎ ○Stability (1 month) ◎ △ ◎ ○

【0053】表6の結果より、ポリオキシアルキレン変
性ポリシロキサンを用いない場合においても、媒体攪拌
ミルによる調製により、優れた日焼け止め化粧料を得ら
れることがわかる。
From the results shown in Table 6, it can be seen that even when no polyoxyalkylene-modified polysiloxane is used, an excellent sunscreen cosmetic can be obtained by preparation with a medium stirring mill.

【0054】試験例5 微粒子酸化亜鉛の複合体粉末の
配合量 次に微粒子酸化亜鉛に無水ケイ酸を被覆しシリコーン表
面処理した複合粉末の配合量について検討した。試験例
3−1の組成のうち、微粒子酸化亜鉛に無水ケイ酸を被
覆しシリコーン表面処理した複合粉末の配合量を変化さ
せた表7の組成の日焼け止め化粧料を調製し、紫外線防
止効果、使用感触、仕上りの透明性及び安定性について
評価を行った。調製はホモジナイザーにて分散・乳化す
ることにより行われた。試験及び評価は前記の通りであ
るが、紫外線防止効果については、下記の評価基準にし
たがった。
[0054]Test Example 5 Composite Powder of Fine Zinc Oxide
Compounding amount  Next, silica oxide is coated on the fine zinc oxide, and the silicone
The mixing amount of the surface-treated composite powder was examined. Test example
Of the composition of 3-1, silica oxide is coated on the fine zinc oxide.
The compounding amount of the overcoated silicone surface-treated composite powder changes.
A sunscreen cosmetic having the composition shown in Table 7 was prepared,
About stopping effect, feeling of use, transparency and stability of finish
An evaluation was performed. Disperse and emulsify with a homogenizer
It was done by The tests and evaluations are as described above.
However, the UV protection effect is evaluated according to the following criteria.
Wanted.

【0055】<紫外線防止効果>微粒子酸化亜鉛に無水
ケイ酸を被覆しシリコーン表面処理した複合粉末を配合
しない組成物を調製し、試験例の組成物とin vitro S
PF値、in vitro PFA値の比較を行った。評価基準
は下記の通りである。 ◎ … in vitro SPF値が8以上、in vitro PFA値が5
以上の上昇が認められた ○ … in vitro SPF値が4以上8未満、in vitro PFA
値が2以上5未満の上昇が認められた △ … in vitro SPF値が1以上4未満、in vitro PFA
値が1以上2未満の上昇が認められた × … in vitro SPF値、in vitro PFA値の上昇が全く
認められなかった
<Ultraviolet ray prevention effect> A composition was prepared in which fine particles of zinc oxide were coated with silicic anhydride and did not contain a composite powder which had been subjected to a silicone surface treatment.
The PF value and the in vitro PFA value were compared. The evaluation criteria are as follows. ◎… In vitro SPF value is 8 or more, in vitro PFA value is 5
○… In vitro SPF value was 4 or more and less than 8, in vitro PFA
An increase of 2 to less than 5 was observed △ ... In vitro SPF value of 1 to less than 4, in vitro PFA
A value of 1 or more and less than 2 was observed. ×… No increase in in vitro SPF value or in vitro PFA value was observed.

【0056】[0056]

【表7】 試験例 試験例 試験例 試験例 5−1 5−2 5−3 5−4 シクロメチルポリシロキサン 30 30 30 30 ジメチルシリコーン 5 5 5 5 ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン 4 4 4 4 (ホ゜リオキシアルキレン基20%、平均分子量6200) シリコーンレジン 1 1 1 1 抗酸化剤 適量 適量 適量 適量 オクチルメトキシシンナメート 3 3 3 3 モノオレイン酸エステル 1.5 1.5 1.5 1.5 カチオン変性ベントナイト 2 2 2 2シ゛メチルシリコーン 処理無水ケイ酸被覆微粒子酸化亜鉛 3 10 23 30 (シ゛メチルシリコーン5重量%、無水ケイ酸10重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.02μm) ミリスチン酸カルシウム処理タルク 5 5 5 5 PMMA球状樹脂粉末 5 5 5 5 イオン交換水 to 100 to 100 to 100 to 100 グリセリン 4 4 4 4 ポリエチレングリコール 1 1 1 1 防腐剤 適量 適量 適量 適量 安定化剤 適量 適量 適量 適量香料 適量 適量 適量 適量 紫外線防止効果 △ ○ ◎ ◎ 使用感触 ◎ ◎ ○ △ 仕上りの透明性 ◎ ◎ ○ △安定性 (1ヶ月) ◎ ◎ ◎ ○ [Table 7]  Test example Test example Test example Test example5-1 5-2 5-3 5-4  Cyclomethylpolysiloxane 30 30 30 30 Dimethyl silicone 5 5 5 5 Polyoxyalkylene-modified polysiloxane 4 4 4 4 (polyoxyalkylene group 20%, average molecular weight 6200) Silicone resin 11 1 1 Antioxidant proper amount proper amount proper amount octyl Methoxy cinnamate 3 3 3 3 Mono oleate 1.5 1.5 1.5 1.5 Cation-modified bentonite 2 2 2 2 Dimethyl silicone Treated silicic acid-coated fine particle zinc oxide 3 10 23 30 (Dimethyl silicone 5% by weight, Silicic anhydride 10% by weight, Fine particle zinc oxide average particle diameter 0.02 μm) Calcium myristate treated talc 5 5 5 5 PMMA spherical resin powder 5 5 5 5 ion exchange water to 100 to 100 to 100 to 100 glycerin 4 4 4 4 polyethylene glycol 1 1 1 1 preservative Appropriate amount Appropriate amount Appropriate amount Appropriate amount Stabilizer Appropriate amount Appropriate amount Appropriate amount Appropriate amountFragrance appropriate amount appropriate amount appropriate amount appropriate amount  UV protection effect △ ○ ◎ ◎ Feeling of use ◎ ◎ ○ △ Transparency of finish ◎ ◎ ○ △Stability (1 month) ◎ ◎ ◎ ○ 

【0057】表7の結果より、本発明における無水ケイ
酸で被覆しさらにシリコーンで表面処理をした微粒子酸
化亜鉛複合粉末の配合量は3〜30重量%が好適である
ことがわかる。
From the results shown in Table 7, it is understood that the compounding amount of the fine zinc oxide composite powder coated with silicic anhydride and surface-treated with silicone in the present invention is preferably 3 to 30% by weight.

【0058】試験例6 ポリオキシアルキレン変性ポリ
シロキサンの配合量 次にポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンの配合量
について検討した。下記表の組成の日焼け止め化粧料を
調製し、紫外線防止効果、使用感触、仕上りの透明性及
び安定性について評価を行った。調製は通常のホモジナ
イザーにより分散・乳化することにより行われた。試験
方法及び評価基準は前記の通りである。結果を表8に示
す。
[0058]Test Example 6 Polyoxyalkylene-modified poly
Siloxane content  Next, the amount of polyoxyalkylene-modified polysiloxane
Was considered. Sunscreen cosmetics with the composition shown in the table below
Prepared, UV protection effect, use feel, finish transparency
And stability were evaluated. Preparation is normal homogena
This was performed by dispersing and emulsifying with an Iser. test
The method and evaluation criteria are as described above. Table 8 shows the results.
You.

【0059】[0059]

【表8】 試験例 試験例 試験例 6−1 6−2 6−3 シクロメチルポリシロキサン 38 38 38 ジメチルシリコーン 3 3 3 オクチルメトキシシンナメート 5 5 5 ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン 0.5 3 7 (ホ゜リオキシアルキレン基15%、平均分子量6000) シリコーンレジン 2 2 2 ベントナイト 1 1 1 抗酸化剤 適量 適量 適量シ゛メチルシリコーン 処理無水ケイ酸被覆微粒子酸化亜鉛 15 15 15 (シ゛メチルシリコーン3重量%、無水ケイ酸20重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.03μm ) ステアリン酸アルミ処理微粒子酸化チタン 4 4 4 ナイロンパウダー 5 5 5 イオン交換水 to 100 to 100 to 100 グリセリン 5 5 5 ジプロピレングリコール 5 5 5 防腐剤 適量 適量 適量 安定化剤 適量 適量 適量香料 適量 適量 適量 紫外線防止効果 ○ ◎ ◎ 使用感触 ◎ ◎ ○ 仕上りの透明性 ○ ◎ ◎安定性(1ヶ月) ○ ◎ ◎ [Table 8]  Test example Test example Test example6-1 6-2 6-3  Cyclomethylpolysiloxane 38 38 38 Dimethyl silicone 33 33 Octyl methoxycinnamate 55 55 Polyoxyalkylene-modified polysiloxane 0.537 (polyoxyalkylene group 15%, average molecular weight 6000) Silicone resin 2 2 2 Bentonite 1 1 1 Anti- Oxidizer Appropriate amount Appropriate amount Appropriate amount Dimethylsilicone-treated silicic acid anhydride-coated fine particle zinc oxide 4 Nylon powder 5 5 5 Ion exchange water to 100 to 100 to 100 Glycerin 5.5 5 Dipropylene glycol 5 5 5 Preservatives Appropriate amount Appropriate amount Stabilizer Appropriate amount Appropriate amount Appropriate amountFragrance appropriate amount appropriate amount appropriate amount  UV protection effect ○ ◎ ◎ Feeling of use ◎ ◎ ○ Finish transparency ○ ◎ ◎Stability (1 month) ○ ◎ ◎

【0060】表8の結果より、本発明にかかるポリオキ
シアルキレン変性ポリシロキサンの配合量は0.5〜7
重量%で好適に用いられることがわかる。
From the results shown in Table 8, the compounding amount of the polyoxyalkylene-modified polysiloxane according to the present invention is 0.5 to 7%.
It turns out that it is used suitably by weight%.

【0061】[0061]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に説明する。配合量はすべて重量%である。実施例1 油中水型乳化組成物 表9に実施例1として油中水型乳化組成物を製造した。
下記の処方中の油相成分と粉末成分とを混合し、媒体攪
拌ミルにて粉末を解砕・分散後、水相成分を添加し乳化
した。比較例1−1は同一処方を通常製造工程であるホ
モジナイザーにて分散・乳化して製造した。比較例1−
2、1−3は、異なる表面処理酸化亜鉛を用い、媒体攪
拌ミルを用いた工程にて製造した。
The present invention will be further described below with reference to Examples and Comparative Examples.
Will be described. All amounts are by weight.Example 1 Water-in-oil emulsion composition  In Table 9, a water-in-oil emulsion composition was prepared as Example 1.
Mix the oil phase component and powder component in the following formulation and mix
After disintegrating and dispersing the powder in a stirring mill, add the aqueous phase component and emulsify
did. In Comparative Example 1-1, the same formulation was used in a normal manufacturing process.
Manufactured by dispersing and emulsifying with a modifier. Comparative Example 1
2, 1-3 use different surface-treated zinc oxide,
It was manufactured in a process using a stirring mill.

【0062】[0062]

【表9】 実施例 比較例 比較例 比較例 1 1−1 1−2 1−3 シクロメチルポリシロキサン 30 30 30 30 ジメチルシリコーン 3 3 3 3 トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 5 5 5 5 ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン 3 3 3 3 (ホ゜リオキシアルキレン基15%、平均分子量6000) セスキイソステアリン酸ソルビタン 1 1 1 1 イソステアリン酸 1 1 1 1 ベントナイト 1 1 1 1 抗酸化剤 適量 適量 適量 適量シ゛メチルシリコーン 処理無水ケイ酸被覆酸化亜鉛 15 15 − − (シ゛メチルシリコーン3重量%、無水ケイ酸20重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.03μm) ジメチルシリコーン処理微粒子酸化亜鉛 − − 15 − (シ゛メチルシリコーン7重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.03μm) ミリスチン酸処理微粒子酸化亜鉛 − − − 15 (ミリスチン酸12重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.03μm) ステアリン酸アルミ処理微粒子酸化チタン 5 5 5 5 ナイロンパウダー 5 5 5 5 イオン交換水 to 100 to 100 to 100 to 100 グリセリン 5 5 5 5 ジプロピレングリコール 5 5 5 5 防腐剤 適量 適量 適量 適量 安定化剤 適量 適量 適量 適量香料 適量 適量 適量 適量 in vitro SPF値 41.5 35.8 29.7 31.2 in vitro SPA値 11.2 9.8 7.4 7.8 透明性(ΔE) 4.2 4.9 6.8 7.6 使用感触 ◎ ○ △ ○ 仕上りの透明性 ◎ ○ △ △ 粘度(50℃)初期値 18000 14500 16000 13800 1ヶ月 16800 13200 17000 45000安定性(1ヶ月) ◎ ◎ ○ × [Table 9]  Example Comparative example Comparative example Comparative example1 1-1 1-2 1-3  Cyclomethylpolysiloxane 30 30 30 30 Dimethyl silicone 33 33 33 Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 55 55 Polyoxyalkylene-modified polysiloxane 33 33 (polyoxyalkylene group 15%, average molecular weight 6000) sesquiisostearic acid Sorbitan 1 1 1 1 1 1 Isostearic acid 1 1 1 1 1 Bentonite 1 1 1 1 1 Antioxidant proper amount proper amount proper amount proper amount proper amount permethylsilicone treated zinc oxide coated with anhydrous silicic acid 15 15-- Fine particle zinc oxide average particle diameter 0.03 μm) Dimethyl silicone treated fine particle zinc oxide − − 15 − (7% by weight of dimethyl silicone, fine particle zinc oxide average particle diameter 0.03 μm) Myristic acid treated fine particle zinc oxide − − − 15 (Myristic acid 12 weight %, Fine zinc oxide average particles 0.03 μm in diameter) Fine particles of aluminum stearate-treated titanium oxide 55 55 55 Nylon powder 55 55 ion-exchanged water to 100 to 100 to 100 to 100 glycerin 55 55 55 dipropylene glycol 55 55 55 Preservative proper amount proper amount proper amount Stabilizer Appropriate amount Appropriate amount Appropriate amount Appropriate amountFragrance appropriate amount appropriate amount appropriate amount appropriate amount  in vitro SPF value 41.5 35.8 29.7 31.2 in vitro SPA value 11.2 9.8 7.4 7.8 Transparency (ΔE) 4.2 4.9 6.8 7.6 Use feeling ◎ ○ △ ○ Finished transparency ◎ ○ △ △ Viscosity (50 ° C) Initial value 18000 14500 16000 13800 1 month 16800 13200 17000 45000Stability (1 month) ◎ ◎ ○ ×

【0063】表9の結果より、無水ケイ酸被覆しない微
粒子酸化亜鉛を配合した比較例1−2、1−3は、粘度
の安定性に劣り、使用感触及び仕上がりの透明性にも劣
ることがわかる。これに対して、無水ケイ酸被覆処理を
してさらにシリコーン処理をした微粒子酸化亜鉛を配合
した実施例1は、粘度の安定性に優れ、使用感触及び仕
上がりの透明性にも優れていることがわかる。さらに、
実施例1は、透明性(ΔE)、in vitro SPF値、in vit
ro SPA値においても特に優れた結果が得られた。また、
実施例1と比較例1−1を比較すると、通常のホモジナ
イザーで調製した比較例1−1より、媒体撹拌ミルで調
製した実施例1の方が紫外線防止効果及び使用感触、透
明性において向上していることがわかる。
From the results shown in Table 9, it is found that Comparative Examples 1-2 and 1-3 in which the fine particle zinc oxide not coated with silicic acid anhydride was blended were inferior in stability of viscosity, in use feeling and in transparency of finish. Understand. On the other hand, in Example 1 in which fine particle zinc oxide which had been subjected to a silica anhydride coating treatment and further subjected to a silicone treatment was blended, the viscosity stability was excellent, and the use feeling and the finish transparency were also excellent. Understand. further,
Example 1 shows transparency (ΔE), in vitro SPF value, in vit
Excellent results were also obtained for the ro SPA value. Also,
Comparing Example 1 with Comparative Example 1-1, Example 1 prepared with a medium agitating mill is more improved in ultraviolet ray prevention effect, use feeling, and transparency than Comparative Example 1-1 prepared with a normal homogenizer. You can see that it is.

【0064】実施例2 油中水型乳化組成物 表10に実施例2として油中水型乳化組成物を製造し
た。下記の処方中の油相成分と粉末成分とを混合し、媒
体攪拌ミルにて粉末を解砕・分散後、水相成分を添加し
乳化した。比較例2−1は、同一処方を通常製造工程で
あるホモジナイザーにて分散・乳化した。比較例2−
2、3は、異なる表面処理酸化亜鉛を用い、媒体攪拌ミ
ルを用いた工程にて製造した。
[0064]Example 2 Water-in-oil emulsion composition  In Table 10, a water-in-oil emulsion composition was prepared as Example 2.
Was. Mix the oil phase component and powder component in the following formulation,
After pulverizing and dispersing the powder in a body stirring mill, add the aqueous phase component
Emulsified. Comparative Example 2-1 uses the same formulation in a normal manufacturing process.
It was dispersed and emulsified by a certain homogenizer. Comparative Example 2-
2 and 3 use different surface-treated zinc oxide
It was manufactured by a process using a metal.

【0065】[0065]

【表10】 実施例 比較例 比較例 比較例 2 2−1 2−2 2−3 シクロメチルポリシロキサン 30 30 30 30 ジメチルシリコーン 3 3 3 3 ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン 3 3 3 3 (ホ゜リオキシアルキレン基20%、平均分子量6200) シリコーンレジン 2 2 2 2 抗酸化剤 適量 適量 適量 適量 オクチルメトキシシンナメート 1 1 1 1 4-tert ブチル-4-メトキシベンゾイルメタン 1 1 1 1 イソステアリン酸 1 1 1 1 カチオン変性ベントナイト 1 1 1 1メチルハイト゛ロシ゛ェンホ゜リシロキサン 処理無水ケイ酸被覆酸化亜鉛 18 18 − − (メチルハイト゛ロシ゛ェンホ゜リシロキサン3重量%、無水ケイ酸22重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径 0.025μm)メチルハイト゛ロシ゛ェンホ゜リシロキサン 処理微粒子酸化亜鉛 − − 18 − (メチルハイト゛ロシ゛ェンホ゜リシロキサン7重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.03μm) ミリスチン酸処理微粒子酸化亜鉛 − − − 18 (ミリスチン酸12重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.03μm) ミリスチン酸カルシウム処理タルク 5 5 5 5 PMMA球状樹脂粉末 5 5 5 5 イオン交換水 to 100 to 100 to 100 to 100 グリセリン 4 4 4 4 ポリエチレングリコール 1 1 1 1 防腐剤 適量 適量 適量 適量 安定化剤 適量 適量 適量 適量香料 適量 適量 適量 適量 in vitro SPF値 42.5 37.4 34.4 35.2 in vitro SPA値 9.2 8.1 7.2 7.8 透明性(ΔE) 1.6 2.2 4.6 4.9 使用感触 ◎ ○ ○ ○ 仕上りの透明性 ◎ ○ △ △ 粘度(50℃)初期値 5800 4800 4500 4700 1ヶ月 5500 4900 5400 6300安定性(1ヶ月) ◎ ◎ △ × [Table 10]  Example Comparative example Comparative example Comparative example2 2-1 2-2 2-3  Cyclomethylpolysiloxane 30 30 30 30 Dimethyl silicone 33 33 33 Polyoxyalkylene-modified polysiloxane 33 33 (polyoxyalkylene group 20%, average molecular weight 6200) Silicone resin 222 2 Antioxidant proper amount proper amount proper amount octyl Methoxycinnamate 1 11 1 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane 1 1 1 1 1 1 Isostearic acid 1 1 1 Cation-modified bentonite 1 1 1 1 Methyl hydroxypropylpolysiloxane treated zinc oxide coated zinc oxide 18 18-- (3% by weight of methylhydroxypolysiloxane, 22% by weight of silicic anhydride, average particle diameter of fine zinc oxide 0.025 μm) Methylhydrogenpolysiloxane treated fine particle zinc oxide-18-(7% by weight of methylhydrogenpolysiloxane, Fine particle zinc oxide average particle diameter 0.03 μm) Myristic acid-treated fine particle zinc oxide −−− 18 (12% by weight of myristic acid, fine particle zinc oxide average particle diameter 0.03 μm) Calcium myristate-treated talc 5 5 5 5 PMMA spherical resin powder 5 5 5 5 Ion-exchanged water to 100 to 100 to 100 to 100 Glycerin 4 4 4 4 Polyethylene glycol 1 1 1 1 Preservative proper amount proper amount proper amount proper amount Stabilizer proper amount proper amount proper amount proper amountFragrance appropriate amount appropriate amount appropriate amount appropriate amount  in vitro SPF value 42.5 37.4 34.4 35.2 In vitro SPA value 9.2 8.1 7.2 7.8 Transparency (ΔE) 1.6 2.2 4.6 4.9 Feeling of use ◎ ○ ○ ○ Transparency of finish ◎ ○ △ △ Viscosity (50 ° C) Initial value 5800 4800 4500 4700 1 month 5500 4900 5400 6300Stability (1 month) ◎ ◎ △ ×

【0066】表10の結果より、無水ケイ酸被覆しない
微粒子酸化亜鉛を配合した比較例2−2、2−3は、粘
度の安定性に劣り、仕上がりの透明性にも劣ることがわ
かる。これに対して、無水ケイ酸被覆処理をしてさらに
シリコーン処理をした微粒子酸化亜鉛を配合した実施例
2は、粘度の安定性に優れ、使用感触及び仕上がりの透
明性にも優れていることがわかる。さらに、実施例2
は、透明性(ΔE)、invitro SPF値、in vitro SPA値
においても特に優れた結果が得られた。また、実施例2
と比較例2−1を比較すると、通常のホモジナイザーで
調製した比較例2−1より、媒体撹拌ミルで調製した実
施例2の方が紫外線防止効果及び使用感触、透明性にお
いて向上していることがわかる。
From the results shown in Table 10, it can be seen that Comparative Examples 2-2 and 2-3 in which fine particle zinc oxide not coated with silicic anhydride was blended were inferior in viscosity stability and inferior in transparency. On the other hand, Example 2 in which fine particle zinc oxide which had been treated with silica anhydride and further subjected to silicone treatment was blended was excellent in stability of viscosity, in use feeling and in transparency of finish. Understand. Example 2
Showed particularly excellent results in terms of transparency (ΔE), in vitro SPF value, and in vitro SPA value. Example 2
Comparison between Comparative Example 2-1 and Comparative Example 2-1 shows that Example 2 prepared with a medium stirring mill has improved UV protection effect, use feeling, and transparency over Comparative Example 2-1 prepared with a normal homogenizer. I understand.

【0067】実施例3 油性組成物 表11に実施例3として油性組成物を製造した。下記の
処方中の水相成分以外の全成分を混合し、媒体攪拌ミル
にて粉末を解砕・分散し、実施例3を得た。比較例3−
1は同一処方を通常製造工程であるホモジナイザーにて
分散して製造した。比較例3−2、3は異なる表面処理
酸化亜鉛を用い、媒体攪拌ミルを用いた工程にて製造し
た。
[0067]Example 3 Oily composition  In Table 11, an oily composition was produced as Example 3. below
Mix all components except the aqueous phase component in the formulation, and mix
The powder was disintegrated and dispersed in the above to obtain Example 3. Comparative Example 3
1 is the same formulation with a homogenizer that is usually a manufacturing process
Manufactured by dispersion. Comparative Examples 3-2 and 3 have different surface treatments.
Manufactured in a process using a medium stirring mill using zinc oxide
Was.

【0068】[0068]

【表11】 実施例 比較例 比較例 比較例 3 3−1 3−2 3−3 シクロメチルポリシロキサン to 100 to 100 to 100 to 100 ジメチルシリコーン 5 5 5 5 アルコール 8 8 8 8 ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン 3 3 3 3 (ホ゜リオキシアルキレン基20%、平均分子量6200) セスキイソステアリン酸ソルビタン 1 1 1 1 シリコーンレジン 8 8 8 8 抗酸化剤 適量 適量 適量 適量 オクチルメトキシシンナメート 3 3 3 3 カチオン変性ベントナイト 0.5 0.5 0.5 0.5シ゛メチルシリコーン 処理無水ケイ酸被覆酸化亜鉛 12 12 − − (シ゛メチルシリコーン5重量%、無水ケイ酸10重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.02μm) ジメチルシリコーン処理微粒子酸化亜鉛 − − 12 − (シ゛メチルシリコーン7重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.03μm) ミリスチン酸処理微粒子酸化亜鉛 − − − 12 (ミリスチン酸12重量%、微粒子酸化亜鉛平均粒子径0.03μm) ステアリン酸アルミ処理微粒子酸化チタン 3 3 3 3 PMMA球状樹脂粉末 5 5 5 5 シリコーン処理タルク 15 15 15 15香料 適量 適量 適量 適量 in vitro SPF値 42.5 37.4 34.4 35.2 in vitro SPA値 9.2 8.1 7.2 7.8 透明性(ΔE) 1.6 2.2 4.6 4.9 使用感触 ◎ ○ ○ △ 仕上りの透明性 ◎ ○ ○ △ 粘度(50℃)初期値 3800 2500 2900 3200 1ヶ月 3400 2800 2350 6900安定性(1ヶ月) ◎ ◎ ○ × [Table 11]  Example Comparative example Comparative example Comparative example3 3-1 3-2 3-3  Cyclomethyl polysiloxane to 100 to 100 to 100 to 100 Dimethyl silicone 55 55 alcohol 8 88 88 Polyoxyalkylene-modified polysiloxane 33 33 (polyoxyalkylene group 20%, average molecular weight 6200) Sorbitan sesquiisostearate 1 11 1 Silicone resin 8 8 8 8 Antioxidant proper amount proper amount proper amount proper amount octyl methoxycinnamate 3 33 3 cation-modified bentonite 0.5 0.5 0.5 0.5 dimethyl silicone treated zinc oxide coated with silicic anhydride 12 12--(5% by weight of dimethyl silicone) 10% by weight of silicic anhydride, average particle diameter of fine zinc oxide 0.02 μm) Fine particle zinc oxide treated with dimethyl silicone − − 12 − (7% by weight of dimethyl silicone, average particle diameter of fine particle zinc oxide 0.03 μm) Fine particle of zinc oxide treated with myristic acid − − − 12 (Myristi Acid 12% by weight, fine particle zinc oxide average particle diameter 0.03 μm) fine particle titanium oxide treated with aluminum stearate 33 33 33 PMMA spherical resin powder 55 55 silicone treated talc 15 15 15 15Fragrance appropriate amount appropriate amount appropriate amount appropriate amount  in vitro SPF value 42.5 37.4 34.4 35.2 in vitro SPA value 9.2 8.1 7.2 7.8 Transparency (ΔE) 1.6 2.2 4.6 4.9 Feeling of use ◎ ○ ○ △ Transparency of finish ◎ ○ ○ △ Viscosity (50 ° C) Initial value 3800 2500 2900 3200 1 month 3400 2800 2350 6900Stability (1 month) ◎ ◎ ○ ×

【0069】表11の結果より、無水ケイ酸被覆しない
微粒子酸化亜鉛を配合した比較例3−2は、粘度の安定
性に劣り、使用感触及び仕上がりの透明性にも劣ること
がわかる。これに対して、無水ケイ酸被覆処理をしてさ
らにシリコーン処理をした微粒子酸化亜鉛を配合した実
施例3は、粘度の安定性に優れ、使用感触及び仕上がり
の透明性にも優れていることがわかる。さらに、実施例
3は、透明性(ΔE)、in vitro SPF値、in vitro SPA
値においても特に優れた結果が得られた。また、実施例
3と比較例3−1を比較すると、通常のホモジナイザー
で調製した比較例3−1より、媒体撹拌ミルで調製した
実施例3の方が紫外線防止効果及び使用感触、透明性に
おいて向上していることがわかる。
From the results shown in Table 11, it can be seen that Comparative Example 3-2 in which fine particle zinc oxide not coated with silicic acid anhydride was blended was inferior in stability of viscosity, in use feeling and in transparency of finish. On the other hand, Example 3 in which fine silica particles treated with silicic acid anhydride and further subjected to silicone treatment are blended has excellent viscosity stability, excellent use feeling, and excellent finish transparency. Understand. Further, Example 3 shows that transparency (ΔE), in vitro SPF value, in vitro SPA
Particularly excellent results were obtained also in the values. In addition, comparing Example 3 with Comparative Example 3-1, Example 3 prepared with a medium agitating mill is more effective in preventing ultraviolet rays, feeling in use, and transparency than Comparative Example 3-1 prepared with a normal homogenizer. It can be seen that it has improved.

【0070】以下、本発明の実施例をさらに挙げる。実施例4 パウダリーファンデーション(水使用も可能) シリコーン処理セリサイト 18 シリコーン処理マイカ to 100 シリコーン処理タルク 15 ジメチルシリコーン処理無水ケイ酸被覆酸化亜鉛 6 シリコーン処理酸化チタン 8 ステアリン酸アルミ処理微粒子酸化チタン 6 シリコーン処理ベンガラ 1.2 シリコーン処理黄酸化鉄 2.5 シリコーン処理黒酸化鉄 0.9 ポリウレタン粉末 6 パラベン 適量 ジメチルポリシロキサン 4 メチルフェニルポリシロキサン 3 オクチルメトキシシンナメート 3 ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン (ホ゜リオキシアルキレン基15%,平均分子量6000) 2 酸化防止剤 適量 香料 適量 [製法]上記の処方中の油相成分と粉末成分、その他を
混合し、媒体攪拌ミルにて粉末を解砕・分散し、パウダ
リーファンデーションを得た。
Hereinafter, examples of the present invention will be further described.Example 4 Powdery foundation (water can be used)  1. Silicone-treated sericite 18 Silicone-treated mica to 100 Silicone-treated talc 15 Dimethylsilicone-treated anhydrous silicate-coated zinc oxide 6 Silicone-treated titanium oxide 8 Aluminum stearate-treated fine particle titanium oxide 6 Silicone-treated bengara 1.2 Silicone-treated iron oxide yellow 5 Silicone-treated black iron oxide 0.9 Polyurethane powder 6 Paraben proper amount Dimethylpolysiloxane 4 Methylphenylpolysiloxane 3 Octylmethoxycinnamate 3 Polyoxyalkylene-modified polysiloxane (polyoxyalkylene group 15%, average molecular weight 6000) 2 Antioxidant Appropriate amount Perfume Appropriate amount [Production method] Oil phase component, powder component, etc.
Mix, pulverize and disperse the powder with a medium stirring mill, powder
I got the Lee Foundation.

【0071】実施例5 フェースパウダー(白粉) タルク to 100 マイカ 25 ジメチルシリコーン処理無水ケイ酸被覆酸化亜鉛 5 微粒子酸化チタン 3 球状シリコーン粉末 8 ワセリン 1 メチルフェニルポリシロキサン 3 エステル油 1 ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン (ホ゜リオキシアルキレン基15%,平均分子量6200) 0.5 パラベン 適量 酸化防止剤 適量 香料 適量 [製法]上記処方中の全成分を混合し、媒体攪拌ミルに
て粉末を解砕・分散し、フェースパウダーを得た。
[0071]Example 5 Face powder (white powder)  Talc to 100 Mica 25 Zinc oxide coated with dimethylsilicic acid-treated silicic anhydride 5 Fine particle titanium oxide 3 Spherical silicone powder 8 Vaseline 1 Methylphenyl polysiloxane 3 Ester oil 1 Polyoxyalkylene-modified polysiloxane (polyoxyalkylene group 15%, average molecular weight 6200 0.5) Paraben suitable amount antioxidant proper amount perfume proper amount [Production method] Mix all the ingredients in the above formulation and mix in a medium stirring mill.
The powder was crushed and dispersed to obtain a face powder.

【0072】実施例6 乳化クリームファンデーション タルク 14 セリサイト 10 ベンガラ 0.3 黄酸化鉄 1.2 黒酸化鉄 0.6 球状ポリエチレン粉末 6 ジメチルシリコーン処理無水ケイ酸被覆酸化亜鉛 3 ジメチルポリシロキサン(0.006Pa・s) 10 オリーブ油 10 ステアリン酸 2 ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン (ホ゜リオキシアルキレン基15%,平均分子量6000) 0.5 グリセリルモノステアレート 2 POE(40)モノステアリン酸ソルビタン 2 グリセリン 5 トリエタノールアミン 0.8 pH調整剤 適量 防腐剤 適量 イオン交換水 to 100 [製法]上記の処方中の油相成分と粉末成分とを混合
し、媒体攪拌ミルにて粉末を解砕・分散後、水相成分を
添加し乳化し、乳化クリームファンデーションを得た。
[0072]Example 6 Emulsion Cream Foundation  Talc 14 sericite 10 bengara 0.3 iron oxide yellow 1.2 black iron oxide 0.6 spherical polyethylene powder 6 zinc oxide coated with dimethylsilicone anhydride 3 dimethylpolysiloxane (0.006 Pa · s) 10 olive oil 10 stearic acid 2 polyoxyalkylene-modified polysiloxane (polyoxyalkylene group 15%, average molecular weight 6000) 0.5 glyceryl monostearate 2 POE (40) sorbitan monostearate 2 glycerin 5 triethanolamine 0.8 pH adjuster appropriate amount preservative Appropriate amount Ion exchange water to 100 [Production method] Mix oil phase component and powder component in the above formulation
After crushing and dispersing the powder in a medium stirring mill,
It was added and emulsified to obtain an emulsified cream foundation.

【0073】実施例7 乳化リキッドファンデーション(W/O) シリコーン処理マイカ 14 シリコーン処理セリサイト 11 ジメチルシリコーン処理無水ケイ酸被覆酸化亜鉛 8 球状PMMA粉末 4 シクロメチルポリシロキサン to 100 ジメチルポリシロキサン 4 スクワラン 3 ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン (ホ゜リオキシアルキレン基20%,平均分子量6000) 2 ソルビタンセスキイソステアレート 1 分散助剤 適量 ジプロピレングリコール 2 イオン交換水 20 抗酸化剤 適量 香料 適量 [製法]上記の処方中の油相成分と粉末成分とを混合
し、媒体攪拌ミルにて粉末を解砕・分散後、水相成分を
添加し乳化し、乳化リキッドファンデーション(W/
O)を得た。
[0073]Example 7 Emulsified Liquid Foundation (W / O)  Silicone-treated mica 14 Silicone-treated sericite 11 Dimethylsilicone-treated silica oxide-coated zinc oxide 8 Spherical PMMA powder 4 Cyclomethylpolysiloxane to 100 Dimethylpolysiloxane 4 Squalane 3 Polyoxyalkylene-modified polysiloxane (polyoxyalkylene group 20%, average (Molecular weight 6000) 2 Sorbitan sesquiisostearate 1 Dispersing aid Suitable amount Dipropylene glycol 2 Deionized water 20 Antioxidant Suitable amount Perfume Suitable amount [Production method] Mix the oil phase component and powder component in the above formulation
After crushing and dispersing the powder in a medium stirring mill,
Add emulsified and emulsified liquid foundation (W /
O) was obtained.

【0074】[0074]

【発明の効果】以上記載のごとく、本発明にかかる日焼
け止め化粧料は、無水ケイ酸で被覆され、さらにシリコ
ーンで表面処理された微粒子酸化亜鉛の複合粉末を媒体
撹拌ミルまたは高圧分散機で油又は水中で分散処理する
ので、表面処理剤が剥がれ、系内の安定性を損なうとい
うことがない。そしてSPF値やPFA値の紫外線防止
効果と仕上りの透明性にも優れた日焼け止め化粧料とす
ることができる。また、さらにポリオキシアルキレン変
性ポリシロキサンを配合することにより、系内の安定性
をさらに向上させることができる。また、本発明の日焼
け止め化粧料は、脂肪酸、脂肪酸セッケン又は脂肪酸エ
ステルで表面処理された粉末を1重量%以上配合しても
系の安定性を損なうことはない。
As described above, the sunscreen cosmetic according to the present invention is obtained by coating a composite powder of fine zinc oxide coated with silicic anhydride and surface-treated with silicone with a medium stirring mill or a high-pressure disperser. Alternatively, since the dispersion treatment is carried out in water, the surface treatment agent does not peel off and the stability in the system is not impaired. And it can be set as the sunscreen cosmetics excellent also in the ultraviolet ray prevention effect of SPF value and PFA value, and the transparency of finish. Further, by further blending a polyoxyalkylene-modified polysiloxane, the stability in the system can be further improved. In addition, the sunscreen cosmetic of the present invention does not impair the stability of the system even if 1% by weight or more of the powder surface-treated with a fatty acid, a fatty acid soap or a fatty acid ester is blended.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の日焼け止め化粧料の調製に用いられる
媒体攪拌ミルの一例を示す図である。
FIG. 1 is a view showing an example of a medium stirring mill used for preparing the sunscreen cosmetics of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 バスケット部(媒体ミル部) 12 スリットからなる小孔 14 バスケット内攪拌装置 16 ロッド 18 タンク 20 予備混合用と分散液流動用とを兼ね備えたタン
ク内攪拌装置(ディスパー) 22 ビーズ 24 ピン 26 攪拌ピンディスク 28 ジャケット
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Basket part (medium mill part) 12 Small hole which consists of a slit 14 Stirring device in a basket 16 Rod 18 Tank 20 Stirring device (disper) in a tank which has both premixing and dispersion liquid flow 22 Beads 24 Pin 26 Stirring pin Disc 28 Jacket

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 城市 京子 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第一リサーチセンター内 Fターム(参考) 4C083 AA122 AB211 AB232 AB242 AB432 AB442 AC012 AC022 AC122 AC241 AC242 AC342 AC351 AC352 AC422 AC442 AC472 AC482 AC542 AD042 AD072 AD092 AD112 AD152 AD161 AD162 BB25 BB47 CC12 CC19 DD32 EE01 FF05 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Kyoko Shiroichi 1050 Nippa-cho, Kohoku-ku, Yokohama, Kanagawa Prefecture F-term in Shiseido Daiichi Research Center Co., Ltd. 4C083 AA122 AB211 AB232 AB242 AB432 AB442 AC012 AC022 AC122 AC241 AC242 AC342 AC351 AC352 AC422 AC442 AC472 AC482 AC542 AD042 AD072 AD092 AD112 AD152 AD161 AD162 BB25 BB47 CC12 CC19 DD32 EE01 FF05

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 無水ケイ酸で被覆され、さらにシリコー
ンで表面処理された微粒子酸化亜鉛の複合粉末を媒体撹
拌ミル又は高圧分散機により油又は水中で分散処理した
ことを特徴とする日焼け止め化粧料。
1. A sunscreen cosmetic comprising a composite powder of particulate zinc oxide coated with silicic anhydride and further surface-treated with silicone, dispersed in oil or water with a medium stirring mill or a high-pressure disperser. .
【請求項2】 請求項1記載の化粧料において、無水ケ
イ酸で被覆され、さらにシリコーンで表面処理された微
粒子酸化亜鉛の複合粉末が0.1μm以下の微粒子酸化
亜鉛に無水ケイ酸を被覆率5〜30重量%で被覆し、さ
らにシリコーンを3〜12重量%で表面処理した粉体で
あることを特徴とする日焼け止め化粧料。
2. The cosmetic according to claim 1, wherein the composite powder of fine zinc oxide coated with silicic anhydride and further surface-treated with silicone is coated with fine silica of 0.1 μm or less with silicic anhydride. A sunscreen cosmetic, which is a powder coated with 5 to 30% by weight and further surface-treated with 3 to 12% by weight of silicone.
【請求項3】 請求項1又は2に記載の化粧料におい
て、無水ケイ酸で被覆され、さらにシリコーンで表面処
理された微粒子酸化亜鉛の複合粉末を3〜30重量%配
合することを特徴とする日焼け止め化粧料。
3. The cosmetic according to claim 1, further comprising 3 to 30% by weight of a composite powder of fine zinc oxide coated with silicic anhydride and surface-treated with silicone. Sunscreen cosmetics.
【請求項4】 請求項1〜3に記載の化粧料において、
さらにポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンを0.
5〜7重量%配合することを特徴とする日焼け止め化粧
料。
4. The cosmetic according to claim 1, wherein
Further, the polyoxyalkylene-modified polysiloxane was added to 0.1 g.
A sunscreen cosmetic comprising 5 to 7% by weight.
【請求項5】 請求項4に記載の化粧料において、ポリ
オキシアルキレン変性ポリシロキサンが下記一般式
[1]、[2]又は[3]から選ばれる1種または2種
以上であることを特徴とする日焼け止め化粧料。 【化1】 【化2】 【化3】 (ただし、一般式[1]、[2]、[3]中、Rはメチ
ル基又は一部がフェニル基、Rは水素数又は炭素数1〜
12のアルキル基、pは1〜5の整数、qは2〜3の整
数、x、m、nは平均数でポリオキシアルキレン変性オ
ルガノポリシロキサンが分子中にポリオキシアルキレン
基を5〜40重量%含有し且つ該ポリオキシアルキレン
変性オルガノポリシロキサンの分子量が2000以上に
なるような整数を表わす。)
5. The cosmetic according to claim 4, wherein the polyoxyalkylene-modified polysiloxane is one or more selected from the following formulas [1], [2] and [3]. And sunscreen cosmetics. Embedded image Embedded image Embedded image (However, in the general formulas [1], [2], and [3], R is a methyl group or a partly phenyl group, and R is a hydrogen number or a carbon number of 1 to 1.)
12 alkyl groups, p is an integer of 1 to 5, q is an integer of 2 to 3, x, m, and n are average numbers, and the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane has a polyoxyalkylene group in a molecule of 5 to 40% by weight. % And an integer such that the molecular weight of the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane becomes 2000 or more. )
【請求項6】 請求項1〜5のいずれかに記載の化粧料
において、さらに脂肪酸及び脂肪酸セッケン、脂肪酸エ
ステルから選ばれる1種又は2種以上で表面処理した粉
末を1重量%以上配合することを特徴とする日焼け止め
化粧料。
6. The cosmetic according to claim 1, further comprising 1% by weight or more of a powder surface-treated with one or more selected from fatty acids, fatty acid soaps and fatty acid esters. A sunscreen cosmetic characterized by the following.
【請求項7】 請求項1〜5のいずれかに記載の化粧料
において、さらに粉体の分散剤として、脂肪酸及び脂肪
酸セッケン、脂肪酸エステルから選ばれる1種又は2種
以上を0.1重量%以上配合することを特徴とする日焼
け止め化粧料。
7. The cosmetic according to claim 1, wherein one or more selected from fatty acids, fatty acid soaps and fatty acid esters as a dispersant for the powder is 0.1% by weight. A sunscreen cosmetic characterized by being blended as described above.
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