JP2002053508A - アルカリ触媒を用いたアルキル化ナフトールの製造方法 - Google Patents
アルカリ触媒を用いたアルキル化ナフトールの製造方法Info
- Publication number
- JP2002053508A JP2002053508A JP2000244280A JP2000244280A JP2002053508A JP 2002053508 A JP2002053508 A JP 2002053508A JP 2000244280 A JP2000244280 A JP 2000244280A JP 2000244280 A JP2000244280 A JP 2000244280A JP 2002053508 A JP2002053508 A JP 2002053508A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- naphthol
- reaction
- alcohol
- producing
- hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】高い転化率でナフトールとアルコールからアル
キル化ナフトールを製造する方法を提供する。 【解決手段】触媒としてアルカリ金属の水酸化物、アル
カリ金属のアルコキシド、アルカリ土類金属の水酸化物
およびアルカリ土類金属のアルコキシドのうち少なくと
も一種を用い、ナフトールとアルコールを該アルコール
が超臨界状態となる条件で反応させるアルキル化ナフト
ールの製造方法。
キル化ナフトールを製造する方法を提供する。 【解決手段】触媒としてアルカリ金属の水酸化物、アル
カリ金属のアルコキシド、アルカリ土類金属の水酸化物
およびアルカリ土類金属のアルコキシドのうち少なくと
も一種を用い、ナフトールとアルコールを該アルコール
が超臨界状態となる条件で反応させるアルキル化ナフト
ールの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ナフトールのアル
キル化方法に関する。
キル化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルキル化ナフトールは医薬、農薬、樹
脂、重合防止剤、酸化防止剤、消毒剤、防腐剤等の原料
や中間体として工業的に用いられている。中でも、２−
メチル−１−ナフトールはビタミンＫ3およびビタミン
Ｋ4の中間体として多くの需要があり、特開平８−１９
０３３号公報には、２−メチル−１−ナフトールに塩化
銅又は塩化リチウムを触媒としてビタミンＫ3（メナジ
オン）を生成する方法が開示されている。
脂、重合防止剤、酸化防止剤、消毒剤、防腐剤等の原料
や中間体として工業的に用いられている。中でも、２−
メチル−１−ナフトールはビタミンＫ3およびビタミン
Ｋ4の中間体として多くの需要があり、特開平８−１９
０３３号公報には、２−メチル−１−ナフトールに塩化
銅又は塩化リチウムを触媒としてビタミンＫ3（メナジ
オン）を生成する方法が開示されている。
【０００３】従来、ナフトールのアルキル置換体の製造
方法としては様々な方法が知られている。米国特許第３
９９３７０１号にはアルミナを触媒として用い１−ナフ
トールとメタノールを液相で反応させて２−メチル−１
−ナフトールを製造する方法が開示されているが、１−
ナフトールの転化率が低いという問題があった。Ｃｈｅ
ｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．２４（９）２１９９−２２
０３（１９７６）には、触媒として酸化鉄または酸化ク
ロムを用いて１−ナフトールとメタノールを液相で反応
させて２−メチル−１−ナフトールを製造する方法が示
されているが、３時間の反応においても１−ナフトール
の転化率が５８モル％に過ぎず、転化率が低いという問
題があった。特公昭５６−１９３３２号公報には、１−
ナフトールとメタノールを酸化セリウムを主成分とする
触媒を用いて気相で反応させて２−メチル−１−ナフト
ールを製造する方法が開示されている。しかし、転化率
が低いという問題があった。
方法としては様々な方法が知られている。米国特許第３
９９３７０１号にはアルミナを触媒として用い１−ナフ
トールとメタノールを液相で反応させて２−メチル−１
−ナフトールを製造する方法が開示されているが、１−
ナフトールの転化率が低いという問題があった。Ｃｈｅ
ｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．２４（９）２１９９−２２
０３（１９７６）には、触媒として酸化鉄または酸化ク
ロムを用いて１−ナフトールとメタノールを液相で反応
させて２−メチル−１−ナフトールを製造する方法が示
されているが、３時間の反応においても１−ナフトール
の転化率が５８モル％に過ぎず、転化率が低いという問
題があった。特公昭５６−１９３３２号公報には、１−
ナフトールとメタノールを酸化セリウムを主成分とする
触媒を用いて気相で反応させて２−メチル−１−ナフト
ールを製造する方法が開示されている。しかし、転化率
が低いという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
転化率でナフトールとアルコールからアルキル化ナフト
ールを製造する方法を提供することにある。
転化率でナフトールとアルコールからアルキル化ナフト
ールを製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の状況
に鑑み、ナフトールとアルコールからアルキル化ナフト
ールを製造する方法について鋭意研究を続け、アルコー
ルが超臨界状態となるような条件で、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の特定の化合物を触媒として用いて
ナフトールとアルコールを反応させることにより、高い
転化率でアルキル化ナフトールが得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
に鑑み、ナフトールとアルコールからアルキル化ナフト
ールを製造する方法について鋭意研究を続け、アルコー
ルが超臨界状態となるような条件で、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の特定の化合物を触媒として用いて
ナフトールとアルコールを反応させることにより、高い
転化率でアルキル化ナフトールが得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち本発明は、触媒としてアルカリ金
属の水酸化物、アルカリ金属のアルコキシド、アルカリ
土類金属の水酸化物およびアルカリ土類金属のアルコキ
シドのうち少なくとも一種を用い、ナフトールとアルコ
ールを該アルコールが超臨界状態となる条件で反応させ
るアルキル化ナフトールの製造方法を提供する。
属の水酸化物、アルカリ金属のアルコキシド、アルカリ
土類金属の水酸化物およびアルカリ土類金属のアルコキ
シドのうち少なくとも一種を用い、ナフトールとアルコ
ールを該アルコールが超臨界状態となる条件で反応させ
るアルキル化ナフトールの製造方法を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の製造方法について
さらに詳細に説明する。本発明において原料として用い
るナフトールとしては、１−ナフトール、２−ナフトー
ルがある。
さらに詳細に説明する。本発明において原料として用い
るナフトールとしては、１−ナフトール、２−ナフトー
ルがある。
【０００８】本発明において、もう１つの原料であるア
ルコールは、一価又は二価のアルコールが好ましく、一
般式（２） Ｒ1−ＯＨ ……（２） ［Ｒ1は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基を
表す。］で示される一価のアルコールがさらに好まし
い。ここで、Ｒ1としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。
ルコールは、一価又は二価のアルコールが好ましく、一
般式（２） Ｒ1−ＯＨ ……（２） ［Ｒ1は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基を
表す。］で示される一価のアルコールがさらに好まし
い。ここで、Ｒ1としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。
【０００９】一般式（２）で示される一価のアルコール
として、具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソ
ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、へキサノ
ール、ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノー
ルおよびｎ−デカノール等が挙げられ、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノールおよびｎ−ブタノールが好
ましく、メタノールおよびエタノールがより好ましく、
メタノールが最も好ましい。二価のアルコールとして
は、エチレングリコール、プロピレングリコール等が挙
げられる。
として、具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソ
ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、へキサノ
ール、ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノー
ルおよびｎ−デカノール等が挙げられ、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノールおよびｎ−ブタノールが好
ましく、メタノールおよびエタノールがより好ましく、
メタノールが最も好ましい。二価のアルコールとして
は、エチレングリコール、プロピレングリコール等が挙
げられる。
【００１０】ナフトールに対するアルコールのモル比は
１から１０００が好ましく、２から５００がより好まし
く、２０から３００がさらに好ましい。
１から１０００が好ましく、２から５００がより好まし
く、２０から３００がさらに好ましい。
【００１１】本発明の製造方法においては、アルコール
が超臨界状態になる条件でナフトールとアルコールを反
応させることを特徴とする。物質には、固有の気体、液
体、固体の三態があるが、物質によって決まる特定の臨
界温度および臨界圧力以上になると、圧力をかけても凝
縮（液化）しない流体相となる。この状態を超臨界状態
といい、超臨界状態にある物質を超臨界流体という。
が超臨界状態になる条件でナフトールとアルコールを反
応させることを特徴とする。物質には、固有の気体、液
体、固体の三態があるが、物質によって決まる特定の臨
界温度および臨界圧力以上になると、圧力をかけても凝
縮（液化）しない流体相となる。この状態を超臨界状態
といい、超臨界状態にある物質を超臨界流体という。
【００１２】超臨界流体は、液体や気体の通常の性質と
異なる性質を示す。超臨界流体の密度はその物質の液体
に近く、粘度はその物質の気体に近く、熱伝導率と拡散
係数はその物質の気体と液体の中間的値を示す。超臨界
流体は「液体ではない溶媒」であり、超臨界流体が高密
度、低粘性および高拡散性であるために反応が進み易く
なるものと思われるが、機構は明らかではない。また、
超臨界流体を用いた反応は、超臨界流体がその物質の液
体に近い密度を持つため、気相反応と比較して反応装置
を小さくできる利点がある。
異なる性質を示す。超臨界流体の密度はその物質の液体
に近く、粘度はその物質の気体に近く、熱伝導率と拡散
係数はその物質の気体と液体の中間的値を示す。超臨界
流体は「液体ではない溶媒」であり、超臨界流体が高密
度、低粘性および高拡散性であるために反応が進み易く
なるものと思われるが、機構は明らかではない。また、
超臨界流体を用いた反応は、超臨界流体がその物質の液
体に近い密度を持つため、気相反応と比較して反応装置
を小さくできる利点がある。
【００１３】本発明の製造方法においては、アルコール
が超臨界状態になる条件下でナフトールとアルコールを
反応させることが必要である。アルコールとしてメタノ
ールを用いる場合には、メタノールは臨界温度が２４０
℃で臨界圧力が８ＭＰａなので、２４０℃以上および８
ＭＰａ以上の条件で反応を行い、エタノールを用いる場
合には、エタノールは臨界温度が２４３℃で臨界圧力が
６．３ＭＰａなので、２４３℃以上および６．３ＭＰａ
以上の条件で反応を行い、ｎ−プロパノールを用いる場
合には、ｎ−プロパノールは臨界温度が２６４℃で臨界
圧力が５ＭＰａなので、２６４℃以上および５ＭＰａ以
上の条件で反応を行い、ｎ−ブタノールを用いる場合に
は、ｎ−ブタノールは臨界温度が２８７℃で臨界圧力は
４．８ＭＰａなので、２８７℃以上および４．８ＭＰａ
以上の条件で反応を行う必要がある。
が超臨界状態になる条件下でナフトールとアルコールを
反応させることが必要である。アルコールとしてメタノ
ールを用いる場合には、メタノールは臨界温度が２４０
℃で臨界圧力が８ＭＰａなので、２４０℃以上および８
ＭＰａ以上の条件で反応を行い、エタノールを用いる場
合には、エタノールは臨界温度が２４３℃で臨界圧力が
６．３ＭＰａなので、２４３℃以上および６．３ＭＰａ
以上の条件で反応を行い、ｎ−プロパノールを用いる場
合には、ｎ−プロパノールは臨界温度が２６４℃で臨界
圧力が５ＭＰａなので、２６４℃以上および５ＭＰａ以
上の条件で反応を行い、ｎ−ブタノールを用いる場合に
は、ｎ−ブタノールは臨界温度が２８７℃で臨界圧力は
４．８ＭＰａなので、２８７℃以上および４．８ＭＰａ
以上の条件で反応を行う必要がある。
【００１４】本発明の製造方法においては、反応温度は
ナフトールが分解しないように４５０℃以下であること
が好ましい。反応装置の耐圧を増すためにコストがかか
るので、反応圧力は工業的実施が容易な２５ＭＰａ以下
であることが好ましく、２０ＭＰａ以下であることがさ
らに好ましい。本発明の製造方法における反応時間は１
分〜２４時間の範囲が好ましく、さらに好ましくは１分
〜５時間の範囲である。
ナフトールが分解しないように４５０℃以下であること
が好ましい。反応装置の耐圧を増すためにコストがかか
るので、反応圧力は工業的実施が容易な２５ＭＰａ以下
であることが好ましく、２０ＭＰａ以下であることがさ
らに好ましい。本発明の製造方法における反応時間は１
分〜２４時間の範囲が好ましく、さらに好ましくは１分
〜５時間の範囲である。
【００１５】本発明の製造方法は、触媒としてアルカリ
金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカ
リ金属のアルコキシドおよびアルカリ土類金属のアルコ
キシドのうち少なくとも一種以上を用いることを特徴と
する。これらの触媒は一種類だけ用いても、複数組み合
わせて用いてもよい。また、助剤として、少量の金属粉
末、金属塩、金属酸化物を加えてもよい。
金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカ
リ金属のアルコキシドおよびアルカリ土類金属のアルコ
キシドのうち少なくとも一種以上を用いることを特徴と
する。これらの触媒は一種類だけ用いても、複数組み合
わせて用いてもよい。また、助剤として、少量の金属粉
末、金属塩、金属酸化物を加えてもよい。
【００１６】アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
ルビジウム、水酸化セシウムが挙げられ、これらのうち
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが
好ましい。
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
ルビジウム、水酸化セシウムが挙げられ、これらのうち
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが
好ましい。
【００１７】アルカリ土類金属の水酸化物としては、水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロン
チウム、水酸化バリウムなどが挙げられ、これらのうち
水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリ
ウムが好ましい。
酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロン
チウム、水酸化バリウムなどが挙げられ、これらのうち
水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリ
ウムが好ましい。
【００１８】アルカリ金属のアルコキシドとしては、リ
チウムメチラート、ナトリウムメチラート、カリウムメ
チラート、ルビジウムメチラート、セシウムメチラー
ト、リチウムエチラート、ナトリウムエチラート、カリ
ウムエチラートなどが挙げられる。これらのうちリチウ
ムメチラート、ナトリウムメチラート、カリウムメチラ
ートが好ましい。
チウムメチラート、ナトリウムメチラート、カリウムメ
チラート、ルビジウムメチラート、セシウムメチラー
ト、リチウムエチラート、ナトリウムエチラート、カリ
ウムエチラートなどが挙げられる。これらのうちリチウ
ムメチラート、ナトリウムメチラート、カリウムメチラ
ートが好ましい。
【００１９】アルカリ土類金属のアルコキシドとして
は、マグネシウムジメチラート、カルシウムジメチラー
ト、ストロンチウムジメチラート、バリウムジメチラー
ト、マグネシウムジエチラート、カルシウムジエチラー
ト、ストロンチウムジエチラート、バリウムジエチラー
トなどが挙げられる。これらのうちカルシウムジメチラ
ート、ストロンチウムジメチラート、バリウムジメチラ
ートが好ましい。
は、マグネシウムジメチラート、カルシウムジメチラー
ト、ストロンチウムジメチラート、バリウムジメチラー
ト、マグネシウムジエチラート、カルシウムジエチラー
ト、ストロンチウムジエチラート、バリウムジエチラー
トなどが挙げられる。これらのうちカルシウムジメチラ
ート、ストロンチウムジメチラート、バリウムジメチラ
ートが好ましい。
【００２０】本発明は種々の反応態様で実施できる。例
えば、回分方式で行っても良いし、流通方式で行っても
良い。
えば、回分方式で行っても良いし、流通方式で行っても
良い。
【００２１】本発明の製造方法において反応終了後の反
応混合物から、アルキル化ナフトールを分離することが
できる。該反応混合物には、アルキル化ナフトールのほ
かに、未反応の原料や副反応による生成物が含まれるこ
ともある。分離の方法は、特に限定されず、蒸留、抽出
等の通常工業的に使用できる方法が適用できる。
応混合物から、アルキル化ナフトールを分離することが
できる。該反応混合物には、アルキル化ナフトールのほ
かに、未反応の原料や副反応による生成物が含まれるこ
ともある。分離の方法は、特に限定されず、蒸留、抽出
等の通常工業的に使用できる方法が適用できる。
【００２２】本発明の製造方法によれば、ナフトールと
アルコールから比較的小さな反応容器を用いて高い転化
率で、アルキル化ナフトールが得られるのである。
アルコールから比較的小さな反応容器を用いて高い転化
率で、アルキル化ナフトールが得られるのである。
【００２３】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は、これらに限定されるものではな
い。実施例において反応後に残存した原料および反応後
の生成物は、ガスクロマトグラフィー質量分析装置ＨＰ
−６８９０（ヒューレットパッカード社製）ＨＰ−５９
７３（ヒューレットパッカード社製）を用いて同定し、
ＦＩＤ（水素炎イオン化検出器）が付属しているガスク
ロマトグラフィー装置ＧＣ−３５３Ｂ（ジーエルサイエ
ンス製）を用いて定量分析を行った。転化率は（転化
率）＝｛１−（反応液中に未反応で残存した原料のクロ
マトグラフの面積）／（反応液中に未反応で残存した原
料および全反応生成物のクロマトグラフの面積の和）｝
×１００（％）の式を用いて計算した。また、選択率
は、（選択率）＝｛（特定の反応生成物のガスクロマト
グラフの面積）／（全反応生成物のガスクロマトグラフ
の面積の和）｝×１００（％）の式を用いて計算した。
説明するが、本発明は、これらに限定されるものではな
い。実施例において反応後に残存した原料および反応後
の生成物は、ガスクロマトグラフィー質量分析装置ＨＰ
−６８９０（ヒューレットパッカード社製）ＨＰ−５９
７３（ヒューレットパッカード社製）を用いて同定し、
ＦＩＤ（水素炎イオン化検出器）が付属しているガスク
ロマトグラフィー装置ＧＣ−３５３Ｂ（ジーエルサイエ
ンス製）を用いて定量分析を行った。転化率は（転化
率）＝｛１−（反応液中に未反応で残存した原料のクロ
マトグラフの面積）／（反応液中に未反応で残存した原
料および全反応生成物のクロマトグラフの面積の和）｝
×１００（％）の式を用いて計算した。また、選択率
は、（選択率）＝｛（特定の反応生成物のガスクロマト
グラフの面積）／（全反応生成物のガスクロマトグラフ
の面積の和）｝×１００（％）の式を用いて計算した。
【００２４】実施例１ １−ナフトール（純正化学製、試薬特級）０．０５１ｇ
とメタノール（和光純薬製、試薬特級）１．５８１ｇ、
水酸化リチウム（和光純薬製、試薬特級）０．３０ｍｇ
をオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍ
ｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて３５０℃ま
で昇温し反応を開始した。１０分後オートクレーブを急
冷し、室温（約２５℃）に戻った後に反応液をオートク
レーブから取り出した。上記の方法により定量したとこ
ろ１−ナフトールの転化率は５１モル％で、２−メチル
−１−ナフトールの選択率は７６モル％、４−メチル−
１−ナフトールの選択率は８モル％、ジメチル−１−ナ
フトールの選択率は６モル％であった。
とメタノール（和光純薬製、試薬特級）１．５８１ｇ、
水酸化リチウム（和光純薬製、試薬特級）０．３０ｍｇ
をオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍ
ｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて３５０℃ま
で昇温し反応を開始した。１０分後オートクレーブを急
冷し、室温（約２５℃）に戻った後に反応液をオートク
レーブから取り出した。上記の方法により定量したとこ
ろ１−ナフトールの転化率は５１モル％で、２−メチル
−１−ナフトールの選択率は７６モル％、４−メチル−
１−ナフトールの選択率は８モル％、ジメチル−１−ナ
フトールの選択率は６モル％であった。
【００２５】本オートクレーブには、圧力計が付属しな
いので、反応中の圧力を推定（圧力計を取付けるとオー
トクレーブの内容積が少し増加するため値が僅かにズレ
るので推定値しか得られない）するため、以下の実験を
行った。同一のオートクレーブに圧力計を付け、同量の
１−ナフトールとメタノールを仕込み、サンドバスにて
３５０℃まで昇温して、圧力を測定した。圧力の値は１
１ＭＰａであり、反応中の圧力も１１ＭＰａと推定され
た。
いので、反応中の圧力を推定（圧力計を取付けるとオー
トクレーブの内容積が少し増加するため値が僅かにズレ
るので推定値しか得られない）するため、以下の実験を
行った。同一のオートクレーブに圧力計を付け、同量の
１−ナフトールとメタノールを仕込み、サンドバスにて
３５０℃まで昇温して、圧力を測定した。圧力の値は１
１ＭＰａであり、反応中の圧力も１１ＭＰａと推定され
た。
【００２６】実施例２ １−ナフトール０．０５４ｇとメタノール１．３８２
ｇ、水酸化ナトリウム（和光純薬製、試薬特級）２．５
ｍｇをオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５
ｍｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて３５０℃
まで昇温し反応を開始した。１５分後オートクレーブを
急冷し、室温（約２５℃）に戻った後に反応液をオート
クレーブから取り出した。上記の方法により定量したと
ころ１−ナフトールの転化率は４３モル％で、２−メチ
ル−１−ナフトールの選択率は６０モル％、４−メチル
−１−ナフトールの選択率は１２モル％、ジメチル−１
−ナフトールの選択率は６モル％であった。
ｇ、水酸化ナトリウム（和光純薬製、試薬特級）２．５
ｍｇをオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５
ｍｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて３５０℃
まで昇温し反応を開始した。１５分後オートクレーブを
急冷し、室温（約２５℃）に戻った後に反応液をオート
クレーブから取り出した。上記の方法により定量したと
ころ１−ナフトールの転化率は４３モル％で、２−メチ
ル−１−ナフトールの選択率は６０モル％、４−メチル
−１−ナフトールの選択率は１２モル％、ジメチル−１
−ナフトールの選択率は６モル％であった。
【００２７】本オートクレーブには、圧力計が付属しな
いので、反応中の圧力を推定するするため、以下の実験
を行った。同一のオートクレーブに圧力計を付け、同量
の１−ナフトールとメタノールを仕込み、サンドバスに
て３５０℃まで昇温して、圧力を測定した。圧力の値は
１０ＭＰａであり、反応中の圧力も１０ＭＰａと推定さ
れた。
いので、反応中の圧力を推定するするため、以下の実験
を行った。同一のオートクレーブに圧力計を付け、同量
の１−ナフトールとメタノールを仕込み、サンドバスに
て３５０℃まで昇温して、圧力を測定した。圧力の値は
１０ＭＰａであり、反応中の圧力も１０ＭＰａと推定さ
れた。
【００２８】実施例３ １−ナフトール０．０５１ｇとメタノール１．３６６
ｇ、水酸化カリウム（和光純薬製、試薬特級）２．２ｍ
ｇをオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍ
ｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて３５０℃ま
で昇温し反応を開始した。１５分後オートクレーブを急
冷し、室温（約２５℃）に戻った後に反応液をオートク
レーブから取り出した。上記の方法により定量したとこ
ろ１−ナフトールの転化率は２８モル％で、２−メチル
−１−ナフトールの選択率は４７モル％、４−メチル−
１−ナフトールの選択率は１４モル％、ジメチル−１−
ナフトールの選択率は４モル％であった。反応中の圧力
は１０ＭＰａと推定された。
ｇ、水酸化カリウム（和光純薬製、試薬特級）２．２ｍ
ｇをオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍ
ｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて３５０℃ま
で昇温し反応を開始した。１５分後オートクレーブを急
冷し、室温（約２５℃）に戻った後に反応液をオートク
レーブから取り出した。上記の方法により定量したとこ
ろ１−ナフトールの転化率は２８モル％で、２−メチル
−１−ナフトールの選択率は４７モル％、４−メチル−
１−ナフトールの選択率は１４モル％、ジメチル−１−
ナフトールの選択率は４モル％であった。反応中の圧力
は１０ＭＰａと推定された。
【００２９】比較例１ １−ナフトール０．４０８ｇとメタノール１．３５３ｇ
をオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍ
ｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて４００℃ま
で昇温し反応を開始した。３０分後オートクレーブを急
冷し、室温に戻った後に反応液をオートクレーブから取
り出した。上記の方法により定量したところ１−ナフト
ールの転化率は１９モル％で、２−メチル−１−ナフト
ールの選択率は４２モル％、４−メチル−１−ナフトー
ルの選択率は１３モル％、ジメチル−１−ナフトールの
選択率は２モル％であった。
をオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍ
ｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて４００℃ま
で昇温し反応を開始した。３０分後オートクレーブを急
冷し、室温に戻った後に反応液をオートクレーブから取
り出した。上記の方法により定量したところ１−ナフト
ールの転化率は１９モル％で、２−メチル−１−ナフト
ールの選択率は４２モル％、４−メチル−１−ナフトー
ルの選択率は１３モル％、ジメチル−１−ナフトールの
選択率は２モル％であった。
【００３０】本オートクレーブには、圧力計が付属しな
いので、反応中の圧力を推定するするため、以下の実験
を行った。同一のオートクレーブに圧力計を付け、同量
の１−ナフトールとメタノールを仕込み、サンドバスに
て４００℃まで昇温して、圧力を測定した。圧力の値は
１５ＭＰａであり、反応中の圧力も１５ＭＰａと推定さ
れた。
いので、反応中の圧力を推定するするため、以下の実験
を行った。同一のオートクレーブに圧力計を付け、同量
の１−ナフトールとメタノールを仕込み、サンドバスに
て４００℃まで昇温して、圧力を測定した。圧力の値は
１５ＭＰａであり、反応中の圧力も１５ＭＰａと推定さ
れた。
【００３１】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、比較的小さ
な反応容器を用い、高い転化率でナフトールとアルコー
ルからアルキル化ナフトールを製造することができ、工
業的に極めて有用である。
な反応容器を用い、高い転化率でナフトールとアルコー
ルからアルキル化ナフトールを製造することができ、工
業的に極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC25 BA02 BA03 BA06 BA29 BA45 BC10 BC11 FC54 FE13 4H039 CA11 CD30 CL25
Claims (4)
- 【請求項１】触媒としてアルカリ金属の水酸化物、アル
カリ金属のアルコキシド、アルカリ土類金属の水酸化物
およびアルカリ土類金属のアルコキシドのうち少なくと
も一種を用い、ナフトールとアルコールを該アルコール
が超臨界状態となる条件で反応させることを特徴とする
アルキル化ナフトールの製造方法。 - 【請求項２】アルコールが一般式（１） Ｒ1−ＯＨ ……（１） ［Ｒ1は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基を
表す。］で示されるアルコールである請求項１記載のア
ルキル化ナフトールの製造方法。 - 【請求項３】一般式（１）のＲ1がメチル基である請求
項２記載のアルキル化ナフトールの製造方法。 - 【請求項４】ナフトールが１−ナフトールである請求項
３記載のアルキル化ナフトールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000244280A JP2002053508A (ja) | 2000-08-11 | 2000-08-11 | アルカリ触媒を用いたアルキル化ナフトールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000244280A JP2002053508A (ja) | 2000-08-11 | 2000-08-11 | アルカリ触媒を用いたアルキル化ナフトールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002053508A true JP2002053508A (ja) | 2002-02-19 |
Family
ID=18734988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000244280A Pending JP2002053508A (ja) | 2000-08-11 | 2000-08-11 | アルカリ触媒を用いたアルキル化ナフトールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002053508A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028145A (ja) * | 2004-07-22 | 2006-02-02 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | モノ置換ｎ−アルキルアニリン類の製造方法 |
| JP2015521151A (ja) * | 2012-05-10 | 2015-07-27 | コーニング インコーポレイテッド | ガラスエッチング媒体及び方法 |
| CN115894179A (zh) * | 2022-10-31 | 2023-04-04 | 兄弟科技股份有限公司 | 一种2-甲基-1-萘酚的制备方法 |
-
2000
- 2000-08-11 JP JP2000244280A patent/JP2002053508A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028145A (ja) * | 2004-07-22 | 2006-02-02 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | モノ置換ｎ−アルキルアニリン類の製造方法 |
| JP2015521151A (ja) * | 2012-05-10 | 2015-07-27 | コーニング インコーポレイテッド | ガラスエッチング媒体及び方法 |
| CN115894179A (zh) * | 2022-10-31 | 2023-04-04 | 兄弟科技股份有限公司 | 一种2-甲基-1-萘酚的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9688604B2 (en) | Phosphine ligand and palladium catalysts based thereon for the alkoxycarbonylation of ethylenically unsaturated compounds | |
| KR100858837B1 (ko) | 팔라듐 카벤 화합물을 사용하는 1-올레핀의 제조방법 | |
| Hitzler et al. | Friedel–Crafts alkylation in supercritical fluids: continuous, selective and clean | |
| EP3280695B1 (en) | Production of two esters using homogeneous catalyst | |
| JP2002201153A (ja) | 共役ジエンをテロメル化する方法 | |
| EP3305747B1 (en) | Method for producing conjugated diene | |
| Simonato et al. | Iridium–formic acid based system for hydroxycarbonylation without CO gas | |
| JPS638929B2 (ja) | ||
| Jang et al. | Regioselective synthesis of ibuprofen via the palladium complex catalyzed hydrocarboxylation of 1-(4-isobutylphenyl) ethanol | |
| Shimizu et al. | Water‐soluble calixarenes as new inverse phase‐transfer catalysts. Their scope in aqueous biphasic alkylations and mechanistic implications | |
| KR100681223B1 (ko) | 부타디엔으로부터 ｎ-부틸 에스테르를 제조하는 방법 | |
| JP2002053508A (ja) | アルカリ触媒を用いたアルキル化ナフトールの製造方法 | |
| JP4432228B2 (ja) | フェノール類の芳香核アルキル化方法 | |
| JP2002053510A (ja) | 酸化鉄を触媒とするアルキル化ナフトールの製造方法 | |
| Gong et al. | Regioselective substitution of phenols with trifluoroacetaldehyde ethyl hemiacetal | |
| Grobelny et al. | New facts concerning the reaction of K−, K+ (15-crown-5) 2 with phenyl glycidyl ether: unexpected formation of potassium cyclopropoxide | |
| EP1041061B1 (en) | Process for producing alkyl-substituted hydroquinones | |
| US8003843B2 (en) | Transport of ethyne in form of α-alkynols as ethyne precursors | |
| JP2002053509A (ja) | アルキル化ナフトールの製造方法 | |
| EP1108705B1 (en) | Process for alkylation on the aromatic ring of phenols or of ethers of phenols | |
| Hur et al. | A study on the alkali metal-promoted magnesium oxide system used as a catalyst for acrylonitrile synthesis from methanol and acetonitrile | |
| EP2269971B1 (en) | Process for producing a 2-alkyl-2-cycloalkene-1-one | |
| JP4747412B2 (ja) | ２−アルキルレゾルシンの製造方法 | |
| WO2003051511A1 (fr) | Composition de catalyseurs acides de lewis | |
| JP2002003426A (ja) | ２，５−キシレノールおよび２，３，６−トリメチルフェノールの製造方法 |