JP2002047336A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JP2002047336A JP2002047336A JP2000231051A JP2000231051A JP2002047336A JP 2002047336 A JP2002047336 A JP 2002047336A JP 2000231051 A JP2000231051 A JP 2000231051A JP 2000231051 A JP2000231051 A JP 2000231051A JP 2002047336 A JP2002047336 A JP 2002047336A
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Abstract
(57)【要約】
【課 題】 耐候性に著しく優れ、更に耐薬品、耐食性
についても良好な、とくに、粉体塗料用として好適なエ
ポキシ樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 ジアルコール類とエピクロルヒドリンの
重縮合物（ａ１）と炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水
素基を芳香核上の置換基として有する多価フェノール類
（ａ２）からの重付加物であるエポキシ樹脂（Ａ）、カ
ルボキシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）を必須成分と
するエポキシ樹脂組成物。
についても良好な、とくに、粉体塗料用として好適なエ
ポキシ樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 ジアルコール類とエピクロルヒドリンの
重縮合物（ａ１）と炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水
素基を芳香核上の置換基として有する多価フェノール類
（ａ２）からの重付加物であるエポキシ樹脂（Ａ）、カ
ルボキシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）を必須成分と
するエポキシ樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性に著しく優
れ、更に耐薬品、耐食性についても良好な、とくに、粉
体塗料用として好適なエポキシ樹脂組成物に関するもの
である。
れ、更に耐薬品、耐食性についても良好な、とくに、粉
体塗料用として好適なエポキシ樹脂組成物に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】従来、カルボキシル基含有ポリエステル
樹脂とエポキシ樹脂からなる粉体塗料は、機械物性質、
耐水性、耐食性、密着性、耐化学薬品性、などの優れた
効果を発現する為、幅広い分野で使用されている。
樹脂とエポキシ樹脂からなる粉体塗料は、機械物性質、
耐水性、耐食性、密着性、耐化学薬品性、などの優れた
効果を発現する為、幅広い分野で使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ここで用いられるエポ
キシ樹脂は、一般的にビスフェノールＡ型のエポキシ樹
脂である。このエポキシ樹脂を使用した粉体塗料は耐候
性が著しく劣るため、屋外で使用される用途での塗料に
は使用できない事が大半である。
キシ樹脂は、一般的にビスフェノールＡ型のエポキシ樹
脂である。このエポキシ樹脂を使用した粉体塗料は耐候
性が著しく劣るため、屋外で使用される用途での塗料に
は使用できない事が大半である。
【０００４】前述の耐候性を改善する為には、一般的
に、芳香族核を有しない構造、すなわち、芳香核を水素
化したビスフェノールＡ型エポキシ樹脂や、多価アルコ
ールのエポキシ樹脂等ような、脂肪族構造を有するエポ
キシ樹脂が用いられる。しかし、これらの使用は耐候性
には優れるが、耐水性、防食性に劣り、ポリエステル樹
脂とエポキシ樹脂からなる粉体塗料が有する特徴を損な
う難点がある。更に、前述の脂肪族構造を有するエポキ
シ樹脂は一般的に液状樹脂である為に、粉体塗料とした
場合、耐ブロッキング性に劣りその改善方法として、例
えば多価カルボン酸による重付加反応により高分子量化
により固形化されるが、得られたエポキシ樹脂の粘度が
高くこれを用いた粉体塗料は、耐候性には優れるもの
の、硬化塗膜の平滑性に劣り実用上不十分である。
に、芳香族核を有しない構造、すなわち、芳香核を水素
化したビスフェノールＡ型エポキシ樹脂や、多価アルコ
ールのエポキシ樹脂等ような、脂肪族構造を有するエポ
キシ樹脂が用いられる。しかし、これらの使用は耐候性
には優れるが、耐水性、防食性に劣り、ポリエステル樹
脂とエポキシ樹脂からなる粉体塗料が有する特徴を損な
う難点がある。更に、前述の脂肪族構造を有するエポキ
シ樹脂は一般的に液状樹脂である為に、粉体塗料とした
場合、耐ブロッキング性に劣りその改善方法として、例
えば多価カルボン酸による重付加反応により高分子量化
により固形化されるが、得られたエポキシ樹脂の粘度が
高くこれを用いた粉体塗料は、耐候性には優れるもの
の、硬化塗膜の平滑性に劣り実用上不十分である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、特定構造のエポキシ樹脂
を用いたエポキシ樹脂組成物は、粉体塗料のブロッキン
グ性に優れ、その硬化物物性は耐候性に優れ、且つ耐薬
品性、耐水性、耐食性、耐衝撃性等に優れ、粉体塗料用
として好適であることを見出し、本発明を完成するに至
った。
解決すべく鋭意検討した結果、特定構造のエポキシ樹脂
を用いたエポキシ樹脂組成物は、粉体塗料のブロッキン
グ性に優れ、その硬化物物性は耐候性に優れ、且つ耐薬
品性、耐水性、耐食性、耐衝撃性等に優れ、粉体塗料用
として好適であることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００６】即ち、本発明は １．ジアルコール類とエピクロルヒドリンの重縮合物
（ａ１）と炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基を芳
香核上の置換基として有する多価フェノール類（ａ２）
からの重付加物であるエポキシ樹脂（Ａ）、カルボキシ
ル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）を必須成分とするエポ
キシ樹脂組成物、 ２．エポキシ樹脂（Ａ）を該エポキシ樹脂（Ａ）と該ポ
リエステル樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、２
〜５０重量部含有する前記１記載の粉体塗料用樹脂組成
物、 ３． 炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基を芳香核
上の置換基として有する多価フェノール類（ａ２）が、
アルキルジヒドロキシベンゼン類、及び／または、アル
キルフェノールノボラック類であるである前記１また２
に記載の組成物、 ４．カルボキシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）の軟化
点が９０〜１３０℃である前記１、２または３に記載の
組成物、 ５．カルボキシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価
が２０〜８０mg-KOH/gである前記１〜４いずれか一つに
記載の組成物、 ６．更に、硬化促進剤、添加剤を含有する前記１〜５記
載の組成物、 を提供するものである。
（ａ１）と炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基を芳
香核上の置換基として有する多価フェノール類（ａ２）
からの重付加物であるエポキシ樹脂（Ａ）、カルボキシ
ル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）を必須成分とするエポ
キシ樹脂組成物、 ２．エポキシ樹脂（Ａ）を該エポキシ樹脂（Ａ）と該ポ
リエステル樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、２
〜５０重量部含有する前記１記載の粉体塗料用樹脂組成
物、 ３． 炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基を芳香核
上の置換基として有する多価フェノール類（ａ２）が、
アルキルジヒドロキシベンゼン類、及び／または、アル
キルフェノールノボラック類であるである前記１また２
に記載の組成物、 ４．カルボキシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）の軟化
点が９０〜１３０℃である前記１、２または３に記載の
組成物、 ５．カルボキシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価
が２０〜８０mg-KOH/gである前記１〜４いずれか一つに
記載の組成物、 ６．更に、硬化促進剤、添加剤を含有する前記１〜５記
載の組成物、 を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で使用するエポキシ樹脂
（Ａ）とカルボキシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）か
ら与えられるエポキシ樹脂組成物は耐候性に優れるた
め、屋外使用の塗装の仕様における耐候性が良好とな
る。また、耐薬品、耐食性、密着性、耐水性、耐衝撃性
等の優れた塗膜が得られる。
（Ａ）とカルボキシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）か
ら与えられるエポキシ樹脂組成物は耐候性に優れるた
め、屋外使用の塗装の仕様における耐候性が良好とな
る。また、耐薬品、耐食性、密着性、耐水性、耐衝撃性
等の優れた塗膜が得られる。
【０００８】本発明で使用するジアルコール類とエピク
ロルヒドリンの重縮合物（ａ１）とは、特に限定される
ものではないが、ジアルコールとエピクロルヒドリンの
重縮合物とそれらの同一構造を持つ物質も表す。ジアル
コールとエピクロルヒドリンの重縮合物としては、例え
ば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、イソペンチルグリコール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノール
Ａ、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物等のジアルコール類と、エピハロヒドリン反応させて
得られる縮合物が挙げられる。また、それらの同一構造
を持つ物質としてはビスフェノール類のジグリシジルエ
ーテル類の芳香環を水素添加したエポキシ樹脂類が挙げ
られる。
ロルヒドリンの重縮合物（ａ１）とは、特に限定される
ものではないが、ジアルコールとエピクロルヒドリンの
重縮合物とそれらの同一構造を持つ物質も表す。ジアル
コールとエピクロルヒドリンの重縮合物としては、例え
ば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、イソペンチルグリコール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノール
Ａ、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物等のジアルコール類と、エピハロヒドリン反応させて
得られる縮合物が挙げられる。また、それらの同一構造
を持つ物質としてはビスフェノール類のジグリシジルエ
ーテル類の芳香環を水素添加したエポキシ樹脂類が挙げ
られる。
【０００９】前記のエピハロヒドリンとしては特に限定
はしないが、例えば、エピクロルヒドリン、β−メチル
エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、β−メチル
エピブロモヒドリン等が挙げられるが、なかでも反応性
の点からエピクロルヒドリンが好ましい。
はしないが、例えば、エピクロルヒドリン、β−メチル
エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、β−メチル
エピブロモヒドリン等が挙げられるが、なかでも反応性
の点からエピクロルヒドリンが好ましい。
【００１０】本発明で使用する炭素原子数４〜１８の脂
肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有する多価フ
ェノール類（ａ２）は、その構造が特に限定されるもの
ではないが、例えば、炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化
水素基が主成分である芳香核上の置換基として有するジ
ヒドロキシベンゼン類若しくはアルキルフェノールノボ
ラック類が挙げられる。
肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有する多価フ
ェノール類（ａ２）は、その構造が特に限定されるもの
ではないが、例えば、炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化
水素基が主成分である芳香核上の置換基として有するジ
ヒドロキシベンゼン類若しくはアルキルフェノールノボ
ラック類が挙げられる。
【００１１】前述のジヒドロキシベンゼン類としては、
例えば、ブチルジヒドロキシベンゼン、ジブチルジヒド
ロキシベンゼン、ブチルジナフトール、ジブチルジナフ
トール、オクチルジヒドロキシベンゼン、ジオクチルジ
ヒドロキシベンゼン、オクチルジナフトール、ジオクチ
ルジナフトール、ノニルジヒドロキシベンゼン、ジノニ
ルジヒドロキシベンゼン、ノニルジナフトール、ジノニ
ルジナフトール、ドデシルジヒドロキシベンゼン、ジド
デシルジヒドロキシベンゼン、ドデシルジナフトール、
ジドデシルジナフトール、オクタデシルジヒドロキシベ
ンゼン、ジオクタデシルジヒドロキシベンゼン、オクタ
デシルジナフトール、ジオクタデシルジナフトール等の
アルキルジヒドロキシベンゼン等が挙げられ、中でも、
４−ｔ−ブチルカテコール、２−ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、２、５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンが好まし
い。
例えば、ブチルジヒドロキシベンゼン、ジブチルジヒド
ロキシベンゼン、ブチルジナフトール、ジブチルジナフ
トール、オクチルジヒドロキシベンゼン、ジオクチルジ
ヒドロキシベンゼン、オクチルジナフトール、ジオクチ
ルジナフトール、ノニルジヒドロキシベンゼン、ジノニ
ルジヒドロキシベンゼン、ノニルジナフトール、ジノニ
ルジナフトール、ドデシルジヒドロキシベンゼン、ジド
デシルジヒドロキシベンゼン、ドデシルジナフトール、
ジドデシルジナフトール、オクタデシルジヒドロキシベ
ンゼン、ジオクタデシルジヒドロキシベンゼン、オクタ
デシルジナフトール、ジオクタデシルジナフトール等の
アルキルジヒドロキシベンゼン等が挙げられ、中でも、
４−ｔ−ブチルカテコール、２−ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、２、５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンが好まし
い。
【００１２】また、アルキルフェノールノボラック類と
しては、例えば、ブチルフェノールノボラック、ヘキシ
ルフェノールノボラック、オクチルフェノールノボラッ
ク、ノニルフェノールノボラック、ドデシルフェノール
ノボラック、オクタデシルフェノールノボラック等が挙
げられ、中でもブチルフェノールノボラック、ノニルフ
ェノールノボラックが好ましい。
しては、例えば、ブチルフェノールノボラック、ヘキシ
ルフェノールノボラック、オクチルフェノールノボラッ
ク、ノニルフェノールノボラック、ドデシルフェノール
ノボラック、オクタデシルフェノールノボラック等が挙
げられ、中でもブチルフェノールノボラック、ノニルフ
ェノールノボラックが好ましい。
【００１３】上述のジヒドロキシベンゼン類及びアルキ
ルフェノールノボラック類は、１種単独でも使用しても
良いし、２種以上を併用しても良い。また、脂肪族炭化
水素置換基の位置は任意で良い。さらに、脂肪族炭化水
素は直鎖、分岐は任意で特に限定されるものではない。
ルフェノールノボラック類は、１種単独でも使用しても
良いし、２種以上を併用しても良い。また、脂肪族炭化
水素置換基の位置は任意で良い。さらに、脂肪族炭化水
素は直鎖、分岐は任意で特に限定されるものではない。
【００１４】この様にして得られる、多価アルコール類
とエピハロヒドリンとの重縮合物（ａ１）と炭素原子数
４〜１８の脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として
有するジヒドロキシベンゼン類若しくはアルキルフェノ
ールノボラック類と重縮合物（ａ２）は、さらに分子量
の調整のために、カルボン酸類と重付加反応させてもよ
い。
とエピハロヒドリンとの重縮合物（ａ１）と炭素原子数
４〜１８の脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として
有するジヒドロキシベンゼン類若しくはアルキルフェノ
ールノボラック類と重縮合物（ａ２）は、さらに分子量
の調整のために、カルボン酸類と重付加反応させてもよ
い。
【００１５】上記の分子量の調整のために使用するカル
ボン酸類は、特に構造を特定されるものではなく、例え
ば、トール油脂肪酸、ネオデカン酸、ひまし油脂肪酸等
のモノカルボン酸類アジピン酸、セバチン酸、ドデカン
酸、テレフタル酸等のジカルボン酸、乾性油及び半乾性
油から得られる精製植物油脂肪酸等の高級不飽和脂肪酸
を二量化した、所謂ダイマー酸等が挙げられる。また、
不飽和脂肪酸としては主として炭素原子数１８の不飽和
脂肪酸、例えばリノール酸、リノレイン酸、オレイン酸
等が挙げられる。上記のダイマー酸は不飽和脂肪酸の二
量体を主体とするが、三量体等の他のオリゴマーや、モ
ノマー脂肪酸が含有されていても使用可能である。
ボン酸類は、特に構造を特定されるものではなく、例え
ば、トール油脂肪酸、ネオデカン酸、ひまし油脂肪酸等
のモノカルボン酸類アジピン酸、セバチン酸、ドデカン
酸、テレフタル酸等のジカルボン酸、乾性油及び半乾性
油から得られる精製植物油脂肪酸等の高級不飽和脂肪酸
を二量化した、所謂ダイマー酸等が挙げられる。また、
不飽和脂肪酸としては主として炭素原子数１８の不飽和
脂肪酸、例えばリノール酸、リノレイン酸、オレイン酸
等が挙げられる。上記のダイマー酸は不飽和脂肪酸の二
量体を主体とするが、三量体等の他のオリゴマーや、モ
ノマー脂肪酸が含有されていても使用可能である。
【００１６】上記の重付加反応は、通常、塩基性触媒の
存在下に行われるが、具体的には、第三、または第四級
オニウム塩、ホスフィン類、アルカリ金属水酸化物、三
級アミン類等が挙げられる。
存在下に行われるが、具体的には、第三、または第四級
オニウム塩、ホスフィン類、アルカリ金属水酸化物、三
級アミン類等が挙げられる。
【００１７】本発明のエポキシ樹脂組成物で必須の成分
として使用されるカルボキシル基含有ポリエステル樹脂
（Ｂ）は、従来からポリエステル樹脂とエポキシ樹脂か
らなる粉体塗料用樹脂として通常使用されているものが
特に制限なく利用出来、多価カルボン酸と多価アルコー
ルから周知の方法で得られる。
として使用されるカルボキシル基含有ポリエステル樹脂
（Ｂ）は、従来からポリエステル樹脂とエポキシ樹脂か
らなる粉体塗料用樹脂として通常使用されているものが
特に制限なく利用出来、多価カルボン酸と多価アルコー
ルから周知の方法で得られる。
【００１８】本発明に係るカルボキシル基含有ポリエス
テル樹脂（Ｂ）の軟化点は、粉体塗料として使用する際
のブロッキング性が良好となる点から、９０〜１３０℃
であることが好ましい。
テル樹脂（Ｂ）の軟化点は、粉体塗料として使用する際
のブロッキング性が良好となる点から、９０〜１３０℃
であることが好ましい。
【００１９】また、本発明に係るカルボキシル基含有ポ
リエステル樹脂（Ｂ）の酸価は、粉体塗料の硬化性、硬
化塗膜の性能が良好となる点から２０〜８０mg-KOH/gで
あることが好ましい。
リエステル樹脂（Ｂ）の酸価は、粉体塗料の硬化性、硬
化塗膜の性能が良好となる点から２０〜８０mg-KOH/gで
あることが好ましい。
【００２０】本発明に係るカルボキシル基含有ポリエス
テル樹脂（Ｂ）に用いられる多価カルボン酸成分として
は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、アジピン酸、セバチン酸、こはく酸、マレイン酸、
フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロ
フタル酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン
酸；上記カルボン酸の低級ジアルキルエステル；トリメ
リット酸、トリメジン酸、ピロメリト酸等の多価カルボ
ン酸類、又はその無水物類、及びそれらの低級ジアルキ
ルエステル類が挙げられる。中でも、フタル酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、トリメリット酸、及びそれらの低級
ジアルキルエステルが好ましい。
テル樹脂（Ｂ）に用いられる多価カルボン酸成分として
は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、アジピン酸、セバチン酸、こはく酸、マレイン酸、
フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロ
フタル酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン
酸；上記カルボン酸の低級ジアルキルエステル；トリメ
リット酸、トリメジン酸、ピロメリト酸等の多価カルボ
ン酸類、又はその無水物類、及びそれらの低級ジアルキ
ルエステル類が挙げられる。中でも、フタル酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、トリメリット酸、及びそれらの低級
ジアルキルエステルが好ましい。
【００２１】またアルコール成分としては、例えば、エ
チレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、イソペンチルグリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水
添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、水添
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等のジ
アルコール。トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類が
挙げられる。中でも、エチレングリコール、１，２−プ
ロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロー
ルプロパンが好ましい。
チレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、イソペンチルグリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水
添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、水添
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等のジ
アルコール。トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類が
挙げられる。中でも、エチレングリコール、１，２−プ
ロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロー
ルプロパンが好ましい。
【００２２】本発明のエポキシ樹脂組成物は、前述のエ
ポキシ樹脂（Ａ）とカルボキシル基含有ポリエステル樹
脂（Ｂ）をそれぞれ必須成分として含んでなるものであ
り、これら両必須成分の使用比率は、本発明の特徴が効
果的に得られる点で、エポキシ樹脂（Ａ）と該ポリエス
テル樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、該エポキ
シ樹脂（Ａ）が２〜５０重量部である比率が好ましい。
ポキシ樹脂（Ａ）とカルボキシル基含有ポリエステル樹
脂（Ｂ）をそれぞれ必須成分として含んでなるものであ
り、これら両必須成分の使用比率は、本発明の特徴が効
果的に得られる点で、エポキシ樹脂（Ａ）と該ポリエス
テル樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、該エポキ
シ樹脂（Ａ）が２〜５０重量部である比率が好ましい。
【００２３】本発明のエポキシ樹脂組成物は必要に応じ
硬化促進剤を併用してもよく、具体的には、２メチルイ
ミダゾール、２ウンデカンイミダゾール、２ヘプタデシ
ルイミダゾール、２フェニルイミダゾール、２メチル４
エチルイミダゾール等のイミダゾール類、２メチルイミ
ダゾリン、２ウンデカンイミダゾリン、２ヘプタデシル
イミダゾリン、２フェニルイミダゾリン等のイミダゾリ
ン類、２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、ベンジルジメチルアミン、ＤＢＵ等の第三級ア
ミン類、トリフェニルフォスフィン等のフォスフィン類
が挙げられる。
硬化促進剤を併用してもよく、具体的には、２メチルイ
ミダゾール、２ウンデカンイミダゾール、２ヘプタデシ
ルイミダゾール、２フェニルイミダゾール、２メチル４
エチルイミダゾール等のイミダゾール類、２メチルイミ
ダゾリン、２ウンデカンイミダゾリン、２ヘプタデシル
イミダゾリン、２フェニルイミダゾリン等のイミダゾリ
ン類、２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、ベンジルジメチルアミン、ＤＢＵ等の第三級ア
ミン類、トリフェニルフォスフィン等のフォスフィン類
が挙げられる。
【００２４】本発明のエポキシ樹脂組成物は、必要に応
じ、防錆顔料、着色顔料、体質顔料などの各種フィラー
や各種添加剤等を配合することが好ましい。前記防錆顔
料としては亜鉛粉末、リンモリブテン酸アルミニウム、
リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、クロム酸バリウムあ
るいはアルミニウム、グラファイト等の鱗片状顔料が、
着色顔料としてはカーボンブラック、酸化チタン、硫化
亜鉛、ベンガラ、体質顔料としては硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク、カオリン等が代表的なものとして
挙げられる。これらのフィラー量は全組成物中２０〜７
０重量％の範囲が好ましい。
じ、防錆顔料、着色顔料、体質顔料などの各種フィラー
や各種添加剤等を配合することが好ましい。前記防錆顔
料としては亜鉛粉末、リンモリブテン酸アルミニウム、
リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、クロム酸バリウムあ
るいはアルミニウム、グラファイト等の鱗片状顔料が、
着色顔料としてはカーボンブラック、酸化チタン、硫化
亜鉛、ベンガラ、体質顔料としては硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク、カオリン等が代表的なものとして
挙げられる。これらのフィラー量は全組成物中２０〜７
０重量％の範囲が好ましい。
【００２５】また塗膜のピンホールの発生や平滑性を向
上させる為に添加剤として、ハジキ防止剤、ダレ止め
剤、流展剤、消泡剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、光安
定剤等を添加してもよい。
上させる為に添加剤として、ハジキ防止剤、ダレ止め
剤、流展剤、消泡剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、光安
定剤等を添加してもよい。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、実施例中「部」は重量基準である。
する。なお、実施例中「部」は重量基準である。
【００２７】下記の合成例、実施例及び比較例に用いる
樹脂類は、以下のものを使用した。 エポキシ樹脂（１）；水添ＢＰＡ型エポキシ樹脂「デナ
コール ＥＸ−２５２」（長瀬化成工業（株）製、エポ
キシ当量 ２１４ｇ／ｅｑ．粘度 ２，１００ｍＰａ・
ｓ／２５℃） エポキシ樹脂（２）；１，４−シクロヘキサンジメタノ
ールジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂「デナコール
ＥＸ−２１６Ｌ」 （長瀬化成工業（株）製、：エポキシ当量 １５０ｇ／
ｅｑ．粘度 ６５ｍＰａ・ｓ／２５℃） ポリエステル樹脂（１）「ＦＩＮＥＤＩＣ Ｍ−８４２
０」（大日本インキ化学工業（株）：酸価３５mgKOH／
ｇ、軟化点１１６℃） ポリエステル樹脂（２）「ＦＩＮＥＤＩＣ Ｍ−８８７
１」（大日本インキ化学工業（株）製：酸価７０mg KOH
／ｇ、軟化点１０５℃） エポキシ樹脂（ｅ）；ＢＰＡ型エポキシ樹脂「ＥＰＩＣ
ＬＯＮ １０５０」（大日本インキ化学工業（株）製：
エポキシ当量４７５ｇ／ｅｑ．軟化点７３℃） エポキシ樹脂（ｆ）；ＢＰＡ型エポキシ樹脂「ＥＰＩＣ
ＬＯＮ ４０５０」（大日本インキ化学工業（株）製：
エポキシ当量９３５ｇ／ｅｑ．軟化点９６℃）
樹脂類は、以下のものを使用した。 エポキシ樹脂（１）；水添ＢＰＡ型エポキシ樹脂「デナ
コール ＥＸ−２５２」（長瀬化成工業（株）製、エポ
キシ当量 ２１４ｇ／ｅｑ．粘度 ２，１００ｍＰａ・
ｓ／２５℃） エポキシ樹脂（２）；１，４−シクロヘキサンジメタノ
ールジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂「デナコール
ＥＸ−２１６Ｌ」 （長瀬化成工業（株）製、：エポキシ当量 １５０ｇ／
ｅｑ．粘度 ６５ｍＰａ・ｓ／２５℃） ポリエステル樹脂（１）「ＦＩＮＥＤＩＣ Ｍ−８４２
０」（大日本インキ化学工業（株）：酸価３５mgKOH／
ｇ、軟化点１１６℃） ポリエステル樹脂（２）「ＦＩＮＥＤＩＣ Ｍ−８８７
１」（大日本インキ化学工業（株）製：酸価７０mg KOH
／ｇ、軟化点１０５℃） エポキシ樹脂（ｅ）；ＢＰＡ型エポキシ樹脂「ＥＰＩＣ
ＬＯＮ １０５０」（大日本インキ化学工業（株）製：
エポキシ当量４７５ｇ／ｅｑ．軟化点７３℃） エポキシ樹脂（ｆ）；ＢＰＡ型エポキシ樹脂「ＥＰＩＣ
ＬＯＮ ４０５０」（大日本インキ化学工業（株）製：
エポキシ当量９３５ｇ／ｅｑ．軟化点９６℃）
【００２８】合成例１［水添ＢＰＡとエピクロルヒドリ
ンとの重縮合物と４−ターシャリーブチルカテコールと
の重付加物の合成（ａ）］ 温度計、冷却管、撹拌器、邪魔板を備えた、２リットル
のセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂（１）１０００
部と、４−ターシャリーブチルカテコール２７１部を仕
込、撹拌、溶解させ、８０℃に加熱した。そこにテトラ
メチルアンモニウムクロライド５０重量％水溶液を全樹
脂量に対し１００ｐｐｍ添加し、１４０℃で４時間加熱
してエポキシ樹脂（ａ）を得た。このエポキシ樹脂
（ａ）のエポキシ当量９５５ｇ／ｅｑ、軟化点８２℃の
樹脂であった。
ンとの重縮合物と４−ターシャリーブチルカテコールと
の重付加物の合成（ａ）］ 温度計、冷却管、撹拌器、邪魔板を備えた、２リットル
のセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂（１）１０００
部と、４−ターシャリーブチルカテコール２７１部を仕
込、撹拌、溶解させ、８０℃に加熱した。そこにテトラ
メチルアンモニウムクロライド５０重量％水溶液を全樹
脂量に対し１００ｐｐｍ添加し、１４０℃で４時間加熱
してエポキシ樹脂（ａ）を得た。このエポキシ樹脂
（ａ）のエポキシ当量９５５ｇ／ｅｑ、軟化点８２℃の
樹脂であった。
【００２９】合成例２［水添ＢＰＡとエピクロルヒドリ
ンとの重縮合物とｐ−ターシャリーブチルフェノールノ
ボラック樹脂との重付加物の合成（ｂ）］ 温度計、冷却管、撹拌器、邪魔板を備えた、２リットル
のセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂（１）１０００
部と、ｐ−ターシャリーブチルフェノールノボラック樹
脂（２．１核体）４７７部を仕込、撹拌、溶解させ、８
０℃に加熱した。そこにテトラメチルアンモニウムクロ
ライド５０重量％水溶液を全樹脂量に対し１００ｐｐｍ
添加し、１４０℃で４時間加熱してエポキシ樹脂（ｂ）
を得た。このエポキシ樹脂（ｂ）のエポキシ当量は９７
４ｇ／ｅｑ、軟化点８４℃であった。
ンとの重縮合物とｐ−ターシャリーブチルフェノールノ
ボラック樹脂との重付加物の合成（ｂ）］ 温度計、冷却管、撹拌器、邪魔板を備えた、２リットル
のセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂（１）１０００
部と、ｐ−ターシャリーブチルフェノールノボラック樹
脂（２．１核体）４７７部を仕込、撹拌、溶解させ、８
０℃に加熱した。そこにテトラメチルアンモニウムクロ
ライド５０重量％水溶液を全樹脂量に対し１００ｐｐｍ
添加し、１４０℃で４時間加熱してエポキシ樹脂（ｂ）
を得た。このエポキシ樹脂（ｂ）のエポキシ当量は９７
４ｇ／ｅｑ、軟化点８４℃であった。
【００３０】合成例３［シクロヘキサンジメタノールと
エピクロルヒドリンとの重縮合物と４−ターシャリーブ
チルカテコールとの重付加物の合成（ｃ）］ 温度計、冷却管、撹拌器、邪魔板を備えた、２リットル
のセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂（２）１０００
部と、４−ｔ−ブチルカテコール４２３部仕込、撹拌、
溶解させ、８０℃に加熱した。そこにテトラメチルアン
モニウムクロライド５０重量％水溶液を全樹脂量に対し
１００ｐｐｍ添加し、１４０℃で４時間加熱してエポキ
シ樹脂（ｃ）を得た。このエポキシ樹脂（ｃ）のエポキ
シ当量は９６０ｇ／ｅｑ、軟化点８３℃の樹脂であっ
た。
エピクロルヒドリンとの重縮合物と４−ターシャリーブ
チルカテコールとの重付加物の合成（ｃ）］ 温度計、冷却管、撹拌器、邪魔板を備えた、２リットル
のセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂（２）１０００
部と、４−ｔ−ブチルカテコール４２３部仕込、撹拌、
溶解させ、８０℃に加熱した。そこにテトラメチルアン
モニウムクロライド５０重量％水溶液を全樹脂量に対し
１００ｐｐｍ添加し、１４０℃で４時間加熱してエポキ
シ樹脂（ｃ）を得た。このエポキシ樹脂（ｃ）のエポキ
シ当量は９６０ｇ／ｅｑ、軟化点８３℃の樹脂であっ
た。
【００３１】合成例４［シクロヘキサンジメタノールと
エピクロルヒドリンとの重縮合物とｐ−ターシャリーブ
チルフェノールノボラック樹脂との重付加物の合成
（ｄ）］ 温度計、冷却管、撹拌器、邪魔板を備えた、２リットル
のセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂（２）１０００
部と、ｐ−ターシャリーブチルフェノールノボラック樹
脂、７４０部を仕込、撹拌、溶解させ、８０℃に加熱し
た。そこにテトラメチルアンモニウムクロライド５０重
量％水溶液を全樹脂量に対し１００ｐｐｍ添加し、１４
０℃で４時間加熱してエポキシ樹脂（ｄ）を得た。この
エポキシ樹脂（ｄ）のエポキシ当量は９５５ｇ／ｅｑ、
軟化点８６℃であった。
エピクロルヒドリンとの重縮合物とｐ−ターシャリーブ
チルフェノールノボラック樹脂との重付加物の合成
（ｄ）］ 温度計、冷却管、撹拌器、邪魔板を備えた、２リットル
のセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂（２）１０００
部と、ｐ−ターシャリーブチルフェノールノボラック樹
脂、７４０部を仕込、撹拌、溶解させ、８０℃に加熱し
た。そこにテトラメチルアンモニウムクロライド５０重
量％水溶液を全樹脂量に対し１００ｐｐｍ添加し、１４
０℃で４時間加熱してエポキシ樹脂（ｄ）を得た。この
エポキシ樹脂（ｄ）のエポキシ当量は９５５ｇ／ｅｑ、
軟化点８６℃であった。
【００３２】実施例１〜５、比較例１〜２ 次に、合成例１〜４で得られたエポキシ樹脂を、表−１
に示されれる配合組成割合で各成分を混合し、ヘンシェ
ルミキサーにてドライブレンドを行った後、混合物をＢ
ｕｓｓ社製（スイス）「コ・ニーダＰＣＳ−３０」で溶
融混練し、冷却後、微粉砕させてからふるい目開き呼び
寸法１０６μｍの金網通過分を静電塗装法により０．８
mmの燐酸亜鉛処理鋼板に膜厚が５０〜６０μｍとなるよ
うにそれぞれ塗装し、更に２００℃で２０分間焼き付け
た。それぞれの粉体塗料についての塗膜物性性能評価の
試験結果を、平滑性、光沢値、耐食性（塩水噴霧試
験）、耐薬品性（５重量％ＮａＯＨ水溶液、５重量％塩
酸水溶液浸漬試験）、エリクセン、耐衝撃性(デュポン
式衝撃試験)、鉛筆硬度、耐候性、及び、塗料の耐ブロ
ッキング性の試験をし、その結果をそれぞれ表−１に示
した。
に示されれる配合組成割合で各成分を混合し、ヘンシェ
ルミキサーにてドライブレンドを行った後、混合物をＢ
ｕｓｓ社製（スイス）「コ・ニーダＰＣＳ−３０」で溶
融混練し、冷却後、微粉砕させてからふるい目開き呼び
寸法１０６μｍの金網通過分を静電塗装法により０．８
mmの燐酸亜鉛処理鋼板に膜厚が５０〜６０μｍとなるよ
うにそれぞれ塗装し、更に２００℃で２０分間焼き付け
た。それぞれの粉体塗料についての塗膜物性性能評価の
試験結果を、平滑性、光沢値、耐食性（塩水噴霧試
験）、耐薬品性（５重量％ＮａＯＨ水溶液、５重量％塩
酸水溶液浸漬試験）、エリクセン、耐衝撃性(デュポン
式衝撃試験)、鉛筆硬度、耐候性、及び、塗料の耐ブロ
ッキング性の試験をし、その結果をそれぞれ表−１に示
した。
【００３３】尚、各評価試験は以下の方法に従って行っ
た。
た。
【００３４】［平滑性］ 目視による判定 ○：良好異常なし。 △：やや不良。 ×：不良。 ［光沢値］ ６０度鏡面反射率 ［耐食性］ ＪＩＳ Ｋ５４００−７.８に準拠して塩水噴霧試験(５
００時間)した後、傷をつけた塗膜に発生した錆の幅を
測定した。 [耐薬品性］試験片に５重量％ＮａＯＨ、５重量％ＨＣ
ｌ水溶液に２５℃、７日間浸漬した。 ○：異常なし、錆なし。 △：フクレ発生、錆なし。 ×：著しいフクレ、錆発生。 ［耐衝撃性］ＪＩＳ Ｋ５４００−７，８に準拠してデ
ュポン式衝撃試験器を用い１／２インチ×荷重１ｋｇ×
高さcmの条件で塗膜の割れを観察した。 [耐候性]サンシャインウエザーメーター５００時間経過
後の光沢保持率
００時間)した後、傷をつけた塗膜に発生した錆の幅を
測定した。 [耐薬品性］試験片に５重量％ＮａＯＨ、５重量％ＨＣ
ｌ水溶液に２５℃、７日間浸漬した。 ○：異常なし、錆なし。 △：フクレ発生、錆なし。 ×：著しいフクレ、錆発生。 ［耐衝撃性］ＪＩＳ Ｋ５４００−７，８に準拠してデ
ュポン式衝撃試験器を用い１／２インチ×荷重１ｋｇ×
高さcmの条件で塗膜の割れを観察した。 [耐候性]サンシャインウエザーメーター５００時間経過
後の光沢保持率
【００３５】［塗料耐ブロッキング性］ ４０℃で７日間保管後での目視状態 ○：異常なし、×：ブロッキング。
【００３６】表１中の添加剤は、下記のものを使用し
た。 (*1):硬化促進剤 2-ヘフ゜タテ゛シルイミタ゛ソ゛ール(四国化成(株)製) (*2):流展剤アクリル系重合物（ＢＡＳＦ社製）
た。 (*1):硬化促進剤 2-ヘフ゜タテ゛シルイミタ゛ソ゛ール(四国化成(株)製) (*2):流展剤アクリル系重合物（ＢＡＳＦ社製）
【００３７】
【表１】
【００３８】以上の通り、本発明の粉体塗料用樹脂組成
物である実施例１〜５は、いずれも耐候性に優れ、耐食
性、耐衝撃性、耐薬品性、耐候性に優れていた。
物である実施例１〜５は、いずれも耐候性に優れ、耐食
性、耐衝撃性、耐薬品性、耐候性に優れていた。
【発明の効果】本発明の粉体塗料用樹脂組成物は耐候性
に著しく優れ、更に耐薬品、耐食性、においても良好な
硬化塗膜を発現することより屋外仕様の塗料として幅広
い用途に適用可能である。
に著しく優れ、更に耐薬品、耐食性、においても良好な
硬化塗膜を発現することより屋外仕様の塗料として幅広
い用途に適用可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J036 AB01 AD08 CA08 CD07 FB11 JA03 4J038 DB051 DB052 DB071 DB072 DD071 DD072 GA06 HA026 HA066 HA216 HA286 HA376 HA416 HA526 HA536 JB03 JB38 JC26 KA04 KA08 MA02 NA03 NA04 NA11 NA12 NA14 PA03
Claims (6)
- 【請求項１】 ジアルコール類とエピクロルヒドリンの
重縮合物（ａ１）と炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水
素基を芳香核上の置換基として有する多価フェノール類
（ａ２）からの重付加物であるエポキシ樹脂（Ａ）、カ
ルボキシル基含有ポリエステル樹脂（Ｂ）を必須成分と
するエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項２】 エポキシ樹脂（Ａ）を該エポキシ樹脂
（Ａ）と該ポリエステル樹脂（Ｂ）の合計１００重量部
に対して、２〜５０重量部含有する請求項１記載の粉体
塗料用樹脂組成物。 - 【請求項３】 炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基
を芳香核上の置換基として有する多価フェノール類（ａ
２）が、アルキルジヒドロキシベンゼン類、及び／また
は、アルキルフェノールノボラック類であるである請求
項１また２に記載の組成物。 - 【請求項４】 カルボキシル基含有ポリエステル樹脂
（Ｂ）の軟化点が９０〜１３０℃である請求項１、２ま
たは３に記載の組成物。 - 【請求項５】 カルボキシル基含有ポリエステル樹脂
（Ｂ）の酸価が２０〜８０mg-KOH/gである請求項１〜４
いずれか一つに記載の組成物。 - 【請求項６】 更に、硬化促進剤、添加剤を含有する請
求項１〜５記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000231051A JP2002047336A (ja) | 2000-07-31 | 2000-07-31 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000231051A JP2002047336A (ja) | 2000-07-31 | 2000-07-31 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002047336A true JP2002047336A (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=18723931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000231051A Pending JP2002047336A (ja) | 2000-07-31 | 2000-07-31 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002047336A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320477A (ja) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | Japan Epoxy Resin Kk | 高可撓性樹脂及び硬化性樹脂組成物 |
| JP2010285627A (ja) * | 2010-07-26 | 2010-12-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高可撓性樹脂及び硬化性樹脂組成物 |
| JP2013543532A (ja) * | 2010-09-30 | 2013-12-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | コーティング組成物 |
-
2000
- 2000-07-31 JP JP2000231051A patent/JP2002047336A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320477A (ja) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | Japan Epoxy Resin Kk | 高可撓性樹脂及び硬化性樹脂組成物 |
| JP4670255B2 (ja) * | 2004-05-11 | 2011-04-13 | 三菱化学株式会社 | 電気・電子材料用硬化性樹脂組成物、その高可撓性硬化物 |
| JP2010285627A (ja) * | 2010-07-26 | 2010-12-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高可撓性樹脂及び硬化性樹脂組成物 |
| JP2013543532A (ja) * | 2010-09-30 | 2013-12-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | コーティング組成物 |
| KR101918787B1 (ko) | 2010-09-30 | 2018-11-14 | 블루 큐브 아이피 엘엘씨 | 코팅 조성물 |
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|---|---|---|---|
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