JP2002040682A - Method for manufacturing electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Method for manufacturing electrophotographic photoreceptorInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、特
に導電性支持体上に少なくとも電荷発生層、第1電荷輸
送層および第2電荷輸送層を順次積層してなる電子写真
感光体の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to the production of an electrophotographic photoreceptor, in particular, an electrophotographic photoreceptor comprising at least a charge generation layer, a first charge transport layer and a second charge transport layer sequentially laminated on a conductive support. About the method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、感光層表面の耐摩耗性および
離型性や静電特性を確保する観点から、導電性支持体上
に少なくとも電荷発生層、第1電荷輸送層および第2電荷
輸送層を順次積層してなる構成の電子写真感光体が有効
であることが知られていた。また、各層を形成するに際
しては、浸漬塗布法、スプレー塗布法（特開平4-324451
号公報）、リング塗布法（特開昭60-95440号公報および
特開平11-226472号公報）等が採用されていた。特に、
浸漬塗布法においては、上層を形成する前に下層を加熱
乾燥する技術（特開平7-175229号公報）が知られてお
り、このように上層の形成に先だって下層を加熱乾燥す
ることにより、厚膜の層形成が可能になる。さらに、第
1電荷輸送層用塗液および第2電荷輸送層用塗液の溶剤と
しては、容易に層が形成されるように、沸点の比較的低
い溶剤を用いるのが一般的であった。2. Description of the Related Art Conventionally, at least a charge generation layer, a first charge transport layer, and a second charge transport layer are provided on a conductive support from the viewpoint of ensuring abrasion resistance, releasability, and electrostatic characteristics of a photosensitive layer surface. It has been known that an electrophotographic photosensitive member having a configuration in which layers are sequentially laminated is effective. In forming each layer, a dip coating method and a spray coating method (JP-A-4-324451) are used.
Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 60-95440 and Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 11-226472. In particular,
In the dip coating method, a technique of heating and drying the lower layer before forming the upper layer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-175229) is known. As described above, by heating and drying the lower layer prior to the formation of the upper layer, the thickness is reduced. It becomes possible to form a layer of a film. In addition,
As a solvent for the coating liquid for the first charge transport layer and the coating liquid for the second charge transport layer, a solvent having a relatively low boiling point was generally used so that a layer was easily formed.
【０００３】しかしながら、第1電荷輸送層および第2電
荷輸送層を形成するに際して、上記いずれの塗布法を採
用しても、第2電荷輸送層用塗液によって第1電荷輸送層
が溶解するために、これらの層の厚さが不均一になって
問題となっていた。[0003] However, in forming the first charge transport layer and the second charge transport layer, the first charge transport layer is dissolved by the coating liquid for the second charge transport layer regardless of which of the above coating methods is employed. In addition, the thickness of these layers becomes uneven, which has been a problem.
【０００４】そこで、従来では第1電荷輸送層の溶解を
抑制するために第1電荷輸送層を予め第1電荷輸送層用塗
液の溶剤の沸点以上の温度で加熱乾燥することが行われ
ていた。また、その乾燥温度は高いほど第1電荷輸送層
の溶解を有効に抑制できることが知られていた。Therefore, conventionally, in order to suppress the dissolution of the first charge transport layer, the first charge transport layer is previously heated and dried at a temperature not lower than the boiling point of the solvent of the coating solution for the first charge transport layer. Was. It was also known that the higher the drying temperature, the more effectively the first charge transport layer could be dissolved.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、第1電
荷輸送層を上記のような高温で乾燥した後、第2電荷輸
送層用塗液を塗布し、さらに加熱乾燥すると、第1電荷
輸送層が加熱過多となり、得られる感光体の静電特性が
悪化して問題となっていた。However, after the first charge transport layer is dried at the high temperature as described above, a coating solution for the second charge transport layer is applied, and further dried by heating. Excessive heating resulted in deterioration of electrostatic characteristics of the obtained photoreceptor, which was a problem.
【０００６】本発明は上記事情に鑑みなされたものであ
って、膜厚が比較的均一で、かつ静電特性が良好な電子
写真感光体の製造方法を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member having a relatively uniform film thickness and good electrostatic characteristics.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に少なくとも電荷発生層、第1電荷輸送層および第2電
荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体の製造方法
であって、少なくとも結着樹脂、電荷輸送物質および溶
剤を含む第1電荷輸送層用塗液を電荷発生層上に塗布
し、40℃以上溶剤の沸点以下の温度で乾燥した後、該第
1電荷輸送層上に、少なくとも結着樹脂、電荷輸送物質
および溶剤を含む第2電荷輸送層用塗液を塗布すること
を特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。The present invention relates to a method for producing an electrophotographic photoreceptor comprising, on a conductive support, at least a charge generation layer, a first charge transport layer and a second charge transport layer which are sequentially laminated. A first charge transport layer coating solution containing at least a binder resin, a charge transport material and a solvent is coated on the charge generation layer, and dried at a temperature of 40 ° C. or higher and the boiling point of the solvent or lower.
(1) The present invention relates to a method for producing an electrophotographic photoreceptor, which comprises applying a coating liquid for a second charge transport layer containing at least a binder resin, a charge transport substance and a solvent onto the charge transport layer.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明の電子写真感光体の製造方
法においては、導電性支持体上に少なくとも電荷発生
層、第1電荷輸送層および第2電荷輸送層を順次積層して
なる電子写真感光体を製造する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the method for producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention, an electrophotographic method comprising laminating a charge generation layer, a first charge transport layer and a second charge transport layer on a conductive support in this order. Manufacture a photoreceptor.
【０００９】詳しくは、まず導電性支持体上に電荷発生
層を形成する。導電性支持体としては、体積抵抗1×10
10Ωcm以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、
ニッケル、クロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化
スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着または
スパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状のプラ
スチックまたは紙などに被覆したもの、あるいはアルミ
ニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなど
の板およびそれらをD.I.、I.I.、押し出し、引き抜き等
の工法で素管化したのち切削、超仕上げ、研磨等で表面
処理した管などを使用することができる。Specifically, a charge generation layer is first formed on a conductive support. As a conductive support, volume resistance 1 × 10
Those exhibiting conductivity of 10 Ωcm or less, for example, aluminum,
Film or cylindrical plastic or paper coated with metal such as nickel, chromium, copper, silver, gold, platinum, and metal oxides such as tin oxide and indium oxide by vapor deposition or sputtering, or aluminum or aluminum A plate made of alloy, nickel, stainless steel, or the like, or a pipe made of a material such as DI, II, extrusion, drawing or the like, and then surface-treated by cutting, superfinishing, polishing, or the like can be used.
【００１０】導電性支持体には電荷発生層の形成に先だ
って下引層が形成されていてもよい。下引層は一般に樹
脂を主成分とするが、当該層を構成する樹脂は、その上
に感光層を溶剤でもって塗布することを考えると、一般
の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望
ましい。そのような樹脂としては、ポリビニルアルコー
ル、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウムなどの水溶性
樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロンなど
のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹
脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の三次
元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。ま
た、下引層にはモアレ防止、残留電位の低減などのため
に酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、
酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の
微粉末が添加されていてもよい。このような下引層は適
当な溶媒および公知の塗布法を用いて形成することがで
きる。さらに、下引層としては、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤など
を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属
酸化物層も有用である。この他に、下引層としては、陽
極酸化によって形成されるＡｌ2Ｏ3層、真空薄膜作製法
によって形成されるポリパラキシリレン（パリレン）な
どの有機物またはＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、
ＣｅＯ2等の無機物からなる層も良好に使用できる。下
引層の膜厚としては10μm以下が適当である。An undercoat layer may be formed on the conductive support prior to the formation of the charge generation layer. The undercoat layer generally comprises a resin as a main component, but the resin constituting the layer is a resin having high resistance to dissolution in general organic solvents, considering that a photosensitive layer is coated thereon with a solvent. It is desirable that Examples of such resins include polyvinyl alcohol, casein, water-soluble resins such as sodium polyacrylate, copolymerized nylon, alcohol-soluble resins such as methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. Curable resins that form a three-dimensional network structure are exemplified. In addition, titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide,
Fine powders of metal oxides such as tin oxide and indium oxide may be added. Such an undercoat layer can be formed using a suitable solvent and a known coating method. Further, as the undercoat layer, a metal oxide layer formed by, for example, a sol-gel method using a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like is also useful. In addition, as the undercoat layer, an Al 2 O 3 layer formed by anodic oxidation, an organic substance such as polyparaxylylene (parylene) formed by a vacuum thin film manufacturing method, or SiO, SnO 2 , TiO 2 , ITO ,
A layer made of an inorganic substance such as CeO 2 can also be used favorably. The thickness of the undercoat layer is suitably 10 μm or less.
【００１１】電荷発生層は、電荷発生物質を主成分とす
る層であり、電荷発生物質としては、有機系の電荷発生
物質あるいは無機系の電荷発生物質のいずれも用いるこ
とができるが、好ましくは有機系の電荷発生物質を用い
る。有機系の電荷発生物質としては、公知の電荷発生物
質を用いることが出来る。例えば、金属フタロシアニ
ン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔
料、アズレニウム塩顔料、スクエアリツク酸メチン顔
料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニル
アミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を
有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ
顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジア
ゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有
するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有す
るアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ
顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キ
ノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及
びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフト
キノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジ
ゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙
げられる。これらの電荷発生物質は、単独または２種以
上の混合物として用いることができる。The charge generation layer is a layer containing a charge generation substance as a main component. As the charge generation substance, either an organic charge generation substance or an inorganic charge generation substance can be used. An organic charge generating substance is used. As the organic charge generating substance, a known charge generating substance can be used. For example, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azulhenium salt pigments, methine squaric acid pigment, azo pigments having a carbazole skeleton, azo pigments having a triphenylamine skeleton, azo pigments having a diphenylamine skeleton, diazothiophene skeletons Azo pigment having a fluorenone skeleton, azo pigment having an oxadiazole skeleton, azo pigment having a bisstillene skeleton, azo pigment having a distyryl oxadiazole skeleton, azo pigment having a distyryl carbazole skeleton, perylene Pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinone imine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, i Jigoido based pigments, and bisbenzimidazole pigments. These charge generating substances can be used alone or as a mixture of two or more.
【００１２】無機系の電荷発生物質としては、結晶セレ
ン、アモルファスセレン、セレン−テルル、セレン−テ
ルル−ハロゲン、セレン−ヒ素等のセレン化合物やアモ
ルファスシリコンなどが挙げられる。アモルファスシリ
コンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロ
ゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン
原子等をドープしたものが良好に用いられる。Examples of the inorganic charge generating material include crystalline selenium, amorphous selenium, selenium compounds such as selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, and selenium-arsenic, and amorphous silicon. As amorphous silicon, a material obtained by terminating a dangling bond with a hydrogen atom or a halogen atom, or a material doped with a boron atom, a phosphorus atom, or the like is preferably used.
【００１３】電荷発生層には、必要に応じて結着樹脂を
用いることができ、このとき電荷発生層は結着樹脂中に
上記の有機系電荷発生物質あるいは無機系電荷発生物質
が分散または溶解されてなっている。このときの電荷発
生層における電荷発生物質の含有量は結着樹脂100重量
部に対して50〜300重量部が好適である。電荷発生層に
含まれる結着樹脂としては、例えばポリアミド、ポリウ
レタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネー
ト、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラ
ール（ブチラール樹脂）、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。これら
は単独または２種以上の混合物として用いることができ
る。A binder resin can be used for the charge generation layer if necessary. In this case, the charge generation layer contains the above-mentioned organic or inorganic charge generation material dispersed or dissolved in the binder resin. It has been. At this time, the content of the charge generating substance in the charge generating layer is preferably 50 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. Examples of the binder resin contained in the charge generation layer include polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral (butyral resin), polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, and poly-N-vinyl. Examples include carbazole and polyacrylamide. These can be used alone or as a mixture of two or more.
【００１４】電荷発生層を形成する方法としては、大別
すると、真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティ
ング法とが挙げられる。真空薄膜作製法としては、真空
蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、
スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＣＶＤ法
などが挙げられ、上述した無機系あるいは有機系の電荷
発生物質を用いて電荷発生層を良好に形成することがで
きる。また、キャスティング法によって電荷発生層を形
成するには、上述した無機系あるいは有機系の電荷発生
物質を、必要により結着樹脂と共に、テトラヒドロフラ
ン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、
ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、
サンドミルなどにより分散させて電荷発生層用塗液を調
製し、当該塗液を塗布し乾燥させればよい。塗布方法と
しては特に制限されず、公知の塗布法、例えば、浸漬塗
布法、スプレー塗布法、リング塗布法、スピンナー塗布
法、ローラー塗布法、マイヤーバー塗布法、ブレード塗
布法、ビード塗布法等を採用することができる。このよ
うにして形成される電荷発生層の膜厚は、0.01〜5μm程
度が適当であり、特に0.05〜2μmが好ましい。The method for forming the charge generating layer is roughly classified into a vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system. Vacuum thin film production methods include vacuum evaporation, glow discharge decomposition, ion plating,
Examples of the method include a sputtering method, a reactive sputtering method, and a CVD method. The charge generation layer can be favorably formed using the above-described inorganic or organic charge generation substance. In addition, in order to form the charge generation layer by the casting method, the above-mentioned inorganic or organic charge generation material, together with a binder resin, if necessary, is combined with tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane,
Using a solvent such as butanone, ball mill, attritor,
What is necessary is just to prepare a coating liquid for a charge generation layer by dispersing with a sand mill or the like, apply the coating liquid and dry it. The coating method is not particularly limited, and known coating methods, for example, dip coating, spray coating, ring coating, spinner coating, roller coating, Meyer bar coating, blade coating, bead coating, etc. Can be adopted. The film thickness of the charge generation layer thus formed is suitably about 0.01 to 5 μm, particularly preferably 0.05 to 2 μm.
【００１５】次いで、第1電荷輸送層を形成する。詳し
くは、少なくとも結着樹脂、電荷輸送物質および溶剤を
含む第1電荷輸送層用塗液を上記電荷発生層上に塗布
し、40℃以上、「第1電荷輸送層用塗液の溶剤の沸点」
以下の温度で乾燥する。このような温度で乾燥すること
によって、第1電荷輸送層に溶剤を残留させながら、当
該層を適度に乾燥させることができるため、結果として
感光体における静電特性の低下を抑制しながら均一な膜
厚の感光層を形成することができると考えられる。乾燥
温度が40℃未満では均一な膜厚の層が得られず、特に加
熱乾燥を行わない場合においては膜タレが発生する。一
方、乾燥温度が第1電荷輸送層用塗液の溶剤の沸点を越
えると得られる感光体の静電特性が悪化し、特に感度が
低下する。Next, a first charge transport layer is formed. Specifically, a first charge transport layer coating solution containing at least a binder resin, a charge transport material, and a solvent is applied on the charge generation layer, and the temperature is set to 40 ° C. or higher, and the boiling point of the solvent of the first charge transport layer coating solution. "
Dry at the following temperature. By drying at such a temperature, the layer can be appropriately dried while the solvent remains in the first charge transport layer. It is considered that a photosensitive layer having a thickness can be formed. If the drying temperature is lower than 40 ° C., a layer having a uniform film thickness cannot be obtained, and particularly if heat drying is not performed, film sagging occurs. On the other hand, when the drying temperature exceeds the boiling point of the solvent of the coating solution for the first charge transport layer, the obtained photosensitive member has poor electrostatic characteristics, and particularly has low sensitivity.
【００１６】第1電荷輸送層用塗液の溶剤が2種以上の溶
剤を混合してなる混合溶剤である場合、「第1電荷輸送
層用塗液の溶剤の沸点」は「混合された溶剤の中で最も
沸点の高い溶剤の沸点」を意味するものとする。すなわ
ち、この場合、乾燥は40℃以上、「混合された溶剤の中
で最も沸点の高い溶剤の沸点」以下の温度で行われれば
よい。When the solvent of the coating solution for the first charge transport layer is a mixed solvent obtained by mixing two or more solvents, the "boiling point of the solvent for the coating solution for the first charge transport layer" is "the mixed solvent". And the boiling point of the solvent having the highest boiling point. That is, in this case, the drying may be performed at a temperature of 40 ° C. or higher and “the boiling point of the solvent having the highest boiling point among the mixed solvents” or lower.
【００１７】乾燥は上記したように第1電荷輸送層が適
度な乾燥状態になるまで行われ、通常、5〜150分間、好
ましくは10〜100分間程度の乾燥時間で十分である。The drying is performed until the first charge transporting layer is in an appropriate dry state as described above, and a drying time of usually 5 to 150 minutes, preferably about 10 to 100 minutes is sufficient.
【００１８】第1電荷輸送層用塗液には少なくとも結着
樹脂、電荷輸送物質および溶剤が含まれる。第1電荷輸
送層に含まれる結着樹脂としては、特に制限されず、例
えば、ポリカーボネート、ポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレ
ート樹脂、フェノキシ樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチ
ルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルトルエン、アクリル樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹
脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性ま
たは熱硬化性樹脂が挙げられる。好ましくはポリカーボ
ネートを用いる。The coating solution for the first charge transport layer contains at least a binder resin, a charge transport material and a solvent. The binder resin contained in the first charge transport layer is not particularly limited, for example, polycarbonate, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, Polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, acrylic resin, silicone resin, Thermoplastic or thermosetting resins such as an epoxy resin, a melamine resin, a urethane resin, a phenol resin, and an alkyd resin. Preferably, polycarbonate is used.
【００１９】本発明においては、第1電荷輸送層に含ま
れる結着樹脂として、第2電荷輸送層用塗液に含まれる
溶剤に不溶な樹脂を用いることがより好ましい。感光層
の膜厚の均一性がさらに向上するためである。本明細書
中、「不溶」とは25℃の溶剤100ｇに溶解する量が5ｇ以
下であることを意味する。具体的には、第2電荷輸送層
用塗液に含まれる溶剤がトルエンの場合、第1電荷輸送
層に含まれる結着樹脂としてトルエンに不溶な樹脂を用
い、特にトルエンに不溶なポリカーボネートを用いるこ
とが好ましい。トルエンに不溶なポリカーボネートは、
例えば、市販のA型ポリカーボネート樹脂パンライトK-1
300（帝人化成社製）、A型ポリカーボネート樹脂ユーピ
ロンS-2000（三菱エンジニアリングプラスチックス社
製）、ポリカーボネート樹脂タフゼットBPPC-5（出光興
産社製）等として入手可能である。In the present invention, as the binder resin contained in the first charge transport layer, it is more preferable to use a resin insoluble in the solvent contained in the coating solution for the second charge transport layer. This is because the uniformity of the thickness of the photosensitive layer is further improved. In the present specification, "insoluble" means that the amount dissolved in 100 g of a solvent at 25 ° C is 5 g or less. Specifically, when the solvent contained in the second charge transporting layer coating liquid is toluene, a resin insoluble in toluene is used as the binder resin contained in the first charge transporting layer, and particularly, a polycarbonate insoluble in toluene is used. Is preferred. Polycarbonate insoluble in toluene is
For example, commercially available A-type polycarbonate resin Panlite K-1
300 (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), A-type polycarbonate resin Iupilon S-2000 (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd.), polycarbonate resin Tufset BPPC-5 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) and the like are available.
【００２０】第1電荷輸送層に含まれる電荷輸送物質と
しては、正孔電荷を移動させ得る物質であれば特に制限
されず、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘
導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘
導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導
体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリ
アリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導
体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒド
ラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体など
が挙げられる。電荷輸送物質の使用量としては、第1電
荷輸送層中の結着樹脂100重量部に対して30〜300重量
部、好ましくは50〜200重量部が適当である。The charge transporting substance contained in the first charge transporting layer is not particularly limited as long as it is a substance capable of transferring a hole charge. For example, an oxazole derivative, an oxadiazole derivative, an imidazole derivative, a monoarylamine derivative , Diarylamine derivative, triarylamine derivative, stilbene derivative, α-phenylstilbene derivative, benzidine derivative, diarylmethane derivative, triarylmethane derivative, 9-styrylanthracene derivative, pyrazoline derivative, divinylbenzene derivative, hydrazone derivative, indene derivative, Butadiene derivatives and the like. An appropriate amount of the charge transport material is 30 to 300 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin in the first charge transport layer.
【００２１】第1電荷輸送層用塗液に含まれる溶剤とし
ては、第1電荷輸送層の結着樹脂を溶解できる溶媒であ
れば特に制限されず、例えば、テトラヒドロフラン（沸
点約66℃）、ジオキサン（沸点約101℃）、ジオキソラ
ン（沸点約76℃）、トルエン（沸点約111℃）、モノク
ロルベンゼン（沸点約132℃）、ジクロルエタン（沸点
約84℃）、塩化メチレン（沸点約40℃）、シクロヘキサ
ノン（沸点約156℃）等が挙げられる。これらの溶剤を2
種以上混合して用いてもよい。The solvent contained in the coating solution for the first charge transport layer is not particularly limited as long as it can dissolve the binder resin of the first charge transport layer. For example, tetrahydrofuran (boiling point: about 66 ° C.), dioxane (Boiling point: about 101 ° C), dioxolane (boiling point: about 76 ° C), toluene (boiling point: about 111 ° C), monochlorobenzene (boiling point: about 132 ° C), dichloroethane (boiling point: about 84 ° C), methylene chloride (boiling point: about 40 ° C), cyclohexanone (Boiling point: about 156 ° C.). Use these solvents for 2
You may mix and use more than one kind.
【００２２】第1電荷輸送層には所望によりレベリング
剤、アクセプター化合物、可塑剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、色素等の各種添加剤が添加されてもよく、その
場合には各添加剤を第1電荷輸送層用塗液に添加する。
レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メ
チルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル
類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー
あるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、第1電
荷輸送層中の結着樹脂100重量部に対して１重量部以下
が適当である。If desired, various additives such as a leveling agent, an acceptor compound, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber and a dye may be added to the first charge transporting layer. It is added to the coating solution for the first charge transport layer.
As the leveling agent, silicone oils such as dimethylsilicone oil and methylphenylsilicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in a side chain are used. 1 part by weight or less is suitable for 100 parts by weight of the resin.
【００２３】アクセプター化合物は電荷輸送物質と錯体
を形成して、残留電位の上昇を防止する。アクセプター
化合物としては公知のものが使用でき、例えば、電子吸
引性置換基を1以上有する炭化水素族系芳香環化合物、
電子吸引性芳香族複素環化合物、環状ケトン化合物、ラ
クトン化合物、ジカルボン酸無水物、ジカルボン酸イミ
ド、イミダゾリル置換無水ジカルボン酸化合物等が挙げ
られる。アクセプター化合物の使用量は、第1電荷輸送
層中の結着樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部が適当
である。The acceptor compound forms a complex with the charge transporting substance to prevent an increase in the residual potential. Known acceptor compounds can be used, for example, a hydrocarbon-based aromatic ring compound having one or more electron-withdrawing substituents,
Examples thereof include an electron-withdrawing aromatic heterocyclic compound, a cyclic ketone compound, a lactone compound, a dicarboxylic anhydride, a dicarboxylic imide, and an imidazolyl-substituted dicarboxylic anhydride compound. The amount of the acceptor compound used is suitably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin in the first charge transport layer.
【００２４】可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使用
されているものがそのまま使用でき、その使用量は、第
1電荷輸送層中の結着樹脂100重量部に対して30重量部以
下が適当である。As the plasticizer, those used as general plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are,
30 parts by weight or less is appropriate for 100 parts by weight of the binder resin in one charge transport layer.
【００２５】酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシア
ニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノ
ール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのモノフェ
ノール系化合物、２，２’−メチレン−ビス−（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノ
ール系化合物、１，１，３−トリス−（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テ
トラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’
−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコー
ルエステル、トコフェロール類などの高分子フェノール
系化合物、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプ
ロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン
などのパラフェニレンジアミン類、２，５−ジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキ
ノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５
−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチ
ルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−
メチルハイドロキノンなどのハイドロキノン類、ジラウ
リル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル
−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−
３，３’−チオジプロピオネートなどの有機硫黄化合物
類、トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）
ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、ト
リクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノ
キシ）ホスフインなどの有機燐化合物類が挙げられる。
酸化防止剤の使用量としては、第1電荷輸送層の結着樹
脂100重量部に対して0.1〜30重量部が好ましい。なお、
酸化防止剤は、前記した電荷発生層、下引層等に添加さ
れてもよい。その場合、各層に含まれる樹脂100重量部
に対する使用量が上記範囲内であればよい。Examples of the antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and stearyl-β- ( 3,5-di-t-butyl-4
Monophenolic compounds such as -hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-t -Butylphenol), 4,4'-thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis- (3-
Bisphenol compounds such as methyl-6-t-butylphenol) and 1,1,3-tris- (2-methyl-4)
-Hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,
3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl) -4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3'-bis (4'-hydroxy-3 '
-T-butylphenyl) butyric acid] glycol esters, high molecular weight phenolic compounds such as tocopherols, N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p
-Phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-dimethyl-N, N'-di-t-butyl Para-phenylenediamines such as -p-phenylenediamine, 2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5
-Chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl) -5-
Hydroquinones such as methylhydroquinone, dilauryl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, ditetradecyl-
Organic sulfur compounds such as 3,3'-thiodipropionate, triphenylphosphine, tri (nonylphenyl)
Organic phosphorus compounds such as phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, and tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine.
The amount of the antioxidant to be used is preferably 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin of the first charge transport layer. In addition,
An antioxidant may be added to the above-described charge generation layer, undercoat layer, and the like. In that case, it is sufficient that the amount used per 100 parts by weight of the resin contained in each layer is within the above range.
【００２６】第1電荷輸送層用塗液の塗布方法は特に制
限されず、前記電荷発生層用塗液の塗布方法として例示
した公知の塗布法を採用することができるが、電荷輸送
層はある程度の膜厚が必要であり、特に第1電荷輸送層
は5〜100μm、好ましくは10〜50μm程度の膜厚が必要で
あるので、このような場合、浸漬塗布法等が好適であ
る。The method for applying the coating liquid for the first charge transport layer is not particularly limited, and any of the known coating methods exemplified as the method for applying the coating liquid for the charge generation layer can be employed. In particular, the first charge transport layer needs to have a thickness of about 5 to 100 μm, preferably about 10 to 50 μm. In such a case, a dip coating method or the like is suitable.
【００２７】次いで、第2電荷輸送層を形成する。詳し
くは、少なくとも結着樹脂、電荷輸送物質および溶剤を
含む第2電荷輸送層用塗液を上記第1電荷輸送層上に塗布
し、乾燥する。Next, a second charge transport layer is formed. Specifically, a coating solution for a second charge transport layer containing at least a binder resin, a charge transport material, and a solvent is applied on the first charge transport layer, and dried.
【００２８】第2電荷輸送層用塗液には少なくとも結着
樹脂、電荷輸送物質および溶剤が含まれる。第2電荷輸
送層に含まれる結着樹脂としては、第1電荷輸送層の結
着樹脂として例示した樹脂と同様の樹脂を例示すること
ができ、好ましくはポリカーボネートを用いる。The coating solution for the second charge transport layer contains at least a binder resin, a charge transport substance and a solvent. As the binder resin contained in the second charge transport layer, the same resins as those exemplified as the binder resin for the first charge transport layer can be exemplified, and polycarbonate is preferably used.
【００２９】本発明においては、第2電荷輸送層の結着
樹脂として第1電荷輸送層の結着樹脂と同種類の樹脂を
用いることが好ましく、例えば、第2電荷輸送層用塗液
の溶剤がトルエンであって、第1電荷輸送層の結着樹脂
としてトルエンに不溶なポリカーボネートを用いる場合
は、第2電荷輸送層の結着樹脂としてはトルエンに可溶
なポリカーボネートを用いる。本明細書中、「可溶」と
は25℃の溶剤100ｇに溶解する量が20ｇ以上であること
を意味する。トルエンに可溶なポリカーボネートは、例
えば、市販のZ型ポリカーボネート樹脂パンライトTS-20
20（帝人化成社製）、Z型ポリカーボネート樹脂パンラ
イトTS-2050（帝人化成社製）、Z型ポリカーボネート樹
脂ユーピロンZ-2000（三菱エンジニアリングプラスチッ
クス社製）等として入手可能である。In the present invention, it is preferable to use the same type of resin as the binder resin of the first charge transport layer as the binder resin of the second charge transport layer. Is toluene, and when a polycarbonate insoluble in toluene is used as the binder resin of the first charge transport layer, a polycarbonate soluble in toluene is used as the binder resin of the second charge transport layer. In the present specification, the term "soluble" means that the amount dissolved in 100 g of a solvent at 25 ° C is 20 g or more. Polycarbonate soluble in toluene, for example, commercially available Z-type polycarbonate resin Panlite TS-20
20 (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), Z-type polycarbonate resin Panlite TS-2050 (manufactured by Teijin Chemicals Limited), Z-type polycarbonate resin Iupilon Z-2000 (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation), etc. are available.
【００３０】第2電荷輸送層の電荷輸送物質としては、
第1電荷輸送層の電荷輸送物質として例示した化合物と
同様の化合物が例示できる。第2電荷輸送層における電
荷輸送物質の使用量としては第1電荷輸送層における使
用量と同様であり、詳しくは「第1電荷輸送層中の結着
樹脂100重量部」を「第2電荷輸送層中の結着樹脂100重
量部」と読み替えて前記範囲を適用するものとする。The charge transport material of the second charge transport layer includes:
The same compounds as the compounds exemplified as the charge transporting substance of the first charge transporting layer can be exemplified. The amount of the charge transport material used in the second charge transport layer is the same as the amount used in the first charge transport layer.For details, refer to `` 100 parts by weight of the binder resin in the first charge transport layer '' The above range is applied by reading “100 parts by weight of binder resin in layer”.
【００３１】第2電荷輸送層用塗液に含まれる溶剤とし
ては、第2電荷輸送層の結着樹脂を溶解できる溶媒であ
れば特に制限されず、第1電荷輸送層用塗液の溶剤とし
て例示した溶剤と同様の溶剤が例示できるが、好ましく
は上述のように第1電荷輸送層の結着樹脂が不溶な溶剤
を用いる。The solvent contained in the coating solution for the second charge transport layer is not particularly limited as long as it can dissolve the binder resin of the second charge transport layer. The same solvent as the exemplified solvent can be exemplified, but preferably, a solvent in which the binder resin of the first charge transport layer is insoluble as described above is used.
【００３２】第2電荷輸送層には所望により、レベリン
グ剤、アクセプター化合物、可塑剤、酸化防止剤、微粒
子、分散助剤、紫外線吸収剤、色素等の添加剤を添加さ
れてもよい。If desired, additives such as a leveling agent, an acceptor compound, a plasticizer, an antioxidant, fine particles, a dispersing aid, an ultraviolet absorber, and a dye may be added to the second charge transport layer.
【００３３】レベリング剤、アクセプター化合物、可塑
剤、酸化防止剤等の添加剤はそれぞれ、第1電荷輸送層
に添加されてもよい添加剤として例示した化合物と同様
の化合物が例示できる。第2電荷輸送層における各添加
剤の使用量はそれぞれ第1電荷輸送層における使用量と
同様であり、詳しくは「第1電荷輸送層中の結着樹脂100
重量部」を「第2電荷輸送層中の結着樹脂100重量部」と
読み替えて前記範囲を適用するものとする。As the additives such as the leveling agent, the acceptor compound, the plasticizer and the antioxidant, the same compounds as those exemplified as the additives which may be added to the first charge transport layer can be exemplified. The amount of each additive used in the second charge transport layer is the same as the amount used in the first charge transport layer.
The above range is applied by replacing "parts by weight" with "100 parts by weight of the binder resin in the second charge transport layer".
【００３４】微粒子は感光層の耐摩耗性を向上させる観
点から好ましく添加され、含フッ素樹脂微粒子、シリコ
ーン樹脂微粒子等が使用され得る。これらの中でも、含
フッ素樹脂微粒子がより好ましく使用される。含フッ素
樹脂微粒子としては、例えば、四フッ化エチレン、三フ
ッ化塩化エチレン、六フッ化エチレンプロピレン、フッ
化ビニル、フッ化ビニリデン、二フッ化二塩化エチレン
の重合体またはそれらの共重合体、あるいは塩化ビニル
との共重合体樹脂からなる微粒子が適宜用いられるが、
特に四フッ化エチレン、フッ化ビニリデン樹脂の微粒子
が望ましい。微粒子の使用量は第2電荷輸送層用塗液の
全固形分に対し1〜50重量％が適当で、特に3〜40重量％
が好ましい。Fine particles are preferably added from the viewpoint of improving the abrasion resistance of the photosensitive layer, and fine particles of a fluorine-containing resin, fine particles of a silicone resin and the like can be used. Among them, fluorine-containing resin fine particles are more preferably used. As the fluorine-containing resin fine particles, for example, ethylene tetrafluoride, ethylene trifluoride chloride, ethylene hexafluoride propylene, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, a polymer of ethylene difluorodichloride or a copolymer thereof, Alternatively, fine particles made of a copolymer resin with vinyl chloride are used as appropriate,
In particular, fine particles of ethylene tetrafluoride or vinylidene fluoride resin are desirable. The use amount of the fine particles is preferably 1 to 50% by weight, particularly 3 to 40% by weight based on the total solid content of the coating solution for the second charge transport layer.
Is preferred.
【００３５】分散助剤は上記微粒子、特に含フッ素樹脂
微粒子を塗液中、均一に分散させるために添加される添
加剤であって、例えば、各種界面活性剤、カップリング
剤、シリコンオイル等が使用される。The dispersing aid is an additive added for uniformly dispersing the fine particles, particularly the fluorine-containing resin fine particles in the coating solution, and includes, for example, various surfactants, coupling agents, silicone oil and the like. used.
【００３６】第2電荷輸送層用塗液の塗布方法は特に制
限されず、前記電荷発生層用塗液の塗布方法として例示
した公知の塗布法を採用することができるが、第1電荷
輸送層の溶解およびそれに伴う膜の不均一化の問題をよ
り有効に防止する観点から、好ましくは浸漬塗布法以外
の塗布法を採用し、より好ましくはリング塗布法または
スプレー塗布法を採用する。The method for applying the coating solution for the second charge transport layer is not particularly limited, and any of the known coating methods exemplified as the method for applying the coating solution for the charge generation layer can be employed. From the viewpoint of more effectively preventing the problem of dissolution of the film and the resulting nonuniformity of the film, a coating method other than the dip coating method is preferably used, and a ring coating method or a spray coating method is more preferably used.
【００３７】第2電荷輸送層を形成するための乾燥温度
は特に制限されない。このようにして形成される第2電
荷輸送層の厚さは、0.1〜20μmが好ましく、特に0.5〜1
0μm程度が適当である。The drying temperature for forming the second charge transport layer is not particularly limited. The thickness of the second charge transport layer thus formed is preferably 0.1 to 20 μm, particularly 0.5 to 1 μm.
About 0 μm is appropriate.
【００３８】以上のような本発明の方法によって得られ
る感光体は感光層の膜厚が比較的均一であり、静電特性
が優れている。以下、本発明を実施例によってさらに詳
しく説明する。特記しない限り、「部」は「重量部」を
意味するものとする。The photoreceptor obtained by the method of the present invention as described above has a relatively uniform thickness of the photosensitive layer and has excellent electrostatic characteristics. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. Unless otherwise specified, “parts” means “parts by weight”.
【００３９】[0039]
【実施例】実施例1 外径80mm、長さ350mmの円筒状になったアルマイト管で
構成された導電性支持体を用いた。テトラヒドロフラン
100部に対して、ブチラール樹脂（積水化学工業社製:エ
スレックBX-1）1部、m型チタニルフタロシアニン（東洋
インキ製造社製:am-TiOPc）1部を加え、これらをサンド
ミルで5時間分散させて電荷発生層用塗液を調製し、こ
の電荷発生層用塗液を上記の支持体上に浸漬塗布して膜
厚が0.2μmになった電荷発生層を形成した。Example 1 A conductive support composed of a cylindrical alumite tube having an outer diameter of 80 mm and a length of 350 mm was used. Tetrahydrofuran
To 100 parts, 1 part of butyral resin (Sekisui Chemical Co., Ltd .: Eslec BX-1) and 1 part of m-type titanyl phthalocyanine (Toyo Ink Mfg. Co., Ltd .: am-TiOPc) are added, and these are dispersed in a sand mill for 5 hours. Thus, a coating liquid for a charge generation layer was prepared, and the coating liquid for a charge generation layer was applied onto the above-mentioned support by dip coating to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
【００４０】次いで、テトラヒドロフラン100部に対し
て、Z型ポリカーボネート（帝人化成社製:パンライトTS
-2020）10部、下記一般式で示される電荷輸送物質10
部、レベリング剤（信越化学工業社製；KF50）0.005部
を溶解して第1電荷輸送層用塗液を調製し、この電荷輸
送層用塗液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布し、これを
60℃で20分間乾燥させて膜厚が15μmになった第1電荷輸
送層を形成した。Next, 100 parts of tetrahydrofuran was mixed with a Z-type polycarbonate (Panlite TS, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.).
-2020) 10 parts, a charge transport material 10 represented by the following general formula
Parts, a leveling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KF50) (0.005 parts) was dissolved to prepare a first charge transport layer coating solution, and the charge transport layer coating solution was applied onto the charge generation layer by dip coating. this
It was dried at 60 ° C. for 20 minutes to form a first charge transport layer having a thickness of 15 μm.
【００４１】[0041]
【化１】 Embedded image
【００４２】また、テトラヒドロフラン400部に対し
て、Z型ポリカーボネート（帝人化成社製:パンライトTS
-2050）10部、上記一般式で示される電荷輸送物質10
部、レベリング剤（信越化学工業社製；KF50）0.005部
を溶解して第2電荷輸送層用塗液を調製し、この電荷輸
送層用塗液を上記の第1電荷輸送層上にリング塗布法で
塗布し、これを110℃で40分間乾燥させて膜厚が4μmに
なった第2電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得
た。In addition, Z-type polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite TS) was added to 400 parts of tetrahydrofuran.
-2050) 10 parts, a charge transport material 10 represented by the above general formula
Part, a leveling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KF50) 0.005 part is dissolved to prepare a coating solution for the second charge transport layer, and the coating solution for the charge transport layer is ring-coated on the first charge transport layer. The resultant was dried at 110 ° C. for 40 minutes to form a second charge transport layer having a thickness of 4 μm, thereby obtaining an electrophotographic photosensitive member.
【００４３】比較例1 第1電荷輸送層を形成するときの乾燥温度を室温に変更
したこと以外、実施例1と同様にして電子写真感光体を
得た。 比較例2 第1電荷輸送層を形成するときの乾燥温度を110℃に変更
したこと以外、実施例1と同様にして電子写真感光体を
得た。Comparative Example 1 An electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1, except that the drying temperature for forming the first charge transport layer was changed to room temperature. Comparative Example 2 An electrophotographic photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 1, except that the drying temperature when forming the first charge transport layer was changed to 110 ° C.
【００４４】実施例2 第1電荷輸送層用塗液の溶剤をテトラヒドロフラン50部
とジオキサン50部との混合溶剤に変更したこと、および
第1電荷輸送層を形成するときの乾燥温度を40℃に変更
したこと以外、実施例1と同様にして電子写真感光体を
得た。 実施例3 第1電荷輸送層の樹脂をA型ポリカーボネート（帝人化成
社製:パンライトK-1300）に変更したこと、第2電荷輸送
層用塗液の溶剤をトルエンに変更したこと、および第2
電荷輸送層を形成するときの乾燥温度を140℃に変更し
たこと以外、実施例2と同様にして電子写真感光体を得
た。Example 2 The solvent of the coating solution for the first charge transport layer was changed to a mixed solvent of 50 parts of tetrahydrofuran and 50 parts of dioxane, and the drying temperature for forming the first charge transport layer was 40 ° C. An electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1, except for the change. Example 3 The resin of the first charge transport layer was changed to A-type polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite K-1300), the solvent of the coating solution for the second charge transport layer was changed to toluene, and Two
An electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 2, except that the drying temperature when forming the charge transport layer was changed to 140 ° C.
【００４５】実施例4 第1電荷輸送層および第2電荷輸送層の樹脂をA型ポリカ
ーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス社
製；ユーピロンS-2000）に変更したこと、および第1電
荷輸送層を形成するときの乾燥温度を80℃に変更したこ
と以外、実施例2と同様にして電子写真感光体を得た。 実施例5 第2電荷輸送層用塗液の溶剤をトルエンに変更したこ
と、第2電荷輸送層の樹脂をZ型ポリカーボネート（三菱
エンジニアリングプラスチックス社製；ユーピロンZ-20
0）に変更したこと、および第2電荷輸送層を形成すると
きの乾燥温度を140℃に変更したこと以外、実施例4と同
様にして電子写真感光体を得た。Example 4 The resin of the first charge transport layer and the second charge transport layer was changed to A-type polycarbonate (Mitsubishi Engineering Plastics; Iupilon S-2000), and the first charge transport layer was formed. An electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 2, except that the drying temperature was changed to 80 ° C. Example 5 The solvent of the coating solution for the second charge transport layer was changed to toluene, and the resin of the second charge transport layer was a Z-type polycarbonate (Mitsubishi Engineering Plastics; Iupilon Z-20).
An electrophotographic photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 4, except that the temperature was changed to 0) and the drying temperature when forming the second charge transport layer was changed to 140 ° C.
【００４６】比較例3 第1電荷輸送層を形成するときの乾燥温度を室温に変更
したこと以外、実施例2と同様にして電子写真感光体を
得た。 比較例4 第1電荷輸送層を形成するときの乾燥温度を130℃に変更
したこと以外、実施例2と同様にして電子写真感光体を
得た。Comparative Example 3 An electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 2, except that the drying temperature for forming the first charge transport layer was changed to room temperature. Comparative Example 4 An electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 2, except that the drying temperature when forming the first charge transport layer was changed to 130 ° C.
【００４７】実施例6 第1電荷輸送層および第2電荷輸送層の樹脂をA型ポリカ
ーボネート（帝人化成社製:パンライトK-1300）に変更
したこと、第1電荷輸送層用塗液の溶剤をジオキサンに
変更したこと、および第1電荷輸送層を形成するときの
乾燥温度を100℃に変更したこと以外、実施例1と同様に
して電子写真感光体を得た。 実施例7 第1電荷輸送層用塗液の溶剤をジオキソランに変更した
こと、第1電荷輸送層の樹脂をポリカーボネート（出光
興産社製；タフゼットBPPC-5）に変更したこと、第1電
荷輸送層を形成するときの乾燥温度を50℃に変更したこ
と、第2電荷輸送層用塗液の溶剤をトルエンに変更した
こと、第2電荷輸送層用塗液に下記フッ素微粒子の分散
液110部をさらに添加し、超音波で30分間分散させたこ
と、および第2電荷輸送層を形成するときの乾燥温度を1
40℃に変更したこと以外、実施例1と同様にして電子写
真感光体を得た。フッ素微粒子（ダイキン工業社製；ル
ブロンL-2）10部をトルエン100部に懸濁させ、サンドグ
ラインダーで5時間分散させ、フッ素微粒子の分散液を
調製した。Example 6 The resin of the first charge transport layer and the second charge transport layer was changed to A-type polycarbonate (Panlite K-1300 manufactured by Teijin Chemicals Limited), and the solvent of the coating solution for the first charge transport layer was changed. Was changed to dioxane, and the drying temperature when forming the first charge transport layer was changed to 100 ° C., to obtain an electrophotographic photosensitive member in the same manner as in Example 1. Example 7 The solvent of the coating solution for the first charge transport layer was changed to dioxolan, the resin of the first charge transport layer was changed to polycarbonate (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .; Tufset BPPC-5), and the first charge transport layer was changed. The drying temperature at the time of forming was changed to 50 ° C., the solvent of the second charge transport layer coating liquid was changed to toluene, and the following dispersion liquid of fine fluorine particles 110 parts in the second charge transport layer coating liquid. Further added, dispersed for 30 minutes by ultrasonic wave, and the drying temperature when forming the second charge transport layer was set to 1
An electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1, except that the temperature was changed to 40 ° C. 10 parts of fine fluorine particles (manufactured by Daikin Industries, Ltd .; Lubron L-2) were suspended in 100 parts of toluene, and dispersed in a sand grinder for 5 hours to prepare a dispersion of fine fluorine particles.
【００４８】比較例5 第1電荷輸送層を形成するときの乾燥温度を120℃に変更
したこと以外、実施例7と同様にして電子写真感光体を
得た。Comparative Example 5 An electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 7, except that the drying temperature at the time of forming the first charge transport layer was changed to 120 ° C.
【００４９】実施例8 第1電荷輸送層用塗液および第2電荷輸送層用塗液の溶剤
をトルエンに変更したこと、第1電荷輸送層を形成する
ときの乾燥温度を100℃に変更したこと、第2電荷輸送層
を形成するときの乾燥温度を140℃に変更したこと、お
よび第2電荷輸送層用塗液をスプレー塗布法で塗布した
こと以外、実施例1と同様にして電子写真感光体を得
た。 比較例6 第1電荷輸送層を形成するときの乾燥温度を室温に変更
したこと以外、実施例8と同様にして電子写真感光体を
得た。Example 8 The solvent for the first charge transport layer coating liquid and the second charge transport layer coating liquid was changed to toluene, and the drying temperature for forming the first charge transport layer was changed to 100 ° C. Except that the drying temperature when forming the second charge transport layer was changed to 140 ° C., and that the coating solution for the second charge transport layer was applied by a spray coating method, the electrophotography was performed in the same manner as in Example 1. A photoreceptor was obtained. Comparative Example 6 An electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 8, except that the drying temperature when forming the first charge transport layer was changed to room temperature.
【００５０】得られた感光体を以下の評価項目について
評価した。 膜厚傾斜 感光体の一端（感光層の塗布開始位置）から30mm、160m
m、および320mmの位置の円周方向4点の膜厚を渦電流式
膜厚計により測定した。 ◎；12点の膜厚のうちの最大値と最小値の差が0.5μm未
満であった； ○；12点の膜厚のうちの最大値と最小値の差が0.5μm以
上1.0μm未満であった； △；12点の膜厚のうちの最大値と最小値の差が1.0μm以
上1.5μm未満であった； ×；12点の膜厚のうちの最大値と最小値の差が1.5μm以
上であった。The obtained photoreceptor was evaluated for the following evaluation items. Thickness gradient 30mm, 160m from one end of photoconductor (coating start position of photosensitive layer)
The film thickness at four points in the circumferential direction at the positions of m and 320 mm was measured by an eddy current film thickness meter. ◎: The difference between the maximum value and the minimum value of the film thickness at 12 points was less than 0.5 μm; ○: The difference between the maximum value and the minimum value of the film thickness at 12 points was 0.5 μm or more and less than 1.0 μm Δ: The difference between the maximum value and the minimum value among the film thicknesses at 12 points was 1.0 μm or more and less than 1.5 μm; ×; The difference between the maximum value and the minimum value among the film thicknesses at 12 points was 1.5. μm or more.
【００５１】静電特性 感光体の半減露光量E1/2（μJ/cm2）を以下に従って測
定した。図１に示すように、電子写真感光体１を周速13
0mm/secで回転させながら、帯電器２に-5kVの電圧を印
加させて、電子写真感光体１をコロナ帯電させ、電子写
真感光体１における初期表面電位Ｖ0（Ｖ）を電位プロ
ーブ３によって測定した。また、電子写真感光体１を露
光させてその初期表面電位Ｖ0が半減するのに要する露
光量である半減露光量E1/2（μJ/cm2）を測定した。 ○；E1/2が0.3μJ/cm2未満であった； ×；E1/2が0.3μJ/cm2以上であった。Electrostatic Characteristics The half-life exposure amount E1 / 2 (μJ / cm 2 ) of the photoreceptor was measured as follows. 1. As shown in FIG.
While rotating at 0 mm / sec, a voltage of -5 kV is applied to the charger 2 to corona-charge the electrophotographic photosensitive member 1, and the initial surface potential V 0 (V) of the electrophotographic photosensitive member 1 is measured by the potential probe 3. It was measured. Further, a half-reduction exposure amount E1 / 2 (μJ / cm 2 ), which is an exposure amount required for exposing the electrophotographic photosensitive member 1 to half its initial surface potential V 0, was measured. ；: E1 / 2 was less than 0.3 μJ / cm 2 ; ×: E1 / 2 was 0.3 μJ / cm 2 or more.
【００５２】上記評価結果に基づいて判定した。 ○；膜厚傾斜の評価結果が△以上であり、かつ静電特性
の評価結果が○であった； ×；膜厚傾斜の評価結果が×か、または静電特性の評価
結果が×であった。The judgment was made based on the above evaluation results. ；: The evaluation result of the film thickness gradient was △ or more, and the evaluation result of the electrostatic characteristics was ○; ×: The evaluation result of the film thickness gradient was ×, or the evaluation result of the electrostatic characteristics was ×. Was.
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
【００５４】[0054]
【発明の効果】本発明の製造方法によって、膜厚が比較
的均一で、かつ静電特性が良好な電子写真感光体を得る
ことができる。According to the production method of the present invention, it is possible to obtain an electrophotographic photosensitive member having a relatively uniform film thickness and excellent electrostatic characteristics.
【図１】 感光体の静電特性を測定するための装置の概
略構成図を示す。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an apparatus for measuring electrostatic characteristics of a photoconductor.
【符号の説明】 １：感光体、２：帯電器、３：電位プローブ、４：除電
装置。[Description of Signs] 1: Photoconductor, 2: Charger, 3: Potential probe, 4: Static eliminator.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江戸 貞子 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA21 AA35 AA39 BB25 EA14 EA17 EA18 EA19 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Sadako Edo 2-3-13 Azuchicho, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka F-term in Osaka International Building Minolta Co., Ltd. 2H068 AA13 AA21 AA35 AA39 BB25 EA14 EA17 EA18 EA19
Claims (4)
層、第1電荷輸送層および第2電荷輸送層を順次積層して
なる電子写真感光体の製造方法であって、少なくとも結
着樹脂、電荷輸送物質および溶剤を含む第1電荷輸送層
用塗液を電荷発生層上に塗布し、40℃以上溶剤の沸点以
下の温度で乾燥した後、該第1電荷輸送層上に、少なく
とも結着樹脂、電荷輸送物質および溶剤を含む第2電荷
輸送層用塗液を塗布することを特徴とする電子写真感光
体の製造方法。1. A method for producing an electrophotographic photoreceptor, comprising sequentially laminating at least a charge generation layer, a first charge transport layer, and a second charge transport layer on a conductive support, wherein at least a binder resin, a charge A coating liquid for a first charge transport layer containing a transport substance and a solvent is applied on the charge generation layer and dried at a temperature of 40 ° C. or higher and the boiling point of the solvent or lower, and then, on the first charge transport layer, A method for producing an electrophotographic photoreceptor, which comprises applying a coating liquid for a second charge transport layer, comprising a charge transport substance and a solvent.
荷輸送層用塗液に含まれる溶剤に不溶な樹脂を用いるこ
とを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体の製造
方法。2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein a resin insoluble in a solvent contained in the coating liquid for the second charge transport layer is used as a binder resin for the first charge transport layer. Production method.
ンに不溶なポリカーボネートを用い、第2電荷輸送層用
塗液に含まれる溶剤としてトルエンを用いることを特徴
とする請求項1または2に記載の電子写真感光体の製造方
法。3. The method according to claim 1, wherein a polycarbonate insoluble in toluene is used as a binder resin of the first charge transport layer, and toluene is used as a solvent contained in the coating solution for the second charge transport layer. The method for producing the electrophotographic photosensitive member according to the above.
たはスプレー塗布法によって塗布することを特徴とする
請求項1〜3いずれかに記載の電子写真感光体の製造方
法。4. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the coating solution for the second charge transport layer is applied by a ring coating method or a spray coating method.
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