JPH0572749A - Production of image holding member - Google Patents
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- JPH0572749A JPH0572749A JP8738791A JP8738791A JPH0572749A JP H0572749 A JPH0572749 A JP H0572749A JP 8738791 A JP8738791 A JP 8738791A JP 8738791 A JP8738791 A JP 8738791A JP H0572749 A JPH0572749 A JP H0572749A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、熱軟化層の表面近傍に
埋め込まれた導電性粒子の熱軟化性樹脂中での移動によ
り画像情報を記憶する像保持部材の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of manufacturing an image holding member which stores image information by moving conductive particles embedded in the vicinity of the surface of a heat softening layer in a heat softening resin.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来の電子写真複写法は、電子写真感光
体に対して、表面を一様に帯電した後、画像露光を行っ
て、像様に表面電位を減衰させ、次いで、トナー現像
し、用紙に転写するカールソン方式が一般的な方法とし
て広く応用されている。しかしながらこの方式では、画
像を一枚複写するごとに、一回ずつ露光をしなければな
らない。そのため、高速度の複写は、装置が複雑化し、
大型化するという問題があった。2. Description of the Related Art In the conventional electrophotographic copying method, the surface of an electrophotographic photosensitive member is uniformly charged, then imagewise exposure is performed to attenuate the surface potential in an imagewise manner, and then toner development is performed. The Carlson method of transferring to paper is widely applied as a general method. However, in this method, each time one image is copied, exposure must be performed once. Therefore, high-speed copying complicates the device,
There was a problem of increasing the size.
【0003】この点を改善するために、画像情報を電子
写真感光体に記憶させ、一回の画像露光により多数枚の
複写を得る方式が提案されている。例えば、特開昭53
−102037号および特開平2−269357号公報
には、特定の化合物を感光層に添加して、持続性感光体
を得ることが記載されている。しかしながら、画像情報
の記憶時間、複写時のコントラスト等の点で、満足なも
のは得られ難い。一方、米国特許第4883731号明
細書には、感光性粒子が熱軟化層の内部に移動して画像
情報を記憶する感光性原版を用い、多数枚の複写を行う
電子写真方式が記載されている。In order to improve this point, a method has been proposed in which image information is stored in an electrophotographic photosensitive member and a large number of copies are obtained by one image exposure. For example, JP-A-53
-102037 and JP-A-2-269357 describe that a specific compound is added to a photosensitive layer to obtain a continuous photoreceptor. However, in terms of storage time of image information, contrast at the time of copying, etc., it is difficult to obtain a satisfactory one. On the other hand, U.S. Pat. No. 4,883,731 describes an electrophotographic system in which a photosensitive original plate in which photosensitive particles move inside a heat-softening layer to store image information is used to make a large number of copies. ..
【0004】図10〜図17は、その場合を説明する図
であって、これらの図において、80は、感光性原版で
あって、基体81、導電層82、熱により軟化する熱可
塑性樹脂と電荷輸送物質を含む熱軟化層83、および熱
軟化層の表面近傍に埋設されている光により電荷を発生
する感光性粒子84から構成されている。FIGS. 10 to 17 are views for explaining the case. In these figures, reference numeral 80 denotes a photosensitive original plate, which is a substrate 81, a conductive layer 82, and a thermoplastic resin softened by heat. It is composed of a heat-softening layer 83 containing a charge transport material, and photosensitive particles 84 embedded in the vicinity of the surface of the heat-softening layer to generate charges by light.
【0005】この感光性原版を使用するに当たっては、
図10に示すように、まず、コロナ帯電器60により、
表面に一様に負帯電を施す。次いで、図11に示すよう
に、像様の光線61によって画像露光を行う。それによ
り、露光された部分の感光性粒子は、正負の電荷を発生
し、正の電荷が表面に輸送されて表面電荷を中和すると
共に、粒子内には、負の電荷が残留する。次いで、図1
2に示すように、熱線62で加熱すると、感光性粒子中
の荷電粒子は、静電引力により軟化した層中を移動す
る。即ち、加熱により、像に応じて移動した粒子842
を含む部分と、移動せずにそのままの状態に保持された
粒子841を含む部分とに分かれた状態の像保持部材9
0が形成される。In using this photosensitive original plate,
As shown in FIG. 10, first, by the corona charger 60,
The surface is uniformly negatively charged. Then, as shown in FIG. 11, imagewise exposure is performed with an image-like light beam 61. As a result, the photosensitive particles in the exposed portion generate positive and negative charges, the positive charges are transported to the surface to neutralize the surface charges, and the negative charges remain in the particles. Then, FIG.
As shown in 2, when heated by the heat ray 62, the charged particles in the photosensitive particles move in the layer softened by electrostatic attraction. That is, the particles 842 that move according to the image due to heating
Of the image holding member 9 in a state of being divided into a portion containing particles 841 and a portion containing particles 841 held in the state without moving.
0 is formed.
【0006】この様な状態の像保持部材90を用いて複
写を行うには、まず、図13に示すように、コロナ帯電
器71により、表面に一様に正帯電を施す。次いで図1
4に示すように全面に光照射72を行う。それにより、
感光性粒子は、電荷を発生するが、元の位置にある粒子
841を有する部分と、移動した粒子842を有する部
分とでは、電位減衰特性が異なるので、即ち、粒子84
1を有する部分の方が高感度で減衰が速いので、表面電
位に差が生じ、粒子842を有する部分が高電位の潜像
が形成される。次いで、図15に示すようにトナー91
を用いて現像を行い、さらに図16に示すように、転写
帯電器93を用いて、用紙92に転写を行い、用紙92
上にトナー像を形成させる。その後、図17に示すよう
に、除電光94を強く照射することにより、粒子842
を有する部分の電位は減衰して、像保持部材が元の状態
に戻る。In order to make a copy using the image holding member 90 in such a state, first, as shown in FIG. 13, the surface is uniformly positively charged by the corona charger 71. Then Fig. 1
As shown in FIG. 4, light irradiation 72 is performed on the entire surface. Thereby,
The photosensitive particles generate electric charges, but since the portion having the particles 841 in the original position and the portion having the moved particles 842 have different potential attenuation characteristics, that is, the particles 84
Since the portion having 1 has a higher sensitivity and the attenuation is faster, a difference in surface potential occurs, and a latent image having a higher potential is formed in the portion having the particles 842. Then, as shown in FIG.
16 is used for developing, and further, as shown in FIG.
Form a toner image on top. After that, as shown in FIG.
The electric potential of the portion having is attenuated and the image holding member returns to the original state.
【0007】この像保持部材に対して、図13ないし図
17の工程を繰り返すことにより、画像露光工程を必要
とせずに、帯電と全面照射だけで、多数枚の複写操作を
行うことができる。複写終了後の像保持部材は、不要と
なるので、再び、新しい感光性原版80を準備する。ま
た、図13における一様帯電の際に、負に帯電させた場
合には、次の全面照射72を行うと、粒子842を有す
る部分の表面電荷が減衰し、粒子841を有する部分が
現像されて、図15に示す場合とは、反転したトナー像
が得られる。By repeating the steps shown in FIGS. 13 to 17 for this image holding member, it is possible to perform a copying operation on a large number of sheets by simply charging and irradiating the entire surface without the need for an image exposure step. The image holding member after the copying is unnecessary, so a new photosensitive original plate 80 is prepared again. Further, in the case of negative charging during uniform charging in FIG. 13, when the next whole surface irradiation 72 is performed, the surface charge of the portion having the particles 842 is attenuated and the portion having the particles 841 is developed. As a result, an inverted toner image is obtained as compared with the case shown in FIG.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】上記の感光性原版を用
いる電子写真法は、1回の画像露光で、多数枚の複写を
行う場合に非常に好ましい方法である。しかしながら、
感光性粒子として、セレンが使用されているため、分光
感度がセレンに支配されるという欠点がある。図9は、
感光層の分光感度特性を示すグラフであり、Bがセレン
を用いた感光層の分光感度曲線である。The electrophotographic method using the above-mentioned photosensitive original plate is a very preferable method when a large number of copies are made by one image exposure. However,
Since selenium is used as the photosensitive particles, there is a drawback that the spectral sensitivity is dominated by selenium. Figure 9
It is a graph which shows the spectral sensitivity characteristic of a photosensitive layer, B is the spectral sensitivity curve of the photosensitive layer which used selenium.
【0009】近年、画像露光の光源として、像様に変調
されたレーザー光を回転反射鏡で操作する方式が電子技
術の進展に伴って広く普及しており、この場合のレーザ
ー光源としては、波長780nmのレーザーダイオード
を用いることが一般的に行われている。しかしながら、
図9から明らかなように、セレンを用いた感光層は78
0nmに感度を有しないので、この様なレーザー光によ
って画像書き込みを行うことができないという欠点を有
している。さらに、上記電子写真方式では、複写時に、
図14に示すような全面光照射を1枚ごとに繰り返して
行わなければならないという問題があり、画像露光が不
必要であるとはいえ、依然として、工程の簡略化が求め
られている。In recent years, as a light source for image exposure, a method of operating image-wise modulated laser light with a rotary reflecting mirror has become widespread with the progress of electronic technology. It is common practice to use 780 nm laser diodes. However,
As is clear from FIG. 9, the photosensitive layer using selenium is 78
Since it has no sensitivity to 0 nm, it has a drawback that an image cannot be written with such a laser beam. Furthermore, in the electrophotographic method, when copying,
There is a problem that the whole surface light irradiation as shown in FIG. 14 must be repeated for each sheet, and although image exposure is unnecessary, simplification of the process is still required.
【0010】本発明の目的は、波長780nmの光で書
き込み可能であり、一回の画像露光で多数枚の複写を行
うことができる像保持部材の製造方法を提供することに
ある。It is an object of the present invention to provide a method of manufacturing an image holding member which is writable with light having a wavelength of 780 nm and which can make a large number of copies with one image exposure.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明の像保持部材の製
造方法は、導電性表面を有する基体の導電性表面に、電
荷発生層形成用塗布液を塗布して電荷発生層を形成し、
その上に電荷輸送物質と熱軟化性樹脂を含有する塗布液
を塗布して熱軟化層を形成し、さらにその上に導電性粒
子を含有する導電性粒子分散液を塗布することを特徴と
する。According to the method for producing an image holding member of the present invention, a charge generation layer is formed by applying a charge generation layer forming coating liquid on the conductive surface of a substrate having a conductive surface,
A coating liquid containing a charge transporting substance and a thermosoftening resin is applied thereon to form a thermosoftening layer, and a conductive particle dispersion liquid containing conductive particles is further applied thereon. ..
【0012】次に、本発明について図面に基づいて詳細
に説明する。図1は、本発明の方法によって製造された
像保持部材の模式的断面図である。10は像保持部材で
あって、基体1の上に導電層2が形成され、その上に電
荷発生層3が設けられている。さらにその上に電荷輸送
物質と熱により軟化する熱軟化性樹脂とからなる熱軟化
層4が設けられている。熱軟化層4の表面近傍には、導
電性粒子5が埋め込まれた状態の導電性粒子分散層が形
成されている。Next, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view of an image holding member manufactured by the method of the present invention. An image holding member 10 has a conductive layer 2 formed on a substrate 1 and a charge generation layer 3 provided thereon. Furthermore, a heat-softening layer 4 made of a charge-transporting substance and a heat-softening resin that is softened by heat is provided thereon. Near the surface of the thermal softening layer 4, a conductive particle dispersion layer in which the conductive particles 5 are embedded is formed.
【0013】本発明の製造方法ににおいて、基体として
は、例えばプラスチックフィルム、紙、金属箔、ガラス
等、電子写真感光体において使用できるものならば、如
何なるものでも使用可能である。またその形状も特に制
限されるものではなく、任意の形状のものが使用可能で
ある。In the manufacturing method of the present invention, as the substrate, any one can be used as long as it can be used in an electrophotographic photoreceptor such as plastic film, paper, metal foil, glass and the like. The shape is not particularly limited, and any shape can be used.
【0014】基体は、少なくとも導電性表面を有してい
なけらばならない。導電性表面は、導電層を設けること
によって形成してもよい。導電層は、電荷が自由に流れ
るものであれば、如何なるものでもよく、例えば、金属
膜を蒸着法、スパッタリング法、プラズマCVD法、メ
ッキ法等の方法で形成したり、金属や低抵抗の金属酸化
物等の導電性粒子を樹脂などに分散した導電性塗料を塗
布してもよい。また、基体が導電性である場合には、導
電層を形成する必要はない。The substrate must have at least a conductive surface. The conductive surface may be formed by providing a conductive layer. The conductive layer may be made of any material as long as the charge can flow freely. For example, a metal film is formed by a method such as a vapor deposition method, a sputtering method, a plasma CVD method, a plating method, or a metal or a metal having a low resistance is used. A conductive paint in which conductive particles such as oxides are dispersed in resin may be applied. Also, if the substrate is conductive, it is not necessary to form a conductive layer.
【0015】導電性表面の上には、接着性の向上や、帯
電性の向上、画質の向上等のために、下引き層を設けて
もよい。下引き層は、下引き層形成用塗布液を塗布する
ことによって形成することができるが、塗布液に用いら
れる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、セルロース
エーテル類、セルロースエステル類、ポリアミド、ポリ
ウレタン、カゼイン、ポリグルタミン酸、澱粉、スター
チアセテート、アミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポリアク
リルアミド等があげられる。中でも、特開昭56−21
129号公報に記載されているタイプ8−ナイロンや、
特開昭52−7242号公報に記載されている共重合ナ
イロンを始めとするポリアミド系樹脂は、金属との密着
性、上塗り層である電荷発生層に対する耐溶剤性、塗布
液の安定性等の点で、優れた材料である。An undercoat layer may be provided on the conductive surface for the purpose of improving adhesiveness, charging property, image quality and the like. The undercoat layer can be formed by applying a coating solution for forming an undercoat layer. Examples of the resin used in the coating solution include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridine, cellulose ethers, and cellulose ester. Examples thereof include polyamides, polyurethane, casein, polyglutamic acid, starch, starch acetate, amino starch, polyacrylic acid, polyacrylamide and the like. Above all, JP-A-56-21
Type 8-nylon described in Japanese Patent No. 129,
Polyamide-based resins such as copolymerized nylon described in JP-A No. 52-7242 have excellent adhesiveness with metals, solvent resistance to a charge generating layer as an overcoat layer, stability of coating solution, and the like. It is an excellent material.
【0016】下引き層は、上記樹脂単独で構成されても
よいが、レーザー光のような可干渉性光を散乱させ、干
渉縞の発生を防止するために粉体を分散させてもよい。
粉体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリエステル、ポリ
スチレン、テフロン、シリコーンレジン等の有機系粉末
や、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、硫酸バ
リウム、硫酸カルシウム、カオリン、ケイ酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、鉛白、炭酸マグネシウム、リトポ
ン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウ
ム等の無機系の粉末があげられる。これらは単独または
複数種混合して用いることができる。なお、後述の導電
性粒子は電荷注入性があるので、使用することは好まし
くない。 下引き層形成用塗布液には、上記の成分のほ
か、抵抗率を低下させるために、さらに導電性ポリマ
ー、電子供与または受容性物質、カルボン酸またはスル
ホン酸化合物、4級アンモニウム塩等を添加してもよ
い。また、粉体の分散性を向上させるために、各種の界
面活性剤、シランまたはチタネートカップリング剤等を
添加してもよい。The undercoat layer may be composed of the above resin alone, but may be dispersed with a powder in order to scatter coherent light such as laser light and prevent the generation of interference fringes.
As the powder, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene fluoride, polyester, polystyrene, Teflon, organic resin such as silicone resin, titanium oxide, zinc oxide, silica, alumina, barium sulfate, calcium sulfate, kaolin, Inorganic powders such as calcium silicate, calcium carbonate, lead white, magnesium carbonate, lithopone, magnesium oxide, zirconium oxide, and cerium oxide can be given. These may be used alone or in combination of two or more. It is not preferable to use the conductive particles described below because they have charge injection properties. In addition to the above components, a conductive polymer, an electron donating or accepting substance, a carboxylic acid or sulfonic acid compound, a quaternary ammonium salt, etc. are added to the coating liquid for forming the undercoat layer. You may. Further, in order to improve the dispersibility of the powder, various surfactants, silane or titanate coupling agents, etc. may be added.
【0017】上記の各成分の分散方法としては、常法が
使用され、例えば、ボールミル、サンドミル、ロールミ
ル等、常法によって分散させることができる。下引き層
形成用塗布液は、膜厚0.5〜5μmになるように塗布
される。下引き層の膜厚が、厚すぎる場合には、残留電
荷が蓄積される原因になるので好ましくない。下引き層
形成用塗布液に粉体が分散されている場合には、下引き
層の表面は粗面になる。その粗度はRaで0.1〜0.
5μm、Rmax で0.3〜1μm程度が好ましい。粗度
が大きい場合には、画質が粗くなる等、障害の原因にな
る。As a method for dispersing each of the above components, a conventional method is used, and for example, a ball mill, a sand mill, a roll mill or the like can be used for dispersion. The coating liquid for forming the undercoat layer is applied so as to have a film thickness of 0.5 to 5 μm. When the thickness of the undercoat layer is too thick, residual charges may be accumulated, which is not preferable. When powder is dispersed in the coating liquid for forming the undercoat layer, the surface of the undercoat layer becomes a rough surface. The roughness Ra is 0.1 to 0.
It is preferably 5 μm and Rmax is about 0.3 to 1 μm. If the roughness is large, it causes troubles such as coarse image quality.
【0018】本発明においては、まず、基体の導電性表
面の上に、上記下引き層の形成に続いて、電荷発生層を
形成する。電荷発生層は、通常の機能分離型電子写真感
光体において使用される電荷発生層を形成する場合と全
く同じ材料が使用される。即ち、電荷発生材料として、
金属又は無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔
料、スクエアリウム化合物、アズレニウム化合物、ペリ
レン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、アントア
ントロン、臭素化アントアントロン、ピランスロン、フ
ラバンスロン等の多環キノン類、シアニン色素、キサン
テン染料、ポリ−N−ビニルカルバゾールとトリニトロ
フルオレノン等からなる電荷移動錯体、ピリリウム染料
とポリカーボネート樹脂からなる共晶錯体等が使用さ
れ、また、種々の結晶構造を有するチタニルフタロシア
ニン及びアゾ顔料等の高感度の材料を使用することがで
きる。これらの電荷発生材料は、必要に応じて電荷輸送
材料と共に使用することができる。In the present invention, first, the charge generation layer is formed on the conductive surface of the substrate, following the formation of the undercoat layer. The charge generation layer is made of the same material as that used to form the charge generation layer used in a usual function-separated electrophotographic photoreceptor. That is, as the charge generating material,
Phthalocyanine pigments such as metal or metal-free phthalocyanines, squarylium compounds, azurenium compounds, perylene pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, anthanthrone, brominated anthanthrone, pyranthrone, flavanthron, and other polycyclic quinones, cyanine dyes, xanthene dyes. , A charge transfer complex composed of poly-N-vinylcarbazole and trinitrofluorenone, a eutectic complex composed of a pyrylium dye and a polycarbonate resin, and the like, and high sensitivity of titanyl phthalocyanine and azo pigments having various crystal structures are used. Materials of can be used. These charge generating materials can be used together with the charge transporting material if necessary.
【0019】電荷発生層は、上記の材料を適当な結着樹
脂及び溶剤と共に常法により分散して電荷発生層塗布液
を調製した後、導電層または下引き層の上に塗布し、乾
燥して溶剤を除去することにより形成される。塗布方法
は、基体の形状に応じて最適なものを選択すればよく、
ディップコート、スピンコート、スプレーコート、アト
マイザー、ロールコート、バーコート、ダイコート等、
いずれを用いてもよい。 電荷発生層の膜厚は、通常、
0.1〜2μmの範囲に設定される。The charge generating layer is prepared by dispersing the above materials together with a suitable binder resin and a solvent by a conventional method to prepare a charge generating layer coating solution, and then coating on the conductive layer or the undercoat layer and drying. Formed by removing the solvent. The coating method may be selected optimally according to the shape of the substrate,
Dip coat, spin coat, spray coat, atomizer, roll coat, bar coat, die coat, etc.
Either may be used. The thickness of the charge generation layer is usually
It is set in the range of 0.1 to 2 μm.
【0020】電荷発生層の上には、次いで熱軟化層を形
成する。熱軟化層は、電荷輸送物質と熱軟化性樹脂を含
有する塗布液を塗布することによって形成することがで
きる。 電荷輸送物質としては、電子写真感光体におけ
る電荷輸送層に使用されるものであれば如何なるもので
も使用することができる。例えば、アントラセン、ピレ
ン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドー
ル、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環を有
する化合物、ピラゾリン化合物、ヒドラゾン化合物、ト
リフェニルメタン化合物、トリフェニルアミン化合物、
スチルベン化合物、ベンジジン化合物等があげられる。A thermal softening layer is then formed on the charge generating layer. The heat softening layer can be formed by applying a coating liquid containing a charge transport substance and a heat softening resin. As the charge transport substance, any substance can be used as long as it is used in the charge transport layer in the electrophotographic photoreceptor. For example, anthracene, pyrene, polycyclic aromatic compounds such as phenanthrene, indole, carbazole, compounds having a nitrogen-containing heterocycle such as imidazole, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, triphenylmethane compounds, triphenylamine compounds,
Examples thereof include stilbene compounds and benzidine compounds.
【0021】また、熱軟化性樹脂としては、ガラス転移
点(Tg)が30〜90℃で、Tg以上の温度における
粘度が102 〜106 ポイズであるような熱可塑性樹脂
が好ましく用いられる。例えば、ポリエチレン、塩化ビ
ニル樹脂、ポリプロピレン、スチレン樹脂、ABS樹
脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、アクリロニ
トリル−スチレン系樹脂、塩化ビニリデン樹脂、AAS
(ASA)樹脂、AES樹脂、繊維素誘導体樹脂、熱可
塑性ポリウレタン、ポリビニルブチラール、ポリ−4−
メチルペンテン−1、ポリブテン−1、ロジンエステル
樹脂等があげられ、中でも、スチレン−アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−アクリ
ル酸の三元重合体は、特に好適である。As the thermosoftening resin, a thermoplastic resin having a glass transition point (Tg) of 30 to 90 ° C. and a viscosity at a temperature of Tg or higher of 10 2 to 10 6 poise is preferably used. For example, polyethylene, vinyl chloride resin, polypropylene, styrene resin, ABS resin, polyvinyl alcohol, acrylic resin, acrylonitrile-styrene resin, vinylidene chloride resin, AAS
(ASA) resin, AES resin, fibrin derivative resin, thermoplastic polyurethane, polyvinyl butyral, poly-4-
Examples thereof include methylpentene-1, polybutene-1, rosin ester resin, and among them, a styrene-acrylic acid ester copolymer and a styrene-acrylic acid ester-acrylic acid terpolymer are particularly preferable.
【0022】上記成分を適当な溶剤に溶解して調製され
塗布液は、通常、膜厚3〜15μmの範囲になるように
塗布される。塗布方法は、電荷発生層について述べたと
同様な塗布方法を用いることができるが、電荷発生層よ
りも膜厚が厚いので、条件を適宜変更するか、或いは電
荷発生層の場合とは別の塗布法を用いることもできる。The coating solution prepared by dissolving the above components in a suitable solvent is usually applied so as to have a film thickness in the range of 3 to 15 μm. As the coating method, the same coating method as described for the charge generation layer can be used, but since the film thickness is thicker than that of the charge generation layer, the conditions may be changed as appropriate or another coating method different from that for the charge generation layer may be used. The method can also be used.
【0023】本発明においては、熱軟化層の上に、導電
性粒子を含有する導電性粒子分散液を塗布し、熱軟化層
の表面近傍に、像形成部材表面から導電性粒子の直径の
数倍以内の範囲に導電性粒子を含む層を形成する。本発
明において使用する導電性粒子のサイズは、0.05〜
1μmの範囲のものが好ましい。導電性粒子のサイズが
大きすぎると、導電性粒子が移動し難くなり、また、小
さすぎると、帯電し難くなり、好ましくない。また、導
電性粒子は、薄膜状の形状の場合には、移動が困難にな
るので好ましくない。In the present invention, a conductive particle dispersion liquid containing conductive particles is applied onto the heat-softening layer, and the number of diameters of the conductive particles from the surface of the image forming member is applied in the vicinity of the surface of the heat-softening layer. A layer containing conductive particles is formed within the range of double. The size of the conductive particles used in the present invention is from 0.05 to
The range of 1 μm is preferable. If the size of the conductive particles is too large, it becomes difficult for the conductive particles to move, and if it is too small, it becomes difficult to be charged, which is not preferable. Further, the conductive particles having a thin film shape are not preferable because they are difficult to move.
【0024】導電性粒子を構成する導電性材料として
は、カーボンブラック、よう化銅、よう化銀、硫化亜
鉛、炭化ケイ素等の他、金属酸化物が好ましく使用され
る。特に、酸素欠陥を含む金属酸化物、および用いられ
る金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量
含むもの等は、導電性が高いので、即ち、電子正孔対を
多く含有するので好ましい。金属酸化物の例としては、
ZnO、TiO2 、SnO2 、In2 O3 、MoO
3 等、或いはこれらの複合酸化物があげられ、異種原子
を含む例としては、ZnOに対してはAl、Inなど、
TiO2 に対してはNb、Ta等、SnO2 に対しては
Sb、Nb、ハロゲン元素等の異種原子を含むものがあ
げられる。これら異種原子の添加量は、0.01〜30
モル%の範囲が好ましく、0.1〜10モル%の範囲が
特に好ましい。As the conductive material forming the conductive particles, carbon black, copper iodide, silver iodide, zinc sulfide, silicon carbide and the like, as well as metal oxides are preferably used. In particular, a metal oxide containing oxygen vacancies and a metal oxide containing a small amount of a hetero atom forming a donor with respect to the metal oxide used are preferable because they have high conductivity, that is, a large number of electron-hole pairs are contained. .. Examples of metal oxides include
ZnO, TiO 2 , SnO 2 , In 2 O 3 , MoO
3 or the like, or composite oxides thereof, and examples of containing a different atom include Al, In, etc. for ZnO,
Examples include TiO 2 containing Nb, Ta and the like, and SnO 2 containing Sb, Nb and a heteroatom such as a halogen element. The amount of these different atoms added is 0.01 to 30.
The range of mol% is preferable, and the range of 0.1 to 10 mol% is particularly preferable.
【0025】上記導電性粒子は、熱軟化層の表面に付着
しているだけでは、粒子の移動が起こらないので、本発
明においては、導電性粒子が表面から埋没した状態にす
ることが必要である。その為の方法として、(1) 導電性
粒子分散液として、導電性粒子と共に熱軟化層を構成す
るものと同じ熱軟化性樹脂を含有するものを用い、塗布
によって熱軟化層の表面に熱軟化性樹脂中に導電性粒子
が分散した層を形成する方法、及び、(2) 導電性粒子分
散液として、導電性粒子を熱軟化層に対して溶解性を有
する溶剤に分散させた分散液を用い、塗布時に熱軟化層
の表面を溶解させて、導電性粒子を埋没させる方法が採
用できる。なお、本発明において、これら導電性粒子分
散液には、電荷輸送物質が含有されているのが好まし
い。また、導電性粒子の分散性を向上させる為に、界面
活性剤、シランカップリング剤、チタネートカップリン
グ剤等の処理剤を含有させてもよい。The conductive particles do not move if they are attached only to the surface of the heat-softening layer. Therefore, in the present invention, the conductive particles need to be buried from the surface. is there. As a method therefor, (1) using a conductive particle dispersion liquid containing the same thermosoftening resin as that forming the heat softening layer together with the conductive particles, and heat softening the surface of the heat softening layer by coating. Method for forming a layer in which conductive particles are dispersed in a conductive resin, and (2) as a conductive particle dispersion liquid, a dispersion liquid in which conductive particles are dispersed in a solvent having solubility in the heat-softening layer. It is possible to employ a method in which the surface of the heat-softening layer is dissolved during application and the conductive particles are embedded. In the present invention, it is preferable that the conductive particle dispersion liquid contains a charge transport substance. Further, in order to improve the dispersibility of the conductive particles, a treating agent such as a surfactant, a silane coupling agent, a titanate coupling agent may be contained.
【0026】なお、導電性粒子を熱軟化層の表面近傍に
埋め込んで導電性粒子層を形成する為には、蒸着法(抵
抗加熱、電子ビーム加熱)、イオンプレーティング法、
グロー放電スパッタ法、イオンビームスパッタ法等のド
ライプロセス等も利用可能であるが、コスト、大量生産
性、大面積化等の点で不利であるので、本発明において
は、塗布方法を使用する。In order to embed the conductive particles in the vicinity of the surface of the thermal softening layer to form the conductive particle layer, vapor deposition (resistance heating, electron beam heating), ion plating,
Although a dry process such as a glow discharge sputtering method or an ion beam sputtering method can be used, it is disadvantageous in terms of cost, mass productivity, large area, and the like. Therefore, the coating method is used in the present invention.
【0027】図2は、上記(1) の方法によって作成され
た像保持部材を示し、図3は、(2)の方法によって作成
された像保持部材を示す。図2において、基体1の上に
導電層2が形成され、その上に電荷発生層3及び電荷輸
送物質と熱により軟化する熱軟化性樹脂とからなる熱軟
化層4が形成される。熱軟化層4の上に、導電性粒子5
と熱軟化性樹脂及び所望により電荷輸送物質を含む導電
性粒子分散液を塗布して、導電性粒子分散層6が形成さ
れる。導電性粒子分散層の膜厚は、導電性粒子の粒径の
2〜5倍程度が好ましく、また、層中に占める導電性粒
子の比率は、体積比で2〜20%程度が好ましい。導電
性粒子の比率が多すぎると、粒子同士が接触するように
なり、表面抵抗が減少して画像形成に支障を来すように
なる。FIG. 2 shows the image holding member produced by the method (1), and FIG. 3 shows the image holding member produced by the method (2). In FIG. 2, a conductive layer 2 is formed on a substrate 1, and a heat-softening layer 4 made of a charge-generating layer 3 and a charge-transporting substance and a heat-softening resin that is softened by heat is formed on the conductive layer 2. Conductive particles 5 are formed on the thermal softening layer 4.
A conductive particle dispersion layer 6 is formed by applying a conductive particle dispersion liquid containing a heat-softening resin and optionally a charge transport substance. The thickness of the conductive particle dispersed layer is preferably about 2 to 5 times the particle diameter of the conductive particles, and the ratio of the conductive particles in the layer is preferably about 2 to 20% by volume. If the ratio of the conductive particles is too large, the particles come into contact with each other, and the surface resistance decreases, which hinders image formation.
【0028】上記の場合、導電性粒子分散液における熱
軟化性樹脂を熱軟化層5におけるものと同一のものとす
ると、溶剤の蒸発によって熱軟化層と導電性粒子分散層
との境界がなくなるので好ましい。溶剤としては、熱軟
化層に対して溶解性を有するものでも、溶解性を有しな
いものでもよいが、溶解性を有するものを使用する場合
には、後述のように、熱軟化層の溶解が進行し過ぎない
ように注意することが必要である。In the above case, if the thermosoftening resin in the electroconductive particle dispersion liquid is the same as that in the thermosoftening layer 5, the boundary between the thermosoftening layer and the electroconductive particle dispersion layer disappears due to evaporation of the solvent. preferable. As the solvent, those having solubility in the heat-softening layer, or those having no solubility may be used, but when a solvent having solubility is used, dissolution of the heat-softening layer is as described below. Care must be taken not to go too far.
【0029】図3においては、軟化層4の上に、導電性
粒子分散液として、導電性粒子5を熱軟化層に対して溶
解性を有する溶剤に分散させた分散液を塗布し、導電性
粒子5を含有する層を形成させる。この場合、溶剤によ
って熱軟化層の表面が溶解するので、導電性粒子5が熱
軟化層の表面近傍に埋没され、導電性粒子を含有する層
が形成される。その際、溶剤が多すぎるか、或いは溶剤
の乾燥が遅いと、熱軟化層の溶解が進行し過ぎて、導電
性粒子が熱軟化層の内部深く移動してしまうので好まし
くない。したがって、塗布後の乾燥には注意を払い、風
乾(指触乾燥)から3〜10秒程度で乾燥するように制
御するのが好ましい。In FIG. 3, on the softening layer 4, as a conductive particle dispersion liquid, a dispersion liquid in which the conductive particles 5 are dispersed in a solvent having solubility in the heat softening layer is applied, and the conductivity is improved. A layer containing particles 5 is formed. In this case, since the surface of the heat-softening layer is dissolved by the solvent, the conductive particles 5 are buried near the surface of the heat-softening layer, and a layer containing the conductive particles is formed. At this time, if the amount of the solvent is too much or the solvent is slowly dried, the heat-softening layer is excessively dissolved and the conductive particles move deep inside the heat-softening layer, which is not preferable. Therefore, it is preferable to pay attention to the drying after the application and to control the drying in about 3 to 10 seconds from the air drying (touch drying).
【0030】上記(2) の方法の場合には、図3に模式的
に示すように、表面が多少荒れることがあるが、特に問
題になることはない。なお、導電性粒子の塗布量は、粒
子同士が接触しないような量にする必要がある。In the case of the above method (2), the surface may be slightly roughened, as schematically shown in FIG. 3, but this does not cause any particular problem. The coating amount of the conductive particles needs to be such that the particles do not come into contact with each other.
【0031】次に、本発明の方法により作製された像保
持部材を用いて、像情報を記憶させる像形成方法につい
て、図面を參酌して説明する。図4〜図7は、像形成方
法を説明する図面であって、まず、図4に示すように、
像保持部材10に対して、コロナ帯電器60を相対的に
移動させて、表面に負の帯電を施す。それによって、上
記した導電性粒子は、常温で電子正孔対を有しており、
ただちに表面の負電荷に対して正孔が放出されて、電荷
輸送物質を通じて表面電荷を中和する。そして、導電性
粒子の内部には、負電荷が残留する。なお、その際、表
面電位を測定すると、導電性粒子が存在しない場合に比
べて、80〜95%程度になっている。Next, an image forming method for storing image information by using the image holding member produced by the method of the present invention will be described with reference to the drawings. 4 to 7 are views for explaining the image forming method. First, as shown in FIG.
The corona charger 60 is moved relative to the image holding member 10 to negatively charge the surface. Thereby, the above-mentioned conductive particles have electron-hole pairs at room temperature,
Immediately, holes are released to the negative charge on the surface, and the surface charge is neutralized through the charge transport material. Then, the negative charges remain inside the conductive particles. At that time, when the surface potential is measured, it is about 80 to 95% as compared with the case where the conductive particles are not present.
【0032】次に、図5に示すように、画像露光を行
う。61は電荷発生層を感光させる光であって、これは
十分に薄い導電性粒子層を通過して、その大部分が電荷
発生層3に到達する。レーザーダイオード光の場合に
は、電子的手段で像様に変調させて露光させるが、その
際には、現像剤を付着させる部分に光を当てればよい。
それによって、電荷発生層から正電荷が熱軟化層に注入
され、層中を輸送されて、導電性粒子の負電荷を中和す
る。一方、光が当たらなかった部分の導電性粒子には、
負電荷が残っている。Next, as shown in FIG. 5, image exposure is performed. Reference numeral 61 denotes light that sensitizes the charge generation layer, and most of the light reaches the charge generation layer 3 through the sufficiently thin conductive particle layer. In the case of laser diode light, it is image-wise modulated by an electronic means to be exposed, and at that time, light may be applied to a portion to which the developer is attached.
As a result, positive charges are injected from the charge generation layer into the thermal softening layer and are transported through the layer to neutralize the negative charges of the conductive particles. On the other hand, the conductive particles in the part that was not exposed to light,
Negative charge remains.
【0033】その後、図6に示すように、像保持部材
を、熱62によって加熱する。加熱方法としては、加熱
ローラーに通す方法、加熱容器に入れる方法、熱線によ
り加熱する方法等の任意の方法が採用でき、Tg以上の
温度に数秒間加熱する。それにより、負電荷が残留して
いた導電性粒子は、軟化して粘度が低下した熱軟化層中
を、静電引力により、電極となる基体側に移動してい
く。一方、加熱により、熱軟化層の電気抵抗が低下し
て、導電性粒子の電荷は、急激に自然放電するので、導
電性粒子が全て電極側に移動することはなく、粒子の大
きさ、荷電密度のばらつき等により、熱軟化層中にまば
らに分布して停止する。このようにして、移動した導電
性粒子(移動粒子52)を含有する部分が形成される。
次いで、像保持部材を常温に戻せば、画像情報が記憶さ
れた像保持部材20が得られる。Thereafter, as shown in FIG. 6, the image holding member is heated by heat 62. As a heating method, any method such as a method of passing it through a heating roller, a method of putting it in a heating container, a method of heating with a heating wire, etc. can be adopted, and heating is performed at a temperature of Tg or higher for several seconds. As a result, the conductive particles having the negative charges remaining therein move to the side of the base body to be an electrode in the heat-softened layer which has been softened and whose viscosity has been lowered, by electrostatic attraction. On the other hand, the heating lowers the electric resistance of the thermosoftening layer, and the electric charge of the conductive particles suddenly discharges spontaneously.Therefore, the conductive particles do not all move to the electrode side, and the particle size and charge Due to variations in density, etc., they are sparsely distributed in the heat-softening layer and stop. In this way, a portion containing the moved conductive particles (moving particles 52) is formed.
Next, when the image holding member is returned to room temperature, the image holding member 20 in which the image information is stored is obtained.
【0034】次に、上記のようにして画像情報が記憶さ
れた像保持部材を用いて複写物を得る電子写真方法につ
いて説明する。図7に示すように、画像情報が記憶され
た像保持部材に対して、その全面に負の帯電を施す。そ
れにより、移動しなかった導電性粒子(非移動粒子5
1)が存在する部分は、図4に示す場合と同様に、導電
性粒子に負電荷が残留し、表面電位は、導電性粒子が存
在しない場合の85〜95%程度になる。一方、移動し
た導電性粒子(移動粒子52)が存在する部分では、電
極に近い方の粒子から次々に正電荷が注入されて、表面
側の負電荷を中和して行き、結果的に、表面電位は、導
電性粒子が存在しない場合に比べて、0〜20%と、非
常に低くなる。したがって、一様な全面負帯電のみで、
画像に応じた静電コントラストを有する潜像が形成され
る。Next, an electrophotographic method for obtaining a copy by using the image holding member in which the image information is stored as described above will be described. As shown in FIG. 7, the entire surface of the image holding member in which the image information is stored is negatively charged. As a result, the conductive particles that have not moved (non-moving particles 5
As in the case shown in FIG. 4, in the portion where 1) is present, negative charges remain on the conductive particles, and the surface potential is about 85 to 95% of the case where no conductive particles are present. On the other hand, in the portion where the moved conductive particles (moving particles 52) are present, positive charges are successively injected from particles closer to the electrode to neutralize the negative charges on the surface side, and as a result, The surface potential is 0 to 20%, which is very low compared to the case where no conductive particles are present. Therefore, with only uniform overall negative charging,
A latent image having an electrostatic contrast according to the image is formed.
【0035】形成された潜像に対して、正帯電性現像剤
を用いて現像を行う。それによって潜像は可視化され、
次いで、常法により、転写用紙に転写することによって
複写物を得ることができる。The latent image thus formed is developed using a positively chargeable developer. This makes the latent image visible,
Then, a copy can be obtained by transferring onto a transfer paper by a conventional method.
【0036】その後、再び帯電をすることにより図7に
示すように潜像を形成することができ、したがって、画
像露光を行うことなく、連続的に複写を行うことができ
る。なお、複写後は、必要に応じてクリーニングを行う
こともできる。Then, by recharging, a latent image can be formed as shown in FIG. 7, and therefore copying can be continuously performed without performing image exposure. After copying, cleaning can be performed as necessary.
【0037】[0037]
実施例1 基体として、アルミニウムを蒸着した導電層を有する厚
さ50μmのポリエステルフィルムを用いた。シクロヘ
キサノン19重量部にあらかじめポリビニルブチラール
樹脂(エスレックBM−1、積水化学工業(株)製)1
重量部を溶解した溶液8重量部を、X型無金属フタロシ
アニン1.6重量部およびシクロヘキサノン12.8重
量部と混合し、直径約2mmのガラスビーズを分散媒と
して、ペイントシェーカーによって約1時間分散処理を
行った。得られた分散液を、導電性上にワイヤーバーに
より塗布し、100℃で10分間乾燥し、膜厚0.3μ
mの電荷発生層を形成した。Example 1 A 50 μm-thick polyester film having a conductive layer on which aluminum was vapor-deposited was used as a substrate. Cyclohexanone 19 parts by weight in advance with polyvinyl butyral resin (S-REC BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1
8 parts by weight of a solution prepared by dissolving 1 part by weight is mixed with 1.6 parts by weight of X-type metal-free phthalocyanine and 12.8 parts by weight of cyclohexanone, and dispersed for about 1 hour by a paint shaker using glass beads having a diameter of about 2 mm as a dispersion medium. Processed. The obtained dispersion liquid is coated on a conductive layer with a wire bar and dried at 100 ° C. for 10 minutes to give a film thickness of 0.3 μm.
m charge generating layer was formed.
【0038】一方、スチレン62重量部、アクリル酸エ
チル36重量部、アクリル酸2重量部を出発原料とし、
トルエンを溶剤として合成された重量平均分子量約80
00の3元重合体を用意した。この重合体のTgは48
℃であり、110℃における粘度は28000ポイズで
あった。この重合体78重量部と電荷輸送材料:N,
N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニ
ル)-[1,1′−ビフェニル]−4,4′ジアミン22
重量部とを、トルエン500重量部に溶解した。得られ
た溶液を、上記電荷発生層の上に、ワイヤーバーで塗布
し、110℃で15分間乾燥し、膜厚8μmの熱軟化層
を形成した。この熱軟化層は、電荷輸送層としての機能
を果たすものであって、その分光感度を測定したとこ
ろ、図9における曲線Aで示される結果が得られ、波長
780nmの部分で十分な実用感度を有していることが
確認された。On the other hand, 62 parts by weight of styrene, 36 parts by weight of ethyl acrylate, and 2 parts by weight of acrylic acid were used as starting materials.
Weight average molecular weight of about 80 synthesized using toluene as solvent
00 terpolymer was prepared. The Tg of this polymer is 48
C. and the viscosity at 110.degree. C. was 28,000 poise. 78 parts by weight of this polymer and charge transport material: N,
N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4 'diamine 22
Parts by weight were dissolved in 500 parts by weight of toluene. The resulting solution was applied onto the charge generation layer with a wire bar and dried at 110 ° C. for 15 minutes to form a heat softening layer having a film thickness of 8 μm. This heat-softening layer functions as a charge transport layer, and its spectral sensitivity was measured, and the result shown by the curve A in FIG. 9 was obtained, showing sufficient practical sensitivity at the wavelength of 780 nm. It was confirmed to have.
【0039】次に、酸化錫−酸化インジウム(ITO)
粉末1重量部、上記三元重合体6重量部、上記電荷輸送
材料2重量部、トルエン50重量部及びブタノール50
重量部からなる混合物を、ボールミルで処理し、分散液
を得た。分散後の粒子の平均粒径は0.35μmであっ
た。この分散液を、上記熱軟化層の上に、ワイヤーバー
にて、乾燥後の膜厚が0.6μmになるように塗布し
た。形成された像保持部材は、図2に示す断面構造を有
するものであった。Next, tin oxide-indium oxide (ITO)
Powder 1 part by weight, terpolymer 6 parts by weight, charge transport material 2 parts by weight, toluene 50 parts by weight and butanol 50.
A mixture consisting of parts by weight was treated with a ball mill to obtain a dispersion liquid. The average particle size of the dispersed particles was 0.35 μm. This dispersion was applied onto the heat-softened layer with a wire bar so that the film thickness after drying would be 0.6 μm. The formed image holding member had a sectional structure shown in FIG.
【0040】この像保持部材を−800Vになるような
条件で負に帯電した。それにより、負電荷がITO粒子
に移動し、表面電位は−750Vになった。(図4)次
に、ダイオードレーザーを用いて、12エルグ/cm2
の強度で像露光を行った(図5)。その際、フィルムを
直径25mmのローラー上を搬送させながら、その屈曲
部において、レーザー光を照射するようにして、レーザ
ー光の干渉によって画像に縞模様が生じるのを防止し
た。(特開平1−281475号公報参照)その後、暗
所において、115℃に保持したヒートロール上に、フ
ィルムを、加熱時間が5秒間になるように通過させ、過
熱処理を行った。それにより、露光されなかった部分の
ITO粒子は、基体側に移動した。(図6)以上のよう
にして、像の書き込みによる記憶を終了した。This image holding member was negatively charged under the condition of -800V. As a result, the negative charge was transferred to the ITO particles and the surface potential became −750V. (FIG. 4) Next, using a diode laser, 12 ergs / cm 2
Image exposure was carried out with the intensity of (FIG. 5). At that time, while the film was conveyed on a roller having a diameter of 25 mm, the bent portion was irradiated with a laser beam to prevent a stripe pattern from being generated in the image due to the interference of the laser beam. (See JP-A-1-281475) After that, in the dark, the film was passed over a heat roll kept at 115 ° C. for a heating time of 5 seconds to perform overheat treatment. As a result, the ITO particles in the unexposed portion moved to the substrate side. (FIG. 6) As described above, the storage by writing the image is completed.
【0041】得られた像情報が記憶された像保持部材
を、108φmm×340mmのアルミニウムパイプに
巻き付け、−800V帯電、二成分正帯電現像剤による
現像、A4用紙への転写、ブラシクリーニングの各工程
を実施する電子写真複写機に取り付けた。図7に示され
るように、帯電器60で帯電させ、移動粒子52を含有
する部分が−20Vの表面電位を、また、非移動粒子5
1を含有する部分が−750Vの表面電位を有する潜像
を形成した。この潜像を二成分正帯電現像剤により現像
し、転写することによって、高コントラストを有する複
写像が得られた。この工程を毎分100枚の速度で、繰
り返し実施した。その結果、連続2000枚の複写を行
っても、何等問題がないことが確認された。The image holding member in which the obtained image information is stored is wrapped around an aluminum pipe of 108 mm × 340 mm, charged with −800 V, developed with a two-component positively charged developer, transferred to A4 paper, and brush cleaned. It was attached to the electrophotographic copying machine for carrying out. As shown in FIG. 7, the portion charged with the charger 60 has a surface potential of −20 V in the portion containing the moving particles 52 and the non-moving particles 5.
The portion containing 1 formed a latent image with a surface potential of -750V. This latent image was developed with a two-component positively charged developer and transferred to obtain a copy image having a high contrast. This process was repeated at a speed of 100 sheets per minute. As a result, it was confirmed that there was no problem even if continuous 2000 sheets were copied.
【0042】実施例2 実施例1で用いたITO粉末の代わりに、酸化錫−酸化
アンチモン(SnO2 −Sb2 O3 )粉末を用いた以外
は、実施例1と全く同様にして像保持部材を製造した。
なお、粉末の分散後の平均粒径は0.28μmであっ
た。Example 2 An image holding member was prepared in the same manner as in Example 1 except that tin oxide-antimony oxide (SnO 2 —Sb 2 O 3 ) powder was used in place of the ITO powder used in Example 1. Was manufactured.
The average particle size of the powder after dispersion was 0.28 μm.
【0043】実施例3 実施例1で用いた電荷発生材料であるX型無金属フタロ
シアニンの代わりに、下記構造式で示されるペリレン系
顔料を用いた以外は、実施例1と全く同様にして像保持
部材を製造した。Example 3 An image was obtained in the same manner as in Example 1 except that the perylene-based pigment represented by the following structural formula was used instead of the X-type metal-free phthalocyanine which was the charge generation material used in Example 1. A holding member was manufactured.
【0044】 [0044]
【0045】得られた像保持部材を使用する際、波長6
80nmのダイオードレーザーを用いて像露光を行っ
た。それ以外は、実施例1と同様に処理したところ、高
速複写を行うことが可能であった。When the obtained image holding member is used, the wavelength of 6
Image exposure was performed using an 80 nm diode laser. Other than that, when the same processing as in Example 1 was performed, high-speed copying was possible.
【0046】実施例4 フィルムへの塗布をウエブコーターにより連続的に行っ
た。図8は、ウエブコーターの側面図であって、フィル
ムは、ロール16から供給され、塗料汲み上げロール1
3と塗布ロール12により、塗布液をフィルム表面に塗
布し、乾燥ゾーン14を通って乾燥させ、巻き取りロー
ル15に巻き取られる。17は押し当てロール、18は
排気ダクトである。膜厚は、塗布液の濃度、塗布ロール
の回転速度等によって制御することができる。このウエ
ブコーターにより、実施例1におけると同様の基体およ
び材料を用いて、電荷発生層は30cm/秒、熱軟化層
は20cm/秒、また、導電性粒子分散層は40cm/
秒の速度でそれぞれ塗布を行い、長さ100mの塗布フ
ィルムを得た。この方法により、像保持部材を大量に製
造することができた。また、得られた像保持部材は、実
施例1の場合におけると同様に使用することができた。Example 4 Coating on a film was continuously carried out by a web coater. FIG. 8 is a side view of the web coater, in which the film is fed from the roll 16 and the paint drawing roll 1
The coating liquid is applied to the film surface by means of 3 and the coating roll 12, passes through the drying zone 14 and is dried, and is wound up by the winding roll 15. Reference numeral 17 is a pressing roll, and 18 is an exhaust duct. The film thickness can be controlled by the concentration of the coating liquid, the rotation speed of the coating roll, and the like. With this web coater, using the same substrate and material as in Example 1, the charge generation layer was 30 cm / sec, the thermal softening layer was 20 cm / sec, and the conductive particle dispersion layer was 40 cm / sec.
Coating was performed at a speed of 2 seconds to obtain a coating film having a length of 100 m. By this method, a large amount of image holding members could be manufactured. Further, the obtained image holding member could be used as in the case of Example 1.
【0047】実施例1におけると同様にして電荷発生層
および熱軟化層を形成した。次に、ITO粉末1重量部
をトルエン20重量部、塩化メチレン40重量部からな
る溶剤に加え、ボールミルで分散処理した。その際、シ
ランカップリング剤(商品名:A1100、日本ユニカ
ー社製)0.05重量部を分散性向上のために添加し
た。分散後のITO粒子の平均粒径は、0.25μmで
あった。得られた分散液を、ワイヤーバーにて熱軟化層
の上に塗布した。風乾時間3秒の後、さらに20秒おい
てから、100℃で10分間乾燥した。溶剤として用い
た塩化メチレンは、熱軟化層に対して強い溶解性を有し
ているので、熱軟化層の表面は短時間、溶解状態になっ
ていて、ITO粒子が熱軟化層の表面近傍に浸入する
が、塩化メチレンの蒸発速度が非常に速いので、その状
態はわずか3秒程度であった。その為、ITO粒子は、
熱軟化層の内部中央にまで侵入することはなく、表面近
傍に埋没した状態になった。得られた像保持部材も、実
施例1におけると同様に使用することができた。A charge generation layer and a thermal softening layer were formed in the same manner as in Example 1. Next, 1 part by weight of ITO powder was added to a solvent consisting of 20 parts by weight of toluene and 40 parts by weight of methylene chloride, and dispersed by a ball mill. At that time, 0.05 part by weight of a silane coupling agent (trade name: A1100, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) was added to improve dispersibility. The average particle size of the ITO particles after dispersion was 0.25 μm. The obtained dispersion was applied onto the heat-softening layer with a wire bar. After air-drying time of 3 seconds, it was allowed to stand for 20 seconds and then dried at 100 ° C. for 10 minutes. Since methylene chloride used as a solvent has a strong solubility in the heat-softening layer, the surface of the heat-softening layer is in a dissolved state for a short time, and the ITO particles are near the surface of the heat-softening layer. Although it entered, the state was only about 3 seconds because the evaporation rate of methylene chloride was very high. Therefore, the ITO particles are
It did not penetrate to the center of the inside of the heat-softened layer and was buried in the vicinity of the surface. The obtained image holding member could be used in the same manner as in Example 1.
【0048】[0048]
【発明の効果】本発明は、上記の構成を有するから、1
回の画像露光で多数枚の複写を高速かつ連続的に行うこ
とが可能な像保持部材を、容易かつ大量に製造すること
ができる。また、製造に際して、電荷発生材料を選択す
ることにより、幅広い露光光源に対して適用できる像保
持部材を作製することが可能になり、例えば、波長78
0nmのダイオードレーザーに対して使用可能な像保持
部材を製造することができる。Since the present invention has the above-mentioned structure,
It is possible to easily and in large quantities manufacture an image holding member capable of continuously making a large number of copies at high speed and continuously by performing image exposure once. Further, by selecting a charge generating material during manufacturing, it becomes possible to manufacture an image holding member applicable to a wide range of exposure light sources, for example, a wavelength of 78
An image bearing member can be manufactured that can be used for a 0 nm diode laser.
【図1】 本発明によって作成された像保持部材の模式
的断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an image holding member created according to the present invention.
【図2】 本発明の実施例によって作成された像保持部
材の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of an image holding member created according to an example of the present invention.
【図3】 本発明の他の実施例によって作成された像保
持部材の断面図である。FIG. 3 is a sectional view of an image holding member made according to another embodiment of the present invention.
【図4】 本発明によって作成された像保持部材による
像形成工程の説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram of an image forming process using an image holding member formed according to the present invention.
【図5】 本発明によって作成された像保持部材による
像形成工程の説明図である。FIG. 5 is an explanatory diagram of an image forming process using an image holding member formed according to the present invention.
【図6】 本発明によって作成された像保持部材による
像形成工程の説明図である。FIG. 6 is an explanatory diagram of an image forming process using an image holding member formed according to the present invention.
【図7】 本発明によって作成された像保持部材を用い
る電子写真法の説明図である。FIG. 7 is an explanatory diagram of an electrophotographic method using an image holding member produced according to the present invention.
【図8】 本発明の像形成部材を製造するためのウエブ
コーターの側面図である。FIG. 8 is a side view of a web coater for making the imaging member of the present invention.
【図9】 感光層の分光感度特性を示すグラフである。FIG. 9 is a graph showing spectral sensitivity characteristics of a photosensitive layer.
【図10】 従来の像保持部材を用いる像形成工程の説
明図である。FIG. 10 is an explanatory diagram of an image forming process using a conventional image holding member.
【図11】 従来の像保持部材を用いる像形成工程の説
明図である。FIG. 11 is an explanatory diagram of an image forming process using a conventional image holding member.
【図12】 従来の像保持部材を用いる像形成工程の説
明図である。FIG. 12 is an explanatory diagram of an image forming process using a conventional image holding member.
【図13】 従来の像保持部材を用いる電子写真法の説
明図である。FIG. 13 is an explanatory diagram of an electrophotographic method using a conventional image holding member.
【図14】 従来の像保持部材を用いる電子写真法の説
明図である。FIG. 14 is an explanatory diagram of an electrophotographic method using a conventional image holding member.
【図15】 従来の像保持部材を用いる電子写真法の説
明図である。FIG. 15 is an explanatory diagram of an electrophotographic method using a conventional image holding member.
【図16】 従来の像保持部材を用いる電子写真法の説
明図である。FIG. 16 is an explanatory diagram of an electrophotographic method using a conventional image holding member.
【図17】 従来の像保持部材を用いる電子写真法の説
明図である。FIG. 17 is an explanatory diagram of an electrophotographic method using a conventional image holding member.
1…基体、2…導電層、3…電荷発生層、4…熱軟化
層、5…導電性粒子、6…導電性粒子分散層、10…像
保持部材、20…画像情報を記憶した像保持部材、51
…非移動粒子、52…移動粒子、60…コロナ帯電器、
61…光、62…熱。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Substrate, 2 ... Conductive layer, 3 ... Charge generation layer, 4 ... Thermal softening layer, 5 ... Conductive particles, 6 ... Conductive particle dispersion layer, 10 ... Image holding member, 20 ... Image holding that stores image information Member, 51
... Non-moving particles, 52 ... Moving particles, 60 ... Corona charger,
61 ... light, 62 ... heat.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成4年9月14日[Submission date] September 14, 1992
【手続補正1】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing
【補正対象項目名】全図[Correction target item name] All drawings
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図1】 [Figure 1]
【図2】 [Fig. 2]
【図4】 [Figure 4]
【図3】 [Figure 3]
【図5】 [Figure 5]
【図6】 [Figure 6]
【図7】 [Figure 7]
【図8】 [Figure 8]
【図9】 [Figure 9]
【図10】 [Figure 10]
【図11】 FIG. 11
【図12】 [Fig. 12]
【図13】 [Fig. 13]
【図15】 FIG. 15
【図17】 FIG. 17
【図14】 FIG. 14
【図16】 FIG. 16
Claims (3)
に、電荷発生層形成用塗布液を塗布して電荷発生層を形
成し、その上に電荷輸送物質と熱軟化性樹脂を含有する
塗布液を塗布して熱軟化層を形成し、さらにその上に導
電性粒子を含有する導電性粒子分散液を塗布することを
特徴とする像保持部材の製造方法。1. A coating solution for forming a charge generation layer is formed on a conductive surface of a substrate having a conductive surface to form a charge generation layer, and a coating containing a charge transport substance and a thermosoftening resin is formed on the charge generation layer. A method for producing an image holding member, comprising applying a liquid to form a heat-softening layer, and further applying a conductive particle dispersion liquid containing conductive particles thereon.
電荷輸送物質および/または熱軟化性樹脂を含有する請
求項1に記載の像保持部材の製造方法。2. The method for producing an image holding member according to claim 1, wherein the conductive particle dispersion liquid contains a charge transport material and / or a heat softening resin together with the conductive particles.
化層に対して溶解性を有している請求項1に記載の像保
持部材の製造方法。3. The method for producing an image holding member according to claim 1, wherein the solvent in the conductive particle dispersion liquid has solubility in the heat softening layer.
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---|---|---|---|
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US08/197,707 US5411826A (en) | 1991-03-11 | 1994-02-17 | Image-holding member and production method thereof, method for forming image-forming master using the image-holding member and the forming apparatus, and image-forming method using them |
US08/380,507 US5464716A (en) | 1991-03-11 | 1995-01-30 | Image-holding member and production method thereof, method for forming image-forming master using the image-holding member and the forming apparatus, and image-forming method using them |
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---|---|---|---|
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JPH0572749A true JPH0572749A (en) | 1993-03-26 |
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Family
ID=13913482
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2000047403A (en) * | 1998-07-28 | 2000-02-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | Production of electrophotographic photoreceptor |
US6096470A (en) * | 1999-10-28 | 2000-08-01 | Xerox Corporation | Electrophotographic imaging member overcoat fabrication process |
JP2002040682A (en) * | 2000-07-31 | 2002-02-06 | Minolta Co Ltd | Method for manufacturing electrophotographic photoreceptor |
-
1991
- 1991-03-28 JP JP8738791A patent/JP2853362B2/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2000047403A (en) * | 1998-07-28 | 2000-02-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | Production of electrophotographic photoreceptor |
US6096470A (en) * | 1999-10-28 | 2000-08-01 | Xerox Corporation | Electrophotographic imaging member overcoat fabrication process |
JP2002040682A (en) * | 2000-07-31 | 2002-02-06 | Minolta Co Ltd | Method for manufacturing electrophotographic photoreceptor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2853362B2 (en) | 1999-02-03 |
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