JP3743161B2

JP3743161B2 - Electrophotographic photoreceptor and method for producing the same

Info

Publication number: JP3743161B2
Application number: JP12310198A
Authority: JP
Inventors: 慎一鈴木; 牧野　　要; 聡加藤
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1998-04-20
Filing date: 1998-05-06
Publication date: 2006-02-08
Anticipated expiration: 2018-05-06
Also published as: JP2000010322A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真プロセスを用いた複写機、プリンターなどに用いられる耐刷性の優れた電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カールソン法による電子写真画像形成方法においては、感光体表面を一様帯電させた後に、この表面を形成する画像情報に応じた露光を行うことにより電荷を消失させ、該感光体表面に静電潜像を形成する。ついで、その静電潜像をトナーによって現像、可視化し、さらに、トナー像を感光体上から転写紙等に転写後、定着させる。一方、転写後の感光体は、その表面に残留するトナーの除去や除電等を行うことにより、表面が初期化され繰り返し使用される。
【０００３】
従って、電子写真感光体は帯電特性、感度が良好で、さらに暗減衰性が小さい等の感光特性が要求されると共に、繰り返し使用において、耐刷性、耐磨耗性、耐傷性等の機械的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン等の活性種、露光時の紫外線等に対する耐性についても良好なことが要求される。
電子写真感光体には、セレン、セレン−テルル合金、セレン化ヒ素、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系光導電物質が広く用いられてきた。また、低公害であり、製造が容易である特徴を持つ有機系の光導電物質を感光層にも広く用いられている。特に光を吸収して電荷を発生する機能と、発生した電荷を輸送する機能を分離した電荷発生層及び、電荷移動層からなる積層型の感光体が主流となっている。これらの感光体は、複写機、レーザープリンター等の分野に広く用いられている。
【０００４】
また、近年、電子写真方式の複写機、プリンターにおいては、大量の画像を迅速に形成できること、メンテナンスに手間がかからないことなどが要請されており、これに対応するためには、感光体の高耐刷化が不可欠であるが、特に有機系の感光体には、無機系の感光体に比べて機械的特性が弱く、繰り返し使用すると磨耗しやすい、傷つきやすいという欠点がある。
このような欠点を改善するため、種々の検討が行われている。電荷輸送物質の量を減らすと、磨耗量は減少するが、感光特性は劣化する。別の手段として、電荷輸送層のバインダーの分子量を増加すると磨耗量は減少するが、塗布液の粘度が上昇するため、塗布の段階でタレやムラなどの欠陥が生じやすくなる。また最近では無機フィラーや潤滑性粒子を電荷輸送層に分散させる方法が考案されているが、粒子によって入射光が散乱されるため、感度が大きく劣化したり、塗布液中の分散粒子が放置しておくと沈降するなどの欠点があり、感光特性、塗布性等の特性を損なわずに機械特性を改善させた電子写真感光体は得られていないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上のような事情に基づいてなされたもので、その目的は、長期の繰り返し使用において磨耗が少なく、クリーニング性及びキズに対する耐久性に優れ、しかも、電気特性、塗布性等の他の特性を損なわない電子写真感光体を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題に関し鋭意検討を行った結果、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光体の表面層に特定の架橋有機微粒子を含有させることにより帯電性、感度等の感光特性、塗布性等を損なうことなく、耐磨耗性、耐刷性を向上できることを見いだした。
すなわち、本発明は感光体の表面層にスチレン系重合体の架橋体を含む架橋有機微粒子を含有することを特徴とする電子写真感光体に関し、その要旨はスチレン系重合体の架橋体を含む架橋有機微粒子を洗浄処理した後に、ボールミルを用いる分散処理を含む分散処理により塗布液に分散させ、該塗布液を塗布することにより表面層を形成させる電子写真感光体の製造方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本感光体の表面層で用いられる架橋有機微粒子の平均粒子径としては、１μｍ以下のものであり、特に１μｍ以下の粒子の割合が９５重量％以上のものが好ましい。
架橋有機微粒子は、通常、架橋重合体であり、架橋剤を用いることなく例えば、熱架橋などにより得られたものでもよいが、一般的には、架橋性モノマーを含む重合性モノマーを重合することにより得られる。架橋性モノマーとしては２個以上の共重合性二重結合を有する化合物が用いられ、多価アクリレート、ジビニルベンゼンのような非共役ジビニル化合物が用いられる。重合性モノマーとして、通常エチルビニルベンゼン、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族モノビニル化合物、シアン化ビニル化合物、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアマイド、カルボン酸、等のビニル性モノマーが挙げられる。これらのなかでスチレン系重合体の架橋体が好ましく、特に、架橋剤としてジビニルベンゼンを用いたものが好ましい。
【０００８】
このような微粒子の製法として乳化重合法、シード重合法、ソープフリー乳化重合法等により合成されたものが用いられる。
重合の際に用いられる乳化剤、懸濁保護剤、界面活性剤、残存モノマー等は感光体の電気特性を悪化させることがあり、このような界面活性剤を取り除くために洗浄処理が行われたものが好ましい。洗浄方法としては、溶媒により洗浄後、濾過、乾燥することにより得られる。洗浄液としては、水又はアルコール、アセトンなどの有機溶媒が例示できる。
【０００９】
粒径を重合後にコントロールする目的で、遠心分離法、濾過法（フィルター、珪藻土）、気流分級法等により処理される。
架橋有機微粒子の添加量は、少なすぎると機械特性に効果が無く、多すぎると電気特性を悪化させたり、塗膜の表面が凹凸になる。そこで、添加量は表面層の全固形分重量に対し、０．０１％から３０％の範囲が好ましく、０．１％から１０％がより好ましい。
架橋有機微粒子は粒径等の異なったものを２種類以上用いることも可能である。
本発明の表面層を形成する場合は、架橋有機微粒子を表面層の塗布液に以下に示す電荷発生剤と同様の方法により分散させ、これを塗工手段により塗布し、感光体を形成する。
【００１０】
次に本発明に用いられる電子写真感光体の構成を説明する。
本感光体の層構成には図１から４にしめす既存の有機電子写真感光体として提案されているものが使用できる。
本発明の電子写真感光体の表面層としては、電荷発生剤と電荷輸送剤を含有する単層構造の場合には感光層全体が相当する。感光層が電荷発生剤を含有する電荷発生層上に電荷輸送剤を含有する電荷輸送層を設けた機能分離型積層感光体の場合には表面層としては電荷輸送層が相当する。また電荷輸送層上に電荷発生層を設けた機能逆転型感光体の場合には電荷発生層が表面層となる。さらに感光層上に保護層を設ける事も可能であり、この場合は、保護層が表面層に相当する。図４に２層型の例を示す。
【００１１】
感光層は導電性支持体上に積層されるが、導電性支持体は、例えばアルミニウム、ステンレス鋼、銅、ニッケル、亜鉛、インジウム、金、銀等の金属材料、表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化錫、酸化インジウム、導電性高分子等の導電性層を設けたポリエステル等のポリマー、紙、ガラス、等の絶縁性基体が挙げられる。導電性支持体の表面は、画質に影響のない範囲で各種の処理を行うことができる。例えば、表面の酸化処理や薬品処理を行うことができる。電極酸化などにより、金属酸化処理した金属ドラムなどが該当する。形状はドラム、シート、ベルト、シームレスベルト等の任意の形状を取ることができる。
【００１２】
感光層に含有される電荷発生剤としては、セレン及びその合金、ヒ素−セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、硫化カドミウム、酸化亜鉛、硫化アンチモン、Ｃｄ−Ｓｅ等の合金、酸化チタン等の酸化物系半導体、アモルファスシリコン等のシリコン系材料、その他の無機光導電物質、あるいはフタロシアニン、アゾ色素、キナクリドン、多環キノン、ピリリウム塩、ペリレン、インジゴ、チオインジゴ、アントアントロン、ピラントロン、シアニン等の各種有機顔料、色素が使用できる。中でも無金属フタロシアニン、銅、塩化インジウム、塩化ガリウム、シリコン、錫、オキシチタニウム、亜鉛、バナジウム等の金属、又は酸化物、塩化物、水酸化物の配位したフタロシアニン類、あるいはモノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ、ポリアゾ類等のアゾ顔料が望ましい。これらの電荷発生剤は、単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
感光層に含有される電荷輸送剤としては、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリアセナフチレン、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の高分子化合物、又は各種ピラゾリン誘導体、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、アリールアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体等の低分子化合物が使用できる。以上の正孔輸送型の電荷輸送剤の他に、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、フルオレノン誘導体等の電子輸送剤も必要により用いられる。これら電荷輸送剤は、電荷発生剤との組み合わせ、極性等を考慮し１種、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１４】
感光層に含有される電荷発生剤、電荷輸送剤が膜形成能が乏しい場合にはバインダーポリマーを用いて形成されても良い。この場合、電荷発生層はこれらの物質とバインダーポリマーを溶剤に溶解あるいは分散して得られる塗布液を塗布乾燥して得ることができる。バインダーとしては、例えばブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、特にポリカーボネートが好ましい。これらは適当な硬化剤等を用いて熱、光等により架橋させて用いる事もできる。これらのバインダーは単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
機能分離型積層感光体の場合、電荷発生層における電荷発生剤とバインダーポリマーの割合は、特に制限はないが、一般には、電荷発生剤１００重量部に対し、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部のバインダーポリマーを使用する。
電荷発生剤は、通常、ボールミル、超音波分散器、ペイントシェイカー、アトライター、サンドグラインダ等により適当な分散媒に分散、溶解し、必要に応じてバインダー樹脂を添加して塗布液を調整し、この塗布液をディッピング法、スプレー法、バーコーター法、ブレード法、ロールコーター法、ワイヤーバー塗工法、ナイフコーター塗工法、等の塗布法により塗布後、乾燥する。また電荷発生層は上記電荷発生剤を蒸着、スパッタリング等の気相製膜法で製膜したものであってもよい。電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍになるようにする。
【００１６】
また電荷輸送層において電荷輸送剤とバインダーポリマーの割合は、特に制限はないが、一般には電荷輸送剤１００重量部に対し、１０〜５００重量部、好ましくは３０〜３００重量部のバインダーポリマーを使用する。電荷輸送層は、バインダーとして優れた性能を有する上記のポリマーと混合して電荷輸送剤と共に適当な溶剤中に溶解し、得られた塗布液を電荷発生層と同様の方法により塗布することにより、製造することができる。
電荷輸送層の膜厚は通常は１０μｍ〜５０μｍ、好ましくは１３μｍから３５μｍの範囲で使用される。
【００１７】
感光層が単層構造の場合には、上記電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダーポリマー、架橋有機微粒子の他に添加剤等を溶剤に溶解、分散した塗布液を同様の方法により基板上に塗布することにより感光層が得られる。
塗布の際に使用される溶媒、分散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロルプロパン、１，１，２−トリクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ、等が挙げられる。
これらの溶媒は、１種単独で使用してもよく、或いは２種以上を混合溶媒として用いても良い。
【００１８】
必要に応じて電子吸引性化合物、あるいは、顔料、分散剤、界面活性剤、その他の添加剤を添加しても良い。
電子吸引性化合物としては、テトラシアノキノジメタン、ジシアノキノメタン、ジシアノキノビニル基を有する芳香族エステル類等のシアノ化合物；２，４，６−トリニトロフルオレノン等のニトロ化合物；ペリレン等の縮合多環芳香族化合物；ジフェノキノン誘導体；キノン類；アルデヒド類；ケトン類；エステル類；酸無水物；フタリド類；置換及び無置換サリチル酸の金属錯体；置換及び無置換サリチルの金属塩；芳香族カルボン酸の金属錯体；芳香族カルボン酸の金属塩が挙げられる。好ましくは、シアノ化合物、ニトロ化合物、縮合多環芳香族化合物、ジフェノキノン誘導体、置換及び無置換サリチル酸の金属錯体、置換及び無置換サリチル酸の金属塩；芳香族カルボン酸の金属錯体；芳香族カルボン酸の金属塩を用いるのがよい。
分散剤としては、バインダー樹脂がポリカーボネートの場合には、ポリスチレン−ポリカーボネートブロック共重合体が好ましい。ポリスチレン−ポリカーボネートブロック共重合体は、ポリカーボネート樹脂の末端に二重結合を持つ基を導入し、末端に二重結合を持つポリカーボネートの存在下でスチレンモノマーを共重合させることで得られる。
【００１９】
更に、本発明の電子写真感光体の感光層は成膜性、可とう性、塗布性機械的強度、製膜性、耐久性等を向上させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤を含有していてもよい。
このようにして形成される感光体は必要に応じて、下引き層、中間層、透明絶縁層、表面保護層等を有していてもよいことは言うまでもない。
下引き層は通常、感光層と導電性支持体の間に使用され（図５）、通常使用される公知のものが使用できる。下引き層としてはポリアミド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、カゼイン、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの樹脂あるいは、これらの樹脂に酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコニア、酸化ケイ素などの無機微粒子あるいはアゾ顔料などの有機微粒子を分散させたものなどが使用できる。これらの微粒子、樹脂は単独でまたは２種以上を混合して使用できる。厚さは、通常０．０１〜５０μｍ、好ましくは０．０１〜１０μｍである。感光層と導電性支持体との間に公知のブロッキング層を設けることもできる。
【００２０】
本感光体に表面保護層を設ける場合保護層の厚みは０．０１〜２０μｍが可能であり、好ましくは０．１〜１０μｍである。保護層には前記のバインダーを用いることができるが、前記の電荷発生剤、電荷輸送剤、添加剤、金属、金属酸化物、などの導電材料を含有しても良い。保護層にはワックスを含有してもよく、その添加量は、通常、０．０１〜３０重量％が可能であり、０．１〜１０重量％が好ましい。
このようにして得られる電子写真感光体は長期間にわたって優れた耐刷性を維持する感光体であり、複写機、プリンター、ファックス、製版機等の電子写真分野に好適である。
【００２１】
本発明の電子写真感光体を使用するのにあたって、帯電器はコロトロン、スコロトロンなどのコロナ帯電器、帯電ロール、帯電ブラシ等の接触帯電器などが用いられる。露光はハロゲンランプ、蛍光灯、レーザー（半導体、Ｈｅ−Ｎｅなど）、ＬＥＤ、感光体内部露光方式等を用いて行われる。現像行程はカスケード現像、１成分絶縁トナー現像、１成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像などの乾式現像方式や湿式現像方式などが用いられる。転写行程はコロナ転写、ローラー転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法が用いられる。定着は熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着などが用いられる。クリーニングにはブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラークリーナー、ブレードクリーナー、などが用いられる。
【００２２】
【実施例】
以下本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とあるのは、「重量部」を示す。
【００２３】
参考例１
（電荷発生層の作製）
下記構造を有するアゾ化合物１０部を１５０部の４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２に加え、サンドグライドミルにて粉砕分散処理を行った。ここで得られた顔料分散液をポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名＃６０００−Ｃ）の５％、１，２−ジメトキシエタン溶液１００部及びフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名ＰＫＨＨ）の５％ジメトキシエタン溶液１００部の混合液に加えて、最終的に固形分濃度４．０％の分散液を作製した。
【００２４】
【化１】

【００２５】
この電荷発生層液をアルミシリンダーに浸漬塗布し、その乾燥膜厚が、０．４ｇ／ｍ2 （約０．４μｍ）となるように電荷発生層を設けた。
（電荷移動層の作製）
次にこの電荷発生層上に次に示す電荷移動物質（以下、ＣＴＭと略す）（Ｔ−１）９５部と
【００２６】
【化２】

【００２７】
次に示すシアノ化合物１．５部
【００２８】
【化３】

【００２９】
架橋有機非粒子としてポリスチレンをジビニルベンゼンで架橋した平均粒径０．５ミクロンの粒子（ＪＳＲ（株）社製、商品名ＳＸ８７４２（Ｄ）−０５）（Ｐ−１）５部、及びポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製、商品名Ｚ−２００）を１００部テトラヒドロフラン、ジオキサンの混合溶媒とともにアルミナボールをもちいて分散後、さらに超音波分散を行なった液を浸漬塗布した後、１２５℃で２５分乾燥させ、その乾燥膜厚が２１μｍになるように電荷移動層を設けた。このようにして得られた電子写真感光体をＡ１とする。
【００３０】
参考例２
架橋有機微粒子として平均粒径０．３μｍの粒子（Ｐ−２）を用いたこと以外は参考例１と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＡ２とする。
【００３１】
参考例３
架橋有機微粒子の部数を１０部にしたこと以外は参考例１と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＡ３とする。
【００３２】
実施例１
（粒子の洗浄）
架橋有機微粒子（Ｐ−１）２０ｇを純水３００ｇ中に超音波分散し、濾過により粒子を回収した。この操作を２回実施後、アセトンにより洗浄し、乾燥することにより、洗浄粒子（Ｐ−３）を得た。
（感光体作製）
架橋有機微粒子としてＰ−３を用いたこと以外は参考例１と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＡ４とする。
【００３３】
比較例１
架橋有機微粒子を用いないこと以外はすべて同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＲ１とする。
次にこれらの電子写真感光体を市販の複写機（シャープ（株）製ＳＦ７８５０）に装着し、３００００枚のコピーテストを行った。この時の感光層の膜厚の変化及び目視による画像評価を表１に示す。
【００３４】
参考例４
膜厚７５μｍのポリエステルフィルム上にアルミを蒸着させたものを導電性支持体として用い、前記電荷発生層液を乾燥後の重量が０．４ｇ／ｍ2 （約０．４μｍ）となるようにワイヤーバーで塗布して乾燥させ電荷発生層を形成させた。
ＣＴＭ（Ｔ−１）を１００部に、シアノ化合物を０部にしたこと以外は実施例１と同じ電荷移動層溶液を、電荷発生層上にアプリケーターで塗布した後、室温で３０分、１２５℃で２０分乾燥させ、乾燥後の膜厚が２０μｍになるように電荷移動層を設けた。この電子写真感光体をＡ５とする。
【００３５】
参考例５
架橋有機微粒子として（Ｐ−２）を用いたこと以外は全く参考例４と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＡ６とする。
【００３６】
参考例６
架橋有機微粒子の添加部数を１０部にしたこと以外は全く参考例４と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＡ７とする。
【００３７】
実施例２
架橋有機微粒子として（Ｐ−３）を用いたこと以外は全く参考例４と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＡ８とする。
【００３８】
比較例２
架橋有機微粒子を用いないこと以外はすべて参考例４と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＰ２とする。
【００３９】
参考例７
（電荷発生層の作製）
ＣｕＫα線による粉末Ｘ線回折でブラッグ角２θ（±０．３°）で２７．３°に主たるピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン１０部、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名＃６０００−Ｃ）５部に１，２−ジメトキシエタン５００部を加え、サンドグラインドミルで粉砕、分散処理を行い電荷発生層液を得た。
次に膜厚７５μｍのポリエステルフィルム上にアルミを蒸着させたものを導電性支持体として用い、前記電荷発生層を乾燥後の重量が０．４ｇ／ｍ2 （約０．４μｍ）となるようにワイヤーバーで塗布して乾燥させ電荷発生層を形成させた。
【００４０】
（電荷移動層の作製）
次のこの電荷発生層上に次に示すＣＴＭ（Ｔ−２）５６部と
【００４１】
【化４】

【００４２】
次に示すＣＴＭ（Ｔ−３）１４部
【００４３】
【化５】

【００４４】
及び架橋有機微粒子としてポリスチレンをジビニルベンゼンで架橋した平均粒子径０．５μｍの粒子（ＪＳＲ（株）社製、商品名ＳＸ８７４２（Ｄ）−０５）（Ｐ−１）５部並びにポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製、商品名Ｚ−２００）を１００部にテトラヒドロフラン、ジオキサンの混合溶媒とともにアルミナボールをもちいて分散後、さらに超音波分散を行なった液を浸漬塗布した後、１２５℃で２５分乾燥させ、その乾燥膜厚が２０μｍになるように電荷移動層を設けた。このようにして得られた電子写真感光体をＡ９とする。
【００４５】
比較例３
架橋有機微粒子を用いないこと以外はすべて参考例７と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＰ３とする。
次にこれらの電子写真感光体を感光体特性測定［川口電気（株）製モデルＥＰＡ８１００］に装着して、アルミニウム面への流れ込み電流を５０μＡになるように帯電させた後、白色光露光（参考例７、比較例３は７８０ｎｍの単色光露光）、除電を行い、その時の帯電性（Ｖｏ）、帯電開始から２秒放置後の電位の低下率（暗減衰ＤＤ）、半減露光量（Ｅ１／２）基準電位：−４５０Ｖ、白色光ではｌｕｘ・ｓｅｃ、７８０ｎｍではμＪ／ｃｍ2 ）残留電位（Ｖｒ）を測定した。
さらに、テーパー磨耗試験器により、磨耗輪（ＣＳ−１０Ｆ）をもちいて１０００回転後の磨耗重量の減少を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４６】
【表１】

【００４７】
【表２】

【００４８】
【発明の効果】
長期の繰り返し使用において磨耗が少なく、クリーニング性及びキズに対する耐久性に優れ、しかも、電気特性、塗布性などの他の特性を損なわない。
【図面の簡単な説明】
【図１】単層型の電子写真感光体の説明図。
【図２】機能分離型積層感光体の説明図。
【図３】機能逆転型積層感光体の説明図。
【図４】表面保護層を有する感光体の一例を示した説明図。
【図５】下引き層を説明するための態様例。
【符号の説明】
１導電性支持体
２感光層
３電荷発生層
４電荷輸送層
５下引き層
６表面保護層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having excellent printing durability used for a copying machine, a printer, and the like using an electrophotographic process.
[0002]
[Prior art]
In the electrophotographic image forming method by the Carlson method, after the surface of the photoconductor is uniformly charged, the charge is lost by performing exposure according to image information forming the surface, and electrostatic latent image is formed on the surface of the photoconductor. Form an image. Next, the electrostatic latent image is developed and visualized with toner, and further, the toner image is transferred from the photosensitive member to a transfer paper or the like and then fixed. On the other hand, the surface of the photoreceptor after transfer is initialized and repetitively used by removing toner remaining on the surface, removing static electricity, or the like.
[0003]
Accordingly, the electrophotographic photoreceptor is required to have photosensitive characteristics such as good charging characteristics and sensitivity, and low dark attenuation, and mechanical properties such as printing durability, abrasion resistance, and scratch resistance in repeated use. Good properties and resistance to active species such as ozone generated during corona discharge and ultraviolet rays during exposure are also required.
Inorganic photoconductive materials such as selenium, selenium-tellurium alloys, arsenic selenide, cadmium sulfide, and zinc oxide have been widely used for electrophotographic photoreceptors. In addition, organic photoconductive substances having characteristics of low pollution and easy manufacture are widely used for photosensitive layers. In particular, a stacked type photoreceptor composed of a charge generation layer and a charge transfer layer, which separates the function of absorbing light to generate charges and the function of transporting the generated charges, has become the mainstream. These photoreceptors are widely used in fields such as copying machines and laser printers.
[0004]
In recent years, electrophotographic copying machines and printers have been required to be able to form a large amount of images quickly and to be maintenance-free. Printing is indispensable, but organic photoreceptors have the disadvantages that they have weaker mechanical properties than inorganic photoreceptors, and are easily worn and damaged when used repeatedly.
In order to improve such a defect, various studies have been conducted. When the amount of the charge transport material is reduced, the amount of wear is reduced, but the photosensitive property is deteriorated. As another means, when the molecular weight of the binder of the charge transport layer is increased, the amount of wear is reduced, but the viscosity of the coating solution increases, so that defects such as sagging and unevenness are likely to occur at the coating stage. Recently, a method has been devised in which inorganic fillers and lubricating particles are dispersed in the charge transport layer. However, since incident light is scattered by the particles, the sensitivity is greatly deteriorated or the dispersed particles in the coating liquid are left untreated. In the present situation, there is a defect such as sedimentation, and an electrophotographic photosensitive member having improved mechanical characteristics without impairing characteristics such as photosensitive characteristics and coating properties has not been obtained.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made on the basis of the circumstances as described above, and its purpose is that it has less wear in long-term repeated use, is excellent in cleaning properties and durability against scratches, and has other characteristics such as electrical characteristics and coating properties. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member that does not impair the characteristics.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent studies on the above problems, in an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, the surface layer of the photosensitive member contains specific crosslinked organic fine particles so that the photosensitive property such as charging property and sensitivity is improved. It has been found that the wear resistance and printing durability can be improved without impairing the properties and coating properties.
That is, the present invention relates to an electrophotographic photoreceptor characterized in that the surface layer of the photoreceptor contains crosslinked organic fine particles containing a crosslinked product of a styrene polymer, and the gist thereof is a crosslinked product containing a crosslinked product of a styrene polymer. This is a method for producing an electrophotographic photosensitive member in which organic fine particles are washed, dispersed in a coating solution by a dispersion treatment including a dispersion treatment using a ball mill, and a surface layer is formed by applying the coating solution .
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The average particle diameter of the crosslinked organic fine particles used in the surface layer of the photoconductor is 1 μm or less, and the ratio of particles of 1 μm or less is particularly preferably 95% by weight or more.
The crosslinked organic fine particles are usually a crosslinked polymer, and may be obtained by, for example, thermal crosslinking without using a crosslinking agent, but in general, a polymerizable monomer containing a crosslinking monomer is polymerized. Is obtained. As the crosslinkable monomer, a compound having two or more copolymerizable double bonds is used, and a non-conjugated divinyl compound such as a polyvalent acrylate or divinylbenzene is used. As the polymerizable monomer, usually vinyl monomers such as aromatic monovinyl compounds such as ethyl vinyl benzene, styrene, α-methyl styrene, vinyl cyanide compounds, acrylic acid, acrylic ester, methacrylic ester, acrylic amide, carboxylic acid, etc. Is mentioned. Among these, a crosslinked product of a styrene-based polymer is preferable, and a product using divinylbenzene as a crosslinking agent is particularly preferable.
[0008]
As a method for producing such fine particles, those synthesized by an emulsion polymerization method, a seed polymerization method, a soap-free emulsion polymerization method or the like are used.
Emulsifiers, suspension protectants, surfactants, residual monomers, etc. used in the polymerization may deteriorate the electrical properties of the photoreceptor, and those that have been washed to remove such surfactants Is preferred. The washing method is obtained by washing with a solvent, followed by filtration and drying. Examples of the cleaning liquid include water, organic solvents such as alcohol and acetone.
[0009]
For the purpose of controlling the particle size after polymerization, it is treated by a centrifugal separation method, a filtration method (filter, diatomaceous earth), an airflow classification method or the like.
If the addition amount of the crosslinked organic fine particles is too small, the mechanical properties are not effective. If the addition amount is too large, the electrical properties are deteriorated or the surface of the coating film becomes uneven. Therefore, the addition amount is preferably in the range of 0.01% to 30%, more preferably 0.1% to 10%, with respect to the total solid weight of the surface layer.
Two or more kinds of crosslinked organic fine particles having different particle diameters can be used.
When forming the surface layer of the present invention, the crosslinked organic fine particles are dispersed in the surface layer coating solution by the same method as the charge generating agent shown below, and this is applied by a coating means to form a photoreceptor.
[0010]
Next, the structure of the electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described.
As the layer structure of this photoconductor, those proposed as existing organic electrophotographic photoconductors shown in FIGS. 1 to 4 can be used.
The surface layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention corresponds to the entire photosensitive layer in the case of a single layer structure containing a charge generator and a charge transport agent. In the case of a function-separated laminated photoreceptor in which a photosensitive layer is provided with a charge transport layer containing a charge transport agent on a charge generation layer containing a charge generator, the charge transport layer corresponds to the surface layer. In the case of a function reversal type photoreceptor having a charge generation layer provided on a charge transport layer, the charge generation layer becomes a surface layer. Further, it is possible to provide a protective layer on the photosensitive layer. In this case, the protective layer corresponds to the surface layer. FIG. 4 shows an example of a two-layer type.
[0011]
The photosensitive layer is laminated on a conductive support. The conductive support is made of, for example, a metal material such as aluminum, stainless steel, copper, nickel, zinc, indium, gold, silver, aluminum, copper, palladium, Examples thereof include polymers such as polyester provided with a conductive layer such as tin oxide, indium oxide, and a conductive polymer, and insulating substrates such as paper and glass. The surface of the conductive support can be subjected to various treatments within a range that does not affect the image quality. For example, surface oxidation treatment or chemical treatment can be performed. This corresponds to a metal drum that has been subjected to metal oxidation treatment by electrode oxidation or the like. The shape can be any shape such as a drum, a sheet, a belt, and a seamless belt.
[0012]
Examples of the charge generator contained in the photosensitive layer include selenium and its alloys, arsenic-selenium, cadmium sulfide, zinc oxide, cadmium sulfide, zinc oxide, antimony sulfide, alloys such as Cd-Se, and oxides such as titanium oxide. Various organic pigments such as semiconductors, silicon-based materials such as amorphous silicon, other inorganic photoconductive substances, or phthalocyanines, azo dyes, quinacridones, polycyclic quinones, pyrylium salts, perylene, indigo, thioindigo, anthanthrone, pyranthrone, cyanine, A dye can be used. Among them, metal-free phthalocyanines, copper, indium chloride, gallium chloride, silicon, tin, oxytitanium, zinc, vanadium, etc., or phthalocyanines coordinated with oxides, chlorides, hydroxides, or monoazo, bisazo, trisazo Azo pigments such as polyazos are desirable. These charge generating agents can be used alone or in combination of two or more.
[0013]
Examples of the charge transporting agent contained in the photosensitive layer include polymer compounds such as polyvinyl carbazole, polyvinyl pyrene, polyacenaphthylene, polyvinyl pyrene, and polyvinyl anthracene, or various pyrazoline derivatives, carbazole derivatives, oxazole derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives. , Arylamine derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives, imidazolidine derivatives, styryl compounds, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, acridine derivatives, phenazine derivatives, etc. Can be used. In addition to the above hole transport charge transport agents, electron transport agents such as benzoquinone derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives, diphenoquinone derivatives, and fluorenone derivatives are also used as necessary. These charge transport agents are used alone or in combination of two or more in consideration of the combination with the charge generator, polarity and the like.
[0014]
When the charge generating agent and charge transporting agent contained in the photosensitive layer have poor film forming ability, they may be formed using a binder polymer. In this case, the charge generation layer can be obtained by coating and drying a coating solution obtained by dissolving or dispersing these substances and a binder polymer in a solvent. Examples of the binder include polymers and copolymers of vinyl compounds such as butadiene, styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl alcohol, and ethyl vinyl ether, polyvinyl acetal, polycarbonate, polyester, polyamide, and polyurethane. , Cellulose ether, phenoxy resin, silicon resin, epoxy resin and the like, and polycarbonate is particularly preferable. These can also be used by crosslinking with heat, light or the like using an appropriate curing agent or the like. These binders can be used alone or in combination of two or more.
[0015]
In the case of the functional separation type laminated photoreceptor, the ratio of the charge generating agent to the binder polymer in the charge generating layer is not particularly limited, but is generally 5 to 500 parts by weight, preferably 20 parts per 100 parts by weight of the charge generating agent. Use ~ 300 parts by weight of binder polymer.
The charge generator is usually dispersed and dissolved in an appropriate dispersion medium by a ball mill, an ultrasonic disperser, a paint shaker, an attritor, a sand grinder, etc., and if necessary, a binder resin is added to adjust the coating solution. This coating solution is applied by a coating method such as a dipping method, a spray method, a bar coater method, a blade method, a roll coater method, a wire bar coating method, a knife coater coating method, and then dried. The charge generation layer may be formed by depositing the charge generation agent by a vapor deposition method such as vapor deposition or sputtering. The thickness of the charge generation layer is 0.01 to 5 μm, preferably 0.05 to 2 μm.
[0016]
In the charge transport layer, the ratio of the charge transport agent and the binder polymer is not particularly limited, but generally 10 to 500 parts by weight, preferably 30 to 300 parts by weight of the binder polymer is used with respect to 100 parts by weight of the charge transport agent. To do. The charge transport layer is mixed with the above polymer having excellent performance as a binder and dissolved in a suitable solvent together with the charge transport agent, and the resulting coating solution is applied by the same method as the charge generation layer, Can be manufactured.
The thickness of the charge transport layer is usually 10 μm to 50 μm, preferably 13 μm to 35 μm.
[0017]
When the photosensitive layer has a single layer structure, a coating solution prepared by dissolving and dispersing additives in a solvent in addition to the charge generating agent, charge transporting agent, binder polymer, and crosslinked organic fine particles is applied onto the substrate by the same method. By doing so, a photosensitive layer is obtained.
Solvents and dispersion media used for coating are butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform. 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, dichloromethane, tetrahydrofuran, dioxane, methyl alcohol, ethyl Examples thereof include alcohol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, and methyl cellosolve.
These solvents may be used alone or in combination of two or more.
[0018]
If necessary, an electron-withdrawing compound, or a pigment, a dispersant, a surfactant, and other additives may be added.
Examples of electron-withdrawing compounds include tetracyanoquinodimethane, dicyanoquinomethane, cyano compounds such as aromatic esters having a dicyanoquinovinyl group; nitro compounds such as 2,4,6-trinitrofluorenone; condensation of perylene, etc. Polycyclic aromatic compounds; diphenoquinone derivatives; quinones; aldehydes; ketones; esters; acid anhydrides; phthalides; metal complexes of substituted and unsubstituted salicylic acids; metal salts of substituted and unsubstituted salicylates; And metal salts of aromatic carboxylic acids. Preferably, a cyano compound, a nitro compound, a condensed polycyclic aromatic compound, a diphenoquinone derivative, a metal complex of a substituted and unsubstituted salicylic acid, a metal salt of a substituted and unsubstituted salicylic acid; a metal complex of an aromatic carboxylic acid; A metal salt is preferably used.
As the dispersant, when the binder resin is polycarbonate, a polystyrene-polycarbonate block copolymer is preferable. The polystyrene-polycarbonate block copolymer can be obtained by introducing a group having a double bond at the terminal of a polycarbonate resin and copolymerizing a styrene monomer in the presence of a polycarbonate having a double bond at the terminal.
[0019]
Furthermore, the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a well-known plasticizer, antioxidant, ultraviolet absorption for improving film formability, flexibility, coatability, mechanical strength, film formability, durability, and the like. An agent and a leveling agent may be contained.
It goes without saying that the photoreceptor formed in this manner may have an undercoat layer, an intermediate layer, a transparent insulating layer, a surface protective layer, and the like, if necessary.
The undercoat layer is usually used between the photosensitive layer and the conductive support (FIG. 5), and commonly used known layers can be used. For the undercoat layer, resins such as polyamide resin, phenol resin, melamine resin, casein, polyurethane resin, epoxy resin, cellulose, nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, etc., or these resins include titanium oxide, aluminum oxide, zirconia, oxide Inorganic fine particles such as silicon or organic fine particles such as azo pigments dispersed therein can be used. These fine particles and resins can be used alone or in admixture of two or more. The thickness is usually 0.01 to 50 μm, preferably 0.01 to 10 μm. A known blocking layer may be provided between the photosensitive layer and the conductive support.
[0020]
When a surface protective layer is provided on the photoreceptor, the thickness of the protective layer can be 0.01 to 20 μm, preferably 0.1 to 10 μm. The binder can be used for the protective layer, but may contain a conductive material such as the charge generator, charge transport agent, additive, metal, metal oxide, or the like. The protective layer may contain a wax, and the added amount thereof can be usually 0.01 to 30% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight.
The electrophotographic photoreceptor thus obtained is a photoreceptor that maintains excellent printing durability over a long period of time, and is suitable for the electrophotographic field such as copying machines, printers, fax machines, and plate making machines.
[0021]
In using the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a corona charger such as corotron or scorotron, a contact charger such as a charging roll or a charging brush, or the like is used as the charger. The exposure is performed using a halogen lamp, a fluorescent lamp, a laser (semiconductor, He—Ne, etc.), an LED, a photoreceptor internal exposure system, or the like. In the development process, a dry development method such as cascade development, one-component insulating toner development, one-component conductive toner development, two-component magnetic brush development, or the like is used. For the transfer process, electrostatic transfer methods such as corona transfer, roller transfer, and belt transfer, pressure transfer methods, and adhesive transfer methods are used. For fixing, heat roller fixing, flash fixing, oven fixing, pressure fixing, or the like is used. For cleaning, brush cleaner, magnetic brush cleaner, electrostatic brush cleaner, magnetic roller cleaner, blade cleaner, etc. are used.
[0022]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these, unless the summary is exceeded. In the examples, “parts” means “parts by weight”.
[0023]
Reference example 1
(Preparation of charge generation layer)
10 parts of an azo compound having the following structure was added to 150 parts of 4-methoxy-4-methylpentanone-2 and pulverized and dispersed in a sand glide mill. The pigment dispersion obtained here was 5% of polyvinyl butyral (trade name # 6000-C, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), 100 parts of a 1,2-dimethoxyethane solution and a phenoxy resin (product of Union Carbide, product) In addition to a mixture of 100 parts of a 5% dimethoxyethane solution of the name PKHH) to finally produce a dispersion with a solids concentration of 4.0%.
[0024]
[Chemical 1]

[0025]
This charge generation layer solution was dip-coated on an aluminum cylinder, and the charge generation layer was provided so that the dry film thickness was 0.4 g / m @ 2 (about 0.4 .mu.m).
(Production of charge transfer layer)
Next, 95 parts of the following charge transfer material (hereinafter abbreviated as CTM) (T-1) is formed on the charge generation layer.
[Chemical 2]

[0027]
The following cyano compounds 1.5 parts
[Chemical 3]

[0029]
Particles having an average particle size of 0.5 microns obtained by crosslinking polystyrene with divinylbenzene as crosslinked organic non-particles (trade name: SX8742 (D) -05) (P-1), 5 parts by polycarbonate, and polycarbonate resin ( Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name Z-200) was dispersed using 100 parts of a mixed solvent of tetrahydrofuran and dioxane using alumina balls, followed by dip coating with a solution subjected to ultrasonic dispersion. The charge transfer layer was provided so that the dry film thickness was 21 μm. The electrophotographic photoreceptor thus obtained is designated as A1.
[0030]
Reference example 2
A photoconductor was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that particles (P-2) having an average particle size of 0.3 μm were used as the crosslinked organic fine particles. This electrophotographic photosensitive member is designated as A2.
[0031]
Reference example 3
A photoconductor was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the number of parts of the crosslinked organic fine particles was 10 parts. This electrophotographic photosensitive member is designated as A3.
[0032]
Example 1
(Washing particles)
20 g of crosslinked organic fine particles (P-1) were ultrasonically dispersed in 300 g of pure water, and the particles were collected by filtration. After this operation was performed twice, the particles were washed with acetone and dried to obtain washed particles (P-3).
(Photoconductor production)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that P-3 was used as the crosslinked organic fine particles. This electrophotographic photosensitive member is designated as A4.
[0033]
Comparative Example 1
A photoconductor was prepared in the same manner except that no crosslinked organic fine particles were used. This electrophotographic photosensitive member is designated as R1.
Next, these electrophotographic photosensitive members were mounted on a commercially available copying machine (SF7850 manufactured by Sharp Corporation), and a copy test of 30000 sheets was performed. Table 1 shows changes in the film thickness of the photosensitive layer and visual image evaluation.
[0034]
Reference example 4
A wire bar is used so that the weight after drying the charge generation layer solution is 0.4 g / m @ 2 (about 0.4 .mu.m) using aluminum film deposited on a 75 .mu.m polyester film as a conductive support. Was applied and dried to form a charge generation layer.
The same charge transfer layer solution as in Example 1 except that CTM (T-1) was changed to 100 parts and the cyano compound was changed to 0 part was applied onto the charge generation layer with an applicator, and then 30 minutes at room temperature, 125 ° C. And the charge transfer layer was provided so that the film thickness after drying was 20 μm. This electrophotographic photosensitive member is designated as A5.
[0035]
Reference Example 5
A photoconductor was prepared in the same manner as in Reference Example 4 except that (P-2) was used as the crosslinked organic fine particles. This electrophotographic photosensitive member is designated as A6.
[0036]
Reference Example 6
A photoconductor was prepared in exactly the same manner as in Reference Example 4 except that the number of added crosslinked organic fine particles was 10 parts. This electrophotographic photosensitive member is designated as A7.
[0037]
Example 2
A photoconductor was prepared in the same manner as in Reference Example 4 except that (P-3) was used as the crosslinked organic fine particles. The electrophotographic photosensitive member to A 8.
[0038]
Comparative Example 2
A photoconductor was prepared in the same manner as in Reference Example 4 except that the crosslinked organic fine particles were not used. This electrophotographic photosensitive member is designated P2.
[0039]
Reference Example 7
(Preparation of charge generation layer)
10 parts of oxytitanium phthalocyanine having a main peak at 27.3 ° with a Bragg angle 2θ (± 0.3 °) by powder X-ray diffraction by CuKα ray, polyvinyl butyral (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name # 6000-) C) 500 parts of 1,2-dimethoxyethane was added to 5 parts and pulverized and dispersed with a sand grind mill to obtain a charge generation layer solution.
Next, a 75 μm thick polyester film deposited with aluminum is used as a conductive support, and the charge generation layer is dried so that the weight after drying is 0.4 g / m 2 (about 0.4 μm). A charge generation layer was formed by coating with a bar and drying.
[0040]
(Production of charge transfer layer)
Next, 56 parts of CTM (T-2) shown below are formed on the charge generation layer.
[Formula 4]

[0042]
CTM (T-3) 14 parts shown below
[Chemical formula 5]

[0044]
And 5 parts of particles having an average particle diameter of 0.5 μm obtained by crosslinking polystyrene with divinylbenzene as crosslinked organic fine particles (trade name: SX8742 (D) -05) (P-1) manufactured by JSR Corporation and polycarbonate resin (Mitsubishi Gas) Chemical Co., Ltd., trade name Z-200) was dispersed in 100 parts using an alumina ball together with a mixed solvent of tetrahydrofuran and dioxane, followed by dip-coating the liquid which was further subjected to ultrasonic dispersion, and then at 125 ° C. for 25 minutes. The charge transfer layer was provided so that the dried film thickness was 20 μm. The electrophotographic photoreceptor thus obtained is designated as A9.
[0045]
Comparative Example 3
A photoconductor was prepared in the same manner as in Reference Example 7 except that the crosslinked organic fine particles were not used. This electrophotographic photosensitive member is designated P3.
Next, these electrophotographic photosensitive members are mounted on a photosensitive member characteristic measurement [Model EPA8100 manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.] and charged so that the current flowing into the aluminum surface becomes 50 μA, followed by white light exposure ( reference Example 7 and Comparative Example 3 were 780 nm monochromatic light exposure), neutralization was performed, the chargeability (Vo) at that time, the potential decrease rate (dark decay DD) after standing for 2 seconds from the start of charging, the half-exposure amount (E1 / 2) Reference potential: -450 V, lux · sec for white light, μJ / cm 2 for 780 nm) Residual potential (Vr) was measured.
Further, a decrease in wear weight after 1000 revolutions was measured using a wear wheel (CS-10F) with a taper wear tester. These results are shown in Table 2.
[0046]
[Table 1]

[0047]
[Table 2]

[0048]
【The invention's effect】
There is little wear in repeated use over a long period of time, excellent cleaning properties and durability against scratches, and other properties such as electrical properties and coating properties are not impaired.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram of a single-layer type electrophotographic photosensitive member.
FIG. 2 is an explanatory diagram of a function separation type laminated photoconductor.
FIG. 3 is an explanatory diagram of a function-reversed laminated photoconductor.
FIG. 4 is an explanatory view showing an example of a photoreceptor having a surface protective layer.
FIG. 5 shows an example for explaining the undercoat layer.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive support body 2 Photosensitive layer 3 Charge generation layer 4 Charge transport layer 5 Undercoat layer 6 Surface protective layer

Claims

The crosslinked organic fine particles containing a crosslinked product of a styrenic polymer are washed and then dispersed in a coating solution by a dispersion treatment including a dispersion treatment using a ball mill, and a surface layer is formed by applying the coating solution. A method for producing an electrophotographic photosensitive member.

2. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1 , wherein the crosslinked product of the styrene polymer is a crosslinked styrene polymer crosslinked with divinylbenzene.

The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, wherein the binder resin of the surface layer is polycarbonate.

The binder resin of the surface layer is polycarbonate, further polystyrene - method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, characterized in that polycarbonate block copolymer contains.