JP3624695B2

JP3624695B2 - Electrophotographic photoreceptor

Info

Publication number: JP3624695B2
Application number: JP17273998A
Authority: JP
Inventors: 牧野　　要; 慎一鈴木
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1998-06-19
Filing date: 1998-06-19
Publication date: 2005-03-02
Anticipated expiration: 2018-06-19
Also published as: JP2000010324A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真プロセスを用いた複写機、プリンターなどに用いられる耐刷性の優れた電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カールソン法による電子写真画像形成方法においては、感光体表面を一様帯電させた後に、この表面を形成する画像情報に応じた露光を行うことにより電荷を消失させ、該感光体表面に静電潜像を形成する。ついで、その静電潜像をトナーによって現像、可視化し、さらに、トナー像を感光体上から転写紙等に転写後、定着させる。一方、転写後の感光体は、その表面に残留するトナーの除去や除電等を行うことにより、表面が初期化され繰り返し使用される。
【０００３】
従って、電子写真感光体は帯電特性、感度が良好で、さらに暗減衰性が小さい等の感光特性が要求されると共に、繰り返し使用において、耐刷性、耐磨耗性、耐傷性等の機械的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン等の活性種、露光時の紫外線等に対する耐性についても良好なことが要求される。
【０００４】
従来、電子写真感光体には、セレン、セレン−テルル合金、セレン化ヒ素、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系光導電物質が広く用いられてきた。しかし、これら無機系光導電物質は人体に対して有害であり廃棄に問題があったり、コストが高くなるなどの問題があった。
このような理由から、低公害であり、製造が容易である特長を持つ有機系の光導電物質を感光層に用いた研究が盛んに行われ、実用化が進んでいる。特に光を吸収して電荷を発生する機能と、発生した電荷を輸送する機能を分離した、電荷発生層及び電荷移動層からなる積層型の感光体が主流となっている。これらの感光体は、複写機、レーザープリンター等の分野に広く用いられている。
【０００５】
また、近年、電子写真方式の複写機、プリンターにおいては、大量の画像を迅速に形成できること、メインテナンスに手間がかからないことなどが要請されており、これに対応するためには、感光体の高耐刷化が不可欠であるが、有機系の感光体には、無機系の感光体に比べて機械的特性が弱く、繰り返し使用すると磨耗しやすい、傷つきやすいという欠点がある。
【０００６】
このような欠点を改善するため、種々の検討が行われている。電荷輸送物質の量を減らすと、磨耗量は減少するが、感光特性は劣化する。別の手段として、電荷輸送層のバインダーの分子量を増加すると磨耗量は減少するが、塗布液の粘度が上昇するため、塗布の段階でタレやムラなどの欠陥が生じやすくなる。また最近では無機フィラーや潤滑性粒子を電荷輸送層に分散させる方法が考案されているが、粒子によって入射光が散乱されるため、感度が大きく劣化したり、塗布液中の分散粒子が放置しておくと沈降するなどの欠点があり、感光特性、塗布性等の特性を損なわずに機械特性を改善させた電子写真感光体は得られていないのが現状である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上のような事情に基づいてなされたもので、その目的は、長期の繰り返し使用において磨耗が少なく、クリーニング性及びキズに対する耐久性に優れ、しかも、電気特性、塗布性などの他の特性を損なわない電子写真感光体を提供することである。
【０００８】
上記課題に関し鋭意検討を行った結果、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光体の最外層が、エステル基を有するワックスを含有させることにより帯電性、感度等の感光特性、塗布性等を損なうことなく、耐磨耗性、耐刷性を向上できることを見いだした。
しかしながら、ワックスが１種類だけで添加量が多い場合、最外層の表面が凸凹になり、そのまま用いてコピー機でプリントすると画像ムラ等の欠陥を生じることがあった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、感光体の最外層が、エステル基を有するワックスを２種類以上含有することを特徴とした電子写真感光体である。該感光体で用いられるワックスは、エステル基を有するものであり、該ワックスの少なくとも１種類が、炭素数が１２以上、好ましくは４０以下のカルボン酸又は炭素数が１２以上好ましくは４０以下のアルコールを原料成分とするワックスが好ましい。炭素数が大きいほど、融点は高くなり、機械特性は良好になるが、逆に塗布液中では析出しやすくなるため上記の範囲の炭素数が好ましい。
エステル基を１つ有するワックスの具体例として
【００１０】
【化１】
Ｒ_１−ＣＯＯ−Ｒ_２
【００１１】
が挙げられる。
上記式中の、Ｒ_１、Ｒ_２は炭素数が１以上の炭化水素基であり、脂肪族炭化水素基（直鎖、分岐、飽和、不飽和のいずれでもよい）、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基を表す。これらのうち、Ｒ_１は、炭素数が１１以上４０以下の直鎖飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、Ｒ_２は、炭素数が１２以上４０以下の直鎖飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。このようなワックスの例としてセチルパルミテート、ステアリルステアレート、ベヘニルベヘニレート、セチルミリステート、パルミチンヘキサデシレート等が挙げられる。
【００１２】
ワックスの感光層中での相溶性を向上させるためにはエステル基を２つ以上有するワックスが好ましい。このようなワックスとしてはポリアルコール好ましくはジアルコール、ポリカルボン酸好ましくはジカルボン酸およびモノカルボン酸またはモノアルコールから縮合反応により得られる、エステル基を２つ以上有するワックスが好ましい。ポリアルコールとしてグリセリン、エリトリット、ペンタエリトリット等を使用したものはより好ましい。該エステル基を有するワックスの少なくとも１種類が４級炭素を持つワックスであるものが特に好ましい。
【００１３】
エステル結合を２つ以上有するワックスの例として、ネオペンチルグリコールベヘニン酸ジエステル、ノナンジオールとセバシン酸とステアリルアルコールの縮合物、デカンジオールとアゼライン酸とステアリルアルコールの縮合物が挙げられる。
エステル結合を２つ以上有するワックスのうち４級炭素を有するものの具体例として、ペンタエリスリトールベヘニン酸ジエステル、ペンタエリスリトールベヘニン酸トリエステル、ペンタエリスリトールステアリン酸テトラエステル、ペンタエリスリトールベヘニン酸テトラエステルが挙げられる。
【００１４】
さらに好ましくはワックスのＤＳＣ測定において４０〜１３０℃の範囲に吸熱ピークを有するワックスが良い。
ワックスの添加量は、少なすぎると機械特性に効果が無く、多すぎると電気特性を悪化させたり、塗膜の表面が凸凹になる。そこで、添加量は表面層の全固形分重量に対し、０．０１％から３０％の範囲が好ましく、０．１％から１０％がより好ましい。
【００１５】
感光体の最外層が２種類のワックスからなる場合は、任意の重量比をとることが可能であるが、１０：９０〜９０：１０の重量比が好ましく、２５：７５〜７５：２５の重量比が更に好ましい。３種以上のワックスからなる場合は、それぞれが全ワックス量に対して少なくとも１重量％以上添加されているものが好ましく、更に好ましくは、それぞれが１０重量％以上添加されているものである。
塗膜の表面を平滑にするためには、少なくとも異なる２種類のワックスを用いた方が好ましい。更に、該ワックスの組み合わせとしては、分子構造の大きく異なるワックスを組み合わせたものが好ましい。
【００１６】
ワックスの組み合わせとしては、（１）以下のＡ群、Ｂ群から少なくとも１種類ずつ選んだものを組み合わせた場合、（２）Ａ群から少なくとも２種選んだ場合、（３）Ｂ群から少なくとも２種類以上選んだ場合が挙げられる。
Ａ群：セチルパルミテート、ステアリルアレート、ベヘニルベヘニレート、セチルミリステート、パルミチンヘキサデシレート
Ｂ群：ペンタエリスリトールステアリン酸テトラエステル、ペンタエリスリトールベヘニン酸テトラエステル、ペンタエリスリトールベヘニン酸ジエステル、ペンタエリスリトールベヘニン酸トリエステル、ネオペンチルグリコールベヘニン酸ジエステル、ノナンジオールとセバシン酸とステアリンアルコールの縮合物、デカンジオールとアゼライン酸トステアリルアルコールの縮合物
【００１７】
感光体の最外層に用いるワックスの組み合わせの具体例のうち、少なくともエステル基を１つ持つワックスとエステル基を２つ持つワックスの組み合わせとして以下の場合がある。
（１）セチルパルミテート、ネオペンチルグリコールベヘニン酸ジエステル
（２）セチルパルミテート、ネオペンチルグリコールステアリン酸ジエステル
（３）セチルパルミテート、ペンタエリスリトールステアリン酸テトラエステル
（４）セチルパルミテート、ノナンジオールとセバシン酸トステアリルアルコールの縮合物
（５）ステアリルステアレート、ネオペンチルグリコールベヘニン酸ジエステル
【００１８】
（６）ステアリルステアレート、ネオペンチルグリコールステアリン酸ジエステル
（７）ステアリルステアレート、ペンタエリスリトールステアリン酸テトラエステル
（８）ステアリルステアレート、ノナンジオールとセバシン酸とステアリルアルコールの縮合物
（９）ベヘニルベヘネート、ネオペンチルグリコールベヘニン酸ジエステル
（１０）ベヘニルベヘネート、ネオペンチルグリコールステアリン酸ジエステル
【００１９】
（１１）ベヘニルベヘネート、ペンタエリスリトールステアリン酸テトラエステル
（１２）ベヘニルベヘネート、ノナンジオールとセバシン酸とステアリルアルコールの縮合物
感光体の最外層に用いるワックスの組み合わせの具体例のうち、それぞれがエステル基を２つ持つワックスの組み合わせとして以下の場合がある。
（１３）ノナンジオールとセバシン酸とステアリルアルコールの縮合物、ネオペンチルグリコールベヘニン酸ジエステル
（１４）ノナンジオールとセバシン酸とステアリルアルコールの縮合物、ペンタエリスリトールステアリン酸テトラエステル
【００２０】
本発明の表面層を形成する場合は、ワックスを表面層の塗布液に溶解させ、これを塗工手段により塗布し、感光体を形成する。
次に本発明に用いられる電子写真感光体の構成を説明する。
本感光体の層構成には図１から３に示す既存の有機電子写真感光体として提案されているものが使用できる。
【００２１】
本発明の電子写真感光体の表面層としては、電荷発生剤と電荷輸送剤を含有する単層構造（図１）の場合には感光層全体が相当する。感光層が電荷発生剤を含有する電荷発生層上に電荷輸送剤を含有する電荷輸送層を設けた機能分離型積層感光体（図２）の場合には表面層としては電荷輸送層が相当する。また電荷輸送層上に電荷発生層を設けた機能逆転型感光体（図３）の場合には電荷発生層が表面層となる。さらに感光層上に保護層を設ける事も可能であり（図４）、この場合は、保護層が表面層に相当する。
【００２２】
感光層は導電性支持体上に積層されるが、導電性支持体は、例えばアルミニウム、ステンレス鋼、銅、ニッケル、亜鉛、インジウム、金、銀等の金属材料、表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化錫、酸化インジウム、導電性高分子等の導電性層を設けたポリエステル等のポリマー、紙、ガラス、等の絶縁性基体が挙げられる。導電性支持体の表面は、画質に影響のない範囲で各種の処理を行うことができる。例えば、表面の酸化処理や薬品処理を行うことができる。電極酸化などにより、金属酸化処理した金属ドラムなどが該当する。形状はドラム、シート、ベルト、シームレスベルト等の任意の形状を取ることができる。
【００２３】
感光層に含有される電荷発生剤としては、セレン及びその合金、ヒ素−セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、硫化カドミウム、硫化亜鉛、硫化アンチモン、ＣｄＳ−Ｓｅ等の合金、酸化チタン等の酸化物系半導体、アモルファスシリコン等のシリコン系材料、その他の無機光導電物質、フタロシアニン、アゾ色素、キナクリドン、多環キノン、ピリリウム塩、ペリレン、インジゴ、チオインジゴ、アントアントロン、ピラントロン、シアニン等の各種有機顔料、色素が使用できる。中でも無金属フタロシアニン、銅、塩化インジウム、塩化ガリウム、シリコン、錫、オキシチタニウム、亜鉛、バナジウム等の金属、又は酸化物、塩化物、水酸化物の配位したフタロシアニン類、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ、ポリアゾ類等のアゾ顔料が望ましい。これらの電荷発生剤は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００２４】
感光層に含有される電荷輸送剤としては、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリアセナフチレン、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の高分子化合物、又は各種ピラゾリン誘導体、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、アリールアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体等の低分子化合物が使用できる。以上の正孔輸送型の電荷輸送剤の他に、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、フルオレノン誘導体等の電子輸送剤も必要により用いられる。これら電荷輸送剤は、電荷発生剤との組み合わせ、極性等を考慮し１種、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２５】
感光層に含有される電荷発生剤、電荷輸送剤が膜形成能が乏しい場合にはバインダーポリマーを用いて形成されても良い。この場合、電荷発生層はこれらの物質とバインダーポリマーを溶剤に溶解あるいは分散して得られる塗布液を塗布乾燥して得ることができる。バインダーとしては、例えばブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは適当な硬化剤等を用いて熱、光等により架橋させて用いる事もできる。これらのバインダーは単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
機能分離型積層感光体の場合、電荷発生層における電荷発生剤とバインダーポリマーの割合は、特に制限はないが、一般には電荷発生剤１００重量部に対し、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部のバインダーポリマーを使用する。
電荷発生剤は通常ボールミル、超音波分散器、ペイントシェイカー、アトライター、サンドグラインダ等により適当な分散媒に分散、溶解し、必要に応じてバインダー樹脂を添加して塗布液を調整し、この塗布液をディッピング法、スプレー法、バーコーター法、ブレード法、ロールコーター法、ワイヤーバー塗工法、ナイフコーター塗工法、等の塗布法により塗布後、乾燥する。また電荷発生層は上記電荷発生剤を蒸着、スパッタリング等の気相製膜法で製膜したものであってもよい。電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍになるようにする。
【００２７】
また電荷輸送層において電荷輸送剤とバインダーポリマーの割合は、特に制限はないが、一般には電荷輸送剤１００重量部に対し、１０〜５００重量部、好ましくは３０〜３００重量部のバインダーポリマーを使用する。電荷輸送層は、バインダーとして優れた性能を有する上記のポリマーと混合して電荷輸送剤と共に適当な溶剤中に溶解し、得られた塗布液を電荷発生層と同様の方法により塗布することにより、製造することができる。
【００２８】
電荷輸送層の膜厚は通常は１０μｍ〜５０μｍ、好ましくは１３μｍ〜３５μｍの範囲で使用される。
感光層が単層構造の場合には、上記電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダーポリマーの他に添加剤等を溶剤に溶解、分散した塗布液を同様の方法により基板上に塗布することにより感光層が得られる。
【００２９】
塗布の際に使用される溶媒、分散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロルプロパン、１，１，２−トリクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ等が挙げられる。
【００３０】
これらの溶媒は、１種単独で使用してもよく、或いは２種以上を混合溶媒として用いても良い。
必要に応じて電子吸引性化合物、あるいは、可塑剤、顔料その他の添加剤を添加しても良い。
電子吸引性化合物としては、テトラシアノキノジメタン、ジシアノキノメタン、ジシアノキノビニル基を有する芳香族エステル類等のシアノ化合物；２，４，６−トリニトロフルオレノン等のニトロ化合物；ペリレン等の縮合多環芳香族化合物；ジフェノキノン誘導体；キノン類；アルデヒド類；ケトン類；エステル類；酸無水物；フタリド類；置換及び無置換サリチル酸の金属錯体；置換及び無置換サリチル酸の金属塩；芳香族カルボン酸の金属錯体；芳香族カルボン酸の金属塩が挙げられる。好ましくは、シアノ化合物、ニトロ化合物、縮合多環芳香族化合物、ジフェノキノン誘導体、置換及び無置換サリチル酸の金属錯体、置換及び無置換サリチル酸の金属塩；芳香族カルボン酸の金属錯体；芳香族カルボン酸の金属塩を用いるのがよい。
【００３１】
更に、本発明の電子写真用感光体の感光層は成膜性、可とう性、塗布性機械的強度、製膜性、耐久性等を向上させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤を含有していてもよい。
このようにして形成される感光体は必要に応じて、下引き層、中間層、透明絶縁層、表面保護層等を有していてもよいことは言うまでもない。
【００３２】
下引き層は通常、感光層と導電性支持体の間に使用され（図５）、通常使用される公知のものが使用できる。下引き層としては酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコニア、酸化珪素などの無機微粒子、有機微粒子、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、カゼイン、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの樹脂等の成分を使用することができる。これらの微粒子、樹脂は単独でまたは２種以上を混合して使用できる。厚さは、通常０．０１〜５０μｍ、好ましくは０．０１〜１０μｍである。感光層と導電性支持体との間に公知のブロッキング層を設けることもできる。本感光体に表面保護層を設ける場合保護層の厚みは０．０１〜２０μｍが可能であり、好ましくは０．１〜１０μｍである。保護層には前記のバインダーを用いることができるが、前記の電荷発生剤、電荷輸送剤、添加剤、金属、金属酸化物、などの導電材料を含有しても良い。ワックスの添加量は０．０１〜３０重量％が可能であり、０．１〜１０重量％が好ましい。
【００３３】
このようにして得られる電子写真感光体は長期間にわたって優れた耐刷性を維持する感光体であり、複写機、プリンター、ファックス、製版機等の電子写真分野に好適である。
本発明の電子写真感光体を使用するのにあたって、帯電器はコロトロン、スコロトロンなどのコロナ帯電器、帯電ロール、帯電ブラシ等の接触帯電器などが用いられる。露光はハロゲンランプ、蛍光灯、レーザー（半導体、Ｈｅ−Ｎｅ）、ＬＥＤ、感光体内部露光方式等を用いて行われる。現像工程はカスケード現像、１成分絶縁トナー現像、１成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像などの乾式現像方式や湿式現像方式などが用いられる。
【００３４】
転写工程はコロナ転写、ローラー転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法が用いられる。定着は熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着などが用いられる。クリーニングにはブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラークリーナー、ブレードクリーナー、などが用いられる。
【００３５】
【実施例】
以下本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とあるのは、「重量部」を示す。
【００３６】
実施例１
（電荷発生層の作製）
下記構造を有するアゾ化合物１０部を１５０部の４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２に加え、サンドグライドミルにて粉砕分散処理を行った。ここで得られた顔料分散液をポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名＃６０００−Ｃ）の５％１，２−ジメトキシエタン溶液１００部及びフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名ＰＫＨＨ）の５％ジメトキシエタン溶液１００部の混合液に加えて、最終的に固形分濃度４．０％の分散液を作製した。
【００３７】
【化２】

【００３８】
この電荷発生層液を外径３０ｍｍ、長さ３４８ｍｍ、肉厚１．０ｍｍのアルミシリンダーに浸漬塗布し、その乾燥膜厚が、０．４ｇ／ｍ^２（約０．４μｍ）となるように電荷発生層を設けた。
（電荷移動層の作製）
次にこの電荷発生層上に次に示すＣＴＭ（Ｔ−１）９５部と
【００３９】
【化３】

【００４０】
シアノ化合物（Ｃ−１）１．５部
【００４１】
【化４】

【００４２】
ワックス（Ｗ−１）：ノナンジオールとセバシン酸とステアリルアルコールの縮合物２．５部とワックス（Ｗ−２）：ペンタエリスリトールステアリン酸テトラエステル２．５部
【００４３】
【化５】

【００４４】
及びポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製、商品名Ｚ−２００）を１００部テトラヒドロフラン、ジオキサンの混合溶媒に溶解させた液を浸漬塗布した後、１２５℃で２５分乾燥させ、その乾燥膜厚が２１μｍになるように電荷移動層を設けた。このようにして得られた電子写真感光体をＡ１とする。
【００４５】
実施例２
ワックスとして（Ｗ−１）２．５部と次に示す化合物（Ｗ−３）：ネオペンチルグリコールベヘニン酸ジエステルを２．５部用いたこと以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＡ２とする。
【００４６】
【化６】

【００４７】
比較例１
ワックスを用いないこと以外は全く同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＰ１とする。
【００４８】
比較例２
ワックスとして（Ｗ−１）５部のみを用いたこと以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＡ２とする。
次に実施例１、２、比較例１、２で得られたそれぞれの電子写真感光体を市販の複写機（シャープ（株）製ＳＦ７８５０）に装着し、３００００枚のコピーテストを行い感光体の表面状態を目視で確認した。この時の感光層の膜厚の変化および表面性を表−１に示す。
【００４９】
実施例３
膜厚７５μｍのポリエステルフィルム上にアルミを蒸着させたものを導電性支持体として用い、前記電荷発生層液を乾燥後の重量が０．４ｇ／ｍ^２（約０．４μｍ）となるようにワイヤーバーで塗布して乾燥させ電荷発生層を形成させた。
ＣＴＭとして（Ｔ−２）を７０部、
【００５０】
【化７】

【００５１】
前記ワックス（Ｗ−１）５部、（Ｗ−２）を５部及びポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製、商品名Ｚ−２００）を１００部テトラヒドロフラン、ジオキサンの混合溶媒に溶解させた液を電荷発生層上にアプリケーターで塗布する。その後、室温で３０分、１２５℃で２０分乾燥させ、乾燥後の膜厚が２０μｍになるように電荷移動層を設けた。この電子写真感光体をＡ３とする。
【００５２】
比較例３
ワックスを用いないこと以外は全く実施例３と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＰ３とする。
比較例４
ワックスとして（Ｗ−１）を１０部用いたこと以外は全く実施例４と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＰ４とする。
【００５３】
比較例５
ワックスとして（Ｗ−２）を１０部用いたこと以外は全く実施例４と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＰ４とする。
実施例４
（電荷発生層の作製）
図６に示すＣｕＫα線による粉末Ｘ線スペクトルパターンを有するオキシチタニウムフタロシアニン１０部、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名＃６０００−Ｃ）５部に１，２−ジメトキシエタン５００部を加え、サンドグラインドミルで粉砕、分散処理を行い電荷発生層液を得た。
【００５４】
次に膜厚７５μｍのポリエステルフィルム上にアルミを蒸着させたものを導電性支持体として用い、前記電荷発生層液を乾燥後の重量が０．４ｇ／ｍ^２（約０．４μｍ）となるようにワイヤーバーで塗布して乾燥させ電荷発生層を形成させた。
（電荷移動層の作製）
次にこの電荷発生層上に次に示すＣＴＭ（Ｔ−３）５６部と
【００５５】
【化８】

【００５６】
ＣＴＭ（Ｔ−４）１４部
【化９】

前記ワックス（Ｗ−１）５部、（Ｗ−３）を５部及びポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製、商品名Ｚ−２００）を１００部テトラヒドロフラン、ジオキサンの混合溶媒に溶解させた液を電荷発生層上にアプリケーターで塗布する。その後、室温で３０分、１２５℃で２０分乾燥させ、乾燥後の膜厚が２０μｍになるように電荷移動層を設けた。この電子写真感光体をＡ４とする。
【００５７】
比較例６
ワックスを用いないこと以外は全く実施例４と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＰ６とする。
比較例７
ワックスとして（Ｗ−１）を１０部用いたこと以外は全く実施例４と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＰ７とする。
【００５８】
比較例８
ワックスとして（Ｗ−３）を１０部用いたこと以外は全く実施例４と同様にして感光体を作製した。この電子写真感光体をＰ８とする。
次にこれらの電子写真感光体を感光体特性測定［川口電気（株）製モデルＥＰＡ８１００］に装着して、アルミニウム面への流れ込み電流を５０μＡになるように帯電させた後、白色光露光（実施例４、比較例６、７、８は７８０ｎｍの単色光露光）、除電を行い、その時の帯電性（Ｖｏ）、帯電開始から２秒放置後の電位の低下率（暗減衰ＤＤ）、半減露光量（Ｅ１／２基準電位：−４５０Ｖ、白色光ではｌｕｘ・ｓｅｃ、７８０ｎｍではμＪ／ｃｍ^２）残留電位（Ｖｒ）を測定した。
【００５９】
【表１】

【００６０】
【表２】

【００６１】
【発明の効果】
長期の繰り返し使用において磨耗が少なく、クリーニング性及びキズに対する耐久性に優れ、しかも、電気特性、塗布性などの他の特性を損なわないこと。
【図面の簡単な説明】
【図１】感光層が単層である場合の層構成の説明図
【図２】機能分離型積層感光体の層構成の説明図
【図３】機能逆転型積層感光体の層構成の説明図
【図４】表面保護層を設けた積層感光体の層構成の説明図
【図５】下引き層を設けた感光体の層構成の説明図
【図６】実施例４で用いたオキシチタニウムフタロシアニンのＣｕＫα線による粉末Ｘ線スペクトル図
【符号の説明】
１導電性支持体
２感光層
３電荷発生層
４電荷輸送層
５下引き層
６表面保護層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having excellent printing durability used for a copying machine, a printer, and the like using an electrophotographic process.
[0002]
[Prior art]
In the electrophotographic image forming method by the Carlson method, after the surface of the photoconductor is uniformly charged, the charge is lost by performing exposure according to image information forming the surface, and electrostatic latent image is formed on the surface of the photoconductor. Form an image. Next, the electrostatic latent image is developed and visualized with toner, and further, the toner image is transferred from the photosensitive member to a transfer paper or the like and then fixed. On the other hand, the surface of the photoreceptor after transfer is initialized and repetitively used by removing toner remaining on the surface, removing static electricity, or the like.
[0003]
Accordingly, the electrophotographic photoreceptor is required to have photosensitive characteristics such as good charging characteristics and sensitivity, and low dark attenuation, and mechanical properties such as printing durability, abrasion resistance, and scratch resistance in repeated use. Good properties and resistance to active species such as ozone generated during corona discharge and ultraviolet rays during exposure are also required.
[0004]
Conventionally, inorganic photoconductive materials such as selenium, selenium-tellurium alloys, arsenic selenide, cadmium sulfide, and zinc oxide have been widely used for electrophotographic photoreceptors. However, these inorganic photoconductive materials are harmful to the human body and have problems such as disposal and increased costs.
For these reasons, researches using organic photoconductive materials having a feature of low pollution and easy manufacture as active layers have been actively conducted and their practical application is progressing. In particular, a laminated type photoreceptor composed of a charge generation layer and a charge transfer layer, which separates the function of absorbing light to generate charges and the function of transporting the generated charges, has become the mainstream. These photoreceptors are widely used in fields such as copying machines and laser printers.
[0005]
In recent years, electrophotographic copying machines and printers have been required to be able to quickly form a large amount of images and not to be troublesome to maintain. Although printing is indispensable, organic photoreceptors have the disadvantages that they have weaker mechanical properties than inorganic photoreceptors, and are easily worn and damaged when used repeatedly.
[0006]
In order to improve such a defect, various studies have been conducted. When the amount of the charge transport material is reduced, the amount of wear is reduced, but the photosensitive property is deteriorated. As another means, when the molecular weight of the binder of the charge transport layer is increased, the amount of wear is reduced, but the viscosity of the coating solution increases, so that defects such as sagging and unevenness are likely to occur at the coating stage. Recently, a method has been devised in which inorganic fillers and lubricating particles are dispersed in the charge transport layer. However, since incident light is scattered by the particles, the sensitivity is greatly deteriorated or the dispersed particles in the coating liquid are left untreated. In the present situation, there is a defect such as sedimentation, and an electrophotographic photosensitive member having improved mechanical characteristics without impairing characteristics such as photosensitive characteristics and coating properties has not been obtained.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made on the basis of the circumstances as described above, and its purpose is that it is less worn in repeated use over a long period of time, is excellent in cleaning performance and durability against scratches, and has other characteristics such as electrical characteristics and applicability. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member that does not impair the characteristics.
[0008]
As a result of intensive studies on the above problems, in the electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on the conductive support, the outermost layer of the photosensitive member contains a wax having an ester group, so that the charging property, sensitivity, and the like are improved. It has been found that the wear resistance and printing durability can be improved without impairing the photosensitivity and coating properties.
However, when only one type of wax is added and the amount added is large, the surface of the outermost layer becomes uneven, and defects such as image unevenness may occur when used as it is and printed by a copying machine.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The electrophotographic photosensitive member of the present invention is an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the outermost layer of the photosensitive member contains two or more types of wax having an ester group. It is a photoreceptor. The wax used in the photoreceptor has an ester group, and at least one of the waxes is a carboxylic acid having 12 or more, preferably 40 or less carbon atoms, or an alcohol having 12 or more and preferably 40 or less carbon atoms. Of these, waxes containing as raw material components are preferred. The larger the carbon number, the higher the melting point and the better the mechanical properties, but conversely, the carbon number within the above range is preferable because it easily precipitates in the coating solution.
As a specific example of a wax having one ester group
[0010]
[Chemical 1]
R₁-COO-R₂
[0011]
Is mentioned.
R in the above formula₁, R₂Is a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, and represents an aliphatic hydrocarbon group (which may be linear, branched, saturated or unsaturated), an aromatic hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group. Of these, R₁Is preferably a linear saturated aliphatic hydrocarbon group having 11 to 40 carbon atoms, and R₂Is preferably a linear saturated aliphatic hydrocarbon group having 12 to 40 carbon atoms. Examples of such waxes include cetyl palmitate, stearyl stearate, behenyl behenylate, cetyl myristate, palmitic hexadecylate and the like.
[0012]
In order to improve the compatibility of the wax in the photosensitive layer, a wax having two or more ester groups is preferred. Such a wax is preferably a wax having two or more ester groups obtained by a condensation reaction from a polyalcohol, preferably a dialcohol, preferably a polycarboxylic acid, preferably a dicarboxylic acid and a monocarboxylic acid or a monoalcohol. Those using glycerin, erythritol, pentaerythritol or the like as the polyalcohol are more preferable. It is particularly preferred that at least one of the waxes having an ester group is a wax having quaternary carbon.
[0013]
Examples of the wax having two or more ester bonds include neopentyl glycol behenic acid diester, nonanediol, sebacic acid and stearyl alcohol condensate, and decanediol, azelaic acid and stearyl alcohol condensate.
Specific examples of wax having quaternary carbon among waxes having two or more ester bonds include pentaerythritol behenic acid diester, pentaerythritol behenic acid triester, pentaerythritol stearic acid tetraester, pentaerythritol behenic acid. A tetraester is mentioned.
[0014]
More preferably, a wax having an endothermic peak in the range of 40 to 130 ° C. in the DSC measurement of the wax is preferable.
If the added amount of the wax is too small, the mechanical properties are not effective. If the added amount is too large, the electrical properties are deteriorated or the surface of the coating film becomes uneven. Therefore, the addition amount is preferably in the range of 0.01% to 30%, more preferably 0.1% to 10%, with respect to the total solid weight of the surface layer.
[0015]
When the outermost layer of the photoreceptor is composed of two kinds of waxes, an arbitrary weight ratio can be taken, but a weight ratio of 10:90 to 90:10 is preferable, and a weight of 25:75 to 75:25 is used. The ratio is further preferred. When it is composed of three or more kinds of waxes, those added at least 1% by weight or more with respect to the total amount of wax are preferred, and more preferably, each is added at least 10% by weight.
In order to smooth the surface of the coating film, it is preferable to use at least two different types of wax. Further, the combination of the waxes is preferably a combination of waxes having greatly different molecular structures.
[0016]
As a combination of waxes, (1) when at least one selected from the following groups A and B is combined, (2) when at least two are selected from group A, (3) at least 2 from group B A case where more than one type is selected.
Group A: cetyl palmitate, stearyl allate, behenyl behenylate, cetyl myristate, palmitic hexadecylate
Group B: pentaerythritol stearic acid tetraester, pentaerythritol behenic acid tetraester, pentaerythritol behenic acid diester, pentaerythritol behenic acid triester, neopentylglycol behenic acid diester, nonanediol and sebacic acid And stearic alcohol condensate, decanediol and azelaic acid tostearyl alcohol condensate
[0017]
Among specific examples of the combination of waxes used for the outermost layer of the photoreceptor, there are the following cases as combinations of a wax having at least one ester group and a wax having two ester groups.
(1) Cetyl palmitate, neopentyl glycol behenic acid diester
(2) Cetyl palmitate, neopentyl glycol stearic acid diester
(3) Cetyl palmitate, pentaerythritol stearate tetraester
(4) Condensate of cetyl palmitate, nonanediol and tostearyl alcohol sebacate
(5) Stearyl stearate, neopentyl glycol behenic acid diester
[0018]
(6) Stearyl stearate, neopentyl glycol stearic acid diester
(7) Stearyl stearate, pentaerythritol stearate tetraester
(8) Stearyl stearate, nonanediol, sebacic acid and stearyl alcohol condensate
(9) Behenyl behenate, neopentyl glycol behenic acid diester
(10) Behenyl behenate, neopentyl glycol stearic acid diester
[0019]
(11) Behenyl behenate, pentaerythritol stearate tetraester
(12) Behenyl behenate, nonanediol, sebacic acid and stearyl alcohol condensate
Of the specific examples of combinations of waxes used in the outermost layer of the photoreceptor, there are the following cases as combinations of waxes each having two ester groups.
(13) Condensate of nonanediol, sebacic acid and stearyl alcohol, neopentyl glycol behenic acid diester
(14) Condensation product of nonanediol, sebacic acid and stearyl alcohol, pentaerythritol stearate tetraester
[0020]
When forming the surface layer of the present invention, the wax is dissolved in the surface layer coating solution, and this is applied by a coating means to form a photoreceptor.
Next, the structure of the electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described.
As the layer structure of the photoconductor, those proposed as existing organic electrophotographic photoconductors shown in FIGS. 1 to 3 can be used.
[0021]
The surface layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention corresponds to the entire photosensitive layer in the case of a single layer structure (FIG. 1) containing a charge generator and a charge transport agent. In the case of the function-separated laminated photoreceptor (FIG. 2) in which the photosensitive layer is provided with a charge transport layer containing a charge transport agent on the charge generation layer containing the charge generator, the charge transport layer corresponds to the surface layer. . In the case of a function-reversing type photoreceptor (FIG. 3) in which a charge generation layer is provided on the charge transport layer, the charge generation layer becomes a surface layer. Further, it is possible to provide a protective layer on the photosensitive layer (FIG. 4). In this case, the protective layer corresponds to the surface layer.
[0022]
The photosensitive layer is laminated on a conductive support. The conductive support is made of, for example, a metal material such as aluminum, stainless steel, copper, nickel, zinc, indium, gold, silver, aluminum, copper, palladium, Examples thereof include polymers such as polyester provided with a conductive layer such as tin oxide, indium oxide, and a conductive polymer, and insulating substrates such as paper and glass. The surface of the conductive support can be subjected to various treatments within a range that does not affect the image quality. For example, surface oxidation treatment or chemical treatment can be performed. This corresponds to a metal drum that has been subjected to metal oxidation treatment by electrode oxidation or the like. The shape can be any shape such as a drum, a sheet, a belt, and a seamless belt.
[0023]
Examples of the charge generating agent contained in the photosensitive layer include selenium and its alloys, arsenic-selenium, cadmium sulfide, zinc oxide, cadmium sulfide, zinc sulfide, antimony sulfide, alloys such as CdS-Se, and oxides such as titanium oxide. Various organic pigments and dyes such as semiconductors, silicon-based materials such as amorphous silicon, other inorganic photoconductive substances, phthalocyanines, azo dyes, quinacridone, polycyclic quinones, pyrylium salts, perylene, indigo, thioindigo, anthanthrone, pyranthrone, cyanine Can be used. Among them, metal-free phthalocyanines, copper, indium chloride, gallium chloride, silicon, tin, oxytitanium, zinc, vanadium, and other metal or oxide, chloride, hydroxide coordinated phthalocyanines, monoazo, bisazo, trisazo, An azo pigment such as polyazo is desirable. These charge generating agents can be used alone or in combination of two or more.
[0024]
Examples of the charge transporting agent contained in the photosensitive layer include polymer compounds such as polyvinyl carbazole, polyvinyl pyrene, polyacenaphthylene, polyvinyl pyrene, and polyvinyl anthracene, or various pyrazoline derivatives, carbazole derivatives, oxazole derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives. Low molecular weight compounds such as arylamine derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives, imidazolidine derivatives, styryl compounds, benzothiazole derivatives, benzimidazoles, acridine derivatives, and phenazine derivatives. Can be used. In addition to the above hole transport charge transport agents, electron transport agents such as benzoquinone derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives, diphenoquinone derivatives, and fluorenone derivatives are also used as necessary. These charge transport agents are used alone or in combination of two or more in consideration of the combination with the charge generator, polarity and the like.
[0025]
When the charge generating agent and charge transporting agent contained in the photosensitive layer have poor film forming ability, they may be formed using a binder polymer. In this case, the charge generation layer can be obtained by coating and drying a coating solution obtained by dissolving or dispersing these substances and a binder polymer in a solvent. Examples of the binder include polymers and copolymers of vinyl compounds such as butadiene, styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl alcohol, and ethyl vinyl ether, polyvinyl acetal, polycarbonate, polyester, polyamide, and polyurethane. , Cellulose ether, phenoxy resin, silicon resin, epoxy resin and the like. These can also be used by crosslinking with heat, light or the like using an appropriate curing agent or the like. These binders can be used alone or in combination of two or more.
[0026]
In the case of the functional separation type laminated photoreceptor, the ratio of the charge generator and the binder polymer in the charge generation layer is not particularly limited, but is generally 5 to 500 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge generator. 300 parts by weight of binder polymer are used.
The charge generator is usually dispersed and dissolved in an appropriate dispersion medium using a ball mill, ultrasonic disperser, paint shaker, attritor, sand grinder, etc., and if necessary, a binder resin is added to adjust the coating liquid, and this coating is performed. The liquid is applied by a coating method such as a dipping method, a spray method, a bar coater method, a blade method, a roll coater method, a wire bar coating method, or a knife coater coating method, and then dried. The charge generation layer may be formed by depositing the charge generation agent by a vapor deposition method such as vapor deposition or sputtering. The thickness of the charge generation layer is 0.01 to 5 μm, preferably 0.05 to 2 μm.
[0027]
In the charge transport layer, the ratio of the charge transport agent and the binder polymer is not particularly limited, but generally 10 to 500 parts by weight, preferably 30 to 300 parts by weight of the binder polymer is used with respect to 100 parts by weight of the charge transport agent. To do. The charge transport layer is mixed with the above polymer having excellent performance as a binder and dissolved in a suitable solvent together with the charge transport agent, and the resulting coating solution is applied by the same method as the charge generation layer, Can be manufactured.
[0028]
The thickness of the charge transport layer is usually 10 μm to 50 μm, preferably 13 μm to 35 μm.
When the photosensitive layer has a single layer structure, the photosensitive layer is coated with a coating solution prepared by dissolving and dispersing additives, etc. in a solvent in addition to the charge generating agent, charge transporting agent and binder polymer. A layer is obtained.
[0029]
Solvents and dispersion media used for coating are butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform. 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, dichloromethane, tetrahydrofuran, dioxane, methyl alcohol, ethyl Examples include alcohol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, and methyl cellosolve.
[0030]
These solvents may be used alone or in combination of two or more.
If necessary, an electron-withdrawing compound, or a plasticizer, pigment, or other additive may be added.
Examples of electron-withdrawing compounds include tetracyanoquinodimethane, dicyanoquinomethane, cyano compounds such as aromatic esters having a dicyanoquinovinyl group; nitro compounds such as 2,4,6-trinitrofluorenone; condensation of perylene, etc. Polycyclic aromatic compounds; diphenoquinone derivatives; quinones; aldehydes; ketones; esters; acid anhydrides; phthalides; metal complexes of substituted and unsubstituted salicylic acids; metal salts of substituted and unsubstituted salicylic acids; And metal salts of aromatic carboxylic acids. Preferably, a cyano compound, a nitro compound, a condensed polycyclic aromatic compound, a diphenoquinone derivative, a metal complex of a substituted and unsubstituted salicylic acid, a metal salt of a substituted and unsubstituted salicylic acid; a metal complex of an aromatic carboxylic acid; A metal salt is preferably used.
[0031]
Further, the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention is a known plasticizer, antioxidant, ultraviolet ray for improving film formability, flexibility, coatability, mechanical strength, film formability, durability and the like. An absorbent and a leveling agent may be contained.
It goes without saying that the photoreceptor formed in this manner may have an undercoat layer, an intermediate layer, a transparent insulating layer, a surface protective layer, and the like, if necessary.
[0032]
The undercoat layer is usually used between the photosensitive layer and the conductive support (FIG. 5), and commonly used known layers can be used. As the undercoat layer, inorganic fine particles such as titanium oxide, aluminum oxide, zirconia, silicon oxide, organic fine particles, polyamide resin, phenol resin, melamine resin, casein, polyurethane resin, epoxy resin, cellulose, nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral Ingredients such as resins can be used. These fine particles and resins can be used alone or in admixture of two or more. The thickness is usually 0.01 to 50 μm, preferably 0.01 to 10 μm. A known blocking layer may be provided between the photosensitive layer and the conductive support. When a surface protective layer is provided on the photoreceptor, the thickness of the protective layer can be 0.01 to 20 μm, preferably 0.1 to 10 μm. The binder can be used for the protective layer, but may contain a conductive material such as the charge generator, charge transport agent, additive, metal, metal oxide, or the like. The addition amount of the wax can be 0.01 to 30% by weight, and preferably 0.1 to 10% by weight.
[0033]
The electrophotographic photoreceptor thus obtained is a photoreceptor that maintains excellent printing durability over a long period of time, and is suitable for the electrophotographic field such as copying machines, printers, fax machines, and plate making machines.
In using the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a corona charger such as corotron or scorotron, a contact charger such as a charging roll or a charging brush, or the like is used as the charger. The exposure is performed using a halogen lamp, a fluorescent lamp, a laser (semiconductor, He—Ne), an LED, a photoreceptor internal exposure system, or the like. For the development process, a dry development method such as cascade development, one-component insulating toner development, one-component conductive toner development, two-component magnetic brush development, or the like is used.
[0034]
For the transfer step, electrostatic transfer methods such as corona transfer, roller transfer, and belt transfer, pressure transfer methods, and adhesive transfer methods are used. For fixing, heat roller fixing, flash fixing, oven fixing, pressure fixing, or the like is used. For cleaning, brush cleaner, magnetic brush cleaner, electrostatic brush cleaner, magnetic roller cleaner, blade cleaner, etc. are used.
[0035]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these, unless the summary is exceeded. In the examples, “parts” means “parts by weight”.
[0036]
Example 1
(Preparation of charge generation layer)
10 parts of an azo compound having the following structure was added to 150 parts of 4-methoxy-4-methylpentanone-2 and pulverized and dispersed in a sand glide mill. The pigment dispersion obtained here was 100 parts of a 5% 1,2-dimethoxyethane solution of polyvinyl butyral (trade name # 6000-C, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and a phenoxy resin (trade name, manufactured by Union Carbide). PKHH) was added to a mixed solution of 100 parts of a 5% dimethoxyethane solution to finally produce a dispersion having a solid content concentration of 4.0%.
[0037]
[Chemical 2]

[0038]
This charge generation layer solution is dip-coated on an aluminum cylinder having an outer diameter of 30 mm, a length of 348 mm, and a wall thickness of 1.0 mm.²The charge generation layer was provided so as to be (about 0.4 μm).
(Production of charge transfer layer)
Next, 95 parts of CTM (T-1) shown below are formed on the charge generation layer.
[0039]
[Chemical 3]

[0040]
1.5 parts of cyano compound (C-1)
[0041]
[Formula 4]

[0042]
Wax (W-1): 2.5 parts of a condensate of nonanediol, sebacic acid and stearyl alcohol and wax (W-2): 2.5 parts of pentaerythritol stearate tetraester
[0043]
[Chemical formula 5]

[0044]
And a polycarbonate resin (trade name Z-200, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) in 100 parts of tetrahydrofuran and dioxane is dip-coated and then dried at 125 ° C. for 25 minutes. The charge transfer layer was provided so as to be 21 μm. The electrophotographic photoreceptor thus obtained is designated as A1.
[0045]
Example 2
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts of (W-1) and 2.5 parts of the following compound (W-3): neopentylglycol behenic acid diester were used as the wax. Produced. This electrophotographic photosensitive member is designated as A2.
[0046]
[Chemical 6]

[0047]
Comparative Example 1
A photoreceptor was prepared in exactly the same manner except that no wax was used. This electrophotographic photosensitive member is designated P1.
[0048]
Comparative Example 2
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that only 5 parts of (W-1) was used as the wax. This electrophotographic photosensitive member is designated as A2.
Next, each of the electrophotographic photoreceptors obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 is mounted on a commercially available copying machine (SF7850 manufactured by Sharp Corporation), and a copy test of 30000 sheets is performed. The surface condition was confirmed visually. Table 1 shows the change in film thickness and surface properties of the photosensitive layer.
[0049]
Example 3
A film obtained by depositing aluminum on a 75 μm thick polyester film is used as a conductive support, and the weight of the charge generation layer solution after drying is 0.4 g / m.²A charge generation layer was formed by applying with a wire bar to a thickness of about 0.4 μm and drying.
70 parts of (T-2) as CTM
[0050]
[Chemical 7]

[0051]
A solution prepared by dissolving 5 parts of the wax (W-1), 5 parts of (W-2) and 100 parts of polycarbonate resin (trade name Z-200, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) in a mixed solvent of tetrahydrofuran and dioxane. Is applied onto the charge generation layer with an applicator. Thereafter, the film was dried at room temperature for 30 minutes and at 125 ° C. for 20 minutes, and a charge transfer layer was provided so that the film thickness after drying was 20 μm. This electrophotographic photosensitive member is designated as A3.
[0052]
Comparative Example 3
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 3 except that no wax was used. This electrophotographic photosensitive member is designated P3.
Comparative Example 4
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 4 except that 10 parts of (W-1) was used as the wax. This electrophotographic photosensitive member is designated P4.
[0053]
Comparative Example 5
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 4 except that 10 parts of (W-2) was used as the wax. This electrophotographic photosensitive member is designated P4.
Example 4
(Preparation of charge generation layer)
6 parts of oxytitanium phthalocyanine having a powder X-ray spectrum pattern by CuKα rays shown in FIG. In addition, the mixture was pulverized and dispersed with a sand grind mill to obtain a charge generation layer solution.
[0054]
Next, a film obtained by depositing aluminum on a 75 μm thick polyester film was used as a conductive support, and the weight after drying the charge generation layer solution was 0.4 g / m.²A charge generation layer was formed by applying with a wire bar to a thickness of about 0.4 μm and drying.
(Production of charge transfer layer)
Next, 56 parts of CTM (T-3) shown below are formed on the charge generation layer.
[0055]
[Chemical 8]

[0056]
CTM (T-4) 14 parts
[Chemical 9]

A solution obtained by dissolving 5 parts of the wax (W-1), 5 parts of (W-3) and 100 parts of polycarbonate resin (trade name Z-200, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) in a mixed solvent of tetrahydrofuran and dioxane. Is applied onto the charge generation layer with an applicator. Thereafter, the film was dried at room temperature for 30 minutes and at 125 ° C. for 20 minutes, and a charge transfer layer was provided so that the film thickness after drying was 20 μm. This electrophotographic photosensitive member is designated as A4.
[0057]
Comparative Example 6
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 4 except that no wax was used. This electrophotographic photoreceptor is designated P6.
Comparative Example 7
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 4 except that 10 parts of (W-1) was used as the wax. This electrophotographic photosensitive member is designated P7.
[0058]
Comparative Example 8
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 4 except that 10 parts of (W-3) was used as the wax. This electrophotographic photosensitive member is designated P8.
Next, these electrophotographic photoreceptors are mounted on a photoreceptor characteristic measurement [Model EPA8100 manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.], charged to have a current flowing into the aluminum surface of 50 μA, and then exposed to white light (implemented). Example 4 and Comparative Examples 6, 7, and 8 were 780 nm monochromatic light exposure), neutralization was performed, the chargeability (Vo) at that time, the rate of decrease in potential after standing for 2 seconds from the start of charging (dark decay DD), half-exposure Amount (E1 / 2 reference potential: -450 V, lux · sec for white light, μJ / cm at 780 nm²) Residual potential (Vr) was measured.
[0059]
[Table 1]

[0060]
[Table 2]

[0061]
【The invention's effect】
Less wear during repeated use over a long period of time, excellent cleaning and scratch resistance, and other properties such as electrical properties and coating properties are not impaired.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram of a layer structure when a photosensitive layer is a single layer.
FIG. 2 is an explanatory diagram of a layer structure of a function-separated type laminated photoreceptor.
FIG. 3 is an explanatory diagram of a layer structure of a function-reversed laminated photoconductor
FIG. 4 is an explanatory diagram of a layer structure of a laminated photoreceptor provided with a surface protective layer.
FIG. 5 is an explanatory diagram of a layer structure of a photoreceptor provided with an undercoat layer.
6 is an X-ray powder spectrum diagram of oxytitanium phthalocyanine used in Example 4 by CuKα radiation. FIG.
[Explanation of symbols]
1 Conductive support
2 Photosensitive layer
3 Charge generation layer
4 Charge transport layer
5 Underlayer
6 Surface protective layer

Claims

2. An electrophotographic photosensitive member characterized in that the outermost layer of the photosensitive member contains two or more waxes having ester groups.

2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein at least one kind of the wax having an ester group is a carboxylic acid having 12 or more carbon atoms and / or an alcohol having 12 or more carbon atoms.

2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein at least one kind of the wax having an ester group comprises a carboxylic acid having 12 to 40 carbon atoms and / or an alcohol having 12 to 40 carbon atoms. .

2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein at least one of the waxes is a wax having two or more ester groups.

2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein at least one of the waxes is a polyalcohol, a polycarboxylic acid, and an alcohol obtained by a condensation reaction of a monocarboxylic acid or a monoalcohol.

2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein at least one kind of the wax having an ester group has a quaternary carbon.

The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the wax is a wax having an endothermic peak in a range of 40 ° C. to 130 ° C. in DSC measurement.