JP2002035098A - Deodorant composition and deodorant adhesive - Google Patents

Deodorant composition and deodorant adhesive

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JP2002035098A
JP2002035098A JP2000225715A JP2000225715A JP2002035098A JP 2002035098 A JP2002035098 A JP 2002035098A JP 2000225715 A JP2000225715 A JP 2000225715A JP 2000225715 A JP2000225715 A JP 2000225715A JP 2002035098 A JP2002035098 A JP 2002035098A
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義英 川田
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啓史 平井
Masahiko Yukimori
雅彦 幸森
Kazusaki Kamiya
一先 神谷
Yoshinobu Abe
吉伸 阿部
Hiroaki Mori
博昭 森
Kazuo Hara
一男 原
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a deodorant composition which can realize excellent deodorization performance at a low cost. SOLUTION: This deodorant composition contains (A) at least one kind selected from hydrazides, azoles and azines and (B) at least one kind selected from urea and its derivative as effective components, and is prepared by compounding 0.05 to 10 pts.wt the component (A) described above with 1 pt.wt. the component (B) described above.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、消臭性を有する組
成物に関する。より詳しくは、本発明は、悪臭成分であ
るアセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等のアルデヒド
類を効率的に除去することができる消臭剤組成物及び消
臭性接着剤に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition having a deodorizing property. More specifically, the present invention relates to a deodorant composition and a deodorant adhesive capable of efficiently removing aldehydes such as acetaldehyde and formaldehyde, which are malodorous components.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
生活水準の著しい向上と共に、より快適な生活環境や作
業環境が求められている。例えば、嫌煙運動が盛んにな
っている原因の一つには、たばこの煙に含まれるアセト
アルデヒド、アンモニア、トリメチルアミン、メルカプ
タン、硫化水素等の多数の悪臭成分が毛髪、衣服、屋内
の壁、家具、カーペットや自動車、電車等の乗り物の室
内等に付着し、悪臭として残存することが挙げられる。
また、最近の新築住宅においては、ホルムアルデヒド等
の化学物質を含浸又は塗布した建材が多用され、該化学
物質が大量に気化分散して悪臭となる。このような悪臭
成分を除去する消臭剤として、本発明者等はこれまでに
ヒドラジド類、アゾール類及びアジン類から選ばれる少
なくとも1種を有効成分とする消臭剤を提案している。
2. Description of the Related Art In recent years,
With the remarkable improvement in living standards, more comfortable living and working environments are required. For example, one of the causes of the increasing anti-smoke movement is that a large number of odor components such as acetaldehyde, ammonia, trimethylamine, mercaptan, and hydrogen sulfide contained in cigarette smoke can cause hair, clothing, indoor walls, furniture, It adheres to the interior of vehicles such as carpets, automobiles, and trains, and remains as an odor.
Further, in a recent newly built house, a building material impregnated or coated with a chemical substance such as formaldehyde is frequently used, and the chemical substance is vaporized and dispersed in a large amount, resulting in a bad smell. As a deodorant for removing such malodorous components, the present inventors have proposed a deodorant containing at least one selected from hydrazides, azoles and azines as an active ingredient.

【0003】かかる既出消臭剤は、ホルムアルデヒドな
どに対して良好な吸着能を示し、優れた悪臭成分除去効
果を奏するものであり有用であるが、ヒドラジド類、ア
ゾール類及びアジン類といった高価な化合物を有効成分
とするため、剤自体が高価になるという欠点を有してい
た。また、ヒドラジド類、アゾール類及びアジン類等を
有効成分とする消臭剤は、比較的低濃度の添加量でも良
好な消臭活性を示す反面、単にその配合量を増やしても
吸着性能は一定レベル以上には向上しないという課題を
有していた。
[0003] The above-mentioned deodorants have good adsorption ability to formaldehyde and the like, exhibit excellent malodor component removing effect and are useful, but are expensive compounds such as hydrazides, azoles and azines. Has a drawback that the agent itself is expensive. In addition, deodorants containing hydrazides, azoles and azines as active ingredients show good deodorant activity even at a relatively low concentration, but the adsorption performance is constant even if the amount is simply increased. There was a problem that it did not improve above the level.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は、
少量で良好な消臭活性を有する組成物につき、鋭意検討
を重ねた結果、尿素及びその誘導体に着目した。一般に
尿素やエチレン尿素等の尿素誘導体もホルムアルデヒド
吸着能を有することが知られているが、その吸着効果は
十分に高いものとは言えない。この点、本発明者等は、
ヒドラジド類等と尿素類等とを併用することにより、そ
れぞれを単独で使用した場合には予想できないような優
れた消臭効果が発現されることを見出し本発明を完成さ
せた。
Means for Solving the Problems Accordingly, the present inventors have
As a result of intensive studies on a composition having a good deodorizing activity even in a small amount, we focused on urea and its derivatives. In general, urea derivatives such as urea and ethylene urea are known to have formaldehyde adsorption ability, but their adsorption effect is not sufficiently high. In this regard, the present inventors,
The present inventors have found that by using hydrazides and the like and ureas and the like in combination, an excellent deodorizing effect that cannot be expected when each is used alone is exhibited, and thus completed the present invention.

【0005】すなわち、本発明は、(A)ヒドラジド
類、アゾール類及びアジン類から選ばれる少なくとも1
種と、(B)尿素及びその誘導体から選ばれる少なくと
も1種を有効成分として含有する消臭剤組成物であっ
て、前記(B)成分1重量部に対し、前記(A)成分を
0.05〜10重量部配合してなる消臭剤組成物に係
る。また、本発明は、(A)ヒドラジド類、アゾール類
及びアジン類から選ばれる少なくとも1種と、(B)尿
素及びその誘導体から選ばれる少なくとも1種を有効成
分として含有する消臭剤組成物であって、前記(B)成
分1重量部に対し、前記(A)成分を0.2〜4重量部
配合してなる消臭剤組成物に係る。さらに、本発明は、
(A)ヒドラジド類、アゾール類及びアジン類から選ば
れる少なくとも1種と、(B)尿素及びその誘導体から
選ばれる少なくとも1種を有効成分として含有する消臭
剤組成物であって、前記(B)成分1重量部に対し、前
記(A)成分を1〜4重量部配合してなる消臭剤組成物
に係る。また、前記(B)成分がエチレン尿素を含む前
記消臭剤組成物に係る。また、本発明は、接着性高分子
材料100重量部に、前記消臭剤組成物の何れか1つを
1〜15重量部配合してなる消臭性接着剤に係る。
That is, the present invention relates to (A) at least one of hydrazides, azoles and azines.
A deodorant composition comprising, as active ingredients, at least one selected from the group consisting of a seed and (B) urea and a derivative thereof, wherein the component (A) is added in an amount of 0.1 part by weight to the component (B). The present invention relates to a deodorant composition containing from 0.05 to 10 parts by weight. Further, the present invention provides a deodorant composition comprising (A) at least one selected from hydrazides, azoles and azines, and (B) at least one selected from urea and its derivatives as active ingredients. Further, the present invention relates to a deodorant composition comprising the component (A) in an amount of 0.2 to 4 parts by weight per 1 part by weight of the component (B). Further, the present invention provides
(A) A deodorant composition comprising as active ingredients at least one selected from hydrazides, azoles and azines, and (B) at least one selected from urea and derivatives thereof, The present invention relates to a deodorant composition comprising 1 to 4 parts by weight of the component (A) per 1 part by weight of the component. Further, the present invention relates to the deodorant composition wherein the component (B) contains ethylene urea. In addition, the present invention relates to a deodorant adhesive obtained by mixing 1 to 15 parts by weight of any one of the deodorant compositions with 100 parts by weight of an adhesive polymer material.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】<消臭剤の組成>本発明の消臭剤
組成物においては、(A)ヒドラジド類、アゾール類及
びアジン類から選ばれる少なくとも1種(以下、単に
(A)成分ということがある)を有効成分として使用す
る。ヒドラジド類としては、分子中に1個のヒドラジド
基を有するモノヒドラジド化合物、分子中に2個のヒド
ラジド基を有するジヒドラジド化合物、分子中に3個以
上のヒドラジド基を有するポリヒドラジド化合物等を挙
げることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION <Composition of Deodorant> In the deodorant composition of the present invention, (A) at least one selected from hydrazides, azoles and azines (hereinafter simply referred to as component (A)) Is used as an active ingredient. Examples of the hydrazides include a monohydrazide compound having one hydrazide group in a molecule, a dihydrazide compound having two hydrazide groups in a molecule, and a polyhydrazide compound having three or more hydrazide groups in a molecule. Can be.

【0007】モノヒドラジド化合物の具体例としては、
例えば、一般式 R−CO−NHNH2 (1) 〔式中、Rは水素原子、アルキル基又は置換基を有する
ことのあるアリール基を示す。〕で表されるモノヒドラ
ジド化合物を挙げることができる。上記一般式(1)に
おいて、Rで示されるアルキル基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n
−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−
オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデ
シル基等の炭素数1〜12の直鎖状アルキル基を挙げる
ことができる。アリール基としては、例えば、フェニル
基、ビフェニル基、ナフチル基等を挙げることができ、
これらの中でもフェニル基が好ましい。またアリール基
の置換基としては、例えば、水酸基、フッ素、塩素、臭
素等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、n−プロピ
ル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、tert−
ブチル基、iso−ブチル基等の炭素数1〜4の直鎖又
は分岐鎖状のアルキル基等を挙げることができる。上記
一般式(1)のヒドラジド化合物としては、より具体的
には、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、
ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒ
ドラジド、p−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフト
エ酸ヒドラジド、3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸ヒド
ラジド等を例示できる。
Specific examples of the monohydrazide compound include:
For example, in the general formula R-CO-NHNH 2 (1 ) [wherein, R represents an aryl group which may have a hydrogen atom, an alkyl group or a substituent. A monohydrazide compound represented by the formula: In the general formula (1), examples of the alkyl group represented by R include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group,
-Pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-
Examples thereof include linear alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as an octyl group, an n-nonyl group, an n-decyl group, and an n-undecyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group.
Of these, a phenyl group is preferred. Examples of the substituent of the aryl group include a hydroxyl group, a halogen atom such as fluorine, chlorine, and bromine, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and a tert- group.
Examples thereof include a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a butyl group and an iso-butyl group. More specifically, as the hydrazide compound of the above general formula (1), lauric hydrazide, salicylic hydrazide,
Examples include formhydrazide, acetohydrazide, propionic acid hydrazide, p-hydroxybenzoic acid hydrazide, naphthoic acid hydrazide, and 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide.

【0008】ジヒドラジド化合物の具体例としては、例
えば、一般式 H2NHN−X−NHNH2 (2) [式中Xは基−CO−又は基−CO−A−CO−を示
す。Aはアルキレン基又はアリーレン基を示す。]で表
わされるジヒドラジド化合物を挙げることができる。上
記一般式(2)において、Aで示されるアルキレン基と
しては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレ
ン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメ
チレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナ
メチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基等の
炭素数1〜12の直鎖状アルキレン基を挙げることがで
きる。アルキレン基の置換基としては、例えば水酸基等
を挙げることができる。アリーレン基としては、例え
ば、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、ア
ントリレン基、フェナントリレン基等を挙げることがで
き、これらの中でもフェニレン基、ナフチレン基等が好
ましい。アリーレン基の置換基としては、上記アリール
基の置換基と同様のものを挙げることができる。上記一
般式(2)のジヒドラジド化合物は、具体的には、例え
ば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コ
ハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼラ
イン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカ
ン−2酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマ
ル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石
酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸
ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、ダイマー酸
ジヒドラジド、2,6−ナフトエ酸ジヒドラジド等の2
塩基酸ジヒドラジド等が挙げられる。
Specific examples of the dihydrazide compound include, for example, a general formula H 2 NHN—X—NHNH 2 (2) wherein X represents a group —CO— or a group —CO—A—CO—. A represents an alkylene group or an arylene group. And a dihydrazide compound represented by the following formula: In the general formula (2), examples of the alkylene group represented by A include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, a heptamethylene group, an octamethylene group, and a nonamethylene group. And a straight-chain alkylene group having 1 to 12 carbon atoms such as a decamethylene group and an undecamethylene group. Examples of the substituent of the alkylene group include a hydroxyl group. Examples of the arylene group include a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, an anthrylene group, and a phenanthrylene group. Of these, a phenylene group, a naphthylene group, and the like are preferable. Examples of the substituent of the arylene group include the same substituents as those of the above-described aryl group. Specific examples of the dihydrazide compound represented by the general formula (2) include, for example, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, azelaic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, dodecane diacid dihydrazide, and maleic acid. Dihydrazide, fumaric acid dihydrazide, diglycolic acid dihydrazide, tartaric acid dihydrazide, malic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide, dimer acid dihydrazide, 2,6-naphthoic acid dihydrazide;
Basic acid dihydrazide and the like can be mentioned.

【0009】ポリヒドラジド化合物は、具体的には、ポ
リアクリル酸ヒドラジド等を例示できる。これらの中で
も、ジヒドラジド化合物が好ましく、2塩基酸ジヒドラ
ジドが特に好ましく、アジピン酸ジヒドラジドがより一
層好ましい。上記ヒドラジド化合物は1種を単独で又は
2種以上を混合して使用することができる。
Specific examples of the polyhydrazide compound include polyacrylic hydrazide. Among these, dihydrazide compounds are preferred, dibasic dihydrazide is particularly preferred, and adipic dihydrazide is even more preferred. The above hydrazide compounds can be used alone or in combination of two or more.

【0010】アゾール類及びアジン類としては、異項原
子として2個又は3個の窒素原子を有する公知の5員乃
至6員の複素環化合物のうち、分子中に−N−N−結合
を有するものから選択することができる。
As the azoles and azines, among known 5- or 6-membered heterocyclic compounds having two or three nitrogen atoms as hetero atoms, a compound having an -N-N- bond in the molecule. You can choose from things.

【0011】アゾール類としては、例えばジアゾール
類、トリアゾール類、チアジアゾール類等を挙げること
ができ、ジアゾール類及びトリアゾール類を好ましく使
用できる。ジアゾール類の具体例としては、例えば3−
メチル−5−ピラゾロン、1,3−ジメチル−5−ピラ
ゾロン等のピラゾロン類、ピラゾール、3−メチルピラ
ゾール、1,4−ジメチルピラゾール、3,5−ジメチ
ルピラゾール、3,5−ジメチル−1−フェニルピラゾ
ール、3−アミノピラゾール、5−アミノ−3−メチル
ピラゾール、3−メチルピラゾール−5−カルボン酸、
3−メチルピラゾール−5−カルボン酸メチルエステ
ル、3−メチルピラゾール−5−カルボン酸エチルエス
テル、3,5−メチルピラゾールジカルボン酸等のピラ
ゾール類等を挙げることができる。トリアゾール類の具
体例としては、例えば1,2,3−トリアゾール、1,
2,4−トリアゾール、3−n−ブチル−1,2,4−
トリアゾール、3,5−ジメチル−1,2,4−トリア
ゾール、3,5−ジ−n−ブチル−1,2,4−トリア
ゾール、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、
3−アミノ−1,2,4−トリアゾール、4−アミノ−
1,2,4−トリアゾール、5−アミノ−3−メルカプ
ト−1,2,4−トリアゾール、3−アミノ−5−フェ
ニル−1,2,4−トリアゾール、3,5−ジフェニル
−1,2,4−トリアゾール、1,2,4−トリアゾー
ル−3−オン、1,2,4−トリアゾール−3−カルボ
ン酸、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール、1H−ベン
ゾトリアゾール、4−メチル−1H−ベンゾトリアゾー
ル、5−メチル−1H−ベンゾトリアゾール等を挙げる
ことができる。
The azoles include, for example, diazoles, triazoles, thiadiazoles and the like, and diazoles and triazoles are preferably used. Specific examples of diazoles include, for example, 3-
Pyrazolones such as methyl-5-pyrazolone and 1,3-dimethyl-5-pyrazolone, pyrazole, 3-methylpyrazole, 1,4-dimethylpyrazole, 3,5-dimethylpyrazole and 3,5-dimethyl-1-phenyl Pyrazole, 3-aminopyrazole, 5-amino-3-methylpyrazole, 3-methylpyrazole-5-carboxylic acid,
Pyrazoles such as 3-methylpyrazole-5-carboxylic acid methyl ester, 3-methylpyrazole-5-carboxylic acid ethyl ester and 3,5-methylpyrazoledicarboxylic acid can be exemplified. Specific examples of triazoles include, for example, 1,2,3-triazole,
2,4-triazole, 3-n-butyl-1,2,4-
Triazole, 3,5-dimethyl-1,2,4-triazole, 3,5-di-n-butyl-1,2,4-triazole, 3-mercapto-1,2,4-triazole,
3-amino-1,2,4-triazole, 4-amino-
1,2,4-triazole, 5-amino-3-mercapto-1,2,4-triazole, 3-amino-5-phenyl-1,2,4-triazole, 3,5-diphenyl-1,2,2 4-triazole, 1,2,4-triazol-3-one, 1,2,4-triazole-3-carboxylic acid, 1-hydroxybenzotriazole, 1H-benzotriazole, 4-methyl-1H-benzotriazole, 5 -Methyl-1H-benzotriazole and the like.

【0012】アジン類としては、例えばジアジン類、ト
リアジン類、ピリダジン類等を挙げることができ、これ
らの中でもピリダジン類が好ましく使用できる。ピリダ
ジン類の具体例としては、例えば、6−メチル−8−ヒ
ドロキシトリアゾロピリダジン、4,5−ジクロロ−3
−ピリダジン、マレイン酸ヒドラジド、6−メチル−3
−ピリダゾン等を挙げることができる。これらの中で
も、アゾール類が好ましく、1,2,4−トリアゾー
ル、1,2,3−トリアゾール等のトリアゾール類、
3,5−ジメチルピラゾール等のピラゾール類及び3−
メチル−5−ピラゾロン等のピラゾロン類が特に好まし
い。本発明では、上記アゾール類及びアジン類は、それ
ぞれ1種を単独で、又は2種以上を併用できる。
The azines include, for example, diazines, triazines, pyridazines, etc. Among them, pyridazines can be preferably used. Specific examples of pyridazines include, for example, 6-methyl-8-hydroxytriazolopyridazine, 4,5-dichloro-3
-Pyridazine, maleic hydrazide, 6-methyl-3
-Pyridazone and the like. Among these, azoles are preferable, and triazoles such as 1,2,4-triazole and 1,2,3-triazole,
Pyrazoles such as 3,5-dimethylpyrazole, and 3-
Pyrazolones such as methyl-5-pyrazolone are particularly preferred. In the present invention, the azoles and azines may be used alone or in combination of two or more.

【0013】本発明の(B)成分は、尿素及び尿素誘導
体のうちから選ばれる少なくとも1種が用いられる。尿
素誘導体としては、尿素結合を有する化合物が例示さ
れ、例えば、メチル尿素、エチル尿素、ジメチル尿素、
ジエチル尿素、グアニル尿素、アセチル尿素、チオ尿
素、グアニルチオ尿素などの他、エチレン尿素、アラン
トインなどの環状尿素縮合体や、ビウレットなどの尿素
二量体などの非環状尿素縮合体などが挙げられる。本発
明に於いてはこれら尿素及び尿素誘導体のうちの1種を
単独で、又は2種以上を併用して(B)成分として使用
することができ、中でも、尿素又は/及びエチレン尿素
を使用することが好ましい。
As the component (B) of the present invention, at least one selected from urea and urea derivatives is used. Examples of the urea derivative include compounds having a urea bond, for example, methyl urea, ethyl urea, dimethyl urea,
In addition to diethyl urea, guanyl urea, acetyl urea, thiourea, guanyl thiourea and the like, cyclic urea condensates such as ethylene urea and allantoin, and non-cyclic urea condensates such as urea dimers such as biuret and the like can be given. In the present invention, one of these urea and urea derivatives may be used alone or in combination of two or more as the component (B). Among them, urea and / or ethylene urea are used. Is preferred.

【0014】本発明の(A)成分に対する(B)成分の
使用割合としては、(B)成分1重量部に対し(A)成
分が0.05〜10重量部程度配合される。中でも、剤
自体の低廉化を特に考慮すれば(A)成分の上限は5重
量部、より好ましくは4重量部程度であり、更に、消臭
性能の顕著化を特に考慮すれば(A)成分の下限は、
0.2重量部、より好ましくは1重量部程度配合され
る。
The component (B) is used in an amount of about 0.05 to 10 parts by weight per 1 part by weight of the component (B). Above all, the upper limit of the component (A) is 5 parts by weight, more preferably about 4 parts by weight, especially when considering the reduction in the cost of the agent itself. Is the lower limit of
0.2 parts by weight, more preferably about 1 part by weight.

【0015】尚、本発明の消臭剤組成物には、その効果
を損なわない範囲で、他の公知の消臭剤(例えば、パー
ライト、ゼオライト、シリカゲル、活性炭、硫酸第一鉄
とL−アスコルビン酸との結合体等)を添加することが
できる。
The deodorant composition of the present invention may contain other known deodorants (for example, perlite, zeolite, silica gel, activated carbon, ferrous sulfate and L-ascorbin) as long as their effects are not impaired. Conjugate with an acid, etc.).

【0016】<使用例>本発明の消臭剤組成物は、通
常、粉末、溶液又は乳化物などの各種の形態で使用した
り、適当な接着剤成分を混合した消臭性接着剤などとし
て使用することができる。
<Examples of Use> The deodorant composition of the present invention is usually used in various forms such as powder, solution or emulsion, or as a deodorant adhesive mixed with an appropriate adhesive component. Can be used.

【0017】本発明の組成物の粉末は、一般的な粉末と
同様に使用でき、例えば、そのまま被処理材に添加混合
して使用される。この粉末形態の具体的な用途として
は、例えばこれを合成樹脂の添加剤として練り込み、こ
れをフィルム、シート等の適当な形状の成形品にするこ
とができる。更に、建材等の表面仕上げ用塗料に本発明
の組成物の粉末を添加することもできる。
The powder of the composition of the present invention can be used in the same manner as a general powder. For example, the powder is added to and mixed with a material to be treated. As a specific application of the powder form, for example, it can be kneaded as an additive of a synthetic resin and formed into a molded article having an appropriate shape such as a film or a sheet. Further, a powder of the composition of the present invention can be added to a surface finishing paint such as a building material.

【0018】また、本発明に係る消臭剤組成物の粉末
を、適当な有機溶媒や水等の溶剤に溶解させて溶液形態
とした後、被処理材に塗布、含浸又は混合して使用する
ことができる。ここで、有機溶媒としては公知のものが
使用でき、例えば、炭素数1〜8程度の直鎖又は分岐鎖
状の脂肪族飽和アルコール類、シクロペンタノール、シ
クロヘキサノール等の脂環式アルコール類、エチレング
リコール等の多価アルコール類、炭素数1〜8程度の鎖
状又は分岐鎖状又は環状の脂肪族炭化水素類、アルキル
部分が炭素数1〜8程度の直鎖又は分岐鎖状アルキルで
あるジアルキルエーテル類、ジアリールエーテル類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類、ケ
トン類、エステル類、アセトニトリル等のニトリル類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性
溶媒、リン酸エステル類、これらの2種以上の混合溶媒
等を挙げることができる。また、かかる有機溶媒に適量
の水を含ませることもできる。溶媒溶液の形態に調製す
る際の、有効成分濃度は特に制限されず、得られる溶液
の用途等に応じて広い範囲から適宜選択できるが、
(A)、(B)両成分の合計量(消臭剤組成物)を、通
常該溶液全量の0.1〜80重量%程度、好ましくは
0.5〜60重量%程度とすればよい。
Further, the powder of the deodorant composition according to the present invention is dissolved in a suitable organic solvent or a solvent such as water to form a solution, which is then applied to, impregnated with, or mixed with a material to be treated. be able to. Here, known organic solvents can be used. For example, linear or branched aliphatic saturated alcohols having about 1 to 8 carbon atoms, cycloaliphatic alcohols such as cyclopentanol and cyclohexanol, Polyhydric alcohols such as ethylene glycol, linear or branched or cyclic aliphatic hydrocarbons having about 1 to 8 carbon atoms, and linear or branched alkyl having an alkyl moiety having about 1 to 8 carbon atoms. Dialkyl ethers, diaryl ethers, cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, ketones, esters, nitriles such as acetonitrile,
Examples thereof include polar solvents such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide, phosphates, and a mixed solvent of two or more of these. In addition, an appropriate amount of water can be contained in such an organic solvent. When prepared in the form of a solvent solution, the concentration of the active ingredient is not particularly limited, and can be appropriately selected from a wide range depending on the use of the obtained solution.
The total amount (deodorant composition) of both components (A) and (B) may be generally about 0.1 to 80% by weight, preferably about 0.5 to 60% by weight of the total amount of the solution.

【0019】溶液の形態で使用される本発明の消臭剤組
成物の具体的な用途としては、例えば、木材(主に、合
板や繊維板や化粧板等の建材、家具部品)、紙、繊維、
繊維製品、樹脂成形品等の処理剤等を挙げることができ
る。紙、繊維、樹脂成形品(例えば、フィルムやシー
ト)等に処理するには、溶液又は乳化物の形態で、合成
樹脂シートの表面や不燃紙などに塗布又は含浸させれば
よい。より具体的には、壁紙への適用について、合成樹
脂シート(例えば塩化ビニル樹脂シート)と不燃紙とか
ら構成されたものを例に取って説明すれば、本発明の消
臭剤組成物を合成樹脂に混合成形してシート化したり、
合成樹脂シートの表面に塗布したり、或いは不燃紙に含
浸又は塗布したりすることができる。また、例えば、処
理された不織布は、エアコンや空気清浄機のエアフィル
ターとして有用である。
Specific applications of the deodorant composition of the present invention used in the form of a solution include, for example, wood (mainly, building materials such as plywood, fiberboard, and decorative board, furniture parts), paper, fiber,
Examples include treating agents for fiber products and resin molded products. In order to treat paper, fiber, resin molded product (for example, film or sheet) or the like, it may be applied or impregnated in the form of a solution or an emulsion on the surface of a synthetic resin sheet or non-combustible paper. More specifically, the application to wallpaper is described by taking a synthetic resin sheet (for example, a vinyl chloride resin sheet) and non-combustible paper as an example. Mixing and molding into resin to form a sheet,
It can be applied to the surface of a synthetic resin sheet or impregnated or applied to noncombustible paper. Further, for example, the treated nonwoven fabric is useful as an air filter of an air conditioner or an air purifier.

【0020】また、本発明の消臭剤組成物の乳化物も、
公知の方法に従い、例えば、本発明の組成物の粉末、水
及び界面活性剤を適量ずつ混合することにより製造でき
る。さらに、この乳化物と合成樹脂エマルジョンとを混
合することにより、混合乳化物として使用することもで
きる。ここで、該合成樹脂エマルジョンとしては、例え
ば酢酸ビニル重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニ
ル重合体エマルジョン、酢酸ビニル−バーサテート共重
合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル
共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体エマルジョン、アクリル酸エステ
ル重合体エマルジョン、アクリル酸エステル−スチレン
共重合体エマルジョン、塩化ビニル重合体エマルジョ
ン、ウレタン重合体エマルジョン、シリコーン重合体エ
マルジョン、エポキシ重合体エマルジョン等の乳化重
合、溶液重合等により製造される合成樹脂エマルジョン
やデンプン水溶液等を挙げることができる。
Further, the emulsion of the deodorant composition of the present invention also comprises
According to a known method, for example, it can be produced by mixing appropriate amounts of the powder of the composition of the present invention, water and a surfactant. Furthermore, by mixing this emulsion with a synthetic resin emulsion, it can be used as a mixed emulsion. Here, as the synthetic resin emulsion, for example, vinyl acetate polymer emulsion, ethylene-vinyl acetate polymer emulsion, vinyl acetate-versatate copolymer emulsion, ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride copolymer emulsion, ethylene-vinyl acetate -Emulsion polymerization of acrylate copolymer emulsion, acrylate polymer emulsion, acrylate-styrene copolymer emulsion, vinyl chloride polymer emulsion, urethane polymer emulsion, silicone polymer emulsion, epoxy polymer emulsion, etc. And a synthetic resin emulsion produced by solution polymerization or an aqueous starch solution.

【0021】混合乳化物形態の消臭剤を製造する際の有
効成分の使用量は特に制限されず、広い範囲から適宜選
択できるが、通常合成樹脂エマルジョンの固形分100
重量部に対して、(A)、(B)両成分の合計量(消臭
剤組成物)を、0.1〜30重量部程度、好ましくは
0.5〜20重量部程度となるように、適宜調整すれば
よい。このような乳化物の形態で使用される本発明の組
成物の具体的な用途としては、例えば、紙類(紙、壁紙
等)、繊維、木材(主に合板や化粧板や繊維板等の建
材)、樹脂成形品(主にフィルムやシート)等への表面
処理剤や、合成樹脂への添加剤等を挙げることができ
る。
The amount of the active ingredient used in producing the demulsifier in the form of a mixed emulsion is not particularly limited and can be appropriately selected from a wide range.
The total amount (deodorant composition) of both components (A) and (B) is about 0.1 to 30 parts by weight, preferably about 0.5 to 20 parts by weight, based on parts by weight. , May be adjusted as appropriate. Specific uses of the composition of the present invention used in the form of such an emulsion include, for example, paper (paper, wallpaper, etc.), fiber, wood (mainly plywood, decorative board, fiberboard, etc.). Surface treatment agents for building materials), resin molded products (mainly films and sheets), and additives to synthetic resins.

【0022】また、本発明の組成物の乳化物を、接着性
高分子材料に添加混合することにより、消臭性接着剤と
しても使用することができる。接着性高分子材料として
は、ビニル系高分子などの合成高分子及びデンプンなど
の天然高分子の別を問わず用いることができる。具体的
には、例えば、酢酸ビニル樹脂系エマルジョン、アクリ
ル樹脂系エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体
エマルジョン、エチレン共重合体エマルジョン等のエマ
ルジョン系及びデンプン水溶液、酢酸ビニル樹脂系溶
液、エチレン共重合体溶液などの溶液系の溶剤揮発型接
着性材料や、シアノアクリレート系、ポリウレタン系、
尿素樹脂、フェノール系樹脂、フラン樹脂などの化学反
応型接着性材料や、ホットメルト系接着剤などの熱溶融
型接着性材料や、デンプン水溶液などの再湿型接着性材
料などが挙げられる。これらの中でも、酢酸ビニル樹脂
系エマルジョン、アクリル樹脂系エマルジョン、スチレ
ン−ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、フェ
ノール樹脂、フラン樹脂、デンプン水溶液より選ばれる
1種又は2種以上を併用した(少なくとも1種の)接着
性材料を用いることが好ましく、この材料100重量部
(溶剤揮発型の材料については固形分換算量)に対し
て、(A)、(B)両成分(消臭性組成物)を合計量で
1〜15重量部を配合してなる組成物は、接着剤として
特に有用である。
The emulsion of the composition of the present invention can be used as a deodorant adhesive by adding it to an adhesive polymer material and mixing it. As the adhesive polymer material, any of synthetic polymers such as vinyl polymers and natural polymers such as starch can be used. Specifically, for example, emulsions such as vinyl acetate resin emulsions, acrylic resin emulsions, styrene-butadiene copolymer emulsions, ethylene copolymer emulsions and starch aqueous solutions, vinyl acetate resin solutions, ethylene copolymer solutions Solvent-based adhesive materials such as solution-based solvents, cyanoacrylate-based, polyurethane-based,
Examples include a chemically reactive adhesive material such as a urea resin, a phenolic resin, and a furan resin, a hot-melt adhesive material such as a hot melt adhesive, and a rewet adhesive material such as an aqueous starch solution. Among them, one or two or more selected from vinyl acetate resin emulsion, acrylic resin emulsion, styrene-butadiene copolymer emulsion, urea resin, phenol resin, furan resin, and aqueous starch solution are used (at least one of them). It is preferable to use an adhesive material, and the components (A) and (B) (the deodorant composition) are added to 100 parts by weight of the material (in terms of the solid content in the case of a solvent-evaporating material). A composition comprising 1 to 15 parts by weight in total is particularly useful as an adhesive.

【0023】かかる消臭性接着剤は、尿素単独を消臭成
分として併用する接着剤に比較して吸湿性が少なく、ま
た多湿期の接着性能の維持と防黴性に優れるため好まし
い。すなわち、接着剤等への配合に際して、一般的に、
尿素を多量に使用すると吸湿性が高まり、多湿時の接着
強度の低下や黴の発生等といった問題を生じるが、本発
明の消臭性接着剤は、(A)成分と(B)成分の所定量
の混合によって尿素類の使用量を抑え、このような問題
を生じさせないものである。また、本発明の消臭性接着
剤は、ヒドラジド類等を単独で消臭成分として使用する
接着剤に比較して消臭性能に優れ、同等以上の性能をよ
り安価に発現し得るため好ましいものである。該消臭性
接着剤は、前記の優れた特性から木製家具製品の部品製
造に際し、木質材料相互の接着や木質材料からなる板材
に突板や印刷紙を接着するための接着剤として特に好ま
しく使用できる。該消臭性接着剤を用いて製造された家
具類は、室内空間や家具内部の収納空間へのホルムアル
デヒド等の発散がないので、人の健康に安全な家具とし
て安心して使用することができる。また、合板や壁紙の
製造、合板などの建築合板や壁紙の製造、合板などの建
築資材の接着や壁紙などの張り付け用の接着剤などとし
て使用される。
Such deodorant adhesives are preferable because they have less hygroscopicity than adhesives in which urea alone is used as a deodorant component, and maintain excellent adhesive performance in a humid period and have excellent antifungal properties. That is, when compounded into an adhesive or the like, generally,
When a large amount of urea is used, the hygroscopicity is increased, and problems such as a decrease in adhesive strength at high humidity and the occurrence of mold are caused. However, the deodorant adhesive of the present invention comprises components (A) and (B). The amount of urea used is suppressed by quantitative mixing, and such a problem does not occur. Further, the deodorant adhesive of the present invention is preferable because it is superior in deodorant performance as compared with an adhesive using hydrazides or the like alone as a deodorant component, and can exhibit the same or higher performance at a lower cost. It is. The deodorant adhesive can be particularly preferably used as an adhesive for bonding wood materials to each other or bonding a veneer or printing paper to a board made of a wood material when manufacturing parts of wooden furniture products due to the above excellent properties. . Furniture manufactured using the deodorant adhesive does not emit formaldehyde or the like into the indoor space or the storage space inside the furniture, so that it can be used as furniture that is safe for human health. Further, it is used as a plywood or wallpaper production, a plywood or other construction plywood or wallpaper production, a bonding of building materials such as plywood, or an adhesive for pasting a wallpaper or the like.

【0024】更に、本発明の消臭剤組成物の粉末又は該
粉末の溶液もしくは乳化物などの各種形態に調製された
ものを、適当な合成樹脂と混合し、消臭性樹脂組成物と
することもできる。合成樹脂としては特に制限されず、
公知のものでよく、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレ
フィン(ポリエチレン、ポリプロピレン等)、メタアク
リル樹脂、ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポ
リビニルアルコール、ABS樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポ
リカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリス
ルホン、ポリフェニレンスルフィド等の熱可塑性樹脂、
エポキシ樹脂、キシレン樹脂、グアナミン樹脂、ジアリ
ルフタレート樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹
脂、不飽和ポリエステル、フラン樹脂、ポリイミド、ポ
リウレタン、マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹
脂(尿素樹脂)等の熱硬化性樹脂等を挙げることができ
る。これらの中でも、熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化
ビニル、ポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等)、メタアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ア
セトアセチル化ポリビニルアルコール、ABS樹脂等が
好ましく、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン等が特に好
ましい。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノ
ール樹脂、ユリア樹脂(尿素樹脂)、メラミン樹脂、不
飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、ポリウ
レタン等が好ましく、エポキシ樹脂、ポリウレタン等が
特に好ましい。本発明の消臭性樹脂組成物において、有
効成分の配合量は特に制限されず、広い範囲から適宜選
択できるが、通常合成樹脂100重量部に対して、
(A)、(B)両成分の合計量(消臭剤組成物)を、
0.1〜30重量部程度、好ましくは0.5〜20重量
部程度となるように、適宜調整すればよい。
Further, powders of the deodorant composition of the present invention or those prepared in various forms such as solutions or emulsions of the powder are mixed with a suitable synthetic resin to obtain a deodorant resin composition. You can also. The synthetic resin is not particularly limited,
Known materials may be used, for example, polyvinyl chloride, polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), methacrylic resin, polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, ABS resin, vinylidene chloride resin, vinyl acetate resin, polyamide, polyacetal, polycarbonate, Thermoplastic resins such as modified polyphenylene ether, polysulfone, polyphenylene sulfide,
Thermosetting resins such as epoxy resin, xylene resin, guanamine resin, diallyl phthalate resin, vinyl ester resin, phenol resin, unsaturated polyester, furan resin, polyimide, polyurethane, maleic resin, melamine resin, urea resin (urea resin) And the like. Among them, as the thermoplastic resin, polyvinyl chloride, polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), methacrylic resin, polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, ABS resin and the like are preferable, and polyvinyl chloride, polyolefin and the like are particularly preferable. . Further, as the thermosetting resin, for example, phenol resin, urea resin (urea resin), melamine resin, unsaturated polyester, epoxy resin, silicon resin, polyurethane and the like are preferable, and epoxy resin and polyurethane are particularly preferable. In the deodorant resin composition of the present invention, the amount of the active ingredient is not particularly limited and can be appropriately selected from a wide range.
(A), (B) the total amount of both components (deodorant composition)
It may be appropriately adjusted so as to be about 0.1 to 30 parts by weight, preferably about 0.5 to 20 parts by weight.

【0025】更に、上記消臭性樹脂組成物に、アゾジカ
ーボンアミド等の発泡剤を添加し、消臭性発泡樹脂組成
物とすることもできる。得られる組成物を加熱して発泡
させることにより、発泡後のコーティング膜、成形品等
の中に微細な気泡が均一に分散し、空気と接触する表面
積が著しく増大し、消臭効果がより一層向上する。発泡
体の発泡倍率としては、その消臭効果及びその持続性を
考慮すると、好ましくは1.2〜60倍、より好ましく
は1.5〜50倍とするのがよい。
Further, a foaming agent such as azodicarbonamide may be added to the deodorizing resin composition to form a deodorizing foamed resin composition. By heating and foaming the obtained composition, fine bubbles are uniformly dispersed in the coating film after foaming, molded articles, etc., the surface area in contact with air is significantly increased, and the deodorizing effect is further enhanced. improves. The foaming ratio of the foam is preferably 1.2 to 60 times, more preferably 1.5 to 50 times, in consideration of its deodorizing effect and its durability.

【0026】更に、上記消臭性樹脂組成物には、例え
ば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、
着色剤、防黴剤、強化材、充填材等の公知のプラスチッ
ク添加剤を添加してもよい。ここで強化材及び充填材と
しては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、水酸化アル
ミニウム、アルミナ、ホワイトカーボン、カーボンブラ
ック等の公知の無機質充填剤、チタン酸カリウムウィス
カー、珪酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウム
ウィスカー、ホウ酸マグネシウムウィスカー、珪酸亜鉛
ウィスカー等の無機ウィスカー等を挙げることができ
る。
The deodorant resin composition further includes, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant,
Known plastic additives such as a coloring agent, a fungicide, a reinforcing material, and a filler may be added. Here, as the reinforcing material and the filler, for example, known inorganic fillers such as fused silica, crystalline silica, aluminum hydroxide, alumina, white carbon, carbon black, potassium titanate whisker, calcium silicate whisker, aluminum borate whisker And inorganic whiskers such as magnesium borate whiskers and zinc silicate whiskers.

【0027】消臭性樹脂組成物の形態で使用される場合
には、例えば、所望の形状の成形物とすることができ
る。該成形物の具体例としては、例えば、エアコンや空
気清浄機用のエアフィルター、フィルム、シート等を挙
げることができる。この際の好ましい合成樹脂は、例え
ば、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン
類等である。尚、本発明の消臭剤組成物の使用例は、上
記以外にも、塗料特に屋内用塗料等としても広く使用で
きる。
When used in the form of a deodorant resin composition, for example, a molded article having a desired shape can be obtained. Specific examples of the molded product include, for example, an air filter, a film, and a sheet for an air conditioner or an air purifier. Preferred synthetic resins at this time are, for example, polyolefins such as polypropylene and polyethylene. The use examples of the deodorant composition of the present invention can be widely used as paints, especially indoor paints, in addition to the above.

【0028】[0028]

【実施例】以下に実施例、比較例及び試験例を掲げ、本
発明を更に詳細に説明する。実施例1〜3、比較例1〜5 市販の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100重量部(コ
ニシ株式会社製、「CH−7」、固形分換算量)に対し
て、表1に示す割合(重量部)でエチレン尿素及びアジ
ピン酸ジヒドラジド(ADH)(大塚化学株式会社製)
を添加し、接着剤を調製した。尚、比較例5は、エチレ
ン尿素及びアジピン酸ジヒドラジドの何れも添加しない
ブランクとした。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, Comparative Examples and Test Examples. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 The ratios (parts by weight) shown in Table 1 are based on 100 parts by weight of a commercially available vinyl acetate resin emulsion (manufactured by Konishi Co., Ltd., “CH-7”, solid content conversion amount). ) With ethylene urea and adipic dihydrazide (ADH) (Otsuka Chemical Co., Ltd.)
Was added to prepare an adhesive. Comparative Example 5 was a blank in which neither ethylene urea nor adipic dihydrazide was added.

【0029】得られた接着剤を80g/m2の割合で合
板(F−II規格ラワン合板15mm厚)表面に塗布し、
これに化粧紙(プレーンメープル71再塗装紙、80g
/m 2)を積層して30分間コールドプレスを行い、化
粧貼り合板を得た。
The obtained adhesive was weighed at 80 g / m.TwoAt the rate of
Apply to the surface of the board (F-II standard Rawan plywood 15mm thickness)
Add decorative paper (plain maple 71 repainted paper, 80g
/ M Two) And cold press for 30 minutes
A decorative plywood was obtained.

【0030】試験例1 実施例1〜3及び比較例1〜5で得られた化粧貼り合板
につき、「JIS 5905 繊維板 ホルムアルデヒ
ド放散量」の測定法に準じ、下記方法に従って、その消
臭性能を評価した。デシケーター(JIS R3503
に規定する大きさ240mm内容積約10Lのもの)の
底部に300mlの蒸留水を入れた結晶皿(直径120
mm、高さ60mm)を置き、その上に磁製プレートを
敷き、各実施例、比較例で得られた化粧貼り合板から切
り出した試験片(15cm×5cm×7mm)10枚を
載せ、20〜25℃で24時間放置して、放出されるホ
ルムアルデヒドを蒸留水に吸収させて試料溶液とした。
試料溶液中のホルムアルデヒド濃度は、アセチルアセト
ン法によって光電比色計を用いて比色定量した。その結
果を表1に示す。表中の放出量は、ホルムアルデヒドの
放出量(mg/l)を示す。また、表中の除去率は、放
出量減少率(比較例5のホルムアルデヒド放出量(接着
剤のみを使用して得た化粧板貼り合板から切り出した試
験片からのホルムアルデヒド放出量)に対する除去量の
除算)を百分率(%)で示したものである。
Test Example 1 The decorative plywood obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 was evaluated for its deodorizing performance in accordance with the following method in accordance with the method for measuring "JIS 5905 fiberboard formaldehyde emission". evaluated. Desiccator (JIS R3503
A crystal dish (diameter 120) containing 300 ml of distilled water at the bottom of a 240 mm size having an internal volume of about 10 L as defined in
mm, height 60 mm), a porcelain plate is spread thereon, and ten test pieces (15 cm × 5 cm × 7 mm) cut out from the decorative laminated plywood obtained in each of Examples and Comparative Examples are placed. After leaving at 25 ° C. for 24 hours, the released formaldehyde was absorbed in distilled water to obtain a sample solution.
The formaldehyde concentration in the sample solution was colorimetrically determined using a photoelectric colorimeter by the acetylacetone method. Table 1 shows the results. The release amount in the table indicates the release amount of formaldehyde (mg / l). The removal rate in the table is the removal rate of the removal amount relative to the emission reduction rate (the formaldehyde release amount of Comparative Example 5 (the formaldehyde release amount from the test piece cut out from the laminated plywood obtained using only the adhesive)). Division) is shown as a percentage (%).

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】上記結果から明らかなように、ADH単独
又はエチレン尿素単独では、消臭性能は殆ど差が見られ
ないが、両者を併用すると消臭性能が顕著に向上するこ
とが実証された。また、エチレン尿素とADHの配合割
合は、1:5〜1:1の間では、効果的に差が見られな
かった。従って、ADHに少量のエチレン尿素の添加に
よって消臭性能を顕著に向上させることも可能であるか
ら、尿素類添加による多湿時の接着強度の低下や黴の発
生を防止しつつ優れた消臭性能を有する接着剤である。
As is clear from the above results, there is little difference in the deodorizing performance between ADH alone and ethylene urea alone, but it was demonstrated that the deodorizing performance was significantly improved when both were used in combination. In addition, no effective difference was observed between the mixing ratios of ethylene urea and ADH between 1: 5 and 1: 1. Therefore, it is possible to significantly improve the deodorizing performance by adding a small amount of ethylene urea to ADH, so that the excellent deodorizing performance can be achieved while preventing the decrease in the adhesive strength at high humidity and the generation of mold due to the addition of urea. An adhesive having:

【0033】実施例4〜7 市販の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン100重量部(コ
ニシ株式会社製、「CH−7」、固形分換算量)に対し
て、表2に示す割合(重量部)でエチレン尿素及びアジ
ピン酸ジヒドラジド(ADH)(大塚化学株式会社製)
を添加し、接着剤を調製した。
Examples 4 to 7 Ethylene was used at a ratio (parts by weight) shown in Table 2 with respect to 100 parts by weight of a commercially available vinyl acetate resin emulsion (manufactured by Konishi Co., Ltd., "CH-7", solid content conversion amount). Urea and adipic dihydrazide (ADH) (Otsuka Chemical Co., Ltd.)
Was added to prepare an adhesive.

【0034】試験例2 上記実施例1〜7で得られた接着剤を用いて、合板(F
−II規格ラワン合板15mm厚)に楢突板を接着剤塗布
量90g/m2、105℃、49N/cm2にて50秒間ホッ
トプレスして十分に養生させた。このものを一片75m
mの正方形形状に切り出し、JAS3類浸漬剥離試験に
準じて浸漬剥離試験に供した。即ち、各試験片を、35
℃の水中に2時間浸漬した後、60℃で3時間乾燥さ
せ、それぞれの側面における剥離しない長さがいずれも
50mm以上であるものを合格とし、かかる基準を充た
さないものを不合格とした。その結果を表2に示す。
Test Example 2 Using the adhesives obtained in the above Examples 1 to 7, plywood (F
-II standard rawan plywood 15 mm thick) was hot-pressed with an adhesive application amount of 90 g / m 2 , 105 ° C. and 49 N / cm 2 for 50 seconds to be sufficiently cured. This one piece 75m
m was cut out into a square shape, and subjected to a dip-peel test according to the JAS3 class dip-peel test. That is, each test piece is
After immersion in water at 60 ° C. for 2 hours, the film was dried at 60 ° C. for 3 hours. Those having a non-peeling length on each side of 50 mm or more were accepted, and those not satisfying such criteria were rejected. Table 2 shows the results.

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】このように実施例1〜4の接着剤は、耐水
性にも優れていることがわかる。
Thus, it can be seen that the adhesives of Examples 1 to 4 are also excellent in water resistance.

【0037】実施例8〜13、比較例6〜10 さらに、塩化カルシウム(試薬)5.4重量部と、表3に
示す割合の尿素、エチレン尿素、アジピン酸ジヒドラジ
ド(ADH)を水中にそれぞれ混合し、実施例及び比較
例の消臭剤を調製した。尚、比較例10は、未処理合板
を用いたブランクとした。
Examples 8 to 13 and Comparative Examples 6 to 10 Further, 5.4 parts by weight of calcium chloride (reagent) and urea, ethylene urea and adipic dihydrazide (ADH) in the proportions shown in Table 3 were mixed in water, respectively. Deodorants of Examples and Comparative Examples were prepared. Comparative Example 10 was a blank using untreated plywood.

【0038】得られた消臭剤を4g/尺2の割合で2種
類の合板(合板A及び合板B)表面に塗布し乾燥させた
後、15cm×5cm×5.5mmの大きさに切り出
し、試験片を得た。
The obtained deodorant was applied to the surfaces of two kinds of plywood (plywood A and plywood B) at a rate of 4 g / size 2 and dried, then cut out to a size of 15 cm × 5 cm × 5.5 mm. A test piece was obtained.

【0039】試験例3 実施例8〜13及び比較例6〜10で得られた化粧貼り
合板につき、「JAS普通合板 ホルムアルデヒド放散
量」の測定法に準じ、下記方法に従って、その消臭性能
を評価した。デシケーター(JIS R3503に規定
する大きさ240mm内容積約10Lのもの)の底部に
300mlの蒸留水を入れた結晶皿(直径120mm、
高さ60mm)を置き、その上に磁製プレートを敷き、
各実施例、比較例で得られた試験片(15cm×5cm
×3mm)各10枚を載せ、20〜25℃で24時間放
置して、放出されるホルムアルデヒドを蒸留水に吸収さ
せて試料溶液とした。試料溶液中のホルムアルデヒド濃
度は、アセチルアセトン法によって光電比色計を用いて
比色定量した。その結果を表3に示す。表中の放出量
は、ホルムアルデヒドの放出量(mg/l)を示し、左
欄は合板Aを用いて、右欄は合板Bを用いて、それぞれ測
定した結果である。また、表中の除去率は、放出量減少
率(比較例10のホルムアルデヒド放出量(未処理の合
板からのホルムアルデヒド放出量)に対する除去量の除
算)を百分率(%)で示したものである。
Test Example 3 The decorative plywood obtained in Examples 8 to 13 and Comparative Examples 6 to 10 was evaluated for its deodorizing performance in accordance with the method for measuring the amount of formaldehyde emission from JAS ordinary plywood according to the following method. did. A crystal dish (120 mm in diameter, 120 mm in diameter) containing 300 ml of distilled water at the bottom of a desiccator (with a size of 240 mm and an internal volume of about 10 L specified in JIS R3503)
Height 60mm), put a porcelain plate on it,
The test piece (15 cm × 5 cm) obtained in each of Examples and Comparative Examples
× 3 mm) Each of the 10 sheets was placed and allowed to stand at 20 to 25 ° C. for 24 hours. The released formaldehyde was absorbed in distilled water to obtain a sample solution. The formaldehyde concentration in the sample solution was colorimetrically determined using a photoelectric colorimeter by the acetylacetone method. Table 3 shows the results. The release amount in the table indicates the release amount of formaldehyde (mg / l), and the left column is the result of measurement using plywood A, and the right column is the result of measurement using plywood B. In the table, the removal rate is a percentage (%) of the emission reduction rate (the removal amount divided by the formaldehyde emission amount (formaldehyde emission amount from untreated plywood) in Comparative Example 10).

【0040】[0040]

【表3】 [Table 3]

【0041】表3の結果から、尿素又はエチレン尿素を
単独で用いた比較例6、7及びアジピン酸ジヒドラジド
のみを単独で用いた比較例8,9に比較して、両者を併
用した実施例8〜13の消臭効果が顕著に向上すること
がわかる。また、尿素類に対するアジピン酸ジヒドラジ
ド類の添加は、少量であっても顕著な消臭効果の向上が
見られることがわかる。
From the results shown in Table 3, it can be seen that Comparative Examples 6 and 7 using urea or ethylene urea alone and Comparative Examples 8 and 9 using only adipic dihydrazide alone show Example 8 in which both are used in combination. It can be seen that the deodorizing effects of Nos. To 13 are significantly improved. In addition, it can be seen that the addition of adipic dihydrazide to urea can significantly improve the deodorizing effect even in a small amount.

【0042】[0042]

【発明の効果】以上のように、本発明に係る消臭剤組成
物は、ヒドラジド類などと尿素類を所定割合で併用する
ことにより、優れた消臭性能を発現する。さらに、この
優れた消臭性能は、少量のヒドラジド類の配合で得られ
るので、剤自体のコスト低減化を図ることができる。
As described above, the deodorant composition according to the present invention exhibits excellent deodorizing performance by using hydrazides and the like and ureas in a predetermined ratio. Further, since this excellent deodorant performance can be obtained by adding a small amount of hydrazides, the cost of the agent itself can be reduced.

【0043】また、本発明に係る消臭性接着剤は、消臭
成分としてヒドラジド類などと尿素類を所定割合で併用
してなるので、上記の優れた消臭性能と低コスト化とい
う効果を有するだけでなく、消臭成分として尿素類を単
独で添加した消臭剤に比して、多湿時の接着強度の低下
や黴の発生が起こり難いという効果を奏する。
Further, the deodorant adhesive according to the present invention uses hydrazides and the like and ureas in combination at a predetermined ratio as deodorizing components, so that the above-mentioned excellent deodorizing performance and cost reduction can be obtained. In addition to having a deodorant component, urea is used alone as a deodorant component. This has the effect of lowering the adhesive strength at high humidity and preventing the occurrence of mold.

フロントページの続き (72)発明者 幸森 雅彦 徳島県板野郡藍住町住吉字江端98−2 大 塚化学株式会社家具事業部徳島第二工場内 (72)発明者 神谷 一先 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島工場内 (72)発明者 阿部 吉伸 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島工場内 (72)発明者 森 博昭 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島工場内 (72)発明者 原 一男 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島工場内 Fターム(参考) 4C080 AA04 AA05 BB02 CC02 HH04 JJ06 KK08 MM18 MM22 NN25 QQ03 4J040 BA201 DA031 DA111 DC011 DD021 DE011 DL141 EA011 EB001 EC001 ED111 EE061 EG001 EH031 EJ001 EL021 HC15 HC19 HC23 HC25 HD20 KA20 LA11 MA04 MA06 MA08 MA09 MA10 MB03 NA10 NA12Continued on the front page (72) Inventor Masahiko Komori 98-2 Ebata, Sumiyoshi, Aizumi-cho, Itano-gun, Tokushima Prefecture Otsuka Chemical Co., Ltd. 463 Kagasuno-cho, Otsuka Chemical Co., Ltd.Tokushima Plant (72) Inventor Yoshinobu Abe 463 Kasuno-cho, Kawauchi-cho, Tokushima City, Tokushima Prefecture In-Tokushima Plant, Otsuka Chemical Co., Ltd. 463 Suno Otsuka Chemical Co., Ltd. Tokushima Plant (72) Inventor Kazuo Hara 463 Kagasuno, Kawauchi-cho, Tokushima City, Tokushima Pref. Otsuka Chemical Co., Ltd. Tokushima Plant F-term (reference) QQ03 4J040 BA201 DA031 DA111 DC011 DD021 DE011 DL141 EA011 EB001 EC001 ED111 EE061 EG001 EH031 EJ001 EL021 HC15 HC19 HC23 HC25 HD20 KA20 LA11 MA04 MA06 MA08 MA09 MA10 MB03 NA10 NA12

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ヒドラジド類、アゾール類及びア
ジン類から選ばれる少なくとも1種と、(B)尿素及び
その誘導体から選ばれる少なくとも1種を有効成分とし
て含有する消臭剤組成物であって、前記(B)成分1重
量部に対し、前記(A)成分を0.05〜10重量部配
合してなることを特徴とする消臭剤組成物。
1. A deodorant composition comprising (A) at least one selected from hydrazides, azoles and azines and (B) at least one selected from urea and its derivatives as active ingredients. A deodorant composition comprising 0.05 to 10 parts by weight of the component (A) per 1 part by weight of the component (B).
【請求項2】 (A)ヒドラジド類、アゾール類及びア
ジン類から選ばれる少なくとも1種と、(B)尿素及び
その誘導体から選ばれる少なくとも1種を有効成分とし
て含有する消臭剤組成物であって、前記(B)成分1重
量部に対し、前記(A)成分を0.2〜4重量部配合し
てなることを特徴とする消臭剤組成物。
2. A deodorant composition comprising (A) at least one selected from hydrazides, azoles and azines, and (B) at least one selected from urea and its derivatives as active ingredients. A deodorant composition comprising 0.2 to 4 parts by weight of the component (A) per 1 part by weight of the component (B).
【請求項3】 (A)ヒドラジド類、アゾール類及びア
ジン類から選ばれる少なくとも1種と、(B)尿素及び
その誘導体から選ばれる少なくとも1種を有効成分とし
て含有する消臭剤組成物であって、前記(B)成分1重
量部に対し、前記(A)成分を1〜4重量部配合してな
ることを特徴とする消臭剤組成物。
3. A deodorant composition comprising (A) at least one selected from hydrazides, azoles and azines and (B) at least one selected from urea and its derivatives as active ingredients. A deodorant composition comprising 1 to 4 parts by weight of the component (A) per 1 part by weight of the component (B).
【請求項4】 前記(B)成分がエチレン尿素を含む請
求項1〜3の何れかに記載の消臭剤組成物。
4. The deodorant composition according to claim 1, wherein the component (B) contains ethylene urea.
【請求項5】 接着性高分子材料100重量部に、請求
項1〜4の何れかに記載の消臭剤組成物を1〜15重量
部配合してなることを特徴とする消臭性接着剤。
5. A deodorant adhesive comprising 100 parts by weight of an adhesive polymer material and 1 to 15 parts by weight of the deodorant composition according to claim 1. Agent.
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