JP3069845B2 - Deodorant resin composition - Google Patents

Deodorant resin composition

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JP3069845B2
JP3069845B2 JP9108443A JP10844397A JP3069845B2 JP 3069845 B2 JP3069845 B2 JP 3069845B2 JP 9108443 A JP9108443 A JP 9108443A JP 10844397 A JP10844397 A JP 10844397A JP 3069845 B2 JP3069845 B2 JP 3069845B2
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synthetic resin
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司 前川
敏智 高尾
善久 友滝
一先 神谷
吉伸 阿部
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【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、消臭性樹脂組成物
に関する。より詳しくは、本発明は、長期間に亘って優
れた消臭効果を維持することができ、例えばコーティン
グ材等として有用な消臭性樹脂組成物に関する。
[0001] The present invention relates to a deodorant resin composition. More specifically, the present invention relates to a deodorant resin composition which can maintain an excellent deodorant effect over a long period of time and is useful as, for example, a coating material.

【0002】[0002]

【発明が解決しようとする課題】近年生活水準の著しい
向上と共に、より快適な生活環境や作業環境が求められ
るようになり、種々の問題が提起されている。例えば、
嫌煙運動が盛んになっている原因の一つには、たばこの
煙に含まれるアセトアルデヒド、アンモニア、トリメチ
ルアミン、メルカプタン、硫化水素等の多数の悪臭成分
が毛髪、衣服、屋内の壁、家具、カーペットや自動車、
電車等の乗り物の室内等に付着し、悪臭として残存する
ことが挙げられる。また、最近の新築住宅においては、
ホルムアルデヒド等の化学物質を含浸又は塗布した新建
材が多用され、該化学物質が大量に気化分散して悪臭と
なり、生活環境を悪化させ、更に居住者の健康をも損な
うことが大きな問題となっている。
In recent years, along with the remarkable improvement in living standards, more comfortable living and working environments have been demanded, and various problems have been raised. For example,
One of the causes of the increasing anti-smoking movement is that many offensive odor components such as acetaldehyde, ammonia, trimethylamine, mercaptan, hydrogen sulfide, etc. contained in cigarette smoke can cause hair, clothes, indoor walls, furniture, carpets, etc. Car,
It may adhere to the interior of vehicles such as trains and remain as an odor. Also, in recent new houses,
New building materials impregnated or coated with chemical substances such as formaldehyde are frequently used, and the chemical substances are vaporized and dispersed in large quantities, resulting in foul odors, worsening the living environment, and further impairing the health of residents. I have.

【0003】このような悪臭を除去(消臭)する手段と
しては、空気清浄機、エアコン等の使用が一般的である
が、その効果は不充分である。このような機械的な消臭
手段以外の方法についても種々の提案がなされている。
例えば、改質により消臭機能を付与したアクリル樹脂を
紡糸して繊維化し、これを加工して消臭性のカーペット
やカーテンを製造することが行われている。しかしなが
ら、この方法は、消臭効果が不充分であり、更にアクリ
ル樹脂の改質に高コストを要するので、工業的に有利な
ものではない。
As means for removing (deodorizing) such malodors, air purifiers, air conditioners and the like are generally used, but their effects are insufficient. Various proposals have been made for methods other than such mechanical deodorizing means.
For example, an acrylic resin having a deodorizing function imparted by modification is spun into fibers, which are processed to produce deodorant carpets and curtains. However, this method is not industrially advantageous because the deodorizing effect is insufficient and the cost for modifying the acrylic resin is high.

【0004】また、アクリル樹脂エマルジョン等の合成
樹脂マトリックスと消臭性触媒とを含有する消臭性コー
ティング材を、各種の材質及び形状を有する基材に被覆
することも行われている。代表的な消臭性触媒として
は、例えば、パーライト、ゼオライト、シリカゲル、活
性炭、硫酸第一鉄とL−アスコルビン酸との結合体等を
挙げることができる。これらのうち、パーライト、ゼオ
ライト、シリカゲル及び活性炭は、臭いを物理的に吸着
する触媒である。一方、硫酸第一鉄とL−アスコルビン
酸との結合体は、紫外線が当たると活性酸素が発生し、
これが悪臭成分を酸化して消臭する機能を有している。
しかしながら、これらの触媒を含有する従来のコーティ
ング材は、使用初期には相応の消臭効果を発揮するが、
その効果には寿命があり、長期的な持続性は期待できな
い。
[0004] Deodorant coating materials containing a synthetic resin matrix such as an acrylic resin emulsion and a deodorant catalyst are also coated on substrates having various materials and shapes. Representative deodorizing catalysts include, for example, perlite, zeolite, silica gel, activated carbon, a complex of ferrous sulfate and L-ascorbic acid, and the like. Among these, perlite, zeolite, silica gel and activated carbon are catalysts that physically adsorb odors. On the other hand, the complex of ferrous sulfate and L-ascorbic acid generates active oxygen when exposed to ultraviolet light,
This has the function of oxidizing the malodorous components and deodorizing them.
However, conventional coating materials containing these catalysts exhibit a deodorant effect at the beginning of use,
The effect has a long life, and long-term sustainability cannot be expected.

【0005】更に上記の各種消臭手段では、たばこの悪
臭成分の中でも大きな割合を占めるアセトアルデヒド
や、新建材から分散気化するホルムアルデヒド等のアル
デヒド類の除去効果が不充分であるという致命的欠点を
有している。
Further, the above various deodorizing means have a fatal drawback that the effect of removing acetaldehyde, which accounts for a large proportion of the malodorous components of tobacco, and aldehydes such as formaldehyde, which is dispersed and vaporized from new building materials, is insufficient. doing.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、新規な消臭性樹脂組
成物を得ることに成功し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have succeeded in obtaining a novel deodorant resin composition and completed the present invention.

【0007】即ち、本発明は下記(1)及び(2)の消
臭性樹脂組成物に係る。
That is, the present invention relates to the following deodorant resin compositions (1) and (2).

【0008】(1)合成樹脂100重量部及びヒドラジ
ド化合物0.2〜20重量部を含有する消臭性樹脂組成
物(以下「第1組成物」という)。
(1) A deodorant resin composition containing 100 parts by weight of a synthetic resin and 0.2 to 20 parts by weight of a hydrazide compound (hereinafter referred to as "first composition").

【0009】(2)合成樹脂100重量部、ヒドラジド
化合物0.2〜20重量部及び発泡剤0.2〜30重量
部を含有する消臭性樹脂組成物(以下「第2組成物」と
いう)。
(2) A deodorant resin composition containing 100 parts by weight of a synthetic resin, 0.2 to 20 parts by weight of a hydrazide compound and 0.2 to 30 parts by weight of a foaming agent (hereinafter referred to as "second composition") .

【0010】尚、特に断わらない限り、上記第1組成物
及び第2組成物を併せて本発明の消臭性樹脂組成物とい
う。
Unless otherwise specified, the first composition and the second composition are collectively referred to as the deodorant resin composition of the present invention.

【0011】本発明の消臭性樹脂組成物は、たばこの煙
の悪臭成分、特にアセトアルデヒドや、新建材から分散
気化するホルムアルデヒド等のアルデヒド類の消臭に顕
著な効果を有し、しかも優れた消臭効果が長期間に亘っ
て持続するという好ましい特性を有している。
The deodorant resin composition of the present invention has a remarkable effect on deodorizing tofensive odor components of tobacco smoke, especially acetaldehyde and aldehydes such as formaldehyde which is dispersed and vaporized from new building materials, and is excellent. It has a preferable property that the deodorizing effect is maintained for a long time.

【0012】特に、本発明の第2組成物を発泡させて得
られるコーティング膜及び成形品は、前記の好ましい特
性がより一層顕著になる。
In particular, the coating film and the molded product obtained by foaming the second composition of the present invention have the above-mentioned preferable characteristics more remarkably.

【0013】本発明の消臭性樹脂組成物が、このような
顕著な効果を示すのは、ヒドラジド化合物中のヒドラジ
ド基がアセトアルデヒド等の悪臭成分やホルムアルデヒ
ド等と容易に結合することによる。更に前記の結合が水
との反応で加水分解され、アセトアルデヒド、ホルムア
ルデヒド等が再放出されるという性質を有していること
から、一旦吸着されたアセトアルデヒド、ホルムアルデ
ヒド等の悪臭成分が空気中の微量な水分によって、人に
嗅覚に感じない程度の濃度で徐々に再放出され、再びフ
リーになったヒドラジド基が新たな悪臭成分等を結合吸
着することも寄与しているものと考えられる。
The deodorant resin composition of the present invention exhibits such a remarkable effect because the hydrazide group in the hydrazide compound is easily bonded to a malodorous component such as acetaldehyde or formaldehyde. Further, since the bond is hydrolyzed by the reaction with water and acetaldehyde, formaldehyde and the like are re-released, a malodorous component such as acetaldehyde and formaldehyde once adsorbed is trace amount in the air. It is considered that the hydrazide group which is gradually re-released at a concentration that does not cause smell to humans due to moisture and becomes free again also contributes to binding and adsorption of a new malodor component and the like.

【0014】更に、本発明の第2組成物の効果がより一
層優れているのは、発泡後のコーティング膜、成形品等
の中に微細な気泡が均一に分散し、空気と接触する表面
積が著しく増大することによるものと考えられる。
Further, the effect of the second composition of the present invention is more excellent because fine air bubbles are uniformly dispersed in a coating film, a molded article or the like after foaming, and the surface area in contact with air is small. It is thought to be due to a significant increase.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明の第1組成物において、合
成樹脂としては特に制限されず、公知のものでよく、例
えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン(ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等)、メタアクリル樹脂、ポリビニ
ルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコー
ル、ABS樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、
変性ポリフェニレンエーテルポリスルホン、ポリフェニ
レンスルフィド等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、キシ
レン樹脂、グアナミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエス
テル、フラン樹脂、ポリイミド、ポリウレタン、マレイ
ン酸樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等の熱硬化性樹脂
等を挙げることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the first composition of the present invention, the synthetic resin is not particularly limited, and may be a known resin such as polyvinyl chloride, polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), methacrylic resin, polyvinyl Alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, ABS resin, vinylidene chloride resin, vinyl acetate resin, polyamide, polyacetal, polycarbonate,
Modified polyphenylene ether polysulfone, thermoplastic resins such as polyphenylene sulfide, epoxy resin, xylene resin, guanamine resin, diallyl phthalate resin,
Examples include thermosetting resins such as vinyl ester resins, phenol resins, unsaturated polyesters, furan resins, polyimides, polyurethanes, maleic resins, melamine resins, and urea resins.

【0016】これらの中でも、熱可塑性樹脂としては、
ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン(ポリエチレン、ポリ
プロピレン等)、メタアクリル樹脂、ポリビニルアルコ
ール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、ABS
樹脂等が好ましく、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン等
が特に好ましい。また、熱硬化性樹脂としては、例え
ば、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽
和ポリエステル、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレ
タン等が好ましく、エポキシ樹脂、ポリウレタン等が特
に好ましい。また、本発明においては、各種合成樹脂エ
マルジョンを使用することもできる。合成樹脂エマルジ
ョンとしては、例えば酢酸ビニル重合体エマルジョン、
エチレン−酢酸ビニル重合体エマルジョン、酢酸ビニル
−バーサテート共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸
ビニル−塩化ビニル共重合体エマルジョン、エチレン−
酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョ
ン、アクリル酸エステル重合体エマルジョン、アクリル
酸エステル−スチレン共重合体エマルジョン、塩化ビニ
ル重合体エマルジョン、ウレタン重合体エマルジョン、
シリコーン重合体エマルジョン、エポキシ重合体エマル
ジョン等の乳化重合、溶液重合等により製造される合成
樹脂エマルジョンを挙げることができる。
Among them, thermoplastic resins include:
Polyvinyl chloride, polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), methacrylic resin, polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, ABS
Resins and the like are preferable, and polyvinyl chloride, polyolefin and the like are particularly preferable. Further, as the thermosetting resin, for example, phenol resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester, epoxy resin, silicon resin, polyurethane and the like are preferable, and epoxy resin and polyurethane are particularly preferable. In the present invention, various synthetic resin emulsions can be used. As the synthetic resin emulsion, for example, vinyl acetate polymer emulsion,
Ethylene-vinyl acetate polymer emulsion, vinyl acetate-versatate copolymer emulsion, ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride copolymer emulsion, ethylene-
Vinyl acetate-acrylate copolymer emulsion, acrylate polymer emulsion, acrylate-styrene copolymer emulsion, vinyl chloride polymer emulsion, urethane polymer emulsion,
Examples thereof include synthetic resin emulsions produced by emulsion polymerization, solution polymerization, and the like of silicone polymer emulsions, epoxy polymer emulsions, and the like.

【0017】本発明の第1組成物において、ヒドラジド
化合物としては特に制限されず、分子中に1個のヒドラ
ジド基を有するモノヒドラジド化合物、分子中に2個の
ヒドラジド基を有するジヒドラジド化合物、分子中に3
個以上のヒドラジド基を有するポリヒドラジド化合物等
を挙げることができる。
In the first composition of the present invention, the hydrazide compound is not particularly restricted but includes a monohydrazide compound having one hydrazide group in the molecule, a dihydrazide compound having two hydrazide groups in the molecule, To 3
And polyhydrazide compounds having at least two hydrazide groups.

【0018】モノヒドラジド化合物の具体例としては、
例えば、一般式 R−CO−NHNH2 (1) 〔式中、Rは水素原子、アルキル基又は置換基を有する
ことのあるアリール基を示す。〕で表されるモノヒドラ
ジド化合物を挙げることができる。
Specific examples of the monohydrazide compound include:
For example, in the general formula R-CO-NHNH 2 (1 ) [wherein, R represents an aryl group which may have a hydrogen atom, an alkyl group or a substituent. A monohydrazide compound represented by the formula:

【0019】上記一般式(1)において、Rで示される
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n
−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘ
キシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニ
ル基、n−デシル基、n−ウンデシル基等の炭素数1〜
12の直鎖状アルキル基を挙げることができる。アリー
ル基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナ
フチル基等を挙げることができ、これらの中でもフェニ
ル基が好ましい。またアリール基の置換基としては、例
えば、水酸基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、
メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピ
ル基、n−ブチル基、tert−ブチル基、iso−ブ
チル基等の炭素数1〜4の直鎖又は分岐鎖状のアルキル
基等を挙げることができる。
In the general formula (1), examples of the alkyl group represented by R include a methyl group, an ethyl group, and an n group.
-A carbon number of 1 to 1 such as -propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group and n-undecyl group.
Twelve linear alkyl groups can be mentioned. Examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group and the like, and among these, a phenyl group is preferable. Further, as a substituent of the aryl group, for example, a hydroxyl group, fluorine, chlorine, a halogen atom such as bromine,
Examples thereof include a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, a tert-butyl group, and an iso-butyl group. be able to.

【0020】上記一般式(1)のヒドラジド化合物とし
ては、より具体的には、ラウリル酸ヒドラジド、サリチ
ル酸ヒドラジド、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジ
ド、プロピオン酸ヒドラジド、p−ヒドロキシ安息香酸
ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジド、3−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸ヒドラジド等を例示できる。
More specifically, the hydrazide compound of the above general formula (1) includes lauric hydrazide, salicylic hydrazide, form hydrazide, acetohydrazide, propionic hydrazide, p-hydroxybenzoic hydrazide, naphthoic hydrazide, 3 -Hydroxy-
Examples thereof include 2-naphthoic acid hydrazide.

【0021】ジヒドラジド化合物の具体例としては、例
えば、一般式 H2NHN−X−NHNH2 (2) [式中Xは基−CO−又は基−CO−A−CO−を示
す。Aはアルキレン基又はアリーレン基を示す。]で表
わされるジヒドラジド化合物を挙げることができる。
Specific examples of the dihydrazide compound include, for example, a general formula H 2 NHN—X—NHNH 2 (2) wherein X represents a group —CO— or a group —CO—A—CO—. A represents an alkylene group or an arylene group. And a dihydrazide compound represented by the following formula:

【0022】上記一般式(2)において、Aで示される
アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメ
チレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカ
メチレン基等の炭素数1〜12の直鎖状アルキレン基を
挙げることができる。アルキレン基の置換基としては、
例えば水酸基等を挙げることができる。アリーレン基と
しては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフ
チレン基、アントリレン基、フェナントリレン基等を挙
げることができ、これらの中でもフェニレン基、ナフチ
レン基等が好ましい。アリーレン基の置換基としては、
上記アリール基の置換基と同様のものを挙げることがで
きる。
In the general formula (2), examples of the alkylene group represented by A include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, a heptamethylene group, and an octamethylene group. And a straight-chain alkylene group having 1 to 12 carbon atoms such as a nonamethylene group, a decamethylene group and an undecamethylene group. As the substituent of the alkylene group,
For example, a hydroxyl group etc. can be mentioned. Examples of the arylene group include a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, an anthrylene group, and a phenanthrylene group. Of these, a phenylene group, a naphthylene group, and the like are preferable. As the substituent of the arylene group,
The same substituents as those described above for the aryl group can be used.

【0023】上記一般式(2)のジヒドラジド化合物
は、具体的には、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロ
ン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸
ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸
ジヒドラジド、ドデカン−2酸ジヒドラジド、マレイン
酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール
酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒド
ラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒ
ドラジド、ダイマー酸ジヒドラジド、2,6−ナフトエ
酸ジヒドラジド等の2塩基酸ジヒドラジド等が挙げられ
る。更に、特公平2−4607号公報に記載の各種2塩
基酸ジヒドラジド化合物、2,4−ジヒドラジノ−6−
メチルアミノ−sym−トリアジン等も本発明のジヒド
ラジドとして用いることができる。
Specific examples of the dihydrazide compound represented by the general formula (2) include, for example, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, azelaic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, dodecane diacid dihydrazide. And dibasic acid dihydrazides such as maleic acid dihydrazide, fumaric acid dihydrazide, diglycolic acid dihydrazide, tartaric acid dihydrazide, malic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide, dimer acid dihydrazide, and 2,6-naphthoic acid dihydrazide. . Further, various dibasic acid dihydrazide compounds described in JP-B-2-4607, 2,4-dihydrazino-6-
Methylamino-sym-triazine and the like can also be used as the dihydrazide of the present invention.

【0024】ポリヒドラジド化合物は、具体的には、ポ
リアクリル酸ヒドラジド等を例示できる。
Specific examples of the polyhydrazide compound include polyacrylic hydrazide.

【0025】これらの中でも、ジヒドラジド化合物が好
ましく、2塩基酸ジヒドラジドが特に好ましく、アジピ
ン酸ジヒドラジドがより一層好ましい。
Of these, dihydrazide compounds are preferred, dibasic dihydrazide is particularly preferred, and adipic dihydrazide is even more preferred.

【0026】上記ヒドラジド化合物は1種を単独で又は
2種以上を混合して使用することができる。本発明の第
1組成物において、ヒドラジド化合物は、合成樹脂10
0重量部に対して通常0.2〜20重量部、好ましくは
0.5〜10重量部配合される。0.2重量部未満で
は、長期的な消臭性能が低下する虞れがある。一方20
重量部を越えると、成形して得られる物品の物性等が変
化し、所望の用途に適用できない可能性がある。
The above hydrazide compounds can be used alone or in combination of two or more. In the first composition of the present invention, the hydrazide compound contains a synthetic resin 10
The amount is usually 0.2 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight based on 0 parts by weight. If the amount is less than 0.2 parts by weight, the long-term deodorizing performance may decrease. 20
When the amount is more than the weight part, physical properties and the like of an article obtained by molding change, and it may not be applicable to a desired use.

【0027】本発明の第2組成物は、上記第1組成物に
更に発泡剤を配合したものである。得られる組成物を加
熱して発泡させることにより、発泡後のコーティング
膜、成形品等の中に微細な気泡が均一に分散し、空気と
接触する表面積が著しく増大し、消臭効果がより一層向
上する。
The second composition of the present invention is obtained by further blending a foaming agent with the first composition. By heating and foaming the obtained composition, fine bubbles are uniformly dispersed in the coating film after foaming, molded articles, etc., the surface area in contact with air is significantly increased, and the deodorizing effect is further enhanced. improves.

【0028】発泡剤としては特に制限されず、使用する
合成樹脂の種類や得られる消臭性発泡の使用目的等に応
じて公知の有機系発泡剤及び無機系発泡剤の中から適宜
選択して使用することができる。有機系発泡剤として
は、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾへキサヒドロベンゾニトリル等のアゾ
化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、p,p’−オ
キシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、p−トル
エンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−3,
3’−ジスルホニルヒドラジド、ジフェニルオキシド−
4,4’−ジスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒド
ラジド化合物、N,N−ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、N,N’−ジニトロソ−N,N’−ジメチルテ
レフタルアミド等のニトロソ化合物、テレフタルアジ
ド、p−tert−ブチルベンズアジド等のアジド系化
合物等を挙げることができ、これらの中でもアゾ化合物
が好ましく、アゾジカルボンアミドが更に好ましい。無
機系発泡剤としては、例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸
アンモニウム等を挙げることができる。また、二酸化炭
素、フレオン、メチレンジクロライド、ペンタン、空気
等の気体を用いることもできる。例えば、ポリウレタン
を発泡させるには、ポリウレタンに適量の水を添加する
と、ポリウレタンの一成分であるイソシアネートと水と
が反応して二酸化炭素が生成し、これにより発泡体が形
成される。発泡剤の配合量は、合成樹脂100重量部に
対して通常0.2〜30重量部、好ましくは0.5〜2
0重量部とするのがよい。0.2重量部未満では、発泡
剤が分解して放出するガスの量が少なかったり、発泡に
必要な気体状物の量又は反応によって発生する気体の量
が少なくなるために、所望の発泡体が得られない虞れが
ある。一方30重量部を越えると、発泡剤が分解して放
出するガスの量が多くなり、またガス圧も高くなるた
め、樹脂組成物がこのガス量、ガス圧に耐えられず発泡
体の気泡が粗大になったり、膨張に対して樹脂が耐えら
れず気泡崩壊が生じたり、更に環境汚染や安全性に問題
がある等の欠点が生ずる。
The foaming agent is not particularly limited, and may be appropriately selected from known organic foaming agents and inorganic foaming agents in accordance with the type of synthetic resin to be used and the intended use of the deodorizing foam to be obtained. Can be used. Examples of the organic blowing agent include azo compounds such as azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, and azohexahydrobenzonitrile, benzenesulfonyl hydrazide, p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), and p-toluene. Sulfonyl hydrazide, diphenyl sulfone-3,
3'-disulfonyl hydrazide, diphenyl oxide-
Sulfonyl hydrazide compounds such as 4,4'-disulfonyl hydrazide, nitroso compounds such as N, N-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N'-dinitroso-N, N'-dimethylterephthalamide, terephthalazide, p-tert Examples thereof include azide compounds such as -butylbenzazide. Among them, azo compounds are preferable, and azodicarbonamide is more preferable. Examples of the inorganic foaming agent include sodium bicarbonate and ammonium carbonate. Further, gases such as carbon dioxide, freon, methylene dichloride, pentane, and air can also be used. For example, in order to foam polyurethane, when an appropriate amount of water is added to polyurethane, isocyanate, which is a component of polyurethane, and water react to generate carbon dioxide, thereby forming a foam. The amount of the foaming agent is usually 0.2 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the synthetic resin.
It is preferable to use 0 parts by weight. If the amount is less than 0.2 parts by weight, the amount of gas released from the decomposition of the foaming agent is small, or the amount of gaseous substances required for foaming or the amount of gas generated by the reaction is reduced. May not be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 30 parts by weight, the amount of gas released from the decomposition of the foaming agent increases, and the gas pressure also increases. Therefore, the resin composition cannot withstand this gas amount and gas pressure, and bubbles in the foam are generated. There are drawbacks such as coarseness, failure of the resin to withstand swelling, bubble collapse, and problems with environmental pollution and safety.

【0029】尚、第2組成物を発泡させて得られる発泡
体の発泡倍率は、その消臭効果及びその持続性を考慮を
すると、好ましくは1.2〜60倍、より好ましくは
1.5〜50倍とするのがよい。
The expansion ratio of the foam obtained by foaming the second composition is preferably 1.2 to 60 times, more preferably 1.5 times, in consideration of its deodorizing effect and its durability. It is better to be up to 50 times.

【0030】本発明の消臭性樹脂組成物において、合成
樹脂との混合性をより一層向上させる目的で、上記ヒド
ラジド化合物にカップリング剤による表面処理を施すこ
ともできる。
In the deodorant resin composition of the present invention, the hydrazide compound may be subjected to a surface treatment with a coupling agent in order to further improve the mixing property with the synthetic resin.

【0031】カップリング剤としては公知のものを使用
でき、例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系
カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、リン
系カップリング剤等を挙げることができる。シラン系カ
ップリング剤の具体例としては、例えば、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−
(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−ユレイドプロピルトリ
エトキシシラン等のアミノシラン系カップリング剤、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン等のエポキシシラン系カップリング剤、ビニルトリ
クロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキ
シ)シラン等のビニルシラン系カップリング剤、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシ
ラン系カップリング剤、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン系カップリ
ング剤、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ト
リフルオロメチルトリメトキシシラン等の一般式 RS
i(OR’)3〔式中、Rは1個又は2個以上のハロゲ
ン原子が置換してもよい炭素数1〜4程度の直鎖又は分
岐鎖状のアルキル基を示し、R’は炭素数1〜4程度の
直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示す。〕で表されるア
ルキルトリアルコキシシラン等を挙げることができる。
チタネート系カップリング剤の具体例としては、例え
ば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イ
ソプロピルトリス−イソデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート、イソプロピルトリス−n−デシルベンゼンスル
ホニルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルピ
ロホスフェート)チタネート、テトライソプロピル−ビ
ス(ジオクチルホスファイト)チタネート、テトラオク
チル−ビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、
テトラ(2,2−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)
−ビス(ジ−トリデシルホスファイト)チタネート、ビ
ス(ジオクチルピロホスフェート)オキシアセテートチ
タネート、ビス(ジオクチルピロホスフェート)エチレ
ンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネー
ト、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネ
ート、イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チ
タネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネー
ト、イソプロピルトリ(N−アミノエチル・アミノエチ
ル)チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチ
タネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等を
挙げることができる。アルミニウム系カップリング剤の
具体例としては、例えば、アルミニウム モノアセチル
アセトネート−ビス(エチルアセトアセテート)、アル
ミニウム トリス(アセチルアセテート)、アセトアル
コキシアルミニウムジイソプロピレート等を挙げること
ができる。リン系カップリング剤としては、例えば、ア
クリロイルオキシエチルフタルオキシエチルジエチルホ
スフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチルフタルオ
キシエチル)ジエチルピロホスフェート、ジ(メタクリ
ロイルオキシエチルフタルオキシエチル)メチルホスフ
ァイト、ジ(メタクリロイルオキシエチルフタルオキシ
エチル)ホスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチル
フタルオキシエチル)ピロホスフェート、ジ(メタクリ
ロイルオキシエチルフタルオキシエチル)ホスファイ
ト、メタクリロイルオキシエチルマレオキシエチルジエ
チルホスフェート、ジ(アクリロイルオキシエチルマレ
オキシエチル)ジエチルピロホスフェート、ジ(メタク
リロイルオキシエチルマレオキシエチル)エチルホスフ
ァイト、ジ(アクリロイルオキシエチルマレオキシエチ
ル)ホスフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチルマ
レオキシエチル)ピロホスフェート、ジ(アクリロイル
オキシエチルマレオキシエチル)ホスファイト、メタク
リロイルオキシエチルスクシンオキシエチルジエチルホ
スフェート、ジ(メタクリロイルオキシエチルスクシン
オキシエチル)ジメチルピロホスフェート、ジ(メタク
リロイルオキシエチルスクシンオキシエチル)エチルホ
スファイト、ジ(メタクリロイルオキシエチルスクシン
オキシエチル)ホスフェート、ジ(メタクリロイルオキ
シエチルスクシンオキシエチル)ピロホスフェート、ジ
(メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル)
ホスファイト、ジ(N−アクリルアミノメチル)ホスフ
ァイト、ジ(N−アクリルアミノメチル)ピロホスフェ
ート、ジ(N−アクリルアミノメチル)ホスフェート等
を挙げることができる。上記カップリング剤の中でもシ
ラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤
等が好ましい。斯かるカップリング剤は1種を単独で又
は2種以上を混合して使用され得る。カップリング剤を
用いて表面処理を行うに当っては、例えば、湿式法、乾
式法等の従来公知の各種方法をいずれも採用できる。
Known coupling agents can be used, and examples thereof include silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminum coupling agents, and phosphorus coupling agents. Specific examples of the silane coupling agent include, for example, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl)
-Γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β-
(Aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane Aminosilane coupling agents such as γ
-Glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-
Epoxy silane coupling agents such as (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, Vinylsilane-based coupling agents such as vinyltriethoxysilane and vinyltris (β-methoxyethoxy) silane; mercaptosilane-based coupling agents such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane; acrylic silane-based agents such as γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane General formula RS such as coupling agent, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, trifluoromethyltrimethoxysilane, etc.
i (OR ′) 3 wherein R represents a linear or branched alkyl group having about 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by one or more halogen atoms, and R ′ represents a carbon atom A linear or branched alkyl group having about several to four is shown. And the like.
Specific examples of titanate-based coupling agents include, for example, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris-isodecyl benzenesulfonyl titanate, isopropyl tris-n-decyl benzene sulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl- Bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl-bis (ditridecyl phosphite) titanate,
Tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl)
-Bis (di-tridecyl phosphite) titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearyl titanate, isopropyl isostearyl diacryl titanate Isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumyl phenyl titanate, isopropyl tri (N-aminoethylaminoethyl) titanate, dicumyl phenyloxy acetate titanate, diisostearoyl ethylene titanate, and the like. Specific examples of the aluminum-based coupling agent include, for example, aluminum monoacetylacetonate-bis (ethylacetoacetate), aluminum tris (acetylacetate), and acetoalkoxyaluminum diisopropylate. Examples of the phosphorus-based coupling agent include acryloyloxyethyl phthaloxyethyl diethyl phosphate, di (methacryloyloxyethyl phthaloxyethyl) diethyl pyrophosphate, di (methacryloyloxyethyl phthaloxyethyl) methyl phosphite, and di (methacryloyloxyethyl). Phthaloxyethyl) phosphate, di (acryloyloxyethylphthaloxyethyl) pyrophosphate, di (methacryloyloxyethylphthaloxyethyl) phosphite, methacryloyloxyethylmaleoxyethyl diethylphosphate, di (acryloyloxyethylmaleoxyethyl) diethylpyro Phosphate, di (methacryloyloxyethylmaleoxyethyl) ethyl phosphite, di (acryloyloxy) Ethylmaleoxyethyl) phosphate, di (methacryloyloxyethylmaleoxyethyl) pyrophosphate, di (acryloyloxyethylmaleoxyethyl) phosphite, methacryloyloxyethylsuccinoxyethyl diethylphosphate, di (methacryloyloxyethylsuccinoxyethyl) ) Dimethyl pyrophosphate, di (methacryloyloxyethylsuccinoxyethyl) ethyl phosphite, di (methacryloyloxyethylsuccinoxyethyl) phosphate, di (methacryloyloxyethylsuccinoxyethyl) pyrophosphate, di (methacryloyloxyethylethyl) Synoxyethyl)
Examples thereof include phosphite, di (N-acrylaminomethyl) phosphite, di (N-acrylaminomethyl) pyrophosphate, and di (N-acrylaminomethyl) phosphate. Among the above coupling agents, a silane coupling agent, an aluminum coupling agent and the like are preferable. Such coupling agents can be used alone or in combination of two or more. In performing the surface treatment using the coupling agent, any conventionally known various methods such as a wet method and a dry method can be employed.

【0032】本発明の消臭性樹脂組成物には、上記必須
成分の他に、強化材及び/又は充填剤として、例えば、
溶融シリカ、結晶シリカ、水酸化アルミニウム、アルミ
ナ、ホワイトカーボン、カーボンブラック等の公知の無
機質充填剤、チタン酸カリウムウィスカー、珪酸カルシ
ウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、ホウ
酸マグネシウムウィスカー、珪酸亜鉛ウィスカー等の無
機ウィスカーが含まれていてもよい。
In the deodorant resin composition of the present invention, in addition to the above essential components, as a reinforcing material and / or a filler, for example,
Known inorganic fillers such as fused silica, crystalline silica, aluminum hydroxide, alumina, white carbon, and carbon black; inorganics such as potassium titanate whiskers, calcium silicate whiskers, aluminum borate whiskers, magnesium borate whiskers, and zinc silicate whiskers Whiskers may be included.

【0033】更に、本発明の消臭性樹脂組成物には、例
えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃
剤、着色剤、防黴剤等の公知のプラスチック添加剤が含
まれていてもよい。
Further, the deodorant resin composition of the present invention contains, for example, known plastic additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, coloring agents, and fungicides. May be.

【0034】本発明の消臭性樹脂組成物は、上記各成分
を所定量配合し、混合する等の従来公知の方法に従って
製造できる。
The deodorant resin composition of the present invention can be produced according to a conventionally known method such as mixing and mixing predetermined amounts of the above components.

【0035】本発明の消臭性樹脂組成物は、通常合成樹
脂に、ヒドラジド化合物の粉末、有機溶媒への分散液
(ヒドラジド化合物を有機溶媒に分散した液)、水溶
液、乳化物等を添加した形態で使用される。尚、有機溶
媒への分散液、水溶液及び乳化物は、それ自体、例えば
紙及び紙製品(例えば、壁紙等)、繊維及び繊維製品
(例えば、不織布等)、合成樹脂及びその成形品(例え
ば、フィルム、シート等)、木材及び木質製品(例え
ば、化粧板、合板等の建材)等の適当な基剤に塗布又は
含浸させることができ、それによりある程度の消臭効果
が付与されることは言うまでもない。
The deodorant resin composition of the present invention is generally prepared by adding a powder of a hydrazide compound, a dispersion in an organic solvent (a liquid in which the hydrazide compound is dispersed in an organic solvent), an aqueous solution, an emulsion, etc. to the synthetic resin. Used in form. In addition, the dispersion, the aqueous solution, and the emulsion in the organic solvent are themselves, for example, paper and paper products (for example, wallpaper), fibers and fiber products (for example, nonwoven fabric), synthetic resins and molded products thereof (for example, Needless to say, it can be applied or impregnated to a suitable base material such as a film, a sheet, etc., wood and wood products (for example, building materials such as decorative boards, plywood, etc.), thereby providing a certain deodorizing effect. No.

【0036】合成樹脂にヒドラジド化合物の粉末を添加
した形態の本発明消臭性樹脂組成物は、公知の方法に従
って、適当な材質及び形状の基剤にコーティングした
り、任意の形状の成形品に成形することができる。ここ
で、本発明の消臭性樹脂組成物を適用し得る基剤として
は、特に制限されず、紙製品(例えば、壁紙等)、繊維
及び繊維製品(例えば、不織布等)、合成樹脂及びその
成形品(例えば、フィルム、シート等)、木材及び木質
製品(例えば、化粧板、合板等の建材)、金属、セラミ
ックス等を挙げることができる。より具体的には、例え
ば、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン
に本発明の消臭性樹脂組成物を添加混合し、成形するこ
とにより、消臭性を有する成形品を得ることができる。
該成形品の具体例としては、例えば、エアコンや空気清
浄機用のエアフィルター、フィルム、シート等を挙げる
ことができる。また合成樹脂のうち、好ましくは尿素樹
脂、フェノール樹脂、フラン樹脂等のホルムアルデヒド
を発生し易い合成樹脂に、ヒドラジド化合物を添加混合
した本発明の消臭性樹脂組成物は、接着剤や塗料として
有用である。
The deodorant resin composition of the present invention, in which a hydrazide compound powder is added to a synthetic resin, can be coated on a base material having an appropriate material and shape according to a known method, or formed into a molded article having an arbitrary shape. Can be molded. Here, the base to which the deodorant resin composition of the present invention can be applied is not particularly limited, and paper products (eg, wallpaper), fibers and fiber products (eg, nonwoven fabrics), synthetic resins and their Examples include molded articles (for example, films and sheets), wood and wood products (for example, building materials such as decorative boards and plywood), metals, and ceramics. More specifically, for example, a molded article having deodorant properties can be obtained by adding and mixing the deodorant resin composition of the present invention to a polyolefin such as polypropylene or polyethylene and molding.
Specific examples of the molded article include an air filter for an air conditioner and an air purifier, a film, a sheet, and the like. Further, among the synthetic resins, preferably a synthetic resin which easily generates formaldehyde such as urea resin, phenol resin, and furan resin, and a hydrazide compound added and mixed, the deodorant resin composition of the present invention is useful as an adhesive or a paint. It is.

【0037】合成樹脂にヒドラジド化合物の有機溶媒へ
の分散液を添加した形態の本発明消臭性樹脂組成物は、
合成樹脂にヒドラジド化合物の粉末を添加混合した形態
の本発明消臭性樹脂組成物と同様の用途に使用できる。
The deodorant resin composition of the present invention, in which a dispersion of a hydrazide compound in an organic solvent is added to a synthetic resin,
It can be used for the same applications as the deodorant resin composition of the present invention in a form in which a hydrazide compound powder is added to and mixed with a synthetic resin.

【0038】合成樹脂、好ましくは合成樹脂エマルジョ
ンにヒドラジド化合物の乳化物を添加混合した形態の本
発明消臭性樹脂組成物は、例えば、接着剤、表面処理剤
(塗料)、合成樹脂への添加剤等として使用できる。適
用し得る基剤としては、合成樹脂にヒドラジド化合物の
粉末を添加混合した形態の本発明消臭性樹脂組成物の場
合と同様でよい。本発明組成物を接着剤として用いる場
合には、合成樹脂として、水性の合成樹脂エマルジョン
が好ましく、酢酸ビニル樹脂系エマルジョン、アクリル
樹脂系エマルジョン、デンプン等の水溶性天然高分子化
合物の水溶液等が特に好ましい。また、紙及び紙製品、
繊維及び繊維製品、木材及び木質製品、樹脂成形品等へ
の本発明組成物の適用は、例えば塗布、含浸等で行えば
よい。より具体的な一例として、壁紙への適用につい
て、合成樹脂シート(例えば塩化ビニル樹脂シート)と
不燃紙とから構成されたものを例にとって説明すれば、
本発明組成物を合成樹脂に添加混合してシート化した
り、合成樹脂シートの表面に塗布したり、或いは不燃紙
に含浸又は塗布したりすることができる。また、本発明
組成物を、合成樹脂シートと不燃紙とを積層する際の接
着剤として使用することもできる。また、不織布に本発
明組成物を塗布又は含浸させれば、エアコンや空気清浄
機用のエアフィルターとして使用できる。
The deodorant resin composition of the present invention in the form of a synthetic resin, preferably an emulsion of a hydrazide compound added to a synthetic resin emulsion, is added to, for example, an adhesive, a surface treatment agent (paint), or a synthetic resin. It can be used as an agent and the like. The applicable base may be the same as in the case of the deodorant resin composition of the present invention in the form of adding and mixing a powder of a hydrazide compound to a synthetic resin. When the composition of the present invention is used as an adhesive, an aqueous synthetic resin emulsion is preferable as the synthetic resin, and an aqueous solution of a water-soluble natural polymer compound such as a vinyl acetate resin emulsion, an acrylic resin emulsion, or starch is particularly preferable. preferable. Also, paper and paper products,
Application of the composition of the present invention to fibers and fiber products, wood and wood products, resin molded products, and the like may be performed by, for example, application, impregnation, or the like. As a more specific example, application to wallpaper will be described by taking a synthetic resin sheet (for example, a vinyl chloride resin sheet) and non-combustible paper as an example.
The composition of the present invention can be added to and mixed with a synthetic resin to form a sheet, applied to the surface of a synthetic resin sheet, or impregnated or applied to noncombustible paper. Further, the composition of the present invention can also be used as an adhesive when laminating a synthetic resin sheet and noncombustible paper. Further, if the nonwoven fabric is coated or impregnated with the composition of the present invention, it can be used as an air filter for an air conditioner or an air purifier.

【0039】[0039]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を具
体的に説明する。以下において、「部」及び「%」とあ
るのは、それぞれ「重量部」及び「重量%」を意味する
ものとする。
The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight”, respectively.

【0040】実施例1〜3及び比較例1 下記表1に示す配合割合(部)の各成分を、プロペラ式
高速撹拌機にて混合し、更にホモジナイザーにて乳化及
び混合を行い、ペースト状のポリ塩化ビニル組成物を調
製した。このポリ塩化ビニル組成物を、ナイフコーター
にて壁紙用防炎紙に約0.24mmの厚さに塗布し、1
35℃の熱風炉にて60秒間放置して該組成物のゲル化
を行い、更に200℃の熱風炉中で80秒間放置して該
組成物中の発泡剤を分解させ、厚み方向に約4倍発泡し
たポリ塩化ビニル発泡体を製造した。得られたポリ塩化
ビニル発泡体の発泡倍率を表1に併記する。尚、表1に
おいて、ADHとあるのはアジピン酸ジヒドラジドを意
味する(以下同じ)。
Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 The components in the mixing ratio (parts) shown in Table 1 below were mixed with a propeller-type high-speed stirrer, and further emulsified and mixed with a homogenizer to form a paste. A polyvinyl chloride composition was prepared. The polyvinyl chloride composition was applied to flameproof paper for wallpaper with a knife coater to a thickness of about 0.24 mm.
The composition was gelled by leaving it in a hot-air oven at 35 ° C. for 60 seconds, and further left in a hot-air oven at 200 ° C. for 80 seconds to decompose the foaming agent in the composition. A double-expanded polyvinyl chloride foam was produced. The expansion ratio of the obtained polyvinyl chloride foam is also shown in Table 1. In Table 1, ADH means adipic dihydrazide (the same applies hereinafter).

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】表1において、ポリ塩化ビニル、安定剤及
び発泡剤は具体的には次のものである。
In Table 1, the polyvinyl chloride, the stabilizer and the blowing agent are specifically as follows.

【0043】ポリ塩化ビニル…ペーストポリ塩化ビニ
ル、平均重合度750、商品名:PSL−675、鐘淵
化学工業(株)製 安定剤…Ca−Na−Zn系複合安定剤、商品名:マー
クFL−22、旭電化工業(株)製 発泡剤…アゾジカルボンアミド、商品名:ユニフォーム
AZ H−25、大塚化学(株)製。
Polyvinyl chloride: paste polyvinyl chloride, average degree of polymerization 750, trade name: PSL-675, manufactured by Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd. Stabilizer: Ca-Na-Zn composite stabilizer, trade name: Mark FL -22, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. Blowing agent: azodicarbonamide, trade name: Uniform AZ H-25, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.

【0044】試験例1 上記実施例1〜3及び比較例1で得られたポリ塩化ビニ
ル発泡体から、それぞれ3cm×7cmの試験片を切り
取り、下記の消臭試験に供した。
Test Example 1 From the polyvinyl chloride foam obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, test pieces of 3 cm × 7 cm were cut out and subjected to the following deodorizing test.

【0045】コニカルビーカーに試験片を吊した後、ア
セトアルデヒド、アンモニア又は酢酸が100ppmの
濃度で発生するように、所定量の水溶液を加えた。シー
ロンフィルムにて密閉した後、室温にて60分間放置し
た。ガス検知管により60分後におけるアセトアルデヒ
ド、アンモニア及び酢酸の残留濃度(ppm)を測定し
た。
After suspending the test piece in a conical beaker, a predetermined amount of an aqueous solution was added so that acetaldehyde, ammonia or acetic acid was generated at a concentration of 100 ppm. After sealing with a Ciron film, it was left at room temperature for 60 minutes. The residual concentrations (ppm) of acetaldehyde, ammonia and acetic acid after 60 minutes were measured by a gas detector tube.

【0046】また、比較例2として、試験片を加えずに
60分経過した後におけるアセトアルデヒド、アンモニ
ア及び酢酸の残留濃度(ppm)を測定した。
As Comparative Example 2, the residual concentrations (ppm) of acetaldehyde, ammonia and acetic acid were measured after 60 minutes without adding the test piece.

【0047】結果を表2に示す。Table 2 shows the results.

【0048】[0048]

【表2】 [Table 2]

【0049】尚、上記試験片を室内で3ヵ月保存した
後、上記と同じ試験に供したところ、保存前とほぼ同等
の性能を示した。
When the above test piece was stored in a room for three months and then subjected to the same test as above, it showed almost the same performance as before storage.

【0050】実施例4 下記表3に示す配合割合(部)で各成分をプロペラ式撹
拌機にて均一に混合し、本発明の消臭性樹脂組成物を製
造した。
Example 4 The components were uniformly mixed with a propeller type stirrer in the mixing ratio (parts) shown in Table 3 below to produce a deodorant resin composition of the present invention.

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】尚、表3における塩化ビニル−アクリル酸
エステル共重合体エマルジョンは、商品名:ビニブラン
872、日信化学工業(株)製のものである。
Incidentally, the vinyl chloride-acrylate copolymer emulsion in Table 3 is a trade name: VINIBLAN 872, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.

【0053】比較例1と同組成のポリ塩化ビニル系発泡
性組成物を壁紙用防炎紙に塗布した。塗布にはナイフコ
ーターを用い、塗膜の厚みは0.24mmとした。これ
を、130℃の熱風炉中に60秒間放置し、ポリ塩化ビ
ニルをゲル化し、更にこの上に上記で製造した本発明の
消臭性樹脂組成物を塗布した。塗布はナイフコーターを
用いて行い、塗布量は15g/m2とした。これを12
0℃の熱風乾燥炉中で60秒間加熱して水分除去(乾
燥)を行い、更に200℃の熱風炉中で70秒間加熱し
て発泡剤を分解させ、厚み方向で4.2倍に発泡したポ
リ塩化ビニル発泡体を製造した。
A polyvinyl chloride foamable composition having the same composition as in Comparative Example 1 was applied to flameproof paper for wallpaper. A knife coater was used for coating, and the thickness of the coating film was 0.24 mm. This was left in a hot air oven at 130 ° C. for 60 seconds to gel the polyvinyl chloride, and the deodorant resin composition of the present invention produced above was applied thereon. The coating was performed using a knife coater, and the coating amount was 15 g / m 2 . This is 12
Heating was performed in a hot air drying oven at 0 ° C. for 60 seconds to remove water (drying), and further heating was performed in a hot air oven at 200 ° C. for 70 seconds to decompose the foaming agent and foamed 4.2 times in the thickness direction. A polyvinyl chloride foam was produced.

【0054】比較例3 実施例4において、ADHを使用しない以外は同様の操
作を行い、ポリ塩化ビニル発泡体を製造した。
Comparative Example 3 The same operation as in Example 4 was carried out except that ADH was not used, to produce a polyvinyl chloride foam.

【0055】試験例2 実施例4及び比較例3で得られたポリ塩化ビニル発泡体
を用い、試験例1と同様の消臭試験を行った。結果を表
4に示す。
Test Example 2 Using the polyvinyl chloride foam obtained in Example 4 and Comparative Example 3, the same deodorizing test as in Test Example 1 was performed. Table 4 shows the results.

【0056】[0056]

【表4】 [Table 4]

【0057】実施例5〜6及び比較例4 下記表5に示した成分のうち、トリレンジイソシアネー
ト(TDI−80、商品名:コスモネートT−80、三
井東圧化学(株)製)を除く他の成分をプロペラ式高速
撹拌機にて均一に混合し、次いでトリレンジイソシアネ
ートを加えて20秒間撹拌混合した後、放置して発泡と
硬化を行い、密度30kg/m3のウレタンフォームを
製造した。
Examples 5 to 6 and Comparative Example 4 Among the components shown in Table 5 below, except for tolylene diisocyanate (TDI-80, trade name: Cosmonate T-80, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) The other components were uniformly mixed with a propeller-type high-speed stirrer, and then tolylene diisocyanate was added, followed by stirring and mixing for 20 seconds, and then allowed to foam and cure to produce a urethane foam having a density of 30 kg / m 3 . .

【0058】[0058]

【表5】 [Table 5]

【0059】表5において、2官能ポリオール及び整泡
剤は、具体的には次のものである。
In Table 5, the bifunctional polyol and the foam stabilizer are specifically as follows.

【0060】2官能ポリオール…OHV−56、商品
名:EP−560、三井東圧化学(株)製 整泡剤…シリコーン整泡剤、商品名:SH−190、東
レシリコーン(株)製。
Bifunctional polyol: OHV-56, trade name: EP-560, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Foam stabilizer: silicone foam stabilizer, trade name: SH-190, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.

【0061】試験例3 実施例5〜6及び比較例4で得られたウレタンフォーム
を用い、試験例1と同様の消臭試験を行った。尚、1g
の塊を切り取り、試料とした。結果を表6に示す。
Test Example 3 Using the urethane foams obtained in Examples 5 to 6 and Comparative Example 4, the same deodorizing test as in Test Example 1 was performed. In addition, 1g
Was cut out and used as a sample. Table 6 shows the results.

【0062】[0062]

【表6】 [Table 6]

【0063】実施例7及び比較例5 下記表7に示す各成分(配合割合:部)をサンドミル及
びプロペラ式高速撹拌機にて混合し、消臭性樹脂組成物
を製造した。これを石膏ボードに塗布した。塗布量は乾
燥後の膜厚が0.1mmとなる量とし、塗布にはロール
刷毛を用いた。その後、25℃の室温下に24時間放置
し、水分を除去して乾燥を行った。
Example 7 and Comparative Example 5 The components (mixing ratio: parts) shown in Table 7 below were mixed with a sand mill and a propeller type high-speed stirrer to produce a deodorant resin composition. This was applied to a gypsum board. The amount of application was such that the film thickness after drying was 0.1 mm, and a roll brush was used for application. Thereafter, the resultant was left at a room temperature of 25 ° C. for 24 hours to remove moisture and dried.

【0064】[0064]

【表7】 [Table 7]

【0065】尚、表7において、ポリ酢酸ビニルエマル
ジョン、分散剤、湿潤剤、増粘剤、造膜助剤、凍解安定
剤及び消泡剤は具体的には以下のものである。
In Table 7, the polyvinyl acetate emulsion, dispersant, wetting agent, thickener, film-forming aid, freeze-thaw stabilizer and antifoaming agent are specifically as follows.

【0066】ポリ酢酸ビニルエマルジョン…商品名:モ
ビニール303、ヘキスト合成(株) 分散剤…ヘキサメタリン酸ナトリウムの10%水溶液 湿潤剤…商品名:トリトンCF−10、Rohm &
Hass社製 増粘剤…メチルセルロースの2%水溶液 造膜助剤…ブチルカルビトルアセテート 凍解安定剤…エチレングリコール 消泡剤…商品名:ノプコNDW、サンノプコ(株)。
Polyvinyl acetate emulsion: Trade name: Movinyl 303, Hoechst Synthetic Co., Ltd. Dispersant: 10% aqueous solution of sodium hexametaphosphate Wetting agent: Trade name: Triton CF-10, Rohm &
Hass Co., Ltd. Thickener: 2% aqueous solution of methylcellulose Film-forming aid: Butyl carbitol acetate Freeze-thaw stabilizer: Ethylene glycol Antifoaming agent: Trade name: NOPCO NDW, San Nopco Co., Ltd.

【0067】試験例4 実施例7及び比較例5で得られたウレタンフォームを用
い、試験例1と同様の消臭試験を行った。尚、1gの塊
を切り取り、試料とした。結果を表8に示す。
Test Example 4 Using the urethane foams obtained in Example 7 and Comparative Example 5, the same deodorizing test as in Test Example 1 was performed. In addition, 1 g of lump was cut out to obtain a sample. Table 8 shows the results.

【0068】[0068]

【表8】 [Table 8]

【0069】以上の結果から、本発明の組成物が優れた
消臭性能を有していることが判る。
From the above results, it can be seen that the composition of the present invention has excellent deodorizing performance.

【0070】試験例5 上記実施例1〜3及び比較例1で得られたポリ塩化ビニ
ル発泡体、実施例4及び比較例3で得られたポリ塩化ビ
ニル発泡体、実施例5〜6及び比較例4で得られたウレ
タンフォーム並びに実施例7及び比較例5で得られたウ
レタンフォームから、それぞれ3cm×7cmの試験片
を切り取り、下記の消臭試験に供した。
Test Example 5 The polyvinyl chloride foams obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, the polyvinyl chloride foams obtained in Example 4 and Comparative Example 3, Examples 5 to 6, and Comparative Examples From the urethane foam obtained in Example 4 and the urethane foams obtained in Example 7 and Comparative Example 5, test pieces of 3 cm × 7 cm were cut out and subjected to the following deodorizing test.

【0071】コニカルビーカーに試験片を吊した後、ホ
ルムアルデヒドが30ppmの濃度で発生するように、
所定量の水溶液を加えた。シーロンフィルムにて密閉し
た後、室温にて60分間放置した。ガス検知管により6
0分後におけるホルムアルデヒドの残留濃度(ppm)
を測定した。
After suspending the test piece in a conical beaker, formaldehyde was generated at a concentration of 30 ppm.
A predetermined amount of the aqueous solution was added. After sealing with a Ciron film, it was left at room temperature for 60 minutes. 6 by gas detector tube
Residual concentration of formaldehyde after 0 minute (ppm)
Was measured.

【0072】また、比較例2として、試験片を加えずに
60分経過した後におけるホルムアルデヒドの残留濃度
(ppm)を測定した。
Further, as Comparative Example 2, the residual concentration (ppm) of formaldehyde was measured after a lapse of 60 minutes without adding a test piece.

【0073】結果を表9に示す。Table 9 shows the results.

【0074】[0074]

【表9】 [Table 9]

【0075】尚、上記試験片を室内で3ヵ月保存した
後、上記と同じ試験に供したところ、保存前とほぼ同等
の性能を示した。
When the above test piece was stored in a room for 3 months and then subjected to the same test as above, it showed almost the same performance as before storage.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神谷 一先 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚 化学株式会社徳島工場内 (72)発明者 阿部 吉伸 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚 化学株式会社徳島工場内 (56)参考文献 特開 平4−80226(JP,A) 特開 平4−345648(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08K 5/00 - 13/08 A61L 9/00 - 9/01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Kazuno Kamiya, Inventor 463, Kasuno, Kawauchi-cho, Tokushima City, Tokushima Prefecture Inside the Tokushima Plant of Otsuka Chemical Co., Ltd. (56) References JP-A-4-80226 (JP, A) JP-A-4-345648 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08K 5 / 00-13/08 A61L 9/00-9/01

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (1) ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、
メタアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル化ポリビニルアルコール及びABS樹脂よりなる熱
可塑性樹脂の群、(2) 不飽和ポリエステル、ケイ素樹脂
及びポリウレタンよりなる熱硬化性樹脂の群、並びに
(3) 酢酸ビニル重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビ
ニル重合体エマルジョン、酢酸ビニル−バーサテート共
重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニ
ル共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−アク
リル酸エステル共重合体エマルジョン、アクリル酸エス
テル重合体エマルジョン、アクリル酸エステル−スチレ
ン共重合体エマルジョン、塩化ビニル重合体エマルジョ
ン、ウレタン重合体エマルジョン及びシリコーン重合体
エマルジョンよりなる合成樹脂エマルジョンの群から選
ばれた少なくとも1種の合成樹脂100重量部(合成樹
脂エマルジョンにあっては該エマルジョン中の合成樹脂
100重量部)及びヒドラジド化合物0.2〜20重量
部を含有する消臭性樹脂組成物。
(1) Polyvinyl chloride, polyolefin,
Methacrylic resins, polyvinyl alcohol, the group of thermoplastic resins consisting of acetoacetylated polyvinyl alcohol and ABS resin, (2) an unsaturated polyester, silicic fluororesin and the group of thermosetting resin made of polyurethane, and
(3) Vinyl acetate polymer emulsion, ethylene-vinyl acetate polymer emulsion, vinyl acetate-versatate copolymer emulsion, ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride copolymer emulsion, ethylene-vinyl acetate-acrylate copolymer emulsion , acrylic acid ester polymer emulsion, acrylic acid ester - selected from the group of styrene copolymer emulsion, vinyl polymer emulsions chloride, polyurethane polymer emulsion and silicone polymer <br/> Emarujo emissions by Li Cheng synthetic resin emulsion 100 parts by weight of at least one synthetic resin (synthetic resin
In the case of a fat emulsion, the synthetic resin in the emulsion
100 parts by weight) and 0.2 to 20 parts by weight of a hydrazide compound.
【請求項2】 合成樹脂がポリ塩化ビニル、ポリオレフ
ン及びポリウレタンから選ばれた少なくとも1種であ
る請求項1に記載の消臭性樹脂組成物。
2. A vinyl synthetic resin polyvinyl chloride, deodorant resin composition according to claim 1 is at least one selected from polyolefin <br/> fin及 beauty polyurethane.
【請求項3】 合成樹脂100重量部、ヒドラジド化合
物0.2〜20重量部及び発泡剤0.2〜30重量部を
含有する請求項1又は2に記載の消臭性樹脂組成物。
3. 100 parts by weight of a synthetic resin, hydrazide compound
0.2 to 20 parts by weight of a product and 0.2 to 30 parts by weight of a foaming agent
The deodorant resin composition according to claim 1, further comprising:
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