JP2002031902A - 画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高解像度が得られる画像形成方法及びそのた
めの画像形成装置を提供する。 【解決手段】 少なくとも感光体、トナー及び露光装置
を用いる画像形成方法において、該感光体が、ＣｕＫα
線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）
２７．３゜に明瞭な回折ピークを有するオキシチタニウ
ムフタロシアニンを含有する感光層を有し、該露光装置
によって該感光体に対し記録ドット密度が６００ドット
／インチ以上のデジタル像露光を行い、この像露光で形
成された静電潜像の現像において、体積平均粒径が３〜
９μmであり、体積平均粒径の５５％以下の粒径の粒子
が全体に占める割合が５．０体積％以下であるトナーを
用いることを特徴とする画像形成方法及びそのための画
像形成装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の画
像形成方法及び画像形成装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式の画像形成方法とは、一般
的には光導電性物質を利用した感光体上に静電荷潜像を
形成し、トナーを用いて現像し、紙やＯＨＰシートなど
の記録媒体にトナー画像を転写し、加熱手段により定着
して出力物を得る方法である。最近のコンピュータの普
及及び能力向上に伴い、従来の文字画像主体の原稿から
写真画像を含む原稿を扱えるようになり、細かい中間の
階調で表現することが必要となってきている。

【０００３】複写機やレーザープリンタなどでは、高解
像度化や高階調化に対応するために、光学系や送り機構
などの改良が加えられているが、従来のトナーを用いた
現像系では、得られる出力物の文字や画像にシャープさ
が欠け、階調性がでないため、写真画像のハイライト部
分が飛び、シャドー部分がつぶれるなどの問題点があっ
た。このためにトナー粒子の粒径分布を制御する必要が
生じてきた。

【０００４】従来のトナーの製造方法としては、主とし
て粉砕法が用いられている。この方法は樹脂中に顔料、
帯電制御剤などの添加剤を配合混合した後、粉砕、分級
によりトナーを得る方法である。粉砕法では、トナー形
状が不定形となり、高解像度化や高階調化に適している
とは言えず、また、粒径分布を制御するのに分級工程が
必要になるためコスト高となり、更に小粒径にすること
には限界がある。

【０００５】これに対して、粒径分布、特に小粒径側の
粒子の割合制御を可能とするトナーの製造方法として重
合法があり、この重合法に懸濁重合法と乳化重合凝集法
とがある。懸濁重合法で得られるトナーは、重合後の樹
脂粒子径が直接トナー粒子に適した粒径となり、形状が
ほぼ真球となる。懸濁重合法で製造したトナーは、高画
質に適してはいるが、粒径分布を制御することがむずか
しく、充分な高解像は得にくかった。乳化重合凝集法で
は、乳化重合で得られた微小１次粒子を凝集（会合）さ
せてトナー粒子を製造するが、重合条件や凝集条件によ
り粒径分布が変化し、その結果、解像性が異なり、解像
性制御因子が詳細には解明されていない。このように、
トナー粒子を製造する方法は各種検討されているが、高
解像度を有するトナーを安定して生産することが困難で
あった。

【０００６】一方、高精細画像、特に階調性や解像力を
向上させようとする他の方法として、像露光時のドット
数を増やすことが考えられる。これには、ビーム径を絞
り、出力パルス数を増やすことになるが、このような高
密度記録になると、１ドットを露光するのに要する時間
が短くなる。このような場合、従来の感光体では感度が
不十分で、１ドットの再現性が劣化するため、階調性や
解像力が向上することにならない。また、これを解決す
る方法として光エネルギー自体を大きくすることも考え
られるが、これでは感光層に光疲労などの問題を生じ
る。

【０００７】上述の課題を解決する方法として、特開平
３−３７６７８号公報には、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長
１．５４１Å）に対するＸ線回折のブラッグ角２θが２
７．２±０．２°に強いピークを示す結晶型のオキシチ
タニルフタロシアニンを感光層の光導電性物質として用
いる方法が開示されており、このオキシチタニルフタロ
シアニンを用いることによって、高感度、高γで十分な
光応答性を示す感光体を実現することができ、この感光
体を用いる場合には、高密度記録で各ドットの露光時間
が短い場合でも、十分なドット再現性が実現できること
が示されている。

【０００８】同公報には、平均粒径が８μｍ以下の小粒
径のトナーを併用することが記載されているが、実際に
はトナーが小粒径というだけでは上述の課題は必ずしも
十分に解決されない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高解
像度化や高階調化を実現し得る画像形成方法及び画像形
成装置を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定の電荷発生物質を含
有する感光体と、トナーの粒径分布及び微小粒子の量と
を限定することにより、上記課題を解決し得ることを見
出し、その知見に基づいて本発明に到達した。即ち本発
明の要旨は、少なくとも感光体、トナー及び露光装置を
用いる画像形成方法において、該感光体が、ＣｕＫα線
によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）２
７．３゜に明瞭な回折ピークを有するオキシチタニウム
フタロシアニンを含有する感光層を有し、該露光装置に
よって該感光体に対し記録ドット密度が６００ドット／
インチ以上のデジタル像露光を行い、この像露光で形成
された静電潜像の現像において、体積平均粒径が３〜９
μｍであり、体積平均粒径の５５％以下の粒径の粒子が
全体に占める割合が５．０体積％以下であるトナーを用
いることを特徴とする画像形成方法、に存する。

【００１１】また、本発明の他の要旨は、少なくとも感
光体、トナー及び露光装置を用いる画像形成方法におい
て、該感光体が、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブ
ラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜に明瞭な回折ピー
クを有するオキシチタニウムフタロシアニンを含有する
感光層を有し、該露光装置によって該感光体に対し記録
ドット密度が６００ドット／インチ以上のデジタル像露
光を行い、この像露光で形成された静電潜像の現像にお
いて、体積平均粒径が３〜９μｍであり、体積平均粒径
の５５％以下の粒径の粒子が全体に占める割合が２０個
数％以下であるトナーを用いることを特徴とする画像形
成方法、に存する。

【００１２】本発明の別の要旨は、少なくとも感光体、
トナー及び露光装置を備えた画像形成装置において、該
感光体が、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ
角（２θ±０．２）２７．３゜に明瞭な回折ピークを有
するオキシチタニウムフタロシアニンを含有する感光層
を有し、該トナーの体積平均粒径が３〜９μｍであっ
て、体積平均粒径の５５％以下の粒径を有する粒子の全
粒子に対する割合が５．０体積％以下であり、かつ該露
光装置が記録ドット密度が６００ドット／インチ以上の
デジタル像露光を行うものであることを特徴とする画像
形成装置、に存する。また、本発明のさらに別の要旨
は、少なくとも感光体、トナー及び露光装置を備えた画
像形成装置において、該感光体が、ＣｕＫα線によるＸ
線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜
に明瞭な回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシ
アニンを含有する感光層を有し、該トナーの体積平均粒
径が３〜９μｍであって、体積平均粒径の５５％以下の
粒径を有する粒子の全粒子に対する割合が２０個数％以
下であり、かつ該露光装置が記録ドット密度が６００ド
ット／インチ以上のデジタル像露光を行うものであるこ
とを特徴とする画像形成装置、に存する。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。まず、本発明の画像形成方法及び、
それに用いられる画像形成装置の概要を、フルカラー画
像形成方法の一例である非磁性１成分系トナーを使用す
る電子写真記録装置について説明するが、本発明はこの
一例に限定されるものではない。図１は本発明に用いら
れる電子写真記録装置の一実施態様の要部構成を示す概
略図であり、該装置は感光体１、帯電装置２、露光装置
３、現像装置４、転写装置５、クリーニング装置６、及
び定着装置７を備えている。

【００１４】感光体１は、例えばアルミニウムなどの導
電体により形成され、外周面に感光導電材料を塗布して
感光層を形成したものである。感光体１の外周面に沿っ
て帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５及
び、クリーニング装置６がそれぞれ配置されている。

【００１５】帯電装置２は、例えば周知のスコロトロン
帯電器、ローラー帯電器などよりなり、感光体１の表面
を所定電位に均一帯電する。露光装置３は、感光体１の
感光面にＬＥＤ、レーザー光などで露光を行って感光体
１の感光面に静電潜像を形成するものである。

【００１６】現像装置４は、アジテータ４２、供給ロー
ラー４３、現像ローラー４４、規制部材４５からなり、
その内部にトナーＴを貯留している。また、必要に応
じ、現像装置４にはトナーを補給する補給装置（図示せ
ず）を付帯させてもよく、補給装置にはボトル、カート
リッジなどの容器からトナーを補給することができるも
のである。

【００１７】供給ローラー４３は導電性スポンジ等から
なるもので、現像ローラー４４に当接している。現像ロ
ーラー４４は、感光体１と供給ローラー４３との間に配
置され、感光体１及び供給ローラー４３にそれぞれ当接
している。供給ローラー４３及び現像ローラー４４は、
回転駆動機構によって回転される。供給ローラー４３
は、貯留されているトナーを担持して現像ローラー４４
に供給する。現像ローラー４４は、供給ローラー４３に
よって供給されるトナーを担持して感光体１の表面に接
触させる。

【００１８】現像ローラー４４は、鉄、ステンレス鋼、
アルミニウム、ニッケルなどの金属ロール、又は金属ロ
ールにシリコン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂などを
被覆した樹脂ロールなどからなる。現像ロール表面は、
必要に応じ平滑加工したり、粗面加工したりしてもよ
い。

【００１９】規制部材（現像ブレード）４５は、シリコ
ーン樹脂やウレタン樹脂などの樹脂ブレード、ステンレ
ス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅などの金属ブ
レード、金属ブレードに樹脂を被覆した被覆ブレード等
により形成されている。この規制部材４５は、現像ロー
ラー４４に当接し、ばね等によって現像ローラー４４側
に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は５〜５００
ｇ／ｃｍ）されている。必要に応じトナーとの摩擦帯電
によりトナーに帯電を付与する機能を具備させてもよ
い。

【００２０】アジテータ４２は、回転駆動機構によって
それぞれ回転されており、トナーを攪拌するとともに、
トナーを供給ローラー４３側に搬送する。アジテータ
は、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。

【００２１】転写装置５は、感光体１に対向して配置さ
れた転写チャージャー、転写ローラー、転写ベルトなど
よりなる。この転写装置５は、トナーの帯電電位とは逆
極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、感光体１に形
成されたトナー像を記録紙Ｐに転写するものである。

【００２２】クリーニング装置６は、ウレタン等のブレ
ード、ファーブラシなどのクリーニング部材からなり、
感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材
で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。な
お、本発明に用いられるトナーのようにトナーの球形度
が高い場合には、転写性が高く、クリーニング装置を備
えていなくてもよい。

【００２３】定着装置７は、上部定着部材７１と下部定
着部材７２とからなり、上部又は下部の定着部材の内部
には加熱装置７３を備えている。定着部材はステンレ
ス、アルミニウムなどの金属素管にシリコーンゴムを被
覆した定着ロール、更にテフロン（登録商標）樹脂で被
覆した定着ロール、定着シートなど公知の熱定着部材を
使用することができる。更に、定着部材には離型性を向
上させる為にシリコーンオイル等の離型剤を供給しても
よい。また、上部定着部材と下部定着部材とはバネ等に
より強制的に圧力を加える機構としてもよい。

【００２４】用紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度
に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２との
間を通過する際、トナーが溶融状態まで加熱され、通過
後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。

【００２５】以上のように構成された電子写真記録装置
では、次のようにして画像の記録が行われる。即ち、ま
ず感光体１の表面（感光面）は、帯電装置２によって所
定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される。続いて、
帯電されたのちの感光体１の感光面を記録すべき画像に
応じて露光装置３によって露光し、感光面に静電潜像を
形成する。そして、その感光体１の感光面に形成された
静電潜像の現像を現像装置４で行う。

【００２６】現像装置４は、供給ローラー４３により供
給されるトナーが現像ブレード４５により薄層化される
とともに、所定の極性（ここでは感光体１の帯電電位と
同極性であり、負極性）に摩擦帯電されて、現像ローラ
ー４４に担持され、搬送されて感光体１の表面に接触さ
せられる。

【００２７】現像ローラー４４からいわゆる反転現像法
により感光体１の表面に静電潜像に対応するトナー像が
形成される。そしてこのトナー像は、転写装置５によっ
て用紙Ｐに転写される。この後、感光体１の感光面は転
写されずに残留しているトナーがクリーニング装置６で
除去される。記録紙Ｐ上への転写の後、トナーは定着装
置７を通過させられて熱定着されることで、最終的な画
像が得られる。

【００２８】次に、本発明に用いられるトナーは、その
製造方法には特に限定はなく、粉砕法で製造されたトナ
ーでも重合法で製造されたトナーでも使用できるが、好
ましくは重合法で製造されたトナーである。粉砕法では
本発明の粒径分布を達成しようとすると分級工程が煩雑
になり、また収率も低下する場合がある。

【００２９】重合法には懸濁重合法、分散重合法、乳化
重合凝集法などがあり、いずれも使用できるが、特に好
ましくは乳化重合凝集法である。懸濁重合法では、本発
明の粒径分布を達成するためには、さらに製造法が煩雑
にならざるを得ず、また分級工程が必要になる可能性が
ある。乳化重合凝集法を用いると、分級工程を加えるこ
となく画質の優れた本発明の粒径分布を達成させやす
い。

【００３０】本発明に用いられるトナーの体積平均粒径
は３〜９μｍの範囲である。体積平均粒径が３μｍ未満
の時は流動性に問題を生じ、９μｍより大きいときには
解像性が劣る。好ましい体積平均粒径は４〜８μｍであ
り、特に好ましくは５〜７μｍである。

【００３１】さらに、体積平均粒径の５５％以下の粒径
を有する粒子の全体に占める割合が５．０体積％以下で
あるか、又は、体積平均粒径の５５％以下の粒径を有す
る粒子の全体に占める割合が２０個数％以下であること
が必要である。

【００３２】体積平均粒径の５５％以下の粒径を有する
粒子の全体に占める割合が５．０体積％より大きい時に
は解像性、特に細線再現性が劣る。好ましくは、４．５
体積％以下、さらに好ましくは、４．０体積％以下、特
に好ましくは、３．５体積％以下である。また、体積平
均粒径の５５％以下の粒径を有する粒子の全体に占める
割合が２０個数％より大きいと解像性、特に細線再現性
が劣る。好ましくは１８個数％以下、さらに好ましくは
１６個数％以下、特に好ましくは１２個数％以下であ
る。中でも、体積平均粒径の５５％以下の粒径を有する
粒子の全体に占める割合が５．０体積％以下であり、か
つ、体積平均粒径の５５％以下の粒径を有する粒子の全
体に占める割合が２０個数％以下であるものが特に好ま
しい。

【００３３】本発明に用いられるトナーに含有される樹
脂としては、ポリエステル、スチレン／（メタ）アクリ
レート系共重合体、（変性）エポキシ樹脂等が用いられ
る。中でもポリエステルやスチレン／アクリレート系共
重合体が好ましい。その際、重合体のガラス転移温度は
４０〜８０℃となることが好ましい。ガラス転移温度が
８０℃を越えると定着温度が高くなりすぎたり、ＯＨＰ
の透明性が悪化する傾向があり、一方、重合体のガラス
転移温度が４０℃未満の場合は、トナーの保存安定性が
悪くなる傾向がある。好ましくは５５〜７０℃、特に好
ましくは５８〜６５℃である。

【００３４】本発明において、黒色トナーで使用される
着色剤としては、カーボンブラック、マグネタイト、ア
ニリンブラック等の公知の各種染料・顔料を使用するこ
とができるが、非磁性トナーで用いる場合にはカーボン
ブラックがよく、磁性トナーで用いる場合にはマグネタ
イトが好ましい。

【００３５】特に、非磁性１成分系負荷電性トナーで用
いる場合には酸性カーボンブラックがよい。酸性カーボ
ンブラックとは、カーボンブラックと純水とを混合して
沸騰させた後の懸濁液のｐＨを測定した時の値が６以下
のものをいい、更に好ましくはｐＨが５以下である。酸
性カーボンブラック以外では負荷電性の帯電特性が向上
せず好ましくない。また、カーボンブラックはファーネ
ス法で製造されたものが好ましい。カーボンブラックの
ＢＥＴ法での窒素吸着による比表面積は２０〜５００ｍ
²／ｇで、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が３０
〜１５０ｍｌ／１００ｇ程度の範囲のものが好ましい。
ＢＥＴ法比表面積が２０ｍ²／ｇより小さいと粒子が大
きくなるためカーボンブラックの分散性が悪くなり、ま
た５００ｍ²／ｇより高いと粒子が細かくなるため練り
時にシェアーがかかりにくくなりカーボンブラックの分
散不良になる。

【００３６】また、カーボンブラックは表面改質の目的
で、必要に応じて金属石鹸等で表面処理を施してもよ
く、使用時に未処理のものと表面処理したものとを併用
してもよい。

【００３７】カラートナーの着色材としては公知の各種
染料・顔料などを用いることができるが、一例として次
のものが挙げられる。イエロートナーとしては、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー１、同３、同７４、同９７、
同９８等のアセト酢酸アリールアミド系モノアゾ黄色顔
料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、同１３、同１
４、同１７等のアセト酢酸アリールアミド系ジスアゾ黄
色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９３、同１５５
等の縮合モノアゾ系黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー１８０、同１５０、同１８５等のその他黄色顔
料；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１９、同７７、同７
９、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１６４等の黄色染
料などが例示できる。マゼンタトナーとしては、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド４８、同４９：１、同５３：
１、同５７、同５７：１、同８１、同１２２、同５、同
１４６、同１８４、同２３８；Ｃ．Ｉ．ピグメント・バ
イオレット１９等の赤色若しくは紅色顔料；Ｃ．Ｉ．ソ
ルベント・レッド４９、同５２、同５８、同８等の赤色
系染料などが例示できる。シアントナーとしては、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、同１５：４等の銅フ
タロシアニン及びその誘導体の青色系染顔料；Ｃ．Ｉ．
ピグメント・グリーン７、同３６（フタロシアニン・グ
リーン）等の緑色顔料などが例示できる。

【００３８】これらの中でもシアントナーではＣ．Ｉ．
ピグメント・ブルー１５：３、同１５：４の青色顔料が
好適であり、マゼンタトナーではマゼンタ：Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・レッド５７：１、同１２２、同１４６、同１
８４、同２３８、及びピグメント・バイオレット１９の
赤色もしくは紅色顔料が好適であり、イエロートナーで
はイエロー：Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３、同１
７、同７４、同９３、同１５０、同１５５、同１８０、
同１８５の黄色顔料が好適である。これらカラー用着色
剤は、単独で用いても２種以上混合して用いても良い。

【００３９】前記着色剤の使用量は、結着樹脂１００重
量部に対して１〜１５重量部程度であることが好まし
く、より好適には２〜１０重量部の範囲で用いられる。
また、本発明で使用するトナー中には、ワックスを含有
させることが好適である。ワックスとしては公知のワッ
クス類の任意のものを使用することができるが、具体的
には低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、
共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックス、パラフ
ィンワックス；ベヘン酸エステル、モンタン酸エステ
ル、ステアリン酸エステル等の長鎖脂肪族基を有するエ
ステル系ワックス；水添ひまし油、カルナバワックス等
の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキ
ル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン；
ステアリン酸等の高級脂肪酸；長鎖脂肪族アルコール、
ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖脂肪酸
との（部分）エステル；オレイン酸アミド、ステアリン
酸アミド等の高級脂肪酸アミド、等が例示される。特に
好ましいワックス類としては、下記一般式（１）で表わ
される化合物又は多価アルコールの脂肪酸エステルが挙
げられる。

【００４０】

【化２】

【００４１】（式中、Ｒ¹はアルキル基またはアルコキ
シ基を示し、Ｒ²はアルキル基または−Ｘ−ＣＯＯＲ³を
示す。また、上記Ｒ²中のＸはアルキレン基を示し、Ｒ³
はアルキル基を示す。）

【００４２】上記Ｒ¹ はアルキル基またはアルコキシル
基であり、炭素数は、通常１０以上、好ましくは１６以
上、更に好ましくは２０以上である。上記Ｒ² は炭素数
が通常１０以上、好ましくは１６以上、更に好ましくは
２０以上のアルキル基であるか、あるいは−Ｘ−ＣＯＯ
Ｒ³ で表される基であることが好ましい。ここでＸはア
ルキレン基であり、、炭素数６以上の直鎖アルキレン基
が好ましく、Ｒ³ は炭素数が通常１０以上、好ましくは
１６以上、更に好ましくは２０以上のアルキル基であ
る。

【００４３】上記Ｒ² が−Ｘ−ＣＯＯＲ³ で表されると
きは、Ｒ¹ はアルコキシル基（即ち化合物（１）がジエ
ステル）であることが好ましい。一般式（１）で表され
る化合物の具体例としては、ジデシルケトン、ジドデシ
ルケトン、ジステアリルケトン、ジイコシルケトン、ジ
ベヘニルケトン、ジテトラコシルケトン等の脂肪族ケト
ン類；セバシン酸ジドデシル、セバシン酸ジステアリ
ル、セバシン酸ジベヘニル等の脂肪酸ジエステル類；ラ
ウリン酸ステアリル、ラウリン酸ベヘニル、ステアリン
酸ステアリル、ステアリン酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニ
ル等の脂肪酸モノエステル類等が挙げられる。また、多
価アルコールの脂肪酸エステルとしては、ペンタエリス
リトールのステアリン酸エステル、グリセリンのベヘン
酸エステル、ジエチレングリコールのステアリン酸エス
テル等が挙げられる。また、これらの混合物も好適であ
る。これらのうち、ＤＳＣの吸熱ピークの半値幅が１５
℃以下であるものが特に好ましい。これらワックス類
は、バインダー１００重量部に対して、通常１〜２５重
量部、好ましくは３〜２０重量部、特に好ましくは５〜
１５重量部用いられる。

【００４４】さらに必要に応じて帯電制御剤を添加して
もよい。帯電制御剤としては、公知の任意のものを単独
ないしは併用して用いることができる。カラートナー適
応性（帯電制御剤自体が無色ないしは淡色でトナーへの
色調障害がないこと）を勘案すると、正荷電性としては
４級アンモニウム塩化合物が、負荷電性としてはサリチ
ル酸またはアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミ
ニウムなどとの金属塩又は金属錯体や、ベンジル酸の金
属塩、金属錯体、アミド化合物、フェノール化合物、ナ
フトール化合物、フェノールアミド化合物等が好まし
い。

【００４５】上記の通り本発明に用いられるトナーの製
造方法における好ましい実施態様として乳化重合凝集法
が挙げられる。すなわちこの方法では、乳化重合で得ら
れた微粒子を凝集させることにより体積平均粒径３〜９
μｍのトナーを得る。この時の乳化ポリマーとしては、
スチレン；ｎ−ブチルアクリレートなどの（メタ）アク
リレート；（メタ）アクリル酸；ポリアルキレンジ（メ
タ）アクリレート、ジビニルベンゼン、３価以上のアル
コールの（部分）（メタ）アクリレートなどの多官能
（メタ）アクリレート、などの共重合体が好適である。
乳化重合に使用する界面活性剤としては、公知のカチオ
ン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性
剤等の中から選ばれる乳化剤を用いることができる。こ
れらの界面活性剤は２種以上を併用してもよい。

【００４６】カチオン界面活性剤の具体例としては、ド
デシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウム
ブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイ
ド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジ
ニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウ
ムブロマイド、等があげられる。また、アニオン界面活
性剤の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデ
カン酸ナトリウム、等の脂肪酸石けん、硫酸ドデシルナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、等
があげられる。さらに、ノニオン界面活性剤の具体例と
しては、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサ
デシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポ
リオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレ
ンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチ
レンエーテル、スチリルフェニルポリオキシエチレンエ
ーテル、モノデカノイルショ糖、等があげられる。これ
らの中でアニオン界面活性剤及び／又はノニオン界面活
性剤が好ましい。

【００４７】次に本発明で用いられる感光体について説
明する。本発明に用いられる感光体は、導電性支持体上
に感光層を有する。感光層は好ましくは電荷発生層と電
荷移動層とが積層された積層型感光体であり、それは少
なくとも導電性支持体と電荷発生層及び電荷移動層から
なるものである。電荷発生層と電荷移動層とは、通常
は、電荷発生層の上に電荷移動層が積層された構成をと
るが、逆の構成でもよい。また、これらの他に、接着
層、ブロッキング層等の中間層や、保護層など、電気特
性、機械特性の改良のための層を設けてもよい。導電性
支持体としては周知の電子写真感光体に採用されている
ものがいずれも使用できる。

【００４８】導電性支持体として、具体的には、例えば
アルミニウム、ステンレス、銅等の金属ドラム、シート
あるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げ
られる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化
銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーと
ともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プ
ラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられる。また、金
属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を
含有し、導電性となったプラスチックのシートやドラム
が挙げられる。また、酸化スズ、酸化インジウム等の導
電性金属酸化物で導電処理したプラスチックフィルムや
ベルトが挙げられる。

【００４９】導電性支持体と電荷発生層との間には、必
要に応じてブロッキング層が設けられるが、ブロックキ
ング層としては、アルマイト層または樹脂による下引き
層（中間層ともいう）あるいはこれらを併用したものが
用いられる。

【００５０】アルマイト層を設ける場合は、導電性支持
体としてアルミニウム基体を用い、まず、これを酸、ア
ルカリ、有機溶剤、界面活性剤、エマルジョン、電解な
どの各種脱脂洗浄方法により脱脂処理することが好まし
い。次いで、例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、ホウ
酸、スルファミン酸等の酸性浴中で、好ましくは硫酸浴
中で陽極酸化処理が施され、陽極酸化被膜（アルマイト
層）が形成される。陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常１
〜２０μｍ、好ましくは１〜７μｍである。以上のよう
にして形成されたアルマイト層は、水への浸漬、水流、
水の噴射による洗浄、ブラシ状、フォーム状または布状
の擦り材による物理的接触による洗浄、あるいはこれら
の併用によって洗浄処理が施され、次いで、風乾、加熱
乾燥等の乾燥処理が施される。

【００５１】電荷発生層は、少なくともバインダーポリ
マー及び電荷発生剤を含んでおり、本発明においては、
電荷発生剤としてオキシチタニウムフタロシアニンが用
いられる。これに、必要に応じ有機光導電性化合物、色
素、電子吸引性化合物等を含んでいてもよい。電荷発生
層に用いられるバインダーポリマーとしては、スチレ
ン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニル
エーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリ
ビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、
ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエステル、セル
ロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキ
シ樹脂等が挙げられる。オキシチタニウムフタロシアニ
ンとバインダーポリマーとの割合は、特に制限はない
が、一般には、オキシチタニウムフタロシアニン１００
重量部に対し、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３
００重量部のバインダーポリマーを使用する。

【００５２】本発明の特徴の一つは、電荷発生剤とし
て、特定の結晶型オキシチタニウムフタロシアニンを用
いることにある。本発明に用いられる結晶型オキシチタ
ニウムフタロシアニンは、ＣｕＫα線によるＸ線回折に
おいてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜に明瞭な
回折ピークを示すものである。なお、Ｘ線回折は、一般
的なブラッグ−ブレンターノの集中法で測定される。ま
た通常、回折強度はｃｐｓで表示される。

【００５３】この結晶型オキシチタニウムフタロシアニ
ンは、例えば特開昭６２−６７０９４号公報の第２図
（同公報ではＩＩ型と称されている）、特開平２−８２
５６号公報の第１図、特開昭６４−１７０６６号公報の
第１図、特開昭６３−２０３６５号公報の第１図、電子
写真学会誌第９２巻（１９９０年発行）第３号第２５０
〜２５８頁（同刊行物ではＹ型と称されている）に示さ
れている。本明細書では、本発明に用いられる結晶型オ
キシチタニウムフタロシアニンを、学術発表での呼称に
従いＹ型と呼ぶこととする。Ｙ型は、ブラッグ−ブレン
ターノの集中法によれば２７．３゜に最大回折ピークを
示すことが特徴であることから、α型、β型と区別され
る。例えば、特開平３−１２８９７３号公報、特開平３
−２６９０６４号公報に記載の結晶も、結晶性は異なる
が、結晶型はＹ型であると考えられる。また、Ｙ型は２
７．３゜以外のピークは、その結晶性により、ピーク強
度比が変化したり、ピークがブロードになって、ピーク
トップ位置がずれたりすることがあり得るが（これは、
結晶が強固ではないことを示している）、典型的には
７．４゜、９．７゜、２４．２゜にピークを示す。

【００５４】本発明においては、感度を調節する等の目
的で、Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン以外の電荷
発生剤を混合して用いてもよい。この場合、α型オキシ
チタニウムフタロシアニン、β型オキシチタニウムフタ
ロシアニン等のチタン含有フタロシアニン系化合物との
み混合するのであれば、電荷発生剤中のＹ型オキシチタ
ニウムフタロシアニンの割合は通常３０重量％以上であ
り、５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上が更に
好ましい。また、チタン含有フタロシアニン系化合物以
外の電荷発生剤とも混合するのであれば、電荷発生剤中
のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの割合は通常４
０重量％以上であり、６０％重量以上が好ましく、８０
重量％以上が更に好ましい。

【００５５】電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍ、
好ましくは０．１〜２μｍである。電荷発生層から電荷
キャリアーが注入される電荷移動層は、キャリアーの注
入効率と移動効率の高いキャリアー移動媒体（電荷移動
剤）を含有する。

【００５６】電荷移動層は、少なくとも電荷移動剤及び
必要によりバインダーポリマーを含んでおり、これに、
必要に応じ、酸化防止剤、増感剤、可塑剤、流動性付与
剤、架橋剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。電荷
移動剤としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
スチリルアントラセンのような複素環化合物や縮合多環
芳香族化合物を側鎖に有する高分子化合物のほか、低分
子化合物として、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾ
ール、オキサジアゾール、トリアゾール、カルバゾール
等の複素環化合物、トリフェニルメタンのようなトリア
リールアルカン誘導体、トリフェニルアミンのようなト
リアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、
Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、
ヒドラゾン化合物などが挙げられ、特に、置換アミノ基
やアルコキシ基のような電子供与性基、あるいはこれら
の置換基を有する芳香族環基が置換した電子供与性の大
きい化合物が挙げられる。

【００５７】更に、電荷移動層には必要に応じバインダ
ーポリマーが用いられる。バインダーポリマーとして
は、上記電荷移動剤（キャリアー移動媒体）との相溶性
が良く、塗膜形成後にキャリアー移動媒体が結晶化した
り、相分離したりすることのないポリマーが好ましく、
それらの例としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ブタ
ジエン等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビ
ニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポ
リスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタ
ン、セルロースエステル、セルロースエーテル、フェノ
キシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００５８】キャリアー移動媒体が高分子化合物の場合
は、特にバインダーポリマーを用いなくても良いが、可
とう性の改良等のためにそれらを混合することも行われ
る。低分子化合物の場合は、成膜性のため、バインダー
ポリマーが用いられ、その使用量は、通常キャリアー移
動媒体１００重量部に対し５０〜３０００重量部、好ま
しくは７０〜１０００重量部の範囲である。電荷移動層
にはこの他に、塗膜の機械的強度や、耐久性向上のため
の種々の添加剤を用いることができる。このような添加
剤としては、周知の可塑剤や、種々の安定剤、流動性付
与剤、架橋剤等が挙げられる。

【００５９】次に、感光体に潜像を形成するために露光
を行う露光装置としては、デジタル露光を行う装置が用
いられるが、上記のＹ型オキシチタニウムフタロシアニ
ンの吸光度を考慮すると、６００〜８５０ｎｍのレーザ
ー光を発する露光装置が好ましい。更に具体的には、６
３５ｎｍ付近、６５０ｎｍ付近、７８０ｎｍ付近、８３
０ｎｍ付近のレーザー光を発する露光装置が好ましい。

【００６０】上述のトナー、感光体及び露光装置を用い
て画像を形成する際、感光体のドット露光後の現像にお
いて、記録ドット密度が６００ｄｐｉ以上とドット数が
多い場合に、体積平均粒径が３〜９μｍであり、さらに
体積平均粒径の５５％以下の粒径を有する粒子の全体に
占める割合が５．０体積％以下であるか、又は、体積平
均粒径の５５％以下の粒径を有する粒子の全体に占める
割合が２０個数％以下であるトナーと組み合わせて用い
た場合、潜像上へのトナーの付着が良好になるので、高
階調、高解像度の潜像を忠実に再現できるものである。

【００６１】そして、上記のオキシチタニウムフタロシ
アニンを感光体の電荷発生物質として用いることで、感
光体が高感度、高γとなり、この感光体は十分な光応答
性を示すので、６００ｄｐｉ以上とドット数が増えて各
ドットの露光時間が短くなってもなお十分なトナー濃度
で現像することができる。更に、より小型、高速、高解
像度の画像形成装置に有効に適用できる。

【００６２】また、本発明におけるトナーの使用形態に
特に限定はないが、好ましくは非磁性１成分トナーまた
は磁性１成分トナーである。１成分トナーにおいては、
キャリアーを用いる２成分トナーに比べて顕著な効果が
得られる。

【００６３】

【実施例】以下、本発明の具体的態様を実施例を用いて
さらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えな
い限り、以下の実施例によって限定されるものではな
い。なお実施例中、「部」とあるのは、特に指示のない
限り、重量部を意味する。実施例１〜９及び比較例１〜３ ［感光体の製造］ オキシチタニウムフタロシアニンの製造例 常法に従って合成したオキシチタニウムフタロシアニン
１００ｇを２ｋｇの濃硫酸に溶解し、２０リットルの水
にあけて析出させて濾取し、十分水洗いを繰り返し（所
望によりアンモニア水等の希アルカリ水を使用）、アモ
ルファス状態のウェットペーストを得た。このウェット
ペースト２gに、１，２−ジクロロエタン３００ｇを加
え、室温下で３時間撹拌を行なった。メタノールで希釈
して濾過し、メタノールで洗浄した後、乾燥して、Ｃｕ
Ｋα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．
２°）２７．３°に最大回折ピークを有する結晶を得
た。

【００６４】感光体の製造例−１ 上記製造例で製造したオキシチタニウムフタロシアニン
４部、ポリビニルブチラール２部を、４−メトキシ−４
−メチル−２−ペンタノン３００部と共に、サンドグラ
インダーミルで８時間分散した。これを、アルミニウム
ドラム（３０ｍｍΦ）に浸漬塗布により塗布し、膜厚
０．２μｍの電荷発生層を形成した。次いで、キャリア
移動媒体として４−（２，２−ジフェニルエテニル）−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンゼンアミン１００部とポリカー
ボネート樹脂（ユーピロンＺ２００）１００部とからな
る膜厚２０μｍの電荷移動層を積層し、積層型感光層を
有する感光体を得た（これをＰＣ１とする）。 感光体の製造例−２ 感光体の製造例−１において、オキシチタニウムフタロ
シアニンとしてβ型を用いたこと以外は、感光体の製造
例−１と同様にして積層型感光層を有する感光体を得た
（これをＰＣ２とする）。

【００６５】［トナーの製造］ トナーの製造例−１（トナーＴ１） 撹拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤
仕込み装置を備えたガラス製反応器にエステルワックス
のエマルジョン１０部（固形分として）、ドデシルベン
ゼンスルホン酸０．４部、脱イオン水（ワックスエマル
ジョン中の水分を含む）４００部を仕込み、窒素気流下
で９０℃に昇温した。その後、次表のモノマー類、開始
剤を添加し、７時間乳化重合を行った。

【００６６】

【表1】 スチレン ８０部 アクリル酸ブチル ２０部 アクリル酸 ３部 トリクロロブロモメタン １部 ２％過酸化水素水溶液 ４３部 ２％アスコルビン酸水溶液 ４３部

【００６７】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体一
次粒子エマルジョンを得た。次いで、次表の混合物をデ
ィスパーザーで分散撹拌しながら７０℃に昇温して３時
間保持した後、ｐＨ＝７に調節し、９５℃に昇温して２
時間保持した。

【００６８】

【表２】 上記樹脂エマルジョン １２０部（固形分として） 荷電制御剤ボントロンＥ−８２（５％分散液） １部（固形分として） 青色色素フタロシアニン ７部（固形分として）

【００６９】その後得られた会合粒子のスラリーを冷却
し、桐山ロートで濾過、水洗し、４５℃の送風乾燥機で
１０時間乾燥することによりトナーを得た。得られたト
ナー粒子にアエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
を０．６部外添して評価サンプルとした（これをトナー
Ｔ１とする）。

【００７０】トナーの製造例−２〜１１（トナーＴ２〜
トナーＴ１１） トナーの製造例−１において重合体１次粒子エマルジョ
ンを会合粒子にする工程で、分散撹拌時の温度とその保
持時間を変えることにより、種々の粒径分布を持ったト
ナーを得た。それぞれのトナー粒子にアエロジルＲ９７
２（日本アエロジル社製）を０．６部外添して評価サン
プルとした（これをトナーＴ２〜Ｔ１１とする）。

【００７１】トナーＴ１〜Ｔ１１の粒径分布はコールタ
ー社製マルチサイザー（ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ）で測定
した。平均粒径の５５％以下の粒径を有する粒子の全体
に占める割合は、得られた分布曲線と横軸の囲む面積を
求めることにより得た。各トナーの粒径分布のデータを
第１表に示す。

【００７２】

【表３】

【００７３】[実施例１〜９、比較例１〜２]評価は以下
の項目に付き、上述の感光体製造例−１により製造した
感光体（ＰＣ１）と、上述の各トナー（Ｔ１〜Ｔ１１）
をレーザープリンター（ヒューレットパッカード社製
ＬＪ−５０００）に装着し、記録ドット密度１２００ｄ
ｐｉにて行った。 （Ａ）階調性 画像濃度が網点の面積率で１０段階の濃度を判別できる
ような画像モードを有したプリントローラを接続し、プ
リント画像が何段階まで判別できるかを評価した。 （Ｂ）解像度 プリント画像上に１ｍｍ当り等間隔の縦線を、１７本、
２０本、及び２３本設けて評価した。解像度−２の評価
は次表の基準に従った。

【表４】 Ａ：細線が完全に分離している Ｂ：分離が不完全である Ｃ：分離していない 結果を第２表に示す。

【００７４】[比較例３]実施例１において、感光体をＰ
Ｃ２に代えたこと以外は、実施例１と同様にして解像度
を評価した。結果を第２表に示す。

【００７５】

【表５】

【００７６】実施例Ａ１〜Ａ３ 以下の例で、平均粒径、重量平均分子量、ガラス転移点
（Ｔｇ）及び５０％円形度は、それぞれ下記の方法によ
り測定した。

【００７７】体積平均粒径、個数平均粒径：ホリバ社製
ＬＡ−５００、日機装社製マイクロトラックＵＰＡ（ul
tra particle analyzer）、コールター社製コールター
カウンターマルチサイザーＩＩ型（以下、コールターカ
ウンターと略す）により測定した。

【００７８】重量平均分子量（Ｍｗ）：ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した
（装置：東ソー社製ＧＰＣ装置 ＨＬＣ−８０２０、カ
ラム：Polymer Laboratory 社製 PL-gel Mixed-B 10
μ、溶媒：ＴＨＦ、試料濃度：０．１Ｗｔ％、検量線：
標準ポリスチレン）

【００７９】ガラス転移温度（Ｔｇ）：パーキンエルマ
ー社製DSC7により測定した（３０℃から１００℃まで7
分で昇温し、１００℃から−２０℃まで急冷し、−２０
℃から１００℃まで１２分で昇温し、２回目の昇温時に
観察されたＴｇの値を用いた）。

【００８０】０．６〜２．１２μｍの粒子数：シスメッ
クス社製フロー式粒子像分析装置FPIA-2000により測定
した。

【００８１】５０％円形度：シスメックス社製フロー式
粒子像分析装置FPIA-2000にてトナーを測定し、下記式
より求められた値の５０％における累積粒度値に相当す
る円形度を用いた。

【数１】円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／
粒子投影像の周長

【００８２】［トナーの製造］ 現像用トナーの製造−１（トナーＴＡ１） （ワックス分散液−１）脱塩水６８．３３部、ペンタエ
リスリトールのステアリン酸エステル（ユニスターＨ−
４７６、日本油脂製）３０部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬製、有効
成分６６％）１．６７部を混合し、９０℃にて高圧剪断
をかけて乳化し、エステルワックス微粒子の分散液を得
た。ＬＡ−５００で測定したエステルワックス微粒子の
平均粒径は３４０ｎｍであった。

【００８３】（重合体一次粒子分散液−１）攪拌装置
（３枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助
剤仕込み装置を備えた反応器（容積６０リットル、内径
４００ｍｍ）にワックス分散液−１２８部、１５％ネオ
ゲンＳＣ水溶液１．２部、脱塩水３９３部を仕込み、窒
素気流下で９０℃に昇温し、８％過酸化水素水溶液１．
６部、８％アスコルビン酸水溶液１．６部を添加した。
その後、次表のモノマー類及び乳化剤水溶液の混合物を
重合開始から５時間かけて、また開始剤水溶液を重合開
始から６時間かけて添加し、さらに３０分保持した。

【００８４】

【表６】[モノマー類] スチレン 79部（5530g） アクリル酸ブチル 21部 アクリル酸 3部 ブロモトリクロロメタン 0.45部 2-メルカプトエタノール 0.01部 ヘキサンジオールジアクリレート 0.9部 [乳化剤水溶液] 15%ネオゲンSC水溶液 1部 脱塩水 25部 [開始剤水溶液] 8%過酸化水素水溶液 9部 8%アスコルビン酸水溶液 9部

【００８５】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のＴＨＦ可溶分の重量平均分子量は
１２７，０００、ＵＰＡで測定した平均粒子径は２２０
ｎｍ、Ｔｇは不明瞭であった。

【００８６】（樹脂微粒子分散液−１）攪拌装置（３枚
翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込
み装置を備えた反応器（容積６０リットル、内径４００
ｍｍ）に１５％ネオゲンＳＣ水溶液５部、脱塩水３７２
部を仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温して、８％過酸
化水素水溶液１．６部、８％アスコルビン酸水溶液１．
６部を添加した。その後、次表のモノマー類及び乳化剤
水溶液の混合物を重合開始から5時間かけて、また開始
剤水溶液を重合開始から６時間かけて添加し、さらに３
０分保持した。

【００８７】

【表７】[モノマー類] スチレン 88部（6160g） アクリル酸ブチル 12部 アクリル酸 2部 ブロモトリクロロメタン 0.5部 2-メルカプトエタノール 0.01部 ヘキサンジオールジアクリレート 0.4部 [乳化剤水溶液] 15%ネオゲンSC水溶液 2.5部 脱塩水 24部 [開始剤水溶液] 8%過酸化水素水溶液 9部 8%アスコルビン酸水溶液 9部

【００８８】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のＴＨＦ可溶分の重量平均分子量は
５４，０００、ＵＰＡで測定した平均粒子径は８３ｎ
ｍ、Ｔｇは８５℃であった。

【００８９】（着色剤微粒子分散液−１）Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：３の水分散液（EP-700 Blue GA、大
日精化製、固形分３５％）。ＵＰＡで測定した平均粒径
は１５０ｎｍであった。

【００９０】（現像用トナーの製造−１）

【表８】 重合体一次粒子分散液−１ 103部（２７７３ｇ：固形分として） 樹脂微粒子分散液−１ 5部（固形分として） 着色剤微粒子分散液−１ 6.7部（固形分として） 15%ネオゲンSC水溶液 0.5部（固形分として）

【００９１】上表の各成分を用いて、以下の手順により
トナーを製造した。反応器（容積６０リットル、バッフ
ル付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と１５％ネ
オゲンＳＣ水溶液とを仕込み、均一に混合してから着色
剤微粒子分散液を添加し、均一に混合した。得られた混
合分散液を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下
した（固形分として０．６部）。その後攪拌しながら２
５分かけて５０℃に昇温して１時間保持し、さらに１５
分かけて６０℃に昇温して１時間３５分保持した。次い
で樹脂微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液（固形分
として０．０７部）の順に添加し、５分かけて９６℃に
昇温して３０分保持した。１５％ネオゲンＳＣ水溶液
（固形分として３部）を添加してから５０分かけて６２
℃に昇温して３時間保持した。その後冷却し、濾過、水
洗し、乾燥することによりトナーを得た。

【００９２】このトナー１００部に対し、疎水性の表面
処理をしたシリカを０．６部混合攪拌し、現像用トナー
（ＴＡ１）を得た。 （トナーの評価−１）現像用トナー（ＴＡ１）のコール
ターカウンターによる体積平均粒径は７．３μｍ、粒径
の５μｍ以下の割合は２．５％、１５μｍ以上の割合は
０．８％、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は
０．３９％、体積平均粒径の５５％以下の粒径の割合は
０．２２体積％及び２．１２個数％であった。また、Ｄ
ｖ／Ｄｎ＝１．１３であり、５０％円形度は０．９５で
あった。

【００９３】現像用トナーの製造−２（トナーＴＡ２） （ワックス分散液−２）脱塩水６８．３３部、ベヘン酸
ベヘニルを主体とするエステル混合物（ユニスターM-22
22SL、日本油脂製）とステアリン酸ステアリルを主体と
するエステル混合物（ユニスターM9676、日本油脂製）
との７：３の混合物３０、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬製、６６％）
１．６７部を混合し、９０℃にて高圧剪断をかけて乳化
し、エステルワックス微粒子の分散液を得た。LA-500で
測定したエステルワックス微粒子の平均粒径は３４０ｎ
ｍであった。 （重合体一次粒子分散液−２）攪拌装置（３枚翼）、加
熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を
備えた反応器（容積６０リットル、内径４００ｍｍ）に
ワックス分散液−２２８部、１５％%ネオゲンＳＣ水溶
液１．２部、脱塩水３９３部を仕込み、窒素気流下で９
０℃に昇温して、８％過酸化水素水溶液１．６部、８％
アスコルビン酸水溶液１．６部を添加した。その後、次
表のモノマー類及び乳化剤水溶液の混合物を重合開始か
ら５時間かけて、また開始剤水溶液を重合開始から６時
間かけて添加し、さらに３０分保持した。

【００９４】

【表９】[モノマー類] スチレン 79部 アクリル酸ブチル 21部 アクリル酸 3部 ブロモトリクロロメタン 0.45部 2-メルカプトエタノール 0.01部 ヘキサンジオールジアクリレート 0.9部 [乳化剤水溶液] 15%ネオゲンSC水溶液 1部 脱塩水 25部 [開始剤水溶液] 8%過酸化水素水溶液 9部 8%アスコルビン酸水溶液 9部

【００９５】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のＴＨＦ可溶分の重量平均分子量は
１４８，０００、ＵＰＡで測定した平均粒子径は２０７
ｎｍＴｇは５５℃であった。 （樹脂微粒子分散液−２）樹脂微粒子分散液−１と同じ
ものを用いた。 （着色剤微粒子分散液−２）Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー７４ ２０部、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル7部、脱塩水73部をサンドグラインダーミルに
て分散し、着色剤微粒子分散液を得た。ＵＰＡで測定し
た平均粒径は２１１ｎｍであった。 （帯電制御剤微粒子分散液−２）４，４'-メチレンビス
[２−（４−クロロフェニルカルバモイル）−３−ヒド
ロキシナフタレン]（下記式（Ａ））２０部、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩４部、脱塩水７６部をサンドグ
ラインダーミルにて分散し、帯電制御剤微粒子分散液を
得た。ＵＰＡで測定した平均粒径は２００ｎｍであっ
た。

【００９６】

【化３】

【００９７】（現像用トナーの製造−２）

【表１０】 重合体一次粒子分散液−２ 105部（固形分として） 樹脂微粒子分散液−１ 5部（固形分として） 着色剤微粒子分散液−２ 6.7部（固形分として） 帯電制御剤微粒子分散液−２ 2部（固形分として）

【００９８】上表の各成分を用いて、以下の手順により
トナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル
付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と着色剤微粒
子分散液とを仕込み、均一に混合した。得られた混合分
散液を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した
（固形分として０．６部）。その後攪拌しながら２５分
かけて５１℃に昇温して１時間保持し、さらに８分かけ
て５９℃に昇温して４０分保持した。帯電制御剤微粒子
分散液、樹脂微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液
（固形分として０．０７部）の順に添加し、１５分かけ
て６１℃に昇温して３０分保持した。１５％ネオゲンＳ
Ｃ水溶液（固形分として３．８部）を添加してから３０
分かけて９６℃に昇温して4時間保持した。その後冷却
し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナーを得た。
このトナー１００部に対し、疎水性の表面処理をしたシ
リカを０．６部混合攪拌し、現像用トナー（ＴＡ２）を
得た。

【００９９】（トナーの評価−２）現像用トナー（ＴＡ
２）のコールターカウンターによる体積平均粒径は７．
５μｍ、粒径の５μｍ以下の割合は１．６％、１５μｍ
以上の割合は０．７％、粒径０．６〜２．１２μｍの粒
子数割合は０．４６％、体積平均粒径の５５％以下の粒
径の割合は０．２６体積％及び２．８個数％であった。
また、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１４であり、５０％円形度は
０．９６であった。

【０１００】現像用トナーの製造−３（トナーＴＡ３） （ワックス分散液−３）ワックス分散液−２と同様にし
て製造したものを用いた。LA-500で測定したエステルワ
ックス微粒子の平均粒径は３４０ｎｍであった。

【０１０１】（重合体一次粒子分散液−３）ワックス分
散液−３を用いて、重合体一次粒子分散液−２と同様に
して製造したものを用いた。重合体のＴＨＦ可溶分の重
量平均分子量は１１９，０００、ＵＰＡで測定した平均
粒子径は１８９ｎｍ、Ｔｇは５７℃であった。 （樹脂微粒子分散液−３）樹脂微粒子分散液−１と同じ
ものを用いた。 （着色剤微粒子分散液−３）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
２３８（下記式の化合物）２０部、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩２．５部、脱塩水７７．５部をサンドグライ
ンダーミルにて分散し、着色剤微粒子分散液を得た。Ｕ
ＰＡで測定した平均粒径は１８１ｎｍであった。

【０１０２】

【化４】

【０１０３】（帯電制御剤微粒子分散液−３）帯電制御
剤微粒子分散液−２と同じものを用いた。 （現像用トナーの製造−３）

【表１１】 重合体一次粒子分散液−３ 104部（固形分として） 樹脂微粒子分散液−１ 6部（固形分として） 着色剤微粒子分散液−３ 6.7部（固形分として） 帯電制御剤微粒子分散液−２ 2部（固形分として） 15%ネオゲンSC水溶液 0.65部（固形分として）

【０１０４】上表の各成分を用いて、以下の手順により
トナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル
付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と１５％ネオ
ゲンＳＣ水溶液とを仕込み、均一に混合してから着色剤
微粒子分散液を添加し、均一に混合した。得られた混合
分散液を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下し
た（固形分として０．８部）。その後攪拌しながら１５
分かけて５１℃に昇温して１時間保持し、さらに６分か
けて５９℃に昇温して２０分保持した。帯電制御剤微粒
子分散液、樹脂微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液
（固形分として０．０９部）の順に添加し、５９℃で２
０分保持した。１５％ネオゲンＳＣ水溶液（固形分とし
て３．７部）を添加してから２５分かけて９５℃に昇温
して、さらに１５％ネオゲンＳＣ水溶液（固形分として
０．７部）を添加して、３．５時間保持した。その後冷
却し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナーを得
た。

【０１０５】このトナー１００部に対し、疎水性の表面
処理をしたシリカを０．６部混合攪拌し、現像用トナー
（ＴＡ３）を得た。 （トナーの評価−３）現像用トナー（ＴＡ３）のコール
ターカウンターによる体積平均粒径は７．８μｍ、粒径
の５μｍ以下の割合は２．１％、１５μｍ以上の割合は
２．１％、粒径０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は
０．８０％、体積平均粒径の５５％以下の粒径の割合は
０．５１体積％及び４．９個数％であった。また、Ｄｖ
／Ｄｎ＝１．１５であり、５０％円形度は０．９７であ
った。

【０１０６】［感光体の製造］ 感光体の製造例−Ａ１ （アルマイト層）表面を鏡面に仕上げした直径３０ｍ
ｍ、長さ３４０ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリン
ダーを脱脂剤、ＮＣ−＃３０（キザイ（株）製）の３０
ｇ／ｌ水溶液中で６０℃、５分間脱脂洗浄を行なった。
続いて水洗を行なった後、７％硝酸に２５℃で１分間浸
漬した。更に水洗後、１８０ｇ／ｌの硫酸電解液中（溶
存アルミニウム濃度７ｇ／ｌ）で１．２Ａ／ｄｍ²の電
流密度で陽極酸化を行ない、平均膜厚６μｍの陽極酸化
被膜を形成した。次いで水洗後、酢酸ニッケルを主成分
とする高温封孔剤トップシールＤＸ−５００（奧野製薬
工業（株）製）の１０ｇ／ｌ水溶液に９５℃で３０分間
浸漬し封孔処理を行なった。続いて水洗を行なった後、
ポリエステル製スポンジを用いて被膜全面を３回、往復
させて擦り洗浄を行なった。次いで水洗し乾燥した。

【０１０７】（下引き層）酸化チタンとして石原産業
（株）製、製品名ＴＴＯ―５５Ｎ（結晶型 ルチル、一
次粒径 ０．０３〜０．０５μm）、混合アルコール
（メタノール／１−プロパノール＝７０／３０）をボー
ルミルで１６時間分散した。ここで得られた酸化チタン
分散液を下記式で表されるポリアミド樹脂（ＰＡ−１）
の混合アルコール（メタノール／１−プロパノール＝７
０／３０）溶液に加えた。最終的に酸化チタン／ポリア
ミド樹脂比１／１（重量比）で固形分濃度１６％の分散
液を調製し、これを下引き層用分散液とした

【０１０８】

【化５】

【０１０９】上記ドラム（アルミニウム製シリンダー）
を、上記下引き層用分散液に浸漬塗布し、その乾燥膜厚
が０．７５μｍになるように下引き層を設けた。 （電荷発生層） ・β型オキシチタニウムフタロシアニン（β型ＴｉＯＰ
ｃ）の製造 フタロジニトリル９７．５ｇをα−クロロナフタレン７
５０ｍｌ中に加え、次に窒素雰囲気下で四塩化チタン２
２ｍｌを滴下する。滴下後昇温し、撹拌しながら２００
〜２２０℃で３時間反応させた後、放冷し、１００〜１
３０℃で熱時濾過し、１００℃に加熱したα−クロロナ
フタレン２００ｍｌで洗浄した。更に２００ｍｌのＮ−
メチルピロリドンで熱懸洗処理（１００℃、１時間）を
３回行った。続いてメタノール３００ｍｌで室温にて懸
洗しさらにメタノール５００ｍｌで１時間熱懸洗を３回
行った。このようにして得られたオキシチタニウムフタ
ロシアニンのＸ線回折によれば、ブラッグ角（２θ±
０．２゜）で４゜から８゜には実質的なピークはなく、
９．３゜、１０．６゜、１３．２゜、１５．１゜、１
５．７゜、１６．１゜、２０．８゜、２３．３゜、２
６．３゜、２７．１゜に明瞭な回折ピークがあり、この
内、２６．３゜のピークが最も強い。

【０１１０】・Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン
（Ｙ型ＴｉＯＰｃ）の製造 上述のように製造して得られたβ型オキシチタニウムフ
タロシアニンをサンドグラインドミルにて２０時間磨砕
処理を行い、続いて水４００ｍｌ、オルトジクロロベン
ゼン４０ｍｌの懸濁液中に入れ、６０℃で１時間加熱処
理を行った。このようにして得られたオキシチタニウム
フタロシアニンのＸ線回折（ブラッグ−ブレンターノの
集中法）によれば、ブラッグ角（２θ±０．２゜）で２
７．３゜が最大であって、鋭いピークを示した。

【０１１１】また、こうして得られたＹ型オキシチタニ
ウムフタロシアニンを、試料ホルダとしてキャピラリー
を用い、１．２０８５Åによる透過法Ｘ線回折を行った
ところ、ブラッグ角（２θ±０．２゜）２１．３゜（１
００）（但し、括弧内は２１．３゜のピーク強度を１０
０としたときの相対強度）、１８．９゜（１３）、１
４．１゜（１２）、１１．８゜（１４）、１１．１゜
（１１）、９．２゜（１１）、７．６゜（３６）、７．
４゜（２５）、５．８゜（８）に回折ピークが観測され
た。なお、測定装置は、多連装検出器粉末Ｘ線回折装置
で、装置の詳細は高エネルギー物理学研究所発行の、
「放射光粉末回折実験ステーション（ＢＬ−４Ｂ）デザ
インレポート，（１９９５），ＫＥＫ Ｒｅｐｏｒｔ
９４−１１」に記載されている。測定条件は、ステップ
角０．００５゜、４．５秒／ステップ、ｄ値計算用波長
＝１．２０８５Åである。

【０１１２】・電荷発生層用塗布液の作製および塗布 上記のようにして得られたＹ型ＴｉＯＰｃ １０部を、
４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン １５０重
量部に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を
行った。また、ポリビニルブチラール（電気化学工業
（株）製、商品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）の５
％−１，２−ジメトキシエタン溶液１００部及びフェノ
キシ樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名ＰＫＨＨ）
の５％−１，２−ジメトキシエタン溶液１００部を混合
してバインダー溶液を作製した。先に作製した顔料分散
液１６０重量部に、バインダー溶液１００重量部及び適
量の１，２−ジメトキシエタンを加え、最終的に固形分
濃度４．０％の分散液を調製した。このようにして得ら
れた分散液を、上記下引き層が塗布されたアルミニウム
ドラム上にさらに浸漬塗布により塗布し、膜厚０．２μ
ｍの電荷発生層を形成した。

【０１１３】（電荷移動層）次いで、下記式の電荷移動
剤（ＴＡＰＣ）を４５部、および下記構造式で示される
ポリカーボネート樹脂（ＰＣＲ１；ｍ：ｎ＝５１：４
９、粘度平均分子量３０，０００）を１００部、４−メ
チル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール １６部、及
びシリコーンオイル（信越シリコーン製、ＫＦ−９６）
０．０３部をジオキサン１７０部、テトラヒドロフラン
４００部の混合溶媒に溶解させて、塗布液を作製した。
これを、上記下引き層及び電荷発生層が塗布されたアル
ミニウムドラム上にさらに浸漬塗布により、１２５℃で
２０分間、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷移
動層を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ａ１」とする。

【０１１４】

【化６】

【０１１５】

【化７】

【０１１６】［実施例Ａ１］ＣＡＳＩＯ社製Ｃｏｌｏｒ
ＰａｇｅｐｒｅｓｔｏＮ４−６１２ＩＩ用現像槽にシ
アントナー（ＴＡ１）を入れ、また、感光体（ＰＣ−Ａ
１）を装着し、６００ｄｐｉの露光密度にて画像形成し
て、以下の項目について評価したところ、解像度−１が
１２本であり、解像度−２が３３μｍであり、解像度−
３が３３μｍであった。 ・解像度−１ プリント画像として、１ｍｍあたり６本、９本、１２本
の等間隔の縦線を描くように露光し、画像形成して、１
ｍｍ当り何本の縦線まで判別できるかを目視により評価
した。本数が多いほど高精細であることを示す。 ・解像度−２ プリント画像として、約８０μｍ、約５５μｍ、約４０
μｍ、約３３μｍの細線を描くように露光し、画像形成
して評価した。より細い線まで画像形成可能なほうが、
高精細であることを示す。 ・解像度−３ プリント画像として、べた画像内に、約５５μｍ、約４
０μｍ、約３３μｍの細線（白抜き）を描くように露光
し、画像形成して評価した。より細い線まで画像形成可
能なほうが、高精細であることを示す。

【０１１７】［実施例Ａ２］実施例Ａ１において、トナ
ーとして上記シアントナー（ＴＡ１）に代えて、イエロ
ートナー（ＴＡ２）を用いたこと以外は、実施例Ａ１と
同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の
解像度の画像が得られた。

【０１１８】［実施例Ａ３］実施例Ａ１において、トナ
ーとして上記シアントナー（ＴＡ１）に代えて、マゼン
タトナー（ＴＡ３）を用いたこと以外は、実施例Ａ１と
同様に画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の
解像度の画像が得られた。

【０１１９】

【発明の効果】本発明により、解像度の良好な画像形成
方法及びそのための画像形成装置が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられる画像形成装置の一例の概略
図である。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 帯電装置 ３ 露光装置 ４ 現像槽 ５ 転写装置 ６ クリーニング装置 ７ 定着装置 ４２ アジテータ ４３ 供給ローラ ４４ 現像ローラ ４５ 規制部材 ７１ 上部定着部材 ７２ 下部定着部材 ７３ 加熱装置 Ｔ トナー Ｐ 記録紙

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/04 (72)発明者 石川 智子 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AB03 CA14 CA30 EA05 2H068 AA19 BA39 2H076 AB02 AB09

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも感光体、トナー及び露光装置
   を用いる画像形成方法において、該感光体が、ＣｕＫα
   線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）
   ２７．３゜に明瞭な回折ピークを有するオキシチタニウ
   ムフタロシアニンを含有する感光層を有し、該露光装置
   によって該感光体に対し記録ドット密度が６００ドット
   ／インチ以上のデジタル像露光を行い、この像露光で形
   成された静電潜像の現像において、体積平均粒径が３〜
   ９μｍであり、体積平均粒径の５５％以下の粒径の粒子
   が全体に占める割合が５．０体積％以下であるトナーを
   用いることを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 少なくとも感光体、トナー及び露光装置
   を用いる画像形成方法において、該感光体が、ＣｕＫα
   線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）
   ２７．３゜に明瞭な回折ピークを有するオキシチタニウ
   ムフタロシアニンを含有する感光層を有し、該露光装置
   によって該感光体に対し記録ドット密度が６００ドット
   ／インチ以上のデジタル像露光を行い、この像露光で形
   成された静電潜像の現像において、体積平均粒径が３〜
   ９μｍであり、体積平均粒径の５５％以下の粒径の粒子
   が全体に占める割合が２０個数％以下であるトナーを用
   いることを特徴とする画像形成方法。
3. 【請求項３】 感光層が、電荷発生層と電荷移動層とが
   積層したものである、請求項１又は２に記載の画像形成
   方法。
4. 【請求項４】 トナー粒子が、乳化重合で得られた微粒
   子を凝集させて得られたものである、請求項１〜３のい
   ずれかに記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 トナーが、下記一般式（１）で表される
   ワックス類を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載
   の画像形成方法。 【化１】 （式中、Ｒ¹はアルキル基またはアルコキシ基を示し、
   Ｒ²はアルキル基または−Ｘ−ＣＯＯＲ³を示す。また、
   上記Ｒ²中のＸはアルキレン基を示し、Ｒ³はアルキル基
   を示す。）
6. 【請求項６】 トナーが、多価アルコールの脂肪酸エス
   テルを含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の画像
   形成方法。
7. 【請求項７】 少なくとも感光体、トナー及び露光装置
   を備えた画像形成装置において、該感光体が、ＣｕＫα
   線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）
   ２７．３゜に明瞭な回折ピークを有するオキシチタニウ
   ムフタロシアニンを含有する感光層を有し、該トナーの
   体積平均粒径が３〜９μｍであって、体積平均粒径の５
   ５％以下の粒径を有する粒子の全粒子に対する割合が
   ５．０体積％以下であり、かつ該露光装置が記録ドット
   密度が６００ドット／インチ以上のデジタル像露光を行
   うものであることを特徴とする画像形成装置。
8. 【請求項８】 少なくとも感光体、トナー及び露光装置
   を備えた画像形成装置において、該感光体が、ＣｕＫα
   線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）
   ２７．３゜に明瞭な回折ピークを有するオキシチタニウ
   ムフタロシアニンを含有する感光層を有し、該トナーの
   体積平均粒径が３〜９μｍであって、体積平均粒径の５
   ５％以下の粒径を有する粒子の全粒子に対する割合が２
   ０個数％以下であり、かつ該露光装置が記録ドット密度
   が６００ドット／インチ以上のデジタル像露光を行うも
   のであることを特徴とする画像形成装置。