JP2002008438A - Fibrous electrical conductive filler - Google Patents

Fibrous electrical conductive filler

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JP2002008438A
JP2002008438A JP2000182427A JP2000182427A JP2002008438A JP 2002008438 A JP2002008438 A JP 2002008438A JP 2000182427 A JP2000182427 A JP 2000182427A JP 2000182427 A JP2000182427 A JP 2000182427A JP 2002008438 A JP2002008438 A JP 2002008438A
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fibrous
filler
fiber
conductive filler
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JP2000182427A
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Japanese (ja)
Inventor
Eiki Takeshima
鋭機 竹島
Yasushi Shirai
安 白井
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Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Original Assignee
Nisshin Steel Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrical conductive filler that has good dispersibility into resin and good corrosion resistance, and increases electrical conductivity in low cost. SOLUTION: This fibrous electrical conductive filler is formed by covering surfaces of short fibrous filler substrate particles made of non-electrical conductive substance of specific gravity less than 3.0 with copper alloy film of 10-30 parts by mass based on the filler substrate particles of 100 parts by mass. As a substrate, in particular, middle fibers composed of glass short fibers of fiber diameter of 5-40 μm and fiber length of 20-400 μm (wherein, fiber length >=2x fiber diameter) and chopped strands composed of glass short fibers of fiber diameter of 5-40 μm and fiber length of 1-60 mm and the like are used. As copper alloy for covering, copper-zinc alloys, copper-nickel alloys, copper-nickel- zinc alloys and silver solder and the like are used. As covering method, physical vapor deposition method by-sputtering method is suitable.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、EMIシールド用
または帯電防止用の、塗料,プラスチック成形品,プラ
スチックフィルム等(以下、これらをまとめてEMIシ
ールド用組成物という)に用いる導電フィラーに関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive filler for use in paints, plastic molded articles, plastic films and the like (hereinafter collectively referred to as an EMI shielding composition) for EMI shielding or antistatic. is there.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にEMIシールド用組成物は、導電
性粉末と樹脂バインダーあるいは溶剤からなる。導電性
粉末としては、Ag,Cu,Al,Ni等の金属粉末がよく知ら
れており、樹脂分とほぼ同量が混合される。しかし、Ag
は高価であり、CuやAlは酸化しやすく導電性の経時変化
が認められ、Niは比重が大きいために塗料や樹脂中で沈
降し易いという欠点があった。
2. Description of the Related Art In general, an EMI shielding composition comprises a conductive powder and a resin binder or a solvent. As the conductive powder, metal powders such as Ag, Cu, Al, and Ni are well known, and the same amount as the resin component is mixed. But Ag
Are expensive, Cu and Al are easily oxidized, and a change with time in conductivity is recognized. Ni has a disadvantage that it has a large specific gravity and easily sediments in paints and resins.

【0003】そこで、これらの金属粉末に変えて、マイ
カやガラスビーズの表面に金属被覆層を形成した各種フ
ィラーが開発されており、例えば無電解Agめっきマイカ
(特開昭54−87674号公報)、無電解Ni−Pめっきマイカ
(特開昭63−54316号公報)、無電解Ag,CuまたはNi−P
めっきガラスビーズ(特開昭63−317541号公報)、Auス
パッタ被覆ガラス粉(特開昭56−130469号公報)等が知
られている。
Therefore, various fillers having a metal coating layer formed on the surface of mica or glass beads instead of these metal powders have been developed. For example, electroless Ag-plated mica (JP-A-54-87674). , Electroless Ni-P plated mica (JP-A-63-54316), electroless Ag, Cu or Ni-P
Plated glass beads (JP-A-63-317541) and Au sputter-coated glass powder (JP-A-56-130469) are known.

【0004】これらのフィラーの利点としては、粉末自
体の導電性が前記金属粉末と比較しても遜色ない点、金
属粉末より比重が小さいので塗料中でも比較的沈降しに
くい点、フレーク状のマイカやガラスビーズなどは金属
粉末よりも分散性に優れる点が評価されている。
[0004] The advantages of these fillers are that the conductivity of the powder itself is inferior to that of the metal powder, that the specific gravity is smaller than that of the metal powder, so that the powder is relatively unlikely to settle even in paint, and that flake-like mica or It has been evaluated that glass beads and the like are more excellent in dispersibility than metal powder.

【0005】しかし反面、これらの金属被覆フィラーで
は、十分な導電性を確保するために金属の被覆量を基材
100質量部に対して50〜60質量%と多くせざるを得ない
のが現状であり、そのために製造コストが高くなるだけ
でなく、粒子の比重が増加してマイカやガラスビーズを
使用したことによる利点が薄れてしまう。また、Auを主
体とした皮膜を有するものは材料コストが高くなり、純
CuやNi−P等の皮膜を有するものは必ずしも耐食性に優
れておらず実用上問題となる場合もある。さらに、フレ
ーク状や球状の導電フィラーを用いた導電塗料では、通
常、乾燥塗膜中の導電フィラーの配合量を80質量%以上
に高めなければ、例えば塗装板の表面抵抗が1Ω/cm2
下といった良好な導電性を安定して得るのは難しいとさ
れている。導電フィラーのこのような多量の添加は単に
コスト増を招くだけでなく、塗料本来の諸特性(塗膜密
着性その他の導電性以外の特性)を十分確保するうえで
も好ましいとは言えない。したがって、更なる安価な改
良品であって、より少ない使用量でもEMIシールド用
組成物に十分な導電性を付与しうる導電フィラーの開発
が望まれていた。
[0005] On the other hand, however, these metal-coated fillers require a metal coating amount of the base material in order to secure sufficient conductivity.
At present, the amount must be as high as 50 to 60% by mass with respect to 100 parts by mass, which not only increases the manufacturing cost but also increases the specific gravity of the particles and uses mica and glass beads. The advantage of the method is diminished. In addition, those having a film mainly composed of Au increase the material cost,
Those having a film such as Cu or Ni-P are not always excellent in corrosion resistance and may be problematic in practical use. Furthermore, in a conductive paint using a flake-like or spherical conductive filler, unless the compounding amount of the conductive filler in the dried coating film is increased to 80% by mass or more, for example, the surface resistance of the coated plate is 1Ω / cm 2 or less. It is said that it is difficult to stably obtain such good conductivity. Such addition of a large amount of the conductive filler not only causes an increase in cost but also is not preferable in sufficiently securing the original properties of the paint (coating film adhesion and other properties other than conductivity). Therefore, development of a conductive filler which is an inexpensive and improved product and which can impart sufficient conductivity to the EMI shielding composition with a smaller amount of use has been desired.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
金属被覆フィラーの欠点を解消することを目的とする。
すなわち、 金属の被覆量を大幅に低減したフィラーによって、
フィラーの比重増加を最小限に抑え、塗料中での沈降抑
制効果の更なる改善を図ると同時に、導電性については
従来品と同等以上の高いレベルとする、 高価なAuを使用せず、またAgは使用しないかあるい
は使用量をできるだけ減らすことにより材料コストを低
減すると同時に、耐食性については種々の用途で実用に
十分耐え得る高いレベルとする、 さらにフィラー基材についても見直しを行い、より
少ない配合量でもEMIシールド用組成物に十分な導電
性を付与しうる形状の導電フィラーを提供する、という
課題を一挙に解決しようというものである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks of the conventional metal-coated filler.
In other words, the filler that greatly reduced the metal coverage
While minimizing the increase in the specific gravity of the filler and further improving the effect of suppressing sedimentation in paint, the conductivity is set to a high level equal to or higher than conventional products, without using expensive Au, Ag is not used or the amount used is reduced as much as possible to reduce material costs.At the same time, corrosion resistance is set to a high level that can withstand practical use in various applications. An object of the present invention is to provide a conductive filler having a shape capable of imparting sufficient conductivity to an EMI shielding composition even in a small amount.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】発明者らは、種々の金属
被覆フィラーを作製し詳細な検討を進めた。その結果、
金属の被覆量が少なくても、基材粒子の表面がほぼ均一
に連続的に被覆されていれば、EMIシールド用組成物
中において高い導電率が達成できることを見出した。ま
た、フィラー基材について「形状」の観点から検討を加
えたところ、形状が短繊維状のものを用いたとき、フレ
ーク状や球状のものを用いた場合と比べ、EMIシール
ド用組成物への導電性の付与効果が著しく向上すること
を突き止めた。そして、短繊維状の導電フィラーを用い
ることによって、EMIシールド用組成物中の導電フィ
ラーの配合量を大幅に低減できることが確認された。
Means for Solving the Problems The inventors made various metal-coated fillers and proceeded with detailed studies. as a result,
It has been found that high conductivity can be achieved in the EMI shielding composition if the surface of the base particles is coated almost uniformly and continuously even if the amount of metal coating is small. In addition, when the filler base material was examined from the viewpoint of “shape”, when the shape of the short fiber was used, compared to the case of using the flake shape or the spherical shape, the composition for the EMI shielding composition was reduced. It has been found that the effect of imparting conductivity is significantly improved. Then, it was confirmed that the amount of the conductive filler in the EMI shielding composition can be significantly reduced by using the short fiber conductive filler.

【0008】さらに導電皮膜については、入手の容易な
一般的な銅合金を適正量コーティングすることで、材料
コスト低減と耐食性改善が同時に達成できることを見出
した。また、そのような合金の均一なコーティングは、
スパッタリング法による物理蒸着法によって好適に実施
できることが確認された。本発明は以上のような知見に
基づいて完成したものである。
[0008] Further, it has been found that by coating an appropriate amount of a commonly available copper alloy with an appropriate amount of a conductive film, material cost reduction and improvement of corrosion resistance can be achieved at the same time. Also, a uniform coating of such an alloy
It was confirmed that the physical vapor deposition method by the sputtering method can be suitably performed. The present invention has been completed based on the above findings.

【0009】すなわち、上記目的は、比重が3.0以下の
非導電物質からなる短繊維状フィラー基材粒子の表面
を、前記フィラー基材粒子100質量部に対し10〜30質量
部の銅合金皮膜で被覆してなる繊維状導電フィラーによ
って達成される。
[0009] That is, the above-mentioned object is achieved by coating the surface of the short fibrous filler base particles made of a non-conductive substance having a specific gravity of 3.0 or less with a copper alloy film of 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the filler base particles. This is achieved by the coated fibrous conductive filler.

【0010】また、フィラー基材粒子に、繊維径5〜40
μm,繊維長20μm〜60mm(ただし、繊維長≧2×繊維
径)の短繊維を使用したものを提供する。またその短繊
維として、特に、繊維径5〜40μm、繊維長20〜400μm
(ただし、繊維長≧2×繊維径)のガラス短繊維からな
るミルドファイバー、あるいは、繊維径5〜40μm、繊維
長1〜60mmのガラス短繊維からなるチョップドストラン
ドを使用したものを提供する。
The filler base particles may have a fiber diameter of 5 to 40.
The use of short fibers having a fiber length of 20 μm and a fiber length of 20 μm to 60 mm (fiber length ≧ 2 × fiber diameter) is provided. In addition, as the short fibers, particularly, a fiber diameter of 5 to 40 μm and a fiber length of 20 to 400 μm
Provided are milled fibers made of glass short fibers (fiber length ≧ 2 × fiber diameter) or chopped strands made of glass short fibers having a fiber diameter of 5 to 40 μm and a fiber length of 1 to 60 mm.

【0011】また、フィラー基材粒子表面にコーティン
グされる銅合金として、Cuを少なくとも25質量%以上含
有し、残部に5質量%以上のZn,5質量%以上のNiのうち
1種または2種を含有するCu−Zn系合金,Cu−Ni系合金
またはCu−Zn−Ni系合金を使用したものを提供する。ま
た、Cuを少なくとも20質量%以上含有し、残部に35〜75
質量%のAgを含有するCu−Ag系合金、またはCuを少なく
とも20質量%以上含有し、残部に35〜75質量%のAgおよ
び5質量%以上のZnを含有するCu−Ag−Zn系合金を使用
したものを提供する。これらCu−Zn系合金,Cu−Ni系合
金,Cu−Zn−Ni系合金,Cu−Ag系合金,Cu−Ag−Zn系合
金は、それぞれの系を構成する主要元素(Cu,Zn,Ni,
Ag)の他、銅合金の各種特性を改善するために添加され
る種々の元素や、製造上不可避的に混入する不純物元素
を含有して構わない。
As a copper alloy coated on the surface of the filler base particles, at least 25% by mass of Cu is contained, and the balance is at least 5% by mass of Zn and at least 5% by mass of Ni. Provided are those using Cu-Zn-based alloys, Cu-Ni-based alloys or Cu-Zn-Ni-based alloys containing Further, at least 20% by mass or more of Cu is contained, and 35 to 75%
Cu-Ag-based alloy containing at least 20% by mass of Ag, or a Cu-Ag-Zn-based alloy containing at least 20% by mass of Cu and the balance containing 35-75% by mass of Ag and 5% by mass or more of Zn Provide something using. These Cu-Zn alloys, Cu-Ni alloys, Cu-Zn-Ni alloys, Cu-Ag alloys, and Cu-Ag-Zn alloys are the main elements (Cu, Zn, Ni ,
In addition to Ag), it may contain various elements added to improve various properties of the copper alloy, and impurity elements inevitably mixed in during production.

【0012】さらに本発明では、銅合金皮膜が物理蒸着
法で形成されたものを提供する。また特にその物理蒸着
法が、回転容器中で短繊維状フィラー基材粒子集合体の
流動層を形成させながらコーティングを行うスパッタリ
ング法であるものを提供する。
Further, the present invention provides a copper alloy film formed by a physical vapor deposition method. In addition, the present invention particularly provides a method wherein the physical vapor deposition method is a sputtering method in which coating is performed while forming a fluidized bed of aggregates of short fibrous filler base material particles in a rotating container.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】発明者らの研究によれば、導電フ
ィラーの形状を短繊維状にすることによって、EMIシ
ールド用組成物への導電性付与効果が著しく向上するこ
とが明らかになった。これは、短繊維状のものはフレー
ク状や球状のものに比べ、3次元的に互いに接触し易い
ためだと考えられる。このため、短繊維状の導電フィラ
ーを用いると、EMIシールド用組成物に一定の導電性
を付与するのに必要な導電フィラーの量が大幅に少なく
てすむ。例えば、厚さ約25μmの乾燥塗膜において表面
抵抗が約1Ω/cm2以下の導電性を得るには、フレーク状
や球状の導電フィラーの場合、塗膜中に通常約80質量%
以上も配合させる必要があるとされている。これに対
し、本発明に従う短繊維状の導電フィラーを用いると、
後述の実施例で示すように、約50質量%の配合で上記の
導電性が十分に達成できるのである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION According to the study of the present inventors, it has been found that the effect of imparting conductivity to an EMI shielding composition is significantly improved by making the conductive filler into a short fiber shape. . It is considered that this is because the short fiber form is more likely to come into contact with each other three-dimensionally than the flake form or the spherical form. Therefore, when the short-fiber conductive filler is used, the amount of the conductive filler required for imparting a certain conductivity to the EMI shielding composition can be significantly reduced. For example, in order to obtain conductivity of about 1 Ω / cm 2 or less in a dried coating film having a thickness of about 25 μm, in the case of a flake-like or spherical conductive filler, about 80% by mass is usually contained in the coating film.
It is said that it is necessary to mix the above. On the other hand, when using the short fibrous conductive filler according to the present invention,
As will be shown in the examples below, the above conductivity can be sufficiently achieved with a blending of about 50% by mass.

【0014】ただし、導電フィラーの形状を単に短繊維
状にするだけでEMIシールド用組成物の導電性が顕著
に向上するわけではない。それには個々のフィラー基材
粒子の表面が導電物質でほぼ均一に連続的に被覆されて
いなくてはならない。換言すれば、フィラー基材粒子の
表面に導電物質のコーティングされていない部分が生じ
ていたり、あるいは導電物質の付着が不均一で凹凸の多
い表面性状になっているようではEMIシールド用組成
物への導電性付与効果は少ないものとなる。
However, simply changing the shape of the conductive filler into a short fiber does not significantly improve the conductivity of the EMI shielding composition. For that purpose, the surface of each filler base particle must be almost uniformly and continuously coated with a conductive material. In other words, if there is an uncoated portion of the conductive material on the surface of the filler base particles, or if the conductive material has a non-uniform and uneven surface with many irregularities, the EMI shielding composition may be used. Has a small effect of imparting conductivity.

【0015】本発明では、導電物質として後述のように
銅合金をコーティングするが、その場合まず、短繊維状
フィラー基材粒子として、比重が3.0以下の物質を使う
必要がある。これより比重が大きいものでは銅合金をコ
ーティングすることによる比重増加によって、塗料中で
の沈降が大きくなるなど、EMIシールド用組成物中で
の分散性が悪くなる恐れがある。比重が3.0以下であっ
て、短繊維状の形状のものが製造でき、かつ銅合金のコ
ーティングが可能な物質であれば種々のものが使用で
き、特に制限はない。
In the present invention, a copper alloy is coated as a conductive material as described later. In that case, first, a material having a specific gravity of 3.0 or less must be used as the short fibrous filler base particles. If the specific gravity is larger than the above, the dispersibility in the EMI shielding composition may be deteriorated, for example, the sedimentation in the paint may increase due to the increase in specific gravity due to the coating of the copper alloy. Various substances can be used as long as they have a specific gravity of 3.0 or less, can be produced in the form of short fibers, and can be coated with a copper alloy, and are not particularly limited.

【0016】発明者らの検討の結果、比重3.0以下の短
繊維状フィラー基材粒子表面を、当該フィラー基材粒子
100質量部に対し10〜30質量部の銅合金皮膜で覆ったと
き、EMIシールド用組成物への導電性付与効果は顕著
に向上することがわかった。銅合金の被覆量が10質量部
未満だと、導電性付与効果は非常に小さい。これは、粒
子表面に基材素地の露出部分が残るためだと考えられ
る。被覆量が10質量部以上になると急激に導電性付与効
果が現れる。一方、被覆量が30質量部を超えると、導電
性付与効果は維持されることなく急激に劣化する。これ
は、皮膜付着量が多くなると表面凹凸が大きくなってし
まい、個々の粒子同士の接触性が却って悪くなるためだ
と考えられる。
As a result of the study by the inventors, the surface of the short fibrous filler base particles having a specific gravity of 3.0 or less is changed to the filler base particles.
It was found that when covered with 10 to 30 parts by mass of the copper alloy film with respect to 100 parts by mass, the effect of imparting conductivity to the EMI shielding composition was significantly improved. When the coating amount of the copper alloy is less than 10 parts by mass, the effect of imparting conductivity is extremely small. This is probably because the exposed portion of the base material remains on the particle surface. When the coating amount is 10 parts by mass or more, the effect of imparting conductivity rapidly appears. On the other hand, when the coating amount exceeds 30 parts by mass, the conductivity-imparting effect is rapidly deteriorated without being maintained. This is considered to be due to the fact that the larger the amount of coating film, the larger the surface irregularities and the worse the contact between individual particles.

【0017】本発明に適したフィラー基材の代表的なも
のとしてはガラス短繊維が挙げられるが、その他、カー
ボン短繊維や、窒化ケイ素,アルミナ,ケイ酸アルミニ
ウムなどのウイスカーも使用できる。また、その短繊維
のサイズもかなり広範にわたって好適に使用できること
が確認された。具体的には、繊維径5〜40μm,繊維長20
μm〜60mm(ただし、繊維長≧2×繊維径)の範囲のもの
が適用でき、好ましくは繊維径10〜30μm,繊維長30μm
〜50mm(ただし、繊維長≧2×繊維径)のものを使用す
るのが良い。また「繊維長≧10×繊維径」であることが
一層望ましい。
Typical filler base materials suitable for the present invention include short glass fibers, but other short carbon fibers and whiskers such as silicon nitride, alumina and aluminum silicate can also be used. It has also been confirmed that the size of the short fibers can be suitably used over a wide range. Specifically, the fiber diameter is 5 to 40 μm and the fiber length is 20
μm to 60 mm (however, fiber length ≧ 2 × fiber diameter) can be applied, preferably fiber diameter 10 to 30 μm, fiber length 30 μm
It is preferable to use one having a fiber length of 5050 mm (fiber length ≧ 2 × fiber diameter). It is more desirable that “fiber length ≧ 10 × fiber diameter”.

【0018】ガラス短繊維は、エンジニアリングプラス
チック等の熱可塑性樹脂の補強材や、熱硬化性樹脂のプ
レミックス用基材、さらには断熱材用,防音材用,濾過
材用等のガラスペーパーなどに使用されており、既に工
業的に多量に生産されている。このような入手の容易な
ガラス短繊維が利用できればコスト低減になり好まし
い。しかし、これを導電フィラーの基材に使用した例は
未だ出現していない。その理由として、このような繊維
状の粒子に薄く均一な導電皮膜を形成する技術が一般的
に確立されていたとは言い難く、したがって、一般的に
は実験試料の調製すら十分にできる環境は整っていなか
ったことが考えられる。本発明者らは、後述する物理蒸
着法を利用することによりこの点を克服したものであ
る。
The short glass fiber is used as a reinforcing material of a thermoplastic resin such as an engineering plastic, a premix base material of a thermosetting resin, and a glass paper for a heat insulating material, a soundproofing material, a filtering material, and the like. It is used and is already produced in large quantities industrially. It is preferable to use such easily available short glass fibers because the cost can be reduced. However, no example has been found in which this is used as a conductive filler base material. The reason is that it is hard to say that a technique for forming a thin and uniform conductive film on such fibrous particles has generally been established, and therefore, in general, an environment in which even an experimental sample can be sufficiently prepared is established. It is possible that they did not. The present inventors have overcome this point by utilizing a physical vapor deposition method described later.

【0019】工業的に製造されるガラス短繊維としてミ
ルドファイバーおよびチョップドストランドが挙げられ
る。本発明では、繊維径5〜40μm、繊維長20〜400μm
(ただし、繊維長≧2×繊維径)のガラス短繊維からな
るミルドファイバーや、繊維径5〜40μm、繊維長1〜60m
mのガラス短繊維からなるチョップドストランドが使用
できる。なかでも特に、繊維径10〜30μm、繊維長30〜3
00μm(ただし、繊維長≧2×繊維径)のガラス短繊維か
らなるミルドファイバー、および繊維径10〜30μm、繊
維長1〜50mmのガラス短繊維からなるチョップドストラ
ンドは多く生産されており、このような量産品が流用で
きる点も本発明の大きなメリットの1つである。これら
の量産品の組成は、ほとんどがケイ酸塩系のものであ
り、主成分がSiO2で、その他Na2O,CaO,Al2O3,B2O3
が含まれている。
Short glass fibers produced industrially include milled fibers and chopped strands. In the present invention, fiber diameter 5 ~ 40μm, fiber length 20 ~ 400μm
(However, milled fiber consisting of short glass fiber with fiber length ≧ 2 × fiber diameter), fiber diameter 5 to 40 μm, fiber length 1 to 60 m
Chopped strands made of m glass short fibers can be used. Especially, the fiber diameter is 10 ~ 30μm, the fiber length is 30 ~ 3
Milled fibers made of short glass fibers having a fiber length of 00 μm (fiber length ≧ 2 × fiber diameter) and chopped strands made of short glass fibers having a fiber diameter of 10 to 30 μm and a fiber length of 1 to 50 mm have been produced in large numbers. Another advantage of the present invention is that various mass-produced products can be used. The composition of these mass-produced products is mostly silicate-based, the main component being SiO 2 , and also contains Na 2 O, CaO, Al 2 O 3 , B 2 O 3 and the like.

【0020】本発明で銅合金を被覆材料に用いるのは、
主として次の理由による。i)良導電性物質であること、
ii)EMIシールド用組成物使用環境における実用的な
耐食性に優れること、iii)安価な素材が入手し易いこ
と。このような条件を満たす好ましい銅合金素材として
以下のものが挙げられる。 Cuを少なくとも25質量%以上含有し、残部に5質量%
以上のZnを含有するCu−Zn系合金。この系に属する代表
的なものとして黄銅がある。 Cuを少なくとも25質量%以上含有し、残部に5質量%
以上のNiを含有するCu−Ni系合金。この系に属する代表
的なものとして白銅(キュプロニッケル),モネルメタ
ルがある。 Cuを少なくとも25質量%以上含有し、残部に5質量%
以上のZnおよび5質量%以上のNiを含有するCu−Zn−Ni
系合金。この系に属する代表的なものとして洋白があ
る。 Cuを少なくとも20質量%以上含有し、残部に35〜75
質量%のAgを含有するCu−Ag系合金、またはCuを少なく
とも20質量%以上含有し、残部に35〜75質量%のAgおよ
び5質量%以上のZnを含有するCu−Ag−Zn系合金。これ
らの系に属するものとして銀ろうがある。 その他、Co,Cr,Fe,Pb,B,Pなどを含む種々の銅合金
が使用できる。ただし、AlやSiを含むものは、被覆層の
最表面にAl2O3,SiO2などの絶縁性酸化皮膜が形成する
ので適さない。
In the present invention, a copper alloy is used as a coating material because:
Mainly for the following reasons. i) be a good conductive substance,
ii) It has excellent practical corrosion resistance in the environment where the EMI shielding composition is used, and iii) Inexpensive materials are easily available. Preferred copper alloy materials satisfying such conditions include the following. Contains at least 25% by mass of Cu and the remaining 5% by mass
A Cu-Zn alloy containing the above Zn. A typical example of this system is brass. Contains at least 25% by mass of Cu and the remaining 5% by mass
A Cu-Ni-based alloy containing the above Ni. Representative examples of this system include white copper (cupronickel) and monel metal. Contains at least 25% by mass of Cu and the remaining 5% by mass
Cu-Zn-Ni containing above Zn and 5% by mass or more of Ni
System alloy. A typical example of this system is Western white. Contains at least 20% by mass or more of Cu, and
Cu-Ag-based alloy containing at least 20% by mass of Ag, or a Cu-Ag-Zn-based alloy containing at least 20% by mass of Cu and the balance containing 35-75% by mass of Ag and 5% by mass or more of Zn . Silver wax belongs to these systems. In addition, various copper alloys including Co, Cr, Fe, Pb, B, and P can be used. However, those containing Al or Si are not suitable because an insulating oxide film such as Al 2 O 3 or SiO 2 is formed on the outermost surface of the coating layer.

【0021】粉末の表面に金属をコーティングする方法
として、無電解Cuめっき法や無電解Ni−Pめっき法が一
般に広く採用されている。しかしこれらの方法で上記銅
合金組成の皮膜を形成させることは不可能である。一
方、任意組成の合金皮膜を粉末表面に形成させる方法と
しては、物理蒸着法が知られている。なかでも、本発明
者らが特開平2−153068号公報で紹介したスパッタリン
グ法によれば、個々の粉末粒子表面にほぼ均一な金属被
覆層を連続的に形成できる。この方法は、回転容器(バ
レル)内に粉末を入れ、攪拌しながら粉末の流動層を形
成させ、スパッタされた被覆金属をこの流動層を形成し
ている粉末粒子に衝突させることによって、個々の粉末
粒子表面に金属被覆層を形成するものである。
As a method of coating a metal on the surface of a powder, an electroless Cu plating method or an electroless Ni-P plating method is generally widely used. However, it is impossible to form a film of the copper alloy composition by these methods. On the other hand, a physical vapor deposition method is known as a method for forming an alloy film having an arbitrary composition on a powder surface. In particular, according to the sputtering method introduced by the present inventors in JP-A-2-153068, a substantially uniform metal coating layer can be continuously formed on the surface of each powder particle. In this method, a powder is placed in a rotating container (barrel), a fluidized bed of the powder is formed with stirring, and the sputtered coated metal is caused to collide with the powder particles forming the fluidized bed, thereby forming an individual powder. A metal coating layer is formed on the surface of the powder particles.

【0022】しかし、本発明で対象とするフィラー基材
は短繊維状のものであり、その長さも最大で60mm程度ま
でをカバーしようというものであるため、フィラー基材
粒子の集合体は、特性上、必ずしも粉末と同一視できる
とは言い難い。事実、粉末においては実績のある上記特
開平2−153068号公報のスパッタリング法を、本発明の
ような短繊維状フィラーに適用したという報告も存在し
ない。そこで、発明者らは種々実験を繰り返した。その
結果、特開平2−153068号公報のスパッタリング法は本
発明の短繊維状フィラーに十分適用できることが確認さ
れた。
However, the filler base material to be used in the present invention is of a short fiber type, and its length is intended to cover up to about 60 mm. In addition, it is not always possible to identify the powder. As a matter of fact, there is no report that the sputtering method disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-153068 has been applied to the short fibrous filler as in the present invention. Then, the inventors repeated various experiments. As a result, it was confirmed that the sputtering method disclosed in JP-A-2-153068 can be sufficiently applied to the short fibrous filler of the present invention.

【0023】スパッタリング法によって一定組成の合金
皮膜を形成させる場合、一般に以下に示すようなターゲ
ットの使用方法が知られている。 a) 形成させようとする合金皮膜とは平均組成は等しい
が、単相ではない複数の結晶相からなるターゲットを、
焼結法や溶融法によって作成して用いる方法。 b) 形成させようとする合金皮膜の主成分からなる金属
板に、他の合金化元素を埋め込んだ組み合わせターゲッ
トを用いる方法。 c) 複数の単一金属のターゲットを組み合わせて、目的
の合金組成の皮膜を形成させる方法。 これらは通常の冶金学的手法で得られな合金固溶相や、
極めて製造が困難な合金を得る手段として非常に有効な
ものである。本発明においてもこれらの手段を利用する
ことが可能である。ただ、本発明では、市中で入手し易
い黄銅,白銅,洋白,銀ろう等の耐食材料(通常の冶金
学的手法で普通に得られるもの)をそのまま原材料とし
て利用することがコスト低減の観点から有利となる。こ
れらの材料は複相組織を呈する組成域もあるが、多くは
単相であるため、単相の材料を使用する場合は上記a)〜
c)の手段によらず、目標組成の銅合金をそのままターゲ
ットに使用することができる。
When an alloy film having a constant composition is formed by a sputtering method, a method of using a target as described below is generally known. a) A target composed of multiple crystal phases that are not single phase but have the same average composition as the alloy film to be formed,
A method created and used by sintering or melting. b) A method using a combination target in which another alloying element is embedded in a metal plate composed mainly of an alloy film to be formed. c) A method of forming a film having a desired alloy composition by combining a plurality of single metal targets. These are alloy solid solution phases that cannot be obtained by ordinary metallurgical techniques,
This is a very effective means for obtaining an alloy that is extremely difficult to manufacture. These means can be used in the present invention. However, in the present invention, it is possible to reduce the cost by using corrosion-resistant materials such as brass, bronze, nickel silver, silver braze, etc., which are readily available in the market (commonly obtained by ordinary metallurgy) as raw materials. This is advantageous from a viewpoint. Although these materials also have a composition region exhibiting a multi-phase structure, many are single-phase, so when using a single-phase material, the above a) to
Regardless of the means of c), a copper alloy having a target composition can be used as a target as it is.

【0024】なお、真空蒸着法も利用可能であるが、C
u,Zn,Ni,Ag等の各金属元素の融点や蒸気圧が各々大
きく異なるので、合金皮膜の組成を一定にコントロール
することは必ずしも容易でない。
Although a vacuum deposition method can be used, C
Since the melting points and vapor pressures of the respective metal elements such as u, Zn, Ni, and Ag are greatly different from each other, it is not always easy to control the composition of the alloy film constant.

【0025】本発明に至った重要な知見の1つは、上記
スパッタリング法によると、無電解めっき法などよりも
はるかに少ない量の金属の被覆で、優れた導電性を発揮
するフィラーを作り出すことができることを発見した点
である。
One of the important findings that led to the present invention is that, according to the above-mentioned sputtering method, a filler exhibiting excellent conductivity can be produced with a much smaller amount of metal coating than in an electroless plating method or the like. It is the point that I discovered that I could do it.

【0026】すなわち、無電解めっき法の場合には前処
理として予めフィラー基材粒子の表面をPdなどで活性化
処理し、このPdの付着箇所が、無電解めっきが進行する
際に金属皮膜形成時の核の発生点になると言われてい
る。このPdの付着は単なる吸着現象を利用したものであ
るから、その付着密度はそれほど高くない。このため、
個々の核を中心に成長するめっき金属(核の位置で最も
厚くなり周囲では薄くなる)により基材粒子表面の全体
を連続的に覆い尽くすには、核の密度が高くないため、
結果としてかなりのめっき付着量を要してしまう。しか
も表面凹凸も大きくなってしまう。
That is, in the case of the electroless plating method, the surface of the filler base material particles is previously activated with Pd or the like as a pretreatment, and the portion where the Pd adheres is formed with a metal film when the electroless plating proceeds. It is said to be the point of origin of the nucleus. Since the adhesion of Pd is based on a mere adsorption phenomenon, the adhesion density is not so high. For this reason,
In order to continuously cover the entire substrate particle surface with plating metal that grows around each nucleus (thickest at the nucleus position and thinner at the periphery), the nucleus density is not high,
As a result, a considerable amount of plating is required. In addition, the surface irregularities increase.

【0027】これに対しスパッタリング法の場合には、
プラズマ状態まで励起された金属原子が基材粒子表面に
高速で衝突する現象を繰り返すので、金属皮膜形成時の
核の発生点は極めて高密度になる。このため、少ない金
属付着量でも早期に基材粒子の表面全体が覆い尽くされ
るものと考えられる。またこの場合、表面凹凸も少なく
なる。
On the other hand, in the case of the sputtering method,
Since the phenomenon in which metal atoms excited to the plasma state collide with the surface of the base material particles at high speed is repeated, nucleation points at the time of forming the metal film become extremely dense. For this reason, it is considered that the entire surface of the base particles is covered early even with a small amount of metal adhesion. In this case, surface irregularities are also reduced.

【0028】さらに、無電解めっき法などで単一の金属
を被覆する場合には、核の発生・成長時に結晶が粗大化
し易い傾向があるのに対し、スパッタリング法では結晶
構造の異なる異種の金属を合金として被覆すると、核の
発生・成長時に結晶が微細化し易い傾向があることに着
目してスパッタリング法の条件を種々検討した結果、よ
り一層少量の金属の被覆で基材粒子の全表面を覆うこと
が可能となった。例えば、無電解めっき法では基材100
質量部に対し50質量部以上の多量の金属を被覆しなけれ
ば基材全表面を覆う連続皮膜になり難かったものが、ス
パッタリング法によれば同30質量部以下の少量の金属で
連続皮膜を形成できる。
Further, when a single metal is coated by an electroless plating method or the like, the crystal tends to be coarse during the generation and growth of nuclei, whereas a different metal having a different crystal structure is used in the sputtering method. As a result of various investigations on the conditions of the sputtering method, focusing on the fact that crystals tend to be refined during the generation and growth of nuclei when coating as an alloy, the entire surface of the base particles was coated with a smaller amount of metal. It is now possible to cover. For example, in the electroless plating method,
If it was difficult to form a continuous film covering the entire surface of the substrate without coating a large amount of metal of 50 parts by mass or more with respect to parts by mass, a continuous film was formed with a small amount of metal of 30 parts by mass or less according to the sputtering method. Can be formed.

【0029】本発明品の比重に関して例を示すと、例え
ば比重2.55のガラス短繊維100質量部に比重8.6の洋白を
10〜30質量部被覆した本発明品の比重は3.2〜4.4とな
る。これは、Cuの比重8.96,Niの比重8.90,Agの比重1
0.5よりも極めて軽い。さらに、特開昭63−54316号公報
の製品(比重2.8のマイカに比重8.9の無電解Ni−Pめっ
きを50質量%被覆した場合)の比重5.9と比べてもかな
り軽い。したがって本発明品は塗料中での沈降がより一
層起こりにくくなっている。
An example of the specific gravity of the product of the present invention is as follows. For example, a nickel white having a specific gravity of 8.6 is added to 100 parts by mass of a glass short fiber having a specific gravity of 2.55.
The specific gravity of the product of the present invention coated with 10 to 30 parts by mass is 3.2 to 4.4. These are Cu specific gravity 8.96, Ni specific gravity 8.90, Ag specific gravity 1
Extremely lighter than 0.5. Furthermore, the specific gravity is considerably lighter than that of the product disclosed in JP-A-63-54316 (when mica having a specific gravity of 2.8 is coated with 50% by mass of electroless Ni-P plating having a specific gravity of 8.9). Therefore, in the product of the present invention, the sedimentation in the paint is more unlikely to occur.

【0030】なお、ガラス短繊維の表面を銅合金でコー
ティングした後、塗料中での分散性を向上させるため
に、シランカップリング処理またはチタネートカップリ
ング処理などの表面処理を施してもよい。
After the surface of the short glass fiber is coated with a copper alloy, a surface treatment such as a silane coupling treatment or a titanate coupling treatment may be performed to improve dispersibility in the paint.

【0031】[0031]

【実施例】以下に本発明の実施例および比較例を示す。
結果は後述の表1にまとめて示してある。実施例および
比較例の番号は表1中の番号に対応するものである。
EXAMPLES Examples of the present invention and comparative examples are shown below.
The results are summarized in Table 1 below. The numbers of the examples and comparative examples correspond to the numbers in Table 1.

【0032】〔実施例1〜3〕特開平2−153068号公報
で紹介した粉末スパッタリング装置を使用して、平均繊
維径10μm,平均繊維長30μmのミルドファイバー(旭フ
ァイバーガラス(株)製,MF06シリーズ)100gの表面に、
洋白(JIS 1種,73質量%Cu−18質量%Ni−9質量%Z
n)をコーティングした。洋白の被覆量は、ミルドファ
イバー100質量部に対し10質量部(実施例1),20質量
部(実施例2),30質量部(実施例3)とした。
[Examples 1 to 3] Milled fiber having an average fiber diameter of 10 μm and an average fiber length of 30 μm (MF06 manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd.) was used by using a powder sputtering apparatus introduced in JP-A-2-153068. Series) on the surface of 100g,
Nickel white (JIS 1 class, 73% by mass Cu-18% by mass Ni-9% by mass Z
n) coated. The coating amount of nickel white was 10 parts by mass (Example 1), 20 parts by mass (Example 2), and 30 parts by mass (Example 3) based on 100 parts by mass of the milled fiber.

【0033】得られた各試料100gを、800mlのステンレ
ス鋼製容器に入れたアクリル塗料ベース(関西ペイント
(株)製No.2026,樹脂を40質量%含む)250g中に、攪拌
翼を2000rpmで回転させながら1時間かけて分散混合し
た。得られたアクリル塗料を1.0mm厚の透明アクリル板
上にドクターブレードを用いて、乾燥塗膜厚が約25μm
となるように塗装し、常温で乾燥した。乾燥後の塗装板
について表面電気抵抗を測定した結果、いずれも表面抵
抗が1Ω/cm2以下と、良好な導電性を示した。
An acrylic paint base (Kansai Paint Co., Ltd.) was placed in an 800 ml stainless steel container with 100 g of each sample obtained.
250 g of No. 2026 (containing 40% by mass of resin) was dispersed and mixed for 1 hour while rotating the stirring blade at 2000 rpm. Using a doctor blade on a 1.0 mm thick transparent acrylic plate, the resulting acrylic paint has a dry coating thickness of about 25 μm.
And dried at room temperature. As a result of measuring the surface electric resistance of the coated plate after drying, the surface resistance was 1 Ω / cm 2 or less, indicating good conductivity.

【0034】〔実施例4〜6〕実施例1〜3と同様の装
置・方法で、平均繊維径13μm,平均繊維長300μmのミ
ルドファイバー100gの表面に、黄銅(60質量%Cu−40質
量%Zn)をコーティングした。黄銅の被覆量は、ミルド
ファイバー100質量部に対し10質量部(実施例4),20
質量部(実施例5),30質量部(実施例6)とした。得
られた各試料100gを用いて実施例1〜3と同様の方法で
乾燥塗膜厚約25μmアクリル塗装板を作製した。乾燥後
の塗装板について表面電気抵抗を測定した結果、いずれ
も表面抵抗が1Ω/cm2以下と、良好な導電性を示した。
[Examples 4 to 6] Using the same apparatus and method as in Examples 1 to 3, a surface of 100 g of milled fiber having an average fiber diameter of 13 μm and an average fiber length of 300 μm was coated with brass (60 mass% Cu-40 mass%). Zn). The coating amount of brass was 10 parts by mass per 100 parts by mass of the milled fiber (Example 4), 20 parts by mass.
Parts by mass (Example 5) and 30 parts by mass (Example 6) were used. Using 100 g of each obtained sample, an acrylic coated plate having a dry coating thickness of about 25 μm was prepared in the same manner as in Examples 1 to 3. As a result of measuring the surface electric resistance of the coated plate after drying, the surface resistance was 1 Ω / cm 2 or less, indicating good conductivity.

【0035】〔実施例7〜9〕実施例1〜3と同様の装
置・方法で、平均繊維径30μm,平均繊維長50mmのチョ
ップドストランド(旭ファイバーガラス(株)製,CSシ
リーズ)100gの表面に、銀ろう(50質量%Ag−35質量%
Cu−15質量%Zn)をコーティングした。銀ろうの被覆量
は、チョップドストランド100質量部に対し10質量部
(実施例7),20質量部(実施例8),30質量部(実施
例9)とした。得られた各試料100gを用いて実施例1〜
3と同様の方法で乾燥塗膜厚約25μmアクリル塗装板を
作製した。乾燥後の塗装板について表面電気抵抗を測定
した結果、いずれも表面抵抗が1Ω/cm2以下と、良好な
導電性を示した。
[Examples 7 to 9] Using the same apparatus and method as in Examples 1 to 3, the surface of 100 g of chopped strand (CS series, manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd.) having an average fiber diameter of 30 μm and an average fiber length of 50 mm. In addition, silver braze (50 mass% Ag-35 mass%
Cu-15% by mass Zn). The coating amount of the silver solder was 10 parts by mass (Example 7), 20 parts by mass (Example 8), and 30 parts by mass (Example 9) based on 100 parts by mass of the chopped strand. Examples 1 to 10 using 100 g of each obtained sample
In the same manner as in Example 3, an acrylic coated plate having a dry coating thickness of about 25 μm was prepared. As a result of measuring the surface electric resistance of the coated plate after drying, the surface resistance was 1 Ω / cm 2 or less, indicating good conductivity.

【0036】なお、以上の実施例では、発明品(コーテ
ィング後のフィラー)100gを塗料250g(うち樹脂分40
%)中に混合したものであるから、当該乾燥塗膜中のフ
ィラー配合率を計算すると、100g/(250g×40/100+100
g)×100=50質量%となる。フレーク状や球状の導電フ
ィラーを用いた導電塗料では、通常、導電フィラーの配
合率を80質量%以上に高めなければ、表面抵抗1Ω/cm2
以下の導電性を安定して得るのは難しいとされているこ
とを考慮すると、本発明品を使用した場合、導電フィラ
ーの添加量を大幅に低減できることがわかる。
In the above embodiment, 100 g of the invention product (filler after coating) was applied to 250 g of paint (of which 40
%), The filler content in the dry coating film was calculated to be 100 g / (250 g × 40/100 + 100 g).
g) × 100 = 50% by mass. In a conductive paint using a flake or spherical conductive filler, the surface resistance is usually 1 Ω / cm 2 unless the compounding ratio of the conductive filler is increased to 80% by mass or more.
Considering that it is difficult to stably obtain the following conductivity, it can be seen that when the product of the present invention is used, the amount of conductive filler added can be significantly reduced.

【0037】〔比較例1,2〕実施例1〜3の場合と同
種のミルドファイバー・洋白を用い、同様の装置・方法
で、同様のアクリル塗装板を作製した。ただし、洋白の
被覆量は、ミルドファイバー100質量部に対し5質量部
(比較例1),40質量部(比較例2)とした。乾燥後の
塗装板について表面電気抵抗を測定した結果、銅合金の
被覆量が本発明規定範囲を外れたこれらの例では、良好
な導電性は得られなかった。
[Comparative Examples 1 and 2] Using the same kind of milled fiber and nickel silver as in Examples 1 to 3, the same acrylic coated plate was produced by the same apparatus and method. However, the coating amount of nickel white was 5 parts by mass (Comparative Example 1) and 40 parts by mass (Comparative Example 2) with respect to 100 parts by mass of the milled fiber. As a result of measuring the surface electric resistance of the coated plate after drying, good conductivity was not obtained in those examples in which the coating amount of the copper alloy was out of the range specified in the present invention.

【0038】〔比較例3,4〕実施例4〜6の場合と同
種のミルドファイバー・黄銅を用い、同様の装置・方法
で、同様のアクリル塗装板を作製した。ただし、黄銅の
被覆量は、ミルドファイバー100質量部に対し5質量部
(比較例3),40質量部(比較例4)とした。乾燥後の
塗装板について表面電気抵抗を測定した結果、銅合金の
被覆量が本発明規定範囲を外れたこれらの例では、良好
な導電性は得られなかった。
[Comparative Examples 3 and 4] Using the same kind of milled fiber and brass as in Examples 4 to 6, similar acrylic coated plates were produced using the same apparatus and method. However, the coating amount of brass was 5 parts by mass (Comparative Example 3) and 40 parts by mass (Comparative Example 4) with respect to 100 parts by mass of the milled fiber. As a result of measuring the surface electric resistance of the coated plate after drying, good conductivity was not obtained in those examples in which the coating amount of the copper alloy was out of the range specified in the present invention.

【0039】〔比較例5,6〕実施例7〜9の場合と同
種のチョップドストランド・銀ろうを用い、同様の装置
・方法で、同様のアクリル塗装板を作製した。ただし、
銀ろうの被覆量は、チョップドストランド100質量部に
対し5質量部(比較例5),40質量部(比較例6)とし
た。乾燥後の塗装板について表面電気抵抗を測定した結
果、銅合金の被覆量が本発明規定範囲を外れたこれらの
例では、良好な導電性は得られなかった。
Comparative Examples 5 and 6 Using the same type of chopped strands and silver solder as in Examples 7 to 9, similar acrylic coated plates were produced using the same apparatus and method. However,
The coating amount of the silver solder was 5 parts by mass (Comparative Example 5) and 40 parts by mass (Comparative Example 6) with respect to 100 parts by mass of the chopped strand. As a result of measuring the surface electric resistance of the coated plate after drying, good conductivity was not obtained in those examples in which the coating amount of the copper alloy was out of the range specified in the present invention.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明に係る導電フィラーは以下のよう
なメリットを生じるものである。 導電性皮膜の被覆量が少ないため、コーティングに
よるフィラー粒子の比重増加が抑制され、その結果、塗
料中の沈降が生じにくい等、EMIシールド用組成物中
への分散性が向上する。 フィラー形状を短繊維状にしたことで、EMIシー
ルド用組成物への導電性付与効果が著しく向上したの
で、一定の導電性を付与するのに必要な導電フィラーの
配合量を大幅に低減できる。 導電性被覆物質として銅合金を採用したので、低コ
ストで実用上十分な耐食性が得られる。 本発明品の原材料として、別用途向けに大量生産さ
れている短繊維素材、および市販の銅合金素材が流用で
きるので、本発明は実施化が比較的容易であり、かつ材
料コストも低減できる。
The conductive filler according to the present invention has the following advantages. Since the coating amount of the conductive film is small, an increase in the specific gravity of the filler particles due to the coating is suppressed, and as a result, the dispersibility in the EMI shielding composition is improved, for example, sedimentation in the paint is less likely to occur. By making the filler into a short fiber shape, the effect of imparting conductivity to the EMI shielding composition is significantly improved, so that the amount of the conductive filler required to impart a certain conductivity can be significantly reduced. Since a copper alloy is used as the conductive coating material, practically sufficient corrosion resistance can be obtained at low cost. As the raw material of the product of the present invention, a short fiber material mass-produced for another purpose and a commercially available copper alloy material can be used, so that the present invention is relatively easy to implement and the material cost can be reduced.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 5/24 C09D 5/24 201/00 201/00 Fターム(参考) 4J037 AA08 CA03 EE03 FF11 4J038 EA011 HA066 HA486 KA08 KA15 KA19 NA20 5G301 DA06 DA10 DA15 DA29 DD02 DE03 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat II (reference) C09D 5/24 C09D 5/24 201/00 201/00 F term (reference) 4J037 AA08 CA03 EE03 FF11 4J038 EA011 HA066 HA486 KA08 KA15 KA19 NA20 5G301 DA06 DA10 DA15 DA29 DD02 DE03

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 比重が3.0以下の非導電物質からなる短
繊維状フィラー基材粒子の表面を、前記フィラー基材粒
子100質量部に対し10〜30質量部の銅合金皮膜で被覆し
てなる繊維状導電フィラー。
1. The surface of short fibrous filler base particles made of a non-conductive substance having a specific gravity of 3.0 or less is coated with a copper alloy film of 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the filler base particles. Fibrous conductive filler.
【請求項2】 非導電物質からなる短繊維状フィラー基
材粒子が、繊維径5〜40μm,繊維長20μm〜60mm(ただ
し、繊維長≧2×繊維径)のものである請求項1に記載
の繊維状導電フィラー。
2. The short fibrous filler base particles made of a non-conductive substance have a fiber diameter of 5 to 40 μm and a fiber length of 20 μm to 60 mm (fiber length ≧ 2 × fiber diameter). Fibrous conductive filler.
【請求項3】 非導電物質からなる短繊維状フィラー基
材粒子が、繊維径5〜40μm、繊維長20〜400μm(ただ
し、繊維長≧2×繊維径)のガラス短繊維からなるミル
ドファイバーである請求項1に記載の繊維状導電フィラ
ー。
3. The short fibrous filler base particles made of a non-conductive material are milled fibers made of glass short fibers having a fiber diameter of 5 to 40 μm and a fiber length of 20 to 400 μm (fiber length ≧ 2 × fiber diameter). The fibrous conductive filler according to claim 1.
【請求項4】 非導電物質からなる短繊維状フィラー基
材粒子が、繊維径5〜40μm、繊維長1〜60mmのガラス短
繊維からなるチョップドストランドである請求項1に記
載の繊維状導電フィラー。
4. The fibrous conductive filler according to claim 1, wherein the short fibrous filler base particles made of a non-conductive substance are chopped strands made of short glass fibers having a fiber diameter of 5 to 40 μm and a fiber length of 1 to 60 mm. .
【請求項5】 皮膜を構成する銅合金が、Cuを少なくと
も25質量%以上含有し、残部に5質量%以上のZn,5質量
%以上のNiのうち1種または2種を含有するCu−Zn系合
金,Cu−Ni系合金またはCu−Zn−Ni系合金である、請求
項1〜4に記載の繊維状導電フィラー。
5. A copper alloy comprising at least 25% by mass of Cu and at least 5% by mass of Zn and at least 5% by mass of Ni in a copper alloy constituting the film. The fibrous conductive filler according to claim 1, which is a Zn-based alloy, a Cu-Ni-based alloy, or a Cu-Zn-Ni-based alloy.
【請求項6】 皮膜を構成する銅合金が、Cuを少なくと
も20質量%以上含有し、残部に35〜75質量%のAgを含有
するCu−Ag系合金、またはCuを少なくとも20質量%以上
含有し、残部に35〜75質量%のAgおよび5質量%以上のZ
nを含有するCu−Ag−Zn系合金である請求項1〜4に記
載の繊維状導電フィラー。
6. A Cu-Ag alloy containing at least 20% by mass of Cu and at least 35-75% by mass of Ag, or at least 20% by mass of Cu. And the balance is 35-75% by mass of Ag and 5% by mass or more of Z
The fibrous conductive filler according to any one of claims 1 to 4, which is a Cu-Ag-Zn-based alloy containing n.
【請求項7】 銅合金皮膜が物理蒸着法で被覆されたも
のである請求項1〜6に記載の繊維状導電フィラー。
7. The fibrous conductive filler according to claim 1, wherein the copper alloy film is coated by a physical vapor deposition method.
【請求項8】 物理蒸着法が、回転容器中で短繊維状フ
ィラー基材粒子集合体の流動層を形成させながらコーテ
ィングを行うスパッタリング法である請求項7に記載の
繊維状導電フィラー。
8. The fibrous conductive filler according to claim 7, wherein the physical vapor deposition method is a sputtering method in which coating is performed while forming a fluidized layer of the short fibrous filler base material particle aggregate in a rotating container.
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