JP2002006102A - Near-infrared ray shielding and reflection reducing material and its use - Google Patents

Near-infrared ray shielding and reflection reducing material and its use

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JP2002006102A
JP2002006102A JP2000183676A JP2000183676A JP2002006102A JP 2002006102 A JP2002006102 A JP 2002006102A JP 2000183676 A JP2000183676 A JP 2000183676A JP 2000183676 A JP2000183676 A JP 2000183676A JP 2002006102 A JP2002006102 A JP 2002006102A
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antireflection
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infrared ray
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JP2000183676A
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Japanese (ja)
Inventor
Shinji Komatsu
Yoshihiro Morimoto
Takayuki Nojima
Kazutoshi Ozawa
慎司 小松
一敏 小澤
佳寛 森本
孝之 野島
Original Assignee
Nof Corp
日本油脂株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a near-infrared ray shielding and reflection reducing material having both reflection reducing and near-infrared ray shielding functions with high surface hardness and its use.
SOLUTION: In a transparent material having reflection reducing and near- infrared ray shielding functions, the near-infrared ray shielding and reflection reducing material is so formed that a reflection reducing layer is formed on one of the outermost surfaces of a transparent substrate, and an adhesive layer is formed on the other.
COPYRIGHT: (C)2002,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は減反射性と近赤外線遮蔽性を併せ持つ近赤外線遮蔽性減反射材およびそれを用いた電子画像表示装置に関する。 An electronic image display device the present invention using the same and near-infrared shielding property antireflection material having both anti-reflection properties and near infrared shielding properties. BACKGROUND OF THE INVENTION

【0002】 [0002]

【従来の技術】近赤外線遮蔽機能は、一般的に熱線遮断材やセキュリティインクなどの用途に用いられてきた。 BACKGROUND OF THE INVENTION near infrared ray shielding function, generally have been used in applications such as low emissivity materials and security ink.
近年になって、電子画像表示装置であるプラズマディスプレイパネル(PDP)では、発光体より周辺機器を誤作動させる近赤外線を発生するため、近赤外線遮蔽の機能が求められている。 In recent years, in an electronic image display device a plasma display panel (PDP), for generating a near infrared rays to malfunction peripheral devices from the luminous body, the function of near-infrared shielding is required. この用途の近赤外線遮蔽材として、近赤外線遮蔽色素を用いたもの(特開平09−14 As near-infrared-shielding material of this application, one using a near-infrared shielding dye (JP-A-09-14
5918号公報、特開平11−305033号公報等) 5918, JP Patent Laid-Open No. 11-305033 Publication)
および、金属(酸化物)薄膜を用いたもの(特開平10 And a metal (oxide) those using a thin film (JP-A-10
−217380号公報等)が知られている。 -217380 Patent Publication) are known.

【0003】また透明基板の最外層に、基板よりも低屈折率の物質からなる低屈折率層を可視光波長の1/4の膜厚(約100nm)で形成すると、干渉効果により表面反射が低減し、透過率が向上することが知られており、電気製品や光学製品、建材等の透明基板部分における表面反射の低減が必要とされる分野において、減反射材として応用されている。 [0003] Also, the outermost layer of the transparent substrate, forming a low refractive index layer made of a material of lower refractive index than the substrate at 1/4 of the thickness of the visible light wavelength (about 100 nm), the surface reflection by an interference effect reduced, it is known that the transmittance is improved, electrical products and optical products, in the field of reduction of surface reflection in the transparent substrate portion of building materials are required, has been applied as anti-reflection material.

【0004】減反射層の形成方法としては、フッ化マグネシウム等を蒸着、スパッタリングするいわゆるドライコーティング法(特開昭63−261646号公報等)、および低屈折率材料を溶液や分散液など液状で基材に塗布し、乾燥させ、必要に応じて硬化させるウェットコーティング法(特開平2−19801号公報等)の二方法が知られている。 [0004] As a method for forming the antireflection layer, depositing a magnesium fluoride, a so-called dry coating methods of sputtering (JP 63-261646 Patent Publication), and a low refractive index material solution or dispersion in a liquid such as applied to a substrate, dried, the two methods of wet coating method to cure as needed (JP-a-2-19801 Publication) are known. しかし最外層である低屈折率層の強度が低く、傷がつきやすいといった問題があった。 But low strength of the low refractive index layer which is the outermost layer, there is a problem scratches easily attached.

【0005】表面反射の低減と近赤外線遮蔽機能付与といった両方の利点を併せ持つ減反射材として、透明基材の裏面、もしくは透明基材と減反射層の間に機能性を有する層を設ける方法が知られている(特開平10−18 [0005] As anti-reflection material has both the advantage reducing the near-infrared shielding functionalization of surface reflection, a method of providing a layer having functionality between the back surface of the transparent substrate or the transparent substrate and the antireflection layer is it is known (JP-A-10-18
0947号公報等)。 0947 JP, etc.). この開示された技術では、最外表面は減反射層であるが、表面硬度が必ずしも十分ではなく、使用に適さない。 In the disclosed technique, although the outermost surface is a reflection-reducing layer is not necessarily sufficient surface hardness, not suitable for use.

【0006】 [0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、減反射機能と近赤外線遮蔽機能を併せ持ち、表面硬度の高い近赤外線遮蔽性減反射材およびその用途を提供することにある。 The purpose of the 0008] The present invention has both the antireflection function and the near infrared ray shielding function, high surface hardness near infrared ray shielding property antireflection material and to provide a use thereof.

【0007】 [0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題点に鑑み鋭意検討した結果、減反射機能ならび近赤外線遮蔽機能を併せ持つ透明材料において、透明基材の最表面に減反射層を設け、もう一方の最表面に接着層を設けることにより優れた近赤外線遮蔽性減反射材となることを見いだし、本発明を完成するに至った。 Means for Solving the Problems The present inventors, as a result of intensive studies in view of the above problems, a transparent material having both anti-reflection function sequence near infrared ray shielding function, the antireflection layer on the outermost surface of the transparent substrate provided, found that an excellent near infrared ray shielding property antireflection material by providing an adhesive layer on the other outermost surface, thereby completing the present invention. また、含フッ素多官能アクリレートを含む組成物を重合硬化してなる減反射層、近赤外線遮蔽層、接着層を形成することにより、高い表面硬度と近赤外線遮蔽機能を有する減反射材料を製造できることを見い出し、本発明を完成した。 Further, the antireflection layer obtained by polymerizing and curing a composition comprising a fluorine-containing polyfunctional acrylate, near infrared ray shielding layer, by forming an adhesive layer, can be produced with antireflection material having a high surface hardness and NIR-shielding function the found, and have completed the present invention. 本発明によれば以下の減反射材およびその用途が提供される。 According to the present invention the following antireflection material and use thereof is provided. すなわち、本発明は、次の〔1〕〜 That is, the present invention provides the following [1] to

〔9〕である。 It is a [9]. 〔1〕減反射機能ならびに近赤外線遮蔽機能を併せ持つ透明材料において、透明基材の最表面に減反射層を設け、もう一方の最表面に接着層を設けてなる近赤外線遮蔽性減反射材。 In a transparent material having both [1] antireflection function and near infrared shielding function, provided the antireflection layer on the outermost surface of the transparent substrate, comprising an adhesive layer provided on the other outermost surface near infrared ray shielding property antireflection material. 〔2〕透明基材の片面に近赤外線遮蔽層を設けた上に減反射層を設け、透明基材のもう一方に接着層を設けた前記〔1〕の近赤外線遮蔽性減反射材。 [2] providing the antireflection layer on which is provided a near-infrared shielding layer on one surface of a transparent substrate, the near-infrared shielding property antireflection material of the in which adhesive layers are provided on the other side of the transparent substrate (1). 〔3〕透明基材の片面に減反射層を設け、透明基材のもう一方の面に近赤外線遮蔽層を設けて、その上に接着層を設けた前記〔1〕の近赤外線遮蔽性減反射材。 [3] providing an antireflection layer on one surface of a transparent substrate, provided with a near infrared ray shielding layer on the other surface of the transparent substrate, the near-infrared shielding property decrease of the in which adhesive layers are provided thereon (1) reflective material. 〔4〕透明基材の片面に減反射層を設け、透明基材のもう一方の面に近赤外線遮蔽機能を有する接着層を設けた〔1〕の近赤外線遮蔽性減反射材。 [4] providing a reflection-reducing layer on one surface of a transparent substrate, the near-infrared shielding property antireflection material provided with an adhesive layer having a near infrared ray shielding function to the other surface of the transparent substrate (1). 〔5〕透明基材の片面に減反射層を設けた減反射材と、 And antireflection material provided a reflection-reducing layer on one side of (5) a transparent substrate,
透明基材の片面もしくは両面に近赤外線遮蔽層を設けた近赤外線遮蔽透明材料を、減反射層を外側にして貼り合わせ、もう一方の面に接着層を設けた〔1〕の近赤外線遮蔽性減反射材 〔6〕減反射層の最外層が低屈折率層であって、その低屈折率層が含フッ素多官能アクリレート含有組成物を重合硬化してなるものである前記〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載の近赤外線遮蔽性減反射材。 The near infrared ray shielding transparent material having a near infrared ray shielding layer on one surface or both surfaces of the transparent substrate, bonded to the reflection-reducing layer on the outside, near-infrared shielding property of the adhesive layer is provided on the other surface (1) the outermost layer of the antireflection material (6) antireflection layer is a low refractive index layer, the said low-refractive-index layers are made by polymerizing and curing a fluorine-containing polyfunctional acrylate-containing compositions [1] to [ near infrared ray shielding property antireflection material according to any of 5]. 〔7〕減反射層が最表面から順に(i)屈折率が1.4 [7] antireflection layer from the outermost surface in order (i) a refractive index of 1.4
0〜1.55の低屈折率層、(ii)屈折率が1.60〜 Low refractive index layer of from 0 to 1.55, the (ii) refractive index 1.60~
1.90の高屈折率層を含む多層構造である〔1〕〜 It is a multi-layer structure comprising a high refractive index layer of 1.90 [1] to
〔6〕のいずれかに記載の近赤外線遮蔽性減反射材。 Near infrared ray shielding property antireflection material according to any of [6]. 〔8〕800から1100nmの光線透過率が20%以下であり、且つ可視光線透過率が50%以上である前記〔1〕〜〔7〕のいずれかに記載の近赤外線遮蔽性減反射材。 [8] 800 from 1100nm light transmittance of 20% or less, and near-infrared shielding property antireflection material according to any one of the visible light transmittance of 50% or more [1] to [7].

〔9〕前記〔1〕〜〔8〕のいずれかに記載の近赤外線遮蔽性減反射材を、接着層により直接表示装置の表面に貼り合わせた電子画像表示装置。 [9] the [1] to the electronic image display device of near infrared ray shielding property antireflection material, by bonding directly to the surface of the display device by an adhesive layer according to any one of [8].

【0008】 [0008]

【発明の実施の形態】本発明に用いる透明基材の材質としては、特に限定されるものではないが、例えば、ガラス、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート(PC)、ポリメタクリル酸メチル(PMM The material of the transparent substrate used in the present invention PREFERRED EMBODIMENTS, is not particularly limited, for example, glass, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMM
A)共重合体、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリオレフィン(PO)、ポリアミド(PA)、ポリ塩化ビニル(PVC)等を好ましく挙げることができる。 A) copolymers, triacetylcellulose (TAC), polyolefin (PO), polyamide (PA), it can be preferably exemplified a polyvinyl chloride (PVC) or the like. ここでいう透明とは光線透過率で30%以上を示し、より好ましくは50%以上、更に好ましくは80%以上である。 It indicates more than 30% light transmittance and transparency here, more preferably 50% or more, more preferably 80% or more.

【0009】透明基材の形状としては特に限定されるものではないが、例えば板状もしくはフィルム状のもの等が挙げられる。 [0009] is not particularly limited as the shape of the transparent substrate, but for example, a plate-like or film-like ones, and the like. 生産性、運搬性の点からフィルム状のものが好ましく、その厚みとしては、10〜500μmのものが透明性、作業性の点より好ましい。 Productivity, are preferable film-like in terms of transportability, as its thickness, transparency those 10 to 500 [mu] m, preferred from the viewpoint of workability.

【0010】本発明において、減反射層は従来公知のものが使用でき、層の形成方法も限定されない。 [0010] In the present invention, the antireflection layer can be used known ones, not limited the method of forming the layer. 例えば、 For example,
ドライコーティング法、ウェットコーティング法等の方法をとることができる。 Dry coating method, methods such as wet coating method can take. 生産性、コストの面より、特にウェットコート法が好ましい。 Productivity, than the cost of the surface, in particular a wet coating method is preferable. ウェットコーティングの方法としては、公知のものでよく、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法などが代表的なものとして挙げられる。 As a method for wet coating may be of known, a roll coating method, spin coating method, a dip coating method may be mentioned as representative. ロールコート法等、連続的に形成できる方法が生産性の点より好ましい。 Roll coating method, a method that can be continuously formed preferably from the viewpoint of productivity.

【0011】減反射層は基材上に単層もしくは多層構造として形成することができる。 [0011] Antireflection layer may be formed as a single layer or multi-layer structure on a substrate. 例えば、低屈折率層の単層もしくは最表面から順に低屈折率層−高屈折率層からなる2層構造、低屈折率層−高屈折率層−中屈折率層からなる3層構造、低屈折率層−高屈折率層−低屈折率層−高屈折率層からなる4層構造等が挙げられる。 For example, the low refractive index layer low refractive index layer in this order from the single layer or the outermost surface of the - two-layer structure consisting of a high refractive index layer, a low refractive index layer - the high refractive index layer - a three-layer structure consisting of middle refractive index layer, low refractive index layer - the high refractive index layer - the low-refractive index layer - 4 layer structure made of a high refractive index layer. 生産性、コスト、減反射効果の観点より最表面から順に低屈折率層−高屈折率層からなる2層構造のものが好ましく挙げられる。 Productivity, cost, low refractive index layer from the outermost surface from the viewpoint of antireflection effect in the order - are preferably mentioned a two-layer structure consisting of a high refractive index layer.

【0012】減反射層を形成するために、低屈折率層の屈折率としては、形成される層がその直下の層より低屈折率であることを要件とし、その屈折率は1.40〜 [0012] To form the antireflection layer, the refractive index of the low refractive index layer, and requires that the layer formed is a low refractive index than the layer immediately below, the refractive index thereof 1.40~
1.55の範囲にあることが好ましい。 It is preferably in the range of 1.55. 1.55を超える場合はウェットコーティングでは十分な減反射効果を得ることが難しく、また1.40未満の場合は十分に硬い層を形成することが困難である。 If more than 1.55, it is difficult to obtain a sufficient antireflection effect by wet coating, also in the case of less than 1.40 is difficult to form a sufficiently hard layer. さらに、2層構造を有する場合は、高屈折率層は、直上に形成される低屈折率層より屈折率を高くすることが必要であるので、その屈折率は1.60〜1.90の範囲内であることが好ましい。 Furthermore, when having a two-layer structure, the high refractive index layer, since it is necessary to increase the refractive index than the low refractive index layer formed directly on a refractive index of 1.60 to 1.90 preferably in the range. 屈折率が1.60未満では十分な減反射効果を得ることが難しく、またウェットコーティングで屈折率が1.90を超える層を形成するのは困難である。 Refractive index is difficult to obtain a sufficient antireflection effect is less than 1.60, and it is difficult to form a layer refractive index is more than 1.90 in a wet coating. また中屈折率層は、積層する高屈折率層より屈折率が低く、低屈折率層より屈折率の高い層であればよく、その屈折率は限定されない。 The medium refractive index layer has a lower refractive index than the high refractive index layer stacked may be a higher layer refractive index than the low refractive index layer, the refractive index is not restricted.

【0013】本発明における減反射層の厚みは、基材の種類、形状、減反射層の構成によって異なるが、一層あたりの厚みが可視光波長と同じもしくはそれ以下の厚みが好ましい。 [0013] The thickness of the antireflection layer of the present invention, the type of substrate, shape, varies depending on the configuration of the antireflection layer, the thickness per layer is the same or less thickness as the visible light wavelength are preferred. 例えば、可視光における減反射効果は、高屈折率層の厚さは、125/n H ≦高屈折率層の厚さ(nm)≦200/n H 、及び低屈折率層の厚さは、1 For example, antireflection effect in the visible light, the thickness of the high refractive index layer, the thickness of 125 / n thickness of H ≦ high refractive index layer (nm) ≦ 200 / n H , and the low refractive index layer, 1
00/n L ≦低屈折率層の厚さ(nm)≦165/n Lとして設計される。 00 / n thickness of L ≦ low refractive index layer (nm) is designed as a ≦ 165 / n L. ただしn However n H 、n Lは、それぞれ高屈折率層、低屈折率層の屈折率である。 H, n L are each high refractive index layer, the refractive index of the low refractive index layer.

【0014】高屈折率層を構成する材料としては、特に限定されるものではなく、無機材料および有機材料を用いることができる。 [0014] As the material constituting the high refractive index layer is not limited in particular, it is possible to use inorganic materials and organic materials. 無機材料として、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化シラン、酸化タンタル、酸化イットリウム、 As inorganic materials, such as zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, tin oxide, aluminum oxide, silane, tantalum oxide, yttrium oxide,
酸化イッテルビウム、酸化ジルコニウム、酸化インジウム錫等が挙げられる。 Ytterbium oxide, zirconium oxide, and indium tin oxide or the like. 酸化インジウム錫等の導電性微粒子を用いた場合には表面抵抗を下げることができ、帯電防止能を付与することができる。 Can be lowered surface resistance in the case of using the conductive fine particles such as indium tin oxide, it can be imparted to antistatic performance. 特に導電性の面より酸化錫、酸化インジウム錫、屈折率の点より酸化チタン、 In particular conductive surface from tin oxide, indium tin oxide, titanium oxide from the viewpoint of refractive index,
酸化セリウム、酸化亜鉛が好ましく挙げられる。 Cerium oxide, zinc oxide preferably. また有機材料としては、例えば、屈折率が1.60〜1.80 As the organic material, for example, refractive index 1.60 to 1.80
の、チオール基やフェニル基を含有する高屈折率の重合性単量体組成物を重合硬化したものなどを用いることができる。 Of, such as a polymerizable monomer composition having a high refractive index containing a thiol group or a phenyl group that is polymerized and cured can be used.

【0015】前記の無機材料の微粒子を含む高屈折率層はウェットコーティング法により、形成することができる。 The high refractive index layer containing fine particles of the inorganic material by a wet coating method, can be formed. また有機単量体や重合体をウェットコーティング時のバインダーとして用いることができる。 Also it can be used an organic monomer or polymer as a binder for the wet coating. 無機材料の微粒子の平均粒径は層の厚みを大きく超えないことが好ましく、特に0.1μm以下であることが好ましい。 It is preferred that the average particle size of the fine particles of the inorganic material is not greatly exceed the thickness of the layers, and particularly preferably 0.1μm or less. 平均粒径が大きくなると、散乱が生じるなど、高屈折率層の光学性能が低下するため好ましくない。 When the average particle diameter increases, and scattering occurs it is not preferable because the optical performance of the high refractive index layer decreases.

【0016】また必要に応じて、微粒子表面を各種カップリング剤等により修飾することができる。 [0016] If necessary, the fine particle surface can be modified by various coupling agents or the like. 各種カップリング剤としては、例えば、有機置換された珪素化合物、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、アンチモン等の金属アルコキシド、有機酸塩等が挙げられる。 The various coupling agents, for example, organic substituted silicon compounds, aluminum, titanium, zirconium, a metal alkoxide of antimony, organic acid salts, and the like.

【0017】低屈折率層を構成する材料としては、例えば、酸化珪素、フッ化ランタン、フッ化マグネシウム、 [0017] As the material constituting low refractive index layer, e.g., silicon oxide, lanthanum fluoride, magnesium fluoride,
フッ化セリウム、フッ化マグネシウム等の無機物やフッ素含有有機化合物を単独または混合物として用いることができる。 It can be used cerium fluoride, inorganic substances and fluorine-containing organic compound such as magnesium fluoride alone or as a mixture. また非フッ素系単量体や重合体をバインダーとして用いることができる。 Also it is possible to use a non-fluorine-based monomer or a polymer as a binder.

【0018】前記の含フッ素有機化合物は、特に限定されるものではないが、例えば、単官能もしくは多官能の含フッ素(メタ)アクリル酸エステル、含フッ素イタコン酸エステル、含フッ素マレイン酸エステル、含フッ素珪素化合物等の単量体、およびそれらの重合体等が挙げられる。 [0018] The fluorine-containing organic compound is not particularly limited, for example, a monofunctional or polyfunctional fluorinated (meth) acrylic acid ester, fluorine-containing itaconic acid ester, a fluorine-containing maleate, containing monomers and fluorine silicon compound, and their polymers, and the like. 特に反応性の観点より含フッ素(メタ)アクリル酸エステルが好ましい。 Particularly the fluorine-containing (meth) acrylic acid ester is preferred from the viewpoint of reactivity. ここで(メタ)アクリルは、 Here, (meth) acrylic,
アクリルおよび/またはメタクリルを意味する。 It means acrylic and / or methacrylic. 特に含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステルが硬度、屈折率の点より好ましい。 Particularly the fluorine-containing polyfunctional (meth) acrylic acid ester hardness, preferable from the viewpoint of refractive index. これら含フッ素有機化合物を硬化させることにより、低屈折率かつ高硬度の層を形成することができる。 By curing these fluorine-containing organic compound, it is possible to form a layer of low refractive index and high hardness.

【0019】前記の多官能含フッ素(メタ)アクリル酸エステルとしては、2官能ないし4官能の含フッ素(メタ)アクリル酸エステルが好ましく挙げられる。 The polyfunctional fluorine-containing (meth) acrylic acid ester of said bifunctional to tetrafunctional fluorinated (meth) acrylic acid ester is preferred. その中で2官能の含フッ素(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ− Examples of the fluorine-containing (meth) acrylic acid esters in which bifunctional, for example, 1,2-di (meth) acryloyloxy -
4,4,4−トリフルオロブタン、1,2−ジ(メタ) 4,4,4-trifluoro-butane, 1,2-di (meth)
アクリロイルオキシ−4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンタン、1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキサン、1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−4,4, Acryloyloxy -4,4,5,5,5- pentafluoro-pentane, 1,2-di (meth) acryloyloxy -4,4,5,5,6,6,6- heptafluoro hexane, 1,2 di (meth) acryloyloxy-4,4,
5,5,6,6,7,7,7−ノナフルオロヘプタン、 5,5,6,6,7,7,7- nona-fluoro-heptane,
1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−4,4,5, 1,2-di (meth) acryloyloxy -4,4,5,
5,6,6,7,7,8,8,8−ウンデカフルオロオクタン、1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−4, 5,6,6,7,7,8,8,8- undecafluoro octane, 1,2-di (meth) acryloyloxy -4,
4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9−トリデカフルオロノナン、1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−4,4,5,5,6,6,7,7,8,8, 4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9- tridecafluoro nonane, 1,2-di (meth) acryloyloxy -4,4,5,5,6, 6,7,7,8,8,
9,9,10,10,10−ペンタデカフルオロデカン、1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−5,5, 9,9,10,10,10- pentadecafluorooctyl decane, 1,2-di (meth) acryloyloxy-5,5,
6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10− 6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-
トリデカフルオロデカン、1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−4,4,5,5,6,6,7,7,8, Tridecafluoro decane, 1,2-di (meth) acryloyloxy -4,4,5,5,6,6,7,7,8,
8,9,9,10,10,11,11,11−ヘプタデカフルオロウンデカン、1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−4,4,5,5,6,6,7,7,8,8, 8,9,9,10,10,11,11,11- heptadecafluorooctyl undecane, 1,2-di (meth) acryloyloxy -4,4,5,5,6,6,7,7,8, 8,
9,9,10,10,11,11,12,12,12− 9,9,10,10,11,11,12,12,12-
ノナデカフルオロドデカン、1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−5,5,6,6,7,7,8,8,9, Nonadecamethylene fluoro dodecane, 1,2-di (meth) acryloyloxy -5,5,6,6,7,7,8,8,9,
9,10,10,11,11,11−ヘプタデカフルオロドデカン、1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ− 9,10,10,11,11,11- heptadecafluorooctyl dodecane, 1,2-di (meth) acryloyloxy -
4−トリフルオロメチル−5,5,5−トリフルオロペンタン、1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−5− 4-trifluoromethyl 5,5,5-trifluoroethyl pentane, 1,2-di (meth) acryloyloxy-5
トリフルオロメチル−6,6,6−トリフルオロヘキサン、1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−3−メチル−4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンタン、 Trifluoromethyl -6,6,6- trifluoro-hexane, 1,2-di (meth) acryloyloxy-3-methyl -4,4,5,5,5- pentafluoro-pentane,
1,2−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−3−メチル− 1,2-di (meth) acryloyloxy-3-methyl -
4,4,5,5,6,6,6−ヘキサフルオロヘキサン、1,4−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−2,2, 4,4,5,5,6,6,6- hexafluoro hexane, 1,4-di (meth) acryloyloxy-2,2,
3,3−テトラフルオロブタン、1,5−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロペンタン、1,6−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロヘキサン、1,7−ジ(メタ)アクリロイルオキシ− 3,3-tetrafluoro-butane, 1,5-di (meth) acryloyloxy -2,2,3,3,4,4- hexafluoro pentane, 1,6-di (meth) acryloyloxy-2,2, 3,3,4,4,5,5- octafluoro-hexane, 1,7-di (meth) acryloyloxy -
2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロヘプタン、1,8−ジ(メタ)アクリロイルオキシ− 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-decafluoro-heptane, 1,8-di (meth) acryloyloxy -
2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロオクタン、1,9−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7- dodecafluoro octane, 1,9-di (meth) acryloyloxy -2,2,3,3,4,4 , 5,5,6,6,
7,7,8,8−テトラデカフルオロノナン、1,10 7,7,8,8-tetra deca fluoro nonane, 1,10
−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,3,3, - di (meth) acryloyloxy-2,2,3,3,
4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−ヘキサデカフルオロデカン、1,11−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,3,3,4,4,5,5,6, 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9- hexadecafluorosulphonic decane, 1,11-di (meth) acryloyloxy -2,2,3,3,4, 4,5,5,6,
6,7,7,8,8,9,9,10,10−オクタデカフルオロウンデカン、1,12−ジ(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6, 6,7,7,8,8,9,9,10,10- octadecanol fluoro undecane, 1,12-di (meth) acryloyloxy -2,2,3,3,4,4,5,5, 6,6,
7,7,8,8,9,9,10,10,11,11−エイコサフルオロドデカン、2−ヒドロキシ−4,4,4 7,7,8,8,9,9,10,10,11,11- eicosapentaenoic fluoro dodecane, 2-hydroxy-4,4,4
−トリフルオロブチル−2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、2−ヒドロキシ−4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル− - trifluorobutyl 2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, 2-hydroxy -4,4,5,5,5- pentafluoro pentyl -
2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル} 2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl}
プロピオナート、2−ヒドロキシ−4,4,5,5, Propionate, 2-hydroxy -4,4,5,5,
6,6,6−ヘプタフルオロヘキシル−2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、2−ヒドロキシ−4,4,5,5,6,6,7, 6,6,6-heptafluoro-hexyl-2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, 2-hydroxy -4,4,5,5,6,6,7,
7,7−ノナフルオロヘプチル−2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、2− 7,7 nonafluorobutyl heptyl-2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, 2-
ヒドロキシ−4,4,5,5,6,6,7,7,8, Hydroxy -4,4,5,5,6,6,7,7,8,
8,9,9,9−トリデカフルオロノニル−2',2'− 8,9,9,9-tridecafluoro-nonyl-2 ', 2'
ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、2−ヒドロキシ−4,4,5,5,6,6,7, Bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, 2-hydroxy -4,4,5,5,6,6,7,
7,8,8,9,9,10,10,11,11,11− 7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-
ノナデカフルオロウンデシル−2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、2− Nonadecamethylene fluoro undecyl-2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, 2-
ヒドロキシ−4,4,5,5,6,6,7,7,8, Hydroxy -4,4,5,5,6,6,7,7,8,
8,9,9,10,10,11,11,12,12,1 8,9,9,10,10,11,11,12,12,1
3,13,13−ヘンエイコサフルオロトリデシル− 3,13,13- Heng Eiko fluoro-tridecyl -
2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル} 2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl}
プロピオナート等を好ましく挙げることができる。 Or the like can be mentioned preferably a propionate. これらのジ(メタ)アクリル酸エステルは、使用に際して単独もしくは混合物として用いることができる。 These di (meth) acrylic acid esters may be used alone or as a mixture in use.

【0020】さらに前記の2官能以外の含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステルとしては、3官能および4 [0020] As further fluorine polyfunctional (meth) acrylic acid ester other than bifunctional the trifunctional and 4
官能の含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。 Difunctional fluorine-containing polyfunctional (meth) acrylic acid esters. 該3官能の含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステルの具体例としては、例えば、2−(メタ)アクリロイルオキシ−4,4,5,5,6,6,7,7, The 3 Specific examples of the fluorine-containing polyfunctional (meth) acrylic acid ester functional, for example, 2- (meth) acryloyloxy -4,4,5,5,6,6,7,7,
7−ノナフルオロヘプチル−2',2'−ビス{(メタ) 7-nonafluorobutyl-heptyl-2 ', 2'-bis {(meth)
アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、2−(メタ)アクリロイルオキシ−4,4,5,5,6,6, Acryloyloxymethyl} propionate, 2- (meth) acryloyloxy -4,4,5,5,6,6,
7,7,8,8,9,9,9−ウンデカフルオロノニル−2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、2−(メタ)アクリロイルオキシ−4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, 7,7,8,8,9,9,9- undecafluoro nonyl-2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, 2- (meth) acryloyloxy -4,4,5, 5,6,6,7,7,8,8,9,9,
10,10,11,11,11−ヘプタデカフルオロウンデシル−2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、3−{(1−トリフルオロメチル)オクタフルオロシクロペンチル}−2−アクリロイルオキシプロピル−2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、3−{(1− 10,10,11,11,11- heptadecafluoro undecyl-2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, 3 - {(1-trifluoromethyl) octafluoro cyclopentyl} -2- acryloyloxypropyl-2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, 3 - {(1-
トリフルオロメチル)デカフルオロシクロヘキシル}− Trifluoromethyl) decafluoro cyclohexyl} -
2−アクリロイルオキシプロピル−2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、3−{(1−トリフルオロメチル)ヘキサフルオロシクロブチル}−2−アクリロイルオキシプロピル− 2-acryloyloxypropyl-2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, 3 - {(1-trifluoromethyl) hexafluoropropane cyclobutyl} -2-acryloyloxyethyl -
2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル} 2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl}
プロピオナート、さらに、1−(メタ)アクリロイルオキシメチル−3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシル−2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、1−(メタ)アクリロイルオキシメチル−3,3,4,4,5,5, Propionate, further, 1- (meth) acryloyloxy methyl -3,3,4,4,5,5,6,6,6- nonafluorohexyl 2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, 1- (meth) acryloyloxy methyl -3,3,4,4,5,5,
6,6,7,7,8,8,8−ウンデカフルオロオクチル−2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、1−(メタ)アクリロイルオキシメチル−3,3,4,4,5,5,6,6,7,7, 6,6,7,7,8,8,8- undecafluoro octyl-2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, 1- (meth) acryloyloxy-methyl -3,3,4 , 4,5,5,6,6,7,7,
8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデシル−2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、2−{(1−トリフルオロメチル)オクタフルオロシクロペンチル}−1−(アクリロイルオキシメチル)エチル−2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート、2− 8,8,9,9,10,10,10- heptadecafluorodecyl 2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, 2 - {(1-trifluoromethyl) octafluoro cyclopentyl} 1- (acryloyloxy) ethyl-2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, 2-
{(1−トリフルオロメチル)デカフルオロシクロヘキシル}−1−(アクリロイルオキシメチル)エチル− {(1-trifluoromethyl) decafluoro cyclohexyl} -1- (acryloyloxy) ethyl -
2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル} 2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl}
プロピオナート、2−{(1−トリフルオロメチル)ヘキサフルオロシクロブチル}−1−(アクリロイルオキシメチル)エチル−2',2'−ビス{(メタ)アクリロイルオキシメチル}プロピオナート等が挙げられる。 Propionates, 2 - {(1-trifluoromethyl) hexafluoropropane cyclobutyl} -1- (acryloyloxy) ethyl-2 ', 2'-bis {(meth) acryloyloxy methyl} propionate, and the like. これらの(メタ)アクリル酸エステルは、使用に際して単独もしくは混合物として用いることができる。 These (meth) acrylic acid esters may be used alone or as a mixture in use.

【0021】また、4官能の含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステルの具体的な例としては、1,2,7, Further, specific examples of the fluorine-containing polyfunctional (meth) acrylic acid esters of tetrafunctional is 1,2,7,
8−テトラ(メタ)アクリロイルオキシ−4,4,5, 8- tetra (meth) acryloyloxy -4,4,5,
5−テトラフルオロオクタン、1,2,8,9−テトラ(メタ)アクリロイルオキシ−4,4,5,5,6,6 5-tetrafluoro-octane, 1,2,8,9- tetra (meth) acryloyloxy -4,4,5,5,6,6
−ヘキサフルオロノナン、1,2,9,10−テトラ(メタ)アクリロイルオキシ−4,4,5,5,6, - hexafluoro nonane, 1,2,9,10- tetra (meth) acryloyloxy -4,4,5,5,6,
6,7,7−オクタフルオロデカン、1,2,10,1 6,7,7- octafluoro decane, 1,2,10,1
1−テトラ(メタ)アクリロイルオキシ−4,4,5, 1- tetra (meth) acryloyloxy -4,4,5,
5,6,6,7,7,8,8−デカフルオロウンデカン、1,2,11,12−テトラ(メタ)アクリロイルオキシ−4,4,5,5,6,6,7,7,8,8, 5,6,6,7,7,8,8- decafluoro undecane, 1,2,11,12- tetra (meth) acryloyloxy -4,4,5,5,6,6,7,7,8 , 8,
9,9−ドデカフルオロドデカン等を好ましく挙げることができる。 9,9 dodecafluoro dodecane and the like preferably. 使用に際しては、前記の含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステルは、単独もしくは混合物として用いることができる。 In use, a fluorine-containing polyfunctional (meth) acrylic acid esters described above can be used alone or as a mixture.

【0022】また低屈折率層には、本発明の効果を損なわない範囲において、含フッ素重合体、非フッ素系単量体、有機もしくは無機微粒子などのその他の成分を配合することができる。 Moreover the low refractive index layer is within a range that does not impair the effects of the present invention, the fluorine-containing polymer, non-fluorine-containing monomer may be blended with other components such as organic or inorganic fine particles.

【0023】前記の含フッ素重合体としては、前記の単官能含フッ素単量体の単独重合体、共重合体、もしくはフッ素を含まない単量体との共重合体等の直鎖状重合体、鎖中に炭素環や複素環を含む重合体、環状重合体、 Examples of the fluorine-containing polymer of the homopolymer of the monofunctional fluorine-containing monomers of the copolymer, or linear polymers and copolymers of monomers containing no fluorine , polymers containing carbocyclic and heterocyclic rings in the chain, cyclic polymer,
櫛型重合体などが挙げられる。 Comb polymers, and the like.

【0024】前記の非フッ素系単量体としては、従来公知のものを用いることができる。 [0024] As the non-fluorine-containing monomers described above, it can be any conventionally known ones. 例えば、単官能もしくは多官能の(メタ)アクリル酸エステルやテトラエトキシシラン等の珪素化合物等が挙げられる。 For example, a monofunctional or polyfunctional (meth) silicon compounds such as acrylic acid esters and tetraethoxysilane, and the like.

【0025】前記の有機もしくは無機微粒子としては、 [0025] Examples of the organic or inorganic fine particles,
従来公知のものを用いることができる。 It may be a conventionally known one. 例えば酸化珪素微粒子、有機ポリマー微粒子などが挙げられる。 For example silicon oxide fine particles, and an organic polymer particles. 微粒子の平均粒径は層の厚みを大きく超えないことが好ましく、特に0.1μm以下であることが好ましい。 It is preferred that the average particle diameter of the fine particles is not greatly exceed the thickness of the layers, and particularly preferably 0.1μm or less. 平均粒径が大きくなると、散乱が生じるなど、低屈折率層の光学性能が低下するため好ましくない。 When the average particle diameter increases, and scattering occurs it is not preferable because the optical performance of the low refractive index layer decreases.

【0026】また必要に応じて、微粒子表面を各種カップリング剤等により修飾することができる。 [0026] If necessary, the fine particle surface can be modified by various coupling agents or the like. 各種カップリング剤としては、例えば、有機置換された珪素化合物、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、アンチモン等の金属アルコキシド、有機酸塩等が挙げられる。 The various coupling agents, for example, organic substituted silicon compounds, aluminum, titanium, zirconium, a metal alkoxide of antimony, organic acid salts, and the like.
特に表面を(メタ)アクリル等の反応性基で修飾することにより、硬度の高い膜を形成することができる。 In particular by modifying the surface with (meth) reactive groups such as acrylic, it is possible to form a high hardness layer.

【0027】また減反射層には前記の化合物以外に本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を含んでも構わない。 [0027] The antireflection layer also in a range not to impair the effects of the present invention in addition to the compound, may also contain other components. その他の成分とは特に限定されるものではなく、例えば無機または有機顔料、重合体、および重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、レベリング剤などの添加剤などが挙げられる。 It is not particularly limited with the other ingredients, such as inorganic or organic pigments, polymers, and the polymerization initiator, polymerization inhibitor, antioxidant, dispersing agent, surfactant, light stabilizer, such as a leveling agent such as additives and the like. またウェットコーティング法において成膜後乾燥させる限りは、任意の量の溶媒を添加することができる。 Also unless drying after film formation in the wet coating method, it can be added to any amount of solvent.

【0028】減反射層はウェットコーティングにより成膜した後、必要に応じて熱や紫外線、電子線などの活性エネルギー線の照射や加熱により硬化反応を行って層を形成することができる。 The antireflection layer can be formed a layer by performing a curing reaction after forming by wet coating, heat or ultraviolet light as required, by irradiation or heating of the active energy ray such as an electron beam. また、活性エネルギー線による硬化反応は窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下にて行うことが好ましい。 Also, the curing reaction by active energy rays nitrogen is preferably carried out under an inert gas atmosphere such as argon.

【0029】さらに、透明基材と減反射層の間に、一層以上の層を形成することができる。 Furthermore, between the transparent substrate and the antireflection layer, it is possible to form one or more layers. この層は無機物、有機物、もしくはこれらの混合物を用いることができる。 This layer may be used an inorganic material, an organic material, or mixtures thereof.
またこれらの層にはハードコート性、防眩、ニュートンリング防止、特定波長の光の遮断、層間の密着性の向上、帯電防止機能を含む導電性、色調補正等の機能を一種類以上付与することができる。 The hard coat property to these layers, anti-glare, anti-Newton ring, blocking of light of a specific wavelength, improve the adhesion between the layers, conductive comprising an antistatic function, applied to one or more functions of color correction, be able to. 特に硬度を向上させうるハードコート性のある層を形成することが好ましい。 Particularly it is preferable to form the hard coat property of a layer capable of improving the hardness.
それぞれの機能の付与は公知の方法を用いることができる。 Granting each function may be a known method.

【0030】前記の層は無機材料、有機材料、もしくはこれらの混合物を用いることができる。 [0030] The layers can be formed using an inorganic material, an organic material, or mixtures thereof. 例えば、ハードコート層を形成する場合、用いられる有機材料としては、多官能もしくは単官能の(メタ)アクリル酸エステル、テトラエトキシシラン等の珪素化合物等の硬化物が挙げられる。 For example, the case of forming the hard coat layer, the organic material used, polyfunctional or (meth) acrylic acid ester of a monofunctional, a cured product of the silicon compound such as tetraethoxy silane. 生産性および硬度の両立の観点より、紫外線硬化性多官能アクリレート単量体組成物の重合硬化物であることが特に好ましい。 From the viewpoint of compatibility of productivity and hardness, it is particularly preferably a polymer cured product of the ultraviolet-curable polyfunctional acrylate monomer composition.

【0031】前記紫外線硬化性多官能アクリレート単量体組成物としては、特に限定されるものでなく、例えば公知の紫外線硬化性多官能アクリレート単量体を一種類以上混合したもの、もしくは公知の紫外線硬化性ハードコート材をそのまま、もしくはその他の成分を添加して用いることができる。 [0031] Examples of the ultraviolet curable polyfunctional acrylate monomer composition, not particularly limited, for example, those of the known ultraviolet-curable polyfunctional acrylate monomer were mixed one or more, or known ultraviolet a curable hard coating material as it is, or the other components may also be added. 紫外線硬化性多官能アクリレート単量体としては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ビス(3−アクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ヘキサン等の多官能アルコール誘導体やポリエチレングリコールジアクリレート、ポリウレタンアクリレートなどが挙げられる。 The ultraviolet-curable polyfunctional acrylate monomers, e.g., dipentaerythritol hexaacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, tetramethylolmethane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, 1,6-hexanediol di acrylate, 1,6-bis (3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl oxy) polyfunctional alcohol derivatives or polyethylene glycol diacrylate such as hexane, and polyurethane acrylate.

【0032】ハードコート層には前記の化合物以外に本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を含んでも構わない。 [0032] In the range in the hard coat layer does not impair the effects of the present invention in addition to the compound, it may also contain other components. その他の成分とは特に限定されるものではなく、例えば、無機または有機充填剤、無機または有機微粒子、無機または有機顔料、重合体、および重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、レベリング剤などの添加剤などが挙げられる。 Is not particularly limited with the other ingredients, such as inorganic or organic fillers, inorganic or organic fine particles, inorganic or organic pigments, polymers, and the polymerization initiator, polymerization inhibitor, antioxidant, dispersing agent, surfactants, light stabilizers, and the like additives such as a leveling agent. またウェットコーティング法において成膜後乾燥させる限りは、任意の量の溶媒を添加することができる。 Also unless drying after film formation in the wet coating method, it can be added to any amount of solvent.

【0033】また層の形成方法は、特に限定されず、有機材料を用いた場合には、ロールコートやダイコート等、一般的なウェットコート法により形成することができる。 Further forming layer method is not particularly limited, in the case of using the organic material can be formed roll coating or die coating, by a general wet coating method. 形成した層は必要に応じて、加熱や、紫外線、電子線などの活性エネルギー線照射により硬化反応を行うことができる。 The formed layer optionally can be cured reaction heat and ultraviolet, the active energy ray irradiation such as an electron beam.

【0034】ハードコート層の厚みは、2〜20μmが好ましい。 The thickness of the hard coat layer, 2~20μm is preferable. 厚みが2μm未満になると鉛筆硬度の低下など、十分な硬度を得ることが難しく、20μmを超えると耐屈曲性の低下などの問題が生じる。 Such as a decrease in the pencil hardness the thickness is less than 2 [mu] m, it is difficult to obtain a sufficient hardness, problems such as reduction in bending resistance occurs exceeds 20 [mu] m. また2層以上積層する場合には厚みの合計が前記範囲内であればよく、 Also in the case of laminating two or more layers may be within sum the range of the thickness,
1層の厚みは特に限定されない。 1 layer thickness is not particularly limited.

【0035】また減反射層とは別に、近赤外線遮蔽機能を付与することが必要である。 [0035] Apart from the anti-reflection layer, it is necessary to grant the near-infrared shielding function. 層の形成方法は従来公知の方法を全て用いることができ、特に限定されない。 The method of forming the layer can be used all the conventional methods are not particularly limited. 例えば、近赤外線遮蔽剤を含む層をウェットコーティング法により形成する方法や、スパッタや蒸着により近赤外線遮蔽膜をつける方法等が挙げられる。 For example, a layer containing a near infrared ray shielding agent and a method of forming a wet coating method, a method, and the like to give a near infrared ray shielding film by sputtering or vapor deposition. またその厚みも限定されるものでない。 Nor intended to be limited its thickness.

【0036】近赤外線遮蔽剤としては、従来公知のものでよく、特に限定されないが、例えば、酸化インジウム錫、酸化インジウム、酸化錫、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化タングステン等の金属酸化物; Examples of the near infrared ray shielding agent, conventionally may be of known, but are not limited to, for example, indium tin oxide, indium oxide, tin oxide, silicon oxide, aluminum oxide, zinc oxide, metal oxides such as tungsten oxide ;
フタロシアニン系、アントラキノン系、ナフトキノン系、シアニン系、ナフタロシアニン系、高分子縮合アゾ系、ピロール系等の有機色素型の有機色素型;ジチオール系、メルカプトナフトール系の有機金属錯体などが挙げられる。 Phthalocyanine, anthraquinone, naphthoquinone, cyanine, naphthalocyanine, polymer condensation azo, organic dye-type organic dye type of pyrrole and the like; dithiol, and organic metal complexes of mercapto-naphthol and the like. これらの近赤外線遮蔽剤は単独、もしくは2 These near-infrared screening agents alone, or two
種類以上用いることができる。 It is possible to use more types.

【0037】また、市販の近赤外線遮蔽材としては例えば、IRG−02、IRG−022、IRG−023、 [0037] In addition, as the commercially available near-infrared ray shielding material, for example, IRG-02, IRG-022, IRG-023,
IRG−040(以上、日本化薬株式会社製)、IR IRG-040 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), IR
1、IR2,IR3、IR4、TX−EX−810K、 1, IR2, IR3, IR4, TX-EX-810K,
TX−EX−812K、TX−EX−905B(以上、 TX-EX-812K, TX-EX-905B (or more,
日本触媒株式会社製)、SIR―128、SIR−13 Nippon Shokubai Co., Ltd.), SIR-128, SIR-13
0、SIR−132、SIR−159(以上、三井化学株式会社製)、CIR−1080、CIR−1081 0, SIR-132, SIR-159 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), CIR-1080, CIR-1081
(以上、日本カーリット株式会社製)、NKX−119 (Manufactured by Japan Carlit Co., Ltd.), NKX-119
9(日本感光色素株式会社)、MIR101(みどり化学株式会社製)等が挙げられる。 9 (Nippon photosensitive dye Co., Ltd.), and the like MIR101 (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.).

【0038】また透明基板上に近赤外線遮蔽剤を含む層を形成する際には、前記の近赤外線遮蔽剤を、溶解、もしくは分散させた有機バインダーを用いて層を形成することができる。 [0038] In forming the layer containing a near infrared ray shielding agent on the transparent substrate, the near-infrared shielding agent, it is possible to form the layer by using a dissolved or dispersed organic binder. 有機バインダーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ(α-メチルスチレン)等のポリスチレン系化合物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン− Examples of the organic binder, such as polyethylene, polyolefins such as polypropylene, polystyrene, poly (alpha-methylstyrene) polystyrene compounds such as styrene - butadiene copolymer, styrene -
イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、 Isoprene copolymer, styrene - maleic acid copolymer,
スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体;ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル系化合物;ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸プロピル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル等のポリ(メタ)アクリル酸アルキル;ポリオキシメチレン、ポリエチレンオキシド等のポリエーテル; Styrene - styrene copolymer and maleic acid ester copolymers; polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl-based compounds and polyvinyl acetate; poly (meth) acrylate, poly (meth) acrylate, poly ( meth) acrylic acid propyl, poly (meth) poly (meth) acrylic acid alkyl such as butyl acrylate; polyoxymethylene, polyether such as polyethylene oxide;
ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、 Polyethylene succinate, polybutylene adipate,
ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル;セルロース、デンプン、ゴム等の天然高分子;6−ナイロン、 Natural polymers cellulose, starch, rubber; 6-nylon, polylactic acid, polyglycolic acid, polycaprolactone, polyesters such as polyethylene terephthalate
6,6−ナイロン等のポリアミド;ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、 6,6 nylon polyamide; polyurethane, epoxy resins, polyacrylic acid resins, rosin, modified rosin,
テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、これらのハロゲン変性体などが挙げられ、これらを単独あるいは2種以上混合して使用できる。 Terpene resins, phenol resins, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, etc. The silver modified products and the like, can be used as a mixture thereof alone or in combination. また硬化性単量体を用いて、層を塗布、 And using the curable monomer, applying a layer,
形成後に熱、紫外線などの活性エネルギー線照射等により硬化してもよい。 Thermal after formation, may be cured by active energy ray irradiation or the like, such as ultraviolet light.

【0039】また、前記の近赤外線遮蔽剤は、異なる波長域に極大ピークがある近赤外線遮蔽剤を2種類以上、 Further, the near infrared screening agents, near-infrared shielding agent is maximum peak in a different wavelength range 2 or more,
同一あるいは別々の層に含有させて使用してよい。 The same or be contained in separate layers may be used. 例えば、800〜900nmに極大ピークがある近赤外線遮蔽剤と、900〜1000nmに極大ピークがある近赤外線遮蔽剤を別の層に含有させ透明基材上に積層してもよい。 For example, a near infrared screening agents have maximum peak in 800 to 900 nm, it may be stacked in near-infrared shielding agent another layer is contained on a transparent substrate which has a maximum peak at 900-1000 nm.

【0040】本発明の近赤外線遮蔽性減反射材において、減反射層と近赤外線遮蔽層の形成順序としては、減反射層が最外層であれば特に限定されない。 [0040] In the near-infrared shielding property antireflection material of the present invention, the order of forming the antireflection layer and the near infrared ray shielding layer, antireflection layer is not particularly limited as long as the outermost layer. 例えば、 1)透明基材の片面に減反射層を設け、透明基材のもう一方の面に近赤外線遮蔽層を設ける、 2)透明基材の片面に近赤外線遮蔽層を設けた上に減反射層を設ける、 3)透明基材の片面に減反射層を設けた減反射材と、別の透明基材の片面もしくは両面に近赤外線遮蔽層を設けた近赤外線遮蔽透明材料を、減反射層を外側にして貼り合わせる等の方法が挙げられる。 For example, 1) provided with a reflection-reducing layer on one surface of a transparent substrate, providing a near infrared ray shielding layer on the other surface of the transparent substrate, 2) reduced over having a near infrared ray shielding layer on one surface of a transparent substrate providing the reflective layer, 3) and the antireflection material provided a reflection-reducing layer on one surface of a transparent substrate, a near-infrared ray shielding transparent material having a near infrared ray shielding layer on one side or both sides of another transparent substrate, antireflection and a method such as to bond the layers on the outside.

【0041】例えば1)の場合は層を形成する順序は限定されず、近赤外線遮蔽層を形成した透明基材の裏に減反射層を形成しても、減反射層を形成した透明基材の裏面に近赤外線遮蔽層を形成してもよい。 [0041] For example 1 process of forming a layer in the case of) is not limited, it is formed antireflection layer on the back of the transparent base material forming a near infrared ray shielding layer, a transparent substrate forming a reflection-reducing layer it may be formed near infrared ray shielding layer on the back surface of the.

【0042】例えば2)の場合、前記の減反射層と透明基材の間に形成するハードコート性などを有する機能層に近赤外線遮蔽機能を付与し、2つ以上の機能を有する層として形成することができる。 [0042] For example 2), the near infrared ray shielding function assigned to the functional layer having a hard coat property to form between the anti-reflection layer and a transparent substrate, forming a layer having two or more functions can do.

【0043】また例えば、3)の場合、貼り合わせは、 [0043] Also, for example, the case of 3), is bonding,
融着や接着層を用いて行うことができる。 It can be carried out using fusion or adhesive layer. ここでの融着とは材料同士を加熱加圧して一体化することを示す。 Here fusion and indicates that the integration of materials with each other by heating and pressing. また接着層に用いられる材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、アクリル系粘着剤、紫外線硬化型接着剤、熱硬化型接着剤等を挙げることができる。 As the material used for the adhesive layer, is not particularly limited, examples thereof include acrylic pressure-sensitive adhesive, ultraviolet curable adhesive, a thermosetting adhesive or the like. また、この接着層には、特定波長域の光の遮断、コントラスト向上、色調補正等の機能を一種類以上付与することができる。 Furthermore, this adhesive layer, it is possible to impart blocking of light in a specific wavelength range, contrast improvement, the function of the color correction and the like one or more.

【0044】また近赤外線遮蔽性減反射材の減反射層を形成していない面の最表面に、接着層を設けることができる。 [0044] In addition to the outermost surface of the surface not forming a reflection-reducing layer of near-infrared shielding property antireflection material may be provided an adhesive layer. 接着層に用いられる材料としては特に限定されるものではないが、例えば、アクリル系粘着剤、紫外線硬化型接着剤、熱硬化型接着剤等を挙げることができる。 There is no particular limitation on the material used for the adhesive layer, for example, acrylic pressure-sensitive adhesive, ultraviolet curable adhesive, a thermosetting adhesive or the like.
また、この接着層には特定波長域の光の遮断、コントラスト向上、色調補正等の機能を一種類以上付与することができる。 Further, blocking of light in a specific wavelength region in the adhesive layer, contrast improvement, the function of the color correction and the like can be given one or more. 例えば、減反射材の透過光色が黄色味を帯びている等、好ましくない場合は色素等を添加して色調補正することが望ましい。 For example, like the transmitted light color of antireflection material is yellowish, it is desirable if not desirable for color tone correction by adding dyes.

【0045】また近赤外線遮蔽機能を付与した接着層を、減反射層のみを有する減反射材の裏面に形成して、 Further the adhesive layer imparted with near infrared shielding function, is formed on the back surface of the antireflection material having only reflection-reducing layer,
近赤外線遮蔽性減反射材を作製することができる。 It can be manufactured near infrared ray shielding property antireflection material. この場合に用いられる近赤外線遮蔽剤および接着層はそれぞれ前記の材料を用いることができる。 The near-infrared shielding agent and the adhesive layer used in the case may be, respectively using said material.

【0046】前記の機能性減反射材は、減反射効果および近赤外線遮蔽性を必要とする用途に用いることができる。 [0046] The functional antireflection material can be used in applications requiring anti-reflection effect and near infrared shielding properties. 特に電子画像表示装置に用いる場合、その表面反射を抑え、装置から発生する近赤外線を遮蔽する目的で用いることができる。 Particularly when used in electronic image display devices, it can be used for the purpose of shielding near infrared rays the surface suppress reflection, generated from the apparatus.

【0047】前記の電子画像表示装置としては、例えば、ブラウン管、PDP、液晶表示装置等を挙げることができる。 [0047] As the electronic image display device, for example, can be exemplified CRT, PDP, a liquid crystal display device or the like. 該表面に直接、減反射層を形成していない面が接するように接着層を介して密着させ用いることができる。 Directly on the surface, can be used via the adhesive layer is adhered so as to be in contact is a surface that does not form a reflection-reducing layer.

【0048】前記用途に用いる場合は、近赤外線遮蔽機能として、800〜1100nmの透過率が20%以下、特に10%以下であると、表示装置自身もしくは周辺機械の誤作動を防止することができるため好ましい。 [0048] When used in the application, as near infrared ray shielding function, 800 to 1100 nm the transmittance of 20% or less, in particular is 10% or less, it is possible to prevent malfunction of the display device itself or peripheral machines for preferred.
また、可視光線透過率が50%未満である場合には、ディスプレイの映像が鮮明でなくなるため好ましくない。 Further, when the visible light transmittance is less than 50% is not preferable because the image of the display is not clear.

【0049】 [0049]

【発明の効果】本発明により減反射効果および近赤外線遮蔽性を有する機能性減反射材が得られる。 According to the present invention the functional antireflection material having a reflection reducing effect and near-infrared shielding property by is obtained. また本発明の電子画像表示装置では、前記の減反射材の接着層により取り付けが簡単にでき、かつ減反射による鮮明な画像および装置より発生する近赤外線による誤作動減少効果が得られる。 In the electronic image display device of the present invention, it can be mounted to easily by the adhesive layer of said antireflection member, and actuation reducing effect error due near infrared rays generated from sharp images and apparatus in accordance with antireflection is obtained.

【実施例】 【Example】

【0050】以下、具体例に基づき本発明を更に詳細に説明する。 [0050] Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on Examples. なお、製造例で調整した減反射層用塗液の硬化物の屈折率は以下のように測定した。 The refractive index of the cured product of the anti-reflection layer coating solution prepared in Production Example was measured as follows. (1)屈折率1.49のアクリル板(商品名「デラグラスA」、旭化成工業株式会社製)上に、ディップコーター(杉山元理化学機器株式会社製)により、減反射層用塗液をそれぞれ乾燥膜厚でλ/4を示す光の波長が55 (1) an acrylic plate having a refractive index of 1.49 (trade name "Deragurasu A", manufactured by Asahi Kasei Corporation) on, by a dip coater (manufactured by Sugiyama original scientific instruments Ltd.), respectively dried antireflection layer coating composition wavelength of light showing a lambda / 4 in thickness of 55
0nm程度になるように層の厚さを調整して塗布した。 The thickness of the layer to be about 0nm was adjusted to coating. (2)溶媒乾燥後、必要に応じて紫外線照射装置(岩崎電気株式会社製)により窒素雰囲気下で120W高圧水銀灯を用いて、400mJの紫外線を照射し硬化した。 (2) After drying the solvent, using a 120W high-pressure mercury lamp under a nitrogen atmosphere by ultraviolet irradiation device as necessary (Iwasaki Electric Co., Ltd.), and cured by irradiation with ultraviolet rays of 400 mJ. (3)アクリル板裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを分光光度計(「U−best (3) roughening with sandpaper acrylic plate back surface, spectrophotometer those filled with black paint ( "U-best
50」、日本分光株式会社製)により、5°、−5° 50 ", by JASCO Corp.), 5 °, -5 °
正反射率を測定した。 The specular reflectance was measured. (4)反射率の極値Rより以下の式を用いて屈折率を計算した。 (4) it was calculated refractive index using the following formula from the extremum R reflectance.

【0051】 [0051]

【数1】 [Number 1]

【0052】製造例1−1 ハードコート層用塗液(H [0052] Production Example 1-1 hard coat layer coating solution (H
C−1)の調製 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート70重量部、1,6−ビス(3−アクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ヘキサン30重量部、光重合開始剤(商品名「IRGACURE184」、チバガイギー株式会社製)4重量部、イソプロパノール100重量部を混合しハードコート層用塗液(HC−1)を調製した。 Preparation of dipentaerythritol hexaacrylate 70 parts by weight of C-1), 1,6-bis (3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl oxy) hexane, 30 parts by weight, the photopolymerization initiator (trade name "IRGACURE184", Ciba-Geigy stock company Ltd.) 4 parts by weight, a hard coat layer coating solution by mixing 100 parts by weight of isopropanol (HC-1) was prepared.

【0053】製造例1−2 防眩ハードコート層用塗液(AG−1)の調製 アクリル樹脂粒子(商品名「アートパール」、根上工業株式会社製)20重量部を加えた以外は製造例1と同様にして、ハードコート層用塗液(AG−1)を調製した。 [0053] Production Example 1-2 antiglare hard coat layer coating solution (AG-1) Preparation of acrylic resin particles except plus (trade name "Art Pearl", Negami Chemical Industrial Co., Ltd.) 20 parts by weight Preparation 1 were used to give a hard coat layer coating solution (AG-1) was prepared.

【0054】製造例1−3 低屈折率層用塗液(L− [0054] Production Example 1-3 low refractive index layer coating composition (L-
1)の調製 1,10−ジアクリロイルオキシ−2,2,3,3, 1) Preparation of 1,10-diaryl methacryloyloxy-2,2,3,3,
4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−ヘキサデカフルオロデカン70重量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート10重量部、シリカゲル微粒子分散液(商品名「XBA−ST」、日産化学株式会社製)60重量部、光重合開始剤(商品名「KAYACU 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9- hexadecafluorosulphonic decane 70 parts by weight, 10 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, silica gel particle dispersion (trade name "XBA -ST ", manufactured by Nissan chemical Co., Ltd.) 60 parts by weight, light polymerization initiator (trade name" KAYACU
RE BMS」、日本化薬株式会社製)5重量部を混合し低屈折率層用塗液(L−1)を調製した。 RE BMS ", manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 5 parts by weight were mixed to prepare a low refractive index layer coating solution (L-1). L−1の重合硬化物の屈折率は1.42であった。 Refractive index of the cured polymer of L-1 was 1.42.

【0055】製造例1−4 低屈折率層用塗液(L− [0055] Production Example 1-4 low refractive index layer coating composition (L-
2)の調製 1,2,9,10−テトラアクリロイルオキシ−4, 2) Preparation of 1,2,9,10- tetra acryloyloxy -4,
4,5,5,6,6,7,7−オクタフルオロデカン5 4,5,5,6,6,7,7- octafluoro Deccan 5
0重量部、シリカ微粒子30%分散液(商品名「XBA 0 parts by weight, silica particles 30% dispersion (trade name "XBA
−ST」、日産化学株式会社製)120重量部、2', -ST ", manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 120 parts by weight of 2 ',
2'−ビス(アクリロイルオキシメチル)プロピオン酸(2−ヒドロキシ)−4,4,5,5,6,6,7, 2'-bis (acryloyloxy) propionic acid (2-hydroxy) -4,4,5,5,6,6,7,
7,8,8,9,9,10,10,11,11,11− 7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-
ノナデカフルオロウンデシル10重量部、ブチルアルコール900重量部、光重合開始剤(商品名「KAYAC 10 parts by weight nonadecamethylene fluoro undecyl, butyl alcohol 900 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name "KAYAC
URE BMS」、日本化薬株式会社製)5重量部を混合し、低屈折率層用塗液(L−2)を調製した。 URE BMS ", manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 5 parts by weight were mixed to prepare a low refractive index layer coating solution (L-2). L−2 L-2
の重合硬化物の屈折率は1.47であった。 The refractive index of the cured polymer was 1.47.

【0056】製造例1―5 低屈折率層用塗液(L− [0056] Production Example 1-5 low refractive index layer coating composition (L-
3)の調製 アクリル酸n−ブチルとアクリル酸−3,3,4,4, 3) Preparation of acrylate n- butyl and acrylic acid 3,3,4,4,
5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,1 5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,1
0,10−ヘプタデカフルオロデシルの重量比1:1共重合体10重量部、ベンゾトリフルオライド900重量部を混合して、低屈折率層用塗液(L−3)を調製した。 0,10- heptadecafluorodecyl weight ratio of 1: 1 copolymer 10 parts by weight, a mixture of benzotrifluoride 900 parts by weight, to prepare a low refractive index layer coating solution (L-3). L−3の溶媒乾燥後の屈折率は1.36であった。 Refractive index after drying the solvent of the L-3 was 1.36.

【0057】製造例1−6 高屈折率層用塗液(H− [0057] Production Example 1-6 a high refractive index layer coating solution (H-
1)の調製 平均粒径0.07μmの酸化インジュウム錫(ITO) 1) indium tin oxide Preparation average particle size 0.07μm of (ITO)
微粒子85重量部、テトラメチロールメタントリアクリレート15重量部、光重合開始剤(商品名「KAYAC 85 parts by weight of fine particles, 15 parts by weight of tetramethylolmethane triacrylate, photoinitiator (trade name "KAYAC
URE BMS」、日本化薬株式会社製)5重量部、ブチルアルコール900重量部を混合し、高屈折率層用塗液(H−1)を調製した。 URE BMS ", manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 5 parts by weight, were mixed 900 parts by weight of butyl alcohol, high refractive index layer coating solution (H-1) was prepared. H−1の重合硬化物の屈折率は1.63であった。 Refractive index of the polymerized and cured product of H-1 was 1.63.

【0058】製造例2−1 近赤外線遮蔽層用塗液(N [0058] Production Example 2-1 NIR-shielding layer coating solution (N
IR−1)の製造 近赤外線吸収色素として「IRG−022」(日本化薬株式会社製)3.2重量部、「IR−1」(日本触媒株式会社製)0.5重量部、SIR−159(三井化学株式会社製)1.6重量部、バインダーとして線状飽和ポリエステル樹脂(商品名「バイロン300」、東洋紡績株式会社製)440重量部、溶剤としてクロロホルム1 "IRG-022" (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 3.2 parts by weight as a manufacturing near-infrared absorbing dye IR-1), "IR-1" (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 0.5 parts by weight, SIR- 159 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 1.6 parts by weight of a linear saturated polyester resin as a binder (trade name "Vylon 300", manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 440 parts by weight, chloroform 1 as solvent
000重量部を混合攪拌して溶解し、近赤外線遮蔽層用塗液NIR−1(以下、単にNIR−1と略す、以下同様)を調整した。 000 parts by weight was dissolved mixture stirred to, for near-infrared shielding layer coating solution NIR-1 (hereinafter, simply referred to as NIR-1, hereinafter the same) to prepare a.

【0059】製造例2−2 近赤外線遮蔽層用ハードコート塗液(NIR−2)の製造 近赤外線吸収色素として「IRG−022」3.2重量部、「IR−1」0.5重量部、SIR−159 1. [0059] "IRG-022" 3.2 parts by weight produced near infrared absorbing dye of Preparation 2-2 NIR-shielding layer for a hard coat coating solution (NIR-2), "IR-1" 0.5 part by weight , SIR-159 1.
6重量部をメチルエチルケトン100重量部に溶解したものを、バインダーとして市販の紫外線硬化ハードコート材(商品名「Z7501」、JSR株式会社製)88 A material obtained by dissolving in methyl ethyl ketone 100 parts by weight of 6 parts by weight, commercially available ultraviolet curing hard coating material as a binder (trade name "Z7501" manufactured by JSR Corporation) 88
0重量部と混合攪拌し、近赤外線遮蔽層用ハードコート塗液NIR−2を調製した。 0 parts by weight mixed with stirring to prepare a for near-infrared shielding layer hard coat coating solution NIR-2.

【0060】製造例2−3 近赤外線遮蔽接着層用塗液(NIR−3)の製造 近赤外線吸収色素として「IRG−022」3.2重量部、「IR−1」0.5重量部、SIR−159 1. [0060] "IRG-022" 3.2 parts by weight produced near infrared absorbing dye of Preparation 2-3 NIR-shielding adhesive layer coating solution (NIR-3), "IR-1" 0.5 part by weight, SIR-159 1.
6重量部をメチルエチルケトン100重量部に混合して溶解したものを、アクリル樹脂系粘着剤(商品名「AS Those were mixed and dissolved in methyl ethyl ketone 100 parts by weight of 6 parts by weight, acrylic resin pressure-sensitive adhesive (trade name "AS
2140」、一方社油脂工業株式会社製)650重量部、硬化剤(商品名「B−45」、一方社油脂工業株式会社製)10重量部と混合し、近赤外線遮蔽接着層用塗液NIR−3を調製した。 2140 ", Ipposha Oil Industries Co., Ltd.) 650 parts by weight, the curing agent (trade name" B-45 ", Ipposha Oil Industries Co., Ltd.) was mixed with 10 parts by weight, the coating liquid NIR for near-infrared shielding adhesive layer -3 was prepared.

【0061】実施例1 厚みが188μmのPETフィルム(商品名「A430 [0061] Example 1 thickness of 188μm PET film (trade name "A430
0」、東洋紡績株式会社製)上に、製造例1−3で調製した低屈折率層用塗液L−1をディップコーター(杉山元理化学機器株式会社製)により、乾燥膜厚でλ/4を示す光の波長が550nm程度になるように層の厚さを調製して塗布した後、窒素雰囲気下で同様にして400 0 ", on Toyobo Co., Ltd.), a low refractive index layer coating solution L-1 a dip coater prepared in Production Example 1-3 (manufactured by Sugiyama original scientific instruments Ltd.), at a dry film thickness of lambda / after the wavelength of light that indicates the 4 was coated by preparing the thickness of the layer to be about 550 nm, in the same manner under a nitrogen atmosphere 400
mJの紫外線により硬化した。 It was cured by mJ of ultraviolet rays. そのフィルムの裏側に製造例2−1で調製した近赤外線遮蔽層用塗液NIR−1 Near-infrared shielding layer coating liquid NIR-1 prepared in Production Example 2-1 on the back side of the film
をアプリケーターを用いて乾燥膜厚25μm程度になるように塗布し、90℃で1時間加熱乾燥した。 It was coated to about a dry film thickness of 25μm using an applicator, and heated for 1 hour drying at 90 ° C.. その上にアクリル系粘着材シート(商品名「ノンキャリア」、リンテック株式会社製)をハンドローラーで均一に貼り合わせ、近赤外遮蔽性減反射材を作製した。 The acrylic pressure-sensitive adhesive sheet on (trade name "non-career", Lintec Co., Ltd.) stuck in uniform in a hand roller, to produce a near-infrared shielding property, down reflective material. 得られた近赤外線遮蔽性減反射材の分光反射率、可視光線透過率、近赤外線遮蔽性および表面強度を以下のように評価した。 Spectral reflectance of the obtained near infrared ray shielding property antireflection material, visible light transmittance, near-infrared shielding property and surface strength was evaluated as follows.
結果をそれぞれ表1に示す。 The results are shown in Table 1. 1. 1. 分光反射率;近赤外線遮蔽性減反射材の裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを分光光度計(「U−best 50」、日本分光株式会社製)により、5°、−5°正反射率を測定し、そのスペクトルより最小反射率を読み取った。 Spectral reflectance; a back surface of the near infrared ray shielding property antireflection material roughened with sandpaper, spectrophotometer those filled with black paint ( "U-best 50", manufactured by JASCO Corporation) by, 5 °, -5 ° the specular reflectance was measured, it was read minimum reflectance than the spectrum. スペクトルにハードコートの干渉が見られる場合は上端と下端の中心値を読み取った。 If interference of the hard coat can be seen in the spectrum was read center value of the top and bottom. 2. 2. 可視光線透過率:ヘイズメーター(「NDH200 Visible light transmittance: haze meter ( "NDH200
0」、日本電色工業株式会社製)を用いて全光線透過率を測定した。 0 ", to measure the total light transmittance using a Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.). 3. 3. 近赤外線遮蔽性:分光光度計(「UV2000」、 Near-infrared shielding property: spectrophotometer ( "UV2000",
株式会社島津製作所製)により800〜1100nmの波長域における透過率を測定した。 The transmittance was measured in the wavelength range of 800~1100nm by manufactured by Shimadzu Corporation). 4. 4. 表面強度:近赤外線遮蔽性減反射材の表面に#00 Surface strength: # on the surface of the near-infrared shielding property, down reflective material 00
00のスチールウールで100g荷重をかけ10往復摩擦して、表面の傷のつき方を目視にて評価した。 00 with steel wool and 10 round-trip friction over the 100g load was evaluated how luck of the surface of the wound with the naked eye. ただし、判定は、A:ほとんど傷が判別できない、B:僅かに傷がつく、C:はっきりとした傷が残る、D:減反射層が剥離する、として示す。 However, the determination, A: almost impossible to distinguish scratch, B: get slight scratches, C: clear wounds remain, D: antireflection layer is peeled, shown as.

【0062】実施例2 厚みが188μmのPETフィルム(商品名「A430 [0062] Example 2 thickness of 188μm PET film (trade name "A430
0」)上に、製造例1−1で調製したハードコート用塗液を、バーコーターを用いて乾燥膜厚4μm程度になるように塗布した。 0 ") on the hard coat coating solution prepared in Production Example 1-1 was coated to about a dry film thickness of 4μm by using a bar coater. 乾燥後、紫外線照射装置により120 After drying, the ultraviolet irradiation device 120
W高圧水銀灯を用いて400mJの紫外線を照射し硬化し、ハードコート処理PETフィルムを作製した。 W by using a high pressure mercury lamp was irradiated to cure the ultraviolet of 400 mJ, to prepare a hard coat-treated PET film. その上に、ディップコーターにより、製造例1−6にて調製した高屈折率層用塗液H−1を乾燥膜厚でλ/4を示す光の波長が550nm程度になるように層の厚さを調製して塗布した後、窒素雰囲気下で同様にして400mJ Thereon by dip coater, the thickness of the layer as the wavelength of light showing a lambda / 4 the high refractive index layer coating solution H-1 was prepared in Production Example 1-6 in a dry film thickness of about 550nm after application to prepare a is, 400 mJ in the same manner under a nitrogen atmosphere
の紫外線により硬化した。 It was cured by ultraviolet light. その上にディップコーターにより、製造例1−3にて調製した低屈折率層用塗液L− The dip coater thereon was prepared in Production Example 1-3 a low refractive index layer coating composition L-
1を乾燥膜厚でλ/4を示す光の波長が550nm程度になるように層の厚さを調製して塗布した後、窒素雰囲気下で同様にして400mJの紫外線により硬化し減反射PETフィルムを作製した。 After the wavelength of light showing a lambda / 4 to 1 on a dry film thickness was coated by preparing the thickness of the layer to be about 550 nm, hardened antireflection PET film by ultraviolet 400mJ in the same manner under a nitrogen atmosphere It was produced. その裏面に実施例1と同様にして近赤外線遮蔽層を形成し、その上に実施例1と同様にしてアクリル系粘着シートを貼り合わせ、近赤外線遮蔽性減反射材を製造した。 Its back surface in the same manner as in Example 1 to form a near infrared ray shielding layer, bonding the acrylic pressure-sensitive adhesive sheet in the same manner as in Example 1 thereon was produced near infrared ray shielding property antireflection material. 得られた近赤外線遮蔽性減反射材の分光反射率、可視光線透過率、近赤外線遮蔽性および表面強度を実施例1と同様にして評価した。 Spectral reflectance of the obtained near infrared ray shielding property antireflection material, visible light transmittance, near-infrared shielding property and surface strength was evaluated in the same manner as in Example 1. 結果をそれぞれ表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0063】実施例3 低屈折率層用塗液L−1にかえてL−2を用いた以外は実施例2と同様にして近赤外線遮蔽性減反射材を製造した。 [0063] was prepared near infrared ray shielding property antireflection material in the same manner except for using L-2 in place of the Example 3 coating solution L-1 for the low-refractive index layer of Example 2. 得られた近赤外線遮蔽性減反射材の分光反射率、可視光線透過率、近赤外線遮蔽性および表面強度を実施例1と同様にして評価した。 Spectral reflectance of the obtained near infrared ray shielding property antireflection material, visible light transmittance, near-infrared shielding property and surface strength was evaluated in the same manner as in Example 1. 結果をそれぞれ表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0064】実施例4 HC−1にかえて製造例1−2で調製した防眩ハードコート層用塗液AG−1を用いた以外は実施例2と同様にして近赤外線遮蔽性減反射材を製造した。 [0064] Example 4 except for using the antiglare hard coat layer coating liquid AG-1 prepared in Production Example 1-2 in place of HC-1 in the same manner as in Example 2 near infrared ray shielding property antireflection material It was prepared. 得られた近赤外線遮蔽性減反射材の分光反射率、可視光線透過率、近赤外線遮蔽性および表面強度を実施例1と同様にして評価した。 Spectral reflectance of the obtained near infrared ray shielding property antireflection material, visible light transmittance, near-infrared shielding property and surface strength was evaluated in the same manner as in Example 1. 結果をそれぞれ表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0065】実施例5 厚みが188μmのPETフィルム(商品名「A430 [0065] Example 5 thickness of 188μm PET film (trade name "A430
0」)上に、製造例2−2で調製した近赤外線遮蔽ハードコート用塗液NIR−2をバーコターを用いて乾燥膜厚10μm程度になるように塗布し、90℃で2分間乾燥した。 0 ") on, applying a near infrared ray shielding for hard coat coating solution NIR-2 prepared in Production Example 2-2 so as to approximately dry thickness 10μm with Bakota, and dried for 2 minutes at 90 ° C.. 乾燥後、紫外線照射装置により120W高圧水銀灯を用いて400mJの紫外線を照射し硬化し、近赤外線遮蔽ハードコート処理PETフィルムを作製した。 After drying, using a 120W high-pressure mercury lamp was irradiated to cure the ultraviolet 400mJ by ultraviolet irradiation device, to produce a near infrared ray shielding hard-coated PET film.
その上に、実施例2と同様にして高屈折率層、低屈折率層をディップコーターにより塗布、硬化した。 Thereon, the high refractive index layer in the same manner as in Example 2, a low refractive index layer applied by a dip coater, and cured. その裏面に実施例1と同様にしてアクリル系粘着シートを貼り合わせ、近赤外線遮蔽性減反射材を製造した。 Its back surface in the same manner as in Example 1 bonded to acrylic pressure-sensitive adhesive sheet was produced near infrared ray shielding property antireflection material. 得られた近赤外線遮蔽性減反射材の分光反射率、可視光線透過率、 Spectral reflectance of the obtained near infrared ray shielding property antireflection material, visible light transmittance,
近赤外線遮蔽性および表面強度を実施例1と同様にして評価した。 The near infrared ray shielding property and surface strength was evaluated in the same manner as in Example 1. 結果をそれぞれ表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0066】実施例6 まず実施例2と同様にして減反射PETフィルム作製した。 [0066] was prepared reflection reducing PET film in the same manner as in Example 6 First Example 2. 別のPETフィルムの片面に実施例5と同様にして近赤外線遮蔽ハードコート層を塗布、硬化し、近赤外線遮蔽性フィルムを作製した。 The near-infrared shielding hard coat layer coating, and cured in the same manner as in Example 5 on one surface of another PET film to produce a near infrared ray shielding film. この2種類のフィルムをそれぞれ塗布した層が外側になるようにアクリル系粘着シートにて貼り合わせ、その近赤外遮蔽層の上に実施例1 Bonding the two layers coated respectively film in acrylic pressure-sensitive adhesive sheet so that the outer, carried over the near-infrared shielding layer Example 1
と同様にしてアクリル粘着シートを貼り合わせ、近赤外線遮蔽性減反射材を製造した。 In the same manner as bonding an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet was produced near infrared ray shielding property antireflection material. 得られた近赤外線遮蔽性減反射材の分光反射率、可視光線透過率、近赤外線遮蔽性および表面強度を実施例1と同様にして評価した。 Spectral reflectance of the obtained near infrared ray shielding property antireflection material, visible light transmittance, near-infrared shielding property and surface strength was evaluated in the same manner as in Example 1. 結果をそれぞれ表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0067】実施例7 まず実施例2と同様にして減反射PETフィルム作製した。 [0067] was prepared reflection reducing PET film in the same manner as in Example 7 First Example 2. その裏側に製造例2−3で作製した近赤外線遮蔽接着層用塗液NIR−3をアプリケーターで乾燥膜厚が2 The for near infrared ray shielding adhesive layer coating solution NIR-3 prepared in Production Example 2-3 in the back side thereof with an applicator dry film thickness 2
5μmになるように塗布し、90℃のオーブンで2分間乾燥して近赤外線遮蔽性減反射材を得た。 The coating is a 5 [mu] m, to obtain a near infrared ray shielding property antireflection material was dried for 2 minutes at 90 ° C. in an oven. 得られた近赤外線遮蔽性減反射材の分光反射率、可視光線透過率、近赤外線遮蔽性および表面強度を実施例1と同様にして評価した。 Spectral reflectance of the obtained near infrared ray shielding property antireflection material, visible light transmittance, near-infrared shielding property and surface strength was evaluated in the same manner as in Example 1. 結果をそれぞれ表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0068】比較例1 減反射層を形成しない以外は実施例2と同様にして近赤外線遮蔽材を作製し、分光反射率、可視光線透過率、近赤外線遮蔽性および表面強度を実施例1と同様にして評価した。 [0068] except for not forming the Comparative Example 1 antireflection layer in the same manner as in Example 2 to prepare a near infrared ray shielding material, the spectral reflectance, the visible light transmittance, near-infrared shielding property and surface strength as in Example 1 It was evaluated in the same manner. 結果をそれぞれ表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0069】比較例2 低屈折率層用塗液にL−1を用いて紫外線硬化を行わない以外は実施例1と同様にして近赤外線遮蔽性減反射材を作製し、分光反射率、可視光線透過率、近赤外線遮蔽性および表面強度を実施例1と同様にして評価した。 [0069] except that perform ultraviolet curing with L-1 to a coating solution for Comparative Example 2 the low refractive index layer in the same manner as in Example 1 to prepare a near infrared ray shielding property antireflection material, spectral reflectance, visible light transmittance, near-infrared shielding property and surface strength was evaluated in the same manner as in example 1. 結果をそれぞれ表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0070】比較例3 低屈折率層用塗液にL−3を用いて紫外線硬化を行わない以外は実施例5と同様にして近赤外線遮蔽性減反射材を作製し、分光反射率、可視光線透過率、近赤外線遮蔽性および表面強度を実施例1と同様にして評価した。 [0070] Comparative Example 3 except that not performed UV cured using L-3 to the coating solution for low refractive index layer in the same manner as in Example 5 to prepare a near infrared ray shielding property antireflection material, spectral reflectance, visible light transmittance, near-infrared shielding property and surface strength was evaluated in the same manner as in example 1. 結果をそれぞれ表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0071】実施例1から7で作製した近赤外線遮蔽減反射材は表面の光の反射を低減させ、かつ近赤外線波長域の透過が20%以下、可視光線透過率が50%以上の近赤外線遮蔽機能を備えている。 [0071] EXAMPLE near infrared ray shielding antireflection material produced from 1 to 7 to reduce the reflection of light on the surface, and transmission of the near infrared wavelength region of 20% or less, the near-infrared transmittance of visible light of 50% or more It has a shielding function. それに対し比較例1では減反射機能を有さないため、表面反射が高くなっている。 Since contrast no antireflection function in Comparative Example 1, the surface reflection is high. また比較例2、3では光学性能は十分であるが表面強度が弱く、実用には適さないことがわかる。 The optical performance in Comparative Examples 2 and 3 is sufficient weak surface strength, it can be seen that not suitable for practical use.

【0072】実施例8〜14 実施例1〜7で作製した近赤外線遮蔽性減反射材を接着層で、ハンドローラーを用いてそれぞれ平面CRTディスプレイ表面に直接貼り合せ、画像の見やすさを評価し、表2に示す。 [0072] The near infrared ray shielding property antireflection material prepared in Example 8-14 Example 1-7 with an adhesive layer, each bonded directly to the flat CRT display surface using a hand roller, to evaluate the visibility of an image , it is shown in Table 2. ただし、○:背景光の映り込みが少なく画像が鮮明に見える、△:背景光の反射が認められる、×:反射が多く画面が見づらい、として示す。 However, ○: reflection of background light is small and the image looks clear, △: the reflection of background light is observed, ×: reflection many screen hard to see, shown as.

【0073】比較例4 比較例1で作製した近赤外線遮蔽材を実施例8〜14と同様にCRTに貼り合せ、画像の見やすさを評価し、表2に示す。 [0073] Similar to the NIR shielding material prepared in Comparative Example 4 Comparative Example 1 and Example 8 to 14 bonded to CRT, and evaluate the visibility of the image, shown in Table 2.

【0074】比較例5 実施例1で作製した近赤外線遮蔽減反射材を厚さ2mm [0074] The thickness of 2mm the near infrared ray shielding antireflection material prepared in Comparative Example 5 Example 1
の透明アクリル板(商品名「デラグラスA」)に貼り合せ、CRT表面と約5mmの間隔を空け配置した。 Bonded to a transparent acrylic plate (trade name "Deragurasu A"), it was placed at a distance of CRT surface and about 5mm. 実施例8〜14と同様に画像の見やすさを評価し、表2に示す。 Similarly to evaluate the visibility of an image as in Example 8-14, shown in Table 2.

【0075】 [0075]

【表1】 [Table 1]

【0076】 [0076]

【表2】 [Table 2]

【0077】実施例8〜14では画面表面の反射が抑えられ、非常に鮮明で見やすい画像が得られた。 [0077] it is suppressed reflection of Example 8-14 In the screen surface, very sharp and easily viewable image was obtained. 一方、比較例4では減反射層を形成していないため表面反射が大きく、貼り付けていない部分と大差が無かった。 On the other hand, large surface reflection because it does not form a reflection-reducing layer in Comparative Example 4, there was no paste portion not much different. また比較例5では反射箇所が増えるため、より画面が不鮮明になった。 Also since the reflective portion Comparative Example 5 is increased, more screen became blurred.

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Claims (9)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】減反射機能ならびに近赤外線遮蔽機能を併せ持つ透明材料において、透明基材の最表面に減反射層を設け、もう一方の最表面に接着層を設けてなる近赤外線遮蔽性減反射材。 1. A antireflection function and a transparent material having both near infrared shielding function, provided the antireflection layer on the outermost surface of the transparent substrate, the other near-infrared shielding property antireflection comprising an adhesive layer provided on the outermost surface wood.
  2. 【請求項2】透明基材の片面に近赤外線遮蔽層を設けた上に減反射層を設け、透明基材のもう一方に接着層を設けた請求項1に記載の近赤外線遮蔽性減反射材。 Wherein providing the antireflection layer on which is provided a near-infrared shielding layer on one surface of a transparent substrate, the near-infrared shielding property antireflection according to claim 1 provided with the adhesive layer on the other side of a transparent substrate wood.
  3. 【請求項3】透明基材の片面に減反射層を設け、透明基材のもう一方の面に近赤外線遮蔽層を設けて、その上に接着層を設けた請求項1に記載の近赤外線遮蔽性減反射材。 Wherein providing the antireflection layer on one surface of a transparent substrate, provided with a near infrared ray shielding layer on the other surface of the transparent substrate, the near infrared of claim 1 in which an adhesive layer provided thereon shielding down reflective material.
  4. 【請求項4】透明基材の片面に減反射層を設け、透明基材のもう一方の面に近赤外線遮蔽機能を有する接着層を設けた請求項1に記載の近赤外線遮蔽性減反射材。 Wherein providing the antireflection layer on one surface of a transparent substrate, the near-infrared shielding property antireflection material according to claim 1 provided with an adhesive layer having a near infrared ray shielding function to the other surface of the transparent substrate .
  5. 【請求項5】透明基材の片面に減反射層を設けた減反射材と、透明基材の片面もしくは両面に近赤外線遮蔽層を設けた近赤外線遮蔽透明材料を、減反射層を外側にして貼り合わせ、もう一方の面に接着層を設けた請求項1に記載の近赤外線遮蔽性減反射材。 And antireflection material wherein providing the anti-reflection layer on one surface of a transparent substrate, a near-infrared ray shielding transparent material having a near infrared ray shielding layer on one surface or both surfaces of the transparent substrate, the antireflection layer on the outside paste Te combined, near infrared ray shielding property antireflection material according to claim 1 in which an adhesive layer is provided on the other surface.
  6. 【請求項6】減反射層の最外層が低屈折率層であって、 The outermost layer of 6. antireflection layer is a low refractive index layer,
    該低屈折率層が含フッ素多官能アクリレート含有組成物を重合硬化してなるものである請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の近赤外線遮蔽性減反射材。 Near infrared ray shielding property antireflection material as claimed in any one of claims 5 low refractive index layers are made by polymerizing and curing a fluorine-containing polyfunctional acrylate-containing composition.
  7. 【請求項7】減反射層が最表面から順に(i)屈折率が1.40〜1.55の低屈折率層、(ii)屈折率が1. Low refractive index layer 7. antireflection layer from the outermost surface in order (i) a refractive index of 1.40 to 1.55, the (ii) refractive index 1.
    60〜1.90の高屈折率層を含む多層構造である請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の近赤外線遮蔽性減反射材。 Near infrared ray shielding property antireflection material as claimed in any one of claims 6 a multilayer structure comprising a high refractive index layer 60 to 1.90.
  8. 【請求項8】800から1100nmの光線透過率が2 8. 800 from 1100nm light transmittance of 2
    0%以下であり、且つ可視光線透過率が50%以上である請求項1から請求項7のいずれか1項に記載の近赤外線遮蔽性減反射材 Or less 0%, and near-infrared shielding property antireflection material according to any one of claims 1 to 7 visible light transmittance of 50% or more
  9. 【請求項9】請求項1ないし請求項8のいずれか1項に記載の近赤外線遮蔽性減反射材を、接着層により直接表示装置の表面に貼り合わせた電子画像表示装置。 9. The near infrared ray shielding property antireflection material according to any one of claims 1 to 8, an electronic image display device adhered directly to the surface of the display device by an adhesive layer.
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