JP2002001879A - Oxygen absorbable laminate and method for manufacturing the same - Google Patents
Oxygen absorbable laminate and method for manufacturing the sameInfo
- Publication number
- JP2002001879A JP2002001879A JP2000182561A JP2000182561A JP2002001879A JP 2002001879 A JP2002001879 A JP 2002001879A JP 2000182561 A JP2000182561 A JP 2000182561A JP 2000182561 A JP2000182561 A JP 2000182561A JP 2002001879 A JP2002001879 A JP 2002001879A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxygen
- layer
- absorbing
- water
- laminate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 89
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 89
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 131
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 56
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 19
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims description 19
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 claims description 18
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 16
- 238000007788 roughening Methods 0.000 claims description 12
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 6
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 306
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 54
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 54
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 23
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 20
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 15
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 15
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 11
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 9
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 9
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 8
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 7
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 6
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 235000013324 preserved food Nutrition 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 4
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 4
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 2
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 2
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000008400 supply water Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 1
- 241000555825 Clupeidae Species 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 241000206607 Porphyra umbilicalis Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000010675 chips/crisps Nutrition 0.000 description 1
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 1
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 1
- 235000014510 cooky Nutrition 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 235000012495 crackers Nutrition 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000009569 green tea Nutrition 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 235000021539 instant coffee Nutrition 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012149 noodles Nutrition 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 235000013606 potato chips Nutrition 0.000 description 1
- 235000008476 powdered milk Nutrition 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019685 rice crackers Nutrition 0.000 description 1
- 238000004439 roughness measurement Methods 0.000 description 1
- 235000019512 sardine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011888 snacks Nutrition 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 239000008223 sterile water Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、酸素吸収性積層
体およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、乾燥
食品等に応用した場合であっても、酸素吸収性能を有効
に発揮することができる酸素吸収性積層体およびその製
造方法に関する。[0001] The present invention relates to an oxygen-absorbing laminate and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to an oxygen-absorbing laminate capable of effectively exhibiting oxygen-absorbing performance even when applied to dry foods and the like, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、食品等の品質低下を防止するた
め、酸化還元反応を利用する酸素吸収剤を添加した樹脂
層を有する積層フィルムから成る包装袋等の包装容器が
知られている。しかしながら、かかる包装袋を単に乾燥
食品等の包装に適用した場合は、酸素吸収性を発揮する
ために必要な水分供給が困難であり、そのため酸素吸収
性を有効に発揮できないという問題が見られた。2. Description of the Related Art Conventionally, packaging containers such as packaging bags made of a laminated film having a resin layer to which an oxygen absorbent utilizing an oxidation-reduction reaction is added in order to prevent the deterioration of the quality of foods and the like have been known. However, when such a packaging bag is simply applied to packaging of dried foods or the like, there has been a problem that it is difficult to supply water necessary for exhibiting oxygen absorbency, and thus it is not possible to effectively exhibit oxygen absorbency. .
【０００３】そこで、特開平９−０５１７８６号公報に
は、金属鉄粉末含有シート材料を水と接触せしめた後、
密封系内で養生過程を経過させて構成した乾燥食品用包
装材が開示されており、水と接触後の金属鉄粉末含有シ
ート材料をコイル状に巻き取り、コイル状該シートを酸
素バリヤー性のある素材を使用して溶着密封し、養生課
程を実施するという製法が記載されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-051786 discloses that after a sheet material containing metallic iron powder is brought into contact with water,
A dry food packaging material configured by allowing a curing process to elapse in a sealed system is disclosed. The metal iron powder-containing sheet material after contact with water is wound into a coil shape, and the coil-shaped sheet is provided with an oxygen barrier property. A manufacturing method is described in which a certain material is used for welding and sealing to carry out a curing process.
【０００４】さらに、特開平１１−１５１７８３号公報
には、熱可塑性樹脂の連続層からなる外層、酸素バリヤ
ー性中間層、酸素吸収性中間層、および耐湿性熱可塑性
樹脂の連続層からなる内層の積層構成を有する積層体を
製造し、この表面に０．２乃至２５ｇ／ｍ2の水分が均
一に存在した状態で、ロールに巻き取り、且つ巻き取っ
たロールを酸素遮断状態でエージングさせることにより
得られた包装用積層体が開示されている。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-151783 discloses an outer layer composed of a continuous layer of a thermoplastic resin, an oxygen barrier intermediate layer, an oxygen-absorbing intermediate layer, and an inner layer composed of a continuous layer of a moisture-resistant thermoplastic resin. A laminated body having a laminated structure is manufactured, wound on a roll in a state where 0.2 to 25 g / m 2 of water is uniformly present on the surface, and the wound roll is aged in an oxygen-blocking state. The resulting packaging laminate is disclosed.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来知
られている酸素吸収性のフィルム製品は、その表面が平
滑なため、水を塗布してロール状に巻き取り、且つ巻き
取ったロールをエージングする一連の含水処理におい
て、酸素吸収性を有効に発揮させるために必要な水分量
を含水させることが困難であるという問題が見られた。
そこで、本発明の発明者は、かかる問題を鋭意検討した
ところ、酸素吸収性積層体の表面の表面粗さと、水を塗
布してロール状に巻き取り、エージング処理した後の含
水量との間に相関関係があり、少なくとも一方の表面を
粗面化することにより、定量的に、しかも著しく前記含
水量を増加できることを見出した。すなわち、本発明
は、酸素吸収性能を得にくい乾燥食品等に応用した場合
であっても、酸素吸収性能を有効に発揮することができ
る酸素吸収性積層体およびその製造方法を提供すること
を目的とする。However, the conventionally known oxygen-absorbing film product has a smooth surface, so that it is coated with water and wound into a roll, and the wound roll is aged. In a series of water-containing treatments, there has been a problem that it is difficult to contain a water amount necessary for effectively exhibiting oxygen absorption.
Therefore, the inventor of the present invention diligently studied such a problem, and found that between the surface roughness of the surface of the oxygen-absorbing laminate and the water content after water was applied and wound into a roll and subjected to aging treatment. It has been found that the water content can be increased quantitatively and significantly by roughening at least one surface. That is, an object of the present invention is to provide an oxygen-absorbing laminate capable of effectively exhibiting oxygen-absorbing performance even when applied to a dry food or the like in which oxygen-absorbing performance is difficult to obtain, and an object of the present invention is to provide a method for producing the same. And
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、内層、
酸素吸収層および外層を有する酸素吸収性積層体におい
て、少なくとも一方の表面を粗面とし、含水処理が施さ
れている酸素吸収性積層体が提供され、この結果、上記
酸素吸収層に水分が保持され、上述した問題を解決する
ことができる。すなわち、酸素吸収性積層体の片面ある
いは両面を粗面とすることにより、水を塗布してロール
状に巻き取り、エージングをした際の含水量が効果的に
向上し、そのため乾燥食品等に応用した場合であって
も、酸素吸収性能を有効に発揮することができる。ただ
し、言うまでもなく、本発明は、乾燥食品以外の比較的
含水量が少ない食品等にも応用できる。According to the present invention, an inner layer,
In an oxygen-absorbing laminate having an oxygen-absorbing layer and an outer layer, an oxygen-absorbing laminate having at least one surface roughened and subjected to a water-containing treatment is provided. As a result, moisture is retained in the oxygen-absorbing layer. Thus, the above-described problem can be solved. In other words, by making one or both surfaces of the oxygen-absorbing laminate rough, water is applied and wound into a roll, and the water content when aged is effectively improved, so that it is applied to dry foods and the like. Even in this case, the oxygen absorption performance can be effectively exhibited. However, needless to say, the present invention can be applied to foods having a relatively low water content other than dried foods.
【０００７】また、本発明の酸素吸収性積層体は、少な
くとも一方の表面を粗面とし、その粗面の程度を、算術
平均粗さ（Ｒａ）（ＪＩＳ Ｂ０６０１準拠）で０．４
〜２０μｍとすること好ましい。このような構成にする
ことにより、水を塗布してロール状に巻き取り、エージ
ングした際の含水量が確実かつ定量的に向上し、そのた
め、乾燥食品等に応用した場合であっても、優れた酸素
吸収性能を有効に発揮することができ、しかも長時間持
続させることができる。In the oxygen-absorbing laminate of the present invention, at least one surface is roughened, and the degree of the roughened surface is defined as an arithmetic average roughness (Ra) of 0.4 in accordance with JIS B0601.
It is preferable to set it to 20 μm. By adopting such a configuration, water is applied and wound into a roll, and the water content when aged is reliably and quantitatively improved, and therefore, even when applied to dry foods and the like, it is excellent. Oxygen absorption performance can be effectively exhibited, and can be maintained for a long time.
【０００８】また、本発明の酸素吸収性積層体において
は、水を塗布してロール状に巻き取り、エージングした
後の含水量を０．５〜２５ｇ／ｍ2とすることが好まし
い。このような構成にすることにより、乾燥食品等に応
用した場合でも、酸素吸収性能を定量的に発揮すること
ができる。なお、かかる含水量は、具体的に、以下の式
（１）で定義される。 Ｗ１＝（Ｗ２−Ｗ３）／Ａ （１） Ｗ１：含水量（ｇ／ｍ2） Ｗ２：エージング後の酸素吸収性積層体重量（ｇ） Ｗ３：乾燥時（温度７０℃、圧力１×１０-3Ｐａ以下、
２４時間）の酸素吸収性積層体重量（ｇ） Ａ ：酸素吸収性積層体の面積（ｍ２）In the oxygen-absorbing laminate of the present invention, it is preferable that the water content after application of water, winding into a roll, and aging is 0.5 to 25 g / m 2 . By adopting such a configuration, oxygen absorption performance can be exerted quantitatively even when applied to dry foods and the like. The water content is specifically defined by the following equation (1). W1 = (W2-W3) / A (1) W1: Water content (g / m 2 ) W2: Weight of oxygen-absorbing laminate after aging (g) W3: Drying (temperature 70 ° C., pressure 1 × 10 −) 3 Pa or less,
24 hours) Oxygen-absorbing laminate weight (g) A: Area of oxygen-absorbing laminate (m 2 )
【０００９】また、本発明の酸素吸収性積層体を構成す
るにあたり、内層、酸素吸収層および外層の少なくとも
一つの層に、無機系粒子および有機系粒子、あるいはい
ずれか一方の粒子を添加することが好ましい。このよう
な構成にすることにより、内層表面および／または外層
表面に制御された粗面が容易かつ確実に形成され、酸素
吸収性積層体の含水量を確実に向上させることができ
る。Further, in forming the oxygen-absorbing laminate of the present invention, inorganic particles and / or organic particles or at least one of the particles is added to at least one of the inner layer, the oxygen-absorbing layer and the outer layer. Is preferred. With such a configuration, a controlled rough surface is easily and reliably formed on the inner layer surface and / or the outer layer surface, and the water content of the oxygen-absorbing laminate can be reliably improved.
【００１０】また、本発明の酸素吸収性積層体を構成す
るにあたり、酸素吸収層と外層との間に平坦化層を設け
ることが好ましい。このような構成にすることにより、
酸素吸収層の酸素吸収剤粒子によって上記酸素吸収層の
表面に凹凸、あるいは上記酸素吸収剤粒子が存在して
も、平坦化層がこれらを吸収して外観不良を防止すると
共に、酸素吸収層と外層との間の接着を容易に行うこと
ができる。In forming the oxygen-absorbing laminate of the present invention, it is preferable to provide a flattening layer between the oxygen-absorbing layer and the outer layer. With such a configuration,
Irregularities on the surface of the oxygen-absorbing layer due to the oxygen-absorbing particles of the oxygen-absorbing layer, or even if the oxygen-absorbing particles are present, the flattening layer absorbs them to prevent poor appearance, and Adhesion with the outer layer can be easily performed.
【００１１】また、本発明の別の態様は、内層、酸素吸
収層および外層を有する酸素吸収性積層体の製造方法で
あって、酸素吸収性積層体の少なくとも一方の表面を粗
面化する工程と、上記酸素吸収性積層体に水を塗布する
水塗布工程と、水を塗布した上記酸素吸収性積層体をロ
ール状に巻き取る工程と、水を塗布した上記ロール状酸
素吸収性積層体をエージングする工程とを含むことを特
徴としたものである。このような酸素吸収性積層体の製
造方法を採用することにより、乾燥食品等の包装に適用
した場合であっても、酸素吸収層における水分保持性が
良く、酸素吸収性能を有効に発揮できる酸素吸収性積層
体を容易に製造することができる。Another aspect of the present invention is a method for producing an oxygen-absorbing laminate having an inner layer, an oxygen-absorbing layer, and an outer layer, the method comprising a step of roughening at least one surface of the oxygen-absorbing laminate. And a water application step of applying water to the oxygen-absorbing laminate, a step of winding the oxygen-absorbing laminate coated with water into a roll, and the roll-shaped oxygen-absorbing laminate coated with water. Aging step. By adopting such a manufacturing method of the oxygen-absorbing laminate, even when applied to the packaging of dried foods, etc., the oxygen-absorbing layer has good moisture retention, and oxygen capable of effectively exhibiting oxygen-absorbing performance. An absorbent laminate can be easily manufactured.
【００１２】また、本発明の酸素吸収性積層体の製造方
法を実施するにあたり、酸素吸収性積層体をキュアリン
グ後、上記酸素吸収性積層体に水を塗布することが好ま
しい。このように酸素吸収性積層体を製造することによ
り、酸素吸収性積層体の表面に水を塗布する際に、上記
積層体の剥離が確実に防止される。Further, in carrying out the method for producing an oxygen-absorbing laminate of the present invention, it is preferable to apply water to the oxygen-absorbing laminate after curing the oxygen-absorbing laminate. By manufacturing the oxygen-absorbing laminate in this way, when applying water to the surface of the oxygen-absorbing laminate, peeling of the laminate is reliably prevented.
【００１３】また、本発明の酸素吸収性積層体の製造方
法を実施するにあたり、粗面の程度を算術平均粗さ（Ｒ
ａ）（ＪＩＳ Ｂ０６０１準拠）で０．４〜２０μｍと
することが好ましい。このように酸素吸収性積層体を製
造することにより、水を塗布してエージングした後の含
水量が確実かつ定量的に向上し、そのため、乾燥食品等
に応用した場合であっても、優れた酸素吸収性能を有効
に発揮することができ、しかもその効果を長時間持続さ
せることができる。In carrying out the method for producing an oxygen-absorbing laminate according to the present invention, the degree of roughness is determined by arithmetic mean roughness (R
a) It is preferably 0.4 to 20 μm according to JIS B0601. By producing the oxygen-absorbing laminate in this manner, the water content after water is applied and aged is reliably and quantitatively improved, and therefore, even when applied to dry foods and the like, it is excellent. Oxygen absorption performance can be effectively exhibited, and the effect can be maintained for a long time.
【００１４】また、本発明の酸素吸収性積層体の製造方
法を実施するにあたり、内層、酸素吸収層及び外層の少
なくとも一つの層に、無機系粒子および有機系粒子、あ
るいはいずれか一方の粒子を添加して、前記酸素吸収性
積層体の表面を粗面化するのが好ましい。このような粒
子を添加することにより、機械的処理等を施すことな
く、酸素吸収性積層体の表面を容易に粗面化することが
できる。In carrying out the method for producing an oxygen-absorbing laminate according to the present invention, at least one of the inner layer, the oxygen-absorbing layer and the outer layer contains inorganic particles and / or organic particles. It is preferable to roughen the surface of the oxygen-absorbing laminate by adding it. By adding such particles, the surface of the oxygen-absorbing laminate can be easily roughened without mechanical treatment or the like.
【００１５】[0015]
【発明の実施形態】以下、図面を参照して、本発明の酸
素吸収性積層体及びその製造方法の実施の形態について
具体的に説明する。 ［酸素吸収性積層体］本発明の酸素吸収性積層体の一例
を示す図１において、この酸素吸収性積層体１は熱可塑
性樹脂の連続層から成るヒートシール性内層(隠蔽層)
２、酸素吸収剤を配合した酸素吸収層３、必要に応じて
設けられる第１の接着樹脂層４ａ、ガスバリヤー材から
なるガスバリヤー層５、必要に応じて設けられる第２の
接着樹脂層４ｂ、及び熱可塑性樹脂の連続層から成る外
層(保護層)６で構成され、内層２あるいは外層６のいず
れか一方、または両方の層表面を粗面とした酸素吸収性
積層体である。本発明の酸素吸収性積層体において、酸
素吸収層３とガスバリヤー層５との間には第１の接着樹
脂層４ａ以外の他の樹脂層、特に内層、あるいは酸素吸
収層と同種の平坦化層（緩衝層）を設けても良い。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The preferred embodiments of the oxygen-absorbing laminate of the present invention and the method for producing the same will be specifically described below with reference to the drawings. [Oxygen-absorbing laminate] In FIG. 1 showing an example of the oxygen-absorbing laminate of the present invention, this oxygen-absorbing laminate 1 is a heat-sealable inner layer (concealing layer) composed of a continuous layer of a thermoplastic resin.
2, an oxygen absorbing layer 3 containing an oxygen absorbent, a first adhesive resin layer 4a provided as needed, a gas barrier layer 5 made of a gas barrier material, a second adhesive resin layer 4b provided as needed And an outer layer (protective layer) 6 composed of a continuous layer of a thermoplastic resin, and an oxygen-absorbing laminate having a rough surface on one or both of the inner layer 2 and the outer layer 6. In the oxygen-absorbing laminate of the present invention, between the oxygen-absorbing layer 3 and the gas barrier layer 5, other resin layers than the first adhesive resin layer 4a, particularly inner layers, or the same kind of planarization as the oxygen-absorbing layer A layer (buffer layer) may be provided.
【００１６】この例を示す図２において、この酸素吸収
性積層体１０は熱可塑性樹脂の連続層から成るヒートシ
ール性内層２、酸素吸収剤を配合した酸素吸収層３、緩
衝層７、必要に応じて設けられる第１の接着樹脂層４
ａ、ガスバリヤー材からなるガスバリヤー層５、必要に
応じて設けられる第２の接着樹脂層４ｂ、及び熱可塑性
樹脂の連続層から成る外層６で構成され、内層２あるい
は外層６のいずれか一方、または両方の層表面を粗面と
した酸素吸収性積層体である。この酸素吸収性積層体１
０は、酸素吸収剤を配合した酸素吸収層３が、内層２と
平坦化層７で挟まれ共押し出しにより強固に一体化され
るため、還元鉄粉等の酸化による体積膨張にかかわら
ず、鉄類の露出が防止され、外観特性や接着性、及び香
味保持性に優れている。In FIG. 2 showing this example, the oxygen-absorbing laminate 10 has a heat-sealable inner layer 2 composed of a continuous layer of a thermoplastic resin, an oxygen-absorbing layer 3 containing an oxygen absorbent, a buffer layer 7, and First adhesive resin layer 4 provided according to
a, a gas barrier layer 5 composed of a gas barrier material, a second adhesive resin layer 4b provided as required, and an outer layer 6 composed of a continuous layer of a thermoplastic resin, and one of the inner layer 2 and the outer layer 6 Or an oxygen-absorbing laminate having both layer surfaces roughened. This oxygen-absorbing laminate 1
0 indicates that the oxygen absorbing layer 3 containing the oxygen absorbing agent is sandwiched between the inner layer 2 and the flattening layer 7 and is strongly integrated by co-extrusion. Exposure is prevented, and excellent in appearance properties, adhesiveness, and flavor retention.
【００１７】［内層］本発明の酸素吸収性積層体の内層
としては、ヒートシール性を有し、耐湿性に優れた熱可
塑性樹脂を使用することが好ましい。この内層を構成す
る樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリプロピレン−エチレン共重合体、ポリ
（１−ブテン）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、イオン架橋オレ
フィン共重合体（アイオノマー）等のポリオレフィン樹
脂が挙げられる。これらはいずれも単独、あるいは二種
以上の混合物として使用することができる。[Inner Layer] As the inner layer of the oxygen-absorbing laminate of the present invention, it is preferable to use a thermoplastic resin having heat sealing properties and excellent moisture resistance. Examples of the resin constituting the inner layer include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene (LLDPE), ultra-low-density polyethylene, polypropylene, polypropylene-ethylene copolymer, and poly (1 -Butene), poly (4-methyl-1-pentene),
Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-
Examples include polyolefin resins such as ethyl acrylate copolymer (EEA) and ionically crosslinked olefin copolymer (ionomer). These can be used alone or as a mixture of two or more.
【００１８】そして、上記内層には、酸素吸収層の還元
性鉄粉による着色を隠蔽する目的で、隠蔽剤、例えば二
酸化チタン等の白色顔料を配合することが好ましい。ま
た、隠蔽剤の配合量を、内層の構成樹脂１００重量部当
たり、１〜２０重量部の範囲内の値とすることが好まし
い。その理由は、かかる隠蔽剤の配合量が１重量部未満
となると、隠蔽性が低下し、一方、かかる隠蔽剤の配合
量が２０重量部を超えると、均一に分散することが困難
となるためである。The inner layer preferably contains a concealing agent, for example, a white pigment such as titanium dioxide, for the purpose of concealing the coloring of the oxygen absorbing layer by the reducing iron powder. Further, the blending amount of the concealing agent is preferably set to a value within a range of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the constituent resin of the inner layer. The reason is that when the amount of the concealing agent is less than 1 part by weight, the concealing property is reduced. On the other hand, when the amount of the concealing agent is more than 20 parts by weight, it is difficult to disperse uniformly. It is.
【００１９】内層の厚さは、５〜２５０μｍとすること
が好ましく、その理由は、内層の厚さが５μｍ未満とな
ると酸素吸収性が早期に失活すると共にヒートシール性
が低下し、一方、内層の厚さが２５０μｍを超えると酸
素吸収性やヒートシール性が低下するため、内層の厚さ
は１０〜１００μｍとすることがより好ましく、１５〜
５０μｍとすることがさらに好ましい。The thickness of the inner layer is preferably from 5 to 250 μm, because if the thickness of the inner layer is less than 5 μm, the oxygen absorption property is deactivated at an early stage and the heat sealing property is reduced. If the thickness of the inner layer exceeds 250 μm, the oxygen absorption and heat sealing properties are reduced, so the thickness of the inner layer is more preferably 10 to 100 μm, and more preferably 15 to 100 μm.
More preferably, it is 50 μm.
【００２０】［酸素吸収層］本発明の酸素吸収性積層体
に用いる酸素吸収層は、鉄粉、アルミ粉等の金属粉及び
塩を配合した熱可塑性樹脂から成る。金属粉としては、
特に酸素との反応性の観点から還元鉄粉が好ましい。こ
の場合、還元鉄粉の粒径は１〜１００μｍが好ましく、
その形態は偏平状、球状等で、特に偏平状が酸素吸収層
と隣接する層との接着性の点で好ましい。本発明に用い
る塩は、一般に水溶性のものであり、特に還元鉄粉の酸
化促進の観点からハロゲン化金属が好適に使用される。[Oxygen Absorbing Layer] The oxygen absorbing layer used in the oxygen-absorbing laminate of the present invention is made of a thermoplastic resin containing a metal powder such as iron powder and aluminum powder and a salt. As metal powder,
In particular, reduced iron powder is preferred from the viewpoint of reactivity with oxygen. In this case, the particle size of the reduced iron powder is preferably 1 to 100 μm,
The shape is a flat shape, a spherical shape or the like, and the flat shape is particularly preferable in view of the adhesiveness between the oxygen absorbing layer and the adjacent layer. The salt used in the present invention is generally water-soluble, and a metal halide is preferably used particularly from the viewpoint of accelerating the oxidation of the reduced iron powder.
【００２１】酸素吸収層に用いる熱可塑性樹脂として
は、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエ
チレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレン−エチ
レン共重合体、ポリ（１−ブテン）、ポリ（４−メチル
−１−ペンテン）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥ
Ａ）、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）
等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−プロピレンゴム
（ＥＰＲ）やエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰ
ＤＭ）等の熱可塑性エラストマー等あるいはこれらの混
合物が、酸素を迅速に吸収し、優れた酸素透過性を有す
る点から好ましい。また、オレフィン系樹脂は、水分保
持性が少ない樹脂であるが、塩を共存させることによ
り、酸素吸収に必要な水分補給を円滑に行うことができ
るようになる。As the thermoplastic resin used for the oxygen absorbing layer, for example, low density polyethylene, linear low density polyethylene (LLDPE), ultra low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, polypropylene-ethylene copolymer, poly ( 1-butene), poly (4-methyl-1-pentene), ethylene-vinyl acetate copolymer (E
VA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EE
A), ion-crosslinked olefin copolymer (ionomer)
Such as polyolefin resins, ethylene-propylene rubber (EPR) and ethylene-propylene-diene rubber (EP
A thermoplastic elastomer such as DM) or a mixture thereof is preferable because it rapidly absorbs oxygen and has excellent oxygen permeability. Further, the olefin-based resin is a resin having a low water-retaining property, but the coexistence of a salt makes it possible to smoothly supply water necessary for oxygen absorption.
【００２２】酸素吸収層を構成する酸素吸収性樹脂組成
物は、熱可塑性樹脂１００重量部当たり、還元鉄粉１〜
２００重量部、塩０．００１〜６０重量部を含有するも
のであることが好ましい。この理由は、還元鉄粉や塩の
含有量が上記範囲よりも少ない場合には、酸素吸収性能
が低下する場合があり、一方還元鉄粉及び塩の含有量
が、上記範囲よりも多い場合には、酸素吸収性樹脂組成
物の成形性が低下する場合がある。したがって、より好
ましくは、熱可塑性樹脂１００重量部当たり、還元鉄粉
５〜１００重量部、塩０．１〜１０重量部を含有する酸
素吸収性樹脂組成物である。[0022] The oxygen-absorbing resin composition constituting the oxygen-absorbing layer contains reduced iron powder 1 to 100 parts by weight per thermoplastic resin.
Preferably, it contains 200 parts by weight and 0.001 to 60 parts by weight of a salt. The reason for this is that if the content of reduced iron powder or salt is less than the above range, oxygen absorption performance may be reduced, while if the content of reduced iron powder and salt is more than the above range, In some cases, the moldability of the oxygen-absorbing resin composition may decrease. Therefore, more preferably, the oxygen-absorbing resin composition contains 5 to 100 parts by weight of reduced iron powder and 0.1 to 10 parts by weight of salt per 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
【００２３】本発明において、還元鉄粉とハロゲン化金
属とを前述した量比で熱可塑性樹脂中に配合する。ま
た、還元鉄粉とハロゲン化金属とは、別々に熱可塑性樹
脂に配合することもできるが、一般には、還元鉄粉とハ
ロゲン化金属とを予め配合し、この配合組成物を熱可塑
性樹脂にさらに配合することが好ましい。この配合組成
物において、還元鉄粉と塩との混合比率（重量比）を１
００：０．１〜１００：３０とするのが好ましく、１０
０：１〜１００：１０とするのがより好ましい。その理
由は、還元鉄粉と塩との混合比率を上記範囲内とするこ
とにより、優れた酸素吸収速度が得られるとともに、優
れた耐水性や機械的特性が得られるためである。In the present invention, the reduced iron powder and the metal halide are blended in the thermoplastic resin in the above-mentioned quantitative ratio. Further, the reduced iron powder and the metal halide can be separately compounded in the thermoplastic resin, but generally, the reduced iron powder and the metal halide are preliminarily compounded, and this blended composition is added to the thermoplastic resin. It is preferable to further mix. In this composition, the mixing ratio (weight ratio) of the reduced iron powder and the salt is 1
00: 0.1 to 100: 30, preferably 10
The ratio is more preferably 0: 1 to 100: 10. The reason is that by setting the mixing ratio of the reduced iron powder and the salt within the above range, an excellent oxygen absorption rate can be obtained, and also excellent water resistance and mechanical properties can be obtained.
【００２４】酸素吸収層の厚さは、酸素吸収性積層体に
要求される酸素吸収量や成形形状によっても相違する
が、当該厚さを１０〜２００μｍとすることが好まし
く、１５〜１５０μｍとすることがより好ましく、２０
〜１００μｍとすることがさらに好ましい。その理由
は、酸素吸収層の厚さが１０μｍ未満となると、酸素吸
収剤の相対量が低下し、長期間にわたって酸素吸収性能
を持続することが困難となる場合があるためであり、一
方、酸素吸収層の厚さが２００μｍを超えると、ヒート
シール時に、酸素吸収層が酸素吸収性積層体からはみ出
して外観不良となる場合があるためである。The thickness of the oxygen-absorbing layer varies depending on the amount of oxygen absorption required for the oxygen-absorbing laminate and the shape of the molded product, but is preferably from 10 to 200 μm, more preferably from 15 to 150 μm. More preferably, 20
More preferably, the thickness is set to 100 μm. The reason is that when the thickness of the oxygen absorbing layer is less than 10 μm, the relative amount of the oxygen absorbing agent decreases, and it may be difficult to maintain the oxygen absorbing performance for a long period of time. If the thickness of the absorbing layer exceeds 200 μm, the oxygen absorbing layer may protrude from the oxygen-absorbing laminate at the time of heat sealing, resulting in poor appearance.
【００２５】［ガスバリヤー層］本発明の酸素吸収性積
層体のガスバリヤー層としては、金属箔、ガスバリヤー
性樹脂、あるいは無機蒸着樹脂フィルムを用いることが
できる。金属箔としては、アルミニウムやアルミニウム
合金等の軽金属箔、鉄箔、ブリキ箔、表面処理鋼箔等の
スチール箔が挙げられる。ガスバリヤー樹脂としては、
低い酸素透過係数を有し、且つ熱成形可能な熱可塑性樹
脂が好ましい。このようなガスバリヤー性樹脂として
は、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド
類等を挙げることができる。さらに、無機蒸着樹脂フィ
ルムとしては、シリカ、アルミナ等を蒸着した樹脂フィ
ルムを挙げることができる。無機蒸着樹脂フィルムを使
用する場合は蒸着側を内面側として積層体を構成する。
すなわち蒸着層がバリヤー層となり、樹脂フィルム層が
後述する外層となる。[Gas Barrier Layer] As the gas barrier layer of the oxygen-absorbing laminate of the present invention, a metal foil, a gas barrier resin, or an inorganic vapor-deposited resin film can be used. Examples of the metal foil include light metal foils such as aluminum and aluminum alloys, iron foils, tin foils, and steel foils such as surface-treated steel foils. As a gas barrier resin,
Thermoplastic resins which have a low oxygen permeability coefficient and can be thermoformed are preferred. Examples of such a gas barrier resin include an ethylene-vinyl alcohol copolymer and polyamides. Further, examples of the inorganic vapor-deposited resin film include a resin film on which silica, alumina, or the like is vapor-deposited. When an inorganic vapor-deposited resin film is used, the laminate is formed with the vapor-deposited side on the inner surface side.
That is, the vapor deposition layer becomes a barrier layer, and the resin film layer becomes an outer layer described later.
【００２６】［外層］本発明の酸素吸収性積層体の外層
としては、熱可塑性樹脂の連続層（非通気性樹脂層）か
ら成るものが全て使用できる。この外層を構成する樹脂
としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロン
６，等のポリアミド、あるいはポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステルが挙げられる。一般に、外層用熱
可塑性樹脂は、内層用樹脂に比して強度、耐突き刺し性
や耐熱性に優れたものを用いるのが適当であり、この目
的のために、一軸あるいは二軸方向に延伸されたオレフ
ィン系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の
フィルムが好適に使用される。[Outer Layer] As the outer layer of the oxygen-absorbing laminate of the present invention, any layer composed of a continuous layer of thermoplastic resin (impermeable layer) can be used. Examples of the resin constituting the outer layer include low density polyethylene, high density polyethylene, polyolefins such as polypropylene, polyamides such as nylon 6, and polyesters such as polyethylene terephthalate. In general, it is appropriate to use a thermoplastic resin for the outer layer that is superior in strength, puncture resistance and heat resistance as compared with the resin for the inner layer, and for this purpose, is stretched uniaxially or biaxially. Films such as olefin-based resins, nylon-based resins, and polyester-based resins are preferably used.
【００２７】［平坦化層］上述した酸素吸収層とガスバ
リヤー層の積層に際しては、酸素吸収層の表面に酸素吸
収粒子による凹凸が形成されるため、接着不良、外観不
良を生じる場合があり、これを防止するために平坦化層
を介在させることが好ましい。このような平坦化樹脂と
しては、上述した酸素吸収樹脂層に用いられる樹脂と同
種のものが挙げられる。また、平坦化層の厚みは、２〜
１００μｍとすることが好ましく、２μｍ未満であると
酸素吸収層の表面に形成される凹凸を吸収することが困
難となり、一方、１００μｍを越えるとヒートシール時
に、平坦化層がはみ出して外観不良となる。従って、平
坦化層の厚さは、３〜５０μｍとするのがより好まし
く、５〜２５μｍとするのがさらに好ましい。なお、上
述したガスバリヤー層として、透明、半透明のエチレン
−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド類等から成る
樹脂フィルム、あるいはシリカ等を蒸着した樹脂フィル
ム等を用いた場合は、上記平坦化層に、内層と同様に酸
素吸収層の還元性鉄粉による着色を隠蔽する目的で、隠
蔽剤、例えば二酸化チタン等の白色顔料を配合すること
が好ましい。[Smoothing Layer] In the above-described lamination of the oxygen absorbing layer and the gas barrier layer, unevenness due to oxygen absorbing particles is formed on the surface of the oxygen absorbing layer, which may cause poor adhesion and poor appearance. In order to prevent this, it is preferable to interpose a flattening layer. As such a flattening resin, the same type of resin as used in the above-described oxygen absorbing resin layer can be used. In addition, the thickness of the planarizing layer is 2 to
The thickness is preferably 100 μm, and if it is less than 2 μm, it is difficult to absorb irregularities formed on the surface of the oxygen absorbing layer. On the other hand, if it exceeds 100 μm, the flattening layer protrudes during heat sealing, resulting in poor appearance. . Therefore, the thickness of the flattening layer is more preferably 3 to 50 μm, and further preferably 5 to 25 μm. As the above-mentioned gas barrier layer, when a transparent, translucent ethylene-vinyl alcohol copolymer, a resin film made of polyamides or the like, or a resin film or the like on which silica or the like is deposited, the flattening layer is used. As with the inner layer, it is preferable to blend a concealing agent, for example, a white pigment such as titanium dioxide, for the purpose of concealing the coloring of the oxygen absorbing layer by the reducing iron powder.
【００２８】［表面粗さ］また、酸素吸収性積層体の表
面の算術平均粗さ（Ｒａ）（ＪＩＳ Ｂ０６０１準拠）
は０．４〜２０μｍとするのが好ましい。その理由は、
内層、あるいは外層の表面の算術平均粗さが０．４μｍ
未満になると、ロール状に巻き取った際に水分の保持が
できずに含水量が低下し、乾燥食品等に応用した場合
に、酸素吸収性能を有効に発揮することが困難となる場
合があるためであり、一方、内層の表面の算術平均粗さ
が２０μｍを超えると、粗面を均一に形成したり、制御
することが困難になり、またヒートシール性が低下する
ためである。また、外層においては、上記算術平均粗さ
が２０μｍを越えると外観不良となる。したがって、酸
素吸収性能と、製造容易性とのバランスがより良好とな
ることから、内層表面に形成される粗面の算術平均粗さ
（Ｒａ）は０．５〜１０μｍとするのがより好ましく、
０．６〜５μｍとするのがさらに好ましい。[Surface Roughness] The arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the oxygen-absorbing laminate (according to JIS B0601).
Is preferably 0.4 to 20 μm. The reason is,
Arithmetic average roughness of the inner or outer layer surface is 0.4 μm
When it is less than the above, the water content is reduced because water cannot be retained when wound up in a roll shape, and when applied to dry foods and the like, it may be difficult to effectively exhibit oxygen absorption performance. On the other hand, if the arithmetic average roughness of the surface of the inner layer exceeds 20 μm, it becomes difficult to form and control the rough surface uniformly, and the heat sealability is reduced. Further, in the outer layer, when the arithmetic average roughness exceeds 20 μm, the appearance becomes poor. Accordingly, the arithmetic average roughness (Ra) of the rough surface formed on the inner layer surface is more preferably 0.5 to 10 μm, since the balance between the oxygen absorption performance and the ease of production becomes better.
More preferably, the thickness is 0.6 to 5 μm.
【００２９】ここで、図３および図４を参照して、内層
表面における粗面の算術平均粗さ（Ｒａ）の効果につい
て、より詳細に説明する。図３は、算術平均粗さと、限
界含水量との関係を示した図であり、横軸に算術平均粗
さ（μｍ）を採って示してあり、縦軸に限界含水量（ｇ
／ｍ2）を採って示してある。なお、限界含水量とは、
酸素吸収性積層体に水を塗布してロール状に巻き取り、
梱包材等で密封してエージング処理を施すといった方法
で含水せしめることができる、含水量の限界（最大）値
である。そして、図３から容易に理解されるように、算
術平均粗さと、限界含水量とはほぼ比例関係にある。し
たがって、例えば、算術平均粗さを０．５μｍ以上の値
とすることにより、限界含水量として、０．７ｇ／ｍ2
以上の値を得ることができる。Here, the effect of the arithmetic average roughness (Ra) of the rough surface on the inner layer surface will be described in more detail with reference to FIGS. FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the arithmetic average roughness and the critical water content, where the horizontal axis represents the arithmetic average roughness (μm), and the vertical axis represents the critical water content (g).
/ M 2 ). The critical water content is
Apply water to the oxygen-absorbing laminate and wind it into a roll,
It is the limit (maximum) value of the water content that can be impregnated with water by a method such as sealing with a packaging material and performing an aging treatment. As is easily understood from FIG. 3, the arithmetic average roughness and the critical water content are in a substantially proportional relationship. Therefore, for example, by setting the arithmetic average roughness to a value of 0.5 μm or more, the critical water content becomes 0.7 g / m 2.
The above values can be obtained.
【００３０】また、図４は、含水量と、乾燥条件下での
酸素吸収量との関係を示した図であり、横軸に含水量
（ｇ／ｍ2）を採って示してあり、縦軸に酸素吸収量
（ｃｍ3／ｃｍ2）を採って示してある。なお、ここで示
した酸素吸収量とは、酸素吸収性積層体が２２℃−２０
％ＲＨの乾燥条件下で単位面積あたりに吸収できる酸素
量であり、酸素吸収機能が失効するまでの積算酸素吸収
量から算出した値である。そして、図４から容易に理解
されるように、含水量は酸素吸収量とはほぼ比例関係に
ある。したがって、例えば、含水量を１ｇ／ｍ2以上の
値とすることにより、酸素吸収量として、０．０１７ｃ
ｍ3／ｃｍ2以上の値を得ることができる。FIG. 4 is a graph showing the relationship between the water content and the amount of oxygen absorbed under dry conditions. The horizontal axis represents the water content (g / m 2 ), and the vertical axis represents the water content. The axis indicates the amount of oxygen absorption (cm 3 / cm 2 ). In addition, the oxygen absorption amount shown here means that the oxygen-absorbing laminate has a temperature of 22 ° C-20 ° C.
It is the amount of oxygen that can be absorbed per unit area under dry conditions of% RH, and is a value calculated from the integrated amount of oxygen absorbed until the oxygen absorbing function is deactivated. As is easily understood from FIG. 4, the water content is substantially proportional to the oxygen absorption amount. Therefore, for example, by setting the water content to a value of 1 g / m 2 or more, the oxygen absorption amount becomes 0.017 c
A value of at least m 3 / cm 2 can be obtained.
【００３１】［粗面化］ 無機系粒子、有機系粒子 本発明の酸素吸収性積層体の表面を粗面とし、後述する
所定の表面粗さ（Ｒａ）とするに際し、内層、酸素吸収
層、あるいは外層に無機系粒子および有機系粒子、ある
いはいずれか一方の粒子を配合することにより、押し出
し後にかかる粒子を固定化するのが特に好ましい。これ
らの粒子を添加することにより、酸素吸収性積層体の表
面を、内層、酸素吸収層、あるいは外層に配合した粒子
の大きさおよび配合量に起因した粗面とすることができ
る。無機系粒子や有機系粒子と樹脂マトリックスとの混
合は、ドライブレンドでもメルトブレンドでもよいが、
一般には無機系粒子や有機系粒子を高濃度で含有するマ
スターバッチを製造した後、上記マスターバッチを樹脂
マトリックスに希釈配合して所定の配合量とするのが好
ましい。[Roughening] Inorganic Particles, Organic Particles When the surface of the oxygen-absorbing laminate of the present invention is roughened and has a predetermined surface roughness (Ra) described later, an inner layer, an oxygen-absorbing layer, Alternatively, it is particularly preferable to fix the particles after extrusion by blending inorganic particles and / or organic particles in the outer layer. By adding these particles, the surface of the oxygen-absorbing laminate can be made rough due to the size and amount of the particles blended in the inner layer, oxygen-absorbing layer, or outer layer. The mixture of the inorganic or organic particles and the resin matrix may be a dry blend or a melt blend,
In general, it is preferable to produce a masterbatch containing inorganic or organic particles at a high concentration, and then dilute and blend the masterbatch with a resin matrix to a predetermined blending amount.
【００３２】このような無機系粒子および有機系粒子の
種類は、特に制限されるものでなく、例えば、カーボン
ブラック、ホワイトカーボン、タルク、クレー、マイ
カ、珪酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ケイ砂、合
成シリカ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、酸化アルミニウム、金属粉末、ガラス粉末、Ｐ
ＭＭＡ粒子、およびＳｔ粒子等の一種単独または二種以
上の組み合わせが挙げられる。これらの無機系粒子およ
び有機系粒子、あるいはいずれか一方の粒子を内層に配
合する場合は、粒子の平均粒径（粒子が凝集している場
合には、凝集粒径）は１〜１００μｍとするのが好まし
い。The types of the inorganic particles and the organic particles are not particularly limited, and examples thereof include carbon black, white carbon, talc, clay, mica, calcium silicate, zeolite, diatomaceous earth, silica sand, and synthetic sand. Silica, alumina hydrate, calcium carbonate, calcium sulfate, aluminum oxide, metal powder, glass powder, P
One type or a combination of two or more types, such as MMA particles and St particles, may be used. When these inorganic particles and organic particles, or any one of the particles is blended in the inner layer, the average particle diameter of the particles (if the particles are aggregated, the aggregated particle diameter) is 1 to 100 μm. Is preferred.
【００３３】その理由は、粒子の平均粒径が１μｍ未満
となると、内層表面を粗面にすることが困難となり、一
方、１００μｍを超えるとヒートシール性が低下した
り、内層に固定化することが困難となるためである。し
たがって、粗面の形成性と、内層への固定化性等とのバ
ランスをより良好とするため、かかる粒子の平均粒径を
３〜５０μｍとするのがより好ましく、５〜３０μｍと
するのがさらに好ましい。The reason is that if the average particle diameter of the particles is less than 1 μm, it becomes difficult to roughen the surface of the inner layer, while if it exceeds 100 μm, the heat sealability is reduced or the particles are immobilized on the inner layer. This is because it becomes difficult. Therefore, in order to better balance the formability of the rough surface and the fixability to the inner layer, the average particle size of such particles is more preferably 3 to 50 μm, and more preferably 5 to 30 μm. More preferred.
【００３４】無機系粒子および有機系粒子の配合量は、
内層の構成樹脂１００重量部当たり、０．１〜２０重量
部とするのが好ましく、さらに好ましくは３〜１５重量
部とするのが好ましい。その理由は、かかる粒子の配合
量が０．１重量部未満となると、内層表面を粗面とする
ことが困難となり、一方、かかる粒子の配合量が２０重
量部を超えると、ヒートシール性が低下したり、内層に
固定化することが困難となるためである。The compounding amount of the inorganic particles and the organic particles is as follows:
The amount is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 3 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin constituting the inner layer. The reason is that if the amount of such particles is less than 0.1 part by weight, it is difficult to make the inner layer surface rough, while if the amount of such particles exceeds 20 parts by weight, the heat sealability becomes poor. This is because it is difficult to lower or fix it to the inner layer.
【００３５】また、これらの無機系粒子および有機系粒
子、あるいはいずれか一方の粒子を酸素吸収層に配合す
る場合には、粒子の平均粒径（粒子が凝集している場合
には、凝集粒径）を１〜１００μｍとするのが好まし
い。その理由は、粒子の平均粒径が１μｍ未満となる
と、酸素吸収性積層体表面の粗面化が困難となり、一
方、１００μｍを超えると、酸素吸収層と隣接する層と
の接着性が低下し、また、内層のヒートシール性が低下
するためである。したがって、内層、外層あるいは内外
層表面への粗面の形成性と、隣接する二層との接着性の
バランスをより良好とするため、かかる粒子の平均粒径
を５〜８０μｍとするのがより好ましく、１０〜６０μ
ｍとするのがさらに好ましい。なお、この場合には、酸
素吸収層の表面に形成される粗面が、隣接する層を介し
て内層、外層、あるいは内外層表面に形成される。When these inorganic particles and / or organic particles are blended in the oxygen absorbing layer, the average particle diameter of the particles (if the particles are aggregated, (Diameter) is preferably 1 to 100 μm. The reason is that if the average particle diameter of the particles is less than 1 μm, it becomes difficult to roughen the surface of the oxygen-absorbing laminate, while if it exceeds 100 μm, the adhesion between the oxygen-absorbing layer and the adjacent layer decreases. Also, the heat sealing property of the inner layer is reduced. Therefore, in order to better balance the formability of the rough surface on the inner layer, the outer layer or the inner and outer layer surface, and the adhesiveness between the adjacent two layers, it is more preferable that the average particle size of the particles be 5 to 80 μm. Preferably, 10-60μ
m is more preferable. In this case, the rough surface formed on the surface of the oxygen absorbing layer is formed on the inner layer, the outer layer, or the inner and outer layer surfaces via the adjacent layer.
【００３６】無機系粒子および有機系粒子の配合量は、
酸素吸収層の構成樹脂１００重量部当たり、１〜３０重
量部とするのが好ましい。その理由は、かかる粒子の配
合量が１重量部未満となると、酸素吸収性積層体の粗面
化が困難となり、一方、かかる粒子の配合量が３０重量
部を超えると酸素吸収層と隣接する層との接着性が低下
し、また、内層のヒートシール性が低下するためであ
る。したがって、内層、外層あるいは内外層表面への粗
面の形成性と、隣接した二層との接着性等とのバランス
がより良好となることから、かかる粒子の配合量を５〜
２０重量部とするのが好ましい。The compounding amount of the inorganic particles and the organic particles is
The amount is preferably 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the constituent resin of the oxygen absorbing layer. The reason is that if the amount of such particles is less than 1 part by weight, it becomes difficult to roughen the oxygen-absorbing laminate, while if the amount of such particles exceeds 30 parts by weight, the oxygen-absorbing laminate is adjacent to the oxygen-absorbing layer. This is because the adhesiveness to the layer is reduced and the heat sealing property of the inner layer is reduced. Therefore, since the balance between the formability of the rough surface on the inner layer, the outer layer or the inner and outer layer surface, and the adhesiveness between the adjacent two layers becomes better, the compounding amount of such particles is 5 to 5.
Preferably it is 20 parts by weight.
【００３７】さらに、これらの無機系粒子および有機系
粒子、あるいはいずれか一方の粒子を外層に配合する場
合は、粒子の平均粒径（粒子が凝集している場合には、
凝集粒径）は０．５〜１００μｍとするのが好ましい。
その理由は、粒子の平均粒径が０．５μｍ未満となる
と、外層表面を粗面にすることが困難となり、一方、１
００μｍを超えると外観不良を生じるためである。した
がって、粗面の形成性と外観不良とのバランスをより良
好とするため、かかる粒子の平均粒径を１〜５０μｍと
するのがより好ましく、３〜３０μｍとするのがさらに
好ましい。Further, when these inorganic particles and / or organic particles are blended in the outer layer, the average particle diameter of the particles (when the particles are agglomerated,
(Aggregation particle size) is preferably 0.5 to 100 μm.
The reason is that when the average particle diameter of the particles is less than 0.5 μm, it becomes difficult to roughen the outer layer surface, while
This is because when the thickness exceeds 00 μm, poor appearance occurs. Therefore, in order to better balance the formability of the rough surface and the poor appearance, the average particle size of such particles is more preferably 1 to 50 μm, and still more preferably 3 to 30 μm.
【００３８】無機系粒子および有機系粒子の配合量は、
外層の構成樹脂１００重量部当たり、０．１〜２０重量
部とするのが好ましい。その理由は、かかる粒子の配合
量が０．１重量部未満となると、外層表面を粗面とする
ことが困難となり、一方、かかる粒子の配合量が２０重
量部を超えると、外観不良となるためである。The compounding amount of the inorganic particles and the organic particles is
It is preferably 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the constituent resin of the outer layer. The reason is that if the amount of such particles is less than 0.1 part by weight, it becomes difficult to roughen the outer layer surface, while if the amount of such particles exceeds 20 parts by weight, the appearance becomes poor. That's why.
【００３９】なお、上記した無機系粒子および有機系粒
子、あるいはいずれか一方の粒子は、内層、酸素吸収
層、あるいは外層のみに配合するのではなく、適宜、上
述した層の複数に配合しても良い。In addition, the above-mentioned inorganic particles and / or organic particles, or any one of the particles, is not blended into only the inner layer, the oxygen absorbing layer or the outer layer, but is blended into a plurality of the above-mentioned layers as appropriate. Is also good.
【００４０】非相溶性樹脂のブレンド 同様にして、上述した内層、酸素吸収層、または外層に
使用する樹脂に対して、非相溶の樹脂をブレンドしても
良い。樹脂の混合はドライブレンドでもメルトブレンド
でも良い。例えば、低密度ポリエチレン１００重量部に
対して、ポリビニルアルコール樹脂等の非相溶系樹脂
を、０．１〜５０重量部添加するのが好ましい。このよ
うに非相溶系樹脂をブレンドすることにより、内層、酸
素吸収層、あるいは外層を形成する際に、それらの層に
使用する樹脂と、非相溶系樹脂とが相分離するため、そ
れを利用して酸素吸収性積層体の表面を容易に粗面とす
ることができる。なお、酸素吸収層に非相溶系樹脂をブ
レンドした場合は、その表面の粗面が隣接する層を介し
て内層、外層、あるいは内外層に形成される。Blending of Incompatible Resin Similarly, an incompatible resin may be blended with the resin used for the above-mentioned inner layer, oxygen absorbing layer or outer layer. The mixing of the resin may be a dry blend or a melt blend. For example, it is preferable to add 0.1 to 50 parts by weight of an incompatible resin such as a polyvinyl alcohol resin to 100 parts by weight of low-density polyethylene. By blending the incompatible resin in this way, when forming the inner layer, the oxygen absorbing layer, or the outer layer, the resin used for those layers and the incompatible resin are phase-separated. Thus, the surface of the oxygen-absorbing laminate can be easily roughened. When the immiscible resin is blended in the oxygen absorbing layer, a rough surface is formed in the inner layer, the outer layer, or the inner and outer layers via the adjacent layer.
【００４１】なお、上述した非相溶系樹脂が、水溶性樹
脂である場合には、水洗処理をさらに施すことにより、
あるいは、非相溶系樹脂のみを溶解する有機溶媒を用い
た有機溶媒洗浄処理により、非相溶系樹脂を一部または
全部表面から除去することも好ましい。このように洗浄
処理を行うことにより、内層、外層あるいは内外層表面
をさらに粗面化することができる。When the above-mentioned incompatible resin is a water-soluble resin, the resin is further subjected to a water washing treatment,
Alternatively, it is also preferable to remove part or all of the incompatible resin from the surface by an organic solvent washing treatment using an organic solvent that dissolves only the incompatible resin. By performing such a cleaning treatment, the surface of the inner layer, the outer layer, or the inner and outer layers can be further roughened.
【００４２】エンボス処理 エンボスロール（カレンダーロール）等の表面凹凸を有
するロールを用いて、内層、外層あるいは内外層の表面
にエンボス処理を行うことも好ましい。この場合、上記
内層、外層、内外層の溶融押し出し時に、押し出しエン
ボス装置にてエンボス処理を施すか、あるいは上記内
層、外層、内外層のフィルム製膜時にエンボスロールで
その表面を粗面化した後ラミネートを行っても良い。ま
た、積層時、あるいは酸素吸収性積層体の状態で内層、
外層、内外層の表面にエンボス処理を行っても良い。エ
ンボス処理条件については、内層、外層に使用する熱可
塑性樹脂の種類や、エンボスロールのエンボス形状等に
もよるが、通常、エンボスロール表面温度を５〜２００
℃の範囲内の値、エンボス処理速度を０．１〜２００ｍ
／分の範囲内の値とすることが好ましい。Embossing It is also preferable to perform embossing on the surface of the inner layer, the outer layer, or the inner and outer layers using a roll having an uneven surface such as an embossing roll (calender roll). In this case, after the inner layer, the outer layer, the inner layer and the outer layer are melt-extruded, an embossing treatment is performed with an extrusion embossing device, or the inner layer, the outer layer, and the inner surface and the outer layer are roughened with an embossing roll during film formation. Lamination may be performed. Further, at the time of lamination, or in the state of the oxygen-absorbing laminated body inner layer,
The surfaces of the outer layer and the inner and outer layers may be embossed. The embossing conditions depend on the type of thermoplastic resin used for the inner layer and the outer layer, the embossed shape of the embossing roll, and the like.
Temperature in the range of ℃, embossing speed 0.1 ~ 200m
/ Min.
【００４３】凹凸を有する層の積層 内層、外層、あるいは内外層表面に、表面に粗面が形成
された別の層を設けることにより、粗面化を行っても良
い。すなわち、酸素吸収性積層体の表面に、当該粗面を
形成した層を積層するだけで、所定の表面粗さを有する
面とすることができる。なお、表面に粗面が形成された
層を積層方法については、特に制限されるものではない
が、例えば、溶融した状態のフィルムを、エンボスロー
ル等の粗面化部材に接触させることにより、表面に所定
の粗面を形成すると共に、酸素吸収性積層体の表面に積
層することにより、容易に設けることができる。Lamination of Layers with Roughness The surface may be roughened by providing another layer having a roughened surface on the inner layer, outer layer, or inner and outer layer surface. That is, it is possible to obtain a surface having a predetermined surface roughness only by laminating the layer having the rough surface on the surface of the oxygen-absorbing laminate. The method of laminating the layer having the rough surface formed on the surface is not particularly limited. For example, by bringing the molten film into contact with a roughening member such as an embossing roll, In addition to forming a predetermined rough surface and laminating it on the surface of the oxygen-absorbing laminate, it can be easily provided.
【００４４】サンドブラスト処理 内層、あるいは外層に他の層を形成した後に、サンドブ
ラスト装置を用いて、酸素吸収性積層体の表面にサンド
ブラスト処理を行うことが好ましい。また、サンドブラ
スト処理条件（吹き付け速度や吹き付け時間等）につい
ては、内層、外層に使用する熱可塑性樹脂の種類や、使
用する砂の種類等を考慮して、適宜選定することができ
る。Sandblasting After forming another layer on the inner layer or the outer layer, it is preferable to perform sandblasting on the surface of the oxygen-absorbing laminate using a sandblasting device. Sandblasting conditions (such as spraying speed and spraying time) can be appropriately selected in consideration of the type of thermoplastic resin used for the inner layer and the outer layer, the type of sand used, and the like.
【００４５】研磨材処理 研磨ロール（マットロール等を含む。）を用いて、酸素
吸収性積層体の表面を研磨材処理することにより、粗面
化することも好ましい。また、研磨材処理条件について
は、内層、外層等に使用する熱可塑性樹脂の種類や、使
用する研磨ロールの種類等にもよるが、通常、押付け線
圧を１００〜２，０００Ｎ／ｃｍの範囲内の値、研磨材
処理速度を０．１〜２００ｍ／分の範囲内の値とするこ
とが好ましい。Abrasive Treatment It is also preferable to roughen the surface of the oxygen-absorbing laminate by treating it with a polishing roll (including a mat roll or the like). The abrasive treatment conditions depend on the type of thermoplastic resin used for the inner layer and the outer layer, the type of polishing roll used, and the like. However, the pressing linear pressure is usually in the range of 100 to 2,000 N / cm. , The abrasive processing speed is preferably in the range of 0.1 to 200 m / min.
【００４６】本発明の酸素吸収性積層体は、いわゆる乾
燥食品類、例えばクッキー、クラッカー、ビスケット、
煎餅、キャンデー、チョコレート等の菓子類、クリス
プ、ポテトチップ等のスナック類、茶葉、粉末コーヒ
ー、インスタントコーヒー、粉末ミルク、粉末ジュース
等の飲料類、海苔、煮干し等の海産類、香辛料類、乾麺
類、乾燥野菜を保存する場合に有用である。すなわち、
これらの乾燥食品類は、水分活性が低いために、従来の
酸素吸収性積層体では、還元鉄粉を活性化することが困
難な場合があるが、上述した酸素吸収性積層体であれ
ば、積層体自身に含まれる水分を利用して、自己活性が
可能となる。The oxygen-absorbing laminate of the present invention can be used for so-called dried foods such as cookies, crackers, biscuits,
Confectionery such as rice crackers, candy, chocolate, snacks such as crisps, potato chips, tea leaves, powdered coffee, instant coffee, powdered milk, beverages such as powdered juice, seaweeds such as laver, dried sardines, spices, dried It is useful when storing noodles and dried vegetables. That is,
These dried foods have a low water activity, so in the conventional oxygen-absorbing laminate, it may be difficult to activate the reduced iron powder, but if the oxygen-absorbing laminate described above, Self-activation becomes possible by utilizing the moisture contained in the laminate itself.
【００４７】本発明の酸素吸収性積層体は、生菓子、カ
ステラ等のように、静菌を目的とした速い酸素除去が必
要な食品にも有効である。さらにこれらの食品以外に
も、輸液バッグや湿布薬等の医薬、化粧品にも有用であ
る。また、容器形態としては、上述した酸素吸収性積層
体を用いて、袋状、カップ状、トレー状、あるいはカッ
プ、トレー、ボトル、ビンに用いられるシール蓋とする
ことにより、内容物に対して、優れた保存安定性を発揮
することができる。The oxygen-absorbing laminate of the present invention is also effective for foods such as fresh confectionery and castella that require rapid oxygen removal for bacteriostatic purposes. In addition to these foods, they are also useful for pharmaceuticals and cosmetics such as infusion bags and poultices. In addition, as the container form, using the oxygen-absorbing laminate described above, a bag shape, a cup shape, a tray shape, or a seal lid used for cups, trays, bottles, and bottles, , And can exhibit excellent storage stability.
【００４８】次に、本発明の酸素吸収性積層体の製造方
法に関する実施形態について説明する。本製造方法は、
以下の（１）〜（４）の工程を含んでなる酸素吸収性積
層体の製造方法である。内層、酸素吸収層及び外層を有
する酸素吸収性積層体の製造方法において、 （１）前記酸素吸収性積層体の少なくとも一方の表面を
粗面化する工程 （２）前記酸素吸収性積層体に水を塗布する水塗布工程 （３）水塗布直後の前記酸素吸収性積層体をロール状に
巻き取る工程 （４）ロール状に巻き取った前記酸素吸収積層体をエー
ジングする工程Next, an embodiment relating to a method for producing an oxygen-absorbing laminate of the present invention will be described. This manufacturing method
This is a method for producing an oxygen-absorbing laminate comprising the following steps (1) to (4). In the method for producing an oxygen-absorbing laminate having an inner layer, an oxygen-absorbing layer, and an outer layer, (1) a step of roughening at least one surface of the oxygen-absorbing laminate (2) water is added to the oxygen-absorbing laminate. (3) Winding the oxygen-absorbing laminate immediately after water application into a roll (4) Aging the oxygen-absorbing laminate wound in a roll
【００４９】［酸素吸収性積層体の形成工程］例えば、
多層同時押し出し装置を用いて、内層、酸素吸収層、平
坦化層に対応する押し出し機で樹脂組成物をそれぞれ溶
融混練した後、Ｔ−ダイ、サーキュラーダイ等の多層多
重ダイスを通して、所定の形状に押し出し成形するもの
である。このように多層同時押し出し装置を用いること
により、接着剤等を使用することなく、内層、酸素吸収
層、平坦化層から成る三層フイルムを形成する。なお、
上記三層フイルムの形成は、多層同時押し出し装置の使
用に制限されるものでなく、接着剤等を使用して、順次
に積層して形成することもできる。以上の説明では三層
共押し出しフイルムを例に採って説明したが、任意構成
の平坦化層については省略し、二層共押し出しフイルム
とすることも可能であり、また、他の樹脂層を設けて四
層共押し出しフイルムとすることも可能である。[Step of forming oxygen-absorbing laminate]
Using a multi-layer simultaneous extrusion device, the inner layer, the oxygen absorbing layer, after melt-kneading the resin composition with an extruder corresponding to the flattening layer, respectively, through a multi-layer die such as a T-die, a circular die, to a predetermined shape. Extrusion molding. By using the multi-layer simultaneous extruder, a three-layer film including an inner layer, an oxygen absorbing layer, and a flattening layer is formed without using an adhesive or the like. In addition,
The formation of the three-layer film is not limited to the use of the multi-layer simultaneous extruder, but may be performed by sequentially laminating the film using an adhesive or the like. In the above description, a three-layer co-extruded film has been described as an example.However, the planarizing layer having an arbitrary configuration is omitted, and a two-layer co-extruded film can be used, and another resin layer is provided. It is also possible to form a four-layer extruded film.
【００５０】次いで、得られた内層、酸素吸収層、およ
び平坦化層からなる三層共押し出しフイルムの平坦化層
側に、ドライラミネーション等によりガスバリヤー層及
び外層（保護層）を積層し、酸素吸収性積層体とする。
但し、工程順序を逆にして、ガスバリヤー層及び外層か
ら成る積層体を予め製造しておき、この積層体のガスバ
リヤー層側に、内層、酸素吸収層、および平坦化層から
なる三層共押し出しフイルムを押出コートして、酸素吸
収性積層体としても良い。Next, a gas barrier layer and an outer layer (protective layer) are laminated by dry lamination or the like on the flattening layer side of the three-layer co-extruded film comprising the inner layer, the oxygen absorbing layer, and the flattening layer. Absorbent laminate.
However, the process order is reversed, and a laminate composed of a gas barrier layer and an outer layer is manufactured in advance, and a three-layer structure composed of an inner layer, an oxygen absorption layer, and a planarization layer is provided on the gas barrier layer side of the laminate. The extruded film may be extrusion-coated to form an oxygen-absorbing laminate.
【００５１】［キュアリング工程］積層後の酸素吸収性
積層体をキュアリングする。このように酸素吸収性積層
体を製造することにより、後述する水塗布工程の際に、
前記酸素吸収性積層体の剥離が確実に防止される。キュ
アリング条件は使用した接着剤によるが、通常３５〜５
５℃、２日〜７日で行う。そして、こうして得られた酸
素吸収性積層体は、そのまま次工程で使用しても良い
し、または必要に応じてシェアスリッターやスコアロー
ルを用いて所定幅にスリットして使用しても良い。[Curing Step] The laminated oxygen-absorbing laminate is cured. By producing the oxygen-absorbing laminate in this manner, during the water application step described below,
Peeling of the oxygen-absorbing laminate is reliably prevented. The curing conditions depend on the adhesive used, but usually 35 to 5
Perform at 5 ° C for 2-7 days. The oxygen-absorbing laminate thus obtained may be used as it is in the next step, or may be used by slitting it to a predetermined width using a shear slitter or a score roll as needed.
【００５２】［粗面化処理］粗面化処理による酸素吸収
性積層体の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）（ＪＩＳＢ０６
０１準拠）は、０．４〜２０μｍとするのが好ましい。[Roughening treatment] Arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the oxygen-absorbing laminate by the roughening treatment (JIS B06)
01) is preferably 0.4 to 20 μm.
【００５３】粗面化処理の方法は、上述した無機系粒
子、有機系粒子の配合、非相溶性樹脂のブレンド、エン
ボス処理、凹凸を有する層の積層、サンドブラスト処
理、研磨材処理等が挙げられるが、酸素吸収性積層体の
表面に所定の粗面を形成できる手段であれば、広く採用
することができる。しかしながら、内層、酸素吸収層お
よび外層の少なくとも一つの層に、無機系粒子および有
機系粒子、あるいはいずれか一方の粒子を添加するの
が、制御された粗面を容易に且つ確実に形成し、酸素吸
収性積層体の含水量を確実に向上させる点で好ましい。Examples of the method of the surface roughening treatment include the above-mentioned blending of inorganic particles and organic particles, blending of incompatible resins, embossing, lamination of layers having irregularities, sandblasting, and abrasive treatment. However, any means capable of forming a predetermined rough surface on the surface of the oxygen-absorbing laminate can be widely used. However, the addition of inorganic particles and / or organic particles, or at least one of the particles to at least one of the inner layer, the oxygen absorbing layer and the outer layer, easily and reliably forms a controlled rough surface, This is preferable in that the water content of the oxygen-absorbing laminate is reliably improved.
【００５４】［水塗布工程］上述した粗面化工程を経
て、粗面化された酸素吸収性積層体の表面に対して、所
定量の水を塗布する工程である。図５を参照して説明す
ると、ロール状から巻き出された酸素吸収性積層体表面
に対し、水塗布装置３６および３７を用いて、塗布検査
器、例えば反射式赤外水分計３８および３９で水塗布量
をモニターしながら所定量の水を塗布する工程である。
水塗布は必ずしも粗面側に実施する必要はなく、平滑面
に塗布しても良い。また、片面だけに限らず、両面に塗
布しても良い。なお、水塗布装置に供給する水は、図5
に示すように減菌フィルター３２および３２を透過させ
て無菌水とし、流量計３４および３５で流量を制御した
水であることが好ましい。[Water application step] This is a step of applying a predetermined amount of water to the surface of the oxygen-absorbing laminate that has been roughened through the above-described surface roughening step. Referring to FIG. 5, the surface of the oxygen-absorbing laminate unwound from the roll is applied to a coating tester, for example, a reflection type infrared moisture meter 38 or 39 using water coating devices 36 and 37. This is a step of applying a predetermined amount of water while monitoring the amount of water applied.
The water application does not necessarily have to be performed on the rough surface side, but may be performed on a smooth surface. Further, the coating may be performed not only on one side but also on both sides. The water supplied to the water application device is shown in FIG.
It is preferable that the water is sterilized water that has passed through the sterilization filters 32 and 32 as shown in FIG.
【００５５】このような水塗布装置による水の塗布は、
例えば、スプレー塗布、ロールコート、浸漬コート等の
方法を用いて行うことが好ましい。また、酸素吸収層へ
の水の浸透性を上げるために、水とアルコールとの混合
物を塗布することも好ましい。さらに、水の付着をより
均一にするために、酸素吸収性積層体の表面を予めコロ
ナ処理しておくことも好ましい。なお、水の塗布は、液
体の水に限定されることなく、水蒸気の状態で水を塗布
しても良い。The application of water by such a water application device is as follows:
For example, it is preferable to use a method such as spray coating, roll coating, or dip coating. It is also preferable to apply a mixture of water and alcohol to increase the permeability of water to the oxygen absorbing layer. Further, in order to make the adhesion of water more uniform, it is preferable that the surface of the oxygen-absorbing laminate is subjected to corona treatment in advance. The application of water is not limited to liquid water, and water may be applied in a state of water vapor.
【００５６】酸素吸収性積層体への水塗布工程におい
て、エッジ部に沿って水を塗布しない非水塗布部を設け
ながら、水を塗布することが好ましい。このように水を
塗布することにより、エッジ部における錆の発生を有効
に防止することができる。すなわち、エッジ部において
還元鉄粉が露出していたとしても、酸素吸収層内の還元
鉄粉の酸化による変色（錆発生）を抑制することができ
る。In the step of applying water to the oxygen-absorbing laminate, it is preferable to apply water while providing a non-water-applied portion along which no water is applied along the edge portion. By applying the water in this manner, the generation of rust at the edge portion can be effectively prevented. That is, even if the reduced iron powder is exposed at the edge portion, discoloration (generation of rust) due to oxidation of the reduced iron powder in the oxygen absorbing layer can be suppressed.
【００５７】［巻き取り工程］水を塗布した酸素吸収性
積層体をロール状に巻き取る工程である。図５を参照し
て説明すると、前記水塗布工程にて水塗布された酸素吸
収性積層体を、巻き取り機４２および４３で水塗布直後
にロール状に巻き取る工程である。このように水塗布直
後に巻き取ることにより、酸素吸収性積層体間隙に水を
閉じこめることができるため、酸素吸収性積層体表面に
存在する水の蒸散を防ぎ、次のエージング工程にて均一
に所定量の水を含水させることができる。巻き取り条件
については、巻乱れおよびテレスコープ等が発生しない
ように、酸素吸収性積層体の材料物性や厚み等を考慮し
て適宜選定する。なお、図５に示した概略図は、上述し
たスリット、水塗布工程および巻き取り工程を連続的に
行えるラインを示している。[Winding Step] This is a step of winding the water-applied oxygen-absorbing laminate into a roll. Referring to FIG. 5, this is a step of winding the oxygen-absorbing laminate applied with water in the water application step into a roll immediately after the water application by the winding machines 42 and 43. By winding up immediately after the application of water in this manner, water can be trapped in the gap between the oxygen-absorbing laminates, thereby preventing the evaporation of water present on the surface of the oxygen-absorbing laminates and ensuring uniformity in the next aging step. It can contain a predetermined amount of water. The winding conditions are appropriately selected in consideration of the material properties, thickness, and the like of the oxygen-absorbing laminate so that winding disturbance and telescope do not occur. The schematic diagram shown in FIG. 5 shows a line in which the above-described slit, water application step, and winding step can be continuously performed.
【００５８】［エージング工程］酸素吸収性積層体の表
面に塗布した水を、前記酸素吸収性積層体中に含水させ
る工程である。エージングは、酸素吸収性積層体の表面
に水分が存在する状態で、密封系内で行われる。例え
ば、表面に水を塗布した酸素吸収性積層体を巻き取った
ロールを、樹脂フィルムから成る梱包袋、あるいは密封
性を有する専用容器に密封して行われることが好まし
い。また、エージング条件は、酸素吸収性積層体の表面
の水が、前記酸素吸収性積層体に含水されるような条件
であれば特に制限はないが、通常、水の塗布後に、温度
３１℃上、６０℃未満、１５〜４００時間の条件で放置
することが好ましい。[Aging Step] In this step, water applied to the surface of the oxygen-absorbing laminate is impregnated in the oxygen-absorbing laminate. Aging is performed in a sealed system in the presence of moisture on the surface of the oxygen-absorbing laminate. For example, it is preferable that the roll is wound up with an oxygen-absorbing laminate having water applied to the surface and sealed in a packing bag made of a resin film or a dedicated container having a sealing property. The aging conditions are not particularly limited as long as the water on the surface of the oxygen-absorbing laminate is a condition in which the oxygen-absorbing laminate contains water. , Less than 60 ° C. and 15 to 400 hours.
【００５９】そして、エージングは、内層、外層樹脂を
通しての水拡散透過により行われ、内層、外層、あるい
は内外層を通して酸素吸収層に到達した水分は還元鉄粉
を活性化させることになる。エージング後の含水量は
０．５〜２５ｇ／ｍ2が好ましい。この理由は、かかる
含水量が０．５ｇ／ｍ2未満の値となると、酸素吸収性
が著しく低下する場合があるためであり、一方、かかる
含水量が２５ｇ／ｍ2を超えると、内層のヒートシール
性が低下する。したがって、かかる含水量は０．７〜１
０ｇ／ｍ2がより好ましく、１〜５ｇ／ｍ2とするのがさ
らに好ましい。なお、エージング終了後の酸素吸収性積
層体の表面には、遊離の水は殆どないか、あるいは全く
存在しておらず、塗布した水が酸素吸収層に移行してい
る。Aging is carried out by water diffusion and permeation through the inner layer and the outer layer resin, and the water that has reached the oxygen absorbing layer through the inner layer, the outer layer, or the inner and outer layers activates the reduced iron powder. The water content after aging is preferably 0.5 to 25 g / m 2 . The reason for this is that if the water content is less than 0.5 g / m 2 , the oxygen absorption may be significantly reduced, while if the water content exceeds 25 g / m 2 , Heat sealability decreases. Therefore, such water content is 0.7-1.
More preferably 0 g / m 2, and more preferable to be 1 to 5 g / m 2. Here, free or almost no free water is present on the surface of the oxygen-absorbing laminate after aging, and the applied water has migrated to the oxygen-absorbing layer.
【００６０】また、水を塗布した酸素吸収性積層体はロ
ール状に巻き取られた後、ポリオレフィン製、特に５０
〜２００μｍの直鎖状低密度ポリエチレンから成る包材
で密封した状態でエージングすることが好ましい。これ
により、積層体中の還元鉄粉は、活性化された状態で維
持することが可能となる。さらに、このように水を塗布
した酸素吸収性積層体をエージングする場合は、密封性
を有する真空チェンバー等が使用出来る。The oxygen-absorbing laminate to which water has been applied is wound into a roll and then made of polyolefin, especially 50
Aging is preferably performed in a state of being sealed with a packaging material made of linear low-density polyethylene having a thickness of 200 μm. Thereby, the reduced iron powder in the laminate can be maintained in an activated state. Furthermore, when aging the oxygen-absorbing laminate coated with water in this way, a vacuum chamber having a sealing property can be used.
【００６１】[0061]
【実施例】本発明を実施例に基づいて、詳細に説明す
る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in detail based on embodiments.
【００６２】［実施例１］ （１）酸素吸収性積層体の作製 三層共押し出しフイルムの作製 共押し出しインフレーションフイルム成形装置を用い、
以下の構成の内層と、酸素吸収層と、平坦化層とからな
る三層共押し出しフイルムを作製した。 内層：ＬＤＰＥ１００重量部当たり、平均粒径０．３μ
ｍの酸化チタン（チタン白）を１５重量部、平均粒径１
０μｍの珪藻土を１１重量部配合した組成物からなる厚
さ２０μｍの隠蔽層 なお、酸化チタンおよび珪藻土は、ＬＤＰＥベースの高
濃度のマスターバッチとして配合した。 酸素吸収層：ＬＤＰＥ１００重量部当たり、還元鉄粉
（平均粒径２５μｍ）と塩化ナトリウムの配合比が１０
０：４である配合組成物４３重量部を配合した厚さ２５
μｍの酸素吸収性樹層 平坦化層：厚さ１０μｍのＬＤＰＥExample 1 (1) Production of oxygen-absorbing laminate Production of three-layer co-extruded film Using a co-extrusion blown film forming apparatus,
A three-layer co-extruded film comprising an inner layer having the following structure, an oxygen absorbing layer, and a flattening layer was produced. Inner layer: average particle size 0.3μ per 100 parts by weight of LDPE
15 parts by weight of titanium oxide (titanium white) having an average particle size of 1
A 20-μm-thick concealing layer made of a composition containing 11 parts by weight of 0-μm diatomaceous earth. Titanium oxide and diatomaceous earth were compounded as an LDPE-based high-concentration masterbatch. Oxygen absorption layer: The mixing ratio of reduced iron powder (average particle size: 25 μm) and sodium chloride is 10 per 100 parts by weight of LDPE.
Thickness 25 containing 43 parts by weight of a composition of 0: 4
μm oxygen-absorbing layer Flattening layer: LDPE 10 μm thick
【００６３】三層共押し出しフイルムへの積層 ドライラミネーション法によりアルミ箔（７μｍ）とポ
リエチレンテレフタレートフィルム（１２μｍ）をウレ
タン系接着剤で接着して積層体とし、次いで、上述した
三層共押し出しフイルムの平坦化層にコロナ処理を施し
た後、積層体のアルミ箔側と上記三層共押し出しフィル
ムの平坦化層側を、ウレタン系接着剤で接着して酸素吸
収性積層体とした。Lamination on a three-layer co-extruded film An aluminum foil (7 μm) and a polyethylene terephthalate film (12 μm) are adhered to each other with a urethane-based adhesive by a dry lamination method to form a laminate. After performing a corona treatment on the flattening layer, the aluminum foil side of the laminate and the flattening layer side of the three-layer co-extruded film were bonded with a urethane-based adhesive to obtain an oxygen-absorbing laminate.
【００６４】キュアリング工程 で得られたロール状酸素吸収性積層体を３５℃、３日
間の条件下に放置し、ポリウレタン系接着剤をキュアリ
ングした。The roll-shaped oxygen-absorbing laminate obtained in the curing step was left at 35 ° C. for 3 days to cure the polyurethane adhesive.
【００６５】（２）含水処理 スリット工程 キュアリングしたロール状の酸素吸収性積層体を巻き出
し、スリッターを用いて、幅１５５ｍｍのストリップに
スリットした。(2) Water-Containing Treatment Slit Step The cured roll-shaped oxygen-absorbing laminate was unwound and slit into 155 mm wide strips using a slitter.
【００６６】水塗布工程 スリット直後の酸素吸収性積層体の粗面を形成した内層
表面に、ローターダンプニング装置（ＷＥＫＯ社製）を
用いて滅菌水を塗布した。また、滅菌水の塗布量を、赤
外線水分計でモニターしながら１．９ｇ／ｍ2になるよ
うに調製した。なお、ローターダンプニング装置を調節
して、幅１５５ｍｍのストリップ中、両端に１７．５ｍ
ｍの非水塗布部分を設けながら、水塗布部分の幅が１２
０ｍｍとなるように塗布した。Water application step Sterile water was applied to the roughened inner surface of the oxygen-absorbing laminate immediately after the slit using a rotor dampening device (manufactured by WEKO). Further, the amount of the sterilized water applied was adjusted to 1.9 g / m 2 while monitoring with an infrared moisture meter. In addition, the rotor dampening device was adjusted so that both ends of the strip having a width of 155 mm were 17.5 m.
m, the width of the water-applied portion is 12
It was applied so as to be 0 mm.
【００６７】巻き取り工程 水塗布直後の酸素吸収性積層体を、巻き取り装置にて直
ちに巻き取り１０００ｍ巻のロール状とした。Winding Step The oxygen-absorbing laminate immediately after water application was immediately wound into a roll of 1000 m by a winding device.
【００６８】パッケージング工程 水を塗布して巻き取ったロール状の酸素吸収性積層体
を、厚さ１００μｍのＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエ
チレン）フイルムから成る包装袋で密封した。Packaging Step The roll-shaped oxygen-absorbing laminate wound up with water was sealed with a packaging bag made of LLDPE (linear low density polyethylene) film having a thickness of 100 μm.
【００６９】エージング工程 パッケージングした酸素吸収性積層体を、３５℃、３日
間の条件下に放置し、塗布した水を酸素吸収性積層体に
含水させた。Aging Step The packaged oxygen-absorbing laminate was left at 35 ° C. for 3 days, and the applied water was absorbed into the oxygen-absorbing laminate.
【００７０】（３）酸素吸収性積層体の評価 表面粗さ測定 酸素吸収性積層体における内層の算術平均粗さ（Ｒａ）
を、ＪＩＳ Ｂ０６０１に準拠して、表面粗さ計サーフ
コム（（株）東京精密）を用いて測定した。カットオフ
値を０．８ｍｍ、評価長さを４ｍｍとし、算術平均粗さ
（Ｒａ）をＭＤ（フィルムの製膜方向）、ＴＤ（ＭＤと
直交する方向）それぞれ１０カ所以上測定し、平均値で
評価した結果１．２５μmであった。(3) Evaluation of oxygen-absorbing laminate Surface roughness measurement Arithmetic average roughness of inner layer in oxygen-absorbing laminate (Ra)
Was measured using a surface roughness meter Surfcom (Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) in accordance with JIS B0601. The cut-off value was 0.8 mm, the evaluation length was 4 mm, and the arithmetic average roughness (Ra) was measured at 10 or more locations in each of MD (direction of film formation) and TD (direction perpendicular to MD), and the average value was calculated. As a result of the evaluation, it was 1.25 μm.
【００７１】含水量測定 上述した式（１）に準じた酸素吸収性積層体の含水量を
測定したところ、１．７ｇ／ｍ２であった。Measurement of Water Content The water content of the oxygen-absorbing laminate according to the above formula (1) was measured and found to be 1.7 g / m 2 .
【００７２】酸素吸収性能評価 得られた酸素吸収性積層体を用いて、内層が対向するよ
うに重ね合わて三方をヒートシールし、６５ｍｍ×７
７．５ｍｍの袋を作成した。この袋内に、緑茶ティーバ
ッグを挿入してヘッドスペースが１３．４ｍｌになるよ
うに袋を密封ヒートシールした。その際、ヘッドスペー
スの酸素濃度は２０．９％であった。２２℃の条件で一
定期間保存した後、上記袋内部の残存酸素濃度をガスク
ロマトグラフィ装置（ＧＣ−８Ａ 島津製作所製）によ
り測定した。結果を表１に示す。Evaluation of Oxygen Absorption Performance Using the obtained oxygen-absorbing laminate, the two layers were superposed so that the inner layers face each other, and heat-sealed on three sides.
A 7.5 mm bag was made. A green tea bag was inserted into the bag, and the bag was hermetically sealed so that the head space was 13.4 ml. At that time, the oxygen concentration in the head space was 20.9%. After storing for a certain period of time at 22 ° C., the residual oxygen concentration inside the bag was measured by a gas chromatography device (GC-8A manufactured by Shimadzu Corporation). Table 1 shows the results.
【００７３】官能評価 一定期間保存した上記袋内部の緑茶ティーバッグの品質
を１０名のパネラーによる官能試験により評価した。評
価は保存前の品質（最高点）を５点とする５点評価法で
行い、評価項目を色、香り、味の３項目として、その平
均値を総合評点とした。結果を表１に示す。Sensory Evaluation The quality of the green tea tea bag inside the above bag stored for a certain period was evaluated by a sensory test by 10 panelists. The evaluation was performed by a five-point evaluation method in which the quality before storage (highest point) was five points, and the evaluation items were three items of color, fragrance, and taste, and the average value was used as an overall score. Table 1 shows the results.
【００７４】［実施例２］実施例１における平均粒径１
０μｍの珪藻土を１１重量部から、３重量部に低下させ
て、内層表面の表面粗さＲａを０．８０μｍとした以外
は、実施例１と同様に、酸素吸収性積層体を作製し、含
水処理を施して評価した。得られた結果を表１に示す。Example 2 The average particle size of Example 1 was 1
An oxygen-absorbing laminate was prepared in the same manner as in Example 1, except that the diatomaceous earth of 0 μm was reduced from 11 parts by weight to 3 parts by weight, and the surface roughness Ra of the inner layer surface was set to 0.80 μm. The treatment was performed and evaluated. Table 1 shows the obtained results.
【００７５】［実施例３］実施例１における内層の珪藻
土のかわりに、平均粒径１０μｍのＰＭＭＡビーズ（５
重量部）を用いた以外は、実施例１と同様に酸素吸収性
積層体を作製し、含水処理を施して、評価した。得られ
た結果を表１に示す。Example 3 Instead of the diatomaceous earth in the inner layer in Example 1, PMMA beads (5
(Parts by weight), an oxygen-absorbing laminate was prepared in the same manner as in Example 1, subjected to a water-containing treatment, and evaluated. Table 1 shows the obtained results.
【００７６】［実施例４］実施例１における内層の珪藻
土を使用しないかわりに、平均粒径２９μｍのシリカ
（７重量部）を酸素吸収層に添加したほかは、実施例１
と同様に酸素吸収性積層体を作製し、含水処理を施し
て、評価した。得られた結果を表１に示す。Example 4 Example 1 was repeated except that silica (7 parts by weight) having an average particle size of 29 μm was added to the oxygen absorbing layer instead of using the diatomaceous earth of the inner layer in Example 1.
An oxygen-absorbing laminate was prepared in the same manner as described above, subjected to a water-containing treatment, and evaluated. Table 1 shows the obtained results.
【００７７】［実施例５］実施例１における内層の珪藻
土を使用せず、外層をポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（１２μm）のかわりに、平均粒径４μｍのシリカ
（３重量部）を添加したポリプロピレンフィルム（２０
μｍ）とした以外は、実施例１と同様に酸素吸収性積層
体を作製し、含水処理を施して、評価した。得られた結
果を表１に示す。Example 5 A polypropylene film (20 parts) was prepared in which silica (3 parts by weight) having an average particle diameter of 4 μm was added to the outer layer instead of the polyethylene terephthalate film (12 μm) without using the diatomaceous earth of the inner layer in Example 1.
An oxygen-absorbing laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to μm). Table 1 shows the obtained results.
【００７８】［実施例６］実施例１における内層に、珪
藻土を配合する代わりに、ＬＤＰＥ樹脂１００重量部に
対し、非相溶性樹脂としてポリビニルアルコール樹脂
を、１０重量部添加して、内層表面の算術平均粗さ（Ｒ
ａ）を０．８５μｍとした以外は、実施例１と同様に、
酸素吸収性積層体を作製し、含水処理を施して、評価し
た。得られた結果を表１に示す。Example 6 Instead of adding diatomaceous earth to the inner layer in Example 1, 10 parts by weight of a polyvinyl alcohol resin as an incompatible resin was added to 100 parts by weight of the LDPE resin, and the surface of the inner layer was Arithmetic mean roughness (R
Except that a) was set to 0.85 μm, as in Example 1,
An oxygen-absorbing laminate was prepared, subjected to a water-containing treatment, and evaluated. Table 1 shows the obtained results.
【００７９】［実施例７］実施例１における内層の珪藻
土を使用しない代わりに、酸素吸収層にＬＤＰＥ樹脂１
００重量部に対し、ポリビニルアルコール樹脂を、１０
重量部添加した以外は、実施例１と同様に、酸素吸収性
積層体を作製し、含水処理を施して、評価した。得られ
た結果を表１に示す。[Example 7] Instead of using the diatomaceous earth of the inner layer in Example 1, instead of using LDPE resin 1 in the oxygen absorbing layer,
100 parts by weight of polyvinyl alcohol resin
An oxygen-absorbing laminate was prepared, subjected to a water-containing treatment, and evaluated in the same manner as in Example 1 except that it was added in parts by weight. Table 1 shows the obtained results.
【００８０】［実施例８］内層に珪藻土を添加しない代
わりに、内層、酸素吸収層、平坦化層の３層共押し出し
をＴダイ法により実施し、溶融フィルムの内層側にサン
ドブラストロールを押圧して、算術平均粗さ（Ｒａ）
１．５３μｍの粗面を形成した以外は、実施例１と同様
に、酸素吸収性積層体を作製し、含水処理を施して、評
価した。得られた結果を表１に示す。Example 8 Instead of adding no diatomaceous earth to the inner layer, the inner layer, the oxygen absorbing layer and the flattening layer were co-extruded by the T-die method, and a sandblast roll was pressed against the inner layer side of the molten film. And arithmetic mean roughness (Ra)
Except that a rough surface of 1.53 μm was formed, an oxygen-absorbing laminate was prepared, subjected to a water-containing treatment, and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the obtained results.
【００８１】［実施例９］内層に珪藻土を添加しないか
わりに、積層体内層側にＬＤＰＥ樹脂を１５μmの厚み
になるように押し出しラミネートし、その際に冷却ロー
ルをサンドブラストロールとして、積層体表面に算術平
均粗さ（Ｒａ）１．５３μｍの粗面を形成した以外は、
実施例１と同様に、酸素吸収性積層体を作製し、含水処
理を施して、評価した。得られた結果を表１に示す。Example 9 Instead of adding diatomaceous earth to the inner layer, an LDPE resin was extruded and laminated on the inner layer side of the laminated layer so as to have a thickness of 15 μm. Except that a rough surface having an arithmetic average roughness (Ra) of 1.53 μm was formed,
In the same manner as in Example 1, an oxygen-absorbing laminate was prepared, subjected to a water-containing treatment, and evaluated. Table 1 shows the obtained results.
【００８２】［比較例１］実施例１における内層の無機
粒子の添加を行わず、表面の粗面化処理を施さなかった
以外は、実施例１と同様に、酸素吸収性積層体を作製
し、含水処理を施して、評価した。得られた結果を表１
に示す。Comparative Example 1 An oxygen-absorbing laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the inorganic particles in the inner layer were not added and the surface was not roughened. , And was subjected to a water-containing treatment and evaluated. Table 1 shows the obtained results.
Shown in
【００８３】［比較例２］実施例８における３層共押し
出しフィルム製膜時のサンドブラストロールを、さらに
表面凹凸の激しいエンボスロールに変更し、内層表面に
算術平均粗さ（Ｒａ）２５μｍの粗面を形成した以外
は、実施例１と同様に、酸素吸収性積層体を作製し、含
水処理を施した。この酸素吸収性積層体を酸素吸収性能
評価に供するべく、実施例１と同様の方法を試みたが、
過剰な表面凹凸によりシール不良が多発した。[Comparative Example 2] The sand blast roll for forming a three-layer co-extruded film in Example 8 was changed to an emboss roll having more severe surface irregularities, and a rough surface having an arithmetic average roughness (Ra) of 25 μm was formed on the inner layer surface. Was formed in the same manner as in Example 1 except that was formed, and subjected to a water-containing treatment. To provide this oxygen-absorbing laminate for oxygen-absorbing performance evaluation, the same method as in Example 1 was tried.
Insufficient sealing often occurred due to excessive surface irregularities.
【００８４】［比較例３］水塗布工程において、滅菌水
の塗布量を、０．４ｇ／ｍ2になるように調製した以外
は、実施例１と同様に、酸素吸収性積層体を作製し、含
水処理を施して、評価した。得られた結果を表１に示
す。Comparative Example 3 An oxygen-absorbing laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of sterilized water applied was adjusted to 0.4 g / m 2 in the water application step. , And was subjected to a water-containing treatment and evaluated. Table 1 shows the obtained results.
【００８５】［比較例４］実施例１における三層共押し
出しフィルムの作成を、以下の構成にてＴダイ法により
実施し、溶融フィルムの内層側にサンドブラストロール
を押圧して、算術平均粗さ（Ｒａ）１９．８μｍの粗面
を形成した。 内層：ＬＤＰＥ１００重量部当たり、平均粒径０．３μ
ｍの酸化チタンを１５重量部配合した組成物から成る厚
さ２０μｍの隠蔽層 なお、酸化チタンは、ＬＤＰＥベースの高濃度のマスタ
ーバッチとして配合した。 酸素吸収層：ＬＤＰＥ１００重量部当たり、還元鉄粉
（平均粒径２５μｍ）と、塩化ナトリウムの配合比が１
００：２０である配合組成物４３重量部を配合した厚さ
２５μｍの酸素吸収性樹脂層 平坦化層：厚さ１０μｍのＬＤＰＥ この三層共押し出しフィルムに、外層のポリエチレンテ
レフタレート（１２μｍ）の代わりに、平均粒径２９μ
ｍのシリカ（７重量部）を添加して、表面の算術平均粗
さ（Ｒａ）を３．５μｍとしたポリプロピレンフィルム
を使用した以外は、実施例１と同様にして酸素吸収性積
層体を作成した。この酸素吸収性積層体に、滅菌水の塗
布量が３０ｇ／ｍ２になるように制御し、エージング時
間を１０日間とした以外は、実施例１と同様にして含水
処理を施した。エージング後の酸素吸収性積層体の含水
量は２７ｇ／ｍ２であった。 この酸素吸収性積層体を酸
素吸収性能評価に供すべく、実施例１と同様の方法を試
みたが、ヒートシールの際に過剰な含水によりシール不
良が多発した。[Comparative Example 4] Three-layer co-pressing in Example 1
T-die method with the following configuration
Perform the sandblasting roll on the inner layer side of the molten film
Is pressed to obtain a rough surface having an arithmetic average roughness (Ra) of 19.8 μm.
Was formed. Inner layer: average particle size 0.3μ per 100 parts by weight of LDPE
thickness of a composition containing 15 parts by weight of titanium oxide
20 μm concealing layer Note that titanium oxide is a high-density master based on LDPE.
-Formulated as a batch. Oxygen absorption layer: reduced iron powder per 100 parts by weight of LDPE
(Average particle size 25 μm) and the compounding ratio of sodium chloride is 1
Thickness of 43: 100 parts by weight of the composition of 00:20
25 μm oxygen-absorbing resin layer Flattening layer: 10 μm-thick LDPE
Instead of phthalate (12μm), average particle size 29μ
m of silica (7 parts by weight) and the arithmetic mean roughness of the surface
Polypropylene film with a thickness (Ra) of 3.5 μm
Except that oxygen absorbing product was used in the same manner as in Example 1.
A layered body was created. Apply sterilized water to the oxygen-absorbing laminate.
The amount of cloth is 30 g / m2During aging
Hydrated in the same manner as in Example 1 except that the period was 10 days.
Processing was performed. Water content of oxygen-absorbing laminate after aging
The amount is 27 g / m2Met. This oxygen-absorbing laminate is
The same method as in Example 1 was tested in order to evaluate the elemental absorption performance.
However, the seal failed due to excessive water content during heat sealing.
Good frequent.
【００８６】[0086]
【表１】 [Table 1]
【００８７】[0087]
【発明の効果】本発明の酸素吸収性積層体によれば、内
層、外層あるいは内外層の表面を粗面として、酸素吸収
性積層体の酸素吸収性能を有効に発揮するために必要な
水量を保持させることが可能となり、乾燥食品等に応用
した場合にも、包装容器内に残存する酸素の吸収性能を
有効に発揮することができる。また、本発明の酸素吸収
性積層体の製造方法によれば、酸素吸収性積層体の酸素
吸収に必要な水を容易に保持させることが可能となる。According to the oxygen-absorbing laminate of the present invention, the surface of the inner layer, the outer layer or the inner and outer layers is roughened, and the amount of water necessary for effectively exhibiting the oxygen-absorbing performance of the oxygen-absorbing laminate is reduced. It is possible to retain the oxygen, and even when applied to dry foods and the like, it is possible to effectively exhibit the ability to absorb oxygen remaining in the packaging container. Further, according to the method for producing an oxygen-absorbing laminate of the present invention, water required for oxygen absorption of the oxygen-absorbing laminate can be easily held.
【図１】本発明の酸素吸収性積層体の断面図である。FIG. 1 is a sectional view of an oxygen-absorbing laminate of the present invention.
【図２】本発明の酸素吸収性積層体の変形例の断面図で
ある。FIG. 2 is a sectional view of a modified example of the oxygen-absorbing laminate of the present invention.
【図３】表面粗さ（Ｒａ）と、限界水塗布量との関係を
示す図である。FIG. 3 is a diagram showing a relationship between surface roughness (Ra) and a critical water application amount.
【図４】水塗布量と、酸素吸収量との関係を示す図であ
る。FIG. 4 is a diagram showing a relationship between a water application amount and an oxygen absorption amount.
【図５】酸素吸収性積層体を製造する際のスリット工
程、水塗布工程および巻き取り工程を説明するために供
する図である。FIG. 5 is a diagram provided to explain a slitting step, a water application step, and a winding step when manufacturing the oxygen-absorbing laminate.
１ 酸素吸収性積層体 ２ 内層（隠蔽層） ３ 酸素吸収層 ４ａ 第１の接着樹脂層 ４ｂ 第２の接着樹脂層 ５ ガスバリヤー層 ６ 外層（保護層） ７ 平坦化層 １０ 酸素吸収性積層体 ３０ 水道水 ３１ タンク ３２、３３ 滅菌フィルター ３４、３５ 流量計 ３６、３７ 水塗布装置 ３８、３９ 赤外水分計 ４０ レザーカッター ４１ 巻出し ４２、４３ 巻き取り（装置） REFERENCE SIGNS LIST 1 oxygen-absorbing laminate 2 inner layer (concealing layer) 3 oxygen-absorbing layer 4 a first adhesive resin layer 4 b second adhesive resin layer 5 gas barrier layer 6 outer layer (protective layer) 7 planarizing layer 10 oxygen-absorbing laminate Reference Signs List 30 tap water 31 tank 32, 33 sterilization filter 34, 35 flow meter 36, 37 water application device 38, 39 infrared moisture meter 40 leather cutter 41 unwinding 42, 43 winding (device)
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA01 AA21 AA23 AB02 AB10 AB33 AC10 AH01 AK06 AK42 AK51G AT00A AT00C BA03 BA10A BA10C CA09B DE01 EH20 EH463 EJ083 EJ343 EJ943 EJ983 JD14B JD15B JK14B YY00B Continued on the front page F term (reference) 4F100 AA01 AA21 AA23 AB02 AB10 AB33 AC10 AH01 AK06 AK42 AK51G AT00A AT00C BA03 BA10A BA10C CA09B DE01 EH20 EH463 EJ083 EJ343 EJ943 EJ983 JD14B JD15B JK14B YY00
Claims (9)
素吸収性積層体において、前記酸素吸収性積層体の少な
くとも一方の表面を粗面とし、含水処理が施されている
ことを特徴とする酸素吸収性積層体。1. An oxygen-absorbing laminate having an inner layer, an oxygen-absorbing layer, and an outer layer, wherein at least one surface of the oxygen-absorbing laminate is roughened and subjected to a water-containing treatment. Absorbent laminate.
Ｂ０６０１準拠）０．４〜２０μｍであることを特徴と
する請求項１に記載の酸素吸収性積層体。2. The method according to claim 1, wherein the rough surface has an arithmetic average roughness (Ra) (JIS).
The oxygen-absorbing laminate according to claim 1, wherein the thickness is 0.4 to 20 µm.
とを特徴とする請求項１または２のいずれか一項に記載
の酸素吸収性積層体。3. The oxygen-absorbing laminate according to claim 1, wherein the water content is 0.5 to 25 g / m 2 .
少なくとも一つの層に、無機系粒子および有機系粒子、
あるいはいずれか一方の粒子を添加して形成しているこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の酸素吸
収性積層体。4. The method according to claim 1, wherein the rough surface is formed on at least one of an inner layer, an oxygen-absorbing layer, and an outer layer by adding inorganic particles and organic particles.
The oxygen-absorbing laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the laminate is formed by adding any one of the particles.
けたことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記
載の酸素吸収性積層体。5. The oxygen-absorbing laminate according to claim 1, wherein a flattening layer is provided between the oxygen-absorbing layer and the outer layer.
素吸収性積層体の製造方法において、 前記酸素吸収性積層体の少なくとも一方の表面を粗面化
する工程と、 前記酸素吸収性積層体に水を塗布する水塗布工程と、 水を塗布した前記酸素吸収性積層体をロール状に巻き取
る工程と、 水を塗布したロール状前記酸素吸収性積層体をエージン
グする工程とを含むことを特徴とする酸素吸収性積層体
の製造方法。6. A method for producing an oxygen-absorbing laminate having an inner layer, an oxygen-absorbing layer, and an outer layer, wherein: a step of roughening at least one surface of the oxygen-absorbing laminate; A water application step of applying water, a step of winding the oxygen-absorbing laminate coated with water into a roll, and a step of aging the roll-shaped oxygen-absorbing laminate coated with water. A method for producing an oxygen-absorbing laminate.
の後、前記酸素吸収性積層体に水を塗布することを特徴
とする請求項６に記載の酸素吸収性積層体の製造方法。7. The method for producing an oxygen-absorbing laminate according to claim 6, wherein the oxygen-absorbing laminate is cured, and then water is applied to the oxygen-absorbing laminate.
Ｓ Ｂ０６０１準拠）０．４〜２０μｍで行うことを特
徴とする請求項６または７に記載の酸素吸収性積層体の
製造方法。8. Roughening is performed by calculating an arithmetic average roughness (Ra) (JI
The method for producing an oxygen-absorbing laminate according to claim 6, wherein the method is performed at 0.4 to 20 μm (according to SB0601).
少なくとも一つの層に、無機系粒子および有機系粒子、
あるいはいずれか一方の粒子を添加して行うことを特徴
とする請求項６〜８のいずれかに記載の酸素吸収性積層
体の製造方法。9. The method according to claim 1, wherein the roughening is performed on at least one of an inner layer, an oxygen absorbing layer and an outer layer by adding inorganic particles and organic particles.
The method for producing an oxygen-absorbing laminate according to any one of claims 6 to 8, wherein the method is performed by adding any one of the particles.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000182561A JP2002001879A (en) | 2000-06-19 | 2000-06-19 | Oxygen absorbable laminate and method for manufacturing the same |
| US09/880,790 US6500519B2 (en) | 2000-06-19 | 2001-06-15 | Oxygen absorbable laminate and production method thereof |
| KR1020010033962A KR100726261B1 (en) | 2000-06-19 | 2001-06-15 | Oxygen absorbable laminate and production method thereof |
| EP20010810582 EP1167016A3 (en) | 2000-06-19 | 2001-06-15 | Oxygen absorbable laminate and production method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000182561A JP2002001879A (en) | 2000-06-19 | 2000-06-19 | Oxygen absorbable laminate and method for manufacturing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002001879A true JP2002001879A (en) | 2002-01-08 |
Family
ID=18683293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000182561A Pending JP2002001879A (en) | 2000-06-19 | 2000-06-19 | Oxygen absorbable laminate and method for manufacturing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002001879A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011201261A (en) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Method for manufacturing rolled film base material, method for manufacturing pattern forming body using rolled film base material, rolled film base material, and functional layer-containing film base material |
| JP6198182B1 (en) * | 2016-12-09 | 2017-09-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Multilayer body, packaging container, and food storage method |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6469332A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-15 | Tosoh Corp | Manufacture of permeable composite film |
| JPH0490847A (en) * | 1990-08-03 | 1992-03-24 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Oxygen absorbing agent and resin composition using the same, and film, sheet, or wrapping container consisting of said resin composition |
| JPH04327149A (en) * | 1991-04-19 | 1992-11-16 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Container cap with fast oxygen absorption property |
| JPH0951786A (en) * | 1995-08-14 | 1997-02-25 | Ajinomoto Co Inc | Packaging material for dried food product and packaging of dried food proudct |
| JPH09234832A (en) * | 1995-12-28 | 1997-09-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Oxygen absorbing multi-layer film and its manufacture |
| JPH11123794A (en) * | 1997-06-12 | 1999-05-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Oxygen absorption multilayer film and oxygen absorption packaging container |
| JPH11151783A (en) * | 1997-11-21 | 1999-06-08 | Kishimoto Akira | Packing laminate containing activation type oxygen absorbent |
| JPH11254603A (en) * | 1995-12-28 | 1999-09-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Oxygen absorbing multi-layer film |
-
2000
- 2000-06-19 JP JP2000182561A patent/JP2002001879A/en active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6469332A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-15 | Tosoh Corp | Manufacture of permeable composite film |
| JPH0490847A (en) * | 1990-08-03 | 1992-03-24 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Oxygen absorbing agent and resin composition using the same, and film, sheet, or wrapping container consisting of said resin composition |
| JPH04327149A (en) * | 1991-04-19 | 1992-11-16 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Container cap with fast oxygen absorption property |
| JPH0951786A (en) * | 1995-08-14 | 1997-02-25 | Ajinomoto Co Inc | Packaging material for dried food product and packaging of dried food proudct |
| JPH09234832A (en) * | 1995-12-28 | 1997-09-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Oxygen absorbing multi-layer film and its manufacture |
| JPH11254603A (en) * | 1995-12-28 | 1999-09-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Oxygen absorbing multi-layer film |
| JPH11123794A (en) * | 1997-06-12 | 1999-05-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Oxygen absorption multilayer film and oxygen absorption packaging container |
| JPH11151783A (en) * | 1997-11-21 | 1999-06-08 | Kishimoto Akira | Packing laminate containing activation type oxygen absorbent |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011201261A (en) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Method for manufacturing rolled film base material, method for manufacturing pattern forming body using rolled film base material, rolled film base material, and functional layer-containing film base material |
| JP6198182B1 (en) * | 2016-12-09 | 2017-09-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Multilayer body, packaging container, and food storage method |
| WO2018105274A1 (en) * | 2016-12-09 | 2018-06-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Multilayer body, packaging container, and method for preserving food |
| JP2018094760A (en) * | 2016-12-09 | 2018-06-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Multilayer body, packaging container, and food storage method |
| US11325360B2 (en) | 2016-12-09 | 2022-05-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Multilayer body, packaging container, and food storing method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6684718B2 (en) | Blister pack laminate, blister pack using the same, blister pack package, and method for producing the laminate | |
| JP2967740B2 (en) | Method for producing oxygen-absorbing multilayer film | |
| KR100726261B1 (en) | Oxygen absorbable laminate and production method thereof | |
| JP6573607B2 (en) | Easy-cut absorbable laminate and packaging bag using the same | |
| WO2015186640A1 (en) | Laminate for use in blister pack, blister pack using same, and blister pack packaging | |
| JP6511713B2 (en) | Laminate for packaging material | |
| JP3687720B2 (en) | Oxygen absorbing multilayer film and oxygen absorbing packaging container | |
| JP4852781B2 (en) | Oxygen-absorbing laminate | |
| JP2002001879A (en) | Oxygen absorbable laminate and method for manufacturing the same | |
| JP3282567B2 (en) | Laminate for packaging containing activated oxygen absorber | |
| JP6511712B2 (en) | Laminate for packaging material | |
| JPH07156970A (en) | Laminated body, and package body constituted therewith | |
| JPH07304139A (en) | Gas barrier packing material and its manufacture | |
| JP4552311B2 (en) | Packaging container | |
| JP2003335367A (en) | Sealed container having deoxidizing property | |
| JP4411646B2 (en) | Laminated packaging material | |
| JP3019153B2 (en) | Oxygen absorbing multilayer film | |
| JP2015066801A (en) | Non-adsorbent sealant film and laminate for packaging material composed of the same | |
| JP2006335446A (en) | Packaging material for syrup-containing fruit product | |
| JPH04148640A (en) | Wrapping material for block-shaped raw meat and wrapping of block-shaped raw meat | |
| JP7124945B2 (en) | Package manufacturing method | |
| JP6554756B2 (en) | Non-adsorptive sealant film | |
| JP7343072B1 (en) | Anti-fog multilayer film, laminate using the same, and packaging material | |
| JP2002002824A (en) | Packing material | |
| JP4492762B2 (en) | Oxygen-absorbing multilayer film and packaging container |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070423 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091228 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100105 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100406 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100607 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20101026 |