JP2001527117A - ポリウレタンプレポリマーをベースとする湿気で架橋可能なホットメルト接着剤 - Google Patents

ポリウレタンプレポリマーをベースとする湿気で架橋可能なホットメルト接着剤

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JP2001527117A
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ブットフォール,パトリック
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アト フィンドレー ソシエテ アノニム
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Abstract

(57)【要約】 少なくとも1種のポリオールをイソシアヌレートとして三量体化された少なくとも1種のジイソシアネートに重付加して得られるポリウレタンプレポリマーと、ジイソシアネートと水との反応生成物とからなる湿気で架橋可能なホットメルト接着剤であって、上記プレポリマーの遊離NCO基の含有率が接着剤の1〜25重量%である接着剤。Velcro(登録商標)型の固定要素の衛生用品への接着で使用される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明はポリウレタンをベースとする湿気で架橋可能なホットメルト接着剤、
特に衛生分野で使用可能なホットメルト接着剤に関するものである。 使い捨て衛生用品、特に赤ん坊用おむつ、大人の失禁用おむつ及び女性用生理
用品の製造では、ベルクロ(VELCRO、登録商標、マジックテープ)型の固定部(
固定システム)を用いることが普通になってきている。周知のように、この形式
の固定部は多数の細かなフックからなる第1要素と、多数の細かなループからな
る第2要素との2つの要素からなり、これら2つの要素を互いに重ねて押圧する とフックがループに入って2つの要素は強固に結合される。また、十分な力を加
えれば2つの要素を結合から解除すことができる。結合・分離を複数回行っても2
つの要素の結合強度は特に低下しない。
【0002】 使い捨ておむつの場合、固定要素は着用した時におむつの帯部を形成する前部
および後部に配置される(米国特許第5,176,670号参照)。 ループ支持要素はループが外側を向いた状態でおむつの前部に固定される。こ
のループ支持要素は一般にポリオレフィン繊維またはその他の合成繊維、特にメ
リヤス(織物メッシュ)をベースとする薄い材料からなる。一般にこのループ支
持要素は各種寸法のストリップの形をしており(場合によては模様が付いている
)、おむつの外側カバーに接着される。この外側カバーは液体を通さない非浸透
性フィルム、例えばポリエチレンまたはポリプロピレンフィルムからなるか、液
体は通さないが、蒸気は通す不織布からなる。
【0003】 ループ支持要素の非浸透性材料への接着はポリオレフィン型またはウレタン型
(カナダ国CA-A 2,122,942号参照)または湿気で架橋可能なポリウレタン接着剤
の熱可塑性接着剤によって行うことができる。 この接着結合は高速(すなわち150m/分以上の速度)で工業的に行うことがで
きる。接着装置では非浸透性材料に液体接着剤がリップノズルを用いて塗布され
、その上にループ支持要素が積層される。次いで、得られた集合体にカレンダ加
工をし、巻き取る。
【0004】 この場合、接着剤の塗布量は慎重に調節しなければならない。塗布量が少なす
ぎると十分な接着力が得られず、逆に塗布量が多過ぎると接着剤が被接着要素の
孔を通ってループ上に拡散してフック支持要素への固定が悪くなる。 十分な接着性能と工業的に接着を行うのに適した速度とを維持したまま接着剤
の量が減ればそれは経済的に好ましい。
【0005】 接着剤はさらに人間の衛生分野での使用条件を満足しなければならない。特に
、接着剤は使用者の体温でクリープがほぼゼロでなければならず、できるだけ毒
性が少なくなければならない。すなわち、ポリウレタンベースの接着剤の場合、
一般に許容される遊離イソシアネートモノマー含有率は接着剤の0.15重量%以下
である。 本出願人はこれらの問題を克服することができる新規な接着剤を見出した。
【0006】 本発明は少なくとも1種のポリオールをイソシアヌレートとして三量体化され
た少なくとも1種のジイソシアネートに重付加して得られるポリウレタンプレポ
リマーと、ジイソシアネートと水との反応生成物とからなる湿気で架橋可能なホ
ットメルト接着剤であって、上記プレポリマーの遊離NCO基の含有率が接着剤の 1〜25重量%、好ましくは2〜15重量%である接着剤に関するものである。 湿気で架橋可能なホットメルト接着剤は少なくとも1種のポリオールをイソシ
アヌレートとして三量体化された少なくとも1種のジイソシアネートに重付加し
て得られるのが有利である。
【0007】 ポリオールは一般にポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよび
不飽和ポリオールの中から選択される。 ポリエーテルポリオールは一般に脂肪族および芳香族ポリエーテルポリオール
およびこれら化合物の混合物の中から選択される。これら化合物の平均分子量は
200〜9000であるのが好ましく、ヒドロキシ官能価は2〜4.6であるのが好ましい
【0008】 脂肪族ポリエーテルポリオールの例としてはジオール、例えばポリプロピレン
グリコールのオキシアルキル化誘導体またはトリオール、例えばグリセロール、
トリメチロールプロパンおよびヘキサン-1,2,6-トリオールのオキシアルキル化 誘導体、酸化エチレン、酸化プロピレンまたは酸化ブチレンのポリマー、酸化エ
チレンと酸化プロピレンとのコポリマー、末端にシラン基を有する上記化合物、
およびオキシアルキル化ジフェニル誘導体、例えばジフェニルメタンの4,4-位置
をオキシエチレン化した誘導体またはオキシプロピレン化した誘導体を挙げるこ
とができる。
【0009】 グリセロールのオキシプロピル化誘導体、酸化ポリプロピレンまたは酸化ブチ
レンのポリマー、および酸化エチレンと酸化プロピレンとのコポリマーを用いる
のが好ましい。 ポリエステルポリオールは一般に脂肪族および芳香族ポリエステルポリオール
およびこれら化合物の混合物の中から選択される。これら化合物の平均分子量は
250〜7000であるのが好ましく、ヒドロキシ官能価は2〜3であるのが好ましい 。
【0010】 一例としては、脂肪族、環式または芳香族ポリオール、例えばエタンジオール
、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、グリセロール、トリメチルプ
ロパン、1,6-ヘキサンジオール、1,2,6-ヘキサントリオール、ブテンジオール、
蔗糖、ブドウ糖、ソルビトール、ペンタエリトリトール、マンニトール、トリエ
タノールアミン、N-メチルジメタノールアミンおよびこれら化合物の混合物を、
酸、例えば1,6-ヘキサンジオン酸、ドデカンジオン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、アジピン酸、1,18-オクタデカンジオン酸、フタル酸、コハク酸およびこれ ら酸の化合物、不飽和無水物、例えば無水マレイン酸または無水フタル酸、また
はラクトン、例えばカプロラクトンと縮合して得られるポリエステルポリオール
を挙げることができる。
【0011】 エタンジオール、1,3-プロパンジオールおよび/または1,6-ヘキサンジオール
をアジピン酸および/またはフタル酸と縮合して得られるポリエステルポリオー
ルを用いるのが好ましい。 不飽和ポリオールは一般に、分子量が好ましくは1200〜3000であるポリオール
およびポリオールの混合物の中から選択される。 一例としては、末端にヒドロキシ基を有するポリブタジエンおよびポリイソプ
レンを挙げることができる。 上記のポリオールは非晶質であるのが有利である。 上記のポリオールは他のヒドロキシル化合物との混合物として用いることもで
きる。
【0012】 従って、モノール(monol)またはモノールの混合物、特にポリ(エチレン/ ブチレン)モノール、例えばシェル(Shell)社から市販のKraton Liquid(商標
)L-1203ポリマー、またはポリ(エチレン/ブチレン)ジオールから選択された
ポリオールまたはポリオールの混合物、例えばシェル社から市販のKraton Liqui
d(商標)ポリマーHPVM-2203、エチレンと酢酸ビニルと2-ヒドロキシエチルアク
リレート、例えばエルフアトケム(Elf Atochem)社から市販のOrevac(登録商 標)9402、フェノールで改質されたインデン/クマロン樹脂、例えばVFT社から 市販のNovares CA120、およびヒドロキシル化粘着付与樹脂、例えばDRT社から市
販のReagemを用いることができる。
【0013】 上記モノールはポリオールの全重量の0〜10重量%であり、上記ポリオールは
ポリオールの全重量の0〜25重量%である。 イソシアネートは下記の(1)および(2)からなる群に属する: (1)イソシアヌレートとして三量体化されたジイソシアネートはジフェニルメタ ン4,4-ジイソシアネート、ジフェニルメタン2,4-ジイソシアネートおよびこれら
イソシアネートの水素化生成物からなる群の中から選択されるジイソシアネート
、トルエン2,4-ジイソシアネート、トルエン2,6-ジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびナフチレン1,5-ジイ
ソシアネートおよびこれらの混合物。
【0014】 (2)ジイソシアネートと水との反応生成物、例えばトルエンジイソシアネートま たはヘキサメチレンジイソシアネートと水との反応生成物(後者はBayer社から 商品名Desmodur(登録商標)Nで市販されている)およびこれらの混合物。 三量体化ヘキサメチレンジイソシアネートまたは三量体化イソホロンジイソシ
アネートが好ましい。 イソシアネートは一般に0.2重量%以下の遊離イソシアネートモノマーを含む 。 ポリウレタンプレポリマーはイソシアネート基の含有率が2〜15重量%になる
のが好ましい。
【0015】 本発明の湿気で架橋可能なホットメルト接着剤は当業者に周知の一般的な添加
剤、例えば充填剤、粘着付与剤、可塑剤、接着促進剤、例えばシラン基を含む化
合物および湿気による架橋を加速する触媒、例えば金属触媒、例えばジブチル錫
ジラウレート、またはアミン触媒、例えばジモルホリノジエチルエーテルを含む
ことができる。
【0016】 本発明の湿気で架橋可能なポリウレタン接着剤はポリオール、場合によっては
さらに、必要に応じて高温で減圧下に脱水した他のヒドロキシル化合物と、水分
を除去したイソシアヌレートとを90〜120℃の温度で場合によっては保護ガス下 で、イソシアネート基の所望の含有率が得られるまで反応させて製造することが
できる。反応開始後にポリ−ア−オレフィンを所望の量比で混合して添加し、所
望のNCO含有率が得られるまで反応を続ける。得られた接着剤に任意の添加剤を 混合して添加する。
【0017】 本発明の湿気で架橋可能なホットメルト接着剤は、セルロース、ポリアミドま
たはポリ(エチレンテレフタレート)等で作られた織物メッシュ、およびポリエ
チレン、ポリプロピレンまたはポリ(エチレンテレフタレート)等で作られたプ
ラスチックフィルムの工業的な接着に特に適している。この工業的接着は一般に
高速、すなわち150m/分、実際にはそれ以上を超える速度で行われる。 さらに、本発明の接着剤は遊離イソシアネートモノマーの含有率が接着剤の全
重量の0.15重量%以下であり、使用温度(100〜130℃)での蒸気圧が低いので、
毒性が制限され、さらに捕捉力(材料を固定する接着能力)に優れ、湿気による
架橋後の弾性が良好である。 以下、本発明の実施例を説明する。
【0018】実施例1 下記の化合物を窒素雰囲気下の反応器に導入する: (1)58.8重量部のヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌレート(NCO含有
率:21.6±0.3%、ブルックフィールド粘度:23℃で3250±750mPaxs、遊離ヘキ サメチレンジイソシアネート:<0.2重量%、商品名:Desmodur(登録商標)N33
00-Bayer) (2)41.15重量部の、アジピン酸と、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、1,2
-エタンジオールおよび1,6-ヘキサンジオールとの縮合生成物(脂肪族ポリエス テルポリオール;ヒドロキシル数:18〜24、分子量:5000、OH官能価:2、商品
名:Dynacoll(登録商標)7250-Huls)
【0019】 この混合物を約95〜100℃に加熱する。 反応終了後、0.05重量部のジブチル錫ジラウレート(DBTL)を導入する。23℃
で極めて粘性が高く、AFNOR規格T52-132に準じて測定するNCO含有率が11.5%で 、85℃でのブルックフィールド粘度が2900mPaxsであり、冷却すると弾性が低く なる透明な接着剤が回収される。
【0020】 得られた接着剤の機械特性を以下の条件で測定した引張強度と破断点伸びによ
って定義する。 溶融接着剤を100℃に予熱したフィルム形成機を用いてシリコン紙に100℃で注
ぎ、長さ25cm、幅9cm、厚さ300mmのフィルムを作る。このフィルムを重合が完 了するまで(約4週間)温度23℃、相対湿度50%に置く。
【0021】 シリコン紙を取り除いた後、フィルムをパンチで切り出して試験片(H2型AFNO
R規格T46002)を作り、この試験片に引張試験機(DY 30型、Adamel-LHomargy) によって100mm/分の一定の速度で張力をかける。測定は5つの試験片に対して 行う。 引張強度: 12.6±1.5MPa 破断点伸び:35±4% この接着剤の接着特性を以下の条件で測定した剥離値によって定義する。
【0022】 接着剤を用いてポリアミド織物メッシュ(25g/m2)をポリエチレンフィルムに
工業的に積層する。100℃の溶融接着剤を175m/分の速度で走行するフィルムに リップノズルを用いて塗布する。接着剤の一単位当たりの重量は約4g/m2である
。次いで、織物メッシュをフィルムに塗布し、この集合体をカレンダ加工して巻
取る。1〜4週間の重合後の集合体の剥離値(23℃、相対湿度50%)を以下の条
件下で測定する。 集合体を幅25mmのストリップに切り出し、外側のポリエチレン面を接着テープ
で補強する。得られたストリップに500mm/分の一定の速度で180°の剥離張力を
かける(DY 30型、Adamel-LHomargy)。5つのストリップに対して測定を行う。 剥離強度は2.5N/25mm(1週間)、5N/25mm(4週間)である。
【0023】実施例2 実施例1と同じ条件下で製造するが、30重量部のDesmodur(登録商標)N3300 、25重量部のDynacoll(登録商標)7250、45重量部のDynacoll(登録商標)7130
および0.01重量部のDBTLを用いる。 Dynacoll(登録商標)7130は1,3-ベンゼンジカルボン酸とアジピン酸との混合
物と、1,4-ベンゼンジカルボキシレートと2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール と1,2-エタンジオールと3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロピル3-ヒドロキシ-2,2-
ジメチルプロパノエートとの混合物との縮合生成物である(脂肪族/芳香族ポリ
エステルポリオール;ヒドロキシル数:31〜39、分子量:3000、OH官能価:2、
Huls社から市販)。 23℃で固体であり、NCO含有率が5.04%である白色の接着剤が回収される。 130℃では接着剤は白色の液体であり、ブルックフィールド粘度は25,800mPaxs
で、プラスチックフィルムに接着するのに十分な粘着性を有する。冷却すると、
接着剤の弾性は高くなる。 接着剤の特性は下記の通り: 引張強度:10.8±2.3MPa 破断点伸び:359±49% 実施例1の工業的条件下で得られたフィルムの剥離強度は5N/25mm(4週間)
である。
【0024】実施例3 下記の化合物を窒素雰囲気下の反応器に導入する: (1)29.9重量部のヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌレート(NCO含有
率:21.6±0.3%、ブルックフィールド粘度:23℃で3250±750mPaxs、遊離ヘキ サメチレンジイソシアネート:<0.2重量%、商品名:Desmodur(登録商標)N33
00-Bayer) (2)25.2重量部の、イソフタル酸とテレフタル酸とアジピン酸との混合物と、2
,2-ジメチル-1,3-プロパンジオールとエチレングリコールと1,6-ヘキサンジオー
ルとの混合物との縮合生成物(脂肪族ポリエステルポリオール;ヒドロキシル数
:27〜34、分子量:3500、OH官能価:2、Tg:-30℃、商品名:Dynacoll(登録 商標)7230-HUls) (3)44.9重量部の酸化エチレンと酸化プロピレンとのコポリマー(ポリエーテル
ポリオール;分子量:3800、OH官能価:2、商品名:Voranol(登録商標)EP 19
00-DOW CHEMICALS)
【0025】 この混合物を約85〜90℃に加熱する。 5時間の反応後、0.05重量部のジブチル錫ジラウレート(DBTL)を導入する。
反応終了後、0.05重量部のDBTLを再び導入する。AFNOR規格T52-132に準じて測定
するNCO含有率が5%で、85℃でのブルックフィールド粘度が2200mPa.sである粘 性の高い接着剤が回収される。 こうして得られた接着剤は100m/分以上の速度で進むフィルムにリップノズル
を用いて溶融接着剤を塗布し、次いで織物メッシュを載せ、カレンダ加工して巻
き取ることによってポリエチレンフィルム/織物メッシュ集合体を製造するのに
満足に用いられる。
【手続補正書】特許協力条約第34条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成11年12月30日(1999.12.30)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM ,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP,KE, KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,L T,LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX ,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE, SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,U A,UG,US,UZ,VN,YU,ZW (72)発明者 ブットフォール,パトリック フランス国 60280 マルニ−レ−コンピ エーニュ リュ デュ 14 ジュイエ 102 (72)発明者 シャルトレル,ジャン−フランソワ フランス国 60400 キュ リュ ドゥ ラベ ドゥユ 160 Fターム(参考) 4J034 BA03 CE01 DA01 DB01 DB03 DB07 DD11 DF12 DF16 DF20 DF22 DF29 DF32 DG03 DG04 DG05 DG08 DG09 DG14 DG16 DG32 DP03 DP12 DP17 DP18 EA18 GA05 GA06 GA33 GA55 HA01 HA02 HA07 HB08 HC03 HC12 HC17 HC22 HC26 HC35 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 KA01 KB02 KC17 KD02 KD03 KD12 KE02 LA08 LA33 QA02 QA05 QC03 RA02 RA05 RA08 4J040 EF111 EF131 EF211 EF321 GA05 GA20 JB01 JB04 LA01 LA05 MA09 MA10 MA11 MB02 NA11

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも1種のポリオールをイソシアヌレートとして三量
    体化された少なくとも1種のジイソシアネートに重付加して得られるポリウレタ
    ンプレポリマーと、ジイソシアネートと水との反応生成物とからなる湿気で架橋
    可能なホットメルト接着剤であって、上記プレポリマーの遊離NCO基の含有率が 1〜25重量%である接着剤。
  2. 【請求項2】 遊離NCO基の含有率が2〜15重量%である請求項1に記載の 接着剤。
  3. 【請求項3】 イソシアネートがジフェニルメタン-4,4-ジイソシアネート 、ジフェニルメタン-2,4-ジイソシアネートおよびこれらイソシアネートの水素 化物からなる群の中から選択されるジイソシアネート、トルエン-2,4-ジイソシ アネート、トルエン2,6-ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
    イソホロンジイソシアネートおよびナフチレン1,5-ジイソシアネートおよびこれ
    らの混合物から得られるイソシアヌレートとして三量体化されたジイソシアネー
    トである請求項1または2に記載の接着剤。
  4. 【請求項4】 イソシアネートが三量体化ヘキサメチレンジイソシアネート
    または三量体化イソホロンジイソシアネートである請求項1〜3のいずれか一項
    に記載の接着剤。
  5. 【請求項5】 ポリオールがポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
    ールおよび不飽和ポリオールの中から選択される請求項1〜4のいずれか一項に
    記載の接着剤。
  6. 【請求項6】 ポリオールが平均分子量が250〜7000で、OH官能価が2〜3 であるポリエステルポリオールの中から選択される請求項1〜5のいずれか一項
    に記載の接着剤。
  7. 【請求項7】 ポリエステルポリオールがエタンジオール、1,2-プロパンジ
    オール、1,3-プロパンジオール、グリセロール、トリメチルプロパン、1,6-ヘキ
    サンジオール、1,2,6-ヘキサントリオール、ブテンジオール、蔗糖、ブドウ糖、
    ソルビトール、ペンタエリトリトール、マンニトール、トリエタノールアミン、
    N-メチルジメタノールアミンおよびこれら化合物の混合物の中から選択されるポ
    リオールを、酸、例えば1,6-ヘキサンジオン酸、ドデカンジオン酸、アゼライン
    酸、セバシン酸、アジピン酸、1,18-オクタデカンジオン酸、フタル酸、コハク 酸およびこれら酸の化合物、不飽和無水物、例えば無水マレイン酸または無水フ
    タル酸、またはラクトン、例えばカプロラクトンと縮合して得られる請求項1〜
    6のいずれか一項に記載の接着剤。
  8. 【請求項8】 ポリエステルポリオールがエタンジオール、1,3-プロパンジ
    オールおよび/または1,6-ヘキサンジオールをアジピン酸および/またはフタル
    酸と縮合して得られる請求項1〜7のいずれか一項に記載の接着剤。
  9. 【請求項9】 請求項1〜8のいずれか一項に記載の接着剤の多数の細かな
    ループを有する織物メッシュとプラスチックフィルムとを有する固定要素の接着
    での使用。
  10. 【請求項10】 織物メッシュがセルロース、ポリアミドまたはポリ(エチ
    レンテレフタレート)で作られている請求項9に記載の使用。
  11. 【請求項11】 プラスチックフィルムがポリエチレン、ポリプロピレンま
    たはポリ(エチレンテレフタレート)で作られたフィルムである請求項9または
    10に記載の使用。
  12. 【請求項12】 請求項1〜8のいずれか一項に記載の接着剤によって接着
    された織物メッシュの形をした固定要素を有する衛生用品。
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