JP2001524371A - 廃棄物又は残渣からの重金属とハロゲンとの分離方法 - Google Patents

廃棄物又は残渣からの重金属とハロゲンとの分離方法

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ラスムッセン、エリク
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エヌケイティ リサーチ センター アクティーゼルスカブ
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Abstract

(57)【要約】 好ましくない廃棄物又は残渣から重金属及びハロゲンを分離する方法。ハロゲンは、廃棄物から選択的に抽出するか又は洗い出す。金属は、本質的にハロゲンを含まない廃棄物から選択的に抽出するか又は洗い出す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 鉛、カドミウム等の重金属は、廃棄物焼却からの残部生成物（コークス、灰、
スラグ）に大量に存在している。水と対照的に、重金属は環境に漏れ出す。鉛、
カドミウム等の重金属は、非常に毒性があり有害であり、ヒト癌を引き起こした
り、再生産性に影響を与えることが知られている。デンマークでは、堆積及び焼
却から収集される鉛の量は、１４００〜３４００トン／年である（Miljosty-rel
sen、１９９７年）。焼却後、約９０％の重金属が、灰、コークス及びスラグ中 で見出される。ＰＶＣ物質の使用量が増えることにより、多量の廃棄物が生じ、
それは通常焼却によって廃棄されるか又は制限された廃棄物処理場に埋められる
。ＰＶＣ物質の焼却の際に、鉛及び塩素を高い割合で含有する、灰及びコークス
が形成される。ＰＶＣだけで、焼却される塩素の全量の２／３になる。事実、塩
素の存在が、環境への重金属の漏出を高める。堆積又は焼却用の廃棄物の量が増
加することにより、重金属及び塩素によって引き起こされる汚染も増加するであ
ろう。
【０００２】 国際特許出願ＷＯ９７１６２３０号明細書は、冶金粉塵からの金属塩素化合物
の分離に関する。冶金粉塵は、金属塩素化合物を除去するために洗浄され、続い
て硝酸を用いて抽出して、鉛、亜鉛、カドミウム、銅、マグネシウム、カルシウ
ム及びマンガンを溶解させる。ｐＨは、鉄を沈殿させるために、１．８〜３．５
に上げる。最後に、鉛、銅及びカドミウムを除去する。濾液を蒸発させ、分解さ
せて、固体の金属酸化物及び窒化カルシウムを得る。亜鉛は、更に処理すること
によって回収する。
【０００３】 ドイツ国(DE)特許第４２１７１３３号公報は、粉塵及びスラグから塩素及び重
金属を除去する方法に関する。この方法は、有機酸で物質を洗浄し、その混合物
を濾過し、濾液及び濾過残さを別々に処分することに基づいている。鉛の７０％
が、粉塵及びスラグから分離される。
【０００４】 他の特許出願（欧州特許第５５１１５５号公報）では、鉛、亜鉛、銅、カドミ
ウム等の重金属が抽出され、煙道の粉塵から回収される。これは、煙道の粉塵を
塩化アンモニウム及び塩化ナトリウムの水溶液で処理することによって行われる
。この場合、鉛はクロロ錯体として溶解される。得られる溶液は、固体の残渣か
ら分離される。最後に、混合物は更に処理して亜鉛を分離する。
【０００５】 欧州特許第４８２３３５号公報は、フライアッシュ粒子から重金属を除去する
方法が記載する。これは、酸性の溶液で洗浄し、残渣を濯いで、処分することに
よって行なわれる。次いで、この酸性の洗浄液を、例えばＣａ（ＯＨ）2で処理 して、重金属濾過ケーキを与える。
【０００６】 米国特許第５１０２５５６号明細書は、鉄ベースのスラッジから重金属を除去
する方法を提案する。スラッジを塩酸中に溶解させ濾過し、塩化鉛を除去する。
【０００７】 これら既知方法はいずれも、簡単で経済的な方法によって廃棄物を分離し、純
物質及び／又は問題なく自然界に廃棄し得る物質に変えるものではない。 これら諸問題は本発明によって解決される。
【０００８】 本発明は、コークス、灰、フライアッシュ、スラグ、冶金粉塵等の廃棄物生成
物から重金属及びハロゲンを分離するための新規技術を提案する。水に対する金
属の溶解度に及ぼすｐＨの影響を利用することによって、廃棄物から金属類及び
ハロゲン類を選択的に抽出することができる。分離の順序（シーケンス，sequen
ce）は、抽出と濾過の複数段階を含む。廃棄物（例えば、ＰＶＣリサイクル（再
利用）過程からのコークス）を処理することによって、コークスから鉛を分離し
て、鉛純度５０〜６０％の鉛生成物にすることができる。その鉛生成物は更に濃
縮し得る。塩素は分離して、１００ｐｐｍ未満の鉛含量を有する塩にすることが
できる。コークス生成物は最終的にラフィネートによって（raffinated）、初期
塩素含量の９８％以上、初期鉛含量の９０％以上のものになった。
【０００９】 本発明の方法は、分離技術としての濾過及び沈殿を使用することに加えて、幾
つかの既知方法を使用して、酸性水溶液（硝酸）中で抽出することによって、（
鉛等の）重金属を分離することをも提案する。本発明の方法は、新規な特徴とし
て、ｐＨの変化を使用して、コークスから鉛及び塩素を溶解し沈降させ、次いで
分離する。
【００１０】 本発明の方法は、重金属とハロゲンとの混合物を含有する好ましくない廃棄物
又は残渣から、これら重金属及びハロゲンを分離する方法であって、 (a) 廃棄物を任意に粉砕し、 (b) 任意に粉砕した物質から二酸化炭素を任意に除去し、 (c) 任意に粉砕し任意に二酸化炭素を除去した物質から、ハロゲンを選択的に
抽出するか又は洗い出して、重金属を含有し本質的にハロゲンを含まない廃棄物
（Ａ）と、ハロゲンを含有する液体（Ｂ）とを与え、 (d) 工程(c)からの廃棄物（Ａ）から低ｐＨで、その金属を選択的に抽出する か又は洗い出して、重金属及びハロゲンを本質的に含まない廃棄物を与え、 (e) 工程(c)及び工程(d)を、任意に繰り返し、次いで (f) 抽出した金属（一種又は複数種）を任意に沈降させる、 諸工程を含む、上記分離方法である。
【００１１】 好ましくない廃棄物は例えば、ＰＣＴ／ＤＫ９６／００１１７号明細書に記載
される通りの、ＰＶＣリサイクル過程によって又は焼却工場から、生成させられ
る様な残渣であり得る。この残渣は、粉砕機で粉砕するか又は他の方法で粉砕す
る必要があろうが、他の廃棄物は、粉砕する必要はない。
【００１２】 重金属は、鉛、銅、亜鉛、カドミウム、クロム、スズ、マンガン、ニッケル等
の金属、及び２種以上の金属の混合物とすることができる。 ハロゲンは、塩素、臭素、フッ素、又は２種の混合物若しくは３種全ての混合
物とすることができる。ハロゲンは、結合したハロゲンであり、通常は、無機化
合物として結合している。
【００１３】 工程(c)及び工程(d)は、１つの工程に組み合わせることができる。 工程(c)及び(d)はまた、純水又は先の諸工程からリサイクルされた洗浄液と、
最後の洗浄工程中の水とを使用し、必要に応じて何回も、工程(b)、(b)、(b)、 ……、(c)、(c)、(c)、……として繰り返してもよい。
【００１４】 この様に、本発明の方法は、化学物質の消費を最小限にするために、濾液のリ
サイクルをして又はサイクルしないで行うことができる。
【００１５】 工程(c)における塩基のｐＨは、Ａｌ2ＯＨ3、アルカリ金属の水酸化物、アル カリ土類金属の水酸化物、又はそれらの混合物のような塩基を使用することによ
って達成される。使用可能な塩基の例は、特にＮａＯＨ、ＣａＯＨ2、ＫＯＨ、 ＭｇＯＨ2である。ＣａＯＨ2は、化学肥料として融雪塩として有用な最終生成物
、或いは他のやり方で工業的に有用な最終生成物を導くので、ＣａＯＨ2が好ま しい。
【００１６】 工程(d)の酸性のｐＨは、酸を使用することによって達成される。酸は、ＨＣ ｌ、ＨＮＯ3及び酢酸からなる群から選択され得る。ＨＣｌが好ましい。例えば ＰＣＴ／ＤＫ９６００１１７号明細書に従って、ＰＶＣリサイクル過程からのコ
ークスを処理するために、ＣａＯＨ2及びＨＣｌを使用することによって、廃棄 物を全体的に再使用可能な物質に変換することが可能である。鉛は、コークスか
ら分離して、鉛純度５０〜６０％の鉛生成物にすることができる。その鉛生成物
は非常に高濃度であるので、その鉛生成物から鉛を経済的に回収することが実現
可能である。塩素は、ＣａＣｌ2として鉛含有量１００ｐｐｍ未満で分離される 。これによって、自然界を汚染することなくこの物質を使用するのが可能となる
。コークス生成物はラフィネートされ（raffinated）、最終的に初期塩素含有量
の９８％以上で、初期鉛含有量の９０％以上にされる。
【００１７】 工程(c)は、いかなるｐＨで行なってもよいが、ｐＨ７〜１１が好ましい。更 により好ましくはｐＨ９〜１０である。 工程(d)は、ｐＨ０〜４で行なえるが、好ましくはｐＨ１〜２である。
【００１８】 本発明で、液−固比が重要であることを示した。工程(c)と工程(d)の両方にお
いて、０．５：１〜５０：１の比を使用することが可能である。工程(c)では、 １．５：１〜３：１の比を使用するのが、また工程(d)では、３：１〜５：１の 比を使用するのが好ましい。
【００１９】 工程(c)及び工程(d)では、０〜２００℃の温度を使用することが可能である。
一層高い温度では、しばしば一層速い処理を与えるであろうが、一層コスト高と
なる。従って、工程(c)は通常、室温で行う。工程(d)は通常、２０〜１００℃で
行う。
【００２０】 工程(d)で抽出した金属は好ましくは、高いｐＨで沈降させるが、他のやり方 （例えば、溶液の電気分解）によって、その金属を回収することも可能である。 大気圧又は一層高い圧力を使用することができる。 本発明は、添付図面を参照して更に説明する。
【００２１】 実験の部 本明細書の下記の実験の部において、例えばＰＣＴ／ＤＫ９６／００１１７号
明細書の方法等の、ＰＶＣリサイクル過程からのコークスからの、鉛及び塩素の
除去が、参照される。当業者であれば、本発明を他の重金属及び／又は他のハロ
ゲンを含有する他の生成物に使用するために、諸例をどのように修正するか判る
であろう。
【００２２】 異なるパラメータの影響 ＰＶＣリサイクル過程において（国際特許出願第ＰＣＴ／ＤＫ９６／００１１
７号明細書に記載される通りの）、コークス生成物が形成され、それは多量の塩
素（４０重量％）との鉛 約１４１９０ｐｐｍとを含む。下記結果は、鉛の溶解 度が、ｐＨ、温度、液−固比、塩素含有量、及び、コークスの表面積（粉砕）等
のパラメータによって、どのように影響されるかを説明するであろう。鉛の溶解
性に対するこれらのパラメータの影響は、コークス及び灰からの塩素及び鉛の分
離のための、新規技術によって活用されるであろう。
【００２３】 水性懸濁液中のコークスからの鉛の分離 これらの実験において、鉛は、抽出−濾過手順によって、コークスから分離さ
れる。出発物質は、ＰＶＣリサイクル過程からの５０ｇのコークスである。コー
クスは、２０ｇの塩素（４０重量％）及び７０９．５ｍｇの鉛（１４１９０ｐｐ
ｍ）からなる。水を、液−固比２．６（第１段階）及び液−固比１．０（第２〜
１１段階）で、コークス生成物に添加される。鉛は、第１１段階の洗浄及び濾過
によって、コークス生成物から抽出される。結果を表１に説明する。表１による
と、１５５．９３ｍｇの鉛が、第１１段階後に、コークスから除去される。これ
は、初期鉛量（７０９．５ｍｇ）の僅か２２％に相当する。溶解する、鉛の約９
４％が、第３段階後に抽出される。濾過されるスラリーのｐＨは、５．７〜７．
２の範囲である。水単独は、コークスからの鉛を完全に分離するための抽出力を
持たないようである。１％以上（９．７５３ｍｇ／ｌ）の塩素含有量は、鉛の溶
解度を高める。
【００２４】
【表１】
【００２５】 水性懸濁液中の酸性条件下での、コークスからの鉛の分離 出発物質は、再度、鉛の濃度が１４１９０ｐｐｍで、かつ、塩素含有量が４０
重量％の、５０ｇのコークスである。水性懸濁液中で０．１Ｍの硝酸による、コ
ークス生成物の洗浄による結果を、表２に説明する。表２によると、５６３．３
１ｍｇの鉛が、第１１段階後に抽出される。これは、鉛の初期量（７０９．５ｍ
ｇ）の８０％に相当する。これらの結果は、鉛の全量の僅か２２％が第１１段階
の後で抽出された、表１と比較され得る。硝酸によって引き起こされる、低ｐＨ
は、鉛の溶解度に対して顕著な効果を有する。溶解する、鉛の約９６．６％が、
第３段階後に抽出される。スラリーのｐＨは、１．４〜３．８の範囲である。鉛
の溶解度は、酸性の硝酸によって引き起こされる低ｐＨで、最も高い。それ故に
、コークスから鉛を抽出するのには、低ｐＨに保持することが薦められる。ｐＨ
範囲２．１〜３．２では、鉛の溶解度は増加するということに注目することに興
味をおこさせる。この効果は、水溶液を用い、ｐＨが５．７〜７．２の範囲であ
る、第１のケースでは見出されていない。特定の鉛塩がこのｐＨ範囲で溶解し、
それによってコークスから鉛を一層効率的に分離するという説明が成り立つ。
【００２６】
【表２】
【００２７】 塩素に富むコークスの鉛溶解度に対する、ｐＨ及び液−固比の影響 鉛の溶解度に対するｐＨの影響を、ｐＨ範囲１〜１４で研究する。加えて、鉛
の溶解度に対する液／固比（２：１及び６：１）を、測定する。更には、鉛の溶
解度に対する塩素の存在の影響を、分析する。表３から、鉛の高い溶解度は、塩
基性及び酸性条件下の両方で得られ得ることに注目され得る。約４０％の鉛含有
量が、ｐＨ２の第１段階で溶解し得るか又はｐＨ１２で３３％が溶解し得る。
【００２８】 ｐＨ９〜１０付近のｐＨ間隔において、鉛の溶解度は最小になる。ｐＨによる
鉛の溶解度の変化は、コークス／灰／スラグから塩素及び鉛を分離するのに、活
用され得る。
【００２９】
【表３】
【００３０】
【表４】
【００３１】 表３Ｂから、鉛は、酸性及び塩基性の条件下の両方で溶解され得ることに、注
目され得る。また、鉛の溶解度の最小は、ｐＨ９〜１０付近に存在する。鉛の含
有量の約６０％は、ｐＨ約２の、第１で溶解させられ得るか、又は、ｐＨ約１２
で２３％が溶解させられ得る。鉛の溶解度は、塩基性条件下では、酸性条件下で
の鉛の溶解性の僅か１／３である。
【００３２】 液−固比は、鉛の溶解度に大きな影響を与えることに、注目され得る。液−固
比が、ｐＨ１．１で、２：１から６：１に増加すると、除去される鉛の量が、２
８％から６０％に増加する。鉛の溶解度に対するｐＨ及び液−固比の差異を活用
することによって、鉛及び塩素を含まないコークス生成物を、得ることができる
。
【００３３】 塩素非含有コークスでの鉛溶解度に対する、ｐＨ及び液−固比の影響 下記実験において、鉛の溶解度に及ぼすｐＨ及び液−固比の影響を、塩素非含
有コークスで調べた。調べたｐＨ範囲は、１〜１４であり、研究された液／固比
は、６：１及び２：１である。表５は、鉛が酸性と塩基性の両方の条件で溶解し
得ることを説明する。広いｐＨ間隔が存在するが、その中で、鉛の溶解度は最小
である（ｐＨ７〜１１）。鉛含有量の約４０％は、ｐＨ０の第１段階で溶解し得
るか又はｐＨ１４で１５％が溶解し得る。
【００３４】
【表５】
【００３５】
【表６】
【００３６】 表５から、鉛は、酸性及び塩基性の条件下の両方で可溶性であることに、再度
注目され得る。塩基性条件下での鉛の溶解度は、酸性条件下での鉛の溶解性の１
／３である。鉛の溶解度において最小を表わす、広いｐＨ間隔は、ｐＨ７〜１２
に渡る。鉛の含有量の約６０％が、ｐＨ０付近の第１段階で溶解し得るか又はｐ
Ｈ１４付近で２０％が溶解し得る。因子３によって、液−固比が増加すると、溶
解し鉛の量が１６重量％（２：１）から３０重量％（６：１）に増加する。
【００３７】 図１において、抽出された鉛の量が、ｐＨ、液−固比、及び、コークスのタイ
プ（塩素に富むコークス／塩素非含有コークス）の関数として、説明されている
。抽出される鉛の量は、低ｐＨ（０〜２）で最も高く、最小に近づき、ｐＨ１０
〜１２で再度増加することに、注目され得る。それ故に、鉛の含有量は、酸性及
び塩基性の条件下の両方で溶解させられ得るが、最も効率的な抽出は、酸性条件
下で得られる。塩素非含有コークスと比較すると、抽出される鉛の量は、塩素に
富むコークスで、より大きい。塩素非含有コークスでは、抽出される鉛の量は、
広いｐＨ範囲（ｐＨ４〜１２）において最小である。塩素に富むコークスでは、
抽出される鉛の量は、狭目のｐＨ範囲（ｐＨ８〜１０）において最小である。鉛
の溶解度に対するｐＨ及び液−固比の差異を活用することによって、鉛及び塩素
を含まないコークス生成物を、得ることができる。
【００３８】 実験データに基づくと、ｐＨと抽出される鉛の量の差異を容易に理解すること
ができ、本発明の方法に最適なパラメータを選択することができる。これは、コ
ークスから鉛及び塩素の両方を選択的に分離するために、活用され得る。 同様の実験を、他の重金属及び／又は他のハロゲンで、最適なパラメータを決
定するために、行なうことができる。
【００３９】 鉛溶解度に及ぼす温度の影響 鉛溶解度に及ぼす温度の影響を２０、５０及び８０℃で調べ、図２に説明する
。２０℃から８０℃への温度増加により、抽出される鉛の量も１５％増加する。
【００４０】 一般的な方法の記載 図面にコークスからの塩素及び鉛の分離のための、可能な流れ図の１例を、図
３に説明する。流れ図は、コークスを粉砕するためのミル、コークスを水溶液（
酸性又は塩基性）と混合するための懸濁タンク、スラリーポンプ、及び、濾過装
置からなる。懸濁タンクは、攪拌並びにｐＨ及び温度の測定のための装置を含有
している。図３に、抽出−濾過手工程の手順を説明する。可能な限り多くの化学
物質（水酸化ナトリウム、硝酸）及び水を再使用するために、洗浄水は、塩素及
び鉛の分離中にリサイクルされる。液−固比、温度、粉砕時間、ｐＨ、酸／塩基
のタイプ、及び、コークス中の塩素の含有量等のパラメータは、鉛の回収率に影
響を与えるということに注目すべきである。
【００４１】 工程１：粉砕 塩素と鉛とに富むコークス（又は灰、スラグ）を、適切な大きさまで、５〜１
０分で粉砕する。これは、コークスの粒径を減少させるためになされるものであ
り、それによりコークスから塩素及び鉛を効率的に抽出できるようになる。
【００４２】 工程２：コークスからの塩素の分離 水を、コークスに添加し、適する液−固比を得る。溶液から二酸化炭素を任意
に除去するために、硝酸又は塩酸を使用して、ｐＨを４未満に設定する。その後
、３０分間攪拌する間に、６Ｍの水酸化ナトリウムを使用して、ｐＨを９．５ま
で上げる。このｐＨでは、鉛は不溶性である。塩素は、第３段階の濾過によって
コークスから除去され得る。
【００４３】 工程３：コークスからの鉛の分離 塩素を含まず鉛に富むコークスを、適切な液−固比で、水の懸濁液に装填する
。ｐＨを、０．１Ｍの硝酸を用いて、３０分間攪拌中に、約１．０まで下げる。
このｐＨでは、鉛は、水性懸濁液中に溶解し得る。鉛は、第３段階の濾過を使用
して、コークスから分離し得る。
【００４４】 工程４：鉛の精製 工程３の濾液に対して、塩基を添加し（水酸化ナトリウム）、ｐＨを約９．５
まで上げる。濾液中の鉛は、固体の酸化鉛として沈殿する。酸化鉛を、溶液から
濾過して取り除く。鉛生成物は、最終的に加熱炉中で乾燥させることができる。
【００４５】 工程５：塩素に富む塩の精製 塩素に富む溶液を、乾燥することによって濃縮する。塩素に富む塩が形成させ
られるが、この例においてそれは、ＣａＣｌ2である。
【００４６】 工程６：コークスの精製 工程１〜３において、コークスを、鉛及び塩素から精製された、細かい粒子の
生成物に転換させる。塩素及び鉛を含まないコークスは、最後に、過剰の水分を
除去するために乾燥させられ得る。
【００４７】 装置： スラリーポンプ、懸濁タンク、濾過装置、攪拌機、ミル、ｐＨ測定器、温度測
定器。
【００４８】 方法の詳細な説明 初めに、鉛と塩素の分離が起こり、純水を、全ての塩素及び鉛濾過工程におい
て使用する（表７参照）。濾液を収集し、第２及び第３の濾過からの濾液を、将
来の濾過工程で再使用されるためにリサイクルする（表８参照）。下記に記載さ
れる工程は、前の分離からの水を再使用することに基づいている。
【００４９】 処理水のリサイクルを伴う、コークスからの鉛及び塩素の分離 工程１：粉砕 塩素と鉛とに富むコークス（又は灰、スラグ）を、適切な大きさまで、５〜１
０分で分解する。
【００５０】 工程２：コークスからの塩素の分離 塩素の濾過１： 水を、塩素の濾過第２（１ａ）から取り、ミルに添加する。塩素及び鉛を多量
に含むコークスを、適切な液−固比（最低２：１）まで、水と混合し、１０分間
混合する。混合物を、懸濁タンクに添加し、ｐＨを３〜４に調節して、この系か
らＣＯ2ガスを除去する。このＣＯ2の除去は、どの塩素濾過段階で、任意に行な
われてもよい。次いで、水酸化ナトリウムを使用して、ｐＨを９．５まで上げる
。混合物を３０分間攪拌する。懸濁液を濾過する。濾液（１ｂ）を、ＣａＣｌ2 懸濁生成物として、この系から除去し、濾過後に得られるコークス（１ｃ）を、
懸濁タンクにリサイクルする。
【００５１】 塩素の濾過２： 第２の塩素の濾過において、第３の塩素の濾過（２ａ）からの水を、適する液
体−固体比で、コークス（１ｃ）と共に懸濁タンクに添加する。ｐＨを９．５に
調節し、混合物を３０分間攪拌する。溶液を濾過し、濾液（２ｂ）を、塩素濾過
第１にリサイクルする。コークス（２ｃ）を、濾過後に、懸濁タンクにリサイク
ルする。
【００５２】 塩素の濾過３： 第３の塩素の濾過において、純水（３ａ）を、適する液体−固体比で、コーク
ス（２ｃ）と共に、懸濁タンクに添加する。ｐＨを９．５に調節し、混合物を３
０分間攪拌する。溶液を濾過し、濾液（３ｂ）を、塩素濾過第２にリサイクルす
る。塩素が少ないコークス（３ｃ）を、更に鉛から精製するために、懸濁タンク
にリサイクルする。
【００５３】 工程３：コークスからの鉛の分離 鉛の濾過１： 水を、鉛の濾過第２（４ａ）から取る。水を、適する液−固比で、懸濁タンク
中でコークス（３ｃ）と混合する。硝酸を用いて、ｐＨを１．０に調節して、鉛
を溶解させる。混合物を、適する温度下で、３０分間攪拌する。溶液を濾過する
。濾液は、この系から除去される鉛生成物（４ｂ）である。コークス（４ｃ）を
、懸濁タンクにリサイクルする。
【００５４】 鉛の濾過２： 水を、鉛の濾過第３（５ａ）から取り、適する液−固比で、懸濁タンク中でコ
ークス（４ｃ）と混合する。ｐＨを１．０に調節して、混合物を、適する温度下
で、３０分間攪拌する。溶液を濾過し、濾液（５ｂ）を、鉛の濾過第１にリサイ
クルする。コークス（５ｃ）を、懸濁タンクにリサイクルする。
【００５５】 鉛の濾過３： 純水（６ａ）を、懸濁タンクに添加し、適切な液−固比で、コークス（５ｃ）
と混合する。ｐＨを１．０に調節して、混合物を、適する温度下で、３０分間攪
拌する。溶液を濾過し、濾液（６ｂ）を、鉛の濾過第２にリサイクルする。コー
クス生成物（６ｃ）を、ここで鉛及び塩素から分離する。
【００５６】
【表７】
【００５７】
【表８】
【００５８】 工程４〜６は、前記される通りに行う。 処理水のリサイクルを行わない、コークスからの鉛及び塩素の連続分離 望む場合には、洗浄水を、塩素及び鉛の分離工程内にリサイクルする必要はな
い。それ故に、純水が、全工程で使用され得る。これにより、化学物質、水、及
び、廃液の使用が増加するであろう。表７による分離が、生じるであろうが、濾
過工程の間に濾液のリサイクルは行わない。
【００５９】 本発明の方法を適用して得られる一般的な結果 結果： 1) ５０〜６０重量％の鉛含有量を有する鉛濃縮物、それは更にラフィネート
し得る。 2) 鉛が１００ｐｐｍ未満の塩素生成物（塩） 3) 鉛０．４重量％未満、塩素０．５重量％未満のコークス
【００６０】 コークスからの塩素の分離の結果 図４は、コークス中の初期塩素量の１〜２重量％が、鉛生成物中に失われ、非
常に少ない留分がコークス中に失われる（初期塩素量の０．５重量％未満）こと
を説明する。 図５は、塩素の９８重量％以上が、コークスからＣａＣｌ2生成物に抽出され ることを説明する。
【００６１】 コークスからの鉛の分離の結果 この処理を出ていく、鉛の全量の僅か５〜８重量％が、コークスに配分させら
れる（図６参照）。これは、コークス中の僅か０．４重量％の鉛に相当する。鉛
の非常に少ない留分が鉛濾液中及びＣａＣｌ2生成物中に失われる。この処理を 出て行く、鉛の９５〜９８重量％が、鉛生成物に配分させられる。
【００６２】 図７に、沈殿した鉛の量が、コークス中の初期の量重量％として、説明されて
いる。コークス中の初期鉛量の約９５％が、鉛生成物に沈殿させられる。これは
、鉛の高い回収率を示す。 鉛生成物の純度は、図８によると、５０〜６０％である。 コークス生成物中の鉛及び塩素の濃度が、図９に説明されている。コークスは
、約０．４重量％の鉛及び０．５重量％の塩素からなる。
【００６３】 例１〜４ この方法はまた、塩化カルシウム及び鉛を、抽出−濾過手順で、コークスから
除去する、下流の方法によっても行うことができる（図１０〜１７参照）。可能
な限り多くの塩素及び鉛をコークスから除去するのを確実にするために、抽出及
び濾過は、幾つかの工程で繰り返される。下流の濾過手順における重要なパラメ
ータは、：抽出温度、液−固比、ｐＨ及び粉砕時間である。例１〜４（実験５０
１、６０２、６０６及び６０８）におけるこれらのパラメータの値を、表９に説
明する。
【００６４】
【表９】
【００６５】 それぞれの実験での、物質収支及び生成物分布を、図１０〜１６に説明する。
実験５０１及び６０２は、全ての工程において脱イオン水を用いる、抽出−濾過
手順を用いて行なった。実験６０６及び６０８において、各工程間の水性の濾液
のリサイクルを、使用した。それ故に、これらの実験は、別々に記載される。実
験６０６及び６０８のリサイクル方法の詳細な説明を、図１７に与える。
【００６６】 例１（実験５０１） 例２（実験６０２） 処理水のリサイクルを行わない、コークスからの鉛及び塩素の分離（図１０〜 １３参照） 工程１：粉砕及びコークス懸濁液の形成 反応器からのコークスを、１０分間、ミル中で、脱イオン水（４００ｍｌ）と
混合する。
【００６７】 工程２：コークスからの塩素の分離 液／固比を、脱イオン水を使用して、６：１に設定する。塩素の抽出を２０℃
で始め、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを９．５まで上げる。この溶液を３０分
間攪拌する。ｐＨ９．５付近で、溶液中の鉛の溶解性が、最低である。され故に
、濾過によってコークスから選択的に塩素を除去し得る。濾液は、塩化カルシウ
ムの水性懸濁液である。
【００６８】 工程３：コークスから鉛の分離 塩素非含有コークスを、液−固比６：１まで、水と混合する。ｐＨを、硝酸を
用いて、１．０まで下げて、可能な限り多くの鉛を溶液中に溶解させる。温度を
、５０℃（実験６０２においては２０℃）に設定する。再度、混合物を３０分間
攪拌する。混合物を全て２回濾過する。第１の鉛の抽出からの濾液は、更なる処
理に送られる、鉛を多量に含む生成物である。
【００６９】 工程４：鉛の精製 工程３の鉛に富む濾液に対して、鉛を沈殿させるために、水酸化ナトリウムを
、ｐＨ９．５になるまで添加する（２０℃で）。沈殿させられた鉛を、濾過する
と、濾過ケーキは、鉛生成物である。
【００７０】 工程５：塩素に富む塩の精製 塩素に富む溶液を、乾燥することによって濃縮し、塩化カルシウムの塩を形成
させる。
【００７１】 工程６：コークスの精製 コークスを、濾過後に乾燥させ、塩素及び鉛を含まないコークスを示す。
【００７２】 例３（実験６０６） 例４（実験６０８） 処理水のリサイクルを行う、コークスからの鉛及び塩素の分離（図１４〜１７ 参照） 塩素及び鉛を、コークスから連続的に分離し、水性の濾液をその処理中にリサ
イクルして（図１４〜１７参照）、逆流抽出法を行うことによって、水、硝酸、
及び、水酸化ナトリウムの消費を減らす。下流の分離手順を、多段階の抽出−濾
過手順におけると同様に行う（表１０参照）。
【００７３】
【表１０】
【００７４】 初めに、鉛と塩素の分離が起こり、純水を、全ての塩素及び鉛の濾過工程で使
用する。濾液を収集し、第２及び第３の濾過からの濾液を、将来の濾過工程で再
使用されるためにリサイクルする。下記（及び表１０）に記載される工程は、前
の分離からの水を逆流抽出法で使用することに基づいている。任意に、ｐＨを酸
を用いて下げて、二酸化炭素ガスの形体で、溶液から過剰の炭酸塩を除去する。
【００７５】 工程１：粉砕及びコークス懸濁液の形成 反応器からのコークスを、１０分間、ミル中で、水と混合する。
【００７６】 工程２：過剰の炭酸塩の分離 ｐＨを酸を用いて３．０まで下げて、懸濁液から、二酸化炭素ガスの形体で、
溶液から過剰の炭酸塩を除去する。この工程は、塩素のいかなる濾過工程の後に
、任意に行なわれてもよい。
【００７７】 工程３：コークスから塩素の分離 塩素の濾過１： リサイクルされた水（１ａ）（表１を参照）を、適切な液−固比（２：１）ま
で、適切な温度下で（２０℃又は３０℃）、コークスと混合する。水酸化ナトリ
ウムを用いて、ｐＨを９．５まで上げる。混合物を３０分間攪拌する。懸濁液を
濾過する。濾液（１ｂ）を、塩化カルシウム生成物として、この系から除去し、
濾過後に得られるコークス（１ｃ）を、懸濁タンクにリサイクルする。
【００７８】 塩素の濾過２： 第２の塩素の濾過において、水（２ａ）を、適切な液−固比で、コークス（１
ｃ）と共に懸濁タンクに添加する。ｐＨを９．５に調節し、混合物を３０分間攪
拌する。溶液を濾過し、濾液（２ｂ）を、塩素濾過第１（１ａ＝２ｂ）にリサイ
クルする。コークス（２ｃ）を、濾過後に、懸濁タンクにリサイクルする。
【００７９】 塩素の濾過３： 第３の塩素の濾過において、純水（３ａ）を、適切な液−固比で、コークス（
２ｃ）と共に、懸濁タンクに添加する。ｐＨを９．５に調節し、混合物を３０分
間攪拌する。溶液を濾過し、濾液（３ｂ）を、塩素濾過第２（２ａ＝３ｂ）にリ
サイクルする。塩素が少ないコークス（３ｃ）を、鉛の分離のために、懸濁タン
クにリサイクルする。
【００８０】 工程４：コークスからの鉛の分離 鉛の濾過１： 水（４ａ）を、適切な液−固比（２：１又は４：１）で、懸濁タンク中でコー
クス（３ｃ）と混合する。温度を２０℃に設定した。硝酸を用いて、ｐＨを１．
０に調節して、鉛を溶解させる。混合物を、適する温度下で、３０分間攪拌する
。懸濁液を濾過する。濾液は、この系から除去される鉛生成物（４ｂ）である。
コークス（４ｃ）を、懸濁タンクにリサイクルする。
【００８１】 鉛の濾過２： 水（５ａ）を、適切な液−固比で、懸濁タンク中でコークス（４ｃ）と混合す
る。酸を用いて、ｐＨを１．０に調節して、混合物を、適切な温度下で、３０分
間攪拌する。懸濁液を濾過し、濾液（５ｂ）を、鉛の濾過第１（４ａ＝５ｂ）に
リサイクルする。コークス（５ｃ）を、懸濁タンクにリサイクルする。
【００８２】 鉛の濾過３： 純水（６ａ）を、懸濁タンクに添加し、適切な液−固比で、コークス（５ｃ）
と混合する。酸を用いてｐＨを１．０に調節して、混合物を、適切な温度下で、
３０分間攪拌する。懸濁液を濾過し、濾液（６ｂ）を、鉛の濾過第２（５ａ＝６
ｂ）にリサイクルする。コークス生成物（６ｃ）を、ここで鉛及び塩素から分離
する。
【００８３】 工程５：鉛の精製 上記の例１及び２に記載される、工程４の記載参照。
【００８４】 工程６：コークス及び塩化カルシウム生成物の精製 上記の例１及び２に記載される、工程５及び６の記載を参照。 ３種の主要生成物は、１）鉛及び塩素を含まないコークス、２）塩化カルシウ
ム、及び３）鉛生成物である。 供給原料流れのコークス量と、生成物の分布（供給原料の全コークス中の生成
物の重量％）とに換算して記載した諸例のデータを表１１に与える。
【００８５】
【表１１】
【００８６】 本発明によると、かくして ・ ＰＶＣリサイクル過程からの、塩素と鉛に富むコークス ・ 焼却からの、塩素と鉛に富む残査又は灰／スラグ のような塩素に富む廃棄物から、重金属及びハロゲン（特に、鉛及び塩素）を抽
出するための一つの手順（methodlogy）が開発された。
【００８７】 本発明は、コークス、灰、及び／又はスラグから、鉛、塩素等の重金属及びハ
ロゲンを分離するための新規技術を説明する。新規技術は、ｐＨによる鉛の溶解
度の差異を活用して、コークスから鉛及び塩素を分離する。この研究は、粉砕、
ｐＨ、温度、液−固比、及び粉砕が、水性懸濁液中における鉛の溶解度に顕著な
影響を及ぼすことを説明する。コークス生成物は、０．４重量％未満の鉛含有量
で、０．５重量％未満の塩素含有量を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】 異なるパラメータの関数として、鉛の抽出を説明する。
【図２】 鉛の溶解度に及ぼす温度の影響を説明する。
【図３】 本発明の好ましい方法の流れ図である。
【図４】 処理を出ていく生成物中の塩素の分布を説明する。
【図５】 コークスから抽出された塩素の量を説明する。
【図６】 処理を出ていく鉛の分布を説明する。
【図７】 初期量のうちの沈殿された鉛（重量％）を説明する。
【図８】 鉛生成物の純度を説明する。
【図９】 処理されたコークス生成物中の鉛及び塩素の量を説明する。
【図１０】 例１（実験５０１）の、物質収支の流れ図である。
【図１１】 例１（実験５０１）の、生成物分布の流れ図である。
【図１２】 例２（実験６０２）の、物質収支の流れ図である。
【図１３】 例２（実験６０２）の、生成物分布の流れ図である。
【図１４】 例３（実験６０６）の、物質収支の流れ図である。
【図１５】 例３（実験６０６）の、生成物分布の流れ図である。
【図１６】 例４（実験６０８）の、物質収支の流れ図である。
【図１７】 例４（実験６０８）の、生成物分布の流れ図である。
【図１８】 ＰＶＣケーブル／（建物）廃棄物を処理する、本発明の好ましい実施態様を説
明する流れ図である。
【図１９】 図１８に説明する実施態様の、物質の流れ図である。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１１年９月２３日（１９９９．９．２３）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】 本発明の方法は、重金属とハロゲンとの混合物を含有する好ましくない廃棄物
又は残渣から、これら重金属及びハロゲンを分離する方法であって、 (a) 廃棄物を任意に粉砕し、 (b) 任意に粉砕した物質から二酸化炭素を任意に除去し、 (c) 任意に粉砕し任意に二酸化炭素を除去した物質から、ハロゲンを選択的に
抽出するか又は洗い出す、 諸工程を含む、上記分離方法である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】 繰り返し工程(i')及び(ii')はそれぞれ、純水又は先の諸工程からリサイクル された洗浄液と、最後の洗浄工程中の水とを使用し、必要に応じて何回も、繰り
返し工程(i)及び(ii)を含む。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】 工程(c)及び工程(d)では、０〜２００℃の温度を使用することが可能である。
一層高い温度では、しばしば一層速い処理を与えるであろうが、一層コスト高と
なる。従って、工程(i)及び(i')は通常、室温で行う。工程(ii)及び(ii')は通常
、２０〜１００℃で行う。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】 工程(ii)及び(ii')で抽出した金属は好ましくは、高いｐＨで沈降させるが、 他のやり方(例えば、溶液の電気分解)によって、その金属を回収することも可能
である。 大気圧又は一層高い圧力を使用することができる。 本発明は、添付図面を参照して更に説明する。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１１年１２月１７日（１９９９．１２．１７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】 これら既知方法はいずれも、簡単で経済的な方法によって焼却廃棄物を分離し
、純物質及び／又は問題なく自然界に廃棄し得る物質に変えるものではない。 これら諸問題は本発明によって解決される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】 本発明は、コークス、灰、フライアッシュ、スラグ等の焼却廃棄物から重金属
及びハロゲンを分離するための新規技術を提案する。水に対する金属の溶解度に
及ぼすｐＨの影響を利用することによって、廃棄物から金属類及びハロゲン類を
選択的に抽出することができる。分離の順序（シーケンス，sequence）は、抽出
と濾過の複数段階を含む。廃棄物(例えば、ＰＶＣリサイクル（再利用）過程か らのコークス)を処理することによって、コークスから鉛を分離して、鉛純度５ ０〜６０％の鉛生成物にすることができる。その鉛生成物は更に濃縮し得る。塩
素は分離して、１００ｐｐｍ未満の鉛含量を有する塩にすることができる。コー
クス生成物は最終的にラフィネートによって（raffinated）、初期塩素含量の９
８％以上、初期鉛含量の９０％以上のものになった。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】 本発明の方法は、分離技術としての濾過及び沈殿を使用することに加えて、幾
つかの既知方法を使用して、酸性水溶液（硝酸）中で抽出することによって、（
鉛等の）重金属を分離することをも含む。本発明の方法は、新規な特徴として、
ｐＨの変化を使用して、コークスから鉛及び塩素を溶解し沈降させ、次いで分離
する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】 本発明の方法は、重金属とハロゲンとの混合物を含有する焼却廃棄物から、こ
れら重金属及びハロゲンを分離する方法である。本発明の方法は、請求項１に規
定する。 廃棄物は任意に粉砕し、次いで 任意に粉砕した物質から二酸化炭素を任意に除去する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】 工程(i)及び(i')における塩基のｐＨは、Ａｌ2ＯＨ3、アルカリ金属の水酸化 物、アルカリ土類金属の水酸化物、又はそれらの混合物のような塩基を使用する
ことによって達成される。使用可能な塩基の例は、特にＮａＯＨ、ＣａＯＨ2、 ＫＯＨ、ＭｇＯＨ2である。ＣａＯＨ2は、化学肥料として融雪塩として有用な最
終生成物、或いは他のやり方で工業的に有用な最終生成物を導くので、ＣａＯＨ 2 が好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】 工程(ii)及び(ii')の酸性のｐＨは、酸を使用することによって達成される。 酸は、ＨＣｌ、ＨＮＯ3及び酢酸からなる群から選択され得る。ＨＣｌが好まし い。例えばＰＣＴ／ＤＫ９６００１１７号明細書に従って、ＰＶＣリサイクル過
程からのコークスを処理するために、ＣａＯＨ2及びＨＣｌを使用することによ って、廃棄物を全体的に再使用可能な物質に変換することが可能である。鉛は、
コークスから分離して、鉛純度５０〜６０％の鉛生成物にすることができる。そ
の鉛生成物は非常に高濃度であるので、その鉛生成物から鉛を経済的に回収する
ことが実現可能である。塩素は、ＣａＣｌ2として鉛含有量 １００ｐｐｍ未満で
分離される。これによって、自然界を汚染することなくこの物質を使用するのが
可能となる。コークス生成物はラフィネートされ（raffinated）、最終的に初期
塩素含有量の９８％以上で、初期鉛含有量の９０％以上にされる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】 工程(i)及び(i')は、ｐＨ７〜１１、好ましくはｐＨ９〜１０で行うことがで きる。 工程(ii)及び(ii')は、好ましくはｐＨ１〜２で行うことができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】 本発明で、液-固比が重要であることを示した。工程(i)及び(i')並びに工程(i
i)及び(ii')の両方において、０．５：１〜５０：１の比を使用することが可能 である。工程(i)及び(i')では、１．５：１〜３：１の比を使用するのが、また 工程(ii)及び(ii')では、３：１〜５：１の比を使用するのが好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】 工程(i)及び(i')並びに工程(ii)及び(ii')では、０〜２００℃の温度を使用す
ることが可能である。一層高い温度では、しばしば一層速い処理を与えるであろ
うが、一層コスト高となる。従って、工程(i)及び(i')は通常、室温で行う。工 程(ii)及び(ii')は通常、２０〜１００℃で行う。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ Ｆターム(参考） 2E191 BA02 BA11 BA12 BB00 BC01 BD11 4D004 AA36 AA43 AA46 AB03 AB05 AB06 AB08 CA04 CA12 CA15 CA34 CA35 CA40 CA41 CA42 CB45 CC03 CC11 CC12 DA03 DA06 DA10 DA20 4D056 AB01 AB05 AB06 AB08 AB20 AC21 AC22 BA01 CA14 CA17 CA18 CA20 CA27 CA39 DA01 DA05

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 重金属とハロゲンとの混合物を含有する好ましくない廃棄物
    又は残査から該重金属及びハロゲンを分離する方法であって、 (a) 廃棄物を任意に粉砕し、 (b) ハロゲン抽出工程(c)のいずれかにおいて、任意に粉砕した物質から任意 に二酸化炭素を除去し、 (c) 任意に粉砕し任意に二酸化炭素を除去した物質から、ハロゲンを、選択的
    に抽出するか又は洗い出して、重金属を含有する本質的にハロゲンを含まない廃
    棄物（Ａ）と、ハロゲンを含有する液体（Ｂ）とを与え、 (d) 該物質を、低ｐＨで、工程(c)の廃棄物（Ａ）から、選択的に抽出するか 又は洗い出して、重金属及びハロゲンを本質的に含まない廃棄物を提供し、 (e) 工程(c)及び工程(d)を、任意に繰り返し、次いで (f) 工程(d)からの抽出された金属を任意に沈降させる、 諸工程を特徴とする、上記分離方法。
  2. 【請求項２】 工程(c)を数回繰り返し、しかも工程(d)を数回繰り返す、請
    求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 工程(c)は、工程(d)の抽出条件を使用して、工程(d)と同時 に行う、請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 工程(c)のｐＨは、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属 の水酸化物、又はそれらの混合物から成る群から選択される塩基を用いて調節す
    る、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 塩基がＮａＯＨである、請求項４記載の方法。
  6. 【請求項６】 塩基がＣａＯＨ2である、請求項４記載の方法。
  7. 【請求項７】 工程(d)のｐＨは、ＨＣｌ、ＨＮＯ3及び酢酸から成る群から
    選択される酸を用いて調節する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 酸がＨＣｌである、請求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】 酸がＨＮＯ3である、請求項７記載の方法。
  10. 【請求項１０】 金属は、鉛、銅、亜鉛、カドミウム、クロム、スズ、マン
    ガン、ニッケル及びそれらの混合物からなる群から選択する、請求項１〜９のい
    ずれか１項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 金属が鉛である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の
    方法。
  12. 【請求項１２】 金属が銅である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の
    方法。
  13. 【請求項１３】 ハロゲンは、塩素、フッ素及び臭素から成る群から選択す
    る、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 ハロゲンが塩素である、請求項３記載の方法。
  15. 【請求項１５】 工程(c)はｐＨ７〜１３で行う、請求項１４記載の方法。
  16. 【請求項１６】 工程(c)はｐＨ９〜１０で行う、請求項１４記載の方法。
  17. 【請求項１７】 工程(d)はｐＨ０〜４で行う、請求項１１記載の方法。
  18. 【請求項１８】 工程(d)はｐＨ１〜２で行う、請求項１１記載の方法。
  19. 【請求項１９】 工程(c)の液−固比が０．５：１〜５０：１である、請求 項１〜１８のいずれか１項に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 工程(c)の液−固比が１．５：１〜３：１である、請求項 １９記載の方法。
  21. 【請求項２１】 工程(d)の液−固比が０．５：１〜５０：１である、請求 項１〜２０のいずれか１項に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 工程(d)の液−固比が３：１〜５：１である、請求項１〜 ２１のいずれか１項に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 工程(c)は０〜２００℃の温度によって行う、請求項１〜 ２２のいずれか１項に記載の方法。
  24. 【請求項２４】 工程(c)は室温で行う、請求項２３記載の方法。
  25. 【請求項２５】 工程(d)は２０〜１００℃の温度で行う、請求項１〜２４ のいずれか１項に記載の方法。
  26. 【請求項２６】 工程(d)で抽出した金属は、高いｐＨで沈降させる、請求 項１〜２５のいずれか１項に記載の方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001293454A (ja) * 2000-04-14 2001-10-23 Kurita Water Ind Ltd 重金属抽出方法及び重金属溶出量の測定方法
JP2013081896A (ja) * 2011-10-07 2013-05-09 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp 鉄鋼スラグの塩酸溶液による成分分離方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2395851C (en) * 2000-02-04 2007-09-11 Watech A/S A method for treatment of flue gas cleaning products
US20040025690A1 (en) 2001-09-10 2004-02-12 Henry Krigmont Multi-stage collector
US8197675B2 (en) * 2003-08-01 2012-06-12 Wilmer Lee Briggs Process for removing contaminants from hydrocarbon obtained from recycled materials
US7399454B2 (en) * 2004-04-29 2008-07-15 Metalox International, Llc Metallurgical dust reclamation process
US7559976B2 (en) 2006-10-24 2009-07-14 Henry Krigmont Multi-stage collector for multi-pollutant control
US7582145B2 (en) * 2007-12-17 2009-09-01 Krigmont Henry V Space efficient hybrid collector
US7582144B2 (en) * 2007-12-17 2009-09-01 Henry Krigmont Space efficient hybrid air purifier
US7597750B1 (en) 2008-05-12 2009-10-06 Henry Krigmont Hybrid wet electrostatic collector
TWI831702B (zh) * 2023-06-05 2024-02-01 捷博科技股份有限公司 事業廢棄物焚化集塵灰之水洗去毒化處理與再利用方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5041398A (en) * 1989-02-22 1991-08-20 Wheaton Industries Method for treating incinerator ash
CH681810A5 (ja) 1990-10-22 1993-05-28 Von Roll Ag
US5102556A (en) 1990-03-30 1992-04-07 Union Oil Company Of California Method for rendering ferric hydroxide sludges recyclable
IT1262923B (it) 1992-01-10 1996-07-22 Marco Olper Procedimento per il recupero dello zinco e del piombo dai fumi dell' acciaieria elettrica e per il riciclo al forno degli stessi depurati ed impianto per attuarlo
US5616160A (en) * 1993-05-24 1997-04-01 Corning Incorporated Process for vitrifying incinerator ash
NO308831B1 (no) * 1995-03-22 2000-11-06 Nkt Res Ct As FremgangsmÕte for behandling av halogenholdig avfallsmateriale
US5912402A (en) * 1995-10-30 1999-06-15 Drinkard Metalox, Inc. Metallurgical dust recycle process

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001293454A (ja) * 2000-04-14 2001-10-23 Kurita Water Ind Ltd 重金属抽出方法及び重金属溶出量の測定方法
JP4538890B2 (ja) * 2000-04-14 2010-09-08 栗田工業株式会社 重金属抽出方法及び重金属溶出量の測定方法
JP2013081896A (ja) * 2011-10-07 2013-05-09 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp 鉄鋼スラグの塩酸溶液による成分分離方法

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