JP2001523739A - フッ化樹脂とイミド化合物とをベースにした組成物と、その製造方法および使用 - Google Patents
フッ化樹脂とイミド化合物とをベースにした組成物と、その製造方法および使用Info
- Publication number
- JP2001523739A JP2001523739A JP2000521126A JP2000521126A JP2001523739A JP 2001523739 A JP2001523739 A JP 2001523739A JP 2000521126 A JP2000521126 A JP 2000521126A JP 2000521126 A JP2000521126 A JP 2000521126A JP 2001523739 A JP2001523739 A JP 2001523739A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- fluorine
- linear
- branched
- containing resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
極端な温度および/または圧力条件下での炭化水素および有機物による膨張が低いフッ素含有樹脂をベースとする組成物。この組成物は100重量部の少なくとも一種のフッ素含有樹脂と、1〜70重量部のマレイミド基および/またはナジミド基を有する少なくとも一種の化合物との混合物から得られ、フッ素含有樹脂は混合段階で溶融状態にある。この組成物は炭化水素および天然ガスの輸送および/または貯蔵と、化学工学および建築の分野で用いることができる。
Description
【0001】 本発明はポリマーに関するものである。 本発明の対象はフッ素含有ポリマーとマレイミド基および/またはナジミド(
nadimide)基を有する化合物とをベースとした組成物にある。
nadimide)基を有する化合物とをベースとした組成物にある。
【0002】 フッ素含有ホモポリマーおよびコポリマーは優れた耐熱性、耐薬品性、特に耐
溶媒、耐候性、耐放射線(UV等)特性、気体および液体に対する不透過性およ
び電気絶縁性で知られている。 フッ素含有ポリマーの第1の用途は海上(オフショアまたはオンショア)の石
油鉱床から抽出した炭化水素を輸送するためのパイプにある。この炭化水素は一
般に高温(135℃程度)、高圧(例えば70MPa)で輸送される。プラント
運転中の深刻な問題はパイプ材料の機械的耐久性、耐熱性および耐薬品性である
。それに加えて、パイプには使用前または使用後、さらにはその製造時、取付時
および/または取外し時(連結−分離時)に衝撃力と曲げが加わる。これらの衝
撃力および曲げ力は特に低温(一般には−35℃程度まで)で加わる。さらに、
フッ素含有ポリマーは有機溶媒と液体および/または気体の炭化水素に接触して
膨張し、高圧下(70MPa以上)でのこれらの気体および液体に対する透過性
は無視しえないということが分かっている。
溶媒、耐候性、耐放射線(UV等)特性、気体および液体に対する不透過性およ
び電気絶縁性で知られている。 フッ素含有ポリマーの第1の用途は海上(オフショアまたはオンショア)の石
油鉱床から抽出した炭化水素を輸送するためのパイプにある。この炭化水素は一
般に高温(135℃程度)、高圧(例えば70MPa)で輸送される。プラント
運転中の深刻な問題はパイプ材料の機械的耐久性、耐熱性および耐薬品性である
。それに加えて、パイプには使用前または使用後、さらにはその製造時、取付時
および/または取外し時(連結−分離時)に衝撃力と曲げが加わる。これらの衝
撃力および曲げ力は特に低温(一般には−35℃程度まで)で加わる。さらに、
フッ素含有ポリマーは有機溶媒と液体および/または気体の炭化水素に接触して
膨張し、高圧下(70MPa以上)でのこれらの気体および液体に対する透過性
は無視しえないということが分かっている。
【0003】 これらの短期的問題および長期的問題を解決するために種々の材料が提案され
ている。一般には機械的剛性を保証するための1つまたは複数の金属部品を含む
材料が提案されており、例えば、耐リーク性と断熱性とを確実にするためには、
スチールテープとポリマー組成物をベースにした各種の層とを螺旋状に巻き付け
ている。これらの組成物は一般にPVDFをベースとしているが、PVDFは高
温および/または高圧で応力が加わると硬くなり、炭化水素と接触して膨張する
という欠点がある。この組成物の柔軟性欠如の問題を克服するための1つの解決
法は可塑化することにあるが、可塑剤が輸送される炭化水素および/または気体
によって抽出され、可塑化によって与えた利点が次第に失われという問題がある
。そのため、パイプ寿命およびパイプの用途が限定される。
ている。一般には機械的剛性を保証するための1つまたは複数の金属部品を含む
材料が提案されており、例えば、耐リーク性と断熱性とを確実にするためには、
スチールテープとポリマー組成物をベースにした各種の層とを螺旋状に巻き付け
ている。これらの組成物は一般にPVDFをベースとしているが、PVDFは高
温および/または高圧で応力が加わると硬くなり、炭化水素と接触して膨張する
という欠点がある。この組成物の柔軟性欠如の問題を克服するための1つの解決
法は可塑化することにあるが、可塑剤が輸送される炭化水素および/または気体
によって抽出され、可塑化によって与えた利点が次第に失われという問題がある
。そのため、パイプ寿命およびパイプの用途が限定される。
【0004】 これらの問題のいくつかを解決するために、PVDFホモポリマーと、フッ化
ビニリデン(VF2)と少なくとも1つの他のフッ素含有モノマーとの熱可塑性
コポリマー(欧州特許第608,939号および第608,940号)と、可塑
剤(欧州特許第608,939号)とを含むポリマー組成物を用いることが提案
されている。しかし、上記混合物の形態を厳密、正確に制御するのに複雑で高価
な装置を使用しなけれないため、この解決法は魅力的ではない。さらに、上記混
合物は低温での弾性に限度があり、耐薬品性はPVDF単独よりも劣り、輸送さ
れる化学物質との接触で可塑剤が抽出されるという欠点がある。特に炭化水素と
接触して膨張する問題はこの型式の組成物では解決できない。
ビニリデン(VF2)と少なくとも1つの他のフッ素含有モノマーとの熱可塑性
コポリマー(欧州特許第608,939号および第608,940号)と、可塑
剤(欧州特許第608,939号)とを含むポリマー組成物を用いることが提案
されている。しかし、上記混合物の形態を厳密、正確に制御するのに複雑で高価
な装置を使用しなけれないため、この解決法は魅力的ではない。さらに、上記混
合物は低温での弾性に限度があり、耐薬品性はPVDF単独よりも劣り、輸送さ
れる化学物質との接触で可塑剤が抽出されるという欠点がある。特に炭化水素と
接触して膨張する問題はこの型式の組成物では解決できない。
【0005】 フッ素含有ポリマーの第2の用途はパイプ、その他の中空体、大型部品や化学
工学用成形品にある。これら産業設備の運転時にも使用材料の機械的耐久性、耐
熱性、特に耐化学薬品性に大きな問題がある。特別な場合には熱安定性および/
または耐クリープ性がさらに要求される。 これらの要求を満たすため通常の解決法は2種類である。1つの解決法はカー
ボンブラック、ガラス繊維またはカーボン繊維等の高弾性率で熱的に安定な充填
剤を数重量%の濃度で分散させる方法である。第2の解決法はドイツ国特許第2
,116,847号に記載のもので、融点および結晶度を増加させることができ
る無機または有機化合物の核剤を低濃度添加してフッ素含有ポリマーの結晶形態
を変える方法である。
工学用成形品にある。これら産業設備の運転時にも使用材料の機械的耐久性、耐
熱性、特に耐化学薬品性に大きな問題がある。特別な場合には熱安定性および/
または耐クリープ性がさらに要求される。 これらの要求を満たすため通常の解決法は2種類である。1つの解決法はカー
ボンブラック、ガラス繊維またはカーボン繊維等の高弾性率で熱的に安定な充填
剤を数重量%の濃度で分散させる方法である。第2の解決法はドイツ国特許第2
,116,847号に記載のもので、融点および結晶度を増加させることができ
る無機または有機化合物の核剤を低濃度添加してフッ素含有ポリマーの結晶形態
を変える方法である。
【0006】 上記2つの解決法の最大の欠点は一般的な熱可塑性成形方法では添加物を微細
かつ均質に分散させることが難しい点にある。すなわち、フッ素含有ポリマーを
ベースとするマトリクスと各種添加物との相溶性が低いか、充填剤を添加すると
粘度が大幅に増加してしまう。 フッ素含有ポリマーに使用した時の第2の解決法の別の欠点は核剤の存在によ
って改良される結晶形態の改質程度が限られ、熱安定性がわずかにしか改良しな
い点にある。 また、これらの解決法では炭化水素および有機物による膨張の問題は解決でき
ない。
かつ均質に分散させることが難しい点にある。すなわち、フッ素含有ポリマーを
ベースとするマトリクスと各種添加物との相溶性が低いか、充填剤を添加すると
粘度が大幅に増加してしまう。 フッ素含有ポリマーに使用した時の第2の解決法の別の欠点は核剤の存在によ
って改良される結晶形態の改質程度が限られ、熱安定性がわずかにしか改良しな
い点にある。 また、これらの解決法では炭化水素および有機物による膨張の問題は解決でき
ない。
【0007】 本発明の目的は、炭化水素および有機物と接触した時(特に極端な温度および
/または圧力条件下で)のフッ素含有ポリマーの膨張の問題を解決する方法を提
供することにある。
/または圧力条件下で)のフッ素含有ポリマーの膨張の問題を解決する方法を提
供することにある。
【0008】 本発明の対象は、100重量部の少なくとも一種のフッ素含有樹脂と、1〜7
0重量部の少なくとも一種のマレイミド基および/またはナジミド基を有する化
合物とを混合することによって得することで得られ、フッ素含有樹脂は混合段階
で溶融状態にある、組成物にある。 本発明のこの組成物は微細で均質な形態を有し、熱可塑性樹脂に特有な方法を
必要としないため製造および成形が容易であるという利点もある。
0重量部の少なくとも一種のマレイミド基および/またはナジミド基を有する化
合物とを混合することによって得することで得られ、フッ素含有樹脂は混合段階
で溶融状態にある、組成物にある。 本発明のこの組成物は微細で均質な形態を有し、熱可塑性樹脂に特有な方法を
必要としないため製造および成形が容易であるという利点もある。
【0009】 本発明組成物のフッ素含有ポリマー(樹脂)はフッ化ビニリデン(VF2)のホ
モポリマーおよび少なくとも50重量%のVF2と少なくとも一種のその他のフ
ッ素含有モノマー、例えばクロロトリフルオロエチレン(CTFE)、ヘキサフ
ルオロプロピレン(HFP)、トリフルオロエチレン(VF3)およびテトラフ
ルオロエチレン(TFE)を含むVF2のコポリマーの中から選択される。 本発明組成物のマレイミド基および/またはナジミド基を有する化合物(以下
、イミド化合物という)は下記構造(I)および(II)、(III)および(
IV)で表すことができる:
モポリマーおよび少なくとも50重量%のVF2と少なくとも一種のその他のフ
ッ素含有モノマー、例えばクロロトリフルオロエチレン(CTFE)、ヘキサフ
ルオロプロピレン(HFP)、トリフルオロエチレン(VF3)およびテトラフ
ルオロエチレン(TFE)を含むVF2のコポリマーの中から選択される。 本発明組成物のマレイミド基および/またはナジミド基を有する化合物(以下
、イミド化合物という)は下記構造(I)および(II)、(III)および(
IV)で表すことができる:
【0010】
【化2】
【0011】 (ここで、 R1およびR2は互いに独立して水素、線形または分岐したC1−C24アル
キル、C5−C12シクロアルキル、C6−C24アリール、C4−C24ヘテ
ロアリール、C7−C24アラルキルまたはC7−C24アルカアリール(al karyle)を表し、特に、水素、線形または分岐したC1−C18アルキル 、C5−C8シクロアルキル、C6−C18アリール、C4−C18ヘテロアリ
ール、C7−C18アラルキルまたはC7−C18アルカアリールを表し、好ま
しくは水素、線形または分岐したC1−C12アルキル、C5−C8シクロアル
キル、C6−C18アリール、C7−C18アリール、C7−C18アラルキル
またはC7−C18アルカアリールを表し、特に水素、線形または分岐したC1 −C12アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、C7−C12アラ
ルキルまたはC7−C12アルカアリールを表し、
キル、C5−C12シクロアルキル、C6−C24アリール、C4−C24ヘテ
ロアリール、C7−C24アラルキルまたはC7−C24アルカアリール(al karyle)を表し、特に、水素、線形または分岐したC1−C18アルキル 、C5−C8シクロアルキル、C6−C18アリール、C4−C18ヘテロアリ
ール、C7−C18アラルキルまたはC7−C18アルカアリールを表し、好ま
しくは水素、線形または分岐したC1−C12アルキル、C5−C8シクロアル
キル、C6−C18アリール、C7−C18アリール、C7−C18アラルキル
またはC7−C18アルカアリールを表し、特に水素、線形または分岐したC1 −C12アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニル、C7−C12アラ
ルキルまたはC7−C12アルカアリールを表し、
【0012】 Rは水素、線形または分岐したC1−C24アルキル、C5−C12シクロア
ルキル、C6−C24アリール、C4−C24ヘテロアリール、C7−C24ア
ラルキルまたはC7−C24アルカアリールを表し、特に、水素、線形または分
岐したC1−C18アルキル基、C5−C8シクロアルキル、C6−C18アリ
ール、C4−C18ヘテロアリール、C7−C18アラルキルまたはC7−C1 8 アルカアリールを表し、好ましくは水素、線形または分岐したC1−C12ア
ルキル、C5−C8シクロアルキル、C6−C18アリール、C4−C12ヘテ
ロアリール、C7−C18アラルキルまたはC7−C18アルカアリールを表し
、特に、水素、線形または分岐したC1−C12アルキル、シクロヘキシル、フ
ェニル、ビフェニル、C7−C12アラルキルまたはC7−C12アルカアリー
ルを表し、
ルキル、C6−C24アリール、C4−C24ヘテロアリール、C7−C24ア
ラルキルまたはC7−C24アルカアリールを表し、特に、水素、線形または分
岐したC1−C18アルキル基、C5−C8シクロアルキル、C6−C18アリ
ール、C4−C18ヘテロアリール、C7−C18アラルキルまたはC7−C1 8 アルカアリールを表し、好ましくは水素、線形または分岐したC1−C12ア
ルキル、C5−C8シクロアルキル、C6−C18アリール、C4−C12ヘテ
ロアリール、C7−C18アラルキルまたはC7−C18アルカアリールを表し
、特に、水素、線形または分岐したC1−C12アルキル、シクロヘキシル、フ
ェニル、ビフェニル、C7−C12アラルキルまたはC7−C12アルカアリー
ルを表し、
【0013】 Xは線形または分岐したC1−C24アルキレン、C5−C12シクロアルキ
レン、C6−C24アリーレン、C4−C24ヘテロアリレン、C7−C24ア
ラルキレン(aralkylene)またはC7−C24アルカリーレン(al
karylene)を表し、特に、線形または分岐したC1−C18アルキレン
、C5−C8シクロアルキレン、C6−C18アリーレン、C4−C28ヘテロ
アリーレン、C7−C18アラルキレンまたはC7−C18アルカリーレンを表
し、好ましくは、線形または分岐したC1−C12アルキレン、C5−C8シク
ロアルキレン、C6−C18アリーレン、C4−C12ヘテロアリーレン、C7 −C18アラルキレンまたはC7−C18アルカリーレンを表し、特に、線形ま
たは分岐したC1−C8アルキレン、シクロヘキシレン、フェニレン、ビフェニ
レン、C7−C12アラルキレンまたはC7−C12アルカリーレンを表す)
レン、C6−C24アリーレン、C4−C24ヘテロアリレン、C7−C24ア
ラルキレン(aralkylene)またはC7−C24アルカリーレン(al
karylene)を表し、特に、線形または分岐したC1−C18アルキレン
、C5−C8シクロアルキレン、C6−C18アリーレン、C4−C28ヘテロ
アリーレン、C7−C18アラルキレンまたはC7−C18アルカリーレンを表
し、好ましくは、線形または分岐したC1−C12アルキレン、C5−C8シク
ロアルキレン、C6−C18アリーレン、C4−C12ヘテロアリーレン、C7 −C18アラルキレンまたはC7−C18アルカリーレンを表し、特に、線形ま
たは分岐したC1−C8アルキレン、シクロヘキシレン、フェニレン、ビフェニ
レン、C7−C12アラルキレンまたはC7−C12アルカリーレンを表す)
【0014】 一般式(I)または(III)のマレイミド化合物は化学式:R−NH2の第
一アミンまたは第一ジアミンH2N−X−NH2と、下記化学式の無水物とをモ
ル比1/1または0.5/1で反応させて得られる:
一アミンまたは第一ジアミンH2N−X−NH2と、下記化学式の無水物とをモ
ル比1/1または0.5/1で反応させて得られる:
【0015】
【化3】 (ここで、R、R1、R2およびXは上記の意味を有する)
【0016】 一般に、アミド酸またはオルトアミド酸基を含む中間化合物が得られ、それを
化学的または熱で脱水して上記マレイミド化合物にする。 この製造方法は多くの文献に記載されている。英国特許第2,018,253
号には1〜30個の炭素原子を有する脂肪族、環脂肪族、脂肪族−環脂肪族また
は脂肪族−芳香族基Rを有するN−置換マレイミドの製造方法が記載されている
。 欧州特許第213,933A2号にはRがC1〜C20アルキル、置換されて
いてもよいフェニル、ベンジルまたはシクロヘキシルである一般式(I)または
(III)のマレイミドの製造方法が記載されている。 "High Performance Thermosets" by Shiow-Ching Linと Eli M. Pearce, Hans
er Publishers, pp. 13-29, 1994にはR1=R2=Hである一般式(III)の
多くのビスマレイミドが記載されている。
化学的または熱で脱水して上記マレイミド化合物にする。 この製造方法は多くの文献に記載されている。英国特許第2,018,253
号には1〜30個の炭素原子を有する脂肪族、環脂肪族、脂肪族−環脂肪族また
は脂肪族−芳香族基Rを有するN−置換マレイミドの製造方法が記載されている
。 欧州特許第213,933A2号にはRがC1〜C20アルキル、置換されて
いてもよいフェニル、ベンジルまたはシクロヘキシルである一般式(I)または
(III)のマレイミドの製造方法が記載されている。 "High Performance Thermosets" by Shiow-Ching Linと Eli M. Pearce, Hans
er Publishers, pp. 13-29, 1994にはR1=R2=Hである一般式(III)の
多くのビスマレイミドが記載されている。
【0017】 日本国特許第01−290,660A2号には第一アミンR−NH2またはH 2 N−X−NH2を出発材料とするN−置換ノルボルネンカルボキシミドを合成
する一般式(II)または(IV)のナジミド化合物の製法が記載されている。 日本国特許第01−311,111号(JP88−140,541)には置換
または未置換のシクロペンタジエンと一般式(I)または(III)のマレイミ
ド化合物とのディールス・アルダー反応から成る他のナジミド化合物の合成方法
が記載されている。
する一般式(II)または(IV)のナジミド化合物の製法が記載されている。 日本国特許第01−311,111号(JP88−140,541)には置換
または未置換のシクロペンタジエンと一般式(I)または(III)のマレイミ
ド化合物とのディールス・アルダー反応から成る他のナジミド化合物の合成方法
が記載されている。
【0018】 イミド化合物とは上記イミド化合物の混合物および/またはそれと共反応物、
例えば脂肪族、環脂肪族、アリール脂肪族、ヘテロ芳香族または芳香族のアミン
またはポリアミン化合物、オレフィンまたはポリオレフィン化合物、特にビスジ
エン、ビスアリル、ビスアリル−フェノールまたはビスビニルベンゼン、アセチ
レン化合物またはポリアセチレン化合物、エポキシ化合物またはポリエポキシ化
合物、シアナート型またはポリシアナート型化合物およびパースルフェート、パ
ーオキシドまたはアゾ誘導体等の無機または有機のラジカル重合開始剤との混合
物を意味する。
例えば脂肪族、環脂肪族、アリール脂肪族、ヘテロ芳香族または芳香族のアミン
またはポリアミン化合物、オレフィンまたはポリオレフィン化合物、特にビスジ
エン、ビスアリル、ビスアリル−フェノールまたはビスビニルベンゼン、アセチ
レン化合物またはポリアセチレン化合物、エポキシ化合物またはポリエポキシ化
合物、シアナート型またはポリシアナート型化合物およびパースルフェート、パ
ーオキシドまたはアゾ誘導体等の無機または有機のラジカル重合開始剤との混合
物を意味する。
【0019】 100重量部のフッ素含有樹脂に対して1〜10重量部、好ましくは3〜5重
量部のイミド化合物を含む本発明組成物は、フッ素含有樹脂のみの場合に比べて
炭化水素および有機物と接触した時の耐膨張性に優れ、柔軟性および弾性に優れ
、降状変形性および低温および室温における衝撃強度に優れている。 イミド化合物の浸出が非常に少ない上記用途に限れば、この組成物を可塑化し
たフッ素含有樹脂の代わりに有利に用いることができる。 本発明の他の利点は、組成物中のフッ素含有ポリマーの融点および溶融エンタ
ルピーがイミド化合物の混合によって大して影響されないことでにある。
量部のイミド化合物を含む本発明組成物は、フッ素含有樹脂のみの場合に比べて
炭化水素および有機物と接触した時の耐膨張性に優れ、柔軟性および弾性に優れ
、降状変形性および低温および室温における衝撃強度に優れている。 イミド化合物の浸出が非常に少ない上記用途に限れば、この組成物を可塑化し
たフッ素含有樹脂の代わりに有利に用いることができる。 本発明の他の利点は、組成物中のフッ素含有ポリマーの融点および溶融エンタ
ルピーがイミド化合物の混合によって大して影響されないことでにある。
【0020】 100重量部のフッ素含有樹脂に対して10〜70重量部、好ましくは10〜
30重量部のイミド化合物を含む本発明組成物は、フッ素含有樹脂のみの場合に
比べて、上記の優れた耐膨張性に加えて、耐クリープ性および熱安定性が改良さ
れる結果、荷重下での軟化温度および弾性率が向上する。 この組成物は、厳しい加工(draconian processing)を必要としない用途で、
高弾性率充填剤(カーボンブラック、カーボン、グラスファイバー等)を分散さ
せたフッ素含有樹脂の代わりに有利に用いることができる。 本発明組成物はさらに、耐クリープ性または熱安定性に余り効果が無く分散が
困難な無機または有機の核剤を添加したフッ素含有樹脂の代わりに有利に用いる
こともできる。 機械特性が改良された本発明組成物は前記第2の用途に用いられる材料の製造
に特に適している。
30重量部のイミド化合物を含む本発明組成物は、フッ素含有樹脂のみの場合に
比べて、上記の優れた耐膨張性に加えて、耐クリープ性および熱安定性が改良さ
れる結果、荷重下での軟化温度および弾性率が向上する。 この組成物は、厳しい加工(draconian processing)を必要としない用途で、
高弾性率充填剤(カーボンブラック、カーボン、グラスファイバー等)を分散さ
せたフッ素含有樹脂の代わりに有利に用いることができる。 本発明組成物はさらに、耐クリープ性または熱安定性に余り効果が無く分散が
困難な無機または有機の核剤を添加したフッ素含有樹脂の代わりに有利に用いる
こともできる。 機械特性が改良された本発明組成物は前記第2の用途に用いられる材料の製造
に特に適している。
【0021】 本発明組成物は、上記のフッ素含有樹脂およびイミド化合物の他に、文献でよ
く知られた各種の有機または無機の添加物および/または充填剤および/または
染料および/または顔料、高分子、その他を含むことができる。 充填剤の例としてはマイカ、アルミナ、タルク、カーボンブラック、グラスま
たはカーボンファイバーおよび高分子化合物が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。 添加剤の例としては耐紫外線剤、難燃剤、成形助剤および加工助剤が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。 これらの添加剤および充填剤は一般にこれらを混合する組成物の全重量の20
%以下にする。
く知られた各種の有機または無機の添加物および/または充填剤および/または
染料および/または顔料、高分子、その他を含むことができる。 充填剤の例としてはマイカ、アルミナ、タルク、カーボンブラック、グラスま
たはカーボンファイバーおよび高分子化合物が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。 添加剤の例としては耐紫外線剤、難燃剤、成形助剤および加工助剤が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。 これらの添加剤および充填剤は一般にこれらを混合する組成物の全重量の20
%以下にする。
【0022】 本発明組成物はフッ素含有樹脂と粉末、顆粒または溶液状のイミド化合物とを
押し出し機、混練機、任意タイプの混合装置で溶融混合することで製造すること
ができる。 フッ素含有樹脂の溶液またはラテックスと、粉末状または溶液状のイミド化合
物とを混合することもできる。 添加物は、フッ素含有樹脂とイミド化合物との混合中に、混合段階前に一種ま
たは複数の成分に混ぜるか、上記方法を用いてこの段階後に組成物に添加するこ
とができる。
押し出し機、混練機、任意タイプの混合装置で溶融混合することで製造すること
ができる。 フッ素含有樹脂の溶液またはラテックスと、粉末状または溶液状のイミド化合
物とを混合することもできる。 添加物は、フッ素含有樹脂とイミド化合物との混合中に、混合段階前に一種ま
たは複数の成分に混ぜるか、上記方法を用いてこの段階後に組成物に添加するこ
とができる。
【0023】 本発明組成物は200℃以上の温度で熱処理するか、および/または、溶融混
合時間を延長する(例えば押出し機に数回通す)ことで組成物の特性をさらに改
良さらにすることができる。 本発明組成物は高温流体、特にオフショアおよびオンショアの石油採掘基地で
の高圧下の炭化水素の輸送および/または貯蔵用パイプ、中空容器、プレート、
積層体、単層部品または複合部品、腐食性および/または研磨性流体と接触する
化学工学分野の部品の製造や、ボイラー煙突および煙突ダクトの製造に用いるこ
とができる。
合時間を延長する(例えば押出し機に数回通す)ことで組成物の特性をさらに改
良さらにすることができる。 本発明組成物は高温流体、特にオフショアおよびオンショアの石油採掘基地で
の高圧下の炭化水素の輸送および/または貯蔵用パイプ、中空容器、プレート、
積層体、単層部品または複合部品、腐食性および/または研磨性流体と接触する
化学工学分野の部品の製造や、ボイラー煙突および煙突ダクトの製造に用いるこ
とができる。
【0024】 本発明組成物はさらに、例えば共押出し、張合わせ、溶液接着で製造したプレ
ート、フィルム等の多層材料の製造や、各種支持体(樹脂、金属、木および/ま
たは積層体または張合体)を塗布、積層、接着等で被覆するのに用いることもで
きる。本発明材料は建設および建築の分野でも有利に用いることが、例えば下板
用共押出し板や橋のケーブルまたはステーを本発明組成物をベースとする外層で
保護することが挙げられる。本発明材料はさらに車両、特に自動車の車体や家庭
用電化製品の部品の分野で有利に用いることができる。例えば本発明組成物をベ
ースとするフィルムで被覆されたABS部品が挙げられる。
ート、フィルム等の多層材料の製造や、各種支持体(樹脂、金属、木および/ま
たは積層体または張合体)を塗布、積層、接着等で被覆するのに用いることもで
きる。本発明材料は建設および建築の分野でも有利に用いることが、例えば下板
用共押出し板や橋のケーブルまたはステーを本発明組成物をベースとする外層で
保護することが挙げられる。本発明材料はさらに車両、特に自動車の車体や家庭
用電化製品の部品の分野で有利に用いることができる。例えば本発明組成物をベ
ースとするフィルムで被覆されたABS部品が挙げられる。
【0025】実施例 α〜φで表した6種のフッ素含有樹脂ζに4,4‘−メチレンジアニリンビス
マレイミド(MDA−BMI)とを下記方法で混合し、成形加工した: a) 直径40mm、L/D=33、圧縮比3.5の一軸スクリュー押出機で粉末 状の各成分を溶融混合した(顆粒状で得られた組成物をX1Eζと表示)。組成
物の一部を押出し加工し、同じ状態で2度目の粒状化をして均質な組成物(X2
Eζと表示)を製造した。 次に、これらの組成物X1EζおよびX2Eζを、 5分間、205℃、3MPaで圧縮成型して厚さ0.3mのフィルムと、0.
7〜3mm厚さの薄板とにするか、 230℃で射出成形して80×10×4mm3の試験片にした。 b) 粉末のフッ素含有樹脂とイミド化合物との混合物を205℃に調節したLesc
uyer 円筒混合機(間隙1mm)で溶融混合して均質な圧延シート(X1Cζと 表示)にした。このシートからストリップを切断し、圧縮成型するか、細かく粉
砕し、上記組成物XiCζで示した方法で射出成形した。
マレイミド(MDA−BMI)とを下記方法で混合し、成形加工した: a) 直径40mm、L/D=33、圧縮比3.5の一軸スクリュー押出機で粉末 状の各成分を溶融混合した(顆粒状で得られた組成物をX1Eζと表示)。組成
物の一部を押出し加工し、同じ状態で2度目の粒状化をして均質な組成物(X2
Eζと表示)を製造した。 次に、これらの組成物X1EζおよびX2Eζを、 5分間、205℃、3MPaで圧縮成型して厚さ0.3mのフィルムと、0.
7〜3mm厚さの薄板とにするか、 230℃で射出成形して80×10×4mm3の試験片にした。 b) 粉末のフッ素含有樹脂とイミド化合物との混合物を205℃に調節したLesc
uyer 円筒混合機(間隙1mm)で溶融混合して均質な圧延シート(X1Cζと 表示)にした。このシートからストリップを切断し、圧縮成型するか、細かく粉
砕し、上記組成物XiCζで示した方法で射出成形した。
【0026】 c) 圧縮および加熱した粉末を混合する:200gの粉末状のMDA−BMIを
1000gのフッ素含有樹脂ζに室温で30分、Turbular ミキサー内で分散し 、IKA粉砕器で微粉砕する。金型に入れ、205℃、3MPaで5分間圧縮して 試験片(X1Mζと表示)を得た。 d) 400gのジメチルホルムアミド中に20gのMDA−BMIを室温で溶解
した溶液からフィルムを作った:この溶液に粉末または顆粒状の1000gのフ
ッ素含有樹脂を添加した。これを約1時間、100℃に加熱してフッ素含有樹脂
を溶解し、粘性で均質な溶液(X1Sζと表示)を得た。これを較正済み空洞に
注造し、250℃、大気圧下で熱処理して厚さ0.05mm〜1mmのフィルム
にした。
1000gのフッ素含有樹脂ζに室温で30分、Turbular ミキサー内で分散し 、IKA粉砕器で微粉砕する。金型に入れ、205℃、3MPaで5分間圧縮して 試験片(X1Mζと表示)を得た。 d) 400gのジメチルホルムアミド中に20gのMDA−BMIを室温で溶解
した溶液からフィルムを作った:この溶液に粉末または顆粒状の1000gのフ
ッ素含有樹脂を添加した。これを約1時間、100℃に加熱してフッ素含有樹脂
を溶解し、粘性で均質な溶液(X1Sζと表示)を得た。これを較正済み空洞に
注造し、250℃、大気圧下で熱処理して厚さ0.05mm〜1mmのフィルム
にした。
【0027】 比較例として、フッ素含有樹脂単独を上記の1つおよび/または複数の手順に
従って処理、成形して製品(2Eζ、1Cζ、1Mζおよび1Sζと表示)とし
た。 [表1]は、負荷5kg、230℃で、ISO 1133規格に従って測定したフッ素
含有樹脂ζの商標名とメルトフローインデックス(MFI)を示してある。樹脂
α、β、χおよびφはVF2ホモポリマーであり、樹脂δはVF2と8重量%の
C2F3Clとのコポリマーであり、樹脂εはVF2と5重量%のC3F6との
コポリマーである。
従って処理、成形して製品(2Eζ、1Cζ、1Mζおよび1Sζと表示)とし
た。 [表1]は、負荷5kg、230℃で、ISO 1133規格に従って測定したフッ素
含有樹脂ζの商標名とメルトフローインデックス(MFI)を示してある。樹脂
α、β、χおよびφはVF2ホモポリマーであり、樹脂δはVF2と8重量%の
C2F3Clとのコポリマーであり、樹脂εはVF2と5重量%のC3F6との
コポリマーである。
【0028】
【表1】
【0029】100部のフッ素含有樹脂と10部以下のイミド化合物とを含む組成物 100重量部のフッ素含有樹脂αまたはδと、5または10重量部のDMA−
BMIとからなる組成物を下記物質の1つに含浸した後のASTM D 543規格による
耐膨張性を調べた。 a) −90℃のトルエン中に7日間、 b) 50℃のメタノールと水の等体積混合物中に7日間、 c) 90℃のイソオクタン中に7日間。
BMIとからなる組成物を下記物質の1つに含浸した後のASTM D 543規格による
耐膨張性を調べた。 a) −90℃のトルエン中に7日間、 b) 50℃のメタノールと水の等体積混合物中に7日間、 c) 90℃のイソオクタン中に7日間。
【0030】 含浸した試験片はASTM D 1708型のものであり、厚さ0.7mmの成形板から 押抜機で切断して得た。 含浸の前後で各サンプルの重量変化(Δw)を計算した。 引張降伏点の歪みεy、降伏応力σyおよび破断点の引張歪みεrをASTM D 6
38に従って測定した。 比較例として、DMA−BMIを全く含まないフッ素含有樹脂αまたはδから
成る試験片および上記DMA−BMIを10重量部含む組成物を3MPaの圧力
下、230℃で2時間、熱処理したものを測定した。 結果は[表2]にまとめて示してある。
38に従って測定した。 比較例として、DMA−BMIを全く含まないフッ素含有樹脂αまたはδから
成る試験片および上記DMA−BMIを10重量部含む組成物を3MPaの圧力
下、230℃で2時間、熱処理したものを測定した。 結果は[表2]にまとめて示してある。
【0031】
【表2】 *フッ素含有樹脂100部に対する重量部 **3MPaの圧力下、230℃で2時間熱処理
【0032】 溶融エンタルピーΔHmおよび溶融温度および結晶温度TmおよびTcはDu P
ont 2200熱量分析機を用いた熱量分析で決定した。最初に温度上昇率10℃/分
で室温から190℃まで加熱し、続いて温度上昇速度5℃/分で100℃から1
80℃まで2番目の加熱をし、その後に測定した。各種組成物のビカー軟化温度
TvはISO 306-87規格に従って12×12×3mm3の試験片で測定した(表3 )。 引張降伏点の歪みεy、降伏応力σyおよび破断点の引張歪みεrはASTM D 1
0708規格に従って作った試験片、厚さ0.3mmのフィルム(表4)および厚さ
3mmの薄板(表5)上でASTM D 638に従って測定した。 ノッチ付アイゾッド衝撃強度(23℃と−30℃における衝撃エネルギーΔE
)はISO 180-1982規格に従って作った射出成形試験片で測定した(表6)。
ont 2200熱量分析機を用いた熱量分析で決定した。最初に温度上昇率10℃/分
で室温から190℃まで加熱し、続いて温度上昇速度5℃/分で100℃から1
80℃まで2番目の加熱をし、その後に測定した。各種組成物のビカー軟化温度
TvはISO 306-87規格に従って12×12×3mm3の試験片で測定した(表3 )。 引張降伏点の歪みεy、降伏応力σyおよび破断点の引張歪みεrはASTM D 1
0708規格に従って作った試験片、厚さ0.3mmのフィルム(表4)および厚さ
3mmの薄板(表5)上でASTM D 638に従って測定した。 ノッチ付アイゾッド衝撃強度(23℃と−30℃における衝撃エネルギーΔE
)はISO 180-1982規格に従って作った射出成形試験片で測定した(表6)。
【0033】
【表3】 *フッ素含有樹脂100部に対する重量部 **DMA−BMIの比率で修正した樹脂の溶融エンタルピー
【0034】
【表4】
【0035】
【表5】 *フッ素含有樹脂100部に対する重量部
【0036】
【表6】
【0037】 組成物の熱安定性は、150℃で500時間空気中で老化させた上記組成物の
顆粒からASTM D 10708規格に従って作った試験片でASTM D 638規格に従って実施
した引張試験で評価した。[表7]の結果は厚さ0.3mmのフィルムから切断
した試験片を用いて得られ、[表8]の結果は厚さ3mmの薄板から切断した試
験片を用いて得られた。 老化後の顆粒組成物A2EαおよびB2Eαの単位重量当たりの損失はそれぞ
れ0.25%および0.3%である。
顆粒からASTM D 10708規格に従って作った試験片でASTM D 638規格に従って実施
した引張試験で評価した。[表7]の結果は厚さ0.3mmのフィルムから切断
した試験片を用いて得られ、[表8]の結果は厚さ3mmの薄板から切断した試
験片を用いて得られた。 老化後の顆粒組成物A2EαおよびB2Eαの単位重量当たりの損失はそれぞ
れ0.25%および0.3%である。
【0038】
【表7】
【0039】
【表8】 *フッ素含有樹脂100部に対する重量部 **150℃の空気中に500時間放置後に測定
【0040】フッ素含有樹脂100部に対して10部以上のイミド化合物を含む組成物 押出し組成物および圧縮成形組成物X1Mζを[表9]に示す種々の圧力およ
び種々の時間、260℃で熱処理してからビカー軟化温度Tvを測定した。 引張り弾性率Eは[表10]に示す種々の時間、250℃に加熱した溶液X1
Sζから作ったフィルムからASTM D 10708規格に従って作った厚さ0.3mmの
試験片で測定した。 大気圧下で1.5時間、250℃に加熱した溶液X1Sζから作った厚さ0.
3mmのフィルムの20℃と120℃における貯蔵弾性率E’をRheometrics RS
A II粘弾性測定器を用いて測定した。結果は[表11]に記載した。
び種々の時間、260℃で熱処理してからビカー軟化温度Tvを測定した。 引張り弾性率Eは[表10]に示す種々の時間、250℃に加熱した溶液X1
Sζから作ったフィルムからASTM D 10708規格に従って作った厚さ0.3mmの
試験片で測定した。 大気圧下で1.5時間、250℃に加熱した溶液X1Sζから作った厚さ0.
3mmのフィルムの20℃と120℃における貯蔵弾性率E’をRheometrics RS
A II粘弾性測定器を用いて測定した。結果は[表11]に記載した。
【0041】
【表9】
【0042】
【表10】
【0043】
【表11】 *フッ素含有樹脂100重量部に対する重量部 #は20℃におけるフィルム1SαのE’値を1に設定し、表の他の値を校正
する基準とした。
する基準とした。
【0044】 フッ素含有樹脂δ100重量部に対して12重量部のDMA−BMIを含む組
成物を組成物X1Eζと同一押出し条件で繰り返し押出し加工した。 [表12]には各組成物の引張り機械特性(厚さ0.3mmの成形フィルムで
測定)およびビカー軟化温度Tv(厚さ3mmの成形薄板で測定)を押出し機に
通した回数とともに示してある。
成物を組成物X1Eζと同一押出し条件で繰り返し押出し加工した。 [表12]には各組成物の引張り機械特性(厚さ0.3mmの成形フィルムで
測定)およびビカー軟化温度Tv(厚さ3mmの成形薄板で測定)を押出し機に
通した回数とともに示してある。
【0045】
【表12】 *フッ素含有樹脂100重量部に対する重量部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GE,GH,GM,HR ,HU,ID,IL,IS,JP,KE,KG,KP, KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU,L V,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI, SK,SL,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,U S,UZ,VN,YU,ZW Fターム(参考) 4F201 AA16 AB03 AB04 AB19 AH17 AH33 BA04 BC01 BC02 BC12 BC38 BN01 4J002 BD121 BD141 BD151 BD161 EU026 FD010 4J100 AC21P BC43H BC64H HA44 HC63 HE17 JA28 JA58 JA67
Claims (10)
- 【請求項1】 100重量部の少なくとも一種のフッ素含有樹脂と、1〜70
重量部のマレイミド基および/またはナジミド基を有する少なくとも一種の化合
物との混合物から得られる組成物であって、上記フッ素含有樹脂は混合段階で溶
融状態にあり、上記マレイミドおよび/またはナジミド化合物は下記構造(I)
および(II)、(III)および(IV)の一つまたは複数を表すことを特徴
とする組成物: 【化1】 (ここで、 R1およびR2は互いに独立して水素、線形または分岐したC1−C24アル
キル、C5−C12シクロアルキル、C6−C24アリール、C4−C24ヘテ
ロアリール、C7−C24アラルキルまたはC7−C24アルカアリールを表し
、特に、水素、線形または分岐したC1−C18アルキル、C5−C8シクロア
ルキル、C6−C18アリール、C4−C18ヘテロアリール、C7−C18ア
ラルキルまたはC7−C18アルカアリールを表し、好ましくは水素、線形また
は分岐したC1−C12アルキル、C5−C8シクロアルキル、C6−C18ア
リール、C7−C18アリール、C7−C18アラルキルまたはC7−C18ア
ルカアリールを表し、特に水素、線形または分岐したC1−C12アルキル、シ
クロヘキシル、フェニル、ビフェニル、C7−C12アラルキルまたはC7−C 12 アルカアリールを表し、 Rは水素、線形または分岐したC1−C24アルキル、C5−C12シクロア
ルキル、C6−C24アリール、C4−C24ヘテロアリール、C7−C24ア
ラルキルまたはC7−C24アルカアリールを表し、特に、水素、線形または分
岐したC1−C18アルキル基、C5−C8シクロアルキル、C6−C18アリ
ール、C4−C18ヘテロアリール、C7−C18アラルキルまたはC7−C1 8 アルカアリールを表し、好ましくは水素、線形または分岐したC1−C12ア
ルキル、C5−C8シクロアルキル、C6−C18アリール、C4−C12ヘテ
ロアリール、C7−C18アラルキルまたはC7−C18アルカアリールを表し
、特に、水素、線形または分岐したC1−C12アルキル、シクロヘキシル、フ
ェニル、ビフェニル、C7−C12アラルキルまたはC7−C12アルカアリー
ルを表し、 Xは線形または分岐したC1−C24アルキレン、C5−C12シクロアルキ
レン、C6−C24アリーレン、C4−C24ヘテロアリレン、C7−C24ア
ラルキレンまたはC7−C24アルカリーレンを表し、特に、線形または分岐し
たC1−C18アルキレン、C5−C8シクロアルキレン、C6−C18アリー
レン、C4−C28ヘテロアリーレン、C7−C18アラルキレンまたはC7−
C18アルカリーレンを表し、好ましくは、線形または分岐したC1−C12ア
ルキレン、C5−C8シクロアルキレン、C6−C18アリーレン、C4−C1 2 ヘテロアリーレン、C7−C18アラルキレンまたはC7−C18アルカリー
レンを表し、特に、線形または分岐したC1−C8アルキレン、シクロヘキシレ
ン、フェニレン、ビフェニレン、C7−C12アラルキレンまたはC7−C12 アルカリーレンを表す) - 【請求項2】 上記イミド化合物が請求項1に記載のイミド化合物と、共反応
物、例えば、脂肪族、環脂肪族、アリール脂肪族、ヘテロ芳香族または芳香族の
アミンまたはポリアミン化合物、オレフィンまたはポリオレフィン化合物、特に
ビスジエン、ビスアリル、ビスアリル−フェノルまたはビスビニルベンゼン、ア
セチレン化合物またはポリアセチレン化合物、エポキシ化合物またはポリエポキ
シ化合物、シアナート型またはポリシアナート型の化合物およびパースルフェー
ト、パーオキシドまたはアゾ誘導体等の無機または有機のラジカル重合開始剤と
の混合である請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 100重量部のフッ素含有樹脂と、1〜10重量部、好ましく
は3〜5重量部の少なくとも一種のイミド化合物との混合物からなる請求項1ま
たは2に記載の組成物。 - 【請求項4】 100重量部のフッ素含有樹脂と、10〜70重量部、好まし
くは10〜30重量部の少なくとも一種のイミド化合物との混合物からなる請求
項1または2に記載の組成物。 - 【請求項5】 フッ素含有樹脂とイミド化合物との混合時か、この混合段階前
に一種または複数種の成分に混ぜる時か、あるいはこの段階の後に、必要に応じ
て添加される添加物の存在下で、フッ素含有樹脂とイミド化合物とを溶融混合す
ることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。 - 【請求項6】 フッ素含有樹脂とイミド化合物との混合時か、この混合段階前
に一種または複数種の成分に混ぜる時か、あるいはこの段階の後に、必要に応じ
て添加される添加物の存在下で、フッ素含有樹脂の溶液またはラテックスと、粉
末または溶液状のイミド化合物とを混合することを特徴とする請求項1〜4のい
ずれか一項に記載の組成物の製造方法。 - 【請求項7】 200℃以上の温度で熱処理されるか、および/または、溶融
混合状態を続けて熱処理されたものである請求項1〜4のいずれか一項に記載の
組成物。 に記載の組成物。 - 【請求項8】 高温流体、特にオフショアおよびオンショアの石油採掘基地で
高圧下の炭化水素を輸送および/または貯蔵する物品、特にパイプ、中空容器、
プレート、積層物、単層部品または複合部品を製造するための請求項1〜4およ
び7のいずれか一項に記載の組成物の使用。 - 【請求項9】 化学工学分野で腐食性および/または研磨性流体と接触する部
品、特にパイプ、中空容器、プレート、積層体、単層部品または複合部品および
煙突ダクトおよびボイラー煙突を製造するための請求項1〜4および7のいずれ
か一項に記載の組成物の使用。 - 【請求項10】 建設、建築分野、車両、特に自動車の車体部品、家庭調理器
で用いられる多層材料を製造するための請求項1〜4および7のいずれか一項に
記載の組成物の使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR97/14489 | 1997-11-19 | ||
FR9714489A FR2771097B1 (fr) | 1997-11-19 | 1997-11-19 | Compositions a base de resine fluoree et de compose imide leur procede de preparation et leurs utilisations |
PCT/FR1998/002424 WO1999025747A1 (fr) | 1997-11-19 | 1998-11-13 | Compositions a base de resine fluoree et de compose imide, leur procede de preparation et leurs utilisations |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001523739A true JP2001523739A (ja) | 2001-11-27 |
Family
ID=9513527
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000521126A Withdrawn JP2001523739A (ja) | 1997-11-19 | 1998-11-13 | フッ化樹脂とイミド化合物とをベースにした組成物と、その製造方法および使用 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1034195A1 (ja) |
JP (1) | JP2001523739A (ja) |
AU (1) | AU1241599A (ja) |
BR (1) | BR9814683A (ja) |
FR (1) | FR2771097B1 (ja) |
NO (1) | NO20002554D0 (ja) |
WO (1) | WO1999025747A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2849046A1 (fr) * | 2002-12-24 | 2004-06-25 | Atofina | Composition a base de pvdf heterogene et de bisimide aromatique reticulable par des radiations ionisantes |
FR3010082A1 (fr) | 2013-09-02 | 2015-03-06 | Arkema France | Procede de preparation d'une composition de polymeres fluores reticules |
CN104277386B (zh) * | 2014-09-24 | 2016-08-24 | 东莞市长安东阳光铝业研发有限公司 | 一种膜电容器用聚偏氟乙烯薄膜 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63159446A (ja) * | 1986-12-22 | 1988-07-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 変性ポリフツ化ビニリデン成形体およびその製造方法 |
IT1228054B (it) * | 1988-12-16 | 1991-05-27 | Ausimont Srl | Additivi per la vulcanizzazione con perossidi di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio |
JPH0725954A (ja) * | 1993-07-09 | 1995-01-27 | Asahi Glass Co Ltd | 接着性弗素ゴムおよびそれを用いた積層体 |
-
1997
- 1997-11-19 FR FR9714489A patent/FR2771097B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-11-13 JP JP2000521126A patent/JP2001523739A/ja not_active Withdrawn
- 1998-11-13 AU AU12415/99A patent/AU1241599A/en not_active Abandoned
- 1998-11-13 BR BR9814683-1A patent/BR9814683A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-11-13 EP EP98955650A patent/EP1034195A1/fr not_active Withdrawn
- 1998-11-13 WO PCT/FR1998/002424 patent/WO1999025747A1/fr not_active Application Discontinuation
-
2000
- 2000-05-18 NO NO20002554A patent/NO20002554D0/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO20002554L (no) | 2000-05-18 |
NO20002554D0 (no) | 2000-05-18 |
EP1034195A1 (fr) | 2000-09-13 |
BR9814683A (pt) | 2000-10-03 |
FR2771097A1 (fr) | 1999-05-21 |
WO1999025747A1 (fr) | 1999-05-27 |
AU1241599A (en) | 1999-06-07 |
FR2771097B1 (fr) | 2000-01-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4116937A (en) | Compliant maleimide based plastics | |
KR101710748B1 (ko) | 고온 적용에 적합한 플루오린-함유 엘라스토머 조성물 | |
US6197393B1 (en) | Multi-layer compositions comprising a fluoropolymer | |
KR101942325B1 (ko) | 부식 방지 코팅 | |
US6177518B1 (en) | Blends of fluoroplastics with polyetherketoneketone | |
US20080207819A1 (en) | Compositions based on polyvinylidene fluoride | |
JP6824936B2 (ja) | 組成物、組成物から生産された熱可塑性加硫物および組成物から生産された物 | |
JP2012248541A (ja) | 溶融強度および物理特性が強化されたポリプロピレンケーブル被覆組成物 | |
US7091277B2 (en) | Syntactic polyolefin composition for pipe coating | |
EP0536753A1 (en) | Thermoplastic polymer compositions | |
US20160200909A1 (en) | A Composition, Articles Made Therefrom, and Method of Making the Articles | |
EP0035760B1 (en) | Thermosetting resin composition, process for preparation thereof and cured product thereof | |
US7060772B2 (en) | Fluoropolymers from tetrafluoroethylene and perfluoro(alkoxyalkyl vinyl) ether | |
JP2001523739A (ja) | フッ化樹脂とイミド化合物とをベースにした組成物と、その製造方法および使用 | |
JP3887024B2 (ja) | エチレン―テトラフルオロエチレン系共重合体のポリマーアロイ | |
US20040167282A1 (en) | Composition based on a heterogeneous PVDF and on an aromatic bis-imide, that can be crosslinked by ionizing radiation | |
Hayashi et al. | Preparation of All Polyester‐Based Semi‐IPN Elastomers Containing Self‐Associative or Non‐Associative Guest Chains via Post‐Blending Cross‐Linking | |
US6982106B2 (en) | Structures with multiple polymeric layers | |
JP2002226706A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
EP0890616A1 (en) | Resin composition | |
KR20170090714A (ko) | 스틸파이프 코팅용 폴리프로필렌 조성물 및 이를 이용하여 코팅된 스틸파이프 | |
KR100477424B1 (ko) | 압출튜빙성형이가능하고난연성이우수한폴리아미드수지조성물 | |
JPH0388810A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
CN109312028B (zh) | 丙烯共聚物组合物 | |
JPS63312354A (ja) | ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20060207 |