JP2001505595A

JP2001505595A - 燃料組成物

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Publication number: JP2001505595A
Application number: JP51793298A
Authority: JP
Inventors: イーアンイェンリン; サラールイーズウェーヴァー
Original assignee: インフィニュームホールディングスベスローテンフェンノートシャップ
Priority date: 1996-10-11
Filing date: 1996-10-11
Publication date: 2001-04-24
Also published as: CA2268116A1; AU7290796A; WO1998016598A1; KR20000049097A; EP0932655A1

Abstract

(57)【要約】式(Ｉ)で示される多重アミドポリエーテルアルコール化合物であって、Ｒ₁及びＲ₂が、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル及び1〜100の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択され；Ｒ₃及びＲ₄が、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル、1〜100の炭素原子の置換ヒドロカルビル及び2〜200の炭素原子のポリオキシアルキレンアルコールからなる群より選択され；Ｒ₅が、2〜20の炭素原子のアルキレン及び少なくとも１つの酸素原子又は少なくとも１つのアシル化窒素原子で置換された少なくとも１つのメチレン基を有する2〜20の炭素原子のアルキレンからなる群より選択され；ｘ及びｙが、それぞれ1〜50であり、ガソリン添加剤として使用する場合の添加剤化合物の重量平均分子量が約600以上である化合物は、吸気バルブ析出物量を減少させることを見いだした。

Description

【発明の詳細な説明】燃料組成物発明の背景発明の分野本発明は、燃料組成物における添加剤としての、多重アミドポリエーテルアルコール化合物の使用、および吸気弁デポジットの低減、オクタン価要求における増大の制御およひオクタン価要求の低減のための、これら化合物の使用に関するものである。本発明は、更に多重アミドポリエーテルアルコール化合物にも関連する。背景技術内燃機関の吸気弁上でのデポジットの蓄積は、様々な問題をもたらす。このようなデポジットの蓄積は、始動の困難さ、失速、および加速時の障害を包含する全体としての貧弱な運転性により特徴付けられる。炭化水素燃料に添加して、該燃焼室およびその隣接表面、例えば吸気弁、入口および点火プラグにおける、デポジットの生成を回避し、もしくは軽減し、あるいは生成されたデポジットを除去し、あるいは改質するために添加することのできる多くの添加剤が公知である。該デポジットの生成は、順にオクタン価要求の低下を生ずる。内燃機関、例えば燃料噴射およびキャブレターエンジンの設計における絶え間ない改良は、このようなエンジンの環境に対する変更をもたらし、結果として吸気系統におけるデポジット生成の問題を制御し、かつデポジツトに関連する可能性のある操縦性の改善のための、新たな添加剤に対する絶えることのない必要性が生じる。オクタン価要求の増大および炭化水素燃料を燃焼する最近のエンジンの貧弱な運転性能に関連する、該デポジットの生成を減じ、かつ存在するデポジツトを改質する燃料組成物を入手することが有利であり得る。発明の概要本発明は、多重アミドポリエーテルアルコール化合物の、燃料組成物における添加剤としての使用を意図しており、該燃料組成物は多量の、ガソリンの沸点範囲にある炭化水素混合物と、少量の１またはそれ以上の、以下の式Ｉで示される多重アミドポリエーテルアルコール化合物を含む：ここで、R₁およびR₂はそれぞれ独立に炭素原子数２〜100のヒドロカルビルおよび炭素原子数2〜100の置換ヒドロカルビルからなる群から選ばれ、R₃およびR₄ば、各々独立に炭素原子数１〜100のヒドロカルビル、炭素原子数１〜100の置換ヒドロカルビルおよび炭素原子数２〜200のポリオキシアルキレンアルコールからなる群から選ばれ、またR₅は炭素原子数２〜20のアルキレンおよび少なくとも一つの酸素原子または少なくとも一つのアシル化窒素原子により置換された、少なくとも一つのメチレン基をもつ、炭素原子数２〜20のアルキレンからなる群から選ばれ、かつｘおよびｙは各々１〜50である。本発明は、また吸気弁デポジットを減少し、オクタン価要求の増大を制御し、かつオクタン価要求を低下するための、多重アミドポリエーテルアルコール化合物の使用をも意図する。本発明は、更に多重アミドポリエーテルアルコール化合物をも意図する。好ましい態様に従う化合物の説明広義には多重アミドアルコキシレートと表現される、該本発明の化合物は、炭化水素燃料、例えばガソリンの沸点範囲にある燃料にとって有用な、およびエンジンにおけるデポシット形成を防止し、かつまた燃焼中に環境的に許容される生成物に分解するのに有用な、新規な一群の添加剤である。これらの化合物は、またオクタン価要求の増大を制御し、かつオクタン価を低下するものとして提案される。これら化合物は、極めて少量の残渣を生成し、かつ担体および他の洗浄剤と混和性である。本発明において、添加剤として有用な該化合物の非−限定的な例示的態様は、以下の式Ｉで示されるものである。式Ｉにおいて、R₁およびR₂はそれぞれ独立に炭素原子数２〜100のヒドロカルビルおよび炭素原子数２〜100の置換ヒドロカルビルからなる群から選ばれ、かつｘは１〜50であり、およびｙは１〜50である。R₁および／またはR₂が、比較的炭素原子数の多い、即ち炭素原子数が約50を越えるヒドロカルビルである場合には、各々はポリイソブチレン、ポリブテン、ポリプロピレンまたはポリ（α−オレフイン）から誘導される重合体ヒドロカルビルにより表されるであろう。ここで使用するような、用語「ヒドロカルビル」とは、炭化水素の炭素原子から１またはそれ以上の水素原子を除去（同一の炭素原子である必要はない）することにより形成されるラジカルを表す。有用なヒドロカルビルは、脂肪族、芳香族、脂環貝式または環式ヒドロカルビルである。好ましくは、該ヒドロカルビルはアリール、アルヨル、アルケニルまたはシクロアルキルであり、また直鎖または分枝鎖ヒドロカルビルである。代表的なヒドロカルビルはメチル、エチル、ブチル、ベンチル、メチルベンチル、ヘキセニル、エチルヘキシル、シメチルヘキシル、オクタメチレン、オクテニレン、シクロオクチレン、メチルシクロオクチレン、ジメチルシクロオクチル、イソオクチル、ドデシル、ヘキサデセニル、オクチル、エイコシル、ヘキサコシル、トリアコンチルおよびフェニルエチルを包含する。使用する該ヒドロカルビルは、また置換されていてもよい。不明細書で使用する用語「置換ヒドロカルビル」とは、官能基、例えばカルボニル、カルボキシル、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ（例えば、ヒドロキシエチル）、オキシ、シアノ、スルホニルおよびスルホキシル基を含む、任意の「ヒドロカルビル」を意味する。置換ヒドロカルビル中の、水素原子以外の大部分の原子は炭素であり、該ヘテロ原子（即ち、酸素、窒素、硫黄）は、存在する水素以外の原子全体の、 33%またはそれ以下の、僅かに少量を占めるに過ぎない。好ましくは、R₁およびR₂は各々、炭素原子数２〜50のヒドロカルビルおよび炭素原子数２〜50の置換ヒドロカルビルから選ばれる。より好ましくは、R₁および R₂は各々、炭素原子数２〜20のヒドロカルビルおよび炭素原子数２〜20の置換ヒドロカルビルから選ばれる。特に好ましい化合物は、R₁およびR₂が各々独立に、炭素原子数２〜20のアルキル、より好ましくは炭素原子数２〜４のアルキル、特に炭素原子数４のアルキルからなる群から選ばれるヒドロカルビルから選択される化合物である。特に好ましい式Ｉの化合物は、以下の式で表される、R₁およびR₂がヒドロカルビル（ジェミナルまたはビシナル）である化合物である： -CH₂-C(R₆)(R₈)- (II) または -CH(R₇)-CH(R₆)- (III) ここで、R₆、R₇およびR₈は各々独立に、水素原子、炭素原子数１〜98の、前に定義したようなヒドロカルビル、および炭素原子数１〜98の、前に定義したような置換ヒドロカルビルから選択される。好ましいR₆、R₇およびR₈は、独立に、水素原子、炭素原子数１〜18のヒドロカルビル、および炭素原子数１〜18の置換ヒドロカルビルから選択されるものである。更に、R₆とR₇あるいはまたR₆とR₈とは、一緒に炭素原子数３〜12の二価の結合するヒドロカルビル基を形成することができる。R₆、R₇および／またはR₈が置換ヒドロカルビルである場合、これらは好ましくはオキシ置換ヒドロカルビルである。式Ｉで表される最も好ましい該化合物は、R₁およびR₂が各々上記式IIにより表されるようなヒドロカルビルおよび置換ヒドロカルビルから選択されるものであり、該式IIにおいて各R₈は水素原子であり、かつ各R₆は独立に水素原子、炭素原子数１〜18のアルキルおよび炭素原子数１〜18のオキシ−置換ヒドロカルビルから選択され、特に各R₈が水素原子であり、かつ各R₆が独立に水素原子、炭素原子数１〜２のアルキルであるような化合物であり、また特に各R₈が水素原子であって、かつ各R₆が炭素原子数２のアルキルであるような化合物である。 R₆が炭素原子数１〜18のオキシ−置換ヒドロカルビルである場合には、R₆は、好ましくは炭素原子数１〜18のアルコキシ一置換アルキレンまたは炭素原子数１〜18のアリールオキシ−置換アルキレンである。特に好ましいアルコキシ−置換アルキレン基は、エチルヘキシレンオキシメチレン、イソプロポキシメチレン、ブトキシメチレンおよびその混合物を含む。特に好ましいアリール−置換アルキレン基は、ノニルフェノキシメチレン、フェノキシメチレンおよびその混合物である。上記式Ｉにおいて、各ｘは１〜50、好ましくは１〜40、およびより一層好ましくは１〜26である。当業者は、式Ｉのこれら化合物を組成物として使用する場合には、ｘが一定の値をもたず、代わりに異なる値間のある範囲により表されることを理解するであろう。本明細書で使用するように、ｘは、与えられた組成物に見られる種々のｘの値の（数）平均であると考えられ、その数値は最も近い整数近傍にある。ｘの範囲は、その多分散性（多分散性＝重量平均分子量／数平均分子量）により、種々の実施例において示されている。ｘが１よりも大きい場合、個々のR₁は、同一または異なるものであり得る。例えば、ｘが20である場合、各R₁は炭素原子数４のアルキル基であり得る。また、該R₁は、異なっていてもよく、例えばそれぞれ独立に炭素原子数２〜４のアルキル基であり得る。該R₁が異なっている場合、これらはブロック状態で存在することができ、即ちR₁が炭素原子数３のアルキル基である全てのｘ基が隣接し、次いでR₁が炭素原子数２のアルキル基である全てのｘ基がこれに続き、更にR₁が炭素原子数４のアルキル基である全てのｘ基がこれに続く。該R₁が異なる場合、これらは、また任意のランダムな分布状態で存在することもできる。上記式Ｉにおいて、ｙも１〜50、好ましくは１〜40、およびより一層好ましくは１〜26である。当業者は、式Ｉのこれら化合物を組成物として使用する場合には、ｙが一定の値をもたず、代わりに異なる値間のある範囲により表されることを理解するであろう。本明細書で使用するように、ｙは、与えられた組成物に見られる種々のｙの値の（数）平均であると考えられ、その数値は最も近い整数近傍にある。ｙの範囲は、その多分散性（多分散性＝重量平均分子量／数平均分子量）により、種々の実施例において示されている。ｙが１よりも大きい場合、個々のR₂は、同一または異なるものであり得る。例えば、ｙが20である場合、各R₂は炭素原子数４のアルキル基であり得る。また、該R₂は、異なっていてもよく、例えばそれぞれ独立に炭素原子数２〜４のアルキル基であり得る。該R₂が異なる場合、これらはブロック状態で存在することができ、即ちR₂が炭素原子数３のアルキル基である全てのｙ基が隣接し、次いでR₂が炭素原子数２のアルキル基である全てのｙ基がこれに続き、更にR₂が炭素原子数４のアルキル基である全てのｙ基がこれに続く。該R₂が異なる場合、これらは、また任意のランダムな分布状態で存在することもできる。より好ましい態様において、R₁およびR₂は、同一であり、かつｘおよびｙは同一の数値をもつであろう。該式ＩにおけるR₃およびR₄は、各々独立に炭素原子数１〜100の上で定義したようなヒドロカルビル、炭素原子数１〜100の上で定義したような置換ヒドロカルビルおよび炭素原子数２〜200のポリオキシアルキレンアルコールからなる群から選ばれる。 R₃および／またはR₄がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである場合、その各々は好ましくは、独立に炭素原子数１〜50、より好ましくは１〜20および最も好ましくは１〜10のヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される。R₃および／またはR₄が比較的高い炭素原子数をもつ、即ち炭素原子数約50を越えるヒドロカルビルである場合には、その各々は、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリプロピレンまたはポリ（α−オレフィン）から誘導される重合体ヒドロカルビルにより表されるであろう。好ましくは、R₃およびR₄は、各々独立に、炭素原子数１〜50、好ましくは１〜 20およびより好ましくは１〜10のヒドロカルビルから選択される。特に好ましい化合物は、R₃およびR₄がヒドロカルビルである場合に、これらが炭素原子数１〜 20のアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜10のアルキル基から選択されるものである。 R₃および／またはR₄は、また炭素原子数２〜200のポリオキシアルキレンアルコールであり得る。R₃および／またはR₄がポリオキシアルキレンアルコールである場合、これらは好ましくは以下の式IVで示されるポリオキシアルキレンアルコールである： -(R₉-O)₂-H (IV) ここで、R₉はそれぞれ独立に、炭素原子数２〜100の上で定義したようなヒドロカルビルおよび炭素原子数２〜100の上で定義したような置換ヒドロカルビルからなる群から選ばれ、かつｚは１〜50である。R₉が比較的高い炭素原子数、即ち炭素原子数約50を越えるヒドロカルビルである場合、その各々はポリイソブチレン、ポリブテン、ポリプロピレンまたはポリ（α−オレフィン）から誘導される重合体ヒドロカルビルにより表されるであろう。好ましくは、各R₉は独立に、炭素原子数２〜50のヒドロカルビルおよび炭素原子数２〜50の置換ヒドロカルビルから選ばれる。より好ましくは、各R₉は独立に炭素原子数２〜20のヒドロカルビルおよび炭素原子数２〜20の置換ヒドロカルビルから選択される。好ましい化合物は、各R₉が炭素原子数２〜20のアルキル、より好ましくは炭素原子数２〜４のアルキル、特に炭素原子数４のアルキルからなる群から選ばれるヒドロカルビルであるようなものである。上記式Ｉで表される特に好ましい化合物は、R₃および／またはR₄が上記式IVのポリオキシアルキレンアルコールである場合に、該ポリオキシアルキレンアルコールの該R₉が以下の式で表されるヒドロカルビル（ジェミナルまたはビシナル）であるような化合物である： -CH₂-C(R₁₀)(R₁₂)- (V) または -CH(R₁₁)-CH(R₁₀)- (VI) ここで、R₁₀、R₁₁およびR₁₂は各々独立に、水素原子、炭素原子数１〜98の、前に定義したようなヒドロカルビル、および炭素原子数１〜98の、前に定義したような置換ヒドロカルビルから選択される。好ましいR₁₀、R₁₁およびR₁₂は、独立に、水素原子、炭素原子数１〜18のヒドロカルビル、または炭素原子数１〜18の置換ヒドロカルビルから選択されるものである。更に、R₁₀とR₁₁あるいはまたR₁ ₀ とR₁₁とは、一緒に炭素原子数３〜12の二価の結合するヒドロカルビル基を形成することができる。R₁₀、R₁₁および／またはR₁₂が置換ヒドロカルビルである場合、これらは好ましくはオキシ置換ヒドロカルビルである。式Ｉで表される最も好ましい該化合物は、該ポリオキシアルキレンアルコールの該R₉が、上記の式Ｖで表されるヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ここで各R₁₂が水素原子であり、かつ各R₁₀が独立に水素原子、炭素原子数１〜18のアルキルおよび炭素原子数１〜18のオキシ−置換ヒドロカルビルから選択されるものであり、特に各R₁₂が水素原子であり、かつ各R₁₀が独立に水素原子または炭素原子数１〜２のアルキルから選択されるようなものであり、また特に各R₁₂が水素原子であり、かつ各R₁₀が炭素原子数２のアルキルであるような化合物である。 R₁₀が炭素原子数１〜18のオキシ−置換ヒドロカルビルである場合、R₁₀は、好ましくは炭素原子数１〜18のアルコキシ−置換アルキレンまたは炭素原子数１〜 18のアリールオキシ−置換アルキレンである。特に好ましいアルコキシ−置換アルキレン基は、エチルヘキシレンオキシメチレン、イソプロポキシメチレン、ブトキシメチレンおよびその混合物を含む。特に好ましいアリール−置換アルキレン基は、ノニルフェノキシメチレン、フェノキシメチレンおよびその混合物を包含する。上記式IVにおいて、ｚは１〜50、好ましくは１〜40、およびより一層好ましくは１〜26である。当業者は、式IVの該ポリオキシアルキレンアルコールを含む、式Ｉのこれら化合物を組成物として使用する場合には、ｚが一定の値をもたず、代わりに異なる値間のある範囲により表されることを理解するであろう。本明細書で使用するように、ｚは、与えられた組成物に見られる種々のｚの値の（数）平均であると考えられ、その数値は最も近い整数近傍にある。ｚの範囲は、その多分散性（多分散性＝重量平均分子量／数平均分子量）により、種々の実施例において示されている。ｚが１よりも大きい場合、個々のR₉は、同一でも、異なっていてもよい。例えば、ｚが20である場合、各R₉は炭素原子数４のアルキル基であり得る。また、該 R₉は、異なっていてもよく、例えばそれぞれ独立に炭素原子数２〜４のアルキル基であり得る。該R₉が異なっている場合、これらはブロック状態で存在することができ、即ちR₉が炭素原子数３のアルキル基である全てのｚ基が隣接し、次いで R₉が炭素原子数２のアルキル基である全てのｚ基がこれに続き、更にR₉が炭素原子数４のアルキル基である全てのｚ基がこれに続く。該R₉が異なる場合、これらは、また任意のランダムな分布状態で存在することもできる。 R₃およびR₄は異なっていてもよく、あるいはR₃およびR₄は同一であり得る。最も好ましい態様においては、R₃およびR₄は同一であろう。好ましい一態様において、R₃およびR₄は炭素原子数１〜100のヒドロカルビルから選択される。R₃およびR₄が、ヒドロカルビルである場合、好ましくはｘおよびｙの値の和は、40を越えることはなく、より一層好ましくはｘおよびｙの値の和は、26を越えることはないであろう。好ましい態様において、R3およびR4がヒドロカルビルである場合、ｘは好ましくは１〜13の範囲にあり、かつｙは好ましくは１〜13の範囲にあるであろう。別の好ましい態様において、R₃およびR₄は式 IVのポリオキシアルキレンアルコールであろう。R₃およびR₄が、式IVのポリオキシアルキレンアルコールである場合、好ましくはｘ、ｙおよび両ｚ（R₃およびR₄ に対するｚ）の値の総和は、40を越えることはなく、より一層好ましくはｘ、ｙおよび両ｚの値の総和は、26を越えることはないであろう。好ましい態様において、R₃およびR₄が式IVのポリオキシアルキレンアルコールである場合、ｘは好ましくは１〜13であり、ｙは好ましくは１〜13であり、かつ各ｚは好ましくは１〜 13の範囲内にあるであろう。 R₅は、炭素原子数２〜20のアルキレンおよび少なくとも一つの酸素原子または少なくとも一つのアシル化窒素原子により置換された、少なくとも一つのメチレン基をもつ、炭素原子数２〜20のアルキレンからなる群から選ばれる。 R₅が、炭素原子数２〜20のアルキレンである場合、該アルキレンは、直鎖アルキレンまたは分枝鎖アルキレンを包含する任意の形状にあり得る。例えば、R₅はエチレン(-CH₂-CH₂-)、プロピレン(-CH₂-CH₂-CH₂-)またはブチレン(-CH₂-CH₂-CH₂ -CH₂-または-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-)であり得る。好ましくは、R₅がアルキレンである場合、これは炭素原子数２〜10のアルキレンであり、より一層好ましくは炭素原子数２〜４のアルキレンである。 R₅は、また炭素原子数２〜20のアルキレンであり得、ここで少なくとも１個のメチレン基は、少なくとも１個の酸素原子または少なくとも１個のアシル化窒素原子により置換されている。R₅が、少なくとも１個の酸素原子により置換されている少なくとも１個のメチレン基をもつ場合、R₅は好ましくは炭素原子数２〜10 および酸素原子数１〜４のオキシアルキレンであろう。R₅がオキシアルキレンである場合、これは、好ましくは以下の式VIIで示されるオキシアルキレンであろう： -CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂- (VII) R₅が、炭素原子数２〜20の窒素原子−含有アルキレンである場合、該窒素原子 −含有アルキレンは、好ましくは以下の式VIIIで表される：ここで、R₁₃は炭素原子数１〜18および好ましくは炭素原子数１〜８のアルキルであり、および最も好ましくは炭素原子数１のアルキルである。本発明は、また式Ｉの化合物をも意図しており、該式ＩにおいてR₁、R₂、R₃、 R₄、ｘおよびｙは上記定義通りである。式Ｉの該化合物は、少なくとも600の重量平均分子量をもつ。好ましくは、該重量平均分子量は、約800〜約4000、より一層好ましくは約800〜約2000の範囲内にある。式Ｉで表される典型的な化合物は、以下の表１に、各々を製造するために使用した開始剤と共に、構造により掲載されたものを包含する。式Ｉの化合物は、具体的にはアルコキシル化、即ち、ジアミド、トリアミド、ポリアミド、アミドアルコール及びポリアミドアルコールより選ばれた開始剤と１種以上のエポキシドとをカリウム化合物の存在下に反応させることにより調製される。実施態様においては、式Ｉの化合物は下記一般式で表される開始剤を用いて調製される。式中、R₁₄及びR₁₅は各々独立して水素及び炭素原子2〜100個のヒドロキシアルキルからなる群より選ばれ、R₁₆及びR₁₇は水素、炭素原子1〜100個の上で定義したヒドロカルビル、炭素原子1〜100個の上で定義した置換ヒドロカルビル及び炭素原子2〜100個のヒドロキシアルキルからなる群より選ばれ、R₁₈は炭素原子2〜20 個のアルキレン及び少なくとも１個の酸素又は少なくとも１個のアシル化窒素原子で置き換えられたメチレン基を少なくとも１個有する炭素原子2〜20個のアルキレンからなる群より選ばれる(R₁₈は上記R₉と同じであることに留意されたい) 。好ましくは、Ｒ₁₄及びR₁₅は各々独立して水素及び炭素原子2〜50個のヒドロキシアルキルからなる群より選ばれる。更に好ましくは、R₁₄及びR₁₅は各々独立して水素及び炭素原子2〜20個のヒドロキシアルキルからなる群より選ばれる。R₁₆ 及びR₁₇は各々独立して水素、炭素原子1〜50個のヒドロカルビル、炭素原子1〜5 0個の置換ヒドロカルビル及び炭素原子2〜50個のヒドロキシアルキルからなる群より選ばれる。更に好ましくは、R₁₆及びR₁₇は各々独立して水素、炭素原子1〜2 0個のヒドロカルビル、炭素原子1〜20個の置換ヒドロカルビル及び炭素原子2〜2 0個のヒドロキシアルキルからなる群より選ばれる。用いられる開始剤の限定されない具体例としては、N,N'-エチレンビスステアようなジアミド；ジエチレントリアミンアミド又はジエチレントリアセトアミドのようなトリアミド；トリエチレンテトラミンアミド及びテトラエチレンペンタ物のようなジアミドアルコールが挙げられ、ジアミドアルコールが最も好ましい。選定された開始剤は市販されており、N,N'-エチレンビスステアロアミドい。開始剤は、当該技術において既知の記載された方法でも調製される。例えば、ジアミドはジアミンとカルボン酸、エステル又はラクトン(γ-ブチロラクトンのような)とを反応させることにより生成される。式Ｉの化合物を調製する開始剤との反応において用いられる１種以上のエポキシドは、炭素原子2〜100個、好ましくは炭素原子2〜50個、更に好ましくは炭素原子2〜20個、最も好ましくは炭素原子2〜4個を含有する。エポキシドは、下記式の2,3エポキシドのような分子内エポキシド：（式中、R₆、R₇、R₁₀及びR₁₁は上で定義した通りである。)でも下記式の1,2-エポキシドのような末端エポキシド：（式中、R₆、R₈、R₁₀及びR₁₂は上で定義した通りである。）でもよい。（式X及びXIIはR₁及びR₂のgem-又はvic−ヒドロカルビルに対応し、式XI及びXIIIはR₉のgem-又はvic−ヒドロカルビルに対応することに留意されたい。）上記式においては、R₆とR₇、R₁₀とR₁₁、R₆とR₈又はＲ₁₀とＲ₁₂のいずれか１つが共に結合して炭素原子3〜12個の２価の結合ヒドロカルビル基を生成することによりシクロアルキレンエポキシド又はビニリデンエポキシドを形成する。 R₆、R₇、R₈、R₁₀、R₁₁及び/又はR₁₂がオキシ置換ヒドロカルビルである場合、式X、XI、XII及びXIIIの適切な化合物としてはノニルフェニルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アルキルC₁₂-C₁₃グリシジルエーテル、アルキルC₈-C₁₀グリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル及びイソプロピルグリシジルエーテルのような化合物が挙げられる。好適実施態様においては、式XII及びXIIIで表される末端エポキシドが用いられる。理想的には、末端エポキシドは1,2-エポキシアルカンである。適切な1,2- エポキシアルカンとしては、1,2-エポキシエタン、1,2-エポキシプロパン、1,2- エポキシブタン、1,2-エポキシデカン、1,2-エポキシドデカン、1,2-エポキシヘキサデカン、1,2-エポキシオクタデカン及びその混合物が挙げられる。式Ｉの化合物の典型的な調製においては、１種以上のエポキシドと開始剤を開始剤１モルに対してエポキシド約7:1〜約55:1モルの比で接触させる。好ましくは約10:1〜約30:1のモル比、最も好ましくは約20:1のモル比で接触させる。反応は、アルコキシル化触媒として作用するカリウム化合物の存在下に行われる。かかる触媒は慣用的であり、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、水酸化カリウム、水素化カリウム及びカリウムｔ-ブトキシドが挙げられる。好ましい触媒は水酸化カリウムとカリウムｔ-ブトキシドである。触媒はアルコール、エーテル又は炭化水素のような塩基の安定溶媒中で用いられる。触媒は種々の濃度で用いられる。カリウム化合物は、一般的には混合物の全重量の約0.02〜約 5.0％、好ましくは混合物の全重量の約0.1〜約2.0％、最も好ましくは混合物の全重量の約0.2％の量で用いられる。反応は、加熱と冷却の手段を備えた慣用のオートクレーブ反応器で行われることが便利である。方法はバッチ式、連続的又は半連続的に行われる。アルコキシル化反応が行われる方法は本発明にとって重要ではない。具体的には、開始剤とカリウム化合物を減圧下で少なくとも30分間混合及び加熱する。次に、得られた混合物に１種以上のエポキシドを加え、反応器を密閉し窒素で加圧し、温度を徐々に上げながら混合物を撹拌する。アルコキシル化の温度は、約80〜約180℃、好ましくは約100〜約150℃、更に好ましくは約120〜約140℃である。アルコキシル化の反応時間は、通常は約2 〜約20時間であるがそれより長い時間も短い時間も用いられる。上記のタイプのアルコキシル化法は既知であり、例えば、米国特許第4,973,41 4号、同第4,883,826号、同第5,123,932号及び同第4,612,335号に記載されており、これらの明細書の記載は本願明細書に含まれるものとする。式Ｉの生成物は、通常は液体であり、ろ過や蒸留のような慣用の手法によって回収される。生成物は、未精製状態で用いられ、所望される場合には水性抽出、固体吸収及び/又は減圧蒸留のような慣用の手法によって精製して残存している不純物を除去する。式Ｉの化合物を製造する他の方法は、当業者によって既知である。例えば、式Ｉの化合物は上記のカルボン酸エステルをジアミノアルコール又はジアミンと反応させることにより調製される。更に、式Ｉの化合物を得るために酸性触媒の使用のような他の触媒化学が用いられる。燃料組成物式Ｉの化合物は、内燃機関において燃焼(burn，combust)させる燃料組成物中の添加剤として有効である。本発明の燃料組成物は、多量のガソリン沸点範囲の炭化水素混合物及び少量の式Ｉの１種以上の化合物を含む。本明細書に用いられる“少量”という用語は全燃料組成物の約10重量％未満、好ましくは全燃料組成物の約１重量％未満、更に好ましくは全燃料組成物の約0.1重量％未満を意味する。ガソリン沸点範囲の適切な液状炭化水素燃料は、約25〜約232℃の沸点範囲を有する炭化水素混合物であり、飽和炭化水素、オレフィン炭化水素及び芳香族炭化水素を含む。約40〜約80容量％の飽和炭化水素、0〜約30容量％のオレフィン炭化水素含量及び約10〜約60容量％の芳香族炭化水素含量を有するガソリン混合物が好ましい。ベース燃料は、直留ガソリン、ポリマーガソリン、天然ガソリン、二量体又は三量体オレフィン、合成芳香族炭化水素混合物、又は触媒分解又は熱分解石油留分、及びその混合物から得られる。ベース燃料の炭化水素組成及びオクタンレベルは重要ではない。オクタンレベル(R+M)/2は通常は約85より大きい。慣用の自動車燃料ベースは本発明の実施に用いられる。例えば、ガソリン中の炭化水素は燃料に使用することが従来から既知である慣用のアルコール又はエーテルでかなりの量まで置き換えられる。ベース燃料は、水が円滑な燃焼を妨げるので実質的に水を含まないことが望ましい。通常、本発明が適用される炭化水素燃料混合物は実質的に鉛を含まないが、メタノール、エタノール、エチルtert-ブチルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル等の配合剤の少量をベース燃料の約0.1〜約15容量％で含有してもよく、より多量が用いられてもよい。燃料は、フェノール樹脂、例えば、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール又はフェニレンジアミン、N,N'-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミンのような酸化防止剤、色素、金属失活剤、ポリエステル系エトキシル化アルキルフェノール-ホルムアルデヒド樹脂のような脱ヘイズ剤を含有することができる。α炭素原子の少なくとも１つについて炭素原子20〜500個の無置換又は置換脂肪族炭化水素基を有するコハク酸誘導体の多価アルコールエステルのような腐食防止剤、例えば、ポリイソブチレン基の平均分子量が約950であるポリイソブチレン置換コハク酸のペンタエリスリトールジエステルを約１〜約1000ppm重量の量で存在させてもよい。燃料は、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルやオルトアジドフェノールのようなアンチノック剤、及びベンゾイルアセトンのようなアンチノック助剤を含有することもできる。効果的な量の１種以上の式Ｉ化合物は、堆積物の蓄積を防止するため、又はオクタンの要求に関連して吸気弁堆積物を減少あるいは既存堆積物を変化させるための種々の方法によつて、エンジンの燃焼領域に導入される。前述の通り、好ましい方法は、少量の１種以上の式Ｉ化合物を燃料に添加することである。例えば、１種以上の式Ｉ化合物は、燃料に直接添加されるか、又は１種以上のキャリア及び／又は１種以上の付加的な清浄剤と混合されて、その後に燃料に添加することができる付加的な濃縮物を形成する。複数のアミドポリエーテルアルコール化合物の使用量は、使用された式Ｉ、エンジン、燃料、及びキャリア及び付加的な清浄剤の有無の特定の変異に基づくであろう。一般に、各式Ｉの化合物は、燃料組成物の総重量に対して、約１０００重量ppmまでの量、特に約１重量ppm〜約６００重量ppmで添加される。好ましくは、当該量は、約５０重量ppm〜約４００重量ppm、更に好ましくは、燃料組成物の総重量に対して約７５重量ppm〜約２５０重量ppmである。キャリアは、使用に際し、約５００〜約５０００の重量平均分子量を有する。好適なキャリアは、使用に際し、ポリイソブチレン(PIB's)、ポリプロピレン(PP 's)及びポリアルフアオレフィン(PAO's)のような物質を基礎とした炭化水素；ポリブチレンオキサイド(poly BO's)、ポリプロピレンオキサイド(poly PO's)及びポリヘキサデセンオキサイド(poly HO's)及びこれらの混合物（即ち、(poly BO' s)+(poly PO's)及び(poly HO's)も）のような物質を基礎としたポリエーテル；E xxon Naphthenic 900 sus及び高粘度指数(HVI)油のような鉱油がある。このキャリアは、好ましくはPIB's、poly BO's及びpoly PO'sから選ばれ、poly BO'sが最も好ましい。最終燃料組成物中の当該キャリア濃度は、約１０００重量ppmまでである。キャリアが存在するとき、好ましい濃度は、燃料組成物の総重量に対して約５０重量ppm〜約４００重量ppmである。キャリアが１種以上の式Ｉ化合物と混合されると、当該混合物は、燃料に直接添加されるか、又は将来使用するために包装される。本発明の燃料組成物も、１種以上の付加的な清浄剤を含んでよい。付加的な清浄剤を使用する場合、燃料組成物は、前記ガソリン沸点領域にある炭化水素を多割合で、前記１種以上の式Ｉ化合物を少量及びポリアルキレニルアミン、マニッヒアミン(Mannich amines)、ポリアルケニルスクシンイミド、ポリ（オキシアルケン）カルバメート、ポリ（アルケニル）−Ｎ−置換カルバメート及びこれらの混合物のような付加的混合物を少量含む。ここで、「少量」とは、燃料組成物の総重量に対して約１０重量％未満、好ましくは、燃料組成物の総重量に対して約１重量％未満、より好ましくは、燃料組成物の総重量に対して０．１重量％未満を言う。利用されるポリアルキレニルアミン界面活性剤は、少なくとも５０個の炭素原子を有する少なくとも一つの一価の炭化水素基及び、ジアミンの窒素原子を分離する為に直接に結合した精々５個の炭素原子を有する少なくとも一つの一価の炭化水素基を含む。好ましいポリアルキレニルアミンは、ポリイソブテニルアミンである。ポリイソブテニルアミンは、当該技術分野において公知であり、代表的な例が、米国特許第３，７５３，６７０号明細書、第３，７６５，７９３号明細書、第３，５７４，５７６号明細書及び第３，４３８，７５７号明細書と言った様々な米国特許に開示されており、それぞれは、ここに参照によって導入される。本発明の燃料油組成物での使用に特に好ましいポリイソブテニルアミンとしては、Ｎ−ポリイソブテニル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン（ＰＩＢ−ＤＡＰ）及びＯＧＲ−４７２（Oroniteから市販されているポリイソブテニルエチレンジアミン）が挙げられる。利用されるマンニッヒアミン界面活性剤は、高分子量アルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物、少なくとも一つの活性水素原子を有するアミン基を含むアミン（好ましくは、ポリアミン）及びアルデヒドの縮合生成物を含む。その様なマンニッヒアミンは、当該技術分野において公知であり、米国特許第４，２３１，７５９号明細書に開示されており、ここに、参照によって導入される。好ましくは、マンニッヒアミンは、アルキル置換したマンニッヒアミンである。ポリアルケニルスクシンイミド界面活性剤は、二塩基酸無水物と、ポリオキシアルキレンジアミン、ヒドロカルビルポリアミン又は両者の混合物との反応生成物を含む。一般的に、スクシンイミドは、ポリアルケニル基で置換されるが、ポリアルケニル基は、ポリオキシアルキレンジアミン又はヒドロカルビルポリアミン上で見出されても良い。ポリアルケニルスクシンイミドは、又、当該技術分野において公知であり、代表的な例は、米国特許第４，８１０，２６１号明細書、第４，８５２，９９３号明細書、第４，９６８，３２１号明細書、第４，９８５，０４７号明細書、第５，０６１，２９１号明細書及び第５，１４７，４１４号明細書と言った様々な米国特許に開示されており、それぞれは、ここに参照によって導入される。ポリ（オキシアルキレン）カーバメート界面活性剤は、アミン部分と、カーバメート結合、即ち、 −Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ− （ＸＩＶ）を介して一緒に結合されたポリ（オキシアルキレン）部分を含む。これらのポリ（オキシアルキレン）カーバメートは、当該技術分野において公知であり、代表的な例は、米国特許第４，１９１，５３７号明細書、第４，１６０，６４８号明細書、第４，２３６，０２０号明細書、第４，２７０，９３０号明細書、第４，２８８，６１２号明細書及び第４，８８１，９４５号明細書と言った様々な米国特許に開示されており、それぞれは、ここに参照によって導入される。本発明の燃料油組成物での使用に特に好ましいポリ（オキシアルキレン）カーバメートとしては、ＯＧＡ−４８０（Oroniteから市販されているポリ（オキシアルキレン）カーバメート）が挙げられる。利用されるポリ（アルケニル）−Ｎ−置換カーバメート界面活性剤は、式：（ここで、Ｒは、ポリ（アルケニル）鎖であり、Ｒ₁は、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基であり、Ａは、Ｎ−置換アミノ基である。ポリ（アルケニル）−Ｎ−置換カーバメートは、当該技術分野において公知であり、米国特許第４，９３６，８６８号明細書に開示されており、ここに参照によって導入される。一種以上の付加的界面活性剤は、炭化水素に直接添加され、一種以上の担体とブレンドされるか、一種以上の式Ｉの化合物とブレンドされ、又は、一種以上の式Ｉの化合物と一種以上の担体と、炭化水素に添加する前にブレンドされる。最終の燃料油組成物中の一種以上の付加的界面活性剤は、一般に、それぞれの付加的界面活性剤に対して、約１０００重量ｐｐｍまでである。一種以上の付加的界面活性剤が利用される時は、それぞれの付加的界面活性剤に対する好ましい濃度は、燃料油組成物の全重量当たり、約５０重量ｐｐｍ〜約４００重量ｐｐｍ、更に好ましくは、燃料油組成物の全重量当たり、約７５重量ｐｐｍ〜約２５０重量ｐｐｍである。エンジン試験インテイクバルブの燃焼沈殿物の減少本発明は更に、本発明の多アミドポリエーテルアルコール(multiple amide po lyether alcohol)を用いる、エンジンにおけるインテイクバルブの燃焼沈殿物の減少法を提供する。この方法は、ガソリンの沸点範囲の炭化水素を大量、及び先に示した１種以上の式Ｉの化合物を少量含有する燃料組成物を、内燃機関に供給すること、並びにそこで燃焼又は焼却することを含む。内燃機関において該燃料組成物を供給すること、並びに燃焼又は焼却することによって、誘導システムの燃焼沈殿物、特にインテイクバルブのチューリップ(t ulips)上の燃焼沈殿物が減少される。この減少は、クリーン誘導システム部材を伴うエンジンの走行によって決定され、かつ動力計(dynamometer)試験においてあらかじめ秤量されたインテイクバルブは、慎重に特異的操作パラメーターを制御しながら変動する速度で様々なサイクルを用いる路上走行をシミュレートするような方法を行う。この試験は、試験される燃料組成物について、特定の期間走行される。この試験完了時に、誘導システムの燃焼沈殿物は肉眼により順位付けされ、バルブが再度秤量され、かつバルブの燃焼沈殿物の重量が決定される。オクタン価要求値の増加の調節本発明は更に、本発明の多アミドポリエーテルアルコールを利用するエンジンにおけるオクタン価要求値の増加を制御する方法を提供する。この方法は、ガソリン沸点範囲の炭化水素を大量、及び先に示した１種以上の式Ｉの化合物を少量で含有する燃料組成物を、内燃機関に供給すること、並びにそこで燃焼又は焼却することを含む。オクタン価要求値は、エンジンの通常の操作範囲内での、所定のエンジンにおいてわずかなノック(trace knock)を示すようなガソリンの最大オクタン価である。オクタン価要求値の増加は、一般に新規エンジンの走行キロの累積時に経験されるものである。この増加は、典型的にはエンジンの燃焼沈殿物の増加に起因するものである。オクタン価要求値の増加の制御は、添加剤を含むガソリン（被験ガソリン）により発生したオクタン価要求値の増加の、添加剤非含有の同じガソリンの種類（基本ガソリン）との比較として示される性能特性であり、すなわち添加剤非含有のガソリンの結果から、添加剤含有ガソリンの結果を減じることによって得られる正の差である。オクタン価要求値増加の制御に関する試験方法は、クリーンエンジンに関する基本ガソリンの安定したオクタン価要求値を確立しなければならない。基本ガソリンは、典型的には添加剤を含まない又は特別な処理をしない被験ガソリンであるが；しかしながら、これは、特定の比較のために添加剤を含むガソリンであってもよい。オクタン価要求値の増加の制御試験は、オクタンの安定化のために被験ガソリンについてクリーン燃焼室及び誘導システム部材で組み立てられたエンジンを操作すること、規則的な間隔でのオクタン価要求値を測定することからなる。オクタン価要求値増加の制御とは、被験ガソリンについて操作されたエンジンの安定化されたオクタン価要求値、及び基本ガソリンについてのエンジンの安定化されたオクタン価要求値の間の差である。オクタン価要求値の減少本発明は、更に本発明の多アミドポリエーテルアルコールを利用するエンジンにおけるオクタン価要求値の減少法を提供する。この方法は、ガソリン沸点範囲の炭化水素を大量、及び先に示した１種以上の式Ｉの化合物を少量で含有する燃料組成物を、内燃機関に供給すること、並びにそこで燃焼又は焼却することを含む。オクタン価要求値の減少は、特定のガソリンの作用によるエンジンのオクタン価要求値の減少であり、通常安定化されたオクタン価要求値条件からの減少として測定される。オクタン価要求値の減少は、所定のエンジンにおける基本ガソリンの確立されたオクタン価要求値からの減少を示す性能特性である。オクタン価要求値の試験は、およそ100から250時間にわたって、被験ガソリンについて、基本ガソリンを用いる安定なオクタン価要求値が達成されるようにするエンジンの操作からなる。オクタンの測定は毎日行われ、かつオクタン価要求値の減少は、基本ガソリンのオクタン価要求値からのオクタン価要求値減少のことである。いくつかのオクタン価要求値減少試験を、一連の、燃料と燃料の比較、又は被験燃料の基本燃料との比較において、オクタン価要求値減少試験の間で、基本燃料に再安定化することによって、実施することができる。特異的燃焼沈殿物の寄与は、関心のある燃焼沈殿物を除去し、かつエンジンが操作温度に温まった直後にオクタン価要求値を再測定することによって決定される。この燃焼沈殿物へのオクタン価要求値の寄与は、燃焼沈殿物の除去の前後で順位付けが異なる。本願明細書及びクレームにおいて提供された範囲及び限定は、本発明を特に指定しかつ明確に請求すると考えられるものである。しかしながら、同じ又は実質的に同じ結果を得るための実質的に同じ方法において、実質的に同じ機能を発揮する他の範囲及び限定は、本願明細書及びクレームにおいて定義された本発明の範囲内であることが意図されていると理解される。本発明は、詳細な説明を目的として提供され、かつ本発明を限定するものとして構成されないような下記実施例により、説明されるであろう。実施例化合物の製造下記実施例で使用した多アミドポリエーテルアルコールは、カリウム化合物の存在下で、開始剤を１種以上のエポキシドと反応することにより、重量平均分子量が約600〜約4000の式Ｉの化合物を生成することによって製造した。重量平均分子量(MW)は、ケル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。減圧下での回転蒸発は、典型的には室温から120℃の温度で行った。実施例１工程１−開始剤の製造 γ−ブチロラクトン(180g,2.1mole)を、機械的攪拌装置、窒素送入口、温度コントローラー、加熱マントル及びDean-Starkトラップを装着した4-首丸底フラスコに入れた。攪拌しながら、JEFFAMINE（登録商標）EDR-148（テキサコケミカル社製のトリエチレングリコールジアミン、148g、1.0mole）を添加した。この混合物を、139〜157℃で３時間過熱した。融点が低い、白色固形物が得られた。C¹ ³ NMR分析により、90％のアミド形成、並びにおよそ5％の未反応アミン及び5％の未反応γ−ブチロラクトンが示された。この生成物を更に精製することなく使用した。工程２−開始剤のブトキシル化工程１の開始剤(80g)を、水酸化カリウム(水1.78中に1.7g)と混合し、その後減圧下80℃で回転蒸発し、水を除去し、かつカリウム塩を生成した。この混合物を次に、加熱装置、温度コントローラー、機械的攪拌装置及び冷却水システムを装着した１Ｌのオートクレーブ反応器へと、1,2-エポキシブタン(320g,4.4mole) と共に加えた。このオートクレーブ反応器を密閉し、窒素を含む空気を掃流し、その後室温で窒素により50psiに加圧した。この混合物をその後温度135℃〜140 ℃で６時間加熱した。この反応の間に、圧力は125psiから64psiに変動した。次にオートクレーブ反応器を室温に冷却し、過剰な気体を排気した。最終生成物は、ガソリンに可溶性の明るい色の液体であるが、これは最初に該生成物に減圧下での回転蒸発を施し、引き続き水による抽出を行い、かつ次に回転蒸発を繰り返すことで、粗生成物から未反応の明るい物質を除去することによりもたらされた。GPC分析は、MW＝1190及び多分散性が1.10であることを示した。実施例２実施例１の工程１の開始剤（JEFFAMINE（登録商標）148−γブチロラクトン付加物、95g）を、水酸化カリウム(水1.7g中の1.7g)と混合し、次に減圧下で回転蒸発を施し、水を除去し、かつカリウム塩を生成した。この混合物を次に、加熱装置、温度コントローラー、機械的攪拌装置及び冷却水システムを装着した１Ｌのオートクレーブ反応器へと、1,2.エボキシブタン(505g,7.01mole)と共に加えた。このオートクレーブ反応器を密閉し、窒素を含む空気を掃流し、その後室温で窒素により50psiに加圧した。この混合物をその後温度137℃〜140℃で５時間加熱した。次にオートクレーブ反応器を室温に冷却し、過剰な気体を排気した。この粗生成物に、減圧下での回転蒸発を施し、引き続き水による抽出を行い、かつ次に回転蒸発を繰り返すことで、粗生成物から未反応の明るい物質を除去した。最終生成物のGPC分析は、MW＝1340及び多分散性が1.14であることを示した。実施例３工程１−開始剤の製造エチレンジアミン(108g,1.8mole)及び酢酸エチル(475g,5.4mole)を、加熱装置、温度コントローラー、機械的攪拌装置及び冷却水システムを装着した１Ｌのオートクレーブ反応器に加えた。このオートクレーブ反応器を密閉し、窒素を含む空気を掃流し、かつ室温で窒素により50psiに加圧した。この混合物を温度200℃ で６時間加熱した。次にオートクレーブ反応器を室温に冷却し、過剰な気体を排気した。その後この粗生成物に、減圧下での回転蒸発を施し、未反応の酢酸エチルを除去した。明るい黄色の固形物（N,N'-エチレンビスアセトアミド）は、収率100％であり、ＮＭＲ分析により純度を得た。工程２−開始剤のブトキシル化工程１の開始剤(56g,0.25mole)、トルエン(150g)及びカリウム-t-ブトキシド( 2.3g)に、減圧下80℃で回転蒸発を施した。得られた混合物を、次に、加熱装置、温度コントローラー、機械的攪拌装置及び冷却水システムを装着した１Ｌのオートクレーブ反応器へと、1,2-エポキシブタン(344g,4.8mole)と共に加えた。このオートクレーブ反応器を密閉し、窒素を含む空気を掃流し、その後室温で窒素により50psiに加圧した。この混合物をその後温度134℃〜142℃で10時間加熱した。次にオートクレーブ反応器を室温に冷却し、過剰な気体を排気し、かつ粗生成物を回収した。この粗生成物に、減圧下で回転蒸発を施し、水で洗浄し、その後回転蒸発を繰り返すことで、褐色液体の最終生成物(310g)を得た。GPC分析は、MW＝837及び多分散性が1.04であることを示した。実施例４実施例３の工程１の開始剤を(エチレンジアミンジアセトアミド,67g)、カリウム-t-ブトキシド(3.1g)及びトルエン(50g)と混合し、次に減圧下で回転蒸発を施し、水を除去し、かつカリウム塩を生成した。この混合物を次に、加熱装置、温度コントローラー、機械的攪拌装置及び冷却水システムを装着した１Ｌのオートクレーブ反応器へと、1,2-エポキシブタン(533g,7.4mole)と共に加えた。このオートクレーブ反応器を密閉し、窒素を含む空気を掃流し、その後室温で窒素により50psiに加圧した。この混合物をその後温度125℃〜129℃で７時間加熱した。次にオートクレーブ反応器を室温に冷却し、過剰な気体を排気し、粗生成物を回収した。この粗生成物に、減圧下での回転蒸発を施し、水で洗浄し、かつ次に回転蒸発を繰り返すことで、NMRにより確認された最終生成物がもたらされた。GPC分析は、MW＝1070及び多分散性が1.03であることを示した。実施例５工程１−開始剤の製造ジエチレントリアミン(103g,1.0mole)及び酢酸エチル(396g,4.5mole)を、加熱装置、温度コントローラー、機械的攪拌装置及び冷却水システムを装着した１Ｌのオートクレーブ反応器に加えた。このオートクレーブ反応器を密閉し、窒素を含む空気を掃流し、かつ室温で窒素により50psiに加圧した。この混合物を198℃ で６時間加熱した。次にオートクレーブ反応器を室温に冷却し、過剰な気体を排気した。その後この生成物に、減圧下での回転蒸発を施し、未反応の酢酸エチルを除去した。暗褐色の半固形生成物（201g）は、収率95％であり、ＮＭＲ分析により純度を得た。工程２−開始剤のブトキシル化工程１の開始剤(ジエチレントリアミン、82g,0.35mole)、水酸化カリウム(水2 .0g中の2.4g)及びトルエン(10g)を混合し、かつ減圧下で回転蒸発を施し、水を除去し、カリウム塩を生成した。この混合物を、次に、加熱装置、温度コントローラー、機械的攪拌装置及び冷却水システムを装着した１Ｌのオートクレーブ反応器へと、1,2-エポキシブタン(514g,7.1mole)と共に加えた。このオートクレーブ反応器を密閉し、窒素を含む空気を掃流し、その後室温で窒素により50psiに加圧した。この混合物をその後温度114℃〜120℃で12時間加熱した。次にオートクレーブ反応器を室温に冷却し、過剰な気体を排気し、かつ粗生成物を回収した。この粗生成物に、減圧下で回転蒸発を施し、水で洗浄し、その後回転蒸発を繰り返すことで、黄色で透明感のある液体生成物を得た。GPC分析は、MW＝1260及び多分散性が1.05であることを示した。実施例６工程１−開始剤の製造 JEFFAMINE（登録商標）EDR.148(テキサコケミカル社から入手、148g,1.0mole) 及び酢酸エチル(264g,3.0mole)を、加熱装置、温度コントローラー、機械的攪拌装置及び冷却水システムを装着した１Ｌのオートクレーブ反応器に加えた。このオートクレーブ反応器を密閉し、窒素を含む空気を掃流し、かつ室温で窒素により50psiに加圧した。この混合物を200℃で６時間加熱した。次にオートクレーブ反応器を室温に冷却し、過剰な気体を排気した。得られた生成物に、減圧下での回転蒸発を施し、未反応の酢酸エチルを除去した。NMR分析により純度97％の固形の晶質ジアミン（222g）が得られた。工程２−開始剤のブトキシル化工程１の開始剤(JEFFAMINE（登録商標）EDR-148のジアセトアミド、73.5g,0.3 75mole)、水酸化カリウム(水2.0g中の2.4g)及びトルエン(10g)を混合し、かつ減圧下で回転蒸発を施し、水を除去し、カリウム塩を生成した。この混合物を、次に、加熱装置、温度コントローラー、機械的攪拌装置及び冷却水システムを装着した１Ｌのオートクレーブ反応器へと、1,2-エポキシブタン(527g,7.3mole)と共に加えた。このオートクレーブ反応器を密閉し、窒素を含む空気を掃流し、その後室温で窒素により50psiに加圧した。この混合物をその後温度122℃〜135℃で７時間加熱した。次にオートクレーブ反応器を室温に冷却し、過剰な気体を排気し、かつ粗生成物を回収した。この粗生成物に、減圧下で回転蒸発を施し、水で洗浄し、その後回転蒸発を繰り返すことで、明黄色の液体生成物(553g)を得、NM R分析により確認した。GPC分析は、MW＝1510及び多分散性が1.04であることを示した。実施例７ N,N'-エチレンビスステルアミド(ウィトコケミカル社から入手したKenamide（登録商標）Ｗ-40、148g,0.25mole、融点が140℃の固形物)及び1,2-エポキシブタン(352g,4.9mole)の混合物を、直接、加熱装置、温度コントローラー、機械的攪拌装置及び冷却水システムを装着した１Ｌのオートクレーブ反応器へ加えた。このオートクレーブ反応器を密閉し、窒素を含む空気を掃流し、その後室温で窒素により50psiに加圧した。この混合物をその後122℃〜130℃で6.5時間加熱した。この反応の間に、圧力は129psiから70psiへ変動した。次にオートクレーブ反応器を室温に冷却し、過剰な気体を排気し、粗生成物を回収した。この粗生成物に、減圧下での回転蒸発を施し、水で洗浄し、かつ次に回転蒸発を繰り返すことで、ガソリンに可溶性の明色の液体生成物が得られた。GPC分析は、MW ＝1490及び多分散性が1.05であることを示した。試験結果下記の試験の各々において、使用した基本燃料は、プレミア無鉛ガソリン(PU) （90+オクタン、[R+M/2]）及び／又はレギュラー無鉛ガソリン(RU)（85-88オクタン、[R+M/2]）のいずれかを含んだ。当業者は、殆どのレギュラー燃料のような、重触媒性(heavy catalytically)の破砕された原料を含む燃料が、典型的には燃焼沈殿物を制御し、かつオクタン価要求値減少及びオクタン価要求値増加の制御を実現するために、添加(additize)することがより困難であることを認めるであろう。利用した多アミドポリエーテルアルコール化合物は、実施例番号によって示されたように製造され、かつ重量ppmで示された濃度で使用される。用いた試験を、以下に明らかにし、かつ様々な試験の結果を、下記表に示す。インテイクバルブの燃焼沈殿物の試験自動車のエンジンを、特異的操作パラメーターを慎重に制御しながら、アイドリング、低速及び高速の部材のサイクルを用いて、路上走行をシミュレートするように、動力計セルに装備した。式Ｉの化合物を含有又は非含有の燃料を、3.3 Ｌのドッジ(Dodge)を含む様々な燃料噴射口を有するエンジンで試験し、インテイクバルブの燃焼沈殿物を減少することにおける、本化合物の効果を決定した( “Ｌ”はリットルを意味する)。気化した0.359Ｌのホンダのダイナモ(generator )エンジンも用いて、インテイクバルブの燃焼沈殿物を減少することにおける、本化合物の効果を決定した。各試験の前に、エンジンを検査し、誘導システム部材をクリーンにし、かつ新規インテイクバルブを秤量し、装着した。オイルを交換し、新規オイル及び燃料フィルター、ガスケット及び点火プラグを装備した。ホンダ以外のエンジン全てにおいて、特に記さない限りは、100時間に及ぶ、アイドリング、35mp及び65mphからなるサイクルで、試験を行った。ホンダエンジンについては、特に記さない限りは、40時間に及ぶ、１分間の負荷なしアイドリング(no load idle)モード、その後の負荷2200rpmの３分間モードからなるサイクルで、試験を行った。各試験の最後には、インテイクバルブを取り外し、重量を測定した。本発明の多アミドポリエーテルアルコールを用いて得られたホンダのダイナモエンジン及び3.1Ｌドッジのエンジンのインテイクバルブへの燃焼沈殿物の結果を下記表に示した。本発明の化合物に関する全ての試験は、特に記さない限りは、不揮発性物質(nvm)の200ppmの添加濃度（使用した化合物の実施例＃）で実施した。添加物0ppmである基本燃料の結果も、比較の目的で示した。基本燃料は化合物の実施例＃を記さないことで示した(“――”で示された化合物の実施例＃の列)。 ----は、いずれの添加剤化合物も含まない基本燃料によって達成された結果を示す。(添加化合物0ppm) ＊の印は、別のホンダダイナモエンジンにおいて同じ基本燃料で４回走行した平均であった。 -----は、いずれの添加剤化合物も含まない基本燃料によって達成された結果を示す。(添加化合物0ppm) ＊の印は、同じエンジンにおいて類似の基本燃料で３回走行した平均であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ウェーヴァーサラールイーズアメリカ合衆国テキサス州 77014 ヒューストンキングストンドライヴ 2514

Claims

【特許請求の範囲】 1. 主要量のガソリン沸点範囲のヒドロカーボンと、下記式(Ｉ)で示される少量の添加剤化合物を含んでなる燃料組成物。（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル及び1〜100の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択される；Ｒ₃ 及びＲ₄は、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル、1〜100の炭素原子の置換ヒドロカルビル及び2〜200の炭素原子のポリオキシアルキレンアルコールからなる群より選択される；Ｒ₅は、2〜20の炭素原子のアルキレン及び少なくとも１つの酸素原子又は少なくとも１つの窒素原子で置換された少なくとも１つのメチレン基を有する2〜20の炭素原子のアルキレンからなる群より選択される；ｘは1〜50である；ｙは1〜50で、その重量平均分子量は少なくとも約60 0である。） 2. 前記添加剤化合物が、燃料組成物の約50重量ppm〜約400重量ppmの量で存在することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の燃料組成物。 3. 前記添加剤化合物の量平均分子量が、約800〜約4000である請求の範囲第２項に記載の燃料組成物。 4. Ｒ₁及びＲ₂が、それぞれ、下記式で示されるヒドロカルビルである請求の範囲第３項に記載の燃料組成物。（式中、各Ｒ₆は、無関係に、水素、1〜18の炭素原子のヒドロカルビル及び1 〜18の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択され、各Ｒ₈は、無関係に、水素、1〜18の炭素原子のヒドロカルビル及び1〜18の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択される。） 5. Ｒ₆及びＲ₈が、それぞれ無関係に、水素及び1〜2の炭素原子のアルキルを含むヒドロカルビルからなる群より選択されたものである請求の範囲第４項に記載の燃料組成物。 6. Ｒ₃及びＲ₄が、それぞれ無関係に、1〜20の炭素原子のヒドロカルビルから選択されたものである請求の範囲第５項に記載の燃料組成物。 7. Ｒ₃及びＲ₄が、それぞれ無関係に、1〜20の炭素原子のアルキルを含むヒドロカルビルから選択され；Ｒ₅が2〜10の炭素原子のアルキレン；ｘが1〜26；及びｙが1〜26である請求の範囲第６項に記載の燃料組成物。 8. Ｒ₆及びＲ₈が、それぞれ無関係に、水素及び1〜2の炭素原子のアルキルを含むヒドロカルビルから選択され；Ｒ₃及びＲ₄が、それぞれ１の炭素原子のヒドロカルビル；Ｒ₅が２の炭素原子のアルキレン：ｘが1〜26及びｙが1〜26である請求の範囲第４項に記載の燃料組成物。 9. Ｒ₃及びＲ₄が、それぞれ無関係に、2〜200の炭素原子のポリオキシアルキレンアルコールから選択されたものである請求の範囲第４項に記載の燃料組成物。 10．Ｒ₃及びＲ₄が、それぞれ下記式で示されるポリオキシアルキレンである請求の範囲第９項に記載の燃料組成物。 −(Ｒ₉−Ｏ)_z−Ｈ（式中、各Ｒ₉は、無関係に、2〜100の炭素原子のヒドロカルビル及び2〜100 の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択され、ｚが1〜50である。） 11．各Ｒ₉が、無関係に下記式で示されるヒドロカルビルから選択されたものである請求の範囲第10項に記載の燃料組成物。（式中、各Ｒ₁₀は、無関係に、水素、1〜18の炭素原子のヒドロカルビル及び1 〜18の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる詳より選択され、各Ｒ₁₂は、無関係に、水素、1〜18の炭素原子のヒドロカルビル及び1〜18の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択される。） 12．Ｒ₅が、少なくとも１つの酸素原子で置換された少なくとも１つのメチレン基を有する2〜20の炭素原子のアルキレンである請求の範囲第11項に記載の燃料組成物。 13．各Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₁₀及びＲ₁₂が、無関係に、水素及び1〜2の炭素原子のアルキルを含むヒドロカルビルから選択され；Ｒ₅が、式： −CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂− で示される少なくとも１つの酸素原子で置換された少なくとも１つのメチレン基を有する2〜20の炭素原子のアルキレンで、ｘが1〜26;ｙが1〜26；及び各ｚが1 〜26である請求の範囲第12項に記載の燃料組成物。 14．内燃エンジンにおいて吸気バルブ析出物量を減少させる方法であって、前記エンジンで、主要量のガソリン沸点範囲のヒドロカーボンと、下記式(Ｉ)で示される少量の添加剤化合物を含んでなる燃料組成物を燃焼させることを包含する方法。（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル及び1〜100の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択される；Ｒ₃ 及びＲ₄ば、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル、1〜100の炭素原子の置換ヒドロカルビル及び2〜200の炭素原子のポリオキシアルキレンアルコールからなる群より選択される；Ｒ₅は、2〜20の炭素原子のアルキレン及び少なくとも１つの酸素原子又は少なくとも１つのアシル化窒素原子で置換された少なくとも１つのメチレン基を有する2〜20の炭素原子のアルキレンからなる群より選択される；ｘは1〜50である；ｙは1〜50で、その重量平均分子量は少なくとも約600である。） 15．前記添加剤化合物が、燃料組成物の約50重量ppm〜約400重量ppmの量で存在することを特徴とする請求の範囲第14項に記載の方法。 16．前記添加剤化合物の重量平均分子量が、約800〜約4000である請求の範囲第15項に記載の方法。 17．Ｒ₁及びＲ₂が、それぞれ、下記式で示されるヒドロカルビルである請求の範囲第16項に記載の方法。（式中、各Ｒ₆は、無関係に、水素、1〜18の炭素原子のヒドロカルビル及び1 〜18の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択され、各Ｒ₈は、無関係に、水素、1〜18の炭素原子のヒドロカルビル及び1〜18の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択される。） 18．Ｒ₆及びＲ₈が、それぞれ無関係に、水素及び1〜2の炭素原子のアルキルを含むヒドロカルビルからなる群より選択されたものである請求の範囲第17項に記載の方法。 19．Ｒ₃及びＲ₄が、それぞれ無関係に、1〜20の炭素原子のヒドロカルビルから選択されたものである請求の範囲第18項に記載の方法。 20．Ｒ₃及びＲ₄が、それぞれ無関係に、1〜20の炭素原子のアルキルを含むヒドロカルビルから選択され；Ｒ₅が2〜10の炭素原子のアルキレン；ｘが1〜26；及びｙが1〜26である請求の範囲第19項に記載の方法。 21．Ｒ₆及びＲ₈が、それぞれ無関係に、水素及び1〜2の炭素原子のアルキルを含むヒドロカルビルから選択され；Ｒ₃及びＲ₄が、それぞれ１の炭素原子のヒドロカルビル；Ｒ₅が２の炭素原子のアルキレン；ｘが1〜26及びｙが1〜26である請求の範囲第17項に記載の方法。 22．Ｒ₃及びＲ₄が、それぞれ無関係に、2〜200の炭素原子のポリオキシアルキレンアルコールから選択されたものである請求の範囲第17項に記載の燃料組成物。 23．Ｒ₃及びＲ₄が、それぞれ下記式で示されるポリオキシアルキレンである請求の範囲第22項に記載の方法。 −(Ｒ₉−Ｏ)_z−Ｈ（式中、各Ｒ₉は、無関係に、2〜100の炭素原子のヒドロカルビル及び2〜100 の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択され、ｚが1〜50である。） 24．各Ｒ₉が、無関係に下記式で示されるヒドロカルビルから選択されたものである請求の範囲第23項に記載の方法。（式中、各Ｒ₁₀は、無関係に、水素、1〜18の炭素原子のヒドロカルビル及び1 〜18の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択され、各Ｒ₁₂は、無関係に、水素、1〜18の炭素原子のヒドロカルビル及び1〜18の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択される。） 25．Ｒ₅が、少なくとも１つの酸素原子で置換された少なくとも１つのメチレン基を有する2〜20の炭素原子のアルキレンである請求の範囲第24項に記載の方法。 26．各Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₁₀及びＲ₁₂が、無関係に、水素及び1〜2の炭素原子のアルキルを含むヒドロカルビルから選択され；Ｒ₅が、式： −CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂− で示される少なくとも１つの酸素原子で置換された少なくとも１つのメチレン基を有する2〜20の炭素原子のアルキレンで、ｘが1〜26；ｙが1〜26；及び各ｚが1 〜26である請求の範囲第25項に記載の方法。 27．内燃エンジンにおいてオクタン価要求値増大を抑制する方法であって、前記エンジンで、主要量のガソリン沸点範囲のヒドロカーボンと、下記式(Ｉ)で示される少量の添加剤化合物を含んでなる燃料組成物を燃焼させることを包含する方法。（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル及び1〜100の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択される；Ｒ₃ 及びＲ₄は、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル、1〜100の炭素原子の置換ヒドロカルビル及び2〜200の炭素原子のポリオキシアルキレンアルコールからなる群より選択される；Ｒ₅は、2〜20の炭素原子のアルキレン及び少なくとも１つの酸素原子又は少なくとも１つの窒素原子で置換された少なくとも１つのメチレン基を有する2〜20の炭素原子のアルキレンからなる群より選択される；ｘは1〜50である；ｙは1〜50で、その重量平均分子量は少なくとも約60 0である。） 28．内燃エンジンにおいてオクタン価要求値を減少させる方法であって、前記エンジンで、主要量のガソリン沸点範囲のヒドロカーボンと、下記式(Ｉ)で示される少量の添加剤化合物を含んでなる燃料組成物を燃焼させることを包含する方法。（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル及び1〜100の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる詳より選択される；Ｒ₃ 及びＲ₄は、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル、1〜100 の炭素原子の置換ヒドロカルビル及び2〜200の炭素原子のポリオキシアルキレンアルコールからなる群より選択される；Ｒ₅は、2〜20の炭素原子のアルキレン及び少なくとも１つの酸素原子又は少なくとも１つのアシル化窒素原子で置換された少なくとも１つのメチレン基を有する2〜20の炭素原子のアルキレンからなる群より選択される；ｘは1〜50である；ｙは1〜50で、その重量平均分子量は少なくとも約600である。） 29．下記式(Ｉ)で示される化合物。（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル及び1〜100の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択される；Ｒ₃ 及びＲ₄は、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル、1〜100の炭素原子の置換ヒドロカルビル及び2〜200の炭素原子のポリオキシアルキレンアルコールからなる群より選択される；Ｒ₅は、2〜20の炭素原子のアルキレン及び少なくとも１つの酸素原子又は少なくとも１つのアシル化窒素原子で置換された少なくとも１つのメチレン基を有する2〜20の炭素原子のアルキレンからなる群より選択される；ｘは1〜50である；ｙは1〜50である。） 30．(a)主要量のガソリン沸点範囲のヒドロカーボンと、 (b)下記式(Ｉ)で示される少量の添加剤化合物と、（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル及び1〜100の炭素原子の置換ヒドロカルビルからなる群より選択される；Ｒ₃ 及びＲ₄は、それぞれ無関係に、1〜100の炭素原子のヒドロカルビル、1〜100の炭素原子の置換ヒドロカルビル及び2〜200の炭素原子のポリオキシアルキレンアルコールからなる群より選択される；Ｒ₅は、2〜10の炭素原子のアルキレン及び少なくとも１つの酸素原子又は少なくとも１つのアシル化窒素原子で置換された少なくとも１つのメチレン基を有する2〜20の炭素原子のアルキレンからなる群より選択される；ｘは1〜50である；ｙは1〜50で、その重量平均分子量は少なくとも約600である。） (c)ポリアルキレニルアミン、マンニッヒアミン、ポリアルケニルスクシンアミド、ポリ（オキシアルキレン）カルバメート、ポリ（アルケニル）-Ｎ-置換カルバメート及びそれらの混合物からなる群より選択された少量の付加的な洗浄剤とを含んでなる燃料組成物。