JP2001500079A

JP2001500079A - 多層ポリマーフィルムの製造

Info

Publication number: JP2001500079A
Application number: JP10513079A
Authority: JP
Inventors: フレッチャー，エルドン，ローレンス．; セサロニ，アンソニー，ジョーゼフ．; マーチン，ロドニー，アール．
Original assignee: デュポンカナダインコーポレイテッド
Priority date: 1996-09-11
Filing date: 1997-09-09
Publication date: 2001-01-09
Also published as: CA2263606A1; EP0925187A1; WO1998010935A1; US6077373A

Abstract

(57)【要約】多層ポリマーフィルム（９）の製造方法であって、各回転軸に沿って互いに逆方向に振動している、好ましくはエンボス加工されたローラー（５，６）の使用を伴う方法。多層フィルムは、２つ以上の溶融した熱可塑性樹脂フィルム（3,36）をそれらローラーのニップを通過させ、それにより個別のフィルムを一緒に積層する。この方法は、フィルム層の付着力を改良することおよび／または少なくとも１つの層が液晶ポリマーであるときに特に有用である。このようなフィルムは、梱包、多層コンテナ、および回路基板に用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】多層ポリマーフィルムの製造発明の分野本発明は、２つ以上の溶融ポリマーのフィルムを、他方に対してローラー軸に沿って振動し、およびローラー表面が好ましく僅かにエンボス加工されたローラーに供給し、およびここでローラーの温度を、フィルムが一方のローラー上で凝固し、他方のローラー上で溶融ビードを生成するようにすることにより、多層ポリマーフィルムを調製するための方法に関する。得られた多層フィルムは、改良された層間の付着力を有する。技術的背景多層フィルムは、商業の重要なアイテムであり、パッケージングにおいて特に有用であり、そこでは種々のポリマーにより提供されるフィルム層の異なる性質は、使用されるフィルムの総体的な機能において重要である。熱可塑性樹脂からフィルムを形成する最も一般的な方法は、フィルムダイを通してのポリマーの押出であり、および多層フィルムは、典型的には必要とされる各ポリマーを個別に押出し、およびダイの中もしくはダイのすぐ外のいずれかで個別のフィルムを接合するか、または個別のダイを通して種々の層を押出して、次に層を一緒にして積層するか、またはその２つの組み合わせによって形成される。特に隣接した層が互いに似ていないポリマーから形成されているときには、そのような多層フィルムの形成における１つの懸念は、種々の層の間の付着力である。別の結束（接着）層の使用等のような種々の解決策が用いられているが、それらは、更なる出費を必要とする。故に、多層フィルムを製造するより良い方法が、所望されている。ＬＣＰが（１層、または多層構造で）フィルムに成って押出されるとき、ポリマーは、通常機械（押出し）方向（ＭＤ）へ強く配向され、横方向（ＴＤ）において弱くおよび脆い。よりバランスのとれたＭＤ／ＴＤ特性を持った、従ってフィルムのＴＤ特性が改良されたＬＣＰフィルム（またはフィルムに切り開くことができる薄いチューブ）を製造するための特別な方法が開発されてきた。しかしながら、例えば米国特許第4,384,016号、第4,820,466号、第4,963,428号、第4,9 66,807号、第5,156,785号、第5,248,305号、第5,288,529号、第5,312,238号、および第5,326,245号、およびG.W．Farrell等がJournal of Polymer Engineering 、Vol.6，p.263〜289(1986）において記載されているような方法は、確実に操作するのが困難な複雑で高価な装置を通常必要とし、フィルムの様に平担にならないチューブを製造し、および/または労働力集約的なレイアップ方法を必要とする。この様な方法の１つは、融解ＬＣＰに接する押出しダイ表面を横方向（ＴＤ）に動かす事である。従って、改良されたＬＣＰフィルムを調製するより良い方法が要求されている。本発明の概要本発明は、多層熱可塑性樹脂フィルムの製造方法に関し、その方法は第１熱可塑性樹脂ポリマーの溶融第１フィルム、および第２熱可塑性樹脂ポリマーの溶融第２フィルムを、前記第１および第２フィルムの合計の厚さとほぼ等しい間隙を持つ１対のローラーへ供給すること、および前記間隙を通して前記第１および第２フィルムを通過させることを具え：前記ローラーが約２０から約２００Ｈｚの周波数で、互いに対して、およびそれらの回転軸と平行に振動すること；前記第１または第２フィルムが一方のローラーに対して凝固し、および他方のローラー上には溶融ポリマーの回転バンクが形成されるような温度に前記ローラーをすること；および前記温度および前記周波数において、多層熱可塑性樹脂フィルムが形成されることを特徴とする。図面の簡単な説明図１は、ここに記載する多層フィルムの製造方法を実施するための装置の概略の側面図である。押出機１は、スリットダイ２に溶融第１熱可塑性樹脂を供給し、このダイから溶融第１熱可塑性フィルム３を出す。第２押出機３４は、スリットダイ35に溶融第２熱可塑性樹脂を供給し、このダイ３５から溶融第２熱可塑性樹脂フィルムを出す。これらの溶融フィルム３および３６は、ローラー５および６のエンボス加工された表面７および８にほぼ同時に接触するまでそれぞれ垂直に落下する。熱可塑性樹脂の回転バンク４もまた存在する。ローラー５および６は、図示された方向に回転駆動される。多層フィルム９は、ローラー５および６の間の間隙から出て、（必要に応じて設けた）冷却ローラー１０および１０の間を通り、巻き取りロール１１に巻きとられる。図２は、これらのローラーの各々の軸（中心線）と平行にローラー５および６を振動させる１つの方法と共に、同じローラー５および６、および回転バンク４を上方から示した図である。レバー１２は、ピン１０によって固定点に、およびピン１９および２０によってアーム１３および１４に、それぞれ、接続されている。アーム１３および１４は、それぞれ、スラスト軸受１５ｂおよび１５ａにより、それぞれ、ローラー５および６に接続され、ローラー５および６が振動しながら回転できるようにする。レバー１２は、カム１７が取りつけられたスロット１６を含む。モータ１８によりカム１７を回転させ、それによりローラー５および６の回転軸とほぼ垂直にレバー１２を振動させる。これが、互いに反対の方向で、かつそれらの回転軸に平行な方向に５および６を振動させる。図３は、ローラー５および６を振動させる別の方法を示しており、およびその視線は図２と同様である。ローラー５および６は、それぞれ延長部２１および２２を持つ。カム２３および２４は延長部２１および２２に、それぞれ、触れている。カム２３および２４は、歯切りベルトもしくはチェーン２５で駆動されるシャフト３２および３３に、それぞれ、取り付けられている。そのベルトもしくはチェーン２５は、モーター２６により駆動される。カム２３および２４は、ローラー５および６を反対方向に振動させる様に配置される。ばね（もしくはばねと同等物）２８および２９を、それぞれ固定点３０および３１に押し付け、および、それぞれローラー５および６に対して押しつけ、それによって２１および２２が、カム２４および２３に、それぞれ、確実に載るようにする。全ての図面において、ローラー５および６を回転するためのモータおよび駆動装置は、示されておらず、５および６（１５および１６を除く）のための支持部材もしくは支承部材、もしくは５および６を加熱する為の手段もまた示されていない。図２において、ピン１９もしくは２０のうちの一方を除去することによって、５もしくは６の一方のみを振動させることは明白である。同様に、図３において、カム２３もしくは２４の一方を除去することは、ローラー５および６の一方のみを振動させる。一方のローラーのみを振動させることも、本発明において有用である。なぜなら、それらのローラーは、依然として、それらの回転軸に平行に互いに反対方向に振動しているからである。発明の詳細な説明ここで用いられるポリマーは、溶融フィルムの形態で振動ローラーへ供給される。溶融とは、ポリマーがガラス移転温度より高い温度にあり、かつ本質的に微結晶を含まない（しかしＬＣＰの場合は依然として液晶である）事を意味する。ポリマーは、通常それらの融点（もし存在すれば）より高い温度にある。例えば、予め存在するフィルムを溶融し、およびそれらをロールに供給すること、もしくはより簡便には、別の押出機でポリマーを溶融し、および別の通常のフィルムダイを通してポリマーを押出すことのような、いずれの適切な手段によって、溶融フィルムを供給することができる。フィルムを鉛直下方向に押出して、フィルムがローラーに向けて重力により「落下」するのが最も好都合である。あるいはまた、多層フィルムを製造するための一般的な同時押出し方法を用いて、「単一の」存在として押出し、および振動ローラーへ溶融多層フィルムを供給してもよい。使用されているローラーを、加熱するのが好ましい（以下参照）。双方のローラーの回転軸は、通常互いに平行であり、および各ローラーの概略の表面(gross surface)は、ローラーの回転軸に平行であり、その軸から一定の距離にある。それらのローラーは、典型的には金属構造物である。好ましくは、ローラー間の間隙を調整可能として、異なる厚さを有するフィルムもしくはシートを容易に製造できるようにするのが好都合である。ローラーのスピードを調整可能として、下記の場合を除いて、多層フィルムがローラーから出る速度が、ローラーに供給される溶融ポリマーの全速度にほぼ等しくするのが好適である。それらローラーは、共に同一の直径および/またその間隔を通過する同一表面速度で駆動されるのが好適である。互いに対して振動しているローラーのニップを通ってポリマーが進む際に、ポリマー上に少なくともいくらかの横方向のせん断作用を与えるように設計されたパターンで、ローラーの表面をエンボス加工しても良い。振動軸に対するエンボス加工の角度は、０度より大きくする必要がある。一般的にいえば、この角度が０から９０度になるにつれて、ポリマーフィルムに付与される横方向のせん断量が増加する。同様に、エンボス加工が深く、および/またはエンボス加工の隆起部が鋭くなればなる程、ポリマーフィルムに付与される横方向のせん断は大きくなる。典型的なエンボス加工の深さは、約０.０２から約０.１５ｍｍであるが、これはもちろんエンボス加工の角度および隆起部の鋭さに依存する。有用なエンボス加工パターンは、技術者による最小の実験で容易に確かめることができ、いくつかの有効なパターンは、実施例に記載されている。少なくとも１つのローラーの温度は、ポリマーフィルムがそのローラーに触れると、そのローラーに接触しているポリマーの表面が迅速に凍結すなわち凝固するようなものとする必要がある。通常、この温度は、使用されるポリマーの融点よりいくらか低く、またはポリマーが室温で非晶質の場合にはガラス転移温度より低い。第２ローラーの温度は、フィルムがニップに入る際に、フィルムの第２ローラー側のニップにおいて、溶融または少なくとも可動であるポリマーの比較的小さな回転バンクが形成され、およびそのニップにおいてポリマーの少なくとも一部分が溶融または少なくとも可動であるようにするものである。多層フィルムがニップから出る際には、両表面は本質的に固体であるが、フィルム内部において、いくらかのポリマーがなお溶融していてもよい。加えて、ローラーの温度は、ローラーから出てくるフィルムがそのローラーに粘着するより低くなければならない。少なくとも、ある場合には、双方のローラーが同じ温度であっても良いことが判明している。各々または双方のローラーの適当な温度の範囲は、ローラーが作動する速度、フィルムの厚さ、ローラーに入ってくるポリマーの温度、用いるローラーの特定の表面に対するポリマーの粘着する傾向、およびその他の要因等のような、プロセスの条件によって、部分的に決定される。ローラーの動作可能な温度範囲は、最小限の実験により容易に決定する事ができ、そのような温度は実施例に示す。実際の動作では、２つのローラーの温度は、（公称上は）同一またはいくらか異なっていてもよい。ローラーの加熱は、熱油によりあるいは電気的のような、当該技術において知られている多数の方法により実施することができる。ローラーの温度を、比較的正確に（例えば１から約２℃以内で）制御して、均一なフィルムを製造することができることが好ましい。ローラーに挿入されおよびローラーから押出される、好適なフィルムの合計の厚さは、約０.０２から約０.２５ｍｍである。一般的にいえば、結束層は、それらが接着する層よりも薄い傾向にある。ローラーは、それらの回転軸に平行で、互いに対して振動される。一方または双方のローラーは、この方向に実際に移動（振動）してもよい、すなわち、一方のローラーのみが振動し、他方がこの点において固定され（しかし回転はする）ていてもよい。一方あるいは双方のローラーが実際に動かされるかに関わらず、約２０から約２００Ｈｚ、好ましくは約３０から約１５０Ｈｚ、より好ましくは約６０から１００Ｈｚの振動周波数が有用な範囲であることが見いだされている。振動の振幅は、約０.５から約８ｍｍ、好ましくは約１.５から約６ｍｍであり、この振幅が、回転軸と平行で、互いに対する２つのローラーの合計の動きとなる。ここで製造された多層フィルムは、少なくとも２層を有するが、３層以上を含んでも良い。所望の各層に対して、図１に示した様に、別個の押出機および溶融熱可塑性樹脂をローラーに供給するフィルムダイを有することが好都合である。これらの付加的な層は結束層であってもよく、またはある種の遮断性、耐磨耗性、耐薬品性、外観等のような、多層フィルム内に存在することの別の目的を有しても良い。ここで使用される熱可塑性樹脂を、充填材、補強材、染料、顔料、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、潤滑剤等のような熱可塑性樹脂において通常見い出される配合剤で充填もしくは混合しても良い。各層は、それ自体の（１つまたは複数の）独特の添加物を含有してもよく、または添加物を全くなにも含まなくてもよい。「固体」もしくは溶融状態で２つの異なるポリマーが一緒に積層された場合にしばしば、積層圧力が除去され（および可能ならば、ポリマーが凝固した）後に、一方のポリマーの他方のポリマーに対する接着性が弱いことが見い出される。この問題の基本的な原因は、異なるポリマーは互いに濡れにくく、ポリマー間の弱い結合を与えると、当該技術において信じられている。この問題を克服するために、異なるポリマーを結合する接着剤が開発されてきた。押出しにより多層熱可塑性樹脂フィルムを形成する際に、この接着剤はいわゆる結束（tie）層の形態をしばしばとり、それ自身が、結合するポリマーのそれぞれに対して改良された接着性を持つポリマーでもある。双方のポリマーに対する改良された接着性を得るためには、結束層は、典型的には、接着されるべきそれぞれのポリマーと何らかの点で類似しており、および/または接着されるべきポリマーの双方の中の別の基と反応する官能基を含有するポリマーで構成されている。しかしながら、結束層は、多層フィルムに含まれるには高価である。なぜなら、それらのポリマーは、高価になりがちであり、および別の層を押出されなければならないということが、プロセスを更に複雑にするからである。結束層なしでさえも、振動ロールは２つのポリマー間の接着性を増すということが見いだされている。この理由は明確ではないが、ローラーニップにおけるポリマーの動きによって、ポリマーの界面においてポリマーがいくらか物理的に絡み合うまでにポリマーが混合され、それによりポリマー層間のより強固な結合をもたらすのではないかと推測されている。更に改良された接着性が所望されるときは、結束層は、接着される２種のポリマーの単純な配合物であってもよいこともまた見いだされている。フィルムを形成するために使用される押出機において、２種類のポリマーを単に混合することによりこの配合物を作ることができるが、その配合物は好ましくは、２軸スクリュー押出機等において、あらかじめ２種のポリマーを溶融配合して製造される。この結束層の使用は、多層押出しのための更なる装置を必要とするが、その結束層中のポリマーは、しばしば比較的安価であり、そしてそれらポリマーは、多層フィルムにより多くの配合剤を導入せず、このことはそのフィルムが食品との接触、または医薬目的において使用される場合に重要な考慮である。接着される２種類のポリマーをＡおよびＢとすると、Ａ対Ｂの質量比は、１：９９から９９：１、好ましくは約８０：２０から約２０；８０、より好ましくは約６５：３５から約３５：６５とすることができる。振動ローラーで多層フィルムを製造するプロセスは、少なくとも一方のフィルムが液晶ポリマー（ＬＣＰ）である場合に特に有用である。ＬＣＰは、米国特許第4,118,372号に説明されているＴＯＴ試験において試験したときに、異方性であるポリマーを意味する。上述のように、ＬＣＰが単純なスリットフィルムダイを通して押出されるときには、ＬＣＰは、機械（押出し）方向（ＭＤ）に配向される傾向にあり、それはＬＣＰを横（垂直）方向において弱くする。ＬＣＰ中にますます多くの横方向の配向が誘起されると、引張強さ、引張弾性率、および破断されるまでの引張歪等のような、横方向における物理的性質もまた増大する。この増大は、しばしば機械方向の性質を犠牲にするが、必ずしもそうではない。振動ローラーを用いて、ＬＣＰ層においてより多くのＴＤ配向を誘起することができる。多くの変数が、完成フィルムにおけるＬＣＰの横方向の配向の程度に影響する可能性がある。これらの中でも、ローラーの振動周波数、ローラーの回転速度、ローラー温度、ローラー表面の種類(例えば、滑らかまたはエンボス加工されている)、ＬＣＰ溶融温度、ＬＣＰ粘度、およびフィルム厚さである。多くの場合において、以下のことが増大すると、ＴＤ配向は言及したように影響される。・ローラー振動周波数の増加−（ある点まで）ＴＤ配向増大する・ローラー回転速度の増加−ＴＤ配向を減少する・ローラー温度の上昇−ＴＤ配向を減少する・ローラーの振動振幅の増加−ＴＤ配向を増大する・ＬＣＰの溶融温度の上昇−ＴＤ配向の減少・ＬＣＰ粘度の増大−ＴＤ配向を増大する・フィルム厚さの増大−ＴＤ配向を減少する加えて、エンボス加工は、得られるＬＣＰフィルムの配向に影響する。比較的滑らかな表面を持つローラーを用いることが出来るが、この場合には温度を非常に精密に制御して、このＬＣＰのローラーニップにおける粘度が極めて高いが、ポリマーがローラー間を通過するのを妨げないようにする必要がある。もしローラーがエンボス加工されていれば、そのような厳格な温度制御は必要ではない。一般的にいえば、エンボス加工が深ければ深いほど、または振動方向に直交する方向に近くなればなるほど、ＬＣＰはＴＤにより多く配向する。同様に、もしエンボス加工された「線」が、なだらかに傾斜している壁とは対照的に、急峻な壁を有する場合、ＴＤ配向が増大する。エンボス加工の１つの好適な形態は、菱形（ダイヤモンド形）のローレットパターンであり（下述のロールＣ参照）、および二重菱形ローレットパターンが特に好適である。二重菱形ローレットとは、２つの独立した菱形のローレットパターンが存在することを意味し、それにより寸法の異なる菱形が表面にエンボス加工されるようになる。上述の要因の多くは、実施例において例示する。このプロセスにより形成された多層ＬＣＰフィルムは、単純なスリットダイを通して押出されたフィルムと比較すると、横方向の特性が向上している。ＴＤにおける最大の引張強さが、ＭＤにおける最大の引張強さの少なくとも５０パーセントであることが好ましく、より好ましくはＴＤが、ＭＤにおける最大の引張強さの少なくとも７５パーセントである。同様に、ＴＤにおける破断点引張歪は、ＭＤにおける破断点引張歪の少なくとも５０パーセントであることが好ましく、より好ましくはＴＤは、ＭＤにおける断列点引張歪の少なくとも７５パーセントである。同様に、ＴＤにおける引張弾性率（ヤング率）は、ＭＤにおける破断点歪の少なくとも５０パーセントであることが好ましく、より好ましくはＴＤは、ＭＤにおける引張弾性率の少なくとも５０パーセントである。スリットダイを通しての単純な押出しにおいて、これらの特性は、典型的には、ＴＤよりもＭＤにおいて優れている。ＬＣＰは、他のポリマー（他のＬＣＰにでさえ）に対して接着するのが困難なことで悪名高い。しかし、振動ローラーが使用される場合、ＬＣＰの他のポリマーへの接着性が改良されることがわかった。ＬＣＰと、このＬＣＰと結合されるべき他のポリマーとの配合物が結束層として用いられるときに、特にこのことは当てはまる。この場合において、ＬＣＰと他のポリマーとの重量比は、約８０：２０から約２０：８０であることが好ましく、より好ましくは約６５：３５から約３５：６５である。いかなるサーモトロピックＬＣＰもこのプロセスにおいて用いることが出来る。例えば、適切なサーモトロピックＬＣＰは、米国特許第3,991,013号、第3,991 ,014号、第4,011,199号、第4,048,148号、第4,075,262号、第4,083,829号、第4, 118,372号、第4,122,070号、第4,130,545号、第4,153,779号、第4,159,365号、第4,161,470号、第4,169,933号、第4,184,996号、第4,189,549号、第4,219,461 号、第4,232,143号、第4,232,144号、第4,245,082号、第4,256,624号、第4,269, 965号、第4,272,625号、第4,370,466号、第4,383,105号、第4,447,592号、第4,5 22,974号、第4,617,369号、第4,664,972号、第4,684,712号、第4,727,129号、第 4,727,131号、第4,728,714号、第4,749,769号、第4,762,907号、第4,778,927号、第4,816,555号、第4,849,499号、第4,851,496号、第4,851,497号、第4,857,62 6号、第4,864,013号、第4,868,278号、第4,882,410号、第4,923,947号、第4,999 ,416号、第5,015,721号、第5,015,722号、第5,025,082号、第5,086,158号、第5, 102,935号、第5,110,896号、および第5,143,956号、およびヨーロッパ特許出願第356,226号において説明されている。有用なサーモトロピックＬＣＰは、ポリエステル、ポリ(エステル−アミド)、ポリ(エステル−イミド)、およびポリアゾメチンを含む。好適なサーモトロピックＬＣＰはポリエステル、もしくはポリ（エステル−アミド）であり、およびポリエステルまたはポリ（エステル−アミド）が部分的または完全に芳香族であることが、特に好ましい。振動ローラーの間隙を通過した後にＬＣＰフィルムを巻き取るようにしてもよい。巻き取られる前に、フィルムの冷却、もしくは滑らかな表面を得るためフィルムをカレンダー仕上げにするなどの他の機能を行うロールにフィルムを通過させてもよい。ここで述べている多層フィルムは、パッケージング用フィルム、ボトルおよび他の容器のため、電子部品の封入のため、および熱交換に使用するためなどの、多くの用途に用いられる。実施例ポリマーＡは、芳香ポリエステルである液晶ポリマーであり、および以下の共重合体（カッコ内はモル比）であった。すなわち、４,４’-ビフェノール（２６ .３）/ヒドロキノン（２６.３）/１,６-ヘキサンジアミン（４７.４）/テレフタル酸（３６.８）/２,６-ナフタレンジカルボン酸（６３.２）/４-ヒドロキシ安息香酸（８９.５）/６-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸（３６.８）であった。ポリマーＢは、ナイロン６/Sclair（登録商標）１１Ｋ１^a/Fusabond（登録商標）２２６^b/官能基化された合成ゴム^c（７２.５/１３.６/６.８/６.８重量パーセント）（^aNova Chemicals(Calgury，Alberta，Canada)から入手可能なLLDPE ；^bE．I．Dupont de Nemours & Co(Wilmington，Delaware，U.S.A.)から入手可能な無水マレイン酸でグラフトされたLLDPE；^c無水マレイン酸で官能基化された EPDM。) ポリマーＣは、ポリマーＡを４０重量％、およびポリマーＢを６０重量％で２軸スクリュー押出機にて配合した配合物であった。用いられる装置は、３／４インチ（１．９１ｃｍ）のBrabender（Type 2003;C ．W．Brabender Instruments，Hackensack，NJ，U.S.A.）と、１インチ（２．５４ｃｍ）Wilmod押出機と、３．８ｃｍのＮＲＭ押出機とを具えた。ポリマーＡは、４５ｒｐｍで作動しているWilmod押出機から押出され、および融点は２８０℃ であった。ポリマーＢは、２０ｒｐｍおよび２８０℃の溶融温度において作動しているＮＲＭ押出機から押出された。ポリマーＣは、６０ｒｐｍおよび２７０℃ の溶融温度において作動しているBrabender押出機から押出された。これらの押出機のそれぞれの生産物は、３つの別の供給物を取り扱うように設計された１５．２ｃｍ幅のフィルムダイに供給された。ポリマーＡおよびＢは外側の層であり、およびポリマーＣが内側の層であった。溶融フィルムは、図１に示されるように配置された振動するローラー上に、重力により降下する。それらのローラーは直径８．９ｃｍ、および幅２０．３ｃｍであり、およびその表面は、約５０〜７５μｍの深さで、側部に対し９０°の挟角を有し、ロールの回転軸に対して３０° の角度を有するローレット切りの線を有するダイヤモンド形状またはローレットパターンでエンボス加工されたステンレス・スチールを表面に張られていた。ローラーの回転速度は、可変速駆動モーターを用いることにより手動で制御され、そのロールの表面速度が６ｍ／分であるように設定された。振動の速度も同様に可変速駆動モーターにより手動で制御され、および５０Ｈｚであり、同時に振動の振幅もカム１７を変更することにより変化させることができ、および１．３ｍｍであった。それぞれのローラーは、今度はデジタル制御器により自動的に制御されるCalrod（登録商標）電気ヒーターにより個別に加熱された。ローラー温度は約±１℃に維持することができると信じられ、そしてそのローラー温度は１７７℃であった。振動ローラーを通過した後に、フィルムは冷却ロールの組を通過し、そしてロール上に巻き取られた。作動の初めにおいて、押出速度および振動ローラーの回転速度を調節して、ポリマーの回転バンクが振動ローラー上に築き上げられるようになし、そして次に振動ローラーの速度を適切に設定して、一定の大きさの回転バンクが可能なかぎり維持されるようにした。時折、多少の手動の調整が必要であった。得られるフィルムにおいて、ポリマーＡの層は厚さ約０．０５１ｍｍであり、ポリマーＢの層は厚さ約０．１０ｍｍであり、およびポリマーＣの層は厚さ約０．０５１ｍｍであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ (72)発明者マーチン，ロドニー，アール. カナダエム９アール２シー１オンタリオ州ウェスチンソープロード 11

Claims

【特許請求の範囲】１．多層熱可塑性樹脂フィルムの製造方法において、その方法は第１熱可塑性樹脂ポリマーの溶融第１フィルム、および第２熱可塑性樹脂ポリマーの溶融第２フィルムを、前記第１および第２フィルムの合計の厚さとほぼ等しい間隙を持つ１対のローラーへ供給すること、および前記間隙を通して前記第１および第２フィルムを通過させることを具え：前記ローラーが約２０から約２００Ｈｚの周波数で、他方に対して相対的に、およびそれらの回転軸と平行に振動しすること；前記第１または第２フィルムが一方のローラーに対して凝固し、および他方のローラー上には溶融ポリマーの回転バンクが形成されるような同一または異なる温度に前記ローラーをすること；および前記同一または異なる温度および前記周波数において、多層熱可塑性樹脂フィルムが形成されることを特徴とする方法。２．３層以上の熱可塑性樹脂が前記多層フィルム中に存在することを特徴とする請求項１記載の方法。３．前記周波数は約６０から約１００Ｈｚであることを特徴とする請求項１記載の方法。４．前記ローラーの表面をパターン状にエンボス加工することを特徴とする請求項１記載の方法。５．前記パターンは菱形のローレットパターンまたは二重菱形のローレットパターンであることを特徴とする請求項４記載の方法。６．前記振動の振幅は約０.５から約８ｍｍであることを特徴とする請求項１記載の方法。７．前記振動の振幅は約１.５から約６ｍｍであることを特徴とする請求項３記載の方法。８．前記振動の振幅は約１.５から約６ｍｍであることを特徴とする請求項５記載の方法。９．前記熱可塑性樹脂層の少なくとも１つは液晶ポリマーであることを特徴とする請求項１記載の方法。１０．前記熱可塑性樹脂層の少なくとも１つは液晶ポリマーであることを特徴とする請求項２記載の方法。１１．前記液晶ポリマーはポリエステルまたはポリ（エステル−アミド）であることを特徴とする請求項１０記載の方法。１２．前記層の少なくとも１つは結束層であることを特徴とする請求項２記載の方法。１３．前記層の少なくとも１つは結束層であることを特徴とする請求項１０記載の方法。１４．前記結束層は、液晶ポリマーと、前記液晶ポリマーを接着するべき第３のポリマーとの配合物であり、前記液晶ポリマーの前記第３のポリマーに対する重量比を約９９：１から約１：９９とすることを特徴とする請求項１３記載の方法。１５．前記重量比は約６５：３５から約３５：６５であることを特徴とする請求項１４記載の方法。１６．前記多層フィルムの全体の厚さは約０.０２から約０.２５ｍｍであることを特徴とする請求項１記載の方法。