JP2001347766A - 平版印刷版用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機上現像性が良好であり、高感度、かつ高耐
刷性を有し、積み重ね保存時のプレート間のくっつきを
防止できる平版印刷版用原版を提供する。 【解決手段】 支持体上に、微粒子ポリマーを含む感熱
層と、該感熱層の上に水溶性オーバーコート層とを有
し、かつ、１つの面が他の面上を滑るときの動摩擦係数
が２．５以下であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はネガ型の平版印刷版
用原版に関する。より詳しくは、ディジタル信号に基づ
いた走査露光による製版が可能であり、高感度且つ高耐
刷性で汚れのない印刷物を与えることが可能であり、現
像することなしにそのまま印刷機に装着し印刷すること
が可能な平版印刷版用原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年進展が目覚ましいコンピュータ・ツ
ウ・プレートシステム用刷版については、多数の研究が
なされている。その中で、一層の工程合理化と廃液処理
問題の解決を目指すものとして、露光後、現像処理する
ことなしに印刷機に装着して印刷できる現像不要平版印
刷用原版が研究され、種々の方法が提案されている。

【０００３】処理工程をなくす方法の一つに、露光済み
の印刷版用原版を印刷機のシリンダーに装着し、シリン
ダーを回転しながら湿し水とインキを供給することによ
って、印刷用原版の非画像部を除去する機上現像と呼ば
れる方法がある。すなわち、印刷版用原版を露光後、そ
のまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で処理が完
了する方式である。このような機上現像に適した平版印
刷版用原版は、湿し水やインキ溶剤に可溶な感光層を有
し、しかも、明室に置かれた印刷機上で現像されるのに
適した明室取り扱い性を有することが必要とされる。

【０００４】例えば、日本特許２９３８３９７号公報に
は、親水性バインダーポリマー中に熱可塑性疎水性重合
体の微粒子を分散させた感光層を親水性支持体上に設け
た平版印刷版用原版が開示されている。この公報には、
該平版印刷版用原版において、赤外線レーザー露光して
熱可塑性疎水性重合体の微粒子を熱により合体させて画
像形成した後、印刷機シリンダー上に版を取付け、湿し
水および／またはインキにより機上現像できることが記
載されている。しかしながら、このように単に熱による
合体で画像を作る方法では、良好な機上現像性を示すも
のの、画像強度が弱いために耐刷性が不十分となる。ま
た、アルミニウム基板上に直接感熱層を設けた場合、発
生した熱がアルミニウム基板により奪われるために基板
・感熱層界面上では熱による合体が起こらず、耐刷性が
不十分となってしまう。

【０００５】特開平９−１２７６８３号、特開平９−１
２３３８７号、特開平９−１２３３８８号、特開平９−
１３１８５０号公報およびＷＯ９９−１０１８６号公報
にも熱可塑性微粒子を熱による合体後、機上現像により
印刷版を作製することが記載されているが、同様に画像
強度が弱く、耐刷性が不十分という問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】一方、感熱層表面の汚
染防止のため、感熱層上に親水性樹脂のオーバーコート
層を設けることが提案されている。しかし、前記粒子成
分を含有する感熱層上にオーバーコート層を有する平版
印刷版用原版を積み重ねて保存した際にその表面と裏面
でくっついてしまうという問題点を有している。この現
象は、感熱層内にある粒子成分および親水性樹脂が長期
保存した際に、オーバーコート層まで泣き出してくる
（マイグレーション）ために起こると考えられる。

【０００７】従って、本発明の目的は、上記のような先
行技術の欠点を克服した平版印刷版用原版を提供するこ
とである。すなわち機上現像性が良好であり、高感度、
かつ高耐刷性を有し、積み重ね保存時のプレート間のく
っつきを防止できる平版印刷版用原版を提供することで
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成すべく、鋭意検討した結果、以下の構成を採用
することにより、前記従来技術の欠点を克服することを
見出した。即ち、本発明は以下の通りである。 （１）支持体上に、微粒子ポリマーを含む感熱層と、該
感熱層の上に水溶性オーバーコート層とを有し、かつ、
１つの面が他の面上を滑るときの動摩擦係数が２．５以
下であることを特徴とする平版印刷版用原版。 （２）支持体上に、熱により反応する官能基を有する微
粒子ポリマーを含む感熱層と、該感熱層の上に水溶性オ
ーバーコート層とを有し、かつ、１つの面が他の面上を
滑るときの動摩擦係数が２．５以下であることを特徴と
する平版印刷版用原版。 （３）前記水溶性オーバーコート層に光熱変換材料を含
有することを特徴とする前記（１）記載の平版印刷版用
原版。 （４）前記水溶性オーバーコート層にフッ素原子および
ケイ素原子のうちの少なくともいずれかを有する化合物
を含有することを特徴とする前記（１）または（２）記
載の平版印刷版用原版。

【０００９】本発明の平版印刷版用原版は、支持体上の
感熱層中に、微粒子ポリマーと、親水性高分子バインダ
ーとを含有させ、該感熱層上に水溶性高分子化合物を含
むオーバーコート層を設け、形成したオーバーコート層
の表面の、後述する動摩擦係数（μk）が２．５以下で
あることを満足させることにより、良好な機上現像性を
示しながら、ヒートモード露光等により加熱された画像
部の皮膜強度が向上し、耐刷性に優れたものになる。さ
らに、水溶性高分子化合物に起因する長期積み重ね保存
時の平版印刷版用原版間のくっつきを防止することが可
能となった。なお、本発明における平版印刷版用原版又
はオーバーコート層の表面の動摩擦係数は、標準ＡＳＴ
ＭＤ１８９４に従った測定法により測定したものであ
る。すなわち下にある材料の表面が上にある材料の裏面
と接触しているように平版印刷版用原版が置かれる。該
材料の裏面は支持体に対して感熱層・水溶性オーバーコ
ート層が設けられていない面を意味し、表面は支持体に
対して感熱層・オーバーコート層が設けられている面を
意味する。同摩擦係数については３０００枚積み重ね３
５℃７５％の温湿度で３日間放置した後、一番下のサン
プルを測定した。本発明では上記の動摩擦係数（μk）
の数値範囲は２．５以下であり、好ましくは０．０３以
上１．２以下である。上記の動摩擦係数は、親水性を保
持し印刷時に容易に除去でき、かつ保存時のプレート間
のくっつきを防止できる離型性を有し、また、画像形成
層（感熱層）内にある微粒子ポリマーおよび親水性樹脂
のマイグレーションを防止できるバリヤー性(遮弊性)を
発現できるオーバーコート層について鋭意検討すること
により、見出すことができた。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。先ず、本発明の平版印刷版用原版が有する感熱層に
ついて説明する。本発明の平版印刷版用原版の感熱層
は、微粒子ポリマー、親水性高分子バインダー、反応を
開始あるいは促進する化合物、およびその他の添加剤を
含有する。微粒子ポリマーは熱により反応する官能基を
有さない微粒子ポリマーであっても、熱により反応する
官能基を有する微粒子ポリマーであっても良いが、熱に
より反応する官能基を有する微粒子ポリマーの方が画像
形成性の観点から好ましい。

【００１１】〔熱反応性基を有する微粒子ポリマー〕本
発明の平版印刷版用原版の感熱層に含まれる熱反応性基
を有する微粒子ポリマー（以下、単に微粒子ポリマーと
もいう）としては、重合反応を行うエチレン性不飽和基
（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル
基、アリル基など）、付加反応を行うイソシアナート基
あるいはそのブロック体およびその反応相手である活性
水素原子を有する官能基（例えば、アミノ基、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基など）、同じく付加反応を行う
エポキシ基およびその反応相手であるアミノ基、カルボ
キシル基あるいはヒドロキシル基、縮合反応を行うカル
ボキシル基とヒドロキシル基あるいはアミノ基、開環付
加反応を行う酸無水物とアミノ基あるいはヒドロキシル
基などを挙げることができる。しかし、化学結合が形成
されるならば、どのような反応を行う官能基でも良い。

【００１２】本発明の平版印刷版用原版の感熱層に含ま
れる熱反応性官能基を有する微粒子ポリマーとしては、
具体的には、アクリロイル基、メタクリルロイル基、ビ
ニル基、アリル基、エポキシ基、アミノ基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、イソシアネート基、酸無水物お
よびそれらを保護した基を有するものを挙げることがで
きる。これらの官能基のポリマー粒子への導入は、微粒
子ポリマーの重合時に行ってもよいし、微粒子ポリマー
の重合後に高分子反応を利用して行ってもよい。

【００１３】微粒子ポリマーの重合時に導入する場合
は、これらの官能基を有するモノマーを乳化重合あるい
は懸濁重合することが好ましい。そのような官能基を有
するモノマーの具体例として、アリルメタクリレート、
アリルアクリレート、ビニルメタクリレート、ビニルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルア
クリレート、２−イソシアネートエチルメタクリレート
あるいはそのアルコールなどによるブロックイソシアナ
ート、２−イソシアネートエチルアクリレートあるいは
そのアルコールなどによるブロックイソシアナート、２
−アミノエチルメタクリレート、２−アミノエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、２官能アクリレート、２官能メ
タクリレートなどを挙げることができるが、これらに限
定されない。これらのモノマーと共重合可能な、熱反応
性官能基をもたないモノマーとしては、例えば、スチレ
ン、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、
アクリロニトリル、酢酸ビニルなどを挙げることができ
るが、熱反応性官能基をもたないモノマーであれば、こ
れらに限定されない。熱反応性官能基の導入を微粒子ポ
リマーの重合後に行う場合に用いる高分子反応として
は、例えば、ＷＯ９６−３４３１６号公報に記載されて
いる高分子反応を挙げることができる。

【００１４】上記の熱反応性官能基を有する微粒子ポリ
マーの中で、微粒子ポリマー同志が熱により合体するも
のが好ましく、その表面は親水性で、水に分散するもの
が、特に好ましい。微粒子ポリマーのみを塗布し、凝固
温度よりも低い温度で乾燥して作製した時の皮膜の接触
角（空中水滴）が、凝固温度よりも高い温度で乾燥して
作製した時の皮膜の接触角（空中水滴）よりも低くなる
ことが好ましい。このように微粒子ポリマー表面を親水
性にするには、ポリビニルアルコール、ポリエチレング
リコールなどの親水性ポリマーあるいはオリゴマー、ま
たは親水性低分子化合物を微粒子ポリマー表面に吸着さ
せてやれば良いが、その方法はこれらに限定されるもの
ではない。

【００１５】これらの熱反応性官能基を有する微粒子ポ
リマーの凝固温度は、７０℃以上が好ましいが、経時安
定性を考えると１００℃以上がさらに好ましい。上記の
微粒子ポリマーの平均粒径は、０．０１〜２０μmが好
ましいが、その中でも０．０５〜２．０μｍがさらに好
ましく、特に０．１〜１．０μｍが最適である。平均粒
径が大き過ぎると解像度が悪く、また小さ過ぎると経時
安定性が悪くなってしまう。

【００１６】これらの熱反応性官能基を有する微粒子ポ
リマーの添加量は、感熱層固形分の１〜５０重量％が好
ましく、５〜３０重量％がさらに好ましい。

【００１７】〔熱反応性基を有さない微粒子ポリマー〕
本発明の平版印刷版用原版の感熱層に含まれる熱反応性
基を有さない微粒子ポリマーの具体例としては、例え
ば、エチレン、スチレン、塩化ビニル、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、塩化ビニリデ
ン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾールなどのモノ
マーからのホモポリマーまたはコポリマーあるいはそれ
らの混合物を挙げることができる。その中で特に好適な
ものとしては、ポリスチレン、ポリメタアクリル酸メチ
ルを挙げることができる。

【００１８】本発明の平版印刷版用原版の感熱層に含ま
れる熱反応性基を有さない微粒子ポリマー（疎水性ポリ
マー）の重量平均分子量は５，０００〜１，０００，０
００の範囲であってよい。上記の微粒子ポリマーの粒子
径は、０．０１〜５０μｍが好ましいが、より好ましく
は０．０５〜１０μｍであり、さらに好ましくは０．０
５〜２μｍの範囲である。

【００１９】これらの熱反応性官能基を有さない微粒子
ポリマー（熱可塑性ポリマー）の添加量は、感熱層固形
分の２０〜６５重量％が好ましく、２５〜５５重量％が
よりに好ましく、さらに好ましくは３０〜４５重量％の
範囲である。

【００２０】〔親水性樹脂〕本発明の平版印刷版用原版
の感熱層中には親水性樹脂を添加しても良い。親水性樹
脂を添加することで機上現像性が良好となるばかりか、
感熱層自体の皮膜強度も上がる。親水性樹脂としては３
次元架橋していないものが機上現像性が良好で好まし
い。親水性樹脂としては、例えばヒドロキシル、カルボ
キシル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、アミ
ノ、アミノエチル、アミノプロピル、カルボキシメチル
などの親水基を有するものが好ましい。具体的な親水性
樹脂として、アラビアゴム、カゼイン、ゼラチン、澱粉
誘導体、カルボキシメチルセルロース及びそれらのＮａ
塩、セルロースアセテート、アルギン酸ナトリウム、酢
酸ビニル−マレイン酸コポリマー類、スチレン−マレイ
ン酸コポリマー類、ポリアクリル酸類及びそれらの塩、
ポリメタクリル酸類及びそれらの塩、ヒドロキシエチル
メタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロ
キシエチルアクリレートのホモポリマー及びコポリマ
ー、ヒドロキシプロピルメタクリレートのホモポリマー
及びコポリマー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホ
モポリマー及びコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリ
レートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシブチ
ルアクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ポリエ
チレングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー
類、ポリビニルアルコール類、ならびに加水分解度が少
なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％
の加水分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミドのホモポリマー及びコポリマー、メタクリ
ルアミドのホモポリマー及びポリマー、Ｎ−メチロール
アクリルアミドのホモポリマー及びコポリマー、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその
塩のホモポリマー及びコポリマー等を挙げることができ
る。

【００２１】親水性樹脂の感熱層中への添加量は、２％
〜４０％が好ましく、３％〜３０％がさらに好ましい。
２％より少ないと、皮膜強度が弱く、４０％より多いと
機上現像性は良くなるものの耐刷性が悪くなってしま
う。

【００２２】〔反応を開始あるいは促進する化合物〕本
発明の平版印刷版用原版の感熱層には、上記の熱反応性
基を有する微粒子ポリマーを用いるので、必要に応じて
これらの反応を開始あるいは促進するような化合物を添
加してもよい。たとえば熱によりラジカルあるいはカチ
オンを発生するような化合物を挙げることができ、ロフ
ィンダイマー、トリハロメチル化合物、過酸化物、アゾ
化合物、ジアゾニウム塩あるいはジフェニルヨードニウ
ム塩などを含んだオニウム塩、アシルホスフィン、イミ
ドスルホナートなどが挙げられる。これらの化合物は感
熱層において１重量％〜２０重量％の範囲で添加するこ
とができる。好ましくは３重量％〜１０重量％の範囲で
ある。これより多いと機上現像性が悪くなり、これより
少ないと反応開始あるいは促進効果が弱くなり耐刷性が
劣化する。

【００２３】〔その他の添加物〕本発明では、その感熱
層中に、さらに必要に応じて上記以外に種々の化合物を
添加してもよい。例えば、上記微粒子ポリマーが有する
熱反応性基と反応することができる官能基およびその保
護基を有する低分子化合物を含有することができる。こ
れらの化合物の添加量は、感熱層中５重量％〜４０重量
％が好ましく、特に５重量％〜２０重量％が好ましい。
これより少ないと架橋効果が少なく耐刷性が不十分とな
り、これより多いと経時後の機上現像性が悪くなってし
まうことがある。このような化合物の具体例としては、
重合性不飽和基、ヒドロキシル基、カルボキシル基ある
いはカルボキシレート基あるいは酸無水物、アミノ基、
エポキシ基、および、イソシアナート基あるいはそのブ
ロック体から選ばれた少なくとも一個の官能基を有する
化合物を挙げることができる。

【００２４】重合性不飽和基を有する化合物としては、
エチレン性不飽和結合、例えばアクリロイル基、メタク
リロイル基、ビニル基、アリル基などを少なくとも１
個、好ましくは２個以上有する化合物が好ましく、この
様な化合物群は当該産業分野において広く知られるもの
であり、本発明においては、これらを特に限定なく用い
ることができる。これらは、化学的形態としては、モノ
マー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオ
リゴマー、またはそれらの混合物、あるいはそれらの共
重合体である。

【００２５】例として、不飽和カルボン酸（例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イ
ソクロトン酸、マレイン酸など）、そのエステルおよび
アミドが挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂
肪族多価アルコールとのエステルおよび不飽和カルボン
酸と脂肪族多価アミンとのアミドが挙げられる。また、
ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基等の求核性置
換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたは不飽和カ
ルボン酸アミドと、単官能もしくは多官能イソシアネー
トまたはエポキシドとの付加反応物、および、単官能も
しくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適
に使用される。また、イソシアナート基やエポキシ基な
どの親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル
またはアミドと、単官能もしくは多官能のアルコール、
アミンおよびチオールとの付加反応物、さらに、ハロゲ
ン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和
カルボン酸エステルまたはアミドと、単官能もしくは多
官能アルコール、アミンおよびチオールとの置換反応物
も好適である。また、別の好適な例として、上記の不飽
和カルボン酸を、不飽和ホスホン酸あるいはクロロメチ
ルスチレンに置き換えた化合物を挙げることができる。

【００２６】不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール
とのエステルである重合性化合物の具体例としては、ア
クリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，
３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレング
リコールジアクリレート、プロピレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リス（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメ
チロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジ
アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトール
トリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、
ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサ
アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イ
ソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー
等を挙げることができる。

【００２７】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕
ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリロイルオキシ
エトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等を挙げることが
できる。

【００２８】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等を挙
げることができる。

【００２９】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、
ソルビトールテトラジクロトネート等を挙げることがで
きる。イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリ
コールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイ
ソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート
等を挙げることができる。マレイン酸エステルとして
は、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリ
コールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、
ソルビトールテトラマレート等を挙げることができる。

【００３０】その他のエステルの例として、例えば、特
公昭４６−２７９２６号、特公昭５１−４７３３４号、
特開昭５７−１９６２３１号記載の脂肪族アルコール系
エステル類や、特開昭５９−５２４０号、特開昭５９−
５２４１号、特開平２−２２６１４９号記載の芳香族系
骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３号記載のア
ミノ基を含有するもの等を挙げることができる。

【００３１】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリル
アミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミ
ド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、
ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミ
ド等を挙げることができる。その他の好ましいアミド系
モノマーの例としては、特公昭５４−２１７２６記載の
シクロへキシレン構造を有すものを挙げることができ
る。

【００３２】また、イソシアネートと水酸基の付加反応
を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適
であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４
８−４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個
以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物に、下記式（Ｉ）で示される水酸基を有する不飽和
モノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性不飽
和基を含有するウレタン化合物等が挙げられる。 一般式（Ｉ) ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ²）ＯＨ （ただし、Ｒ¹およびＲ²は、ＨまたはＣＨ₃を示す。）

【００３３】また、特開昭５１−３７１９３号、特公平
２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載され
ているようなウレタンアクリレートや、特公昭５８−４
９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２−
３９４１７、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレン
オキサイド系骨格を有するウレタン化合物も好適なもの
として挙げることができる。

【００３４】さらに、特開昭６３−２７７６５３号、特
開昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号
に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を
有するラジカル重合性化合物を好適なものとして挙げる
ことができる。

【００３５】その他の好適なものの例としては、特開昭
４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公
報、同５２−３０４９０号公報の各公報に記載されてい
るようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と
（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート
類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げる
ことができる。また、特公昭４６−４３９４６号公報、
特公平１−４０３３７号公報、同１−４０３３６号公報
記載の特定の不飽和化合物や、特開平２−２５４９３号
公報に記載のビニルホスホン酸系化合物等も好適なもの
として挙げることができる。また、ある場合には、特開
昭６１−２２０４８号公報記載のペルフルオロアルキル
基を含有する化合物も好適に使用される。さらに日本接
着協会誌、２０巻７号、３００〜３０８ページ（１９８
４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介
されているものも好適に使用することができる。

【００３６】好適なエポキシ化合物としては、グリセリ
ンポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリプロピレンジグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテ
ル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ビスフェノ
ール類あるいはポリフェノール類もしくはそれらの水素
添加物のポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。

【００３７】好適なイソシアネート化合物としては、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、ある
いは、それらをアルコールあるいはアミンでブロックし
た化合物を挙げることができる。

【００３８】好適なアミン化合物としては、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレンジアミン、ポ
リエチレンイミンなどが挙げられる。

【００３９】好適なヒドロキシル基を有する化合物とし
ては、末端メチロール基を有する化合物、ペンタエリス
リトールなどの多価アルコール、ビスフェノール・ポリ
フェノール類などを挙げることができる。好ましカルボ
キシル基を有する化合物としては、ピロメリット酸、ト
リメリット酸、フタル酸などの芳香族多価カルボン酸、
アジピン酸などの脂肪族多価カルボン酸などが挙げられ
る。好適な酸無水物としては、ピロメリット酸無水物、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物などが挙げられ
る。

【００４０】エチレン状不飽和化合物の共重合体の好適
なものとして、アリルメタクリレートの共重合体を挙げ
ることができる。例えば、アリルメタクリレート／メタ
クリル酸共重合体、アリルメタクリレート／エチルメタ
クリレート共重合体、アリルメタクリレート／ブチルメ
タクリレート共重合体などを挙げることができる。

【００４１】また、可視光域に大きな吸収を持つ染料を
画像の着色剤として使用することができる。具体的に
は、オイルイエロー＃１０１、オイルイエロー＃１０
３、オイルピンク＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイ
ルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃６０３、オイルブラッ
クＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０
５（以上オリエント化学工業（株）製）、ビクトリアピ
ュアブルー、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５
５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２５３５）、エチル
バイオレット、ローダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、
マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、メチレンブル
ー（ＣＩ５２０１５）等、及び特開昭６２−２９３２４
７号に記載されている染料を挙げることができる。ま
た、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラ
ック、酸化チタンなどの顔料も好適に用いることができ
る。

【００４２】これらの着色剤は、画像形成後、画像部と
非画像部の区別がつきやすいので、添加する方が好まし
い。なお、添加量は、感熱層塗布液全固形分に対し、
０．０１〜１０重量％の割合である。

【００４３】また、本発明においては、感熱層塗布液の
調製中あるいは保存中においてラジカル重合可能なエチ
レン性不飽和二重結合を有する化合物の不要な熱重合を
阻止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望
ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、
ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキ
ノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フ
ェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等が挙げられ
る。熱重合防止剤の添加量は、全組成物の重量に対して
約０．０１重量％〜約５重量％が好ましい。また必要に
応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸
やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加し
て、塗布後の乾燥の過程で感熱層の表面に偏在させても
よい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．
１重量％〜約１０重量％が好ましい。

【００４４】また、本発明における感熱層塗布液中に
は、現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開
昭６２−２５１７４０号や特開平３−２０８５１４号に
記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭５９
−１２１０４４号、特開平４−１３１４９号に記載され
ているような両性界面活性剤を添加することができる。
非イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリ
ステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタ
ントリオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙げられる。

【００４５】両性界面活性剤の具体例としては、アルキ
ルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエ
チルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、
商品名アモーゲンＫ、第一工業（株）製）等が挙げられ
る。上記非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の感熱
層塗布液中に占める割合は、０．０５〜１５重量％が好
ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。

【００４６】さらに、本発明に係る感熱層塗布液中に
は、必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑
剤が加えられる。例えば、ポリエチレングリコール、ク
エン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸
トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられ
る。

【００４７】本発明の平版印刷版用原版を製造するに
は、通常、感熱層塗布液に必要な上記各成分を溶媒に溶
かして、適当な支持体上に塗布すればよい。ここで使用
する溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロヘキ
サノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、エチレングリコールモノメチルエー
テル、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシ
エチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテ
ート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチルラ
クトン、トルエン、水等を挙げることができるがこれに
限定されるものではない。これらの溶媒は単独又は混合
して使用される。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固
形分）の濃度は、好ましくは１〜５０重量％である。

【００４８】また塗布、乾燥後に得られる支持体上の感
熱層塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、平版
印刷版用原版についていえば一般的に０．５〜５．０ｇ
／ｍ ²が好ましい。塗布する方法としては、種々の方法
を用いることができるが、例えば、バーコーター塗布、
回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗
布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を
挙げることができる。塗布量が少なくなるにつれて、見
かけの感度は大になるが、画像記録の機能を果たす感熱
層の皮膜特性は低下する。

【００４９】本発明に係る感熱層塗布液には、塗布性を
良化するための界面活性剤、例えば、特開昭６２−１７
０９５０号に記載されているようなフッ素系界面活性剤
を添加することができる。好ましい添加量は、全感熱層
の材料固形分中０．０１〜１重量％、さらに好ましくは
０．０５〜０．５重量％である。

【００５０】〔オーバーコート層〕本発明の平版印刷版
用原版は、親油性物質による感熱層表面の汚染防止のた
め、感熱層上に、水溶性オーバーコート層が形成されて
いる。本発明に使用される水溶性オーバーコート層は印
刷時容易に除去できるものであり、水溶性の有機高分子
化合物から選ばれた樹脂を含有する。ここで用いる水溶
性の有機高分子化合物としては、塗布乾燥によってでき
た被膜がフィルム形成能を有するもので、具体的には、
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル（但し加水分解
率６５％以上のもの）、ポリアクリル酸およびそのアル
カリ金属塩あるいはアミン塩、ポリアクリル酸共重合体
およびそのアルカリ金属塩またはアミン塩、ポリメタク
リル酸およびそのアルカリ金属塩またはアミン塩、ポリ
メタクリル酸共重合体およびそのアルカリ金属塩または
アミン塩、ポリアクリルアミドおよびその共重合体、ポ
リヒドロキシエチルアクリレート、ポリビニルピロリド
ン及びその共重合体、ポリビニルメチルエーテル、ポリ
ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリ
−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスル
ホン酸及びそのアルカリ金属塩またはアミン塩、ポリ−
２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホ
ン酸共重合体およびそのアルカリ金属塩あるいはアミン
塩、アラビアガム、繊維素誘導体（例えば、カルボキシ
メチルセルローズ、カルボキシエチルセルローズ、メチ
ルセルローズ等）およびその変性体、ホワイトデキスト
リン、プルラン、酵素分解エーテル化デキストリン等を
挙げることができる。また、目的に応じて、これらの樹
脂を二種以上混合して用いることもできる。これら水溶
性樹脂の中でアラビアガムが機上現像性の観点からもっ
とも好ましい。

【００５１】〔フッ素原子含有化合物あるいは珪素原子
含有化合物〕本発明の平版印刷版用原版の水溶性オーバ
ーコート層中には、前記の積み重ね保存時のプレート間
のくっつきを防止のため、離型性を有するフッ素原子含
有化合物あるいは珪素原子含有化合物を含有させること
が好ましい。フッ素化合物としては水溶性あるいは水分
散性のフッ素系界面活性剤が用いられる。具体的にはＦ
置換ドデカン酸、Ｆ置換オクタン酸、Ｆ置換ヘキサン
酸、Ｆ置換酪酸、これらカルボン酸のアンモニウム塩、
パーフルオロアルキル基とエチレンオキシ基を同一分子
中に有する化合物などが挙げられる。珪素原子含有化合
物としては、水溶性あるいは水分散性のシリコーンオイ
ルが用いられる。具体的にはポリエーテル変性シリコー
ンオイルを挙げることができる。これらの化合物のオー
バーコート層全固形物中に占める割合は０．０５〜５．
０重量％が好ましく、より好ましくは０．１％〜３重量
％である。０．０５％より少ないと平版印刷版用原版を
積み重ねた際にくっつきやすく、またプレートをアルミ
片で擦った際に傷がつき傷汚れが発生しやすい。５重量
％より多いとオーバーコート層の現像性が悪くなり損紙
が増えてしまう。

【００５２】また、オーバーコート層には、後述の水溶
性光熱変換剤を含有することが好ましい。さらに、オー
バーコート層には塗布の均一性を確保する目的で、水溶
液塗布の場合には、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテルなどの
非イオン系界面活性剤を添加することができる。オーバ
ーコート層の乾燥塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ²が
好ましい。それより少ないと、指紋付着汚れを起こし、
それより多いと、機上現像性が悪くなる。

【００５３】〔光熱変換材料〕また本発明の平版印刷版
用原版は、その感熱層内またはそれに隣接する層内、よ
り好ましくは前記オーバーコート層内に光熱変換材料を
含有していることにより、レーザー光照射等により画像
書き込みを行うことができる。その光熱変換材料として
は、カーボンブラック・金属微粒子および色素など光源
の波長を吸収するものであれば特に限定されないが特に
赤外線を吸収し熱に変換する化合物が好ましい。

【００５４】光熱変換材料は７００ｎｍ以上の光を吸収
する物質が特に好ましく、種々の顔料や染料を用いる事
ができる。顔料としては、市販の顔料およびカラーイン
デックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔
料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」
（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」Ｃ
ＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔料が利用
できる。

【００５５】顔料の種類としては、黒色顔料、褐色顔
料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔
料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられ
る。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮
合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔
料、アントラキノン系顔料、ペリレンおよびペリノン系
顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオ
キサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロ
ン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔
料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カー
ボンブラック等が使用できる。

【００５６】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法に
は親水性樹脂や親油性樹脂を表面コートする方法、界面
活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シリカ
ゾル、アルミナゾル、シランカップリング剤やエポキシ
化合物、イソシアネート化合物等）を顔料表面に結合さ
せる方法等が考えられる。上記の表面処理方法は、「金
属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「印刷インキ技術」
（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）および「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載されている。
これらの顔料中、赤外光又は近赤外光を吸収するもの
が、赤外光又は近赤外光を発光するレーザでの利用に適
する点で特に好ましい。

【００５７】そのような赤外光又は近赤外光を吸収する
顔料としてはカーボンブラック、親水性樹脂でコートさ
れたカーボンブラックやシリカゾルで変性されたカーボ
ンブラックが好適に用いられる。これらの中でも特に水
溶性の樹脂と分散し易く、かつ親水性を損わないものと
して、親水性樹脂やシリカゾルで表面がコートされたカ
ーボンブラックが有用である。

【００５８】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１μｍの範囲
にあることが好ましく、０．０１μｍ〜０．５μｍの範
囲にあることが更に好ましい。顔料を分散する方法とし
ては、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分
散技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、
サンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミ
ル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミ
ル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加
圧ニーダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。

【００５９】染料としては、市販の染料および文献（例
えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年
刊）に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン
染料などの染料が挙げられる。これらの染料中、赤外
光、もしくは近赤外光を吸収するものが、赤外光もしく
は近赤外光を発光するレーザでの利用に適する点で特に
好ましい。

【００６０】赤外光又は近赤外光を吸収する染料として
は、例えば特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５９−
８４３５６号、特開昭６０−７８７８７号、米国特許
４，９７３，５７２号明細書、特開平１０−２６８５１
２号等に記載されているシアニン染料、特開昭５８−１
７３６９６号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭５
８−１９４５９５号等に記載されているメチン染料、特
開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９３
号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９９
６号、特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３７
４４号等に記載されているナフトキノン染料、特開昭５
８−１１２７９２号等に記載されているスクワリリウム
染料、英国特許４３４，８７５号記載のシアニン染料や
米国特許第４，７５６，９９３号明細書記載の染料、米
国特許第４，９７３，５７２号明細書に記載のシアニン
染料および特開平１０−２６８５１２号記載の染料を挙
げることができる。

【００６１】

【化１】

【００６２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶
は、置換又は未置換のアルキル基；Ｚ ¹及びＺ²は置換も
しくは未置換のフェニル基又はナフタレン基；Ｌは置換
又は未置換のメチン基で、該置換基は、炭素数８以下の
アルキル基、ハロゲン原子又はアミノ基であるか、該メ
チン基がその２つのメチン炭素上の置換基が相互に結合
して形成された置換基を有していても良いシクロヘキセ
ン環またはシクロペンテン環を含むものであってもよ
く、該置換基は炭素数６以下のアルキル基またはハロゲ
ン原子；Ｘはアニオン基；ｎは１又は２；そしてＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｚ¹及びＺ²の少なくとも一
つは酸性基又は酸性基のアルカリ金属塩基又はアミン塩
基を有する置換基を示す。）

【００６３】

【化２】

【００６４】（式中、Ｒ¹¹は置換もしくは未置換のアル
キル基、置換もしくは未置換のアリール基又は置換もし
くは未置換のヘテロ環基；Ｒ¹²及びＲ¹⁵は水素原子又は
水素原子の代りに置換できる基：Ｒ¹³及びＲ¹⁴は水素原
子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のアルコキシ基
又は置換もしくは未置換のアルキル基、但しＲ¹³及びＲ
¹⁴は同時に水素原子ではない：Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は置換もし
くは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリー
ル基、アシル基又はスルホニル基、又はＲ¹⁶とＲ ¹⁷で非
金属５員環もしくは６員環の形成を示す。）

【００６５】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０
５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３
号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同
５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載
されているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１
４６号記載のシアニン染料、米国特許第４，２８３，４
７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公
平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報に開示さ
れているピリリウム化合物、エポリン社製Ｅｐｏｌｉｇ
ｈｔ III−１７８、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１３０、
Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１２５等は特に好ましく用い
られる。これらの染料中、特に好ましいものは上記の式
（Ｉ）の水溶性のシアニン染料である。 下記に具体的な化合物を列記する。

【００６６】

【化３】

【００６７】

【化４】

【００６８】

【化５】

【００６９】

【化６】

【００７０】

【化７】

【００７１】

【化８】

【００７２】

【化９】

【００７３】

【化１０】

【００７４】

【化１１】

【００７５】次に、光熱変換性の金属微粒子について述
べる。金属粒子の多くは、光熱変換性であってかつ自己
発熱性でもある。好ましい金属微粒子として、Ｓｉ、Ａ
ｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒ
ｈ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｗ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｒｅ、Ｓｂの
単体又は合金あるいはそれらの酸化物、硫化物の微粒子
が挙げられる。これらの金属微粒子を構成する金属の中
でも好ましい金属は、光照射によって熱融着し易い融点
がおよそ１０００℃以下で赤外、可視又は紫外線領域に
吸収をもつ金属、たとえばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ及びＳｎである。また、とくに好
ましいのは、融点も比較的低く、熱線に対する吸光度も
比較的高い金属の微粒子、たとえばＡｇ、Ａｕ、Ｃｕ、
Ｓｂ、Ｇｅ及びＰｂで、とくに好ましい元素はＡｇ、Ａ
ｕ及びＣｕが挙げられる。

【００７６】また、例えばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎなどの低融点金属の微粒子
とＴｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｇｅなどの自己
発熱性金属の微粒子を混合使用するなど、２種以上の光
熱変換物質で構成されていてもよい。また、Ａｇ、Ｐ
ｔ、Ｐｄなど微小片としたときに光吸収がとくに大きい
金属種の微小片と他の金属微小片を組み合わせて用いる
ことは好ましい。以上に述べた金属単体及び合金の微粒
子は、表面を親水性化処理することによって、本発明の
効果がより発揮される。表面親水性化の手段は、親水性
でかつ粒子への吸着性を有する化合物、例えば界面活性
剤で表面処理したり、粒子の構成物質と反応する親水性
基を持つ物質で表面処理したり、保護コロイド性の親水
性高分子皮膜を設けるなどの方法を用いることができ
る。特に好ましいのは、表面シリケート処理であり、例
えば鉄微粒子の場合は、７０℃のケイ酸ナトリウム（３
％）水溶液に３０秒浸漬する方法によって表面を十分に
親水性化することができる。他の金属微粒子も同様の方
法で表面シリケート処理を行うことができる。

【００７７】これらの粒子の粒径は、１０μｍ以下、好
ましくは、０．００３〜５μｍ、さらに好ましくは、
０．０１〜３μｍである。微小であるほど、熱融着温度
は低下する、つまりヒートモードの光感度が高くなって
好都合であるが、粒子の分散が難しく、１０μｍ以上で
は、印刷物の解像度が悪くなる。本発明において、これ
らの光熱変換材料を用いる場合、その添加量は、感熱層
またはオーバーコート層の全固形分中、１重量％以上で
あり、好ましくは２重量％以上、特に好ましくは５重量
％以上で用いられる。光熱変換材料の含有量が１重量％
未満であると感度が低くなってしまう。

【００７８】〔支持体〕本発明の平版印刷版用原版にお
いて前記感熱層を塗布可能な親水性支持体としては、寸
度的に安定な板状物であり、例えば、紙、プラスチック
（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミ
ニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例え
ば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、
硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアセタール等）、上記の如き金属がラ
ミネート若しくは蒸着された紙又はプラスチックフィル
ム等が挙げられる。好ましい支持体としては、ポリエス
テルフィルム又はアルミニウム板が挙げられる。

【００７９】本発明の平版印刷版用原版に使用する支持
体としては、軽量で表面処理性、加工性、耐食性に優れ
たアルミニウム板を使用することが好ましい。この目的
に供されるアルミニウム材質としては、ＪＩＳ １０５
０材、ＪＩＳ １１００材、ＪＩＳ １０７０材、Ａｌ
−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｍｎ系合金、Ａｌ−Ｍｎ−Ｍｇ系
合金、Ａｌ−Ｚｒ系合金、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金など
が挙げられる。

【００８０】支持体に使用し得るアルミニウム材質に関
する公知技術を以下に列挙する。 （１）ＪＩＳ １０５０材に関しては、下記の技術が開
示されている。特開昭５９−１５３８６１号、特開昭６
１−５１３９５、特開昭６２−１４６６９４、特開昭６
０−２１５７２５、特開昭６０−２１５７２６、特開昭
６０−２１５７２７、特開昭６０−２１５７２８、特開
昭６１−２７２３５７、特開昭５８−１１７５９、特開
昭５８−４２４９３、特開昭５８−２２１２５４、特開
昭６２−１４８２９５、特開平４−２５４５４５、特開
平４−１６５０４１、特公平３−６８９３９、特開平３
−２３４５９４、特公平１−４７５４５、特開昭６２−
１４０８９４号公報など。また、特公平１−３５９１
０、特公昭５５−２８８７４号等も知られている。

【００８１】（２）ＪＩＳ １０７０材に関しては、下
記の技術が開示されている。特開平７−８１２６４、特
開平７−３０５１３３、特開平８−４９０３４、特開平
８−７３９７４、特開平８−１０８６５９、特開平８−
９２６７９号など。

【００８２】（３）Ａｌ−Ｍｇ系合金に関しては、下記
の技術が開示されている。特公昭６２−５０８０、特公
昭６３−６０８２３、特公平３−６１７５３、特開昭６
０−２０３４９６、特開昭６０−２０３４９７、特公平
３−１１６３５、特開昭６１−２７４９９３、特開昭６
２−２３７９４、特開昭６３−４７３４７、特開昭６３
−４７３４８、特開昭６３−４７３４９、特開昭６４−
６１２９３、特開昭６３−１３５２９４、特開昭６３−
８７２８８、特公平４−７３３９２、特公平７−１００
８４４、特開昭６２−１４９８５６、特公平４−７３３
９４、特開昭６２−１８１１９１、特公平５−７６５３
０、特開昭６３−３０２９４、特公平６−３７１１６号
など。また、特開平２−２１５５９９、特開昭６１−２
０１７４７号等も知られている。

【００８３】（４）Ａｌ−Ｍｎ系合金に関しては、下記
の技術が開示されている。特開昭６０−２３０９５１、
特開平１−３０６２８８、特開平２−２９３１８９号な
ど。また、特公昭５４−４２２８４、特公平４−１９２
９０、特公平４−１９２９１、特公平４−１９２９２、
特開昭６１−３５９９５、特開昭６４−５１９９２、Ｕ
Ｓ５００９７２２、ＵＳ５０２８２７６、特開平４−２
２６３９４等も知られている。 （５）Ａｌ−Ｍｎ−Ｍｇ系合金に関しては、下記の技術
が開示されている。特開昭６２−８６１４３、特開平３
−２２２７９６、特公昭６３−６０８２４、特開昭６０
−６３３４６、特開昭６０−６３３４７、ＥＰ２２３７
３７、特開平１−２８３３５０、ＵＳ４８１８３００、
ＢＲ１２２２７７７等が知られている。

【００８４】（６）Ａｌ−Ｚｒ系合金に関して、下記の
技術が知られている。特公昭６３−１５９７８、特開昭
６１−５１３９５、特開昭６３−１４３２３４、特開昭
６３−１４３２３５等が知られている。 （７）Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金に関しては、ＢＲ１４２
１７１０等が知られている。

【００８５】また、支持体用アルミニウム板の製造方法
としては、下記の内容が使用できる。前述のような含有
成分及び、合金成分割合のアルミニウム合金溶湯を常法
に従い清浄化処理を施し、鋳造する。清浄化処理には、
溶湯中の水素などの不要なガスを除去するために、フラ
ックス処理、Ａｒガス、Ｃｌガス等を使った脱ガス処理
や、セラミックチューブフィルタ、セラミックフォーム
フィルタ等のいわゆるリジッドメディアフィルターや、
アルミナフレーク、アルミナボール等を濾材とするフィ
ルタや、グラスクロスフィルター等を使ったフィルタリ
ング、あるいは、脱ガスとフィルタリングを組み合わせ
た処理が行われる。これらの清浄化処理は、溶湯中の、
非金属介在物、酸化物等の異物による欠陥、溶湯にとけ
込んだガスによる欠陥を防ぐために、実施されることが
望ましい。

【００８６】溶湯のフィルタリングに関しては、特開平
６−５７３４２、特開平３−１６２５３０、特開平５−
１４０６５９、特開平４−２３１４２５、特開平４−２
７６０３１、特開平５−３１１２６１、特開平６−１３
６４６６等が知られている。溶湯の脱ガスに関しては、
特開平５−５１６５９、特開平５−５１６６０、実開平
５−４９１４８、特開平７−４００１７号などが知られ
ている。以上のように、清浄化処理を施された溶湯を使
って、鋳造を行う。鋳造方法に関しては、ＤＣ鋳造法に
代表される、固定鋳型を用いる方法と、連続鋳造法に代
表される、駆動鋳型を用いる方法がある。ＤＣ鋳造法を
用いた場合、冷却速度は、１〜３００℃／秒の範囲で凝
固される。１℃／秒未満であると、粗大な金属間化合物
が多数形成される。

【００８７】連続鋳造法には、ハンター法、３Ｃ法に代
表される、冷却ロールを用いた方法、ハズレー法、アル
スイスキャスターII型に代表される冷却ベルト、冷却ブ
ロックを用いた方法が、工業的に行われている。連続鋳
造法を用いた場合の冷却速度は、１００〜１０００℃／
秒の範囲で凝固される。一般的に、ＤＣ鋳造法に比べ
て、冷却速度が速いため、アルミマトリックスに対す
る、合金成分の固溶度を高くできる特徴がある。連続鋳
造法に関しては、本願発明者らによって、特開平３−７
９７９８、特開平５−２０１１６６、特開平５−１５６
４１４、特開平６−２６２２０３、特開平６−１２２９
４９、特開平６−２１０４０６、特開平６−２６２３０
８等が開示されている。

【００８８】ＤＣ鋳造を行った場合、板厚３００〜８０
０ｍｍの鋳塊が製造できる。その鋳塊は、常法に従い、
面削を行われ、表層の１〜３０ｍｍ、望ましくは、１〜
１０ｍｍを切削される。その後、必要に応じて、均熱化
処理が行われる。均熱化処理を行う場合、金属間化合物
が粗大化してしまわないように、４５０〜６２０℃で１
時間以上、４８時間以下の熱処理が施される。１時間よ
り短い場合は、均熱化処理の効果が不十分となる。次い
で、熱間圧延、冷間圧延を行って、アルミニウム圧延板
とする。熱間圧延の開始温度としては、３５０〜５００
℃の範囲とする。冷間圧延の前、または後、またはその
途中において中間焼鈍処理を施しても良い。この場合の
中間焼鈍条件は、バッチ式焼鈍炉を用いて２８０℃〜６
００℃で２〜２０時間、望ましくは、３５０〜５００℃
で２〜１０時間加熱する方法や、連続焼鈍炉を用いて４
００〜６００℃で３６０秒以下、望ましくは、４５０〜
５５０℃で１２０秒以下の加熱処理が採用できる。連続
焼鈍炉を使って、１０℃／秒以上の昇温速度で加熱する
と、結晶組織を細かくすることもできる。

【００８９】以上の工程によって、所定の厚さ０．１〜
０．５ｍｍに仕上げられたＡｌ板は平面性を改善するた
めに、ローラレベラ、テンションレベラ等の矯正装置に
よって、平面性を改善しても良い。平面性の改善は、板
をシート状にカットした後に行っても良いが、生産性を
向上させるためには、連続したコイルの状態で、平面性
改善を行うことが望ましい。また、板巾を所定の巾に加
工するため、スリッタラインを通すことが通常行われ
る。スリッタによって切られた板の端面は、スリッタ刃
に切られるときに、せん断面と破断面の片方、あるいは
両方が生じる。

【００９０】板の厚みの精度は、コイル全長にわたっ
て、±１０μｍ以内、望ましくは±６μｍ以内が良い。
また、幅方向の板厚差は６μｍ以内、望ましくは３μｍ
以内がよい。また、板幅の精度は、±１．０ｍｍ以内、
望ましくは±０．５ｍｍ以内が望ましい。Ａｌ板の表面
粗度は、圧延ロールの表面粗さの影響を受けやすいが、
最終的に中心線表面粗さ（Ｒａ）で、Ｒａ＝０．１〜
１．０μｍ程度に仕上げるのがよい。Ｒａが大きすぎる
と、平版印刷版用としての粗面化処理、感熱層塗布をし
たとき、Ａｌのもともとの粗さすなわち、圧延ロールに
よって転写された粗い圧延条痕が感熱層の上から見える
ため、外観上好ましくない。Ｒａ＝０．１μｍ以下の粗
さは、圧延ロールの表面を過度に低粗度に仕上げる必要
が有るため、工業的に望ましくない。

【００９１】また、Ａｌ板同士の摩擦によるキズの発生
を防止するために、Ａｌ板の表面に、薄い油膜をもうけ
ても良い。油膜には、必要に応じて、揮発性のものや、
不揮発性のものが適宜用いられる。油量が多すぎると、
製造ライン中でスリップ故障が発生するが、油量が皆無
だとコイル輸送中にキズが発生する不具合が生じるの
で、油量は３ｍｇ／ｍ²以上で１００ｍｇ／ｍ²以下、望
ましい上限は５０ｍｇ／ｍ²以下、更に望ましくは１０
ｍｇ／ｍ²以下が良い。冷間圧延に関しては、特開平６
−２１０３０８号等が開示されている。

【００９２】連続鋳造を行った場合、例えば、ハンター
法等の冷却ロールを用いると板厚１〜１０ｍｍの鋳造板
を直接連続鋳造圧延でき、熱間圧延の工程を省略できる
メリットが得られる。また、ハズレー法等の冷却ロール
を用いると、板厚１０〜５０ｍｍの鋳造板が鋳造でき、
一般的に、鋳造直後に熱間圧延ロールを配置し連続的に
圧延することで、板厚１〜１０ｍｍの連続鋳造圧延板が
得られる。これらの連続鋳造圧延板は、ＤＣ鋳造の場合
に説明したのと同じように、冷間圧延、中間焼鈍、平面
性改善、スリット等の工程を経て０．１〜０．５ｍｍの
板厚に仕上げられる。連続鋳造法を用いた場合の中間焼
鈍条件、冷間圧延条件については、特開平６−２２０５
９３、特開平６−２１０３０８、特開平７−５４１１
１、特開平８−９２７０９等が開示されている。

【００９３】上記方法で製造したＡｌ板は表面に粗面化
処理等の表面処理を行い、感熱層を塗布して平版印刷版
用原版とすることができる。粗面化処理には、機械的粗
面化、化学的粗面化、電気化学的粗面化が単独又は組み
合わせて行われる。また、表面のキズ付き難さを確保す
るための陽極酸化処理を行ったり、親水性を増すための
処理を行うことも好ましい。

【００９４】以下に支持体の表面処理について説明す
る。アルミニウム板を粗面化するに先立ち、必要に応
じ、表面の圧延油を除去するための例えば界面活性剤、
有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂処理が
行われてもよい。アルカリの場合、次いで酸性溶液で中
和、スマット除去などの処理を行ってもよい。

【００９５】次いで支持体と感熱層の密着性を良好に
し、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表面
を粗面化する、いわゆる、砂目立て処理がなされてい
る。この砂目立て処理法の具体的手段としては、サンド
ブラスト、ボールグレイン、ワイヤーグレイン、ナイロ
ンブラシと研磨材／水スラリーによるブラシグレイン、
研磨材／水スラリーを表面に高圧で吹き付けるホーニン
ググレインなどによる機械的砂目立て方法があり、また
アルカリまたは酸あるいはそれらの混合物からなるエッ
チング剤で表面を粗面化処理する化学的砂目立て方法が
ある。また英国特許第８９６，５６３号公報、特開昭５
３−６７５０７号公報、特開昭５４−１４６２３４号公
報及び特公昭４８−２８１２３号公報に記載されている
電気化学的砂目立て方法、または特開昭５３−１２３２
０４号公報、特開昭５４−６３９０２号公報に記載され
ている機械的砂目立て方法と電気化学的砂目立て方法と
を組み合わせた方法、特開昭５６−５５２６１号公報に
記載されている機械的砂目立て方法と鉱酸のアルミニウ
ム塩の飽和水溶液による化学的砂目立て方法とを組み合
わせた方法も知られている。また上記支持体材料に、粒
状体を接着剤またはその効果を有する方法で接着させて
表面を粗面化する方法や、微細な凹凸を有する連続帯や
ロールを支持体材料に圧着させて凹凸を転写することに
よって粗面を形成させてもよい。

【００９６】これらのような粗面化方法は複数を組み合
わせて行ってもよく、その順序、繰り返し数などは任意
に選択することができる。複数の粗面化処理を組み合わ
せる場合、その間に、続いて行う粗面化処理を均一に行
えるようにするために酸またはアルカリ水溶液による化
学的処理を行うことができる。上記、酸またはアルカリ
水溶液の具体例としては、例えばフッ酸、フッ化ジルコ
ン酸、リン酸、硫酸、塩酸、硝酸などの酸および水酸化
ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの
アルカリ水溶液が挙げられる。これらの酸またはアルカ
リ水溶液はそれぞれ一種または二種以上を混合して使用
することができる。化学的処理はこれらの酸またはアル
カリの０．０５〜４０重量％水溶液を用い、４０℃〜１
００℃の液温において５〜３００秒処理するのが一般的
である。

【００９７】前述のような粗面化処理すなわち砂目立て
処理して得られた支持体の表面には、スマットが生成し
ているので、このスマットを除去するために適宜水洗あ
るいはアルカリエッチング等の処理を行うことが一般的
に好ましい。このような処理としては、例えば特公昭４
８−２８１２３号公報に記載されているアルカリエッチ
ング法や特開昭５３−１２７３９号公報に記載されてい
る硫酸デスマット法等の処理方法が挙げられる。本発明
に用いられるアルミニウム支持体の場合には、前述のよ
うな前処理を施した後、通常、耐摩耗性、耐薬品性、保
水性を向上させるために、陽極酸化によって支持体に酸
化皮膜を形成させる。

【００９８】アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられ
る電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するものならば
いかなるものでも使用することができ、一般には硫酸、
リン酸、シュウ酸、クロム酸あるいはこれらの混酸が用
いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によっ
て適宜決められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質
により種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的に
は電解質の濃度が１〜８０％溶液、液温は５〜７０℃、
電流密度５〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解
時間１０秒〜５分の範囲にあれば適当である。陽極酸化
皮膜の量は１．０ｇ／ｍ²以上が好適であるが、より好
ましくは２．０〜６．０ｇ／ｍ²の範囲である。陽極酸
化皮膜が１．０ｇ／ｍ²未満であると耐刷性が不十分で
あったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなっ
て、印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷
汚れ」が生じ易くなる。

【００９９】尚、このような陽極酸化処理は平版印刷版
の支持体の印刷に用いる面に施されるが、電気力線の裏
回りにより、裏面にも０．０１〜３ｇ／ｍ²の陽極酸化
皮膜が形成されるのが一般的である。また、アルカリ水
溶液（例えば数％の苛性ソーダ水溶液）や、熔融塩中で
の陽極酸化処理や、例えばホウ酸アンモン水溶液を用い
た無孔性陽極酸化皮膜を形成させる陽極酸化処理なども
行うことができる。陽極酸化処理を行う前に、特開平４
−１４８９９１号や特開平４−９７８９６号に記載され
ている水和酸化皮膜生成を行ってもよく、また、特開昭
６３−５６４９７号や特開昭６３−６７２９５号に記載
されている金属ケイ酸塩溶液中での処理、水和酸化皮膜
生成処理や、特開昭５６−１４４１９５号に記載されて
いる化成皮膜生成処理などを行うこともできる。

【０１００】本発明の平版印刷版用原版に用いられるア
ルミニウム支持体は、陽極酸化処理後に有機酸もしくは
その塩による処理、または該有機酸もしくはその塩を感
熱層塗布の下塗り層として用いることができる。有機酸
またはその塩としては、有機カルボン酸、有機ホスホン
酸、有機スルホン酸またはその塩等が挙げられるが、好
ましくは有機カルボン酸またはその塩である。有機カル
ボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラ
ウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪族モノ
カルボン酸類；オレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪
族モノカルボン酸類；シュウ酸、コハク酸、アジピン
酸、マレイン酸等の脂肪族ジカルボン酸類；乳酸、グル
コン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のオキシカルボ
ン酸類；安息香酸、マンデル酸、サリチル酸、フタル酸
等の芳香族カルボン酸類およびIa、IIb、IIIb、IVa、VI
bおよびVIII族の金属塩およびアンモニウム塩が挙げら
れる。上記有機カルボン酸塩のうち好ましいのは蟻酸、
酢酸、酪酸、プロピオン酸、ラウリン酸、オレイン酸、
コハク酸および安息香酸の上記金属塩およびアンモニウ
ム塩である。これらの化合物は単独でも２種以上組み合
わせて用いてもよい。

【０１０１】これらの化合物は水、アルコールに０．０
０１〜１０重量％、特に０．０１〜１．０重量％の濃度
となるよう溶解されるのが好ましく、処理条件としては
２５〜９５℃、好ましくは５０〜９５℃の温度範囲、ｐ
Ｈは１〜１３、好ましくは２〜１０分、１０秒〜２０
分、好ましくは１０秒〜３分間支持体を浸漬するか、処
理液を支持体に塗布する。

【０１０２】また、さらに陽極酸化処理後、以下のよう
な化合物溶液による処理や、これらの化合物を、感熱層
塗布の下塗り層として用いることができる。好適に用い
られる化合物としては、例えば、置換基を有してもよい
フェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホ
スホン酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸
およびエチレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置
換基を有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、
アルキルリン酸およびグリセロリン酸などの有機リン
酸、置換基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフ
チルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸およびグリセ
ロホスフィン酸などの有機ホスフィン酸、グリシン、β
−アラニン、バリン、セリン、スレオニン、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸、アルギニン、リジン、トリプトフ
ァン、パラヒドロキシフェニルグリシン、ジヒドロキシ
エチルグリシン、アントラニル酸等のアミノ酸；スルフ
ァミン酸、シクロヘキシルスルファミン酸等のアミノス
ルホン酸；１−アミノメチルホスホン酸、１−ジメチル
アミノエチルホスホン酸、２−アミノエチルホスホン
酸、２−アミノプロピルホスホン酸、４−アミノフェニ
ルホスホン酸、１−アミノエタン−１，１−ジホスホン
酸、１−アミノ−１−フェニルメタン−１，１−ジホス
ホン酸、１−ジメチルアミノエタン−１，１−ジホスホ
ン酸、１−ジメチルアミノブタン−１，１−ジホスホン
酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸等のア
ミノホスホン酸等の化合物が挙げられる。

【０１０３】また、塩酸、硫酸、硝酸、スルホン酸（メ
タンスルホン酸等）またはシュウ酸と、アルカリ金属、
アンモニア、低級アルカノールアミン（トリエタノール
アミン等）、低級アルキルアミン（トリエチルアミン
等）等との塩も好適に使用することができる。

【０１０４】ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミンおよび
その鉱酸塩、ポリ（メタ）アクリル酸およびその金属
塩、ポリスチレンスルホン酸およびその金属塩、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルと２−アクリルアミド
−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその金属
塩、塩化トリアルキルアンモニムメチルスチレンのポリ
マーおよびその（メタ）アクリル酸とのコポリマー、ポ
リビニルホスホン酸等の水溶性ポリマーも好適に使用す
ることができる。さらに可溶性デンプン、カルボキシメ
チルセルロース、デキストリン、ヒドロキシエチルセル
ロース、アラビアガム、グアーガム、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、グルコース、ソルビトールなども好適に
使用することができる。これらの化合物は単独でも２種
以上を組み合わせて用いてもよい。

【０１０５】処理の場合、これらの化合物は水かつ／ま
たはメチルアルコールに０．００１〜１０重量％、特に
０．０１〜１．０重量％の濃度となるよう溶解されるの
が好ましく、処理条件としては２５〜９５℃、好ましく
は５０〜９５℃の温度範囲、ｐＨは１〜１３、好ましく
は２〜１０、１０秒〜２０分、好ましくは１０秒〜３分
間支持体を浸漬する。

【０１０６】感熱層塗布の下塗り層として用いる場合
は、同様に水かつ／またはメチルアルコールに０．００
１〜１０重量％、特に０．０１〜１．０重量％の濃度と
なるように溶解され、必要に応じて、アンモニア、トリ
エチルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩
酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨを調節し、ｐＨ１
〜１２の範囲で使用することもできる。また、平版印刷
版用原版の調子再現性改良のために黄色系染料を添加す
ることもできる。有機下塗層の乾燥後の被覆量は、２〜
２００ｍｇ／ｍ²が適当であり、好ましくは５〜１００
ｍｇ／ｍ²である。上記の被覆量が２ｍｇ／ｍ²未満であ
ると汚れ防止等の本来の目的に十分な効果が得られな
い。また、２００ｍｇ／ｍ²を越えると耐刷力が低下す
る。

【０１０７】なお支持体と感熱層との密着性を高めるた
めの中間層を設けてもよい。密着性の向上のためには、
一般に中間層は、ジアゾ樹脂や、例えばアルミニウムに
吸着するリン酸化合物等からなっている。中間層の厚さ
は任意であり、露光した時に、上層の感熱層と均一な結
合形成反応を行い得る厚みでなければならない。通常、
乾燥固体で約１〜１００ｍｇ／ｍ²の塗布割合がよく、
５〜４０ｍｇ／ｍ²が特に良好である。中間層中におけ
るジアゾ樹脂の使用割合は、３０〜１００％、好ましく
は６０〜１００％である。

【０１０８】以上のような処理及び下塗り層付与の前
に、陽極酸化処理された支持体は、水洗処理されたあ
と、現像液や湿し水への陽極酸化皮膜の溶解抑制、感熱
層成分の残膜抑制、陽極酸化皮膜強度向上、陽極酸化皮
膜の親水性向上、感熱層との密着性向上等を目的に、以
下のような処理を行うことができる。そのひとつとして
は、陽極酸化皮膜をアルカリ金属のケイ酸塩水溶液と接
触させて処理するシリケート処理が挙げられる。この場
合、アルカリ金属ケイ酸塩の濃度は０．１〜３０重量
％、好ましくは０．５〜１５重量％であり、２５℃での
ｐＨが１０〜１３．５である水溶液に５〜８０℃、好ま
しくは１０〜７０℃、より好ましくは１５〜５０℃で
０．５〜１２０秒間接触させる。接触させる方法は、浸
せきでもスプレーによる吹き付けでも、いかなる方法に
よってもかまわない。アルカリ金属ケイ酸塩水溶液はｐ
Ｈが１０より低いと液はゲル化し、１３．５より高いと
陽極酸化皮膜が溶解されてしまう。

【０１０９】本発明に用いられるアルカリ金属ケイ酸塩
は、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウ
ムなどが使用される。アルカリ金属ケイ酸塩水溶液のｐ
Ｈ調整に使用される水酸化物としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどがある。な
お、上記処理液にはアルカリ土類金属塩もしくは第IVｂ
族金属塩を配合してもよい。アルカリ土類金属塩として
は、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネ
シウム、硝酸バリウムのような硝酸塩や、硫酸塩、塩酸
塩、リン酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、ホウ酸塩などの水
溶性塩が挙げられる。第IVb族金属塩としては、四塩化
チタン、三塩化チタン、フッ化チタンカリウム、シュウ
酸チタンカリウム、硫酸チタン、四ヨウ化チタン、塩化
酸化ジルコニウムなどが挙げられる。アルカリ土類金属
もしくは第IVｂ族金属塩は単独または２種以上組み合わ
せて使用する事ができる。これらの金属塩の好ましい範
囲は、０．０１〜１０重量％であり、更に好ましくは
０．０５〜５．０重量％である。

【０１１０】他には、各種封孔処理も挙げられ、一般的
に陽極酸化皮膜の封孔処理方法として知られている、水
蒸気封孔、沸騰水（熱水）封孔、金属塩封孔（クロム酸
塩／重クロム酸塩封孔、酢酸ニッケル封孔など）、油脂
含浸封孔、合成樹脂封孔、低温封孔（赤血塩やアルカリ
土類塩などによる）などを用いる事ができるが、印刷版
用支持体としての性能（感熱層との密着性や親水性）、
高速処理、低コスト、低公害性等の面から水蒸気封孔が
比較的好ましい。その方法としては、たとえば特開平４
−１７６６９０号公報にも開示されている加圧または常
圧の水蒸気を連続または非連続的に、相対湿度７０％以
上・蒸気温度９５℃以上で２秒〜１８０秒程度陽極酸化
皮膜に接触させる方法などが挙げられる。他の封孔処理
法としては、支持体を８０〜１００℃程度の熱水または
アルカリ水溶液に浸漬または吹き付け処理する方法や、
これに代えるか或いは引き続き、亜硝酸溶液で浸漬また
は吹き付け処理することができる。亜硝酸塩の例として
は、周期律表のIa、IIa 、IIb 、IIIb、IVb 、IVa 、VI
a、VIIa、VIII族の金属の亜硝酸塩またはアンモニウム
塩、すなわち亜硝酸アンモニウムが挙げられ、その金属
塩としては、例えばＬｉＯ₂、ＮａＮＯ₂、ＫＮＯ₂、Ｍ
ｇ（ＮＯ₂）₂、Ｃａ（ＮＯ₂）₂、Ｚｎ（ＮＯ₃）₂、Ａｌ
（ＮＯ₂）₃、Ｚｒ（ＮＯ₂）₄、Ｓｎ（ＮＯ₂）₃、Ｃｒ
（ＮＯ₂）₃、Ｃｏ（ＮＯ₂）₂、Ｍｎ（ＮＯ₂）₂、Ｎｉ
（ＮＯ₂）₂等が好ましく、特にアルカリ金属亜硝酸塩が
好ましい。亜硝酸塩は２種以併用することもできる。

【０１１１】処理条件は、支持体の状態及びアルカリ金
属の種類により異なるので一義的には決定できないが、
例えば亜硝酸ナトリウムを用いた場合には、濃度は一般
的には０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．０
１〜２重量％、浴温度は一般的には室温から約１００℃
前後、より好ましくは６０〜９０℃、処理時間は一般的
には１５〜３００秒、より好ましくは１０〜１８０秒の
それぞれの範囲から選択すればよい。亜硝酸水溶液のｐ
Ｈは８．０〜１１．０に調製されていることが好まし
く、８．５〜９．５に調製されていることが特に好まし
い。亜硝酸水溶液のｐＨを上記の範囲に調製するには、
例えばアルカリ緩衝液等を用いて好適に調製することが
できる。該アルカリ緩衝液としては、限定はされないが
例えば炭酸水素ナトリウムと水酸化ナトリウムの混合水
溶液、炭酸ナトリウムと水酸化ナトリウムの混合水溶
液、炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムの混合水溶
液、塩化ナトリウムと水酸化ナトリウムの混合水溶液、
塩酸と炭酸ナトリウムの混合水溶液、四ホウ酸ナトリウ
ムと水酸化ナトリウムの混合水溶液等を好適に用いるこ
とができる。また、上記アルカリ緩衝液はナトリウム以
外のアルカリ金属塩、例えばカリウム塩等も用いること
ができる。

【０１１２】以上のような、シリケート処理または封孔
処理を施したあと、感熱層との密着性をアップさせるた
めに特開平５−２７８３６２号公報に開示されている酸
性水溶液処理と親水性下塗りを行うことや、特開平４−
２８２６３７号公報や特開平７−３１４９３７号公報に
開示されている有機層を設けてもよい。

【０１１３】支持体表面に以上のような処理或いは、下
塗りなどが施された後、支持体の裏面には、必要に応じ
てバックコートが設けられる。かかるバックコートとし
ては特開平５−４５８８５号公報記載の有機高分子化合
物および特開平６−３５１７４号記載の有機または無機
金属化合物を加水分解および重縮合させて得られる金属
酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。これらの
被覆層のうち、Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₄、Ｓｉ（ＯＣ
₂Ｈ₅）₄、Ｓｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）₄、Ｓｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄など
のケイ素のアルコキシ化合物が安価で入手し易く、それ
から得られる金属酸化物の被覆層が耐現像液に優れてお
り特に好ましい。

【０１１４】平版印刷版用支持体として好ましい特性と
しては、中心線平均粗さで０．１０〜１．２μｍであ
る。０．１０μｍより低いと感熱層と密着性が低下し、
著しい耐刷の低下を生じてしまう。１．２μｍより大き
い場合、印刷時の汚れ性が悪化してしまう。さらに支持
体の色濃度としては、反射濃度値として０．１５〜０．
６５であり、０．１５より白い場合、画像露光時のハレ
ーションが強すぎ画像形成に支障をきたしてしまい、
０．６５より黒い場合、現像後の検版作業において画像
が見難く、著しく検版性が悪いものとなってしまう。

【０１１５】なお、本発明の平版印刷版用原版は、その
支持体として、粗面化処理を行なった後陽極酸化処理を
行なったアルミニウム基板を用いることにより、より良
好な機上現像性を得ることができる。その場合、さらに
シリケート処理を行なったアルミニウム基板を用いるこ
とが、より好ましい。

【０１１６】本印刷版はアルミニウム基板上に水に不溶
な親水性層あるいはレーザー露光により発熱しかつ水に
不溶な親水性である層、あるいはアルミニウム基板上に
断熱性を持たせるために有機ポリマーよりなる断熱層を
設けたうえに、水に不溶な親水性層あるいはレーザー露
光により発熱しかつ水に不溶な親水性である層を設けて
もよい。例えば、アルミニウム基板上にシリカ微粒子と
親水性樹脂の親水性層を設けてよい。さらにこの親水性
層内に先に挙げた光熱変換材料を導入し、発熱性親水性
層としてもよい。このようにすることでアルミニウム基
板に熱が逃げ難くなるのみか、レーザー露光により発熱
する親水性基板として用いることができる。更にこの親
水性層とアルミニウム基板の間に有機ポリマーからなる
中間層を設けると、より一層熱がアルミ基板に逃げるこ
とを抑制することができる。支持体としては、機上現像
性の観点から、多孔質でないものが良く、また親水性有
機高分子材料を４０％以上含むような水により膨潤する
ような支持体はインクが払われ難く問題となってしま
う。

【０１１７】本発明に使用される親水層は３次元架橋し
ており、水及び／又はインキを使用する平版印刷で、浸
し水に溶けない層であり、下記のコロイドからなること
が望ましい。ベリリウム、マグネシウム、アルミニウ
ム、ケイ素、チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジル
コニウム、鉄、バナジウム、アンチモン又は遷移金属の
酸化物又は水酸化物のゾルゲル変換系からなるコロイド
である。場合によってはこれらの元素の複合体からなる
コロイドであっても良い。これらのコロイドは、上記の
元素が酸素原子を介して網目状構造を形成すると同時に
未結合の水酸基やアルコキシキ基を有していて、これら
が混在した構造となっている。活性なアルコキシ基や水
酸基が多い初期加水分解縮合段階から、反応が進行する
につれ粒子径は大きくなり不活性になる。コロイドの粒
子は一般的には２ｎｍから５００ｎｍで、シリカの場合
５ｎｍから１００ｎｍの球形のものが本発明では好適で
ある。アルミニウムのコロイドのように１００×１０ｎ
ｍのような羽毛状のものも有効である。更には、１０ｎ
ｍから５０ｎｍの球状粒子が５０ｎｍから４００ｎｍの
長さに連なったパールネック状のコロイドも用いること
ができる。

【０１１８】コロイドはそのもの単独で用いてもよく、
更には親水性の樹脂と混合して用いることも可能であ
る。また、架橋を促進させるために、コロイドの架橋剤
を添加しても良い。通常、コロイドは安定剤によって安
定化されている場合が多い。カチオンに荷電しているコ
ロイドではアニオン基を有する化合物、逆にアニオンに
荷電しているコロイドではカチオン基を有する化合物が
安定剤として添加されている。たとえば、ケイ素のコロ
イドではアニオンに荷電しているので、安定剤としてア
ミン系の化合物が添加され、アルミニウムのコロイドで
はカチオンに荷電しているので、塩酸や酢酸等の強酸が
添加されている。この様なコロイドを基板上に塗布する
と、常温で透明な皮膜を形成するものが多いが、コロイ
ドの溶媒が蒸発しただけではゲル化は不完全で、安定剤
を除去できる温度に加熱することによって、強固な３次
架橋を行い、本発明に好ましい親水層となる。

【０１１９】上記のような安定化剤を用いずに、出発物
質（例えば、ジ、トリ及び／又はテトラアルコキシシラ
ン）から直接加水分解縮合反応を行わせ、適当なゾル状
態を作りだしそのまま基板上に塗布し、乾燥させ反応を
完了させても良い。この場合、安定化剤を含む場合より
も低温で三次元架橋させることができる。

【０１２０】この他、適当な加水分解縮合反応物を有機
溶媒に分散安定化させたコロイドも本発明には好適であ
る。溶媒が蒸発するだけで、三次元架橋した皮膜が得ら
れる。これらの溶媒にはメタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルーエテルやメ
チルエチルケトンのような低沸点の溶媒を選択すると、
常温での乾燥が可能となる。とくに本発明では、メタノ
ールやエタノール溶媒のコロイドが低温での硬化が容易
であり有用である。

【０１２１】上記のコロイドと共に用いる親水性樹脂と
しては、例えばヒドロキシル、カルボキシル、ヒドロキ
シエチル、ヒドロキシプロピル、アミノ、アミノエチ
ル、アミノプロピル、カルボキシメチルなどの親水基を
有するものが好ましい。具体的な親水性樹脂として、ア
ラビアゴム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、カルボ
キシメチルセルロース及びそれらのNa塩、セルロースア
セテート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレイ
ン酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー
類、ポリアクリル酸類及びそれらの塩、ポリメタクリル
酸類及びそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレート
のホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシエチルアク
リレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、
ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマー及びコ
ポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートのホモポリ
マー及びコポリマー、ヒドロキシブチルアクリレートの
ホモポリマー及びコポリマー、ポリエチレングリコール
類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポリビニルアル
コール類、ならびに加水分解度が少なくとも６０重量
％、好ましくは少なくとも８０重量％の加水分解ポリビ
ニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホ
モポリマー及びコポリマー、メタクリルアミドのホモポ
リマー及びポリマー、Ｎ−メチロールアクリルアミドの
ホモポリマー及びコポリマー、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸あるいはその塩のホモポリ
マー及びコポリマー等を挙げることができる。

【０１２２】特に好ましい親水性樹脂は水溶性でない水
酸基含有ポリマーで、具体的には、ヒドロキシエチルメ
タクリレートのホモポリマー及びコポリマーとヒドロキ
シエチルアクリレートのコポリマーである。これらの親
水性樹脂はコロイドと共に用いられるが、その添加割合
は親水性樹脂が水溶性の場合、親水層の全固形分の４０
重量％以下が好ましく、水溶性でない親水性樹脂の場合
は全固形分の２０重量％以下が好ましい。

【０１２３】これらの親水性樹脂はそのまま用いること
もできるが、印刷時の耐刷力を増加さる目的で、コロイ
ド以外の親水性樹脂の架橋剤を添加してもよい。この様
な親水性樹脂の架橋剤としては、ホルムアルデヒド、グ
リオキザール、ポリイソシアネート及びテトラアルコキ
シシランの初期加水分解・縮合物、ジメチロール尿素や
ヘキサメチロールメラミンを挙げることができる。本発
明の親水層には上記の酸化物又は水酸化物のコロイドと
親水性樹脂以外に、コロイドの架橋を促進する架橋剤を
添加してもよい。その様な架橋剤としてはテトラアルコ
キシシランの初期加水分解縮合物、トリアルコキシシリ
ルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウムハ
ライドあるいはアミノプロピルトリアルコキシシランが
好ましい。その添加割合は親水層の全固形分の５重量％
以下であることが好ましい。

【０１２４】更に本発明の親水層には、感熱感度を高め
るために親水性の光熱変換材料を添加してもよい。特に
好ましい光熱変換材料は水溶性の赤外線吸収染料で、前
記の式（Ｉ）のスルホン酸基やスルフォン酸のアルカリ
金属塩基あるいはアミン塩基を有するシアニン染料であ
る。これらの染料の添加割合は親水層の全量に対し、１
重量％〜２０重量％で、更に好ましくは５重量％〜１５
重量％である。

【０１２５】本発明の三次元架橋した親水層の塗布厚み
は０．１μｍから１０μｍであることが好ましい。より
好ましくは、０．５μｍから５μｍである。薄すぎる
と、親水層の耐久性が劣り、印刷時の耐刷力が劣る。ま
た厚すぎると、解像度が低下する。以後、有機ポリマー
よりなる中間層について述べる。中間層に用いることの
できる有機ポリマーはポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂、クレゾール樹脂、レゾール樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ビニル樹脂など通常使用さ
れる有機ポリマーであれば問題なく使用することができ
る。これらは０．１ｇ／ｍ²〜５．０ｇ／ｍ²の塗布量で
あることが好ましい。０．１ｇ／ｍ²以下だと断熱効果
が小さく、５．０ｇ／ｍ²より大きいと非画像部の耐刷
性が劣化する。

【０１２６】本発明の平版印刷版用原版は高出力のレー
ザー露光により、画像形成することができるが、サーマ
ルヘッドのような書込み機を用いてもよい。特に本発明
では赤外または近赤外領域で発光するレーザーを用いる
ことが好ましい。特に近赤外領域で発光するレーザーダ
イオードが特に好ましい。また、紫外線ランプによる記
録も可能であるが、本発明においては、波長７６０ｎｍ
から１２００ｎｍの赤外線を放射する固体レーザ及び半
導体レーザにより画像露光されることが好ましい。レー
ザの出力は１００ｍＷ以上が好ましく、露光時間を短縮
するため、マルチビームレーザデバイスを用いることが
好ましい。また、１画素あたりの露光時間は２０μ秒以
内であることが好ましい。記録材料に照射されるエネル
ギーは１０〜３００ｍＪ／ｃｍ²であることが好まし
い。

【０１２７】このようにして露光されたプレートは処理
することなく、印刷機のシリンダーに取り付けられる。
このようにして取り付けられたプレートは以下のような
手順で印刷することができる。 （1）印刷版に湿し水を供給し、機上で現像した後に更
にインクを供給して印刷を開始する方法、（2）印刷版
に湿し水およびインクを供給し、機上で現像した後に印
刷を開始する方法、（3）インクを版に供給し、湿し水
を供給すると同時に紙を供給し印刷を開始する方法など
がある。またこれらのプレートは特許第２９３８３９８
号に記載されているように、印刷機シリンダー上に取り
付けた後に、印刷機に搭載されたレーザーにより露光
し、その後に湿し水及び／またはインクをつけて機上現
像することも可能であり、好ましくは水又は水溶液によ
って現像可能な、あるいは現像することなしにそのまま
印刷機に装着し印刷することが可能なものである。

【０１２８】

〔実施例１〜８、比較例１〜２〕

〔支持体の作製〕 （アルミニウム基板の作製）厚み０．２４ｍｍのアルミ
ニウム板（材質ＪＩＳＡ１０５０）を、ナイロンブラシ
と４００メッシュのパミストン水懸濁液を用いてその表
面を砂目立てし、水でよく洗浄した。この板を１５重量
％水酸化ナトリウム水溶液に浸してエッチングをした
後、水洗した。さらに１重量％硝酸で中和し、次に０．
７重量％硝酸水溶液中で矩形波交番波形電流を用い、１
６０クーロン／ｄｍ²の陽極時電気量で電解粗面化処理
を行った。水洗後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液
中に浸してエッチングした後、水洗した。次に３０重量
％硫酸水溶液中に浸してデスマットした後、水洗した。
さらに、２０重量％硫酸水溶液中で直流電流を用いて陽
極酸化処理を行い、酸化皮膜量３．０ｇ／ｍ²とし、次
いで水洗、乾燥した。

【０１２９】〔感熱層の形成〕 （熱反応性官能基を有する微粒子ポリマー（１）の合
成）アリルメタクリレート７．５ｇ、ブチルメタクリレ
ート７．５ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェノール水
溶液（濃度９．８４×１０^-3mol^-1）２００mlを加え、
２５０rpmでかき混ぜながら、系内を窒素ガスで置換す
る。この液を２５℃にした後、セリウム（IV）アンモニ
ウム塩水溶液（濃度０．９８４×１０^-3mol^{- 1}）１０ml
添加する。この際、硝酸アンモニウム（濃度５８．８×
１０^-3mol^-1）を加え、ｐＨを１．３〜１．４に調整す
る。その後８時間これを撹拌した。このようにして得ら
れた液の固形分濃度は９．５％であり、平均粒径は０．
４μｍであった。

【０１３０】 （感熱層（１）塗布液） 合成した微粒子ポリマー（１） 固形分換算で５ｇ ポリヒドロキシエチルアクリレート （重量平均分子量２．５万） ０．５ｇ 赤外線吸収染料（ＩＲ−３２） ０．３ｇ 水 １００ｇ

【０１３１】 （感熱層（２）塗布液） ノニオン界面活性剤によって脱イオン水中に分散されたポリスチレン （Ｔｇ：１００℃、平均粒子粒径：９０ｎｍ） ２０重量％分散液 ２５ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０７５ｇ 赤外線吸収染料（ＩＲ−３２） ０．３ｇ 脱イオン水 ６８．３ｇ 上記混合液を攪拌しながら、下記溶液を加える、 ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ＰＶＡ２０５） ５重量％水溶液 ８１０．０ｇ

【０１３２】感熱層の形成は、上記感熱層塗布液を用
い、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²になるように塗布、乾
燥（オーブンで８０℃６０秒間）した。

【０１３３】〔オーバーコート層の形成〕次いで、感熱
層（１）上に、下記組成のオーバーコート層塗布液（Ｏ
Ｃ−１、実施例１）、（ＯＣ−２、実施例２）、（ＯＣ
−３、実施例３）、（ＯＣ−４、実施例４）、（ＯＣ−
５、実施例５）、（ＯＣ−６、実施例６）、（ＯＣ−
７、実施例７）、（ＯＣ−８、比較例１）、感熱層
（２）上に、オーバーコート層塗布液（ＯＣ−１、実施
例８）を塗布し、８０℃で２分間乾燥して、乾燥塗布重
量約１．０ｇ／ｍ²のオーバーコート層を有する平版印
刷版用原版を作製した。また、オーバーコート層の無い
平版印刷版用原版を作製し、比較例２とした。

【０１３４】 （オーバーコート層塗布液ＯＣ−１） アラビアガム ２．２ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０４ｇ フッ素系界面汚牲剤サーフロンＳ−１４１（加硝子製） ０．０４ｇ 水 ４２ｇ

【０１３５】 （オーバーコート層塗布液ＯＣ−２） アラビアガム ２．２ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０４ｇ ポリエーテル変性シリコーンオイルＸ−２２−８１２ （信越シリコーン製） ０．０４ｇ 水 ４２ｇ

【０１３６】 （オーバーコート層塗布液ＯＣ−３） アラビアガム ２．２ｇ 本明細書記載の水溶性染料（ＩＲ−３２） ０．４ｇ フッ素系界面活性剤サーフロンＳ−１４１（旭硝子製） ０．０４ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０４ｇ 水 ４２ｇ

【０１３７】 （オーバーコート層塗布液ＯＣ−４） アラビアガム ２．２ｇ 本明細書記載の水溶性染料（ＩＲ−３２） ０．４ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０４ｇ ポリエーテル変性シリコーンオイルＸ−２２−８１２ （信越シリコーン製） ０．０４ｇ 水 ４２ｇ

【０１３８】 （オーバーコート層塗布液ＯＣ−５） アラビアガム ２．２ｇ 本明細書記載の水溶性染料（ＩＲ−３２） ０．４ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０４ｇ ポリエーテル変性シリコーンオイルＸ−２２−８１２ （信越シリコーン製） ０．００２ｇ 水 ４２ｇ

【０１３９】 （オーバーコート層塗布液ＯＣ−６） ポリアクリル酸 ２．２ｇ 本明細書記載の水溶性染料（ＩＲ−３２） ０．４ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０４ｇ ポリエーテル変性シリコーンオイルＸ−２２−８１２ （信越シリコーン製） ０．０４ｇ 水 ４２ｇ

【０１４０】 （オーバーコート層塗布液ＯＣ−７） アラビアガム ２．２ｇ 本明細書記載の水溶性染料（ＩＲ−３２） ０．４ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０４ｇ ポリエーテル変性シリコーンオイルＸ−２２−８１２ （信越シリコーン製） ０．１８ｇ 水 ４２ｇ

【０１４１】 （オーバーコート層塗布液ＯＣ−８） アラビアガム ２．２ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０４ｇ 水 ４２ｇ

【０１４２】このようにして得られた平版印刷版用原版
を、３５℃７５％の温湿度で３日間、３０００枚積み重
ね保存した際の表面と裏面のくっつき具合を官能評価し
た。また、表面の動摩擦係数は、前記のように、標準Ａ
ＳＴＭＤ１８９４に従った測定法により測定した。この
平版印刷版用原版を、水冷式４０Ｗ赤外線半導体レーザ
を搭載したクレオ社製トレンドセッター３２４４ＶＦＳ
にて、出力９Ｗ、外面ドラム回転数２１０ｒｐｍ、版面
エネルギー１５０ｍＪ／ｃｍ²、解像度２４００ｄｐｉ
の条件で露光した後、処理することなく、ハイデルベル
グ社製印刷機ＳＯＲ−Ｍのシリンダーに取付け、湿し水
を供給した後、すぐにインキを供給し、同時に紙を供給
して印刷を行い、その際の非面像部が汚れなくなるまで
の紙の枚数を調べた（損紙枚数）。また、アルミ片で１
００個所こすり、印刷した時の汚れの発生率を調べた。
これらの評価結果を表１に示す。

【０１４３】

【表１】

【０１４４】表１の結果から明らかなように、本発明の
実施例１〜７の平版印刷版用原版は感熱層に微粒子ポリ
マーを含有し、オーバーコート層に適量のフッ素原子あ
るいは珪素原子含有化合物（離型剤）を添加することに
より、動摩擦係数が規定値（２．５以下）の範囲にあ
り、プレート間のくっつきは発生しせず、損紙枚数も少
なく、傷汚れの発生率も低く、満足すべき結果を得た
が、各比較例の平版印刷版用原版（動摩擦係数が２．５
以上）は不満足な結果であった。

【０１４５】〔実施例９〜１６、比較例３〜４〕 （親水性Ａｇコロイドの調製方法）クエン酸ナトリウム
水溶液（３２質量％）５６０mlを撹拌しながら、硫酸第
一鉄水溶液（３０質量％）１００mlを添加した。均一に
混合した後、激しく撹拌しながら、硝酸銀水溶液（１０
質量％）１００mlを３０秒以内に添加終了するように添
加した。約１０分後に撹拌を停止した。出来上がったＡ
ｇコロイド中の不要な塩類を除去するために、限外濾過
装置で水洗（超濾過）を施した。限外濾過装置は米国Ａ
ｍｉｃｏｎ社製のＣＨ２ＰＲＳ型を用い、フィルターは
ＳＩＹ３０（カットオフ分子量３０，０００）を用い
た。水洗は、電導度が約５０μS／ｃｍになるまで行っ
た。水洗後、Ａｇ濃度が６質量％になるように調整し
た。Ａｇコロイドの平均粒子サイズは８ｎｍであった。

【０１４６】（感熱層の形成）下記組成からなる水系塗
布液をペイントシェーカーで１０分間分散して調製し、
前記アルミニウム支持体上にバーコーターにて、乾燥膜
質量が３．０ｇ／ｍ²になるように塗布を行い、次いで
オーブンにて１００℃、１０分間乾燥した。

【０１４７】 （感熱層（３）塗布液組成） 酸化チタン粉末（和光純薬（株）製、ルチル型、平均粒子径０．２μｍ） ２０ｇ ＰＶＡ１１７（クラレ（株）製）５％水溶液 ７０ｇ コロイダルシリカ分散物２０％水溶液 ６０ｇ 調製した銀コロイド水溶液（６質量％） １５０ｇ ゾルゲル調製液 ２８ｇ 合成した微粒子ポリマー（１）（固形分９．５％） １１５ｇ 水 ２０ｇ

【０１４８】ここに使用したゾルゲル調製液は、下記の
組成をもつ。

【０１４９】 （ゾルゲル調製液：室温、２時間熟成） テトラエトキシシラン １５．０ｇ エタノール ３０．０ｇ ０．１モル／リットル硝酸 ４．５ｇ

【０１５０】 （感熱層（４）塗布液組成） 酸化チタン粉末（和光純薬（株）製、ルチル型、平均粒子径０．２μｍ） ２０ｇ ＰＶＡ１１７（クラレ（株）製）５％水溶液 ７０ｇ コロイダルシリカ分散物２０％水溶液 ６０ｇ 調製した銀コロイド水溶液（６質量％） １５０ｇ ゾルゲル調製液 ２８ｇ ノニオン界面活性剤によって脱イオン水中に分散されたポリスチレン （Ｔｇ：１００℃、平均粒子粒径：９０ｎｍ） ２０重量％分散液 ５４．６ｇ 水 ２０ｇ

【０１５１】（オーバーコート層の形成）次いで、上記
感熱層（３）上に、上記組成のオーバーコート層塗布液
（ＯＣ−１、実施例９）、（ＯＣ−２、実施例１０）、
（ＯＣ−３、実施例１１）、（ＯＣ−４、実施例１
２）、（ＯＣ−５、実施例１３）、（ＯＣ−６、実施例
１４）、（ＯＣ−７、実施例１５）、（ＯＣ−８、比較
例３）、上記感熱層（４）上に、オーバーコート層塗布
液（ＯＣ−１、実施例１６）を塗布し、８０℃で２分間
乾燥して、乾燥塗布重量約１．０ｇ／ｍ²のオーバーコ
ート層を有する感熱性の平版印刷版用原版を作製した。
また、オーバーコート層の無い平版印刷版用原版も作製
し、比較例４とした。

【０１５２】このようにして得られた平版印刷版用原版
を、３５℃、７５％の温湿度で３日間、３０００枚積み
重ね保存した際の表面と裏面のくっつき具合を官能評価
した。同時に、表面の動摩擦係数は、前記のように、標
準ＡＳＴＭＤ１８９４に従った測定法により測定した。
またレーザービームの走査型露光装置としてＰＥＡＲＬ
ｓｅｔｔｅｒ７４（Ｐｒｅｓｓｔｅｋ社製）を用いて版
面エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ²、解像度２４００ｄｐ
ｉの条件で露光し、露光部表面に熱融着した画像領域が
形成された。印刷機にＲＹＯＢＩ−３２００ＭＣＤを用
い、湿し水にＥＵ−３（富士写真フイルム（株）製）の
１容量％水溶液を用い、インキはＧＥＯＳ（Ｎ）墨を用
いた。はじめに、湿し水で１０回転ロールアップ（なら
し運転）を行い、次いでインクを供給して印刷を行なっ
た。その際の非画像部が汚れなくなるまでの紙の枚数を
調べた（損紙枚数）。また、アルミ片で１００個所こす
り、印刷した時の汚れの発生率を調べた。これらの評価
結果を表２に示す。

【０１５３】

【表２】

【０１５４】表２の結果から明らかなように、本発明の
実施例９〜１６の平版印刷版用原版は感熱層に微粒子ポ
リマーを含有し、オーバーコート層に適量のフッ素原子
あるいは珪素原子含有化合物（離型剤）を添加すること
により、動摩擦係数が規定値（２．５以下）の範囲にあ
れば、プレート間のくっつきは発生せず、損紙枚数も少
なく、傷汚れの発生率も低く、満足すべき結果を得た
が、各比較例の平版印刷版用原版（動摩擦係数が２．５
以上）は不満足な結果であった。

【０１５５】

【発明の効果】本発明の平版印刷版用原版は、支持体上
の感熱層中に、微粒子ポリマーと、親水性高分子バイン
ダーとを含有させ、該感熱層上に水溶性高分子化合物を
含有するオーバーコート層を設け、形成したオーバーコ
ート層の表面の積み重ね保存後の動摩擦係数が２．５以
下であることを満足させることにより、良好な機上現像
性を示しながら、ヒートモード露光等により加熱された
画像部の皮膜強度が向上し、耐刷性に優れたものにな
る。さらに、水溶性高分子化合物に起因する長期保存時
の平版印刷版用原版間のくっつきを防止することが可能
となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA12 AA15 AB03 AC08 AD01 BJ03 CB54 CC17 DA02 DA03 DA05 2H096 AA06 BA06 CA20 EA04 EA23 2H114 AA04 AA14 AA22 AA24 AA27 DA23 DA25 DA27 DA28 DA38 DA46 DA50 DA51 DA52 DA74 EA02 EA03 EA10 FA06 FA14 FA16

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、微粒子ポリマーを含む感熱
   層と、該感熱層の上に水溶性オーバーコート層とを有
   し、かつ、１つの面が他の面上を滑るときの動摩擦係数
   が２．５以下であることを特徴とする平版印刷版用原
   版。
2. 【請求項２】 支持体上に、熱により反応する官能基を
   有する微粒子ポリマーを含む感熱層と、該感熱層の上に
   水溶性オーバーコート層とを有し、かつ、１つの面が他
   の面上を滑るときの動摩擦係数が２．５以下であること
   を特徴とする平版印刷版用原版。
3. 【請求項３】 前記水溶性オーバーコート層に光熱変換
   材料を含有することを特徴とする請求項１記載の平版印
   刷版用原版。
4. 【請求項４】 前記水溶性オーバーコート層にフッ素原
   子およびケイ素原子のうちの少なくともいずれかを有す
   る化合物を含有することを特徴とする請求項１または２
   記載の平版印刷版用原版。