JP2001329037A - 有機多孔体断熱材とその製造方法、および、断熱箱体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、ポリイソシアネートとアミン組成
物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに乾燥収縮
のない微細な多孔体構造を有し優れた断熱性能を示す低
密度有機系多孔体を提供することを目的とする。 【解決手段】 炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役
二重結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上の
イソシアネート基を有するポリイソシアネートをあらか
じめ溶解度パラメーターが８から１３の範囲である有機
溶媒で希釈したものと、炭素数が６以下の脂肪族、ある
いは共役二重結合を有する環状化合物に、少なくとも２
つ以上のアミノ基を有するアミン組成物をあらかじめ溶
解度パラメーターが８から１３の範囲である有機溶媒で
希釈したものを、混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステッ
プと、前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去して乾燥ゲルを
得る乾燥ステップとを含むことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、冷蔵庫、冷凍庫、
建材等に用いられる有機多孔体断熱材の製造方法およ
び、断熱パネル、断熱箱体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、地球環境問題である温暖化を防止
することの重要性から、省エネルギー化が望まれてお
り、民生用機器に対しても省エネルギーの推進が行われ
ている。特に温冷熱利用の機器や住宅に関しては、熱を
効率的に利用するという観点から、優れた断熱性を有す
る断熱材が求められている。

【０００３】一般的な断熱材としては、グラスウールな
どの繊維体やウレタンフォームなどの発泡体が用いられ
ている。しかし、これらの断熱材の断熱性を向上するた
めには断熱材の厚さを増す必要があり、断熱材を充填で
きる空間に制限があって省スペースや空間の有効利用が
必要な場合には適用することができない。

【０００４】そこで、たとえば特開平７−１３８３７５
号公報においては、アルコキシシランを原料とするゲル
状化合物を超臨界乾燥して得られるシリカの多孔体が開
示されており、その空孔の孔径が１００ｎｍ以下であ
り、高い断熱性が得られることが知られている。この方
法は、孔径を気体の平均自由行程レベルまで小さくする
と、気体の熱伝導率が低減するという現象を用いたもの
である。

【０００５】上記の技術により得られる断熱材は、グラ
スウールやウレタンフォームなどの汎用断熱材に比べて
低い熱伝導率を有しており、同じ厚さでも高い断熱性を
示すものである。

【０００６】また、ＵＳＰ５，４７８，８６７号明細書
においては、ポリイソシアネートと、ポリアミン化合物
と、重合触媒とから合成される有機系多孔体が開示され
ている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シリカ
多孔体は脆性が高く、原料も高価であるため、汎用の断
熱材には適さない。

【０００８】一方、有機系多孔体は、脆性に関して改善
が見られ、原料も安価であるが、湿潤ゲル形成ステップ
に溶媒と原料の組み合わせが不適切であると、均質なゲ
ルが形成されない。

【０００９】また、ポリイソシアネートと、ポリアミン
化合物とから合成される有機系多孔体の場合、両者の反
応活性が高いために、均質なゲルが形成されない。

【００１０】その結果、乾燥収縮が生じる、多孔体構造
の細孔径が増大するなどの理由から、常圧での断熱性能
が悪化する。

【００１１】上記の問題点に鑑み、本発明の目的は、適
切な原料と溶媒を選択し、かつ反応活性を抑制すること
により、微細な多孔体構造を有し、乾燥収縮のない断熱
性能に優れた低密度有機系多孔体を提供することを目的
とするものである。また、それらを適用した断熱材、お
よび、断熱箱体を提供することを目的とするものであ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の乾燥ゲルからな
る有機多孔体の製造方法は、炭素数が６以下の脂肪族、
あるいは共役二重結合を有する環状化合物に、少なくと
も２つ以上のアミノ基を有するアミン組成物と、炭素数
が６以下の脂肪族、あるいは共役二重結合を有する環状
化合物に、少なくとも２つ以上のイソシアネート基を有
するポリイソシアネートと、溶解度パラメーターが８か
ら１３の範囲である有機溶媒とを混合して湿潤ゲルを得
るゲル化ステップと、前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去
して乾燥ゲルを得る乾燥ステップとを含むことを特徴と
するものである。

【００１３】本発明の乾燥ゲルからなる有機多孔体の製
造方法は、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二重
結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のアミ
ノ基を有するアミン組成物をあらかじめ溶解度パラメー
ターが８から１３の範囲である有機溶媒で希釈したもの
を、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二重結合を
有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネートと、溶解度パラメー
ターが８から１３の範囲である有機溶媒とに混合して湿
潤ゲルを得るゲル化ステップと、前記湿潤ゲルから有機
溶媒を除去して乾燥ゲルを得る乾燥ステップとを含むこ
とを特徴とするものである。

【００１４】本発明の乾燥ゲルからなる有機多孔体の製
造方法は、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二重
結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネートを、あらかじ
め溶解度パラメーターが８から１３の範囲である有機溶
媒で希釈したものを、炭素数が６以下の脂肪族、あるい
は共役二重結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ
以上のアミノ基を有するアミン組成物と、溶解度パラメ
ーターが８から１３の範囲である有機溶媒とに混合して
湿潤ゲルを得るゲル化ステップと、前記湿潤ゲルから有
機溶媒を除去して乾燥ゲルを得る乾燥ステップとを含む
ことを特徴とするものである。

【００１５】本発明の乾燥ゲルからなる有機多孔体の製
造方法は、 炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二
重結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のイ
ソシアネート基を有するポリイソシアネートをあらかじ
め溶解度パラメーターが８から１３の範囲である有機溶
媒で希釈したものと、炭素数が６以下の脂肪族、あるい
は共役二重結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ
以上のアミノ基を有するアミン組成物をあらかじめ溶解
度パラメーターが８から１３の範囲である有機溶媒で希
釈したものを、混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステップ
と、前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去して乾燥ゲルを得
る乾燥ステップとを含むことを特徴とするものである。

【００１６】また、前記ゲル化ステップの温度が、−５
０℃以上２０℃以下であることを特徴とするものであ
る。

【００１７】また、アミン組成物がトリレンジアミンで
あることを特徴とするものである。

【００１８】また、ポリイソシアネートがトリレンジイ
ソシアネートであることを特徴とするものである。

【００１９】また、有機溶媒が、テトラヒドロフランで
あることを特徴とするものである。

【００２０】また、ゲル化ステップの後に、ゲルを静置
するエージングステップを含むことを特徴とするもので
ある。

【００２１】また、エージングステップの温度が、２０
℃以上１２０℃以下であることを特徴とするものであ
る。

【００２２】また、乾燥ステップの前に、有機溶媒が第
２の有機溶媒と置換される溶媒置換ステップを含むこと
を特徴とするものである。

【００２３】また、第２の有機溶媒がアセトンであるこ
とを特徴とするものである。

【００２４】また、有機多孔体の密度が３０〜８００ｋ
ｇ／ｍ３であり、有機多孔体の平均孔径が１〜１００ｎ
ｍであることを特徴とするものである。

【００２５】本発明の断熱パネルは、密度が３０〜８０
０ｋｇ／ｍ３であり、平均孔径が１〜１００ｎｍの乾燥
ゲルからなる有機多孔体を充填してなることを特徴とす
るものである。

【００２６】本発明の断熱箱体は、密度が３０〜８００
ｋｇ／ｍ３であり、平均孔径が１〜１００ｎｍの乾燥ゲ
ルからなる有機多孔体を充填してなることを特徴とする
ものである。

【００２７】

【発明の実施の形態】本発明の請求項１に記載の有機多
孔体の製造方法は、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは
共役二重結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以
上のアミノ基を有するアミン組成物と、炭素数が６以下
の脂肪族、あるいは共役二重結合を有する環状化合物
に、少なくとも２つ以上のイソシアネート基を有するポ
リイソシアネートと、溶解度パラメーターが８から１３
の範囲である有機溶媒とを混合して湿潤ゲルを得るゲル
化ステップと、前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去して乾
燥ゲルを得る乾燥ステップとを含むことを特徴とするも
のであり、適切な原料と溶媒を選択することにより、触
媒を使用することなく、ポリイソシアネートとアミン組
成物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに乾燥収
縮のない微細な多孔体構造を有し優れた断熱性能を示す
低密度有機系多孔体を提供することを目的とするもので
ある。

【００２８】本発明の請求項２に記載の有機多孔体の製
造方法は、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二重
結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のアミ
ノ基を有するアミン組成物をあらかじめ溶解度パラメー
ターが８から１３の範囲である有機溶媒で希釈したもの
を、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二重結合を
有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネートと、溶解度パラメー
ターが８から１３の範囲である有機溶媒とに混合して湿
潤ゲルを得るゲル化ステップと、前記湿潤ゲルから有機
溶媒を除去して乾燥ゲルを得る乾燥ステップとを含むこ
とを特徴とするものであり、適切な原料と溶媒を選択
し、かつ、反応活性を抑制することにより、触媒を使用
することなく、ポリイソシアネートとアミン組成物とか
らなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに乾燥収縮のない
微細な多孔体構造を有し優れた断熱性能を示す低密度有
機系多孔体を提供することを目的とするものである。

【００２９】また、アミン組成物をあらかじめ有機溶媒
で希釈しているため、ポリイソシアネートとアミン組成
物との急激な反応を緩和し、均質な湿潤ゲルの形成が可
能となる。

【００３０】また、アミン組成物をあらかじめ有機溶媒
で希釈しているため、急激にゲル化することがなく、混
合中の気泡巻き込みにより、断熱性能が悪化することも
ない。

【００３１】本発明の請求項３に記載の有機多孔体の製
造方法は、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二重
結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネートを、あらかじ
め溶解度パラメーターが８から１３の範囲である有機溶
媒で希釈したものを、炭素数が６以下の脂肪族、あるい
は共役二重結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ
以上のアミノ基を有するアミン組成物と、溶解度パラメ
ーターが８から１３の範囲である有機溶媒とに混合して
湿潤ゲルを得るゲル化ステップと、前記湿潤ゲルから有
機溶媒を除去して乾燥ゲルを得る乾燥ステップとを含む
ことを特徴とするものであり、適切な原料と溶媒を選択
し、かつ、反応活性を抑制することにより、触媒を使用
することなく、ポリイソシアネートとアミン組成物とか
らなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに乾燥収縮のない
微細な多孔体構造を有し優れた断熱性能を示す低密度有
機系多孔体を提供することを目的とするものである。

【００３２】また、ポリイソシアネートをあらかじめ有
機溶媒で希釈しているため、ポリイソシアネートとアミ
ン組成物との急激な反応を緩和し、均質な湿潤ゲルの形
成が可能となる。

【００３３】また、ポリイソシアネートをあらかじめ有
機溶媒で希釈しているため、急激にゲル化することがな
く、混合中の気泡巻き込みにより、断熱性能が悪化する
こともない。

【００３４】本発明の請求項４に記載の有機多孔体の製
造方法は、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二重
結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネートをあらかじめ
溶解度パラメーターが８から１３の範囲である有機溶媒
で希釈したものと、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは
共役二重結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以
上のアミノ基を有するアミン組成物をあらかじめ溶解度
パラメーターが８から１３の範囲である有機溶媒で希釈
したものを、混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステップ
と、前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去して乾燥ゲルを得
る乾燥ステップとを含むことを特徴とするものであり、
適切な原料と溶媒を選択し、かつ、反応活性を抑制する
ことにより、触媒を使用することなく、ポリイソシアネ
ートとアミン組成物とからなる湿潤ゲルを安定に製造
し、さらに乾燥収縮のない微細な多孔体構造を有し優れ
た断熱性能を示す低密度有機系多孔体を提供することを
目的とするものである。

【００３５】また、ポリイソシアネートおよびアミン組
成物をあらかじめ有機溶媒で希釈しているため、ポリイ
ソシアネートとアミン組成物との急激な反応を緩和し、
均質な湿潤ゲルの形成が可能となる。

【００３６】また、ポリイソシアネートおよびアミン組
成物をあらかじめ有機溶媒で希釈しているため、急激に
ゲル化することがなく、混合中の気泡巻き込みにより、
断熱性能が悪化することもない。

【００３７】本発明の請求項５に記載の有機多孔体の製
造方法は、ゲル化ステップの温度が、−５０℃以上２０
℃以下であることを特徴とするものであり、適切な原料
と溶媒を選択し、かつ、反応活性を抑制することによ
り、触媒を使用することなく、ポリイソシアネートとア
ミン組成物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに
乾燥収縮のない微細な多孔体構造を有し優れた断熱性能
を示す低密度有機系多孔体を提供することを目的とする
ものである。

【００３８】また、ゲル化ステップの温度が−５０℃以
上２０℃以下であるため、有機溶媒が凝固することな
く、ポリイソシアネートとアミン組成物との急激な反応
を緩和し、均質な湿潤ゲルの形成が可能となる。

【００３９】また、低温により反応活性が抑制されてい
るため、急激にゲル化することがなく、混合中の気泡巻
き込みにより、断熱性能が悪化することもない。

【００４０】本発明の請求項６に記載の有機多孔体の製
造方法は、前記アミン組成物がトリレンジアミンである
ことを特徴とするものであり、適切な原料と溶媒を選択
し、かつ、反応活性を抑制することにより、触媒を使用
することなく、ポリイソシアネートとアミン組成物とか
らなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに乾燥収縮のない
微細な多孔体構造を有し優れた断熱性能を示す低密度有
機系多孔体を提供することを目的とするものである。

【００４１】また、アミン組成物がトリレンジアミンで
あるため、芳香環の存在により、反応中間体が安定化さ
れ、反応が緩やかに進行し、均質な湿潤ゲルが得られ
る。

【００４２】また、アミン組成物がトリレンジアミンで
あるため、芳香環の存在によりゲル骨格の強度が向上
し、乾燥収縮抑制効果が大きい。

【００４３】また、トリレンジアミンを用いることによ
り、廃棄後、ケミカルリサイクルを行う際に油化物の分
留処理が容易となる。

【００４４】本発明の請求項７に記載の有機多孔体の製
造方法は、前記ポリイソシアネートがトリレンジイソシ
アネートであることを特徴とするものであり、適切な原
料と溶媒を選択し、かつ、反応活性を抑制することによ
り、触媒を使用することなく、ポリイソシアネートとア
ミン組成物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに
乾燥収縮のない微細な多孔体構造を有し優れた断熱性能
を示す低密度有機系多孔体を提供することを目的とする
ものである。

【００４５】また、ポリイソシアネートがトリレンジイ
ソシアネートであるため、芳香環の存在により、反応中
間体が安定化され、反応が緩やかに進行し、均質な湿潤
ゲルが得られる。

【００４６】また、ポリイソシアネートがトリレンジイ
ソシアネートであるため、芳香環の存在により、ゲル骨
格の強度が向上し、乾燥収縮抑制効果が大きい。

【００４７】また、トリレンジイソシアネートを用いる
ことにより、廃棄後、ケミカルリサイクルを行う際に油
化物の分留処理が容易となる。

【００４８】本発明の請求項８に記載の有機多孔体の製
造方法は、前記有機溶媒が、テトラヒドロフランである
ことを特徴とするものであり、適切な原料と溶媒を選択
し、かつ、反応活性を抑制することにより、触媒を使用
することなく、ポリイソシアネートとアミン組成物とか
らなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに乾燥収縮のない
微細な多孔体構造を有し優れた断熱性能を示す低密度有
機系多孔体を提供することを目的とするものである。

【００４９】また、有機溶媒が、テトラヒドロフランで
あるため、アミン組成物、および、ポリイソシアネート
を可溶であることから、有機溶媒相を反応場としたゾル
粒子形成反応が進行する。

【００５０】また、有機溶媒が、テトラヒドロフランで
あるため、ゾル粒子を形成するウレア組成物と有機溶媒
との親和性が高く、ゾル粒子が均一に分散した状態にて
ゲル化が進行するため、湿潤ゲルが安定して得られる。

【００５１】また、おそらくは、テトラヒドロフランの
共役二重結合環状構造により、反応中間体が安定化され
るため、ポリイソシアネートとアミン組成物との反応が
非常に緩やかとなり、湿潤ゲルの均質性が向上する。

【００５２】本発明の請求項９に記載の有機多孔体の製
造方法は、ゲル化ステップの後に、ゲルを静置するエー
ジングステップを含むことを特徴とするものであり、適
切な原料と溶媒を選択し、かつ、反応活性を抑制するこ
とにより、触媒を使用することなく、ポリイソシアネー
トとアミン組成物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、
さらに乾燥収縮のない微細な多孔体構造を有し優れた断
熱性能を示す低密度有機系多孔体を提供することを目的
とするものである。

【００５３】また、エージングステップを含むことによ
り、ゲル樹脂骨格の架橋反応がより進行するため、乾燥
ステップにおける収縮がさらに抑制される。

【００５４】本発明の請求項１０に記載の有機多孔体の
製造方法は、エージングステップの温度が、２０℃以上
１２０℃以下であることを特徴とするものであり、適切
な原料と溶媒を選択し、かつ、反応活性を抑制すること
により、触媒を使用することなく、ポリイソシアネート
とアミン組成物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さ
らに乾燥収縮のない微細な多孔体構造を有し優れた断熱
性能を示す低密度有機系多孔体を提供することを目的と
するものである。

【００５５】また、エージング温度が２０℃以上１２０
℃以下であるため、高温による樹脂の劣化を生じること
なく、樹脂骨格の架橋反応を促進するため、乾燥ステッ
プにおける収縮を抑制することが可能となる。

【００５６】本発明の請求項１１に記載の有機多孔体の
製造方法は、乾燥ステップの前に、有機溶媒が第２の有
機溶媒と置換される溶媒置換ステップを含むことを特徴
とするものであり、適切な原料と溶媒を選択し、かつ、
反応活性を抑制することにより、触媒を使用することな
く、ポリイソシアネートとアミン組成物とからなる湿潤
ゲルを安定に製造し、さらに乾燥収縮のない微細な多孔
体構造を有し優れた断熱性能を示す低密度有機系多孔体
を提供することを目的とするものである。

【００５７】また、溶媒置換ステップにおいて、より乾
燥効率の良い溶媒に置換することにより、乾燥時間を短
縮することができる。

【００５８】また、未反応のアミン組成物などの乾燥装
置に対して腐食性を持つ物質をあらかじめ除去すること
ができる。

【００５９】本発明の請求項１２に記載の有機多孔体の
製造方法は、第２の有機溶媒がアセトンであることを特
徴とするものであり、適切な原料と溶媒を選択し、か
つ、反応活性を抑制することにより、触媒を使用するこ
となく、ポリイソシアネートとアミン組成物とからなる
湿潤ゲルを安定に製造し、さらに乾燥収縮のない微細な
多孔体構造を有し優れた断熱性能を示す低密度有機系多
孔体を提供することを目的とするものである。

【００６０】また、第２の溶媒がアセトンであるため、
二酸化炭素と親和性が高く、超臨界二酸化炭素の溶媒抽
出性が改善し、乾燥性が向上する。

【００６１】本発明の請求項１３に記載の有機多孔体の
製造方法は、有機多孔体の密度が３０〜８００ｋｇ／ｍ
３であり、有機多孔体の平均孔径が１〜１００ｎｍであ
ることを特徴とするものであり、適切な原料と溶媒を選
択し、かつ、反応活性を抑制することにより、触媒を使
用することなく、ポリイソシアネートとアミン組成物と
からなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに乾燥収縮のな
い微細な多孔体構造を有し優れた断熱性能を示す低密度
有機系多孔体を提供することを目的とするものである。

【００６２】本発明の請求項１４に記載の断熱パネル
は、密度が３０〜８００ｋｇ／ｍ３であり、平均孔径が
１〜１００ｎｍの乾燥ゲルからなる有機多孔体を充填し
てなることを特徴とするものであり、適切な原料と溶媒
を選択し、かつ、反応活性を抑制することにより、触媒
を使用することなく、ポリイソシアネートとアミン組成
物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに乾燥収縮
のない微細な多孔体構造を有し優れた断熱性能を示す低
密度有機系多孔体を提供することを目的とするものであ
る。

【００６３】本発明の請求項１５に記載の断熱箱体は、
密度が３０〜８００ｋｇ／ｍ３であり、平均孔径が１〜
１００ｎｍの乾燥ゲルからなる有機多孔体を充填してな
ることを特徴とするものであり、適切な原料と溶媒を選
択し、かつ、反応活性を抑制することにより、触媒を使
用することなく、ポリイソシアネートとアミン組成物と
からなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに乾燥収縮のな
い微細な多孔体構造を有し優れた断熱性能を示す低密度
有機系多孔体を提供することを目的とするものである。

【００６４】以下、実施の形態について、図１から図５
を用いて説明する。 （実施の形態１）図１は、本発明の有機多孔体の製造方
法であり、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二重
結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のアミ
ノ基を有するアミン組成物と、炭素数が６以下の脂肪
族、あるいは共役二重結合を有する環状化合物に、少な
くとも２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシ
アネートと、溶解度パラメーターが８から１３の範囲で
ある有機溶媒とを混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステッ
プと、前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去して乾燥ゲルを
得る乾燥ステップとを有するものである。 （実施の形態２）図２は、本発明の有機多孔体の製造方
法であり、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二重
結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のアミ
ノ基を有するアミン組成物をあらかじめ溶解度パラメー
ターが８から１３の範囲である有機溶媒で希釈するアミ
ン組成物希釈ステップと、希釈されたアミン組成物を、
炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二重結合を有す
る環状化合物に、少なくとも２つ以上のイソシアネート
基を有するポリイソシアネートと、溶解度パラメーター
が８から１３の範囲である有機溶媒とに混合して湿潤ゲ
ルを得るゲル化ステップと、前記湿潤ゲルから有機溶媒
を除去して乾燥ゲルを得る乾燥ステップとを有するもの
である。

【００６５】（実施の形態３）図３は、本発明の有機多
孔体の製造方法であり、炭素数が６以下の脂肪族、ある
いは共役二重結合を有する環状化合物に、少なくとも２
つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート
を、あらかじめ溶解度パラメーターが８から１３の範囲
である有機溶媒で希釈するポリイソシアネート希釈ステ
ップと、希釈ポリイソシアネートを、炭素数が６以下の
脂肪族、あるいは共役二重結合を有する環状化合物に、
少なくとも２つ以上のアミノ基を有するアミン組成物
と、溶解度パラメーターが８から１３の範囲である有機
溶媒とに混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステップと、前
記湿潤ゲルから有機溶媒を除去して乾燥ゲルを得る乾燥
ステップとを有するものである。

【００６６】（実施の形態４）図４は、本発明の有機多
孔体の製造方法であり、炭素数が６以下の脂肪族、ある
いは共役二重結合を有する環状化合物に、少なくとも２
つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート
をあらかじめ溶解度パラメーターが８から１３の範囲で
ある有機溶媒で希釈するポリイソシアネート希釈ステッ
プと、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二重結合
を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のアミノ基
を有するアミン組成物をあらかじめ溶解度パラメーター
が８から１３の範囲である有機溶媒で希釈するアミン組
成物希釈ステップと、希釈アミン組成物と希釈ポリイソ
シアネートとを混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステップ
と、前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去して乾燥ゲルを得
る乾燥ステップとを有するものである。

【００６７】（実施の形態５）図５は、本発明の有機多
孔体の製造方法であり、炭素数が６以下の脂肪族、ある
いは共役二重結合を有する環状化合物に、少なくとも２
つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート
をあらかじめ溶解度パラメーターが８から１３の範囲で
ある有機溶媒で希釈するポリイソシアネート希釈ステッ
プと、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二重結合
を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のアミノ基
を有するアミン組成物をあらかじめ溶解度パラメーター
が８から１３の範囲である有機溶媒で希釈するアミン組
成物希釈ステップと、希釈アミン組成物と希釈ポリイソ
シアネートとを混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステップ
と、前記湿潤ゲルを静置し、架橋反応を進行させるエー
ジングステップと、有機溶媒が第２の有機溶媒と置換さ
れる溶媒置換ステップと、前記湿潤ゲルから有機溶媒を
除去して乾燥ゲルを得る乾燥ステップとを有するもので
ある。

【００６８】アミン組成物としては、炭素数が６以下の
脂肪族、あるいは共役二重結合を有する環状化合物に、
少なくとも２つ以上のアミノ基を有するアミン組成物が
利用できる。たとえば、トリレンジアミン、エチレンジ
アミン、フェニレンジアミン、ジアミノフェノール、ジ
アミノプロパンなどである。本願発明においては、特に
芳香族アミン組成物を好ましく用いることができる。

【００６９】また、廃ウレタンフォームをケミカルリサ
イクル処理をすることによって再合成される炭素数が６
以下の脂肪族、あるいは共役二重結合を有する環状化合
物に、少なくとも２つ以上のアミノ基を有するアミン組
成物も利用することが可能である。

【００７０】また、有機多孔体も、さらに、ケミカルリ
サイクルが可能である。

【００７１】ただし、共役二重結合を有する環状化合物
に２つ以上のアミノ基を有するアミン組成物の場合、二
つ以上のアミノ基は、１つの環状化合物に結合している
必要がある。たとえば、１つの分子中に２つの環状化合
物と２つのアミノ基が存在しているジフェニルメタンジ
アミンのように、２つのベンゼン環にアミノ基がそれぞ
れ結合している場合、本願発明の範囲には入らない。

【００７２】ポリイソシアネートとしては、炭素数が６
以下の脂肪族、あるいは共役二重結合を有する環状化合
物に、少なくとも２つ以上のイソシアネート基を有する
ポリイソシアネートが利用できる。例えば、トリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＤＩ）などである。または、それらの混合物
などである。特に、本願発明においては、芳香族ポリイ
ソシアネートを好ましく用いることができる。

【００７３】ただし、共役二重結合を有する環状化合物
に２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ートの場合、二つ以上のイソシアネート基は、１つの環
状化合物に結合している必要がある。たとえば、１つの
分子中に２つの環状化合物と２つのイソシアネート基が
存在しているジフェニルメタンジイソシアネートのよう
に、２つのベンゼン環にイソシアネート基がそれぞれ結
合している場合、本願発明の範囲には入らない。

【００７４】また、共役二重結合を有する環状化合物と
は、ベンゼン、ナフタレン、アントラキノンなど、環状
構造を有し、その環が共役二重結合により構成されてい
るものを指している。

【００７５】そして、溶解度パラメーターが８から１３
の範囲である有機溶媒としては、アミン組成物、およ
び、ポリイソシアネートに対して不活性な物質が利用で
きる。また、これらは、アミン組成物、および、ポリイ
ソシアネートを可溶な物質であり、有機溶媒相を反応場
として、アミン組成物とポリイソシアネートとがゾル粒
子を形成することができる。

【００７６】また、これらは、ゾル粒子を形成するウレ
ア組成物と親和性が高く、ゾル粒子を均一に分散した状
態に保ち、ゲル化反応を進行させることができるもので
ある。たとえば、１，４−ジオキサン、ニトロベンゼ
ン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、クロロホルム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡ）などが利用できる。特にテトラヒドロフラン
を好ましく用いることができる。

【００７７】

【実施例】以下に実施例を用いて、本発明を具体的に説
明する。本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。 （実施例１）アミン組成物はエチレンジアミン（ＥＤ
Ａ）を、ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）を使用した。これらの原料を当量
反応の条件にて、固形分濃度１０ｗｔ％となるよう有機
溶媒であるメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中に溶解・混
合し、湿潤ゲル形成まで２５℃にて静置した。なお、固
形分濃度とはアミン組成物とポリイソシアネートの重量
の和が、全重量に占める割合を示している。その後、得
られた湿潤ゲルを耐圧容器へ移し、室温、１２ＭＰａに
て３０分間、液体二酸化炭素のフローに曝した後、温度
を５０℃まで上昇させ、超臨界二酸化炭素による溶媒抽
出により、乾燥を行った。乾燥中は排出側のガス分析を
連続的に行い、有機溶媒成分が検出されなくなった時点
で乾燥を終了し、乾燥ゲルを得た。なお、ＭＥＫの溶解
度パラメーターは９．３である。 （実施例２）アミン組成物はＥＤＡを、ポリイソシアネ
ートはＨＤＩを使用した。あらかじめ有機溶媒であるＭ
ＥＫにて３倍希釈したＥＤＡと、ＨＤＩとを当量反応の
条件にて、固形分濃度１０ｗｔ％となるようＭＥＫ中に
溶解・混合し、湿潤ゲル形成まで２５℃にて静置した。

【００７８】その後、実施例１と同様の手法にて溶媒を
乾燥し、乾燥ゲルを得た。 （実施例３）アミン組成物はＥＤＡを、ポリイソシアネ
ートはＨＤＩを使用した。ＥＤＡと、あらかじめ有機溶
媒であるＭＥＫにて３倍希釈したＨＤＩとを当量反応の
条件にて、固形分濃度１０ｗｔ％となるようＭＥＫ中に
溶解・混合し、湿潤ゲル形成まで２５℃にて静置した。

【００７９】その後、実施例１と同様の手法にて溶媒を
乾燥し、乾燥ゲルを得た。 （実施例４）アミン組成物はＥＤＡを、ポリイソシアネ
ートはＨＤＩを使用した。あらかじめ有機溶媒であるＭ
ＥＫにて５倍希釈したＥＤＡと、同様にＭＥＫにて５倍
希釈したＨＤＩとを当量反応の条件にて溶解・混合し、
湿潤ゲル形成まで２５℃にて静置した。

【００８０】その後、実施例１と同様の手法にて溶媒を
乾燥し、乾燥ゲルを得た。 （実施例５）アミン組成物はＥＤＡを、ポリイソシアネ
ートはＨＤＩを使用した。これらの原料を当量反応の条
件にて、固形分濃度１０ｗｔ％となるよう有機溶媒であ
るメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中に溶解・混合し、湿
潤ゲル形成まで−２０℃にて静置した。ゲル形成後、ア
セトンにより溶媒置換を行った。

【００８１】その後、実施例１と同様の手法にて溶媒を
乾燥し、乾燥ゲルを得た。 （実施例６）アミン組成物はＥＤＡを、ポリイソシアネ
ートはＨＤＩを使用した。これらの原料を当量反応の条
件にて、固形分濃度１０ｗｔ％となるよう有機溶媒であ
るＭＥＫ中に溶解・混合し、湿潤ゲル形成まで−２０℃
にて静置した。さらに、湿潤ゲルを５０℃にて７日間保
持後、アセトンにより溶媒置換を行った。

【００８２】その後、実施例１と同様の手法にて溶媒を
乾燥し、乾燥ゲルを得た。 （実施例７）アミン組成物はトリレンジアミン（ＴＤ
Ａ）を、ポリイソシアネートはＨＤＩを使用した。あら
かじめ有機溶媒であるＭＥＫにて５倍希釈したＴＤＡ
と、同様にＭＥＫにて５倍希釈したＨＤＩとを当量反応
の条件にて溶解・混合し、湿潤ゲル形成まで−２０℃に
て静置した。さらに、湿潤ゲルを５０℃にて７日間保持
後、アセトンにより溶媒置換を行った。

【００８３】その後、実施例１と同様の手法にて溶媒を
乾燥し、乾燥ゲルを得た。 （実施例８）アミン組成物はＥＤＡを、ポリイソシアネ
ートはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を使用し
た。あらかじめ有機溶媒であるＭＥＫにて５倍希釈した
ＥＤＡと、同様にＭＥＫにて５倍希釈したＴＤＩとを当
量反応の条件にて溶解・混合し、湿潤ゲル形成まで−２
０℃にて静置した。さらに、湿潤ゲルを５０℃にて７日
間保持後、アセトンにより溶媒置換を行った。

【００８４】その後、実施例１と同様の手法にて溶媒を
乾燥し、乾燥ゲルを得た。

【００８５】なお、ＴＨＦ溶解度パラメーターは９．９
である。 （実施例９）アミン組成物はＴＤＡを、ポリイソシアネ
ートはＴＤＩを使用した。あらかじめ有機溶媒であるＭ
ＥＫにて５倍希釈したＴＤＡと、同様にＭＥＫにて５倍
希釈したＴＤＩとを当量反応の条件にて溶解・混合し、
湿潤ゲル形成まで−２０℃にて静置した。さらに、湿潤
ゲルを５０℃にて７日間保持後、アセトンにより溶媒置
換を行った。

【００８６】その後、実施例１と同様の手法にて溶媒を
乾燥し、乾燥ゲルを得た。 （実施例１０）アミン組成物はＴＤＡを、ポリイソシア
ネートはＴＤＩを使用した。あらかじめ有機溶媒である
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）にて５倍希釈したＴＤＡ
と、同様にＴＨＦにて５倍希釈したＴＤＩとを当量反応
の条件にて溶解・混合し、湿潤ゲル形成まで２５℃にて
静置した。さらに、アセトンにより溶媒置換を行った。

【００８７】その後、実施例１と同様の手法にて溶媒を
乾燥し、乾燥ゲルを得た。

【００８８】なお、ＴＨＦ溶解度パラメーターは９．９
である。 （実施例１１）アミン組成物はＴＤＡを、ポリイソシア
ネートはＴＤＩを使用した。あらかじめ有機溶媒である
ＴＨＦにて５倍希釈したＴＤＡと、同様にＴＨＦにて５
倍希釈したＴＤＩとを当量反応の条件にて溶解・混合
し、湿潤ゲル形成まで２５℃にて静置した。

【００８９】その後、実施例１と同様の手法にて溶媒を
乾燥し、乾燥ゲルを得た。 （比較例１）アミン組成物はＥＤＡを、ポリイソシアネ
ートはＨＤＩを使用した。また、溶媒にはヘキサンを使
用した。これらの原料を当量反応の条件にて、固形分濃
度１０ｗｔ％となるよう有機溶媒であるヘキサン中に混
合したが、溶解せず、湿潤ゲルは形成されなかった。

【００９０】なお、ヘキサンの溶解度パラメーターは
７．３である。 （比較例２）アミン組成物はＥＤＡを、ポリイソシアネ
ートはＨＤＩを使用した。また、溶媒にはホルムアミド
を使用した。これらの原料を当量反応の条件にて、固形
分濃度１０ｗｔ％となるよう有機溶媒であるホルムアミ
ド中に混合したが、溶解せず、湿潤ゲルは形成されなか
った。

【００９１】なお、ホルムアミドの溶解度パラメーター
は１７．８である。 （比較例３）アミン組成物はＥＤＡを、ポリイソシアネ
ートはポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート
（ｐ−ＭＤＩ）を使用した。これらの原料を当量反応の
条件にて、固形分濃度１０ｗｔ％となるよう有機溶媒で
あるＭＥＫに溶解・混合し、湿潤ゲル形成まで−２０℃
にて静置した。

【００９２】その後、実施例１と同様の手法にて溶媒を
乾燥し、乾燥ゲルを得た。 （比較例４）アミン組成物は１，１０−ジアミノデカン
を、ポリイソシアネートはＨＤＩを使用した。これらの
原料を当量反応の条件にて、固形分濃度１０ｗｔ％とな
るよう有機溶媒であるＭＥＫに溶解・混合し、湿潤ゲル
形成まで−２０℃にて静置した。

【００９３】その後、実施例１と同様の手法にて溶媒を
乾燥し、乾燥ゲルを得た。

【００９４】以上の実施例１から実施例１１、比較例１
から比較例４の処方にてゲル形成を試みた。乾燥後の生
成物で密度の測定、および一部ブルナウアー・エメット
・テラー窒素吸着（ＢＥＴ）により測定を行った。これ
らの結果について、実施例１から実施例１１は表１に、
比較例１から比較例４については表２に示した。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】本発明における実施例１では、アミン組成
物として炭素数が６以下であるＥＤＡを、またポリイソ
シアネートとして炭素数が６以下であるＨＤＩを用いる
ことによって、触媒を用いることなく湿潤ゲルを安定に
製造し、さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した
断熱性能に優れた低密度多孔体を得た。

【００９８】さらに、実施例１では、有機溶媒としてＭ
ＥＫを用いることによって、有機溶媒と、アミン組成
物、および、ポリイソシアネートとが副反応を生じるこ
とはない。

【００９９】また、有機溶媒のＭＥＫの溶解度パラメー
ターが９．３であるために、アミン組成物および、ポリ
イソシアネートに対して良好な溶解性を示し、かつ、生
成するポリアミド組成物とも良好な親和性を示すため
に、安定な湿潤ゲルが得られる。

【０１００】乾燥ゲルの密度は、０．１５０ｇ／ｃｍ３
であり、理論密度の約１．４６倍に収縮が抑制されてい
る。

【０１０１】本発明における実施例２では、アミン組成
物として炭素数が６以下であるＥＤＡを、またポリイソ
シアネートとして炭素数が６以下であるＨＤＩを用いる
ことによって、触媒を用いることなく湿潤ゲルを安定に
製造し、さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した
断熱性能に優れた低密度多孔体を得た。

【０１０２】さらに、実施例２では、ＥＤＡをあらかじ
めＭＥＫで希釈しているため、ＥＤＡとＨＤＩとの反応
が緩やかとなり、湿潤ゲルの均質性が向上した。

【０１０３】また、ＥＤＡをあらかじめ有機溶媒で希釈
しているため、急激にゲル化することがなく、混合中の
気泡巻き込みにより、断熱性能が悪化することもなかっ
た。

【０１０４】また、有機溶媒としてＭＥＫを用いること
によって、有機溶媒と、アミン組成物、および、ポリイ
ソシアネートとが副反応を生じることはない。

【０１０５】また、有機溶媒のＭＥＫの溶解度パラメー
ターが９．３であるために、アミン組成物および、ポリ
イソシアネートに対して良好な溶解性を示し、かつ、生
成するポリアミド組成物とも良好な親和性を示すため
に、安定な湿潤ゲルが得られる。

【０１０６】乾燥ゲルの密度は、０．１４０ｇ／ｃｍ３
であり、理論密度の約１．３７倍に収縮が抑制されてい
る。これは、ＥＤＡをＭＥＫにより希釈していることに
より、湿潤ゲルの均質性が向上した効果によるものであ
ると考える。

【０１０７】本発明における実施例３では、アミン組成
物として炭素数が６以下であるＥＤＡを、またポリイソ
シアネートとして炭素数が６以下であるＨＤＩを用いる
ことによって、触媒を用いることなく湿潤ゲルを安定に
製造し、さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した
断熱性能に優れた低密度多孔体を得た。

【０１０８】さらに、実施例３では、ＨＤＩをあらかじ
めＭＥＫで希釈しているため、ＥＤＡとＨＤＩとの反応
が緩やかとなり、湿潤ゲルの均質性がさらに向上した。

【０１０９】また、ＨＤＩをあらかじめ有機溶媒で希釈
しているため、急激にゲル化することがなく、混合中の
気泡巻き込みにより、断熱性能が悪化することもなかっ
た。

【０１１０】また、有機溶媒としてＭＥＫを用いること
によって、有機溶媒と、アミン組成物、および、ポリイ
ソシアネートとが副反応を生じることはない。

【０１１１】また、有機溶媒のＭＥＫの溶解度パラメー
ターが９．３であるために、アミン組成物および、ポリ
イソシアネートに対して良好な溶解性を示し、かつ、生
成するポリアミド組成物とも良好な親和性を示すため
に、安定な湿潤ゲルが得られる。

【０１１２】乾燥ゲルの密度は、０．１４０ｇ／ｃｍ３
であり、理論密度の約１．３７倍に収縮が抑制されてい
る。これは、ＨＤＩをＭＥＫにより希釈していることに
より、湿潤ゲルの均質性が向上した効果によるものであ
ると考える。

【０１１３】本発明における実施例４では、アミン組成
物として炭素数が６以下であるＥＤＡを、またポリイソ
シアネートとして炭素数が６以下であるＨＤＩを用いる
ことによって、触媒を用いることなく湿潤ゲルを安定に
製造し、さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した
断熱性能に優れた低密度多孔体を得た。

【０１１４】さらに、実施例４では、ＥＤＡおよびＨＤ
Ｉを、それぞれ、あらかじめＭＥＫで希釈したものを混
合しているため、ＨＤＩとＥＤＡとの反応が非常に緩や
かとなり、湿潤ゲルの均質性が向上した。

【０１１５】また、ＥＤＡおよびＨＤＩをあらかじめ有
機溶媒で希釈しているため、急激にゲル化することがな
く、混合中の気泡巻き込みにより、断熱性能が悪化する
こともなかった。

【０１１６】また、有機溶媒としてＭＥＫを用いること
によって、有機溶媒と、アミン組成物、および、ポリイ
ソシアネートとが副反応を生じることはない。

【０１１７】また、有機溶媒のＭＥＫの溶解度パラメー
ターが９．３であるために、アミン組成物および、ポリ
イソシアネートに対して良好な溶解性を示し、かつ、生
成するポリアミド組成物とも良好な親和性を示すため
に、安定な湿潤ゲルが得られる。

【０１１８】乾燥ゲルの密度は、０．１２０ｇ／ｃｍ３
であり、理論密度の約１．１７倍に収縮が抑制されてい
る。これは、ＥＤＡおよびＨＤＩを、それぞれ、あらか
じめＭＥＫにより希釈していることにより、湿潤ゲルの
均質性が向上した効果によるものであると考える。

【０１１９】本発明における実施例５では、アミン組成
物として炭素数が６以下であるＥＤＡを、またポリイソ
シアネートとして炭素数が６以下であるＨＤＩを用いる
ことによって、触媒を用いることなく湿潤ゲルを安定に
製造し、さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した
断熱性能に優れた低密度多孔体を得た。

【０１２０】さらに、実施例５では、ゲル化温度が−２
０℃であるため、ＥＤＡとＨＤＩとの反応が緩やかとな
り、湿潤ゲルの均質性が向上した。

【０１２１】また、ゲル化温度が−２０℃であるため、
ＥＤＡとＨＤＩとの反応が緩やかとなり、急激にゲル化
することがなく、混合中の気泡巻き込みにより、断熱性
能が悪化することもなかった。

【０１２２】また、有機溶媒としてＭＥＫを用いること
によって、有機溶媒と、アミン組成物、および、ポリイ
ソシアネートとが副反応を生じることはない。

【０１２３】また、有機溶媒のＭＥＫの溶解度パラメー
ターが９．３であるために、アミン組成物および、ポリ
イソシアネートに対して良好な溶解性を示し、かつ、生
成するポリアミド組成物とも良好な親和性を示すため
に、安定な湿潤ゲルが得られる。

【０１２４】乾燥ゲルの密度は、０．１４０ｇ／ｃｍ３
であり、理論密度の約１．３７倍に収縮が抑制されてい
る。これは、ゲル化温度が−２０℃であるため、湿潤ゲ
ルの均質性が向上した効果によるものであると考える。

【０１２５】また、アセトンによる溶媒置換を行ってい
るため、乾燥性が向上し、乾燥時間が短縮された。

【０１２６】本発明における実施例６では、アミン組成
物として炭素数が６以下であるＥＤＡを、またポリイソ
シアネートとして炭素数が６以下であるＨＤＩを用いる
ことによって、触媒を用いることなく湿潤ゲルを安定に
製造し、さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した
断熱性能に優れた低密度多孔体を得た。

【０１２７】さらに、実施例６では、ゲル化温度が−２
０℃であるため、ＥＤＡとＨＤＩとの反応が緩やかとな
り、湿潤ゲルの均質性が向上した。

【０１２８】また、ゲル化温度が−２０℃であるため、
ＥＤＡとＨＤＩとの反応が緩やかとなり、急激にゲル化
することがなく、混合中の気泡巻き込みにより、断熱性
能が悪化することもなかった。

【０１２９】また、５０℃にて７日間のエージングを行
っているため、樹脂骨格の架橋反応が進行し、さらに耐
収縮性が向上している。

【０１３０】また、有機溶媒としてＭＥＫを用いること
によって、有機溶媒と、アミン組成物、および、ポリイ
ソシアネートとが副反応を生じることはない。

【０１３１】また、有機溶媒のＭＥＫの溶解度パラメー
ターが９．３であるために、アミン組成物および、ポリ
イソシアネートに対して良好な溶解性を示し、かつ、生
成するポリアミド組成物とも良好な親和性を示すため
に、安定な湿潤ゲルが得られる。

【０１３２】乾燥ゲルの密度は、０．１３５ｇ／ｃｍ３
であり、理論密度の約１．３２倍に収縮が抑制されてい
る。これは、ゲル化温度が−２０℃であるため、湿潤ゲ
ルの均質性が向上した効果と、５０℃にて７日間のエー
ジングを行っているため、樹脂骨格の架橋反応が進行し
た効果により、さらに耐収縮性が向上したものであると
考える。

【０１３３】また、アセトンによる溶媒置換を行ってい
るため、乾燥性が向上し、乾燥時間が短縮された。

【０１３４】本発明における実施例７では、アミン組成
物として芳香族化合物であるＴＤＡを、またポリイソシ
アネートとして炭素数が６以下であるＨＤＩを用いるこ
とによって、触媒を用いることなく湿潤ゲルを安定に製
造し、さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断
熱性能に優れた低密度多孔体を得た。

【０１３５】実施例７では、おそらく、ＴＤＡの芳香環
のπ電子により、反応中間体が安定化されるため、ＴＤ
ＡとＨＤＩの反応が非常に緩やかとなり、湿潤ゲルの均
質性が向上した。

【０１３６】また、ＴＤＡおよびＨＤＩを、それぞれ、
あらかじめＭＥＫで希釈したものを混合しているため、
ＴＤＡとＨＤＩの反応が非常に緩やかとなり、湿潤ゲル
の均質性が向上した。

【０１３７】また、ゲル化温度が−２０℃であるため、
ＥＤＡとＨＤＩとの反応が緩やかとなり、さらに湿潤ゲ
ルの均質性が向上したまた、反応が緩やかとなった結
果、急激にゲル化することがなく、混合中の気泡巻き込
みにより、断熱性能が悪化することもなかった。

【０１３８】また、５０℃にて７日間のエージングを行
っているため、樹脂骨格の架橋反応が進行し、さらに耐
収縮性が向上している。

【０１３９】また、有機溶媒としてＭＥＫを用いること
によって、有機溶媒と、アミン組成物、および、ポリイ
ソシアネートとが副反応を生じることはない。

【０１４０】また、有機溶媒のＭＥＫの溶解度パラメー
ターが９．３であるために、アミン組成物および、ポリ
イソシアネートに対して良好な溶解性を示し、かつ、生
成するポリアミド組成物とも良好な親和性を示すため
に、安定な湿潤ゲルが得られる。

【０１４１】乾燥ゲルの密度は、０．１３０ｇ／ｃｍ３
であり、理論密度の約１．２７倍に収縮が抑制されてい
る。これは、アミン組成物としてＴＤＡを使用し、さら
にＴＤＡとＨＤＩとをＭＥＫにて希釈し、ゲル化温度を
−２０℃としたことにより、湿潤ゲルの均質性が向上し
た効果と、５０℃にて７日間のエージングを行っている
ため、樹脂骨格の架橋反応が進行した効果により、さら
に耐収縮性が向上したものであると考える。

【０１４２】また、アセトンによる溶媒置換を行ってい
るため、乾燥性が向上し、乾燥時間が短縮された。

【０１４３】本発明における実施例８では、アミン組成
物として炭素数が６以下であるＥＤＡを、またポリイソ
シアネートとして芳香族化合物であるＴＤＩを用いるこ
とによって、触媒を用いることなく湿潤ゲルを安定に製
造し、さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断
熱性能に優れた低密度多孔体を得た。

【０１４４】実施例８では、おそらく、ＴＤＩの芳香環
のπ電子により、反応中間体が安定化されるため、ＥＤ
ＡとＴＤＩの反応が非常に緩やかとなり、湿潤ゲルの均
質性が向上した。

【０１４５】また、ＥＤＡおよびＴＤＩを、それぞれ、
あらかじめＭＥＫで希釈したものを混合しているため、
ＥＤＡとＴＤＩの反応が非常に緩やかとなり、さらに湿
潤ゲルの均質性が向上した。

【０１４６】また、ゲル化温度が−２０℃であるため、
ＥＤＡとＴＤＩとの反応が緩やかとなり、さらに湿潤ゲ
ルの均質性が向上した。

【０１４７】また、５０℃にて７日間のエージングを行
っているため、樹脂骨格の架橋反応が進行し、さらに耐
収縮性が向上している。

【０１４８】また、有機溶媒としてＭＥＫを用いること
によって、有機溶媒と、アミン組成物、および、ポリイ
ソシアネートとが副反応を生じることはない。

【０１４９】また、有機溶媒のＭＥＫの溶解度パラメー
ターが９．３であるために、アミン組成物および、ポリ
イソシアネートに対して良好な溶解性を示し、かつ、生
成するポリアミド組成物とも良好な親和性を示すため
に、安定な湿潤ゲルが得られる。

【０１５０】乾燥ゲルの密度は、０．１３０ｇ／ｃｍ３
であり、理論密度の約１．２７倍に収縮が抑制されてい
る。これは、ポリイソシアネートとしてＴＤＩを使用
し、さらにＥＤＡとＴＤＩとをＭＥＫにて希釈し、ゲル
化温度を−２０℃としたことにより、湿潤ゲルの均質性
が向上した効果と、５０℃にて７日間のエージングを行
っているため、樹脂骨格の架橋反応が進行した効果によ
り、さらに耐収縮性が向上したものであると考える。

【０１５１】また、アセトンによる溶媒置換を行ってい
るため、乾燥性が向上し、乾燥時間が短縮された。

【０１５２】本発明における実施例９では、アミン組成
物として芳香族化合物であるＴＤＡを、またポリイソシ
アネートとして芳香族化合物であるＴＤＩを用いること
によって、触媒を用いることなく湿潤ゲルを安定に製造
し、さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断熱
性能に優れた低密度多孔体を得た。

【０１５３】実施例９では、おそらく、ＴＤＡおよびＴ
ＤＩの芳香環のπ電子により、反応中間体が安定化され
るため、ＴＤＡとＴＤＩの反応が非常に緩やかとなり、
湿潤ゲルの均質性が向上した。

【０１５４】また、ＴＤＡおよびＴＤＩを、それぞれ、
あらかじめＭＥＫで希釈したものを混合しているため、
ＴＤＡとＴＤＩの反応が非常に緩やかとなり、さらに湿
潤ゲルの均質性が向上した。

【０１５５】また、ゲル化温度が−２０℃であるため、
ＴＤＡとＴＤＩとの反応が緩やかとなり、さらに湿潤ゲ
ルの均質性が向上した。

【０１５６】また、反応が緩やかとなった結果、急激に
ゲル化することがなく、混合中の気泡巻き込みにより、
断熱性能が悪化することもなかった。

【０１５７】また、５０℃にて７日間のエージングを行
っているため、樹脂骨格の架橋反応が進行し、さらに耐
収縮性が向上している。

【０１５８】また、有機溶媒としてＭＥＫを用いること
によって、有機溶媒と、アミン組成物、および、ポリイ
ソシアネートとが副反応を生じることはない。

【０１５９】また、有機溶媒のＭＥＫの溶解度パラメー
ターが９．３であるために、アミン組成物および、ポリ
イソシアネートに対して良好な溶解性を示し、かつ、生
成するポリアミド組成物とも良好な親和性を示すため
に、安定な湿潤ゲルが得られる。

【０１６０】乾燥ゲルの密度は、０．１１０ｇ／ｃｍ３
であり、理論密度の約１．０７倍に収縮が抑制されてい
る。これは、アミン組成物としてＴＤＡを、ポリイソシ
アネートとしてＴＤＩを使用し、さらにＥＤＡとＴＤＩ
とをＭＥＫにて希釈し、ゲル化温度を−２０℃としたこ
とにより、湿潤ゲルの均質性が向上した効果と、５０℃
にて７日間のエージングを行っているため、樹脂骨格の
架橋反応が進行した効果により、さらに耐収縮性が向上
したものであると考える。

【０１６１】また、アセトンによる溶媒置換を行ってい
るため、乾燥性が向上し、乾燥時間が短縮された。

【０１６２】本発明における実施例１０では、アミン組
成物として芳香族化合物であるＴＤＡを、またポリイソ
シアネートとして芳香族化合物であるＴＤＩを用いるこ
とによって、触媒を用いることなく湿潤ゲルを安定に製
造し、さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断
熱性能に優れた低密度多孔体を得た。

【０１６３】実施例１０では、おそらく、ＴＨＦの共役
二重結合環状構造により、反応中間体が安定化されるた
め、ＴＤＡとＴＤＩの反応が非常に緩やかとなり、湿潤
ゲルの均質性が向上した。

【０１６４】また、ＴＤＡおよびＴＤＩの芳香環のπ電
子により、反応中間体が安定化されるため、ＴＤＡとＴ
ＤＩの反応が非常に緩やかとなり、湿潤ゲルの均質性が
さらに向上した。

【０１６５】また、ＴＤＡおよびＴＤＩを、それぞれ、
あらかじめＴＨＦで希釈したものを混合しているため、
ＴＤＡとＴＤＩの反応が非常に緩やかとなり、さらに湿
潤ゲルの均質性が向上した。

【０１６６】また、反応が緩やかとなった結果、急激に
ゲル化することがなく、混合中の気泡巻き込みにより、
断熱性能が悪化することもなかった。

【０１６７】また、有機溶媒としてＴＨＦを用いること
によって、有機溶媒と、アミン組成物、および、ポリイ
ソシアネートとが副反応を生じることはない。

【０１６８】また、有機溶媒のＴＨＦの溶解度パラメー
ターが９．９であるために、アミン組成物および、ポリ
イソシアネートに対して良好な溶解性を示し、かつ、生
成するポリアミド組成物とも良好な親和性を示すため
に、安定な湿潤ゲルが得られる。

【０１６９】乾燥ゲルの密度は、０．１００ｇ／ｃｍ３
であり、理論密度の約１．００倍に収縮が抑制されてい
る。これは、アミン組成物としてＴＤＡを、ポリイソシ
アネートとしてＴＤＩを使用し、さらにＥＤＡとＴＤＩ
とをＴＨＦにて希釈したことにより、湿潤ゲルの均質性
が向上した効果により、さらに耐収縮性が向上したもの
であると考える。

【０１７０】また、アセトンによる溶媒置換を行ってい
るため、乾燥性が向上し、乾燥時間が短縮された。

【０１７１】本発明における実施例１１では、アミン組
成物として芳香族化合物であるＴＤＡを、またポリイソ
シアネートとして芳香族化合物であるＴＤＩを用いるこ
とによって、触媒を用いることなく湿潤ゲルを安定に製
造し、さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断
熱性能に優れた低密度多孔体を得た。

【０１７２】実施例１１では、ＴＨＦの共役二重結合環
状構造により、反応中間体が安定化されるため、ＴＤＡ
とＴＤＩの反応が非常に緩やかとなり、湿潤ゲルの均質
性が向上した。

【０１７３】また、ＴＤＡおよびＴＤＩの芳香環のπ電
子により、反応中間体が安定化されるため、ＴＤＡとＴ
ＤＩの反応が非常に緩やかとなり、さらに湿潤ゲルの均
質性が向上した。

【０１７４】また、ＴＤＡおよびＴＤＩを、それぞれ、
あらかじめＴＨＦで希釈したものを混合しているため、
ＴＤＡとＴＤＩの反応が非常に緩やかとなり、さらに湿
潤ゲルの均質性が向上した。

【０１７５】また、有機溶媒としてＴＨＦを用いること
によって、有機溶媒と、アミン組成物、および、ポリイ
ソシアネートとが副反応を生じることはない。

【０１７６】また、有機溶媒のＴＨＦの溶解度パラメー
ターが９．９であるために、アミン組成物および、ポリ
イソシアネートに対して良好な溶解性を示し、かつ、生
成するポリアミド組成物とも良好な親和性を示すため
に、安定な湿潤ゲルが得られる。

【０１７７】乾燥ゲルの密度は、０．１００ｇ／ｃｍ３
であり、理論密度の約１．００倍に収縮が抑制されてい
る。これは、アミン組成物としてＴＤＡを、ポリイソシ
アネートとしてＴＤＩを使用し、さらにＥＤＡとＴＤＩ
とをＴＨＦにて希釈したことにより、湿潤ゲルの均質性
が向上した効果により、さらに耐収縮性が向上したもの
であると考える。

【０１７８】また、アセトンによる溶媒置換を行うこと
なく、実施例１０と同等の乾燥時間となっている。これ
は、ＴＨＦが超臨界二酸化炭素と親和性の高い溶媒であ
るためである。

【０１７９】また、平均孔径は１８ｎｍであり、微細孔
を有する多孔体が得られている。

【０１８０】比較例１では、有機溶媒であるヘキサンの
溶解度パラメーターが７．３であり、アミン組成物、ポ
リイソシアネートが溶解しなかったため、湿潤ゲルが形
成されなかった。

【０１８１】比較例２では、有機溶媒であるホルムアミ
ドの溶解度パラメーターが１７．８であり、アミン組成
物、ポリイソシアネートが溶解しなかったため、湿潤ゲ
ルが形成されなかった。

【０１８２】比較例３では、形成された湿潤ゲルを乾燥
したが、その密度は理論密度の約２．２４倍大きく、良
好な断熱性能を示す低密度多孔体構造は得られなかっ
た。これは、イソシアネートであるｐ−ＭＤＩが共役二
重結合を有する１つの環状化合物にイソシアネート基が
２つ以上結合している構造でないために、形成されたア
ミド化合物の骨格構造が柔軟であり、乾燥時のストレス
により収縮が生じたためである。

【０１８３】また、ＥＤＡとｐ−ＭＤＩとの急激な反応
により、均質なゲルが形成されず、その結果、部分的に
大きな乾燥収縮が生じたためである。

【０１８４】比較例４では、形成された湿潤ゲルを乾燥
したが、その密度は理論密度の約２．１５倍大きく、良
好な断熱性能を示す低密度多孔体構造は得られなかっ
た。これは、アミン組成物である１，１０−ジアミノデ
カンが炭素数６以上の直鎖構造を有するものであり、形
成されたアミド化合物の骨格構造が柔軟であり、乾燥時
のストレスにより収縮が生じたためである。

【０１８５】また、１，１０−ジアミノデカンとＨＤＩ
との急激な反応により、均質なゲルが形成されず、その
結果、部分的に大きな乾燥収縮が生じたためである。
（実施例１２）第１の壁部材と、第２の壁部材と、前記
第１の壁部材、および、前記第２の壁部材によって形成
される空間部に、実施例１０と同様の断熱材を充填し断
熱箱体を作成し、冷蔵庫を製造した。その結果、吸熱負
荷は従来のウレタンフォームと比較し、３０％改善され
た。

【０１８６】この結果、適切な原料と溶媒を選択するこ
とにより、触媒を使用することなく、ポリイソシアネー
トとアミン組成物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、
さらに乾燥収縮のない微細な多孔体構造を有し優れた断
熱性能を示す低密度有機系多孔体および断熱パネル、断
熱箱体を提供することが可能である。

【０１８７】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、ポリイソ
シアネートとアミン組成物とからなる湿潤ゲルを安定に
製造し、さらに乾燥収縮のない微細な多孔体構造を有し
優れた断熱性能を示す低密度有機系多孔体を提供するこ
とが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の断熱材の製造方法の工程図

【図２】本発明の断熱材の製造方法の工程図

【図３】本発明の断熱材の製造方法の工程図

【図４】本発明の断熱材の製造方法の工程図

【図５】本発明の断熱材の製造方法の工程図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｇ 101:00） (72)発明者 鈴木 正明 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Ｆターム(参考） 3E067 BA05A CA18 GA01 GA11 3H036 AA08 AB26 AC01 AC06 AD09 4J034 AA01 CA14 CA15 CC01 CC03 CC11 CC12 CC61 CC65 HA01 HA06 HA07 HC01 HC03 HC11 HC12 HC22 HC46 HC52 HC61 HC71 JA12 RA15

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二
   重結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のア
   ミノ基を有するアミン組成物と、炭素数が６以下の脂肪
   族、あるいは共役二重結合を有する環状化合物に、少な
   くとも２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシ
   アネートと、溶解度パラメーターが８から１３の範囲で
   ある有機溶媒とを混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステッ
   プと、前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去して乾燥ゲルを
   得る乾燥ステップとを含むことを特徴とする有機多孔体
   の製造方法。
2. 【請求項２】炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二
   重結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のア
   ミノ基を有するアミン組成物をあらかじめ溶解度パラメ
   ーターが８から１３の範囲である有機溶媒で希釈したも
   のを、炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二重結合
   を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のイソシア
   ネート基を有するポリイソシアネートと、溶解度パラメ
   ーターが８から１３の範囲である有機溶媒とに混合して
   湿潤ゲルを得るゲル化ステップと、前記湿潤ゲルから有
   機溶媒を除去して乾燥ゲルを得る乾燥ステップとを含む
   ことを特徴とする有機多孔体の製造方法。
3. 【請求項３】炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二
   重結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のイ
   ソシアネート基を有するポリイソシアネートを、あらか
   じめ溶解度パラメーターが８から１３の範囲である有機
   溶媒で希釈したものを、炭素数が６以下の脂肪族、ある
   いは共役二重結合を有する環状化合物に、少なくとも２
   つ以上のアミノ基を有するアミン組成物と、溶解度パラ
   メーターが８から１３の範囲である有機溶媒とに混合し
   て湿潤ゲルを得るゲル化ステップと、前記湿潤ゲルから
   有機溶媒を除去して乾燥ゲルを得る乾燥ステップとを含
   むことを特徴とする有機多孔体の製造方法。
4. 【請求項４】炭素数が６以下の脂肪族、あるいは共役二
   重結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ以上のイ
   ソシアネート基を有するポリイソシアネートをあらかじ
   め溶解度パラメーターが８から１３の範囲である有機溶
   媒で希釈したものと、炭素数が６以下の脂肪族、あるい
   は共役二重結合を有する環状化合物に、少なくとも２つ
   以上のアミノ基を有するアミン組成物をあらかじめ溶解
   度パラメーターが８から１３の範囲である有機溶媒で希
   釈したものを、混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステップ
   と、前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去して乾燥ゲルを得
   る乾燥ステップとを含むことを特徴とする有機多孔体の
   製造方法。
5. 【請求項５】ゲル化ステップの温度が、−５０℃以上２
   ０℃以下であることを特徴とする請求項１から請求項４
   のいずれか一項記載の有機多孔体の製造方法。
6. 【請求項６】アミン組成物がトリレンジアミンであるこ
   とを特徴とする請求項１から請求項５記載のいずれか一
   項記載の有機多孔体の製造方法。
7. 【請求項７】ポリイソシアネートがトリレンジイソシア
   ネートであることを特徴とする請求項１から請求項６記
   載のいずれか一項記載の有機多孔体の製造方法。
8. 【請求項８】有機溶媒が、テトラヒドロフランであるこ
   とを特徴とする請求項１から請求項７記載のいずれか一
   項記載の有機多孔体の製造方法。
9. 【請求項９】ゲル化ステップの後に、ゲルを静置するエ
   ージングステップを含むことを特徴とする請求項１から
   請求項８記載のいずれか一項記載の有機多孔体の製造方
   法。
10. 【請求項１０】エージングステップの温度が、２０℃以
    上１２０℃以下であることを特徴とする請求項９記載の
    有機多孔体の製造方法。
11. 【請求項１１】乾燥ステップの前に、有機溶媒が第２の
    有機溶媒と置換される溶媒置換ステップを含むことを特
    徴とする請求項１から請求項１０のいずれか一項記載の
    有機多孔体の製造方法。
12. 【請求項１２】第２の有機溶媒がアセトンであることを
    特徴とする請求項１１記載の有機多孔体の製造方法。
13. 【請求項１３】有機多孔体の密度が３０〜８００ｋｇ／
    ｍ３であり、有機多孔体の平均孔径が１〜１００ｎｍで
    あることを特徴とする請求項１から請求項１２のいずれ
    か一項記載の有機多孔体の製造方法。
14. 【請求項１４】密度が３０〜８００ｋｇ／ｍ３であり、
    平均孔径が１〜１００ｎｍの乾燥ゲルからなる有機多孔
    体を充填してなる断熱パネル。
15. 【請求項１５】密度が３０〜８００ｋｇ／ｍ３であり、
    平均孔径が１〜１００ｎｍの乾燥ゲルからなる有機多孔
    体を充填してなる断熱箱体。 【課題を解決するための手段】