JP2001315450A - Heat sensitive lithographic printing original film - Google Patents

Heat sensitive lithographic printing original film

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JP2001315450A
JP2001315450A JP2000133563A JP2000133563A JP2001315450A JP 2001315450 A JP2001315450 A JP 2001315450A JP 2000133563 A JP2000133563 A JP 2000133563A JP 2000133563 A JP2000133563 A JP 2000133563A JP 2001315450 A JP2001315450 A JP 2001315450A
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JP
Japan
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hydrophilic
layer
lipophilic
heat
lithographic printing
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Application number
JP2000133563A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuyuki Kita
信行 喜多
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat sensitive lithographic printing original film with a plastic support, which can be directly installed to a printing machine and printed without treatment after exposure and the plate wear of which is im proved. SOLUTION: This heat sensitive lithographic printing original film has a lipophilic adhesive bond layer and a hydrophilic layer including microcapsules, each involves a lipophilic component, which converts to an image part under heat, and a hydrophilic binder polymer, on a plastic board under the condition that at least either one layer between the lipophilic adhesive bond layer and the hydrophilic layer includes a photothermal converting agent. In addition, the center-line mean roughness Ra of the surface of the plastic board is set to be 0.15 to 1.0 μm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、現像不要のコンピ
ュータ・ツウ・プレートシステム用の感熱性平版印刷用
原板に関する。より詳しくは、デジタル信号に基づいた
赤外線走査露光による画像記録が可能であり、画像記録
したものは従来のような液体による現像工程を経ること
なしに、そのまま印刷機に装着して印刷することが可能
な感熱性平版印刷用原板に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive lithographic printing plate for a computer-to-plate system which does not require development. More specifically, it is possible to record an image by infrared scanning exposure based on a digital signal, and the recorded image can be directly attached to a printing machine and printed without going through a conventional developing process using a liquid. It relates to a possible heat-sensitive lithographic printing plate.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年進展が目覚ましいコンピュータ・ツ
ウ・プレートシステム用平版印刷原板については、多数
の研究がなされている。その中で、より一層の工程合理
化と廃液処理問題の解決を目指すものとして、露光後、
現像処理することなしに印刷機に装着して印刷可能な現
像不要の平版印刷用原板が研究され、種々の方法が提案
されている。有望な方法の一つは、親水性バインダーポ
リマー中に親油性成分を内包したマイクロカプセルを分
散した親水層を有する感熱性平版印刷用原板である。す
なわち、親水層に熱を加えることにより、マイクロカプ
セルを破壊して親油性成分を浸出、融合させ、親水層表
面を親油性画像部に変換することを利用している。露光
だけで一挙に、親水性部分と親油性部分からなる印刷可
能な画像を形成できるので、現像することなく、印刷に
供することができる。
2. Description of the Related Art Numerous studies have been made on lithographic printing original plates for computer-to-plate systems, which have made remarkable progress in recent years. Among them, after exposure, we aim to further streamline the process and solve the waste liquid treatment problem.
Development-free lithographic printing original plates that can be mounted on a printing press and printed without performing development processing have been studied, and various methods have been proposed. One promising method is a heat-sensitive lithographic printing plate having a hydrophilic layer in which microcapsules in which a lipophilic component is encapsulated in a hydrophilic binder polymer are dispersed. That is, by applying heat to the hydrophilic layer, the microcapsules are broken, the lipophilic component is leached and fused, and the surface of the hydrophilic layer is converted into a lipophilic image area. A printable image composed of a hydrophilic portion and a lipophilic portion can be formed at a stroke only by exposure, so that printing can be performed without development.

【0003】親水性バインダーポリマー中に熱により画
像部に転換する親油性成分を内包するマイクロカプセル
を分散した親水層を有する感熱性平版印刷原板は、例え
ば、特開平7−1849号公報、同7−1850号公
報、同10−6468号公報、同11−70756号公
報などによって知られている。また、これらの公報に
は、レーザー印字の場合、レーザの発光波長に吸収帯を
有する光熱変換剤を親油性成分中に加えることも記載さ
れている。
A heat-sensitive lithographic printing plate having a hydrophilic layer in which microcapsules containing a lipophilic component which is converted into an image area by heat in a hydrophilic binder polymer is dispersed is disclosed, for example, in JP-A-7-1849 and JP-A-7-1849. These are known from JP-A-1850, JP-A-10-6468 and JP-A-11-70756. These publications also describe that in the case of laser printing, a photothermal conversion agent having an absorption band at a laser emission wavelength is added to a lipophilic component.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の技術で
は耐刷力が不十分であるという問題があった。従って、
本発明の目的は、この問題を解決することである。すな
わち、本発明の目的は、露光後、処理を行うことなく直
接印刷機に装着して印刷することが可能であり、耐刷力
の改良された感熱性平版印刷用原板を提供することであ
る。
However, the above technique has a problem that the printing durability is insufficient. Therefore,
It is an object of the present invention to solve this problem. That is, an object of the present invention is to provide a heat-sensitive lithographic printing plate precursor that can be directly mounted on a printing press and printed without any processing after exposure and has improved printing durability. .

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討の
結果、プラスチック基板を支持体とする場合、その表面
を砂目立てまたはマットコートによって粗面にすること
により、耐刷力が向上することを見出し、本発明に至っ
た。すなわち、本発明は、以下の通りである。
As a result of intensive studies, the present inventor has found that when a plastic substrate is used as a support, the surface thereof is roughened by graining or mat coating to improve printing durability. This led to the present invention. That is, the present invention is as follows.

【0006】1.プラスチック基板上に、親油性接着
層、並びに熱により画像部に転換する親油性成分を内包
するマイクロカプセルおよび親水性バインダーポリマー
を含有する親水層を有し、親油性接着層および親水層の
うちの少なくとも一つの層が光熱変換剤を含有する感熱
性平版印刷用原板であって、プラスチック基板表面の中
心線平均粗さRaが0.15〜1.0μmであることを
特徴とする感熱性平版印刷用原板。
[0006] 1. On a plastic substrate, a lipophilic adhesive layer, and a hydrophilic layer containing a hydrophilic binder polymer containing microcapsules containing a lipophilic component that is converted into an image area by heat, and a lipophilic adhesive layer and a hydrophilic layer A heat-sensitive lithographic printing plate in which at least one layer contains a light-to-heat conversion agent, wherein the center line average roughness Ra of the surface of the plastic substrate is 0.15 to 1.0 μm. Original plate.

【0007】2.プラスチック基板上に、親油性接着
層、上記1記載の親水層および水溶性オーバーコート層
を有し、親油性接着層、親水層および水溶性オーバーコ
ート層のうち少なくとも一つの層が光熱変換剤を含有す
る感熱性平版印刷用原板であって、プラスチック基板表
面の中心線平均粗さRaが0.15〜1.0μmである
ことを特徴とする感熱性平版印刷用原板。
[0007] 2. A lipophilic adhesive layer, a hydrophilic layer and a water-soluble overcoat layer as described in 1 above are provided on a plastic substrate, and at least one of the lipophilic adhesive layer, the hydrophilic layer and the water-soluble overcoat layer contains a photothermal conversion agent. A heat-sensitive lithographic printing plate precursor comprising: a heat-sensitive lithographic printing plate precursor having a center line average roughness Ra of 0.15 to 1.0 μm on the surface of a plastic substrate.

【0008】特開平7−1849号公報、同7−185
0号公報、同10−6468号公報、同11−7075
6号公報などには、支持体と接触する材料との接着性向
上のために支持体自身の表面処理を施したものを使用し
てもよいこと、および、かかる表面処理の例として、プ
ラスチックシートの場合、コロナ放電処理、ブラスト処
理などがあることが記載されている。しかしながら、こ
れらの公報は、本発明の如き一定の表面粗さとすること
により高耐刷を達成できることに関して何の開示も示唆
もしていない。
[0008] JP-A-7-1849, 7-185
Nos. 0, 10-6468, and 11-7075.
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-204, etc., it is possible to use a substrate which has been subjected to a surface treatment to improve the adhesion to a material which comes into contact with the substrate. Describes that there are corona discharge treatment, blast treatment and the like. However, these publications do not disclose or suggest that high printing durability can be achieved by using a constant surface roughness as in the present invention.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明に用いるプラスチック基板
は、表面を粗面化されたプラスチックシートである。プ
ラスチックシートの素材としては、ポリエチレンテレフ
タレート(以下PETと呼ぶ)、ポリカーボネート、セ
ルローストリアセテート、およびPETをラミネートさ
れた紙あるいはアルミニウムの如き複合材料を挙げるこ
とができる。特に好ましいのは、PETである。
Embodiments of the present invention will be described below in detail. The plastic substrate used in the present invention is a plastic sheet whose surface is roughened. Examples of the material of the plastic sheet include polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET), polycarbonate, cellulose triacetate, and a composite material such as paper or aluminum laminated with PET. Particularly preferred is PET.

【0010】本発明に用いられるプラスチックシートの
厚みは、50〜400μmが好ましく、より好ましくは
100〜300μmである。50μm以下では、寸度安
定性に欠け、400μm以上ではコスト的に不利にな
る。
The thickness of the plastic sheet used in the present invention is preferably 50 to 400 μm, more preferably 100 to 300 μm. If it is 50 μm or less, dimensional stability is lacking, and if it is 400 μm or more, it is disadvantageous in terms of cost.

【0011】本発明のプラスチック基板は、原料プラッ
スチックシートの表面を粗面化することによって得られ
る。本発明の粗面化されたプラスチック基板表面の中心
線平均粗さRaは、好ましくは0.15〜1.0μmで
ある。より好ましくは0.35〜0.6μmである。こ
の範囲以下では、耐刷力向上の効果が小さく、この範囲
以上では印刷汚れが発生しやすくなる。
The plastic substrate of the present invention can be obtained by roughening the surface of a raw plastic sheet. The center line average roughness Ra of the roughened plastic substrate surface of the present invention is preferably 0.15 to 1.0 μm. More preferably, it is 0.35 to 0.6 μm. Below this range, the effect of improving printing durability is small, and above this range, printing stains are likely to occur.

【0012】原料プラッスチックシートの粗面化は、機
械的な砂目立て、あるいはマット剤含有樹脂の塗布(以
下、マットコートと呼ぶ)によって行うことができる。
機械的砂目立ては、例えば、珪砂をプラスチック板表面
に高圧で吹き付けて行うことができる。このような機械
的砂目立て法によって、Ra0.2〜1.0μmの粗面
を得ることができる。マットコートは、例えば、シリカ
粉末などをポリマー中に分散させた分散物をプラスチッ
ク基板上に塗布することによって行うことができる。マ
ットコートにより、Ra0.1〜0.5μmの粗面が得
られる。このような粗面化の方法および条件を適宜選択
することによって、所望の表面粗さを得ることができ
る。
The roughening of the raw plastic sheet can be carried out by mechanical graining or application of a matting agent-containing resin (hereinafter referred to as mat coating).
The mechanical graining can be performed, for example, by spraying silica sand onto the surface of the plastic plate at high pressure. By such a mechanical graining method, a rough surface of Ra 0.2 to 1.0 μm can be obtained. The mat coating can be performed, for example, by applying a dispersion in which silica powder or the like is dispersed in a polymer onto a plastic substrate. The matte coating provides a rough surface of Ra 0.1 to 0.5 μm. A desired surface roughness can be obtained by appropriately selecting such a roughening method and conditions.

【0013】また、本発明に用いるこのような粗面化さ
れたプラスチックシートは、パナック(株)などの市販
品を購入することもできる。例えば、同社の厚み180
μmのPETシートで、機械的砂目立て品としては、R
a0.40μm,Ra0.48μm,Ra0.67μm
のものなどが好適であり、マットコート品としては、K
B−マット188N−30(Ra0.28μm)、KB
−マット188N−100(Ra0.24μm)などが
好適である。
[0013] Such a roughened plastic sheet used in the present invention can be purchased from a commercial product such as Panac Co., Ltd. For example, the company's thickness 180
μm PET sheet.
a0.40 μm, Ra0.48 μm, Ra0.67 μm
Are preferred, and as a mat-coated product, K
B-mat 188N-30 (Ra 0.28 μm), KB
-Matt 188N-100 (Ra 0.24 µm) or the like is preferable.

【0014】本発明の親油性接着層に用いる好適な有機
ポリマーとして、ポリウレタン樹脂、例えばBFグッド
リッチ社製のエスタン#5715など、エポキシ樹脂、
例えば油化シェルエポキシ(株)製エピコート100
7、エピコート1009など、ポリビニルアセタール樹
脂、例えばポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ルなど、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ノボラック
樹脂、レゾール樹脂、ビニル樹脂、サラン樹脂などを挙
げることができる。
Suitable organic polymers for use in the lipophilic adhesive layer of the present invention include polyurethane resins, for example, epoxy resins such as Estan # 5715 manufactured by BF Goodrich.
For example, Epicoat 100 manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
7, epicoat 1009, etc., polyvinyl acetal resins such as polyvinyl formal and polyvinyl butyral, polyester resins, acrylic resins, novolak resins, resole resins, vinyl resins, Saran resins, and the like.

【0015】親油性接着層には、塗布の均一性を確保す
る目的で、非イオン系界面活性剤あるいはフッ素系界面
活性剤を添加することができる。親油性接着層の乾燥塗
布量は、0.1〜5.0g/m2であることが好まし
い。より好ましくは、0.2〜1.0g/m2である。
この範囲内で、良好な接着効果が得られる。
[0015] A nonionic surfactant or a fluorine-based surfactant can be added to the lipophilic adhesive layer for the purpose of ensuring uniformity of coating. Dry coating amount of the lipophilic adhesive layer is preferably 0.1 to 5.0 g / m 2. More preferably, it is 0.2 to 1.0 g / m 2 .
Within this range, a good adhesive effect can be obtained.

【0016】本発明に用いる親水層は、親油性成分を内
包するマイクロカプセルおよび親水性バインダーポリマ
ーを含有し、熱により画像部に転換するする層である。
The hydrophilic layer used in the present invention is a layer containing microcapsules containing a lipophilic component and a hydrophilic binder polymer, and is converted into an image area by heat.

【0017】本発明に用いられる親水性バインダーポリ
マーとしては、ポリ(メタ)アクリレート系、ポリ(メ
タ)アクリル酸系、ポリ(メタ)アクリルアミド系、ポ
リオキシアルキレン系、ポリウレタン系、ポリエステル
系、ポリアミド系、ポリアミン系、ポリビニル系、エポ
キシ開環付加重合系、多糖類系あるいはそれらの複合系
等の、側鎖にカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸
基、アミノ基もしくはそれらの塩、水酸基、アミド基、
ポリオキシエチレン基等の親水性官能基を一種類以上か
つ複数個含有するポリマーであって、三次元架橋されて
いることが好ましい。
The hydrophilic binder polymer used in the present invention includes poly (meth) acrylate, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylamide, polyoxyalkylene, polyurethane, polyester and polyamide. , Polyamine-based, polyvinyl-based, epoxy ring-opening addition-polymerization-based, polysaccharide-based or composites thereof, such as carboxyl group, phosphate group, sulfonic group, amino group or their salts, hydroxyl group, amide group ,
It is a polymer containing one or more kinds of hydrophilic functional groups such as polyoxyethylene groups and a plurality thereof, and is preferably three-dimensionally crosslinked.

【0018】中でも、側鎖に水酸基、カルボキシル基も
しくはそのアルカリ金属塩、スルホン基もしくはそのア
ミン塩、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、ア
ミノ基もしくはそのハロゲン化水素酸塩、アミド基のい
ずれかまたはこれらを組み合わせたセグメントを繰り返
し有する親水性バインダーポリマー、さらにこれらの親
水性官能基と主鎖セグメントの一部にポリオキシエチレ
ン基を有する親水性バインダーポリマーが、高親水性で
好ましい。これらに加えて親水性バインダーポリマーの
主鎖もしくは側鎖にウレタン結合もしくはウレア結合を
有するものは、親水性のみならず非画像部の耐刷性も向
上するのでさらに好ましい。
Among them, any one of a hydroxyl group, a carboxyl group or an alkali metal salt thereof, a sulfone group or an amine salt thereof, an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt, an amino group or a hydrohalide salt thereof, or an amide group on the side chain. Alternatively, a hydrophilic binder polymer having a segment in which these are combined repeatedly, and a hydrophilic binder polymer having a polyoxyethylene group in a part of the hydrophilic functional group and the main chain segment are preferable because of high hydrophilicity. In addition to these, those having a urethane bond or a urea bond in the main chain or side chain of the hydrophilic binder polymer are more preferable because not only the hydrophilicity but also the printing durability of the non-image area are improved.

【0019】本発明に用いられる親水性ポリマーは、特
開平7−1849号公報、同11−70756号公報に
記載されている親水性ポリマー架橋手段と共に用いるこ
とができる。例えば、イソシアネート化合物、エポキシ
化合物、光重合開始剤、熱重合開始剤または多価金属イ
オンなどの架橋手段と共に用いることができる。
The hydrophilic polymer used in the present invention can be used together with the hydrophilic polymer crosslinking means described in JP-A-7-1849 and JP-A-11-70756. For example, it can be used together with a crosslinking means such as an isocyanate compound, an epoxy compound, a photopolymerization initiator, a thermal polymerization initiator or a polyvalent metal ion.

【0020】本発明に用いる親油性成分としては、例え
ば、フェニルイソシアネート、2,4−トリレンジイソ
シアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,
4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3’−
ジメチルビフェニル−4,4’−ジイソシアネート、
1,5−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソ
シアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
ネート、2−イソシアナトエチル(メタ)アクリレート
のオリゴマーまたはポリマーなどのイソシアネート化合
物;
Examples of the lipophilic component used in the present invention include phenyl isocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate,
4'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-
Dimethylbiphenyl-4,4′-diisocyanate,
Isocyanate compounds such as oligomers or polymers of 1,5-naphthalenediisocyanate, tolidine diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate;

【0021】N,N’−メチレンビスアクリルアミド、
(メタ)アクリロイルモルホリン、N−メチル(メタ)
アクリルアミド、N,N’−ジメチル(メタ)アクリル
アミド、N,N’−ジメチルアミノプロピル(メタ)ア
クリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ラ
ウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アク
リレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート(PEGの数平
均分子量400)、ポリエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート(PEGの数平均分子量600)などの重
合性化合物;
N, N'-methylenebisacrylamide,
(Meth) acryloylmorpholine, N-methyl (meth)
Acrylamide, N, N′-dimethyl (meth) acrylamide, N, N′-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate,
Tetraethylene glycol di (meth) acrylate,
Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate (PEG number average molecular weight 400), polyethylene glycol di (meth)
Polymerizable compounds such as acrylates (PEG number average molecular weight 600);

【0022】プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロ
ールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノール
Aのジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAジグ
リシジルエーテルなどの多官能エポキシ化合物などが使
用できる。
Propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether,
Polyfunctional epoxy compounds such as polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl ether of bisphenol A, and hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether can be used.

【0023】さらには、既存のPS版の画像成分として
使用されている架橋前の公知の、(メタ)アクリルコポ
リマーやウレタンアクリレート、ジアゾ樹脂も使用でき
る。
Further, known (meth) acrylic copolymers, urethane acrylates, and diazo resins before crosslinking, which are used as image components of existing PS plates, can also be used.

【0024】親油性成分のカプセル化は、公知のカプセ
ル化法、例えばカプセル膜を作る界面重合法、in−s
itu法、コンプレックスコアセルベート法、有機溶液
系からの相分離法等により行うことができる。
The encapsulation of the lipophilic component can be performed by a known encapsulation method, for example, an interfacial polymerization method for forming a capsule membrane, in-s
It can be performed by an itu method, a complex coacervate method, a phase separation method from an organic solution system, or the like.

【0025】カプセル外殻表面は、マイクロカプセルが
親水層に含有された状態で印刷した際に、非画像部の地
汚れが発生しなければ特に限定されるものではないが、
親水性であることが好ましい。マイクロカプセルのサイ
ズは、平均10μm以下、高解像力の用途には平均5μ
m以下が好ましい。カプセル全体に対する親油性成分の
割合が低すぎると画像形成効率が低下するので平均0.
01μm以上であることが好ましい。
The surface of the capsule outer shell is not particularly limited as long as the non-image portion does not stain when printed in a state where the microcapsules are contained in the hydrophilic layer.
It is preferably hydrophilic. The microcapsule size is 10 μm or less on average, and 5 μm on average for high resolution applications.
m or less is preferable. If the ratio of the lipophilic component to the entire capsule is too low, the efficiency of image formation decreases, so that the average of the lipophilic component is 0.
It is preferably at least 01 μm.

【0026】マイクロカプセル化された親油性成分の使
用量は、印刷用途毎の必要とされる感度、耐刷性の観点
から決めればよい。通常は、マイクロカプセル/親水性
バインダーポリマー重量比率が1/20〜10/1の範
囲で使用される。好ましくは、1/15〜5/1の範囲
で使用される。この範囲より親油性成分の割合が少なす
ぎると感度の低下が顕著になり、親油性成分の割合が多
すぎると耐刷力の低下が顕著になる。
The amount of the microencapsulated lipophilic component to be used may be determined from the viewpoints of sensitivity and printing durability required for each printing application. Usually, the microcapsule / hydrophilic binder polymer weight ratio is used in the range of 1/20 to 10/1. Preferably, it is used in the range of 1/15 to 5/1. When the proportion of the lipophilic component is too small, the sensitivity is remarkably reduced. When the proportion of the lipophilic component is too large, the printing durability is remarkably reduced.

【0027】本発明の親油性成分と併用して、露光部の
可視化を図り検版を行ない易くするため、露光部のみが
発色する公知の感熱色素を用いることができる。例え
ば、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランとビスフェノールAなどのロイコ染料および粉
砕した顕色剤の組合せ等がある。
In order to visualize the exposed portion and facilitate plate inspection, a known thermosensitive dye which develops color only in the exposed portion can be used in combination with the lipophilic component of the present invention. For example, there is a combination of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran with a leuco dye such as bisphenol A and a ground developer.

【0028】本発明の親水層の塗布溶媒としては、水、
エタノール、イソプロパノール、n−ブタノールといっ
たアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンといっ
たケトン類、ジエチレングリコールジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、ジエチレングリコールといったエーテル類、酢酸
エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチルといった
エステル類、トルエン、キシレンといった芳香族炭化水
素、n−ヘキサン、デカリンといった脂肪族炭化水素、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセト
ニトリル、γ−ブチロラクトンまたはこれらの混合溶剤
を使用することができる。
The solvent for coating the hydrophilic layer of the present invention includes water,
Ethanol, isopropanol, alcohols such as n-butanol, acetone, ketones such as methyl ethyl ketone, diethylene glycol diethyl ether,
Diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, ethers such as diethylene glycol, ethyl acetate, butyl acetate, methyl lactate, esters such as ethyl lactate, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, n-hexane, aliphatic hydrocarbons such as decalin,
Dimethylformamide, dimethylsulfoxide, acetonitrile, γ-butyrolactone, or a mixed solvent thereof can be used.

【0029】本発明の親水層の塗布、乾燥後に得られる
支持体上の固形分塗布量は、一般的に0.5〜5.0g
/m2が好ましい。塗布方法としては、種々の方法を用
いることができるが、例えば、バーコーター塗布、回転
塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エ
アーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げる
ことができる。
The amount of the solid content on the support obtained after coating and drying of the hydrophilic layer of the present invention is generally 0.5 to 5.0 g.
/ M 2 is preferred. As the coating method, various methods can be used, and examples thereof include bar coater coating, spin coating, spray coating, curtain coating, dip coating, air knife coating, blade coating, and roll coating.

【0030】本発明の感熱性平版印刷用原板は、親水層
上に水溶性オーバーコート層を有することができる。オ
ーバーコート層によって、印刷用原板の保存や取り扱い
時に親水層が親油性物質で汚染されるのを防止できる。
さらに、また、オーバーコート層中に光熱変換剤を含有
させることにより、親水層への光熱変換剤の多量添加に
よる親水層の親水性や膜質の劣化を避けて高感度化する
ことが可能となる。
The heat-sensitive lithographic printing plate of the present invention can have a water-soluble overcoat layer on the hydrophilic layer. The overcoat layer can prevent the hydrophilic layer from being contaminated with a lipophilic substance during storage and handling of the printing plate.
Furthermore, by including the photothermal conversion agent in the overcoat layer, it is possible to avoid the deterioration of the hydrophilicity and film quality of the hydrophilic layer due to the addition of a large amount of the photothermal conversion agent to the hydrophilic layer, thereby increasing the sensitivity. .

【0031】本発明に使用できる水溶性オーバーコート
層は、印刷時に容易に除去できるものであり、水溶性の
高分子化合物から選ばれた樹脂を含有する。ここで用い
る水溶性の高分子化合物としては、塗布乾燥によってで
きた皮膜がフィルム形成能を有するもので、具体的に
は、ポリ酢酸ビニル(但し、加水分解率65%以上のも
の)、ポリアクリル酸およびそのアルカリ金属塩または
アミン塩、アクリル酸共重合体およびそのアルカリ金属
塩またはアミン塩、ポリメタクリル酸およびそのアルカ
リ金属塩またはアミン塩、メタクリル酸共重合体および
そのアルカリ金属塩またはアミン塩、アクリルアミド単
独重合体および共重合体、ポリヒドロキシエチルアクリ
レート、ビニルピロリドン単独重合体および共重合体、
ポリビニルメチルエーテル、ビニルメチルエーテル/無
水マレイン酸共重合体、ポリ−2−アクリルアミド−2
−メチル−1−プロパンスルホン酸およびそのアルカリ
金属塩またはアミン塩、2−アクリルアミド−2−メチ
ル−1−プロパンスルホン酸共重合体およびそのアルカ
リ金属塩またはアミン塩、アラビアガム、繊維素誘導体
(例えば、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエ
チルセルローズ、メチルセルローズ等)およびその変性
体 、ホワイトデキストリン、プルラン、酵素分解エー
テル化デキストリン等を挙げることができる。また、目
的に応じて、これらの樹脂を二種以上混合して用いるこ
ともできる。
The water-soluble overcoat layer that can be used in the present invention can be easily removed at the time of printing and contains a resin selected from water-soluble polymer compounds. As the water-soluble polymer compound used herein, a film formed by coating and drying has a film-forming ability, specifically, polyvinyl acetate (provided that the hydrolysis rate is 65% or more), polyacrylic Acid and its alkali metal salt or amine salt, acrylic acid copolymer and its alkali metal salt or amine salt, polymethacrylic acid and its alkali metal salt or amine salt, methacrylic acid copolymer and its alkali metal salt or amine salt, Acrylamide homopolymer and copolymer, polyhydroxyethyl acrylate, vinylpyrrolidone homopolymer and copolymer,
Polyvinyl methyl ether, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer, poly-2-acrylamide-2
-Methyl-1-propanesulfonic acid and its alkali metal salt or amine salt, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid copolymer and its alkali metal salt or amine salt, gum arabic, cellulose derivatives (for example, , Carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, methylcellulose, etc.) and modified products thereof, white dextrin, pullulan, enzymatically decomposed etherified dextrin and the like. Further, according to the purpose, two or more of these resins can be used in combination.

【0032】その他、オーバーコート層には塗布の均一
性を確保する目的で、水溶液塗布の場合には、主に非イ
オン系界面活性剤を添加することができる。このような
非イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリ
ステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタ
ントリオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンドデシルエーテル等を挙げることができる。上記非
イオン界面活性剤のオーバーコート層の全固形物中に占
める割合は、0.05〜5重量%が好ましく、より好ま
しくは1〜3重量%である。
In addition, a nonionic surfactant can be mainly added to the overcoat layer in the case of aqueous solution application for the purpose of ensuring uniformity of application. Specific examples of such a nonionic surfactant include sorbitan tristearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan triolate, stearic acid monoglyceride, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene dodecyl ether, and the like. . The proportion of the nonionic surfactant in the total solid content of the overcoat layer is preferably 0.05 to 5% by weight, and more preferably 1 to 3% by weight.

【0033】本発明のオーバーコート層の厚みは、0.
05〜4.0μmが好ましく、さらに好ましくは0.1
〜1.0μmである。この範囲内において、皮膜性を損
うことなく、良好な親油性物質汚染の防止ができる。厚
すぎると、印刷時オーバーコート層の除去に時間がかか
るとか、多量に溶け出した水溶性樹脂が湿し水に影響を
与え、印刷時ローラストリップを発生させたり、インキ
が画像部に着肉しない等の悪影響が出やすくなる。
The thickness of the overcoat layer according to the present invention is 0.1.
It is preferably from 0.5 to 4.0 μm, more preferably from 0.1 to 4.0 μm.
1.01.0 μm. Within this range, good lipophilic substance contamination can be prevented without impairing the film properties. If it is too thick, it will take time to remove the overcoat layer during printing, or a large amount of the water-soluble resin will affect the fountain solution, causing roller strips during printing, or causing ink to deposit on the image area. Adverse effects, such as not doing, are likely to occur.

【0034】本発明の親油性接着層、親水層、および水
溶性オーバーコート層のうち少なくとも一つの層に、赤
外線を吸収し発熱する光熱変換剤が含有される。かかる
光熱変換剤としては、700〜1200nmの少なくと
も一部に吸収帯を有する光吸収物質であればよく、種々
の顔料あるいは染料を用いることができる。
At least one of the lipophilic adhesive layer, hydrophilic layer, and water-soluble overcoat layer of the present invention contains a photothermal conversion agent that absorbs infrared rays and generates heat. Such a photothermal conversion agent may be any light-absorbing substance having an absorption band in at least a part of 700 to 1200 nm, and various pigments or dyes can be used.

【0035】顔料としては、市販の顔料およびカラーイ
ンデックス(C.I.)便覧、「最新顔料便覧」(日本
顔料技術協会編、1977年刊)、「最新顔料応用技
術」(CMC出版、1986年刊)、「印刷インキ技
術」(CMC出版、1984年刊)に記載されている赤
外吸収性の顔料が利用できる。
Examples of pigments include commercially available pigment and color index (CI) handbook, "Latest Pigment Handbook" (edited by Japan Pigment Technical Association, 1977), and "Latest Pigment Application Technology" (CMC Publishing, 1986). And "printing ink technology" (CMC Publishing, 1984) can be used.

【0036】これら顔料は、添加される層に対する分散
性を向上させるため、必要に応じて公知の表面処理を施
して用いることができる。表面処理の方法には、親水性
樹脂や親油性樹脂を表面コートする方法、界面活性剤を
付着させる方法、反応性物質(例えば、シリカゾル、ア
ルミナゾル、シランカップリング剤やエポキシ化合物、
イソシアネート化合物等)を顔料表面に結合させる方法
等が考えられる。親水性の層に添加する顔料は、特に水
溶性の樹脂と分散しやすく、かつ親水性を損わないよう
に、親水性樹脂やシリカゾルで表面がコートされたもの
が望ましい。顔料の粒径は0.01μm〜1μmの範囲
にあることが好ましく、0.01μm〜0.5μmの範
囲にあることが更に好ましい。顔料を分散する方法とし
ては、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分
散技術が使用できる。顔料の中で、特に好ましい顔料と
しては、カーボンブラックを挙げることができる。
These pigments can be used after being subjected to a known surface treatment, if necessary, in order to improve the dispersibility in the layer to which the pigment is added. Surface treatment methods include a method of surface-coating a hydrophilic resin or a lipophilic resin, a method of attaching a surfactant, and a reactive substance (for example, silica sol, alumina sol, a silane coupling agent or an epoxy compound,
A method of bonding an isocyanate compound) to the surface of the pigment. The pigment to be added to the hydrophilic layer is preferably a pigment whose surface is coated with a hydrophilic resin or silica sol so as to be easily dispersed in a water-soluble resin and not to impair the hydrophilicity. The particle size of the pigment is preferably in the range of 0.01 μm to 1 μm, and more preferably in the range of 0.01 μm to 0.5 μm. As a method for dispersing the pigment, a known dispersion technique used in the production of ink or toner can be used. Among the pigments, a particularly preferred pigment is carbon black.

【0037】染料としては、市販の染料および文献(例
えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和45年
刊、「化学工業」1986年5月号P.45〜51の
「近赤外吸収色素」、「90年代機能性色素の開発と市
場動向」第2章2.3項(1990)シーエムシー)あ
るいは特許に記載されている公知の染料が利用できる。
具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロン
アゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、
カルボニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン染
料、シアニン染料などの赤外線吸収染料が好ましい。
Examples of the dye include commercially available dyes and literatures (eg, “Dye Handbook” edited by The Society of Synthetic Organic Chemistry, 1975, “Chemical Industry”, May 1986, May 45, 1986, “Near-infrared absorbing dyes”). Known dyes described in "Development and Market Trend of Functional Dyes in the 90's", Chapter 2, Section 2.3 (1990), or patents can be used.
Specifically, azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes,
Infrared absorbing dyes such as carbonium dyes, quinone imine dyes, polymethine dyes and cyanine dyes are preferred.

【0038】さらに、例えば、特開昭58−12524
6号、特開昭59−84356号、特開昭60−787
87号等に記載されているシアニン染料、特開昭58−
173696号、特開昭58−181690号、特開昭
58−194595号等に記載されているメチン染料、
特開昭58−112793号、特開昭58−22479
3号、特開昭59−48187号、特開昭59−739
96号、特開昭60−52940号、特開昭60−63
744号等に記載されているナフトキノン染料、 特開
昭58−112792号等に記載されているスクワリリ
ウム染料、英国特許434,875号記載のシアニン染
料や米国特許第4,756,993号記載の染料、米国
特許第4,973,572号記載のシアニン染料、特開
平10−268512号記載の染料を挙げることができ
る。
Further, for example, see JP-A-58-12524.
No. 6, JP-A-59-84356, JP-A-60-787
No. 87, etc .;
173696, JP-A-58-181690, methine dyes described in JP-A-58-194595, and the like;
JP-A-58-112793, JP-A-58-22479
No. 3, JP-A-59-48187, JP-A-59-739
No. 96, JP-A-60-52940, JP-A-60-63
744, etc .; squarylium dyes described in JP-A-58-112792; cyanine dyes described in British Patent 434,875; and dyes described in U.S. Pat. No. 4,756,993. And cyanine dyes described in U.S. Pat. No. 4,973,572, and dyes described in JP-A-10-268512.

【0039】また、染料として米国特許第5,156,
938号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第3,881,924号記載の置換された
アリールベンゾ(チオ)ピリリウム塩、特開昭57−1
42645号(米国特許第4,327,169号)記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭58−1810
51号、同58−220143号、同59−41363
号、同59−84248号、同59−84249号、同
59−146063号、同59−146061号に記載
されているピリリウム系化合物、特開昭59−2161
46号記載のシアニン染料、米国特許第4,283,4
75号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公
平5−13514号、同5−19702号公報に開示さ
れているピリリウム化合物、エポリン社製エポライトII
I−178、エポライトIII−130、エポライトIII−
125等も好ましく用いられる。これらの中で、オーバ
ーコート層中、あるいは親水層バインダーポリマー中に
含有させるのに特に好ましい染料は、水溶性染料で、以
下に具体例を構造式で列挙する。
As a dye, US Pat. No. 5,156,
No. 938 is also preferably used, and substituted arylbenzo (thio) pyrylium salts described in U.S. Pat. No. 3,881,924;
No. 42645 (U.S. Pat. No. 4,327,169), a trimethinethiapyrylium salt described in JP-A-58-1810.
No. 51, No. 58-220143, No. 59-41363
Nos. 59-84248, 59-84249, 59-146063, and 59-146061 and pyrylium compounds described in JP-A-59-2161.
No. 46, a cyanine dye disclosed in U.S. Pat. No. 4,283,4.
No. 75, pentamethine thiopyrylium salt and the like, and pyrilium compounds disclosed in JP-B-5-13514 and JP-A-5-19702;
I-178, Epolite III-130, Epolite III-
125 and the like are also preferably used. Among them, particularly preferred dyes to be contained in the overcoat layer or the hydrophilic layer binder polymer are water-soluble dyes, and specific examples thereof are listed below by structural formulas.

【0040】[0040]

【化1】 Embedded image

【0041】[0041]

【化2】 Embedded image

【0042】本発明の親水層のマイクロカプセル中の親
油性成分と共に用いる光熱変換剤、あるいは、親油性接
着層用の光熱変換剤としては、前記の赤外線吸収染料ま
たは顔料であっても良いが、親油性の染料がより好まし
い。具体例として、例えば、以下のシアニン染料を挙げ
ることができる。
The photothermal conversion agent used together with the lipophilic component in the microcapsules of the hydrophilic layer of the present invention or the photothermal conversion agent for the lipophilic adhesive layer may be the above-mentioned infrared absorbing dye or pigment. Lipophilic dyes are more preferred. Specific examples include, for example, the following cyanine dyes.

【0043】[0043]

【化3】 Embedded image

【0044】光熱変換剤の添加割合は、親水層バインダ
ーポリマー中への添加の場合は、好ましくは親水層固形
分の1〜70重量%、より好ましくは2〜50重量%で
ある。この範囲内で、親水層の親水性を損なうことな
く、良好な感度が得られる。
When the photothermal conversion agent is added to the hydrophilic layer binder polymer, it is preferably 1 to 70% by weight, more preferably 2 to 50% by weight based on the solid content of the hydrophilic layer. Within this range, good sensitivity can be obtained without impairing the hydrophilicity of the hydrophilic layer.

【0045】親水層のマイクロカプセルの親油性成分中
に含有させる場合は、好ましくは、親油性成分の0.5
〜20重量%、より好ましくは1〜10重量%である。
この範囲内で良好な感度が得られる。
When the lipophilic component is contained in the lipophilic component of the microcapsule of the hydrophilic layer, it is preferably 0.5
-20% by weight, more preferably 1-10% by weight.
Good sensitivity is obtained within this range.

【0046】光熱変換剤を親油性接着層に添加する場合
の添加割合は、接着層固形分の1〜40重量%、好まし
くは2〜20重量%である。この範囲内で膜質を損なう
ことなく、良好な感度が得られる。
When the light-to-heat converting agent is added to the lipophilic adhesive layer, the addition ratio is 1 to 40% by weight, preferably 2 to 20% by weight of the solid content of the adhesive layer. Within this range, good sensitivity can be obtained without impairing the film quality.

【0047】光熱変換剤をオーバーコート層に添加する
場合の添加割合は、オーバーコート層固形分の1〜70
重量%、好ましくは2〜50重量%、光熱変換剤が染料
の場合、特に好ましくは2〜30重量%、光熱変換剤が
顔料の場合、特に好ましくは20〜50重量%の割合で
ある。この範囲内で、オーバーコート層の均一性や膜強
度を損なうことなく、良好な感度が得られる。オーバー
コート層に光熱変換剤を添加する場合は、その添加量に
応じて、親水層および接着層の光熱変換剤の添加量を減
少するか、あるいは、無添加にすることもできる。
When the light-to-heat converting agent is added to the overcoat layer, the ratio of addition is from 1 to 70% of the solid content of the overcoat layer.
%, Preferably 2 to 50% by weight, more preferably 2 to 30% by weight when the light-to-heat conversion agent is a dye, and particularly preferably 20 to 50% by weight when the light-to-heat conversion agent is a pigment. Within this range, good sensitivity can be obtained without impairing the uniformity and film strength of the overcoat layer. When a light-to-heat conversion agent is added to the overcoat layer, the amount of the light-to-heat conversion agent in the hydrophilic layer and the adhesive layer may be reduced or may not be added depending on the addition amount.

【0048】本発明の感熱性平版印刷用原板は熱によっ
て画像形成される。具体的には、熱記録ヘッド等による
直接画像様記録、赤外線レーザによる走査露光、キセノ
ン放電灯などの高照度フラッシュ露光や赤外線ランプ露
光などが適用されるが、波長700〜1200nmの範
囲の赤外線を放射する半導体レーザ、YAGレーザ等の
固体高出力赤外線レーザによる露光が好適である。
The heat-sensitive lithographic printing plate of the present invention forms an image by heat. Specifically, direct image-like recording using a thermal recording head or the like, scanning exposure using an infrared laser, high-intensity flash exposure such as a xenon discharge lamp, or infrared lamp exposure is applied, and infrared rays having a wavelength of 700 to 1200 nm are applied. Exposure with a solid-state high-output infrared laser such as a semiconductor laser or a YAG laser that emits light is preferable.

【0049】画像露光された印刷用原板は、それ以上の
処理なしに印刷機に装着することができる。インキと湿
し水を用いて印刷を開始すると、親水層に生成した親油
性画像部にインキが着肉して、印刷が進行する。オーバ
ーコート層は、湿し水との接触により速やかに溶解除去
され、印刷に影響しない。また、本発明の平版印刷用原
板は、日本特許2938398号に記載されているよう
に、印刷機シリンダー上に取りつけた後に、印刷機に搭
載されたレーザーにより露光し、その後に、湿し水およ
びインクを出して印刷を開始することも可能である。
The image-exposed printing plate can be mounted on a printing press without further processing. When printing is started using the ink and the fountain solution, the ink is deposited on the lipophilic image area formed in the hydrophilic layer, and printing proceeds. The overcoat layer is quickly dissolved and removed by contact with the fountain solution and does not affect printing. Further, as described in Japanese Patent No. 2938398, the lithographic printing original plate of the present invention is mounted on a cylinder of a printing press, and then exposed by a laser mounted on the printing press. It is also possible to start printing by ejecting ink.

【0050】[0050]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0051】[親油性成分を内包したマイクロカプセル
M1の製造例]コロネートL(日本ポリウレタン製、ト
リメチロールプロパンと2,4−トリレンジイソシアネ
ートとの1対3モル付加体、25重量%酢酸エチル含有
物)1.26gをグリシジルメタクリレート7.2g中
に均一に溶解させて油性成分を調製した。次いで、精製
水120gに、アルギン酸プロピレングリコールエステ
ル(ダックロイドLF、紀文フードケミファ(株)製、
数平均分子量:2×10 5)2g、ポリエチレングリコ
ール(PEG 400、三洋化成(株)製)0.86g
を混合した水相を調製した。続いて、上記油性成分と水
相をホモジナイザーを用いて6000rpmで室温下混
合乳化した後、60℃で3時間反応させて平均粒径1.
8μmのマイクロカプセルを得た。
[Microcapsules containing lipophilic components]
Production Example of M1] Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.
Limethylolpropane and 2,4-tolylene diisocyanate
1 to 3 mole adduct with ethyl acetate, containing 25% by weight of ethyl acetate
Product) 1.26 g in 7.2 g of glycidyl methacrylate
To obtain an oily component. Then purification
To 120 g of water, add propylene glycol alginate
Le (Duck Lloyd LF, manufactured by Kibun Food Chemifa Corporation)
Number average molecular weight: 2 × 10 Five2) polyethylene glycol
0.86 g of PEG 400 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Was mixed to prepare an aqueous phase. Then, the oil component and water
The phases are mixed at room temperature at 6000 rpm using a homogenizer.
After the emulsification, the mixture was reacted at 60 ° C. for 3 hours to obtain an average particle size of 1.
8 μm microcapsules were obtained.

【0052】[親油性成分を内包したマイクロカプセル
M2の製造例]脱溶剤し固体状にしたコロネートL10
g、エチルアルコール8g、精製水2g、ポリアクリル
アミドの5%水溶液30gを容器に採りペイントシェイ
カーで室温のもと1時間振盪し、微粒子表面がブロック
化されたイソシアネートのマイクロカプセルを調製し
た。一次分散粒子の平均サイズは1.0μmであった。
[Production Example of Microcapsules M2 Encapsulating a Lipophilic Component] Solidate Coronate L10
g, 8 g of ethyl alcohol, 2 g of purified water, and 30 g of a 5% aqueous solution of polyacrylamide were placed in a container and shaken with a paint shaker at room temperature for 1 hour to prepare microcapsules of isocyanate whose fine particle surfaces were blocked. The average size of the primary dispersed particles was 1.0 μm.

【0053】[親油性成分を内包したマイクロカプセル
M3の製造例]マイクロカプセルM1の親油性成分中に
光熱変換剤(本明細書記載の染料IR−24)0.3g
を加えた以外はマイクロカプセルM1の製造例と同様に
してマイクロカプセルを製造した。
[Production Example of Microcapsule M3 Encapsulating Lipophilic Component] 0.3 g of a photothermal conversion agent (dye IR-24 described in the present specification) was contained in the lipophilic component of microcapsule M1.
A microcapsule was produced in the same manner as in the production example of the microcapsule M1 except that was added.

【0054】実施例1〜3および比較例1 表1に示した表面粗さを有する厚み180μmの砂目立
てしたPETシート(パナック(株)製)上に、ウレタ
ン系接着剤(エスタン#5715(BFグッドリッチ社
製))を乾燥塗布重量0.5g/m2の厚さに塗布し
た。その上に、予めペイントシェーカーで室温下30分
間よく攪拌した下記組成の親水層塗布液A1をブレード
コーターで塗布し、次いで乾燥して、厚み3.5μmの
親水層を設けた。
Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 A urethane-based adhesive (Estan # 5715 (BF) was coated on a grained PET sheet (manufactured by Panac Co., Ltd.) having a surface roughness shown in Table 1 and having a thickness of 180 μm. Goodrich Co.) was applied to a dry coating weight of 0.5 g / m 2 . A hydrophilic layer coating solution A1 having the following composition, which was well stirred in advance with a paint shaker at room temperature for 30 minutes, was applied thereon with a blade coater, and then dried to form a hydrophilic layer having a thickness of 3.5 μm.

【0055】 (親水層塗布液A1) 親水性樹脂(1)の10重量%水溶液 20.0g マイクロカプセルM1 80.0g アルギン酸エステルの3重量%水溶液 300g 乳酸メチル 20g(Hydrophilic Layer Coating Solution A1) 10% by weight aqueous solution of hydrophilic resin (1) 20.0 g Microcapsules M1 80.0 g 3% by weight aqueous solution of alginic acid ester 300 g Methyl lactate 20 g

【0056】ここで、親水性樹脂(1)は、ポリアクリ
ル酸(日本純薬(株)製、ジュリマーAC10MP)数
平均分子量8万であり、アルギン酸エステルはアルギン
酸プロピレングリコールエステル(紀文フードケミファ
(株)製、ダックロイドLF)である。
Here, the hydrophilic resin (1) has a polyacrylic acid (julymer AC10MP, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) number average molecular weight of 80,000, and the alginate ester is propylene glycol alginate (Kibun Food Chemifa Co., Ltd.) Dacroid LF).

【0057】次に、この親水層を有する基板を塩化第二
錫五水和物(東京化成(株)製)の5%水溶液1.5リ
ットル中に3分間浸漬後、精製水1リットルを用いて1
分間水洗し、親水層を架橋させた。
Next, the substrate having the hydrophilic layer was immersed in 1.5 liter of a 5% aqueous solution of stannic chloride pentahydrate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) for 3 minutes, and 1 liter of purified water was used. 1
After washing with water for minutes, the hydrophilic layer was crosslinked.

【0058】上記の処理を施された親水層上に、下記組
成のオーバーコート層塗布液OC−1を塗布し、感熱性
平版印刷用原板を作製した。オーバーコート層の乾燥塗
布重量は約0.3g/m2だった。
An overcoat layer coating solution OC-1 having the following composition was applied on the hydrophilic layer subjected to the above treatment to prepare a heat-sensitive lithographic printing original plate. The dry coating weight of the overcoat layer was about 0.3 g / m 2 .

【0059】 (オーバーコート層塗布液OC−1) ポリアクリル酸(重量平均分子量25,000) 1g 光熱変換剤(本明細書記載の染料IR−11) 0.4g ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテール 0.05g 水 39g(Overcoat Layer Coating Solution OC-1) Polyacrylic acid (weight average molecular weight 25,000) 1 g Light-to-heat converting agent (dye IR-11 described in this specification) 0.4 g Polyoxyethylene nonylphenyl ether 0 0.05g Water 39g

【0060】このように作製した印刷用原板を、クレオ
社製トレンドセッター(40Wの830nm半導体レー
ザーを搭載したプレートセッター)に取付け、露光エネ
ルギー200mJ/m2で露光した。次いで、版全面を
ケミカルランプで6J/cm2照射した。印刷原板をそ
れ以上の処理をしないで小森コーポレーション製印刷機
リスロンに取付け、プレートエッチ液EU−3(富士写
真フイルム(株)製)/水/イソプロピルアルコール
(容量比1/99/10)からなる湿し水と、大日本イ
ンキ化学工業(株)製ジオスG墨インキを用いて印刷し
た。その結果を表1に示した。
The original plate for printing prepared in this manner was mounted on a trend setter manufactured by Creo (a plate setter equipped with a 830 nm semiconductor laser of 40 W) and exposed at an exposure energy of 200 mJ / m 2 . Next, the entire surface of the plate was irradiated with a chemical lamp at 6 J / cm 2 . The original printing plate was attached to Komori Corporation printing machine Lithrone without further processing, and consisted of plate etchant EU-3 (Fuji Photo Film Co., Ltd.) / Water / isopropyl alcohol (volume ratio 1/99/10). Printing was performed using a dampening solution and Geos G black ink manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. The results are shown in Table 1.

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】実施例4 実施例1で用いた砂目立てしたPETシートの代わり
に、マットコートしたPETシート(KBマット188
N−30、パナック(株)製)を支持体として用いた以
外、実施例と同様にして感熱性平版印刷用原板を作製し
た。次いで、実施例1と同様に露光し、印刷した結果、
2万枚の汚れのない良好な印刷物が得られた。
Example 4 Instead of the grained PET sheet used in Example 1, a mat-coated PET sheet (KB mat 188) was used.
An original plate for heat-sensitive lithographic printing was produced in the same manner as in Example except that N-30 (manufactured by Panac Co., Ltd.) was used as a support. Next, as a result of exposure and printing as in Example 1,
20,000 good prints without stains were obtained.

【0063】実施例5 実施例1で用いたポリウレタン接着層を有するPETシ
ート上に、予めペイントシェーカーで室温下30分間よ
く攪拌させた下記組成の親水層塗布液A2を塗布し、乾
燥塗布厚3μmの親水層を有する基板を得た。
Example 5 On the PET sheet having a polyurethane adhesive layer used in Example 1, a hydrophilic layer coating solution A2 having the following composition, which was well stirred in advance at room temperature for 30 minutes with a paint shaker, was applied. A substrate having a hydrophilic layer was obtained.

【0064】(親水層塗布液A2) 親水性樹脂(2)の15%水溶液 12g マイクロカプセルM2(20%固形分) 6g 炭酸カルシウム 1g 水 19g 乳酸メチル 2g(Hydrophilic layer coating liquid A2) 15% aqueous solution of hydrophilic resin (2) 12 g Microcapsules M2 (20% solid content) 6 g Calcium carbonate 1 g Water 19 g Methyl lactate 2 g

【0065】ここで、親水性樹脂(2)は、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート/アクリルアミド/アクリル
酸(重量比1/4/4)の共重合体で、数平均分子量1
0万である。この親水層上に、下記のオーバーコート層
塗布液OC−2を塗布して、乾燥塗布重量0.5g/m
2のオーバーコート層を有する感熱性平版印刷用原板を
作製した。
Here, the hydrophilic resin (2) is a copolymer of 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylamide / acrylic acid (weight ratio 1/4/4) and has a number average molecular weight of 1
100,000. On the hydrophilic layer, the following overcoat layer coating solution OC-2 was applied, and the dry coating weight was 0.5 g / m2.
The heat-sensitive lithographic printing plate precursor having a second overcoat layer was produced.

【0066】 (オーバーコート層塗布液OC−2) ポリアクリル酸(重量平均分子量2.5万) 1g ノニオン界面活性剤で安定化したカーボンブラックの 20重量%エタノール分散液 2.5g メタノール 26.5g(Overcoat Layer Coating Solution OC-2) Polyacrylic acid (weight average molecular weight: 25,000) 1 g Carbon black stabilized by a nonionic surfactant 20% by weight ethanol dispersion 2.5 g Methanol 26.5 g

【0067】このように作製した感熱性平版印刷用原板
を実施例1と同様に露光印刷したところ、2万枚の汚れ
のない良好な印刷物が得られた。
The heat-sensitive lithographic printing plate thus prepared was exposed and printed in the same manner as in Example 1. As a result, 20,000 good printed matters free of stains were obtained.

【0068】実施例6 実施例1で用いた砂目立てしたPETシート上に、下記
の塗布液を塗布液量12ml/m2でバー塗布した。そ
の後、100℃、1分間加熱乾燥させ、乾燥塗布量0.
5g/m2の親油性接着層を設けた。
Example 6 The following coating solution was applied to the grained PET sheet used in Example 1 with a bar at a coating solution amount of 12 ml / m 2 . Then, it is dried by heating at 100 ° C. for 1 minute.
A lipophilic adhesive layer of 5 g / m 2 was provided.

【0069】 (接着層塗布液) エポキシ樹脂(エピコート1009) 3g 光熱変換剤(本明細書記載の染料IR−24) 0.3g メガファックF−177 0.04g メチルエチルケトン 37g プロピレングリコールモノメチルエーテル 20g(Coating solution for adhesive layer) Epoxy resin (Epicoat 1009) 3 g Light-to-heat converting agent (Dye IR-24 described in this specification) 0.3 g Megafac F-177 0.04 g Methyl ethyl ketone 37 g Propylene glycol monomethyl ether 20 g

【0070】この接着層上に、予めペイントシェーカー
で室温下30分間よく攪拌させた下記組成の親水層塗布
液A3を塗布し、乾燥塗布厚3μmの親水層を設けた。
On this adhesive layer, a hydrophilic layer coating solution A3 having the following composition, which was well stirred in advance at room temperature for 30 minutes using a paint shaker, was applied to form a hydrophilic layer having a dry coating thickness of 3 μm.

【0071】 (親水層塗布液A3) 親水性樹脂(1)の10重量%水溶液 20.0g マイクロカプセルM3 80.0g アルギン酸エステルの3重量%水溶液 300g γ−ブチロラクトン 3g(Hydrophilic Layer Coating Solution A3) 10% aqueous solution of hydrophilic resin (1) 20.0 g Microcapsules M3 80.0 g 3% aqueous solution of alginic acid ester 300 g γ-butyrolactone 3 g

【0072】次いで、この親水層を有する基板を実施例
1と同様に塩化第二錫水溶液で処理し、水洗、乾燥して
感熱性平版印刷用原板を作製した。この印刷用原板を実
施例1と同様に露光印刷したところ、2万枚の良好な印
刷物が得られた。
Next, the substrate having the hydrophilic layer was treated with an aqueous solution of stannic chloride in the same manner as in Example 1, washed with water and dried to prepare a heat-sensitive lithographic printing plate. When this printing original plate was exposed and printed in the same manner as in Example 1, 20,000 good printed matters were obtained.

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明によれば、露光後、処理を行うこ
となく直接印刷機に装着して印刷することが可能であ
り、耐刷性の改良されたプラスチック支持体の感熱性平
版印刷用原板を提供できる。
According to the present invention, after exposure, it is possible to print directly by mounting on a printing press without performing any processing, and to perform heat-sensitive lithographic printing on a plastic support having improved printing durability. We can provide original plate.

フロントページの続き Fターム(参考) 2H025 AA12 AB03 AC08 AD01 BH03 BJ03 CB51 CB54 CC11 CC20 DA02 DA10 DA19 DA20 DA35 FA10 2H096 AA06 BA01 CA05 CA20 EA04 EA23 2H114 AA14 AA24 AA27 AA30 BA01 BA10 DA03 DA15 DA34 DA50 DA51 DA53 DA55 DA56 DA57 DA60 DA74 EA01 EA03 EA08 FA01 GA03 Continued on front page F-term (reference) 2H025 AA12 AB03 AC08 AD01 BH03 BJ03 CB51 CB54 CC11 CC20 DA02 DA10 DA19 DA20 DA35 FA10 2H096 AA06 BA01 CA05 CA20 EA04 EA23 2H114 AA14 AA24 AA27 AA30 BA01 BA10 DA50 DA50 DA50 DA50 DA50 DA50 DA74 EA01 EA03 EA08 FA01 GA03

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 プラスチック基板上に、親油性接着層、
並びに熱により画像部に転換する親油性成分を内包する
マイクロカプセルおよび親水性バインダーポリマーを含
有する親水層を有し、親油性接着層および親水層のうち
の少なくとも一つの層が光熱変換剤を含有する感熱性平
版印刷用原板であって、プラスチック基板表面の中心線
平均粗さRaが0.15〜1.0μmであることを特徴
とする感熱性平版印刷用原板。
1. A lipophilic adhesive layer on a plastic substrate.
And a microcapsule containing a lipophilic component that is converted into an image area by heat and a hydrophilic layer containing a hydrophilic binder polymer, and at least one of the lipophilic adhesive layer and the hydrophilic layer contains a photothermal conversion agent. A heat-sensitive lithographic printing original plate, wherein the plastic substrate surface has a center line average roughness Ra of 0.15 to 1.0 μm.
【請求項2】プラスチック基板上に、親油性接着層、請
求項1記載の親水層および水溶性オーバーコート層を有
し、親油性接着層、親水層および水溶性オーバーコート
層のうちの少なくとも一つの層が光熱変換剤を含有する
感熱性平版印刷用原板であって、プラスチック基板表面
の中心線平均粗さRaが0.15〜1.0μmであるこ
とを特徴とする感熱性平版印刷用原板。
2. A lipophilic adhesive layer, a hydrophilic layer according to claim 1, and a water-soluble overcoat layer on a plastic substrate, wherein at least one of the lipophilic adhesive layer, the hydrophilic layer and the water-soluble overcoat layer is provided. A heat-sensitive lithographic printing original plate in which two layers contain a photothermal conversion agent, wherein the plastic substrate surface has a center line average roughness Ra of 0.15 to 1.0 μm. .
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