JP2001314768A - メタノール改質触媒の製造方法 - Google Patents
メタノール改質触媒の製造方法Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 機械的振動や熱衝撃に強くしかも担持量を高
くできるメタノール改質触媒の製造方法を提供する。 【解決手段】 ガラス又はシリカ或いはアルミナ等から
なる無機質繊維とＣｕ系触媒の原料粉とバインダーを混
合してスラリーを調整し、このスラリーを用いてハニカ
ム構造体１４，１６を成形するものである。
くできるメタノール改質触媒の製造方法を提供する。 【解決手段】 ガラス又はシリカ或いはアルミナ等から
なる無機質繊維とＣｕ系触媒の原料粉とバインダーを混
合してスラリーを調整し、このスラリーを用いてハニカ
ム構造体１４，１６を成形するものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メタノール改質触
媒の製造方法に関するものである。
媒の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、車載用高分子電解質燃料電池（Ｐ
ＥＦＣ）の燃料としてメタノールが有望視されている。
ＥＦＣ）の燃料としてメタノールが有望視されている。
【０００３】このメタノールをＰＥＦＣに用いるには、
車載した改質器で、メタノールを部分酸化反応及び／又
は水蒸気改質反応により水素を製造する必要がある。
車載した改質器で、メタノールを部分酸化反応及び／又
は水蒸気改質反応により水素を製造する必要がある。
【０００４】従来、車載用の改質器に用いられる改質触
媒としては、特開平１１−９２１０２号公報に開示され
ているように、Ｃｕ系の触媒が活性があることが知られ
ている。この触媒は、メタノールの部分酸化反応及び水
蒸気改質反応の両方に活性があり、部分酸化反応により
発生した熱を水蒸気改質反応に直接、同じ触媒上で利用
できる利点がある。
媒としては、特開平１１−９２１０２号公報に開示され
ているように、Ｃｕ系の触媒が活性があることが知られ
ている。この触媒は、メタノールの部分酸化反応及び水
蒸気改質反応の両方に活性があり、部分酸化反応により
発生した熱を水蒸気改質反応に直接、同じ触媒上で利用
できる利点がある。
【０００５】また触媒の構造としては、圧力損失、熱容
量が小さいことなどを考慮するとハニカム構造体が用い
られる。ハニカム構造体の原料としては、ムライト、コ
ージェライト、α−アルミナなどが知られており、特に
コージェライト系の担体は、耐熱衝撃性が優れており、
図５に示すように、コージェライト（ＳｉＯ2 : ５２ｗ
ｔ％，Ａｌ2 Ｏ3 ：３４ｗｔ％、ＭｇＯ：１３ｗｔ％、
ＴｉＯ2 及びＦｅ；１ｗｔ％未満）などのハニカム構造
体３０のセル３１内に、Ｃｕ／ＺｎＯ系の触媒３２をコ
ーティング等にて担持して作製している。
量が小さいことなどを考慮するとハニカム構造体が用い
られる。ハニカム構造体の原料としては、ムライト、コ
ージェライト、α−アルミナなどが知られており、特に
コージェライト系の担体は、耐熱衝撃性が優れており、
図５に示すように、コージェライト（ＳｉＯ2 : ５２ｗ
ｔ％，Ａｌ2 Ｏ3 ：３４ｗｔ％、ＭｇＯ：１３ｗｔ％、
ＴｉＯ2 及びＦｅ；１ｗｔ％未満）などのハニカム構造
体３０のセル３１内に、Ｃｕ／ＺｎＯ系の触媒３２をコ
ーティング等にて担持して作製している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、車載用
のため、自動車の運転中の振動や起動停止の繰り返し等
の熱履歴により、コートしたＣｕ／ＺｎＯ系の触媒３２
がハニカム構造体３０から剥離したり、剥落したりする
問題がある。また、コーティングによる担持では、ハニ
カム単位体積当たりのＣｕ／ＺｎＯ系触媒の担持量を高
くすることができないと共にハニカム構造体の製造とコ
ーティングの２回の製造工程を必要とする問題がある。
のため、自動車の運転中の振動や起動停止の繰り返し等
の熱履歴により、コートしたＣｕ／ＺｎＯ系の触媒３２
がハニカム構造体３０から剥離したり、剥落したりする
問題がある。また、コーティングによる担持では、ハニ
カム単位体積当たりのＣｕ／ＺｎＯ系触媒の担持量を高
くすることができないと共にハニカム構造体の製造とコ
ーティングの２回の製造工程を必要とする問題がある。
【０００７】そこで、本発明の目的は、上記課題を解決
し、機械的振動や熱衝撃に強くしかも担持量を高くでき
るメタノール改質触媒の製造方法を提供することにあ
る。
し、機械的振動や熱衝撃に強くしかも担持量を高くでき
るメタノール改質触媒の製造方法を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１の発明は、ガラス又はシリカ或いはアルミ
ナ等からなる無機質繊維とＣｕ系触媒の原料粉とバイン
ダーを混合してスラリーを調整し、このスラリーを用い
てハニカム構造体を成形するメタノール改質触媒の製造
方法である。
に、請求項１の発明は、ガラス又はシリカ或いはアルミ
ナ等からなる無機質繊維とＣｕ系触媒の原料粉とバイン
ダーを混合してスラリーを調整し、このスラリーを用い
てハニカム構造体を成形するメタノール改質触媒の製造
方法である。
【０００９】請求項２の発明は、スラリーを押出成型に
てハニカム構造体を作製する請求項１記載のメタノール
改質触媒の製造方法である。
てハニカム構造体を作製する請求項１記載のメタノール
改質触媒の製造方法である。
【００１０】請求項３の発明は、スラリーを抄紙法によ
り成型したセラミックシートを波板状に加工し、その波
状のセラミックシートを多段に積層すると共に張り合わ
せてハニカム構造体を作製する請求項１記載のメタノー
ル改質触媒の製造方法である。
り成型したセラミックシートを波板状に加工し、その波
状のセラミックシートを多段に積層すると共に張り合わ
せてハニカム構造体を作製する請求項１記載のメタノー
ル改質触媒の製造方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適実施の形態を
添付図面に基づいて詳述する。
添付図面に基づいて詳述する。
【００１２】先ず、図１（ａ）に示すように、ガラス又
はシリカ或いはアルミナ等からなる無機質繊維、触媒原
料粉（主成分Ｃｕ）とバインダーを混合して調製したス
ラリーを用いて抄紙法によりセラミックシート１０を作
製する。
はシリカ或いはアルミナ等からなる無機質繊維、触媒原
料粉（主成分Ｃｕ）とバインダーを混合して調製したス
ラリーを用いて抄紙法によりセラミックシート１０を作
製する。
【００１３】この際、Ｃｕ系触媒の組成としては、Ｃｕ
が重量比で、１０〜８０ｗｔ％であり、Ｃｕ以外の成分
として、ＺｎＯ、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｃｒ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、
ＺｒＯ2 等を含む場合がある。
が重量比で、１０〜８０ｗｔ％であり、Ｃｕ以外の成分
として、ＺｎＯ、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｃｒ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、
ＺｒＯ2 等を含む場合がある。
【００１４】バインダーとしては、シリカ、アルミナ系
無機質繊維やガラス繊維、或いは有機バインダーが使用
できる。またガラスの代わりに、或いはガラスと一緒
に、酸性白土、ドイツ粘土、顔林、木節粘度等も利用で
きる。これら無機質或いは有機質のバインダー又は繊維
の総量は、重量比で全体の５〜３０ｗｔ％が好ましく、
３０ｗｔ％以上多いと相対的にＣｕ系触媒の量が少なく
なり、十分な活性が得られなくなり、５ｗｔ％以下であ
ると、後述するハニカム構造体として、十分な強度が保
つことができなくなる。
無機質繊維やガラス繊維、或いは有機バインダーが使用
できる。またガラスの代わりに、或いはガラスと一緒
に、酸性白土、ドイツ粘土、顔林、木節粘度等も利用で
きる。これら無機質或いは有機質のバインダー又は繊維
の総量は、重量比で全体の５〜３０ｗｔ％が好ましく、
３０ｗｔ％以上多いと相対的にＣｕ系触媒の量が少なく
なり、十分な活性が得られなくなり、５ｗｔ％以下であ
ると、後述するハニカム構造体として、十分な強度が保
つことができなくなる。
【００１５】この図１（ａ）のセラミックシート１０
を、コルゲータ等により図１（ｂ）に示すように波板状
のシート１２を加工し、図１（ｃ）に示すように加工し
ていないセラミックシート１０ａとを積層すると共に無
機質バインダーを用いて接着して図１（ｄ）に示すよう
にハニカム構造体１４とし、このハニカム構造体１４を
乾燥した後、高温で焼成してハニカム触媒を得る。
を、コルゲータ等により図１（ｂ）に示すように波板状
のシート１２を加工し、図１（ｃ）に示すように加工し
ていないセラミックシート１０ａとを積層すると共に無
機質バインダーを用いて接着して図１（ｄ）に示すよう
にハニカム構造体１４とし、このハニカム構造体１４を
乾燥した後、高温で焼成してハニカム触媒を得る。
【００１６】また、波板状のシート１２とセラミックシ
ート１０ａとを積層する他に、図２に示すように波板状
のシート１２を１枚おきに反転させて積層してハニカム
構造体１５を成型するようにしてもよい。
ート１０ａとを積層する他に、図２に示すように波板状
のシート１２を１枚おきに反転させて積層してハニカム
構造体１５を成型するようにしてもよい。
【００１７】このように、本発明においては、ハニカム
構造体自体が、Ｃｕ系触媒成分で構成されるため、機械
的振動や熱衝撃に強く、しかも、ハニカム単位当たりの
触媒量を増やすことができるため、触媒のメタノール部
分酸化及び水蒸気改質効率を向上させることができる。
構造体自体が、Ｃｕ系触媒成分で構成されるため、機械
的振動や熱衝撃に強く、しかも、ハニカム単位当たりの
触媒量を増やすことができるため、触媒のメタノール部
分酸化及び水蒸気改質効率を向上させることができる。
【００１８】図３，図４は、抄紙法で成型する代わりに
押出成型でハニカム構造体１６を成型したものである。
押出成型でハニカム構造体１６を成型したものである。
【００１９】この場合、スラリーは、押出成型できる粘
度となるよう有機バインダーを用い、その後可塑剤を加
えて混練りしてケーキとし、そのケーキを押出成型し
て、リブ１７で仕切られた方形のセル１８が多数が形成
されたハニカム構造体１６を成型し、これを乾燥した
後、高温で焼成してハニカム触媒を得るようにしたもの
である。
度となるよう有機バインダーを用い、その後可塑剤を加
えて混練りしてケーキとし、そのケーキを押出成型し
て、リブ１７で仕切られた方形のセル１８が多数が形成
されたハニカム構造体１６を成型し、これを乾燥した
後、高温で焼成してハニカム触媒を得るようにしたもの
である。
【００２０】
【実施例】実施例１（抄紙法によるセラミックシートの
加工による成型）： 成型に用いるＣｕ／ＺｎＯ触媒は、共沈法により作製し
た。
加工による成型）： 成型に用いるＣｕ／ＺｎＯ触媒は、共沈法により作製し
た。
【００２１】ＣｕとＺｎの金属比を０．４：０．６と
し、金属の濃度が１Ｍとなる硝酸塩水溶液を調製した。
し、金属の濃度が１Ｍとなる硝酸塩水溶液を調製した。
【００２２】また別途、水溶液のｐＨが約８となるよう
に、１．２Ｍの炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ3 ）を
調製した。
に、１．２Ｍの炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ3 ）を
調製した。
【００２３】温度を６０〜７０℃の間に保ち、このＮａ
ＨＣＯ3 水溶液に、ＣｕとＺｎの硝酸塩水溶液を加えた
後、更に９０分間、６０〜７０℃の温度で溶液を保持
し、その後、沈殿物を洗浄するためにデカンテーション
を行った。
ＨＣＯ3 水溶液に、ＣｕとＺｎの硝酸塩水溶液を加えた
後、更に９０分間、６０〜７０℃の温度で溶液を保持
し、その後、沈殿物を洗浄するためにデカンテーション
を行った。
【００２４】また洗浄用のデカンテーションは、少なく
とも５回以上行った。
とも５回以上行った。
【００２５】得られた粉末は、７０℃、大気中で７２時
間乾燥し、その後、所定の温度（４００℃）にて焼成し
た。
間乾燥し、その後、所定の温度（４００℃）にて焼成し
た。
【００２６】焼成後の粉末を、ボールミルにて、所定の
粒径となるまで粉砕し、Ｃｕ／ＺｎＯ触媒粉末を得た。
粒径となるまで粉砕し、Ｃｕ／ＺｎＯ触媒粉末を得た。
【００２７】得られた触媒のＢＥＴ比表面積は、３８ｍ
2 ／ｇであった。
2 ／ｇであった。
【００２８】次に、シリカ、アルミナよりなる無機質繊
維と、予めＣｕをＺｎＯに担持した上記触媒粉末（Ｃｕ
／ＺｎＯ粉末）に有機質バインダーを混合し、さらに溶
媒を加えて適当な粘度に調製したスラリーを作製した。
維と、予めＣｕをＺｎＯに担持した上記触媒粉末（Ｃｕ
／ＺｎＯ粉末）に有機質バインダーを混合し、さらに溶
媒を加えて適当な粘度に調製したスラリーを作製した。
【００２９】無機質繊維とＣｕ／ＺｎＯの触媒粉末は、
重量比で、１：９となるように配合した。
重量比で、１：９となるように配合した。
【００３０】このスラリーを抄紙法によりシート状に成
型した。シート状の成型体を室温から所定の温度に徐々
に昇温し、十分に予備乾燥し、その後、コルゲーターに
よりシートを波板状に加工した。
型した。シート状の成型体を室温から所定の温度に徐々
に昇温し、十分に予備乾燥し、その後、コルゲーターに
よりシートを波板状に加工した。
【００３１】波板状に加工したものと、加工していない
ものを無機バインダーを用いて接着し、積み重ねること
でハニカム構造体を得た。
ものを無機バインダーを用いて接着し、積み重ねること
でハニカム構造体を得た。
【００３２】このハニカム構造体を室温にて、７２時間
乾燥し、その後、大気中、０．５℃／分の速さで昇温
し、最終的に４５０℃にて焼成することで、図１（ｄ）
に示したようなハニカム触媒を得た。
乾燥し、その後、大気中、０．５℃／分の速さで昇温
し、最終的に４５０℃にて焼成することで、図１（ｄ）
に示したようなハニカム触媒を得た。
【００３３】実施例２（押し出し成型による成型） 成型に使用するＣｕ／ＺｎＯの触媒粉末は、実施例１で
の調整法と同じに行った。
の調整法と同じに行った。
【００３４】ガラス繊維は、無アルカリのもので、直径
約１０μｍ、長さ１００μｍのものを用い、この繊維と
Ｃｕ／ＺｎＯの触媒粉末を１：９の割合（重量比）で混
合し、有機バインダー、水を加え、適当な粘度になるよ
うニーダーにてよく混合し、その後、可塑剤を加え、さ
らに混練りを続けてケーキを作製した。
約１０μｍ、長さ１００μｍのものを用い、この繊維と
Ｃｕ／ＺｎＯの触媒粉末を１：９の割合（重量比）で混
合し、有機バインダー、水を加え、適当な粘度になるよ
うニーダーにてよく混合し、その後、可塑剤を加え、さ
らに混練りを続けてケーキを作製した。
【００３５】このケーキを、外寸法□５３ｍｍ角、セル
ピッチ２ｍｍ、リブ厚０．４５ｍｍの金型を用いて、押
出成型した。
ピッチ２ｍｍ、リブ厚０．４５ｍｍの金型を用いて、押
出成型した。
【００３６】成型物は、７２時間乾燥し、その後、大気
中０．５℃／分の速さで昇温し、最終的に４５０℃にて
昇温することで、図３に示したハニカム構造体を得た。
中０．５℃／分の速さで昇温し、最終的に４５０℃にて
昇温することで、図３に示したハニカム構造体を得た。
【００３７】
【発明の効果】以上要するに本発明によれば、機械的振
動や熱衝撃に強く、しかも、ハニカム単位当たりの触媒
量を増やすことができるため、触媒のメタノール部分酸
化及び水蒸気改質効率を向上させることができる。
動や熱衝撃に強く、しかも、ハニカム単位当たりの触媒
量を増やすことができるため、触媒のメタノール部分酸
化及び水蒸気改質効率を向上させることができる。
【図１】本発明の一実施の形態を示す図である。
【図２】図１の変形例を示す図である。
【図３】本発明の他の実施の形態を示す図である。
【図４】図２の要部拡大図である。
【図５】従来例を示す図である。
１０ セラミックシート １２ 波板状のシート１２ １４，１５，１６ ハニカム構造体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 8/00 Ｈ０１Ｍ 8/00 Ｚ 8/06 8/06 Ｇ 8/10 8/10 (72)発明者 高橋 克巳 神奈川県横浜市磯子区新中原町１番地 石 川島播磨重工業株式会社機械・プラント開 発センター内 Ｆターム(参考） 4G040 EA02 EA06 EC01 EC07 4G069 AA03 AA08 AA11 BA01A BA01B BA02A BA02B BA14A BA14B BB06B BC31A BC31B BC35B CC25 DA06 EA18 FA01 FA03 FB09 FB67 FB68 FB71 5H026 AA06 5H027 AA06 BA01 DD00
Claims (3)
- 【請求項１】 ガラス又はシリカ或いはアルミナ等から
なる無機質繊維とＣｕ系触媒の原料粉とバインダーを混
合してスラリーを調整し、このスラリーを用いてハニカ
ム構造体を成形することを特徴とするメタノール改質触
媒の製造方法。 - 【請求項２】 スラリーを押出成型にてハニカム構造体
を作製する請求項１記載のメタノール改質触媒の製造方
法。 - 【請求項３】 スラリーを抄紙法により成型したセラミ
ックシートを波板状に加工し、その波状のセラミックシ
ートを多段に積層すると共に張り合わせてハニカム構造
体を作製する請求項１記載のメタノール改質触媒の製造
方法。
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| JP2001314768A true JP2001314768A (ja) | 2001-11-13 |
| JP4586235B2 JP4586235B2 (ja) | 2010-11-24 |
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ID=18649301
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| JP2000142310A Expired - Lifetime JP4586235B2 (ja) | 2000-05-10 | 2000-05-10 | メタノール改質触媒の製造方法 |
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| JP (1) | JP4586235B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1852406A3 (en) * | 2006-05-01 | 2008-08-06 | Ibiden Co., Ltd. | honeycomb structured body, method for manufacturing honeycomb structured body, honeycomb filter and method for manufacturing honeycomb filter |
| JP2008178858A (ja) * | 2006-05-01 | 2008-08-07 | Ibiden Co Ltd | ハニカム構造体、ハニカム構造体の製造方法、ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法 |
| US7576035B2 (en) | 2006-05-01 | 2009-08-18 | Ibiden Co., Ltd. | Honeycomb structure and method for manufacturing honeycomb structure |
| CN115814804A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-03-21 | 西部金属材料股份有限公司 | 一种负载型甲醇重整制氢催化剂及其制备方法与应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6261641A (ja) * | 1985-09-11 | 1987-03-18 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | モノリス型メタノ−ル水蒸気改質触媒の製造方法 |
| JPH05244A (ja) * | 1991-01-29 | 1993-01-08 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 窒素酸化物除去用触媒 |
| JPH105320A (ja) * | 1996-06-26 | 1998-01-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 脱臭フィルター及びそれを用いた脱臭器並びに脱臭フィルターの製造方法 |
| JPH1192102A (ja) * | 1997-07-23 | 1999-04-06 | Toyota Motor Corp | 燃料改質装置 |
-
2000
- 2000-05-10 JP JP2000142310A patent/JP4586235B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6261641A (ja) * | 1985-09-11 | 1987-03-18 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | モノリス型メタノ−ル水蒸気改質触媒の製造方法 |
| JPH05244A (ja) * | 1991-01-29 | 1993-01-08 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 窒素酸化物除去用触媒 |
| JPH105320A (ja) * | 1996-06-26 | 1998-01-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 脱臭フィルター及びそれを用いた脱臭器並びに脱臭フィルターの製造方法 |
| JPH1192102A (ja) * | 1997-07-23 | 1999-04-06 | Toyota Motor Corp | 燃料改質装置 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1852406A3 (en) * | 2006-05-01 | 2008-08-06 | Ibiden Co., Ltd. | honeycomb structured body, method for manufacturing honeycomb structured body, honeycomb filter and method for manufacturing honeycomb filter |
| JP2008178858A (ja) * | 2006-05-01 | 2008-08-07 | Ibiden Co Ltd | ハニカム構造体、ハニカム構造体の製造方法、ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法 |
| US7576035B2 (en) | 2006-05-01 | 2009-08-18 | Ibiden Co., Ltd. | Honeycomb structure and method for manufacturing honeycomb structure |
| CN115814804A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-03-21 | 西部金属材料股份有限公司 | 一种负载型甲醇重整制氢催化剂及其制备方法与应用 |
| CN115814804B (zh) * | 2022-11-29 | 2023-12-26 | 西部金属材料股份有限公司 | 一种负载型甲醇重整制氢催化剂及其制备方法与应用 |
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