JP2001302874A - Resin composition, gasket material and metal-integrated gasket - Google Patents

Resin composition, gasket material and metal-integrated gasket

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JP2001302874A
JP2001302874A JP2000066201A JP2000066201A JP2001302874A JP 2001302874 A JP2001302874 A JP 2001302874A JP 2000066201 A JP2000066201 A JP 2000066201A JP 2000066201 A JP2000066201 A JP 2000066201A JP 2001302874 A JP2001302874 A JP 2001302874A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition having excellent rubber elasticity, high oil retention a low hardness and a small compression set, exhibiting excellent adhesiveness to metals and suitable for a gasket material, especially a material for a metal-integrated gasket. SOLUTION: The objective thermoplastic elastomer composition is composed of (a) 100 pts.wt. of a hydrogenated block copolymer produced by the hydrogenation of a block copolymer composed of at least one polymer block composed mainly of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block composed mainly of a conjugated diene compound, (b) 100-200 pts.wt. of a softening agent for non-aromatic rubber and (c) 10-50 pts.wt. of a modified polyolefin resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム弾性に優れる
とともに、オイル保持性が良く、低硬度で、かつ圧縮永
久歪みが小さいなどの性能と共に、金属との優れた接着
性を有し、ガスケット材、特に、金属一体型ガスケット
用ガスケット材に適した樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gasket having excellent properties such as excellent rubber elasticity, good oil retention, low hardness and low compression set, and excellent adhesion to metal. The present invention relates to a resin composition suitable for a material, particularly a gasket material for a metal-integrated gasket.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、コンピュータ等の電子機器は高性
能化、小型化が進み、複雑な回路構成を有するようにな
っており、わずかな塵によっても障害が起こるため、実
用上、防塵の必要性が高まっており、ガスケットを使っ
て塵の侵入を防ぐことが一般に行われている。かかるガ
スケットは、低硬度熱可塑性エラストマーからなるガス
ケット材をケースの蓋等の金属部品の上に射出成形した
金属一体型ガスケットの形で多く用いられる。金属部品
と低硬度熱可塑性エラストマーとを一体化する方法とし
ては、従来、次のような方法が採られていたが、これら
の方法は何れも工程が複雑であり、製造コストを要する
ものである。 金属部品表面のエラストマーを射出成形する部位に、
予め接着剤を塗布しておく方法 金属部品のエラストマーを射出成形する部位に、予め
貫通孔や溝を設けておき射出成形部分を機械的に係止さ
せる方法 これら従来法の欠点に鑑み、金属部品との接着性に優
れ、複雑な工程を経ることなく、単に金属部品表面に射
出するだけで保持・一体化が可能な低硬度熱可塑性エラ
ストマーが求められている。
2. Description of the Related Art In recent years, electronic devices such as computers have been improved in performance and miniaturization, and have complicated circuit structures. Even small amounts of dust can cause obstacles. The use of gaskets to prevent dust intrusion is common practice. Such gaskets are often used in the form of a metal-integrated gasket in which a gasket material made of a low-hardness thermoplastic elastomer is injection-molded on a metal part such as a case lid. As a method of integrating a metal component and a low-hardness thermoplastic elastomer, conventionally, the following methods have been employed, but all of these methods require complicated production steps and require high production costs. . In the part where the elastomer of the metal part surface is injection molded,
A method of applying an adhesive in advance A method of providing a through-hole or a groove in advance in a part of a metal part where an elastomer is to be injection-molded and mechanically locking the injection-molded part In view of the drawbacks of these conventional methods, a metal part is used. There is a demand for a low-hardness thermoplastic elastomer which has excellent adhesion to a metal component and can be retained and integrated simply by injecting it onto the surface of a metal component without going through a complicated process.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、ゴム弾性に優れ、オイル保持性が良く、低硬
度で、へたり性に優れ、かつ圧縮永久歪みが小さいなど
の、ガスケット材として要求される性能に優れると共
に、金属との接着性に優れ、金属一体型ガスケット用の
材料に適した樹脂組成物を提供することを目的とするも
のである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a rubber composition having excellent rubber elasticity, good oil retention, low hardness, excellent settability, and low compression set under such circumstances. An object of the present invention is to provide a resin composition which is excellent in performance required as a gasket material, has excellent adhesiveness to metal, and is suitable for a material for a metal-integrated gasket.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは先に、特定
の物性、割合の水添ブロック共重合体、非芳香族系ゴム
用軟化剤及びポリオレフィン系樹脂から構成されてい
る、ゴム弾性に優れ、オイル保持性が良く、低硬度で、
へたり性に優れ、かつ圧縮永久歪みが小さいガスケット
材を提案した(特願平11−344879)が、更に前
記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、当該先
行発明のポリオレフィン系樹脂に代えて変成ポリオレフ
ィン系樹脂を使用することにより、その目的を達成しう
ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完
成したものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have previously described a rubber elasticity comprising a hydrogenated block copolymer having specific physical properties and proportions, a softener for a non-aromatic rubber and a polyolefin resin. Excellent oil retention, low hardness,
A gasket material having excellent settability and a small compression set was proposed (Japanese Patent Application No. 11-344879), but as a result of intensive studies to achieve the above object, the polyolefin resin of the prior invention was obtained. It has been found that the purpose can be achieved by using a modified polyolefin resin instead. The present invention has been completed based on such findings.

【0005】すなわち、本発明は、(a)ビニル芳香族
化合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つ
と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少
なくとも一つからなるブロック共重合体に水素添加して
得られる水添ブロック共重合体であって、重量平均分子
量が20万以上であって、ビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックがスチレンであって、水添ブロック
共重合体中に占めるそのポリスチレン量比率が重量比率
で20〜40%である水添ブロック共重合体100重量
部、(b)40℃における動粘度が300mm2 -1
上である非芳香族系ゴム用軟化剤100〜200重量
部、及び(c)変性ポリオレフィン系樹脂10〜50重
量部からなる熱可塑性エラストマー組成物であって、そ
の硬度がJIS K6253に準拠したタイプAデュロ
メーターで50°以下、JIS K6262に準拠して
測定した25%圧縮下で70℃、22時間放置した後の
圧縮永久歪み率が50%以下である樹脂組成物である。
本発明はまた、前記本発明の樹脂組成物からなるガスケ
ット材、該ガスケット材を使用して成形してなる金属一
体型ガスケット、及び該金属一体型ガスケットからなる
ハードディスク用ガスケットの発明をも含むものであ
る。
That is, the present invention relates to (a) a block copolymer comprising at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. A hydrogenated block copolymer obtained by addition, having a weight average molecular weight of 200,000 or more, and a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound being styrene; 100% by weight of a hydrogenated block copolymer having a polystyrene content ratio of 20 to 40% by weight, and (b) softening for a non-aromatic rubber having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 300 mm 2 s −1 or more. A thermoplastic elastomer composition comprising 100 to 200 parts by weight of an agent and (c) 10 to 50 parts by weight of a modified polyolefin resin, the hardness of which is JIS K62. It is a resin composition having a compression set of 50% or less after standing at 70 ° C for 22 hours under 25% compression measured by a type A durometer according to JIS 53 and at 25% compression measured according to JIS K6262.
The present invention also includes a gasket material made of the resin composition of the present invention, a metal-integrated gasket formed by using the gasket material, and a gasket for a hard disk made of the metal-integrated gasket. .

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物における
(a)成分の水添ブロック共重合体は、ビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つと、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの少なく
とも一つからなるブロック共重合体に水素添加して得ら
れる水添ブロック共重合体であって、重量平均分子量が
20万以上であって、ビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックがスチレンであって、水添ブロック共重
合体中に占めるそのポリスチレン含有量が20〜40重
量%である水添ブロック共重合体であり、例えば、ポリ
ブタジエンとポリスチレンとのブロック共重合体、及び
ポリイソプレンとポリスチレンとのブロック共重合体、
あるいは、ポリブタジエン又はエチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体とポリスチレンとのブロック共重合体を
水添して得ることができ、特に、スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体、又はスチレン−ブタジエン
/イソプレン−スチレンブロック共重合体を水添して得
られる水添ブロック共重合体が好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The hydrogenated block copolymer of the component (a) in the resin composition of the present invention comprises at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound,
A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound, having a weight average molecular weight of 200,000 or more, A polymer block mainly composed of a group III compound is styrene, and the polystyrene content in the hydrogenated block copolymer is 20 to 40% by weight. For example, polybutadiene and polystyrene And a block copolymer of polyisoprene and polystyrene,
Alternatively, it can be obtained by hydrogenating a block copolymer of polybutadiene or an ethylene-butadiene random copolymer and polystyrene. Particularly, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-
A styrene block copolymer or a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a styrene-butadiene / isoprene-styrene block copolymer is preferable.

【0007】本発明における(a)成分の水添ブロック
共重合体は、具体的には、結晶性ポリエチレンとポリス
チレンとのジブロック共重合体,スチレン−エチレン/
ブチレン−スチレンのトリブロック共重合体(SEB
S),スチレン−エチレン/プロピレン−スチレンのト
リブロック共重合(SEPS),スチレン−エチレンプ
ロピレン/エチレンブチレン−スチレンブロック共重合
体などを挙げることができるが、中でも、SEBS,S
EPS又はスチレン−エチレンプロピレン/エチレンブ
チレン−スチレンブロック共重合体が好ましい。これら
の水添ブロック共重合体の重量平均分子量は20万以上
であり、特に40〜70万が好ましい。この重量平均分
子量が20万未満であると、軟化剤のブリードが著し
く、圧縮永久歪みが大きく、実際の使用には耐えないと
いう不都合が生じる。上記水添ブロック共重合体の(非
晶質)スチレンブロックの含有量は、20〜40重量%
である。この含有量が20重量%未満では、圧縮永久歪
が大きくなり、40重量%を超えると硬度が高くなりす
ぎる。
The hydrogenated block copolymer of the component (a) in the present invention is specifically a diblock copolymer of crystalline polyethylene and polystyrene, styrene-ethylene /
Butylene-styrene triblock copolymer (SEB
S), triblock copolymer of styrene-ethylene / propylene-styrene (SEPS), styrene-ethylenepropylene / ethylenebutylene-styrene block copolymer and the like.
EPS or styrene-ethylene propylene / ethylene butylene-styrene block copolymer is preferred. These hydrogenated block copolymers have a weight average molecular weight of 200,000 or more, and particularly preferably 400,000 to 700,000. When the weight average molecular weight is less than 200,000, there is a disadvantage that the bleeding of the softening agent is remarkable, the compression set is large, and it cannot withstand practical use. The content of the (amorphous) styrene block in the hydrogenated block copolymer is 20 to 40% by weight.
It is. If the content is less than 20% by weight, the compression set becomes large, and if it exceeds 40% by weight, the hardness becomes too high.

【0008】(非晶質)スチレンブロック部のガラス転
移温度(Tg)は、60℃以上、好ましくは80℃以上
であるものが望ましい。また、両末端の非晶質スチレン
ブロックを連結する部分の重合体としては、やはり非晶
質のものが好ましく、例えば、エチレン−ブチレン共重
合体、ブタジエン重合体,イソプレン重合体等の水添物
を挙げることができ、これらのブロックあるいはランダ
ム共重合体であってもよい。なお、これらの水添ブロッ
ク共重合体は主に単独で用いられるが、二種以上をブレ
ンドして用いてもよい。分子量やスチレン量の異なる2
種類以上の共重合体をブレンドすることにより成形時の
流動性を改良できる。これら水添ブロック共重合体は、
(株)クラレ製セプトン(商品名),シェル化学(株)
製クレイトンG(商品名),旭化成(株)製タフテック
(商品名)等として市販されているものから容易に入手
できるものである。
The glass transition temperature (Tg) of the (amorphous) styrene block is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher. As the polymer at the portion connecting the amorphous styrene blocks at both ends, an amorphous polymer is also preferable. For example, hydrogenated products such as ethylene-butylene copolymer, butadiene polymer, and isoprene polymer are preferable. And a block or random copolymer thereof. In addition, these hydrogenated block copolymers are mainly used alone, but two or more kinds may be blended and used. 2 with different molecular weight and styrene content
By blending more than one type of copolymer, the fluidity during molding can be improved. These hydrogenated block copolymers,
Kuraray's Septon (trade name), Shell Chemical Co., Ltd.
It can be easily obtained from commercially available products such as Clayton G (trade name) manufactured by Asahi Kasei Corporation and TUFTEC (trade name).

【0009】本発明の樹脂組成物における(b)成分の
非芳香族系ゴム用軟化剤は、本発明の樹脂組成物を低硬
度化する為に配合するものであり、40℃におけ動粘度
が300mm2 -1以上のものを使用する。この軟化剤
の40℃における動粘度が300mm2 -1未満である
と、揮発による組成物の重量減やブリードが著しく、実
際の使用に耐えないという不都合が生じる。この動粘度
は、実用上及び製造上の点から、40℃において300
〜10000mm2 -1であることが好ましく、特に3
00〜5000mm2 -1が好ましい。また、分子量の
観点からは、重量平均分子量は20000未満、特に1
0000以下、とりわけ5000以下であるものが好ま
しい。このような軟化剤としては、通常、室温で液体ま
たは液状のものが好適に用いられる。このような性状を
有する軟化剤としては、例えば鉱物油系,植物油系,合
成系などの各種非芳香族系ゴム用軟化剤の中から適宜選
択することができる。ここで、鉱物油系としては、ナフ
テン系,パラフィン系などのプロセス油が挙げられ、植
物油系としては、ひまし油,綿実油,あまに油,なたね
油,大豆油,パーム油,梛子油,落花生油,木ろう,パ
インオイル,オリーブ油などが挙げられる。なかでも、
特に鉱物油系のパラフィン系オイル,ナフテン系オイル
又は合成系のポリイソブチレン系オイルから選択される
一種又は二種以上であって、その数平均分子量が450
〜5000であるものが好ましい。
The non-aromatic rubber softener (b) in the resin composition of the present invention is used to reduce the hardness of the resin composition of the present invention, and has a kinematic viscosity at 40 ° C. Is 300 mm 2 s −1 or more. If the kinematic viscosity at 40 ° C. of the softener is less than 300 mm 2 s −1 , the composition loses weight and bleeds significantly due to volatilization, resulting in inconvenience that it cannot withstand actual use. This kinematic viscosity is 300 ° C. at 40 ° C. from a practical and manufacturing point of view.
It is preferably from 1 to 10,000 mm 2 s −1 , and
00-5000 mm < 2 > s < -1 > is preferable. Further, from the viewpoint of molecular weight, the weight average molecular weight is less than 20,000, especially 1
Those having 0000 or less, especially 5000 or less are preferred. As such a softening agent, usually, a liquid or liquid at room temperature is suitably used. The softener having such properties can be appropriately selected from various softeners for non-aromatic rubbers such as mineral oils, vegetable oils, and synthetic oils. Here, mineral oils include process oils such as naphthenic and paraffinic oils, and vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, nagiko oil, peanut oil, Wood wax, pine oil, olive oil, and the like. Above all,
In particular, one or more selected from mineral oil-based paraffinic oils, naphthenic oils, and synthetic polyisobutylene-based oils, having a number average molecular weight of 450
Those having a molecular weight of ~ 5000 are preferred.

【0010】なお、これらの軟化剤は一種を単独で用い
てもよく、互いの相溶性が良好であれば二種以上を混合
して用いてもよい。これらの軟化剤の配合量は、前記
(a)成分100重量部に対し、100〜200重量部
であるが、好ましくは100〜150重量部である。こ
の配合量が100重量部未満では充分な低硬度化が達成
できず熱可塑性材料の柔軟性が不充分となるおそれがあ
り、また200重量部を超えると軟化剤がブリードしや
すくなり、かつ熱可塑性材料の機械的強度が低下する原
因となる。なお、この軟化剤の配合量は、(a)成分の
水添ブロック共重合体の分子量及び該水添ブロック共重
合体に添加される他の成分の種類に応じて、上記範囲で
適宜選定することが好ましい。これらの軟化剤は、出光
興産(株)製ダイアナプロセスオイルシリーズ(商品
名)、日本サン石油(株)製サンバーシリーズ(商品
名),サンセンシリーズ(商品名)、三井化学(株)製
ルーカントシリーズ(商品名)等として市販されている
ものから容易に入手できるものである。
These softeners may be used alone or as a mixture of two or more as long as they have good compatibility with each other. The compounding amount of these softeners is 100 to 200 parts by weight, preferably 100 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (a). If the amount is less than 100 parts by weight, it is not possible to achieve a sufficiently low hardness, and the flexibility of the thermoplastic material may be insufficient. If the amount exceeds 200 parts by weight, the softener tends to bleed, and This causes the mechanical strength of the plastic material to decrease. The amount of the softener is appropriately selected from the above range according to the molecular weight of the hydrogenated block copolymer of the component (a) and the type of other components added to the hydrogenated block copolymer. Is preferred. These softeners include Diana Process Oil Series (trade name) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sambar Series (trade name) and Sunsen Series (trade name) manufactured by Nippon Sun Oil Co., Ltd., and Lucant manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. It can be easily obtained from those commercially available as a series (product name).

【0011】本発明の樹脂組成物における(c)成分の
変成ポリオレフィン系樹脂は、加工性、耐熱特性の向上
を図ると共に、金属との接着性を向上させる為に配合す
るものである。この、変性される、ポリオレフィン系樹
脂としては、ポリプロピレンを主体としたものが好まし
く、アイソタクティックポリプロピレン,プロピレンと
他の少量のα−オレフィンとの共重合体(例えば、プロ
ピレン−エチレン共重合体,プロピレン/4−メチル−
1−ペンテン共重合体)などを挙げることができる。ポ
リオレフィン系樹脂としてアイソタクティックポリプロ
ピレンの共重合体を用いる場合、そのMFR(JIS
K7210に準拠、230℃、2.16kg荷重下)が
0.1g/10分以上、特に0.5g/10分以上の範囲の
ものが好適に使用できる。
The modified polyolefin resin of the component (c) in the resin composition of the present invention is blended to improve processability and heat resistance and to improve adhesion to metal. As the modified polyolefin resin, those mainly composed of polypropylene are preferable, and isotactic polypropylene, a copolymer of propylene with a small amount of other α-olefin (for example, propylene-ethylene copolymer, Propylene / 4-methyl-
1-pentene copolymer). When a copolymer of isotactic polypropylene is used as the polyolefin resin, its MFR (JIS
K7210, at 230 ° C. under a load of 2.16 kg) of at least 0.1 g / 10 min, especially at least 0.5 g / 10 min can be suitably used.

【0012】変成ポリオレフィン系樹脂は、かかるポリ
オレフィン系樹脂に官能基を有する重合性化合物を重合
させたものであるが、特に、赤外線吸収スペクトルの波
数1500〜2000cm-1に吸収帯を持つ官能基を有
するポリオレフィン系樹脂が好ましい。すなわち、「高
分子分析ハンドブック」(紀伊国屋書店)によれば、プ
ラスチック、ゴムなどの高分子材料の赤外線分析の「定
性分析への応用」として、高分子組成物に特有な「特性
吸収帯」があり、1550〜1950cm-1の範囲にお
いてポリマーの官能基に特徴的な吸収帯があることが判
っている。例えば、「ケトン、アルデヒド、アミドなど
のカルボニル基による」吸収が「1700cm-1付近に
現れ」、「エステル、酸塩化物、酸無水物の場合には、
より高波数側の1850〜1725cm-1付近に吸収が
現われ」、「解離したカルボン酸の場合には1610〜
1550cm-1」に吸収帯があると記載されている。更
に、詳しく「1750〜1720cm-1領域にカルボニ
ルに特有の」吸収があることも記載されている。また、
無水マレイン酸をグラフトしたポリプロピレンの赤外線
吸収スペクトルに関して特に「無水マレイン酸のC=O
伸縮振動が1785および1860cm-1付近に現われ
る」旨記載されている。一方、該ハンドブックに記載さ
れている純粋なポリプロピレンの赤外線吸収スペクトル
には、この領域(1550〜1950cm-1)に赤外線
の吸収がない。本発明者らは、鋭意研究の結果、150
0〜2000cm-1の領域に吸収帯をもつ官能基(無水
マレイン酸、アクリル酸、アミド、カルボン酸エステル
など)を有するポリオレフィン系樹脂が前記(c)成分
として、好ましいことを発見した。
The modified polyolefin resin is obtained by polymerizing a polymerizable compound having a functional group on such a polyolefin resin. In particular, a functional group having an absorption band at a wave number of 1500 to 2000 cm -1 in an infrared absorption spectrum is used. Is preferred. In other words, according to the “Polymer Analysis Handbook” (Kinokuniya Shoten), the “characteristic absorption band” specific to polymer compositions is used as “application to qualitative analysis” of infrared analysis of polymer materials such as plastics and rubber. It has been found that there is a characteristic absorption band in the functional group of the polymer in the range of 1550 to 1950 cm -1 . For example, the absorption due to “carbonyl groups such as ketones, aldehydes and amides” “appears around 1700 cm −1 ”, and “in the case of esters, acid chlorides and acid anhydrides,
Absorption appears around 1850-1725 cm -1 on the higher wavenumber side, "and" 1610-10
It is described that there is an absorption band at "1550 cm -1 ". Furthermore, it is also described in detail that there is an absorption characteristic of "carbonyl in the 1750-1720 cm -1 region". Also,
With regard to the infrared absorption spectrum of polypropylene grafted with maleic anhydride, in particular, "C = O of maleic anhydride
Stretching vibrations appear around 1785 and 1860 cm -1 ". On the other hand, the infrared absorption spectrum of pure polypropylene described in the handbook has no infrared absorption in this region (1550 to 1950 cm -1 ). The present inventors have found that as a result of earnest research, 150
It has been found that a polyolefin-based resin having a functional group (maleic anhydride, acrylic acid, amide, carboxylate, etc.) having an absorption band in the range of 0 to 2000 cm -1 is preferable as the component (c).

【0013】この、1500〜2000cm-1の領域に
吸収帯をもつ官能基としては、不飽和カルボン酸、特に
無水マレイン酸、アクリル酸などの状態であるものがよ
り好ましく、酸エステルになっているものよりも良好な
接着性を示す。このような官能基を有するポリオレフィ
ン系樹脂としては、例えば、三井デュポンポリケミカル
(株)製ニュクレルシリーズ(商品名),三洋化成
(株)製ユーメックスシリーズ(商品名),エクソン化
学(株)製エクセラーシリーズ(商品名),ユニロイヤ
ル(株)製ポリボンドシリーズ(商品名),三井化学
(株)製アドマーシリーズ(商品名)等として市販され
ているものを利用できる。また、変成率(重量%:ポリ
プロピレン100重量部に対して使用する変成剤の重量
部)は、十分な接着性を得るためには、1重量%以上が
好ましい。また、(c)成分の配合量は、前記(a)成
分100重量部に対し、10〜50重量部であるが、好
ましくは10〜30重量部である。この配合量が10重
量部以下では、必要な接着性は得られず、50重量部を
超えると得られる熱可塑性材料の硬度が高くなり過ぎ
る。これらの成分(a)、(b)及び)(c)からなる
本発明の樹脂組成物は、硬度がJIS K6253に準
拠したタイプAデュロメーターで50°以下で、JIS
K6262に準拠して測定した25%圧縮下で70
℃、22時間放置した後の圧縮永久歪み率が50%以下
のものであり、これらの条件が満たされない場合は、ガ
スケット材としての使用に適さないものとなる。
The functional group having an absorption band in the range of 1500 to 2000 cm -1 is more preferably an unsaturated carboxylic acid, particularly one in the form of maleic anhydride or acrylic acid, and is an acid ester. It shows better adhesion than the ones. Examples of the polyolefin-based resin having such a functional group include, for example, Nuclell series (trade name) manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals Co., Ltd., Umex series (trade name) manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., and Exxon Chemical Co., Ltd. Commercially available products such as the Exeller series (trade name), the Polybond series (trade name) manufactured by Uniroyal Corporation, and the Admar series (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. can be used. The conversion rate (% by weight: 100 parts by weight of the modifier used relative to 100 parts by weight of polypropylene) is preferably 1% by weight or more in order to obtain sufficient adhesiveness. The amount of component (c) is 10 to 50 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of component (a). If the amount is less than 10 parts by weight, the required adhesiveness cannot be obtained. If the amount exceeds 50 parts by weight, the hardness of the obtained thermoplastic material becomes too high. The resin composition of the present invention comprising these components (a), (b) and (c) has a hardness of 50 ° or less with a type A durometer in accordance with JIS K6253,
70 under 25% compression measured according to K6262.
The compression set after being left at 22 ° C. for 22 hours is 50% or less, and if these conditions are not satisfied, it is not suitable for use as a gasket material.

【0014】本発明の樹脂組成物においては、該材料の
加工性、耐熱性の向上を図るために、上記(c)成分に
ポリスチレン樹脂を併用することができる。ポリスチレ
ン樹脂としては、公知の製造方法で得られたものであれ
ば、ラジカル重合法、イオン重合法のいずれで得られた
ものも好適に使用できる。ポリスチレン樹脂の数平均分
子量は、好ましくは5000〜500000、より好ま
しくは10000〜200000の範囲から選択でき、
分子量分布〔重量平均分子量(Mw)と数平均分子量
(Mn)との比(Mw/Mn)〕は5以下のものが好ま
しい。このポリスチレン樹脂としては、例えば、ポリス
チレン、スチレン単位含有量60重量%以上のスチレン
−ブタジエンブロック共重合体、ゴム補強ポリスチレ
ン、ポリα−メチルスチレン、ポリp−t−ブチルスチ
レンなどが挙げられ、これらは一種または二種以上を併
用してもよい。さらに、これらポリマーを構成するモノ
マーの混合物を重合して得られる共重合体も用いること
ができる。本発明の樹脂組成物において、(c)成分に
ポリスチレン樹脂を併用すると、ポリスチレン樹脂を併
用しない場合と比較して、得られる材料の硬度が高くな
る傾向にある。したがって、これらの配合比率を選択す
ることにより、得られる熱可塑性材料の硬度を調整する
こともできる。この場合、変性ポリオレフィン系樹脂/
ポリスチレン樹脂の比率は95/5〜5/95(重量
比)の範囲から選択することが好ましい。
In the resin composition of the present invention, a polystyrene resin can be used in combination with the component (c) in order to improve the processability and heat resistance of the material. As the polystyrene resin, any one obtained by a radical polymerization method or an ionic polymerization method can be suitably used as long as it is obtained by a known production method. The number average molecular weight of the polystyrene resin can be preferably selected from the range of 5,000 to 500,000, more preferably from 10,000 to 200,000,
The molecular weight distribution [the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn)] is preferably 5 or less. Examples of the polystyrene resin include polystyrene, a styrene-butadiene block copolymer having a styrene unit content of 60% by weight or more, rubber-reinforced polystyrene, poly-α-methylstyrene, polypt-butylstyrene, and the like. May be used alone or in combination of two or more. Further, a copolymer obtained by polymerizing a mixture of monomers constituting these polymers can also be used. In the resin composition of the present invention, when a polystyrene resin is used in combination with the component (c), the hardness of the obtained material tends to be higher than when no polystyrene resin is used. Therefore, the hardness of the obtained thermoplastic material can be adjusted by selecting these compounding ratios. In this case, the modified polyolefin resin /
The ratio of the polystyrene resin is preferably selected from the range of 95/5 to 5/95 (weight ratio).

【0015】本発明において、多量の軟化剤とより少な
い量の高分子有機材料を含む樹脂組成物を得るために
は、用いる軟化剤と水添ブロック共重合体を構成してい
る共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの各々
の溶解度パラメーター値δ=(ΔE/V)1/2 (ΔE=
モル蒸発エネルギー,V=モル体積)の差が3.0以下、
好ましくは2.5以下、さらに好ましくは1.0以下となる
ように、両成分を選択することが好ましい。この差が
3.0を超えると両材料の相溶性の点から、軟化剤が多量
に保持されにくく、得られる樹脂組成物の低硬度化の障
害となり、また、軟化剤のブリードが発生しやすくなる
ため好ましくない。また、本発明の樹脂組成物には、圧
縮永久歪みを改善するなどの目的で、所望によりポリフ
ェニレンエーテル樹脂を配合することができる。ここで
用いられるポリフェニレンエーテル樹脂は、下記一般式
で表される繰り返し単位からなる単独重合体又は該繰り
返し単位を含む共重合体である。
In the present invention, in order to obtain a resin composition containing a large amount of a softening agent and a smaller amount of a high molecular weight organic material, the softening agent to be used and the conjugated diene compound constituting the hydrogenated block copolymer are used. Solubility parameter value δ = (ΔE / V) 1/2 (ΔE =
(Molar evaporation energy, V = molar volume) is less than 3.0,
It is preferable to select both components so as to be preferably 2.5 or less, more preferably 1.0 or less. If this difference exceeds 3.0, the compatibility of the two materials makes it difficult to retain a large amount of the softening agent, which hinders the lowering of the hardness of the obtained resin composition, and that the softening agent tends to bleed. Is not preferred. The resin composition of the present invention may optionally contain a polyphenylene ether resin for the purpose of improving compression set. The polyphenylene ether resin used here is a homopolymer composed of a repeating unit represented by the following general formula or a copolymer containing the repeating unit.

【0016】[0016]

【化1】 Embedded image

【0017】(式中、R1 ,R2 ,R3 及びR4 はそれ
ぞれ独立に、水素原子,ハロゲン原子又は炭化水素基を
表す。) このポリフェニレンエーテル樹脂としては公知のものを
用いることができ、具体的には、ポリ(2,6−ジメチ
ル−1,4−フェニレンエーテル),ポリ(2−メチル
−6−エチル−1,4−フェニレンエーテル),ポリ
(2,6−ジフェニル−1,4−フェニレンエーテ
ル),ポリ(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェ
ニレンエーテル),ポリ(2,6−ジクロロ−1,4−
フェニレンエーテル)などが挙げられ、また、2,6−
ジメチルフェノールと1価のフェノール類(例えば、
2,3,6−トリメチルフェノールや2−メチル−6−
ブチルフェノール)との共重合体の如きポリフェニレン
エーテル共重合体も用いることができる。なかでも、ポ
リ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)
や2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチ
ルフェノールとの共重合体が好ましく、さらに、ポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)が
好ましい。
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group.) As the polyphenylene ether resin, known ones can be used. Specifically, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diphenyl-1, 4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-
Phenylene ether), and 2,6-
Dimethylphenol and monovalent phenols (for example,
2,3,6-trimethylphenol or 2-methyl-6
A polyphenylene ether copolymer such as a copolymer with (butylphenol) can also be used. Above all, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether)
And a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol, and more preferably poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether).

【0018】ポリフェニレンエーテル樹脂の配合量は、
(a)、(b)、(c)成分の合計量100重量部に対
して10〜250重量部の範囲で好適に選択することが
できる。この配合量が250重量部を超えると樹脂組成
物の硬度が高くなるおそれがあり、10重量部未満では
配合して得られる圧縮永久歪みの改善効果が不十分であ
るため、いずれも好ましくない。
The compounding amount of the polyphenylene ether resin is as follows:
It can be suitably selected in the range of 10 to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the components (a), (b) and (c). If the amount is more than 250 parts by weight, the hardness of the resin composition may increase. If the amount is less than 10 parts by weight, the effect of improving the compression set obtained by compounding is insufficient.

【0019】また、本発明の樹脂組成物には、クレー,
珪藻土,タルク,硫酸バリウム,炭酸カルシウム,炭酸
マグネシウム,金属酸化物,マイカ,グラファイト,水
酸化アルミニウムなどのりん片状無機系添加剤、各種の
金属粉,ガラス粉,セラミックス粉,粒状あるいは粉末
ポリマー等の粒状あるいは粉末状固体充填剤,その他の
各種の天然または人工の短繊維,長繊維(例えば、ガラ
スファイバー,金属ファイバー、その他各種のポリマー
ファイバー等)などを、配合することができる。また、
中空フィラー、例えば、ガラスバルーンなどの無機中空
フィラー、ポリフッ化ビニリデン,ポリフッ化ビニリデ
ン共重合体などからなる有機中空フィラーを配合するこ
とにより、軽量化を図ることができる。更に軽量化など
の各種物性の改善のために、各種発泡剤を混入すること
も可能であり、また、混合時等に機械的に気体を混ぜ込
むことも可能である。
Further, the resin composition of the present invention includes clay,
Diatomaceous earth, talc, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, metal oxides, flaky inorganic additives such as mica, graphite, aluminum hydroxide, various metal powders, glass powders, ceramic powders, granular or powdered polymers, etc. And various kinds of natural or artificial short fibers and long fibers (for example, glass fiber, metal fiber, other various polymer fibers, etc.) and the like. Also,
The weight can be reduced by blending a hollow filler, for example, an inorganic hollow filler such as a glass balloon, or an organic hollow filler made of polyvinylidene fluoride, a polyvinylidene fluoride copolymer, or the like. Further, in order to improve various physical properties such as weight reduction, it is possible to mix various foaming agents, and it is also possible to mechanically mix gas during mixing or the like.

【0020】また、他の添加剤として、必要に応じて、
難燃剤,抗菌剤,ヒンダードアミン系光安定剤,紫外線
吸収剤,酸化防止剤,着色剤,クマロン樹脂,クマロン
−インデン樹脂,フェノールテルペン樹脂,石油系炭化
水素,ロジン誘導体などの各種粘着付与剤(タッキファ
イヤー)、レオストマーB(商品名:理研ビニル社製)
などの各種接着剤性エラストマー、ハイブラー(商品
名:クラレ社製、ビニル−ポリイソプレンブロックの両
末端にポリスチレンブロックが連結したブロック共重合
体)、ノーレックス(商品名:日本ゼオン社製、ノルボ
ルネンを開環重合して得られるポリノルボルネン)など
の他の熱可塑性エラストマー又は樹脂などを併用するこ
とができる。
As other additives, if necessary,
Various tackifiers such as flame retardants, antibacterial agents, hindered amine light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, coloring agents, coumarone resins, coumarone-indene resins, phenol terpene resins, petroleum hydrocarbons, rosin derivatives, etc. Fire), Rheosummer B (trade name: manufactured by Riken Vinyl Co., Ltd.)
Various adhesive elastomers, such as HYBRA (trade name: Kuraray Co., a block copolymer in which polystyrene blocks are linked to both ends of a vinyl-polyisoprene block), Norex (trade name, manufactured by Zeon Corporation, norbornene) Other thermoplastic elastomers or resins such as polynorbornene obtained by ring-opening polymerization can be used in combination.

【0021】本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に限
定されず、公知の方法を適用することができる。例え
ば、前記の各成分及び所望により用いられる添加剤成分
を加熱混練機、例えば、一軸押出機,二軸押出機,ロー
ル,バンバリーミキサー,プラベンダー,ニーダー,高
剪断型ミキサーなどを用いて溶融混練りし、さらに、所
望により有機パーオキサイドなどの架橋剤、架橋助剤な
どを添加したり、又は、これら必要な成分を同時に混合
し、加熱溶融混練りすることにより、容易に製造するこ
とができる。また、高分子有機材料と軟化剤とを混練り
した熱可塑性材料を予め用意し、この材料を、ここに用
いたものと同種か若しくは種類の異なる一種以上の高分
子有機材料に更に混ぜ合わせて製造することもできる。
さらに、本発明の樹脂組成物においては、有機パーオキ
サイドなどの架橋剤,架橋助剤などを添加して架橋する
ことも可能である。
The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and a known method can be applied. For example, the above-mentioned components and optionally used additive components are melt-mixed using a heating kneader, for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, a pravender, a kneader, a high-shear mixer, or the like. Kneading, and further, if desired, adding a crosslinking agent such as an organic peroxide, a crosslinking aid, or the like, or mixing these necessary components at the same time, and heat-melting and kneading to easily produce. . A thermoplastic material prepared by kneading a high-molecular organic material and a softener is prepared in advance, and this material is further mixed with one or more high-molecular organic materials of the same type or different types used here. It can also be manufactured.
Further, in the resin composition of the present invention, crosslinking may be performed by adding a crosslinking agent such as an organic peroxide, a crosslinking aid, or the like.

【0022】ここで、部分架橋のために添加し得る架橋
剤としては、有機パーオキサイドが好適に挙げられ、具
体的には、例えば、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)−ヘキサン;2,5−ジメチル−
2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)−ヘキサン;t−
ブチルパーオキシベンゾエート;ジクミルパーオキサイ
ド;t−ブチルクミルパーオキサイド;ジイソプロピル
ベンゾハイドロパーオキサイド;1,3−ビス−(t−
ブチルパーオキシイソプロピル)−ベンゼン;ベンゾイ
ルパーオキサイド;1,1−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンなどが挙
げられ、また、有用な架橋助剤としては、例えば、ジビ
ニルベンゼン,トリメチロールプロパントリアクリレー
ト,エチレンジメタクリレート,ジアリルフタレート,
キノンジオキシム,フェニレンビスマレイミド,ポリエ
チレングリコールジメタクリレートなどが挙げられる。
これら有機パーオキサイド及び架橋助剤は、配合材料全
体を100重量部としたとき、0.1〜5重量部の範囲
で、任意に使用して架橋度を調整することができる。こ
れらの有機パーオキサイド及び架橋助剤は、必要に応じ
てそれぞれ二種以上を併用することもできる。なお、架
橋助剤として不飽和シラン化合物を使用した場合には、
さらにシラノール縮合触媒の存在下で水分と接触させて
架橋を進行させることができる。
The crosslinking agent that can be added for partial crosslinking is preferably an organic peroxide. Specifically, for example, 2,5-dimethyl-2,5-di (t
-Butylperoxy) -hexane; 2,5-dimethyl-
2,5-di (benzoylperoxy) -hexane; t-
Butylperoxybenzoate; dicumyl peroxide; t-butylcumyl peroxide; diisopropylbenzohydroperoxide; 1,3-bis- (t-
Butylperoxyisopropyl) -benzene; benzoyl peroxide; 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane and the like, and useful crosslinking aids include, for example, Divinylbenzene, trimethylolpropane triacrylate, ethylene dimethacrylate, diallyl phthalate,
Quinone dioxime, phenylene bismaleimide, polyethylene glycol dimethacrylate and the like.
These organic peroxides and crosslinking assistants can be used arbitrarily to adjust the degree of crosslinking in the range of 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the whole compounding material. These organic peroxides and crosslinking assistants may be used in combination of two or more, if necessary. When an unsaturated silane compound is used as a crosslinking aid,
Further, crosslinking can be promoted by contact with water in the presence of a silanol condensation catalyst.

【0023】かくして得られた本発明の樹脂組成物は、
公知の方法、例えば射出成形や押出成形などにより所望
の形状に成型してガスケット材として使用することがで
きる。特に、金属との接着性に優れているため、ケース
の蓋等の金属部品と一体となった、金属一体型ガスケッ
トを、金属部品表面に、予め接着剤を塗布したり貫通孔
や溝を設けることなく、製造することができる。本発明
の樹脂組成物は、特に、高い防塵性を要求されるハード
ディスクドライブ用のガスケット材として好適に用いら
れるが、その他にも、通常のガスケット材、パッキング
材として、気密性が要求される部位のいずれにも好適に
使用することができる。
The resin composition of the present invention thus obtained comprises:
It can be molded into a desired shape by a known method such as injection molding or extrusion molding and used as a gasket material. In particular, because of its excellent adhesion to metal, a metal-integrated gasket integrated with a metal component such as a case lid is provided on the surface of the metal component by applying an adhesive in advance or forming through holes or grooves. It can be manufactured without any. The resin composition of the present invention is particularly suitably used as a gasket material for a hard disk drive that requires high dustproofing properties. Can be suitably used.

【0024】[0024]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、以下の実施例及び比較例におけ
る物性評価は、下記の方法により行った。 (1)硬度 JIS K6253に準拠し、タイプAデュロメーター
で測定した。 (2)圧縮永久歪み JIS K6262に準拠し、25%圧縮下で70℃、
22時間放置した後の圧縮永久歪みを測定した。 (3)金属への接着性 図1に示したように、アルミプレート1上にガスケット
2が形成された、金属一体型ガスケットを成形した。即
ち、表面離型処理した金型内に、予めプレス加工した1
辺25mm×40mm、厚さ1mmの長方形のアルミプ
レートを設置し、その表面に樹脂組成物を、射出温度2
00℃、射出サイクル20秒の条件で射出して、幅1m
m、高さ1mmで1辺15mm×30mmの□形状の樹
脂成形体(ガスケット)をアルミプレート上に形成し
た。その射出操作における脱型(金型を開いて成形物を
取り出す操作)の際の樹脂成形体の状況により、次の基
準で評価した。 ◎:脱型の際に、樹脂成形体はアルミプレートから全く
剥離しない。 ○:脱型の際に、50%以下の確率ではあるが、樹脂成
形体がアルミプレートから剥離することがある。 ×:脱型の際に、樹脂成形体がアルミプレートから剥離
したり、所定の位置からずれたりする。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The evaluation of physical properties in the following Examples and Comparative Examples was performed by the following methods. (1) Hardness Measured with a type A durometer according to JIS K6253. (2) Compression set In accordance with JIS K6262, 70 ° C under 25% compression,
After standing for 22 hours, the compression set was measured. (3) Adhesion to Metal As shown in FIG. 1, a metal-integrated gasket in which a gasket 2 was formed on an aluminum plate 1 was formed. In other words, the pre-pressed 1
A rectangular aluminum plate having a side of 25 mm × 40 mm and a thickness of 1 mm was installed, and the resin composition was sprayed on the surface thereof at an injection temperature of 2 mm.
Inject under conditions of 00 ° C and injection cycle 20 seconds, width 1m
A □ -shaped resin molded body (gasket) having a length of 1 mm, a side of 15 mm × 30 mm and a height of 1 mm was formed on an aluminum plate. The following criterion was evaluated according to the state of the resin molded body at the time of demolding (operation of opening the mold and taking out the molded product) in the injection operation. :: The resin molded product is not peeled off from the aluminum plate at the time of demolding. :: At the time of demolding, there is a probability of 50% or less, but the resin molded product may peel off from the aluminum plate. ×: The resin molded body peeled off from the aluminum plate or deviated from a predetermined position during demolding.

【0025】実施例1〜4及び比較例1、2 (1)熱可塑性材料の調製 第1表に示した配合からなる各成分を充分に混練して熱
可塑性樹脂のサンプルを調製し、物性の評価を行った。
その結果、第1表から明らかなように、実施例1〜3の
熱可塑性樹脂では金属との接着性は良好であったが、実
施例4の熱可塑性樹脂では金属との接着性が多少劣り、
比較例1、2の熱可塑性樹脂では金属との接着性は低
く、実用に耐えないものであることが、観測された。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 (1) Preparation of thermoplastic material Each component having the composition shown in Table 1 was sufficiently kneaded to prepare a sample of a thermoplastic resin. An evaluation was performed.
As a result, as is clear from Table 1, the thermoplastic resins of Examples 1 to 3 had good adhesion to metal, but the thermoplastic resin of Example 4 had somewhat poor adhesion to metal. ,
It was observed that the thermoplastic resins of Comparative Examples 1 and 2 had low adhesion to metal and were not practical.

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】A−1:重量平均分子量が35万で、ポリ
スチレン含有量30重量%の以上のSEPS A−2:重量平均分子量が15万で、ポリスチレン含有
量30重量%の以上のSEPS B−1:40℃における動粘度が380mm2 -1のパ
ラフィン系オイル C−1:変性率5重量%の無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン C−2:変性率0.5重量%の無水マレイン酸変性ポリ
プロピレン C−3:無変性のポリプロピレン
A-1: SEPS having a weight average molecular weight of 350,000 and a polystyrene content of 30% by weight or more A-2: SEPS B-1 having a weight average molecular weight of 150,000 and a polystyrene content of 30% by weight or more : Paraffin oil having a kinematic viscosity at 380 mm 2 s -1 at 40 ° C. C-1: Maleic anhydride-modified polypropylene having a modification rate of 5% by weight C-2: Maleic anhydride-modified polypropylene having a modification rate of 0.5% by weight C- 3: Unmodified polypropylene

【0028】[0028]

【発明の効果】本発明は樹脂組成物は、ゴム弾性に優れ
るとともに、オイル保持性が良く、低硬度で、かつ圧縮
永久歪みが小さいなどの性能と共に、金属との優れた接
着性を有し、ガスケット材、特に、金属一体型ガスケッ
トを、金属部品表面に予め接着剤を塗布したり貫通孔や
溝を設けるような複雑な工程を経ることなく、通常の射
出成形により製造することができるものである。
According to the present invention, the resin composition has excellent rubber elasticity, good oil retaining properties, low hardness, and low compression set, and has excellent adhesiveness to metal. A gasket material, in particular, a metal-integrated gasket, which can be manufactured by ordinary injection molding without going through complicated steps such as applying an adhesive on a metal component surface in advance and providing through holes and grooves. It is.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 金属への接着性試験の為に製造した、金属一
体型ガスケットを示す斜視図である。
FIG. 1 is a perspective view showing a metal-integrated gasket manufactured for an adhesion test to metal.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:アルミプレート 2:ガスケット(樹脂成形体) 1: Aluminum plate 2: Gasket (resin molding)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今井 康 神奈川県横浜市戸塚区柏尾町150−7−210 (72)発明者 宇都宮 忠 神奈川県鎌倉市小町2−20−24 Fターム(参考) 3J040 BA01 EA16 FA06 HA05 HA09 HA21 4J002 AE05X BB20Y BB21Y BP01W FD010 FD140 GJ02 GM00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Yasushi Imai 150-7-210, Kashio-cho, Totsuka-ku, Yokohama-shi, Kanagawa-ken (72) Inventor Tadashi 2-20-24 Komachi, Kamakura-shi, Kanagawa F-term (reference) 3J040 BA01 EA16 FA06 HA05 HA09 HA21 4J002 AE05X BB20Y BB21Y BP01W FD010 FD140 GJ02 GM00

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)ビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックの少なくとも一つと、共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックの少なくとも一つからなる
ブロック共重合体に水素添加して得られる水添ブロック
共重合体であって、重量平均分子量が20万以上であっ
て、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックが
スチレンであって、水添ブロック共重合体中に占めるそ
のポリスチレン含有量が20〜40重量%である水添ブ
ロック共重合体100重量部、(b)40℃における動
粘度が300mm2 -1以上である非芳香族系ゴム用軟
化剤100〜200重量部、及び(c)変性ポリオレフ
ィン系樹脂10〜50重量部からなる熱可塑性エラスト
マー組成物であって、その硬度がJIS K6253に
準拠したタイプAデュロメーターで50°以下、JIS
K6262に準拠して測定した25%圧縮下で70
℃、22時間放置した後の圧縮永久歪み率が50%以下
であることを特徴とする樹脂組成物。
1. A method comprising hydrogenating a block copolymer comprising (a) at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. Is a hydrogenated block copolymer having a weight average molecular weight of 200,000 or more, a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound is styrene, and the polystyrene occupies in the hydrogenated block copolymer. 100 parts by weight of a hydrogenated block copolymer having a content of 20 to 40% by weight, and (b) 100 to 200 parts by weight of a softener for a non-aromatic rubber having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 300 mm 2 s −1 or more. And (c) a thermoplastic elastomer composition comprising 10 to 50 parts by weight of a modified polyolefin resin, the hardness of which is in accordance with JIS K6253. 50 ° or less in Rometa, JIS
70 under 25% compression measured according to K6262.
A resin composition having a compression set of 50% or less after left at 22 ° C. for 22 hours.
【請求項2】 (c)変性ポリオレフィン系樹脂が、そ
の赤外線吸収スペクトルの波数1500〜2000cm
-1に吸収帯を持つ官能基を有するポリオレフィン系樹脂
であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。
2. The modified polyolefin resin (c) has a wave number of 1500 to 2000 cm in an infrared absorption spectrum thereof.
2. The resin composition according to claim 1, which is a polyolefin resin having a functional group having an absorption band at -1 .
【請求項3】 (c)変性ポリオレフィン系樹脂が、ポ
リプロピレンを主成分とするポリオレフィン系樹脂を不
飽和カルボン酸類で変性した樹脂であることを特徴とす
る請求項2に記載の樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 2, wherein (c) the modified polyolefin resin is a resin obtained by modifying a polyolefin resin containing polypropylene as a main component with an unsaturated carboxylic acid.
【請求項4】 不飽和カルボン酸類が、無水マレイン酸
であることを特徴とする請求項3に記載の樹脂組成物。
4. The resin composition according to claim 3, wherein the unsaturated carboxylic acids are maleic anhydride.
【請求項5】 請求項1〜4の何れかに記載された樹脂
組成物からなることを特徴とするガスケット材
5. A gasket material comprising the resin composition according to claim 1.
【請求項6】 請求項5に記載されたガスケット材を使
用して成形してなることを特徴とする金属一体型ガスケ
ット
6. A metal-integrated gasket formed by using the gasket material according to claim 5. Description:
【請求項7】 請求項6に記載された金属一体型ガスケ
ットからなることを特徴とするハードディスク用ガスケ
ット
7. A gasket for a hard disk, comprising the metal-integrated gasket according to claim 6.
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