JP2001302454A - Cosmetic - Google Patents

Cosmetic

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JP2001302454A
JP2001302454A JP2000126200A JP2000126200A JP2001302454A JP 2001302454 A JP2001302454 A JP 2001302454A JP 2000126200 A JP2000126200 A JP 2000126200A JP 2000126200 A JP2000126200 A JP 2000126200A JP 2001302454 A JP2001302454 A JP 2001302454A
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hydroxyapatite
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acid
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Keijiro Fujita
恵二郎 藤田
Keiichiro Kikukawa
馨一朗 菊川
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Sangi Co Ltd
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Sangi Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the unhealthy condition of the turnover of skin corneum and improve the aging of the skin. SOLUTION: This cosmetic characterized by containing the fine particles of amorphous hydroxyapatite.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は非晶質ハイドロキシ
アパタイト微粒子を含有する化粧料に関する。
[0001] The present invention relates to a cosmetic containing amorphous hydroxyapatite fine particles.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、ハイドロキシアパタイトは、
皮脂や老廃物の吸着除去能に優れており、かつ生体刺激
がない上、安全性が高いので、化粧品の成分として配合
することが知られていた。例えば、特公平4−2720
3号公報には、球状のハイドロキシアパタイトを化粧品
に顔料として配合することにより、使用感が良好で皮膚
障害を低減できる化粧品が開示されている。又、特公平
6−92288号公報には、ハイドロキシアパタイトの
複合粉体を化粧品に配合することにより、使用感が良好
で、肌荒れ防止、ニキビ患者の肌の炎症を抑制する効果
に優れた皮膚外用剤、化粧品が開示されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, hydroxyapatite has been
It has been known that it is excellent in the ability to adsorb and remove sebum and waste products, has no biological irritation, and is highly safe, so that it is blended as a component of cosmetics. For example,
No. 3 discloses a cosmetic product which has a good feeling in use and can reduce skin disorders by blending spherical hydroxyapatite as a pigment with the cosmetic product. Japanese Patent Publication No. Hei 6-92288 discloses that a compound powder of hydroxyapatite is added to cosmetics to provide a good feeling in use, to prevent rough skin, and to suppress skin inflammation of acne patients. Agents and cosmetics are disclosed.

【0003】特開平5−25458号公報には、Me
(0.5m+1.5n)(X)m・(PO4)n[式
中、MeはCa,Mg,Ba,Zn又はCe,XはO
H、Cl又はF,n及びmは係数]で表され、且つMe
/Pが1.4〜1.8の組成を有する難溶性の塩基性リ
ン酸塩であって、平均粒径が0.1〜5μmの範囲内に
ある微粉末を、生体安全性と製品の安定性を向上させる
紫外線吸収剤として、化粧品等の成分として配合しうる
ことが開示されている。また、特開平9−40408号
公報には、化粧品用として被覆力を向上すべく、板状の
大型ヒドロキシアパタイト結晶の製造方法が開示されて
いる。
[0003] Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-25458 discloses Me
(0.5m + 1.5n) (X) m · (PO 4 ) n [where Me is Ca, Mg, Ba, Zn or Ce, X is O
H, Cl or F, n and m are coefficients], and Me
/ P is a poorly soluble basic phosphate having a composition of 1.4 to 1.8, and having a mean particle size in the range of 0.1 to 5 μm. It is disclosed that it can be blended as a component of cosmetics or the like as an ultraviolet absorber for improving stability. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-40408 discloses a method for producing a large hydroxyapatite plate-like crystal in order to improve covering power for cosmetics.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】正常な皮膚の表皮細胞
の分裂は基底細胞で行われており、分裂によって生じた
細胞は、分化過程を経て、有きょく細胞から顆粒細胞を
経て、皮膚表層の角質細胞となることが知られている。
通常、これら表皮細胞の増殖と分化の過程(以下、ター
ンオーバー)には、カルシウムイオン、サイクリックA
MP、タンパクキナーゼ、レチンイド、ビタミンD3、
グルココルチコイド、プロスタグランジンなどの生理活
性物質の他に、epidermal growth factor(EGF)やtran
sforming growth factor β(TGF-β)などの様々な種
類の細胞増殖因子が関与していると考えられている。
The division of normal skin epidermal cells is performed in basal cells, and the cells resulting from the division undergo differentiation processes, from spiny cells to granule cells, and to the skin surface layer. It is known to be a keratinocyte.
Normally, the process of proliferation and differentiation (hereinafter referred to as “turnover”) of these epidermal cells involves calcium ion, cyclic A
MP, protein kinase, retinoid, vitamin D3,
In addition to physiologically active substances such as glucocorticoids and prostaglandins, epidermal growth factor (EGF) and tran
Various types of cell growth factors, such as sforming growth factor β (TGF-β), are thought to be involved.

【0005】皮膚に対してある種の刺激が加わり、表皮
に異常な増殖変化が起こる角化異常では、細胞としては
死んだ状態にあり、脱核した角層細胞が、核を消失させ
ず不完全な角層形成をすると言われ、冬季の肌荒れに観
察される。前記に例示した、ハイドロキシアパタイトの
化粧品に関する先行技術はいずれも、表皮角質のターン
オーバーの変調を改善し、皮膚の老化防止を改善する効
果としては満足しうるものではなかった。
[0005] In the case of keratosis in which a certain kind of stimulus is applied to the skin and abnormal growth changes occur in the epidermis, the cells are in a dead state, and the enucleated keratinocytes are unable to lose their nuclei without failing. It is said to form a complete stratum corneum and is observed in winter when the skin is rough. None of the above-mentioned prior arts related to hydroxyapatite cosmetics have been satisfactory in improving the modulation of epidermal keratin turnover and improving the prevention of skin aging.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
皮膚内の表皮角化細胞に働きかけて、細胞の新陳代謝を
促し、外界からの刺激による皮膚細胞の損傷を回復さ
せ、若々しい肌の状態を維持する優れた化粧効果を奏す
る化粧料や、頭髪毛乳頭に作用して、細胞を活性化させ
脱毛予防や育毛作用を促す優れた頭髪化粧品を提供する
ことを目的として、ハイドロキシアパタイトの粒子形態
について、鋭意研究した結果、100nm以下の非晶質
ハイドロキシアパタイトに前記効果があることを見出
し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems Accordingly, the present inventors have:
Cosmetics that act on the epidermal keratinocytes in the skin to promote the metabolism of the cells, restore damage to the skin cells due to external stimuli, and maintain a youthful skin condition With the aim of providing an excellent hair cosmetic product that acts on the hair papilla to activate the cells to prevent hair loss and promote hair growth, as a result of intensive research on the particle form of hydroxyapatite, it was found that amorphous hydroxy The inventors have found that apatite has the above-mentioned effects, and have completed the present invention.

【0007】ここで、非晶質ハイドロキシアパタイトと
は、ハイドロキシアパタイト特有の結晶性の明確な特徴
である回折パターンを示さない結晶性が低いハイドロキ
シアパタイトを指す。ハイドロキシアパタイトは、Ca
10(PO46(OH)2なる化学両論組成で示される
が、Ca/Pモル比が1.67にならなくても、ハイド
ロキシアパタイトの性質を示し、非化学両論的な特徴を
有する。このように、本発明に使用する非晶質ハイドロ
キシアパタイトとは、Ca/Pモル比1.4〜1.8で
Ca塩とリン酸塩とを反応させて得られた非晶質または
結晶性の低いものを意味している。
Here, the amorphous hydroxyapatite refers to hydroxyapatite having low crystallinity which does not show a diffraction pattern which is a distinctive characteristic of hydroxyapatite. Hydroxyapatite is Ca
Although represented by a stoichiometric composition of 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 , even if the Ca / P molar ratio does not become 1.67, it shows the properties of hydroxyapatite and has non-stoichiometric characteristics. As described above, the amorphous hydroxyapatite used in the present invention refers to an amorphous or crystalline material obtained by reacting a Ca salt and a phosphate at a Ca / P molar ratio of 1.4 to 1.8. Means lower.

【0008】一般に、ハイドロキシアパタイトの合成方
法は、乾式合成、湿式合成等の様々な合成方法がある
が、いずれの合成方法で得られたものを用いることがで
き、製造過程は限定されない。例えば、湿式合成による
場合、水酸化カルシウム懸濁液にCa/P比1.66と
なるようにリン酸を滴下してハイドロキシアパタイトを
得ることができる。或いは、カルシウム塩水溶液(塩化
カルシウム、酢酸カルシウム、硝酸カルシウム、乳酸カ
ルシウム等)とリン酸塩水溶液(リン酸アンモニウム、
リン酸ナトリウム、リン酸カリウム等)をCa/P比
1.66になるように混合攪拌して沈殿物を得る。この
沈殿物を洗浄濾過して、ハイドロキシアパタイトを得る
ことができる。或いは、リン酸カルシウム2水和物をア
ルカリ溶液中で熟成した後、濾過洗浄を行い、溶液中の
アルカリ成分を除去してハイドロキシアパタイトを得る
ことができる。
In general, there are various methods for synthesizing hydroxyapatite, such as dry synthesis and wet synthesis, but any one obtained by any of these synthesis methods can be used, and the production process is not limited. For example, in the case of wet synthesis, hydroxyapatite can be obtained by dropping phosphoric acid into a calcium hydroxide suspension so as to have a Ca / P ratio of 1.66. Alternatively, a calcium salt aqueous solution (calcium chloride, calcium acetate, calcium nitrate, calcium lactate, etc.) and a phosphate aqueous solution (ammonium phosphate,
Sodium phosphate, potassium phosphate, etc.) are mixed and stirred at a Ca / P ratio of 1.66 to obtain a precipitate. The precipitate is washed and filtered to obtain hydroxyapatite. Alternatively, hydroxyapatite can be obtained by aging calcium phosphate dihydrate in an alkaline solution, followed by filtration and washing to remove the alkaline component in the solution.

【0009】前記のごとく合成されたハイドロキシアパ
タイト粉末は、平均粒径が100nm以下になるように
微粒化処理される。微粒化処理の方法としては、ハイド
ロキシアパタイト微粒子が、100nm以下の平均粒径
にできるものであれば、特に限定されるものではない
が、例えば、サンドミルタイプの粉砕機を用いることが
でき、他には、超高圧液体分散タイプの分散機を用いる
ことができる。
The hydroxyapatite powder synthesized as described above is pulverized so that the average particle size becomes 100 nm or less. The method of atomization treatment is not particularly limited as long as the hydroxyapatite fine particles can have an average particle diameter of 100 nm or less. For example, a sand mill type pulverizer can be used. Can be used an ultra high pressure liquid dispersion type disperser.

【0010】微粉化処理を行うに当たり、前記の粉砕機
若しくは分散機を用いる場合、必要に応じて、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、乳酸、水
ガラス、シリコーンオイル、レシチン、ペクチン、ゼラ
チン、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸マグネシウム、カゼイン、アルブミン、グルコー
ス、ポリペプタイド、微結晶セルロース、ショ糖脂肪酸
エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、プロピ
レングリコール脂肪酸エステル、サポニン類等の分散剤
を用いることができる。その他の微粉化処理の方法とし
て、ハイドロキシアパタイトのプレートに真空中で電圧
を加え、ハイドロキシアパタイト微粒子を放出させる方
法も挙げられる。
When the above-mentioned pulverizer or disperser is used for the pulverization, if necessary, citric acid, sodium citrate, potassium citrate, lactic acid, water glass, silicone oil, lecithin, pectin, gelatin Use dispersants such as, stearic acid, calcium stearate, magnesium stearate, casein, albumin, glucose, polypeptide, microcrystalline cellulose, sucrose fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, saponins and the like. Can be. As another pulverizing method, there is a method in which a voltage is applied to a hydroxyapatite plate in vacuum to release hydroxyapatite fine particles.

【0011】本発明の非晶質ハイドロキシアパタイト微
粒子は、前記の通り、皮膚内の表皮角化細胞に働きかけ
て新陳代謝を促し、外界からの刺激による皮膚細胞の損
傷を回復させ、若々しい肌の状態を維持しうるものであ
る。本発明の化粧料は前記の非晶質ハイドロキシアパタ
イト微粒子が配合されたもので、その配合量は化粧料の
種類によって異なるので一概には決定できないが、化粧
料100部に対して0.01〜10.0重量%配合され
る。前記の配合量が前記範囲未満である場合には、前記
の非晶質ハイドロキシアパタイト微粒子を配合した効果
が極めて低くなり、また前記範囲を越える場合には微粒
子の凝縮が生じやすくなり、化粧料に安定に配合するこ
とが困難になるからである。
As described above, the amorphous hydroxyapatite microparticles of the present invention act on epidermal keratinocytes in the skin to promote metabolism, recover skin cell damage caused by external stimuli, and restore the skin of youthful skin. The state can be maintained. The cosmetic of the present invention contains the above-mentioned amorphous hydroxyapatite fine particles, and the amount of the fine particles varies depending on the type of cosmetic. 10.0% by weight is blended. When the amount is less than the above range, the effect of blending the amorphous hydroxyapatite fine particles is extremely low, and when the amount exceeds the above range, the fine particles are easily condensed, resulting in cosmetics. This is because it becomes difficult to stably mix the compounds.

【0012】アパタイト微粒子は凝集しやすいため、化
粧品基剤中に配合しても十分に分散できず、製品保存時
に凝集が生じやすい。特に、アパタイトの配合量が大き
くなると微粒子の凝集は生じやすくなる。このようなア
パタイト微粒子の凝集性を抑えるため、微粒子化された
アパタイトとともに有機酸を配合することが好ましい。
アパタイト微粒子は、有機酸とともに配合すると、化粧
品中においてアパタイト微粒子の表面が溶解され、配合
前に比べて粒径が小さい状態で存在させることができ
る。
Since apatite fine particles are easily aggregated, they cannot be sufficiently dispersed even when incorporated into a cosmetic base, and aggregation is likely to occur during storage of the product. In particular, when the blending amount of apatite increases, aggregation of the fine particles easily occurs. In order to suppress such agglomeration of the apatite fine particles, it is preferable to mix an organic acid together with the finely divided apatite.
When apatite fine particles are blended together with an organic acid, the surface of the apatite fine particles is dissolved in cosmetics, and the particles can be present in a state having a smaller particle size than before the blending.

【0013】本発明で使用される有機酸として、カルボ
ン酸が使用されるが、特にα−ヒドロキシ酸(フルーツ
酸)が好ましい。前述のα−ヒドロキシ酸とは、カルボ
キシル基−COOHと水酸基−OHを有する化合物の総
称であり、例示すると、グリコール酸、グルクロン酸、
ピルビン酸、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、サ
リチル酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、酪酸、2−ヒドロ
キシ酪酸、3−ヒドロキシ酪酸等が挙げられ、これらの
一種又は二種以上が用いられる。有機酸の配合量は、ア
パタイトの量に対して1〜500重量%の範囲内であ
り、pHが4.5〜7.0の範囲内に調製して使用する
のが好ましい。
As the organic acid used in the present invention, carboxylic acid is used, and α-hydroxy acid (fruit acid) is particularly preferable. The above-mentioned α-hydroxy acid is a general term for compounds having a carboxyl group —COOH and a hydroxyl group —OH, for example, glycolic acid, glucuronic acid,
Examples include pyruvic acid, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, salicylic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, butyric acid, 2-hydroxybutyric acid, and 3-hydroxybutyric acid. One or more of these are used. The compounding amount of the organic acid is in the range of 1 to 500% by weight based on the amount of apatite, and the pH is preferably adjusted to be in the range of 4.5 to 7.0 and used.

【0014】化粧品のpHが4.5以下になると、配合
されたアパタイトの溶解が進行して、アパタイト微粒子
が消失して紫外線防止効果を損なう恐れがある。pHが
7.0を越えた状態であると、配合されたアパタイト粒
子どうしの凝集が起こりやすくなって、本発明の化粧品
の効果が損なわれる恐れがある。
If the pH of the cosmetic falls below 4.5, the dissolution of the incorporated apatite proceeds, and the apatite fine particles disappear, which may impair the ultraviolet protection effect. If the pH is higher than 7.0, the apatite particles blended tend to agglomerate, and the effect of the cosmetic of the present invention may be impaired.

【0015】本発明の化粧料には、前記の非晶質ハイド
ロキシアパタイト微粒子を必須構成成分とするが、その
他一般的に用いられている油脂類、界面活性剤、水溶性
高分子、防腐剤、薬剤、色素、香料、保湿剤等の各種化
粧料成分が適宜配合される。前記の油脂類としては、流
動パラフィン、ワセリン、パラフィンワックス、スクワ
レン、ミツロウ、カルバナロウ、オリーブ油、ラノリ
ン、セラックなどが挙げられる。
The cosmetic of the present invention contains the above-mentioned fine particles of amorphous hydroxyapatite as an essential component, and other commonly used fats and oils, surfactants, water-soluble polymers, preservatives, Various cosmetic ingredients such as drugs, pigments, fragrances, and humectants are appropriately blended. Examples of the fats and oils include liquid paraffin, petrolatum, paraffin wax, squalene, beeswax, carbana wax, olive oil, lanolin, shellac and the like.

【0016】前記の界面活性剤としては、例えば陰イオ
ン界面活性剤(N−アシル−グルタミン酸ナトリウム、
N−ラウロイル−L−グルタミン酸−ナトリウム、ラウ
リル硫酸ナトリウム等)、非イオン性界面活性剤(モノ
ラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンセチルエーテ
ル等)、陽イオン性界面活性剤(塩化セチルトリメチル
アンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
等)、両イオン性界面活性剤(ラウリルジメチルアミノ
酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン
等)が挙げられる。
As the above-mentioned surfactant, for example, an anionic surfactant (sodium N-acyl-glutamate,
N-lauroyl-L-glutamic acid-sodium, sodium lauryl sulfate, etc.), nonionic surfactants (such as sorbitan monolaurate, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene cetyl ether), and cationic surfactant (Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, etc.) and amphoteric surfactants (lauryldimethylaminoacetate betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, etc.).

【0017】前記の水溶性高分子としては、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、トラガントガム、カラギーナン、デキストリ
ン、ゼラチン、アラビアゴム等が挙げられる。
Examples of the water-soluble polymer include carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, tragacanth gum, carrageenan, dextrin, gelatin, and gum arabic.

【0018】前記の防腐剤としては、安息香酸ナトリウ
ム、パラベン等が挙げられる。前記の薬剤としては、ビ
タミン類、ヒノキチオール、キトサン等の天然抗菌剤、
生薬等が挙げられる。
Examples of the preservative include sodium benzoate, paraben and the like. Examples of the drug include vitamins, hinokitiol, natural antibacterial agents such as chitosan,
Crude drugs and the like can be mentioned.

【0019】前記の色素としては、酸化鉄、黄酸化鉄、
酸化チタン、セリサイト、マイカ、タルク、酸化クロム
等の色素等が挙げられる。
The above-mentioned dyes include iron oxide, yellow iron oxide,
Dyes such as titanium oxide, sericite, mica, talc, and chromium oxide are exemplified.

【0020】前記の香料としては、ラベンダー、レモ
ン、ライム、ジャスミン、ローズ等の精油やムスク等の
動物性香料等が挙げられる。
Examples of the flavor include essential oils such as lavender, lemon, lime, jasmine and rose, and animal flavors such as musk.

【0021】前記の保湿剤としては、ソルビトール、キ
シリトール、グリセリン、マルチトール、プロピレング
リコール、1,3−ブチレングリコール、ポリエチレン
グリコール等が挙げられる。これらの一般的に用いられ
ている化粧品成分の配合量は、用途に応じて適宜調製さ
れる。
Examples of the humectant include sorbitol, xylitol, glycerin, maltitol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol and the like. The amounts of these commonly used cosmetic ingredients are appropriately adjusted according to the application.

【0022】本発明の化粧料の形態は任意であり限定さ
れず、例えば、液状、エマルジョン、クリーム、ゲル、
エアゾール、パウダー等の外皮に適用できるものであれ
ばよい。化粧料の種類としては、クリーム、乳液、ロー
ション、エッセンス、洗顔料、パック等の基礎化粧品、
ファンデーション、リキッドファンデーション等のメイ
クアップ化粧品、ボディシャンプー、石鹸、デオドラン
ト剤等のトイレタリー製品を挙げることができる。
The form of the cosmetic of the present invention is arbitrary and not limited, and examples thereof include liquids, emulsions, creams, gels,
Any material that can be applied to the outer skin such as an aerosol or powder may be used. The types of cosmetics include creams, emulsions, lotions, essences, facial cleansers, basic cosmetics such as packs,
Examples include makeup cosmetics such as foundations and liquid foundations, and toiletry products such as body shampoos, soaps, and deodorants.

【0023】また、本発明の化粧料は毛根周辺及び頭髪
に作用し、頭髪保護にも有効であるため、例えばシャン
プー、リンス、トリートメント、コンディショナー、整
髪料等のヘアー製品等の形態として利用することができ
る。さらに、前記の非晶質ハイドロキシアパタイト微粒
子を配合した化粧品を皮膚に直接した場合、前述したよ
うに皮膚内の表皮角化細胞に働きかけて、細胞の新陳代
謝を促す効果があるので、本発明の非晶質ハイドロキシ
アパタイト微粒子は、入浴剤の成分としても使用でき
る。
Further, the cosmetic of the present invention acts on the hair root and around the hair, and is also effective in protecting the hair. Therefore, the cosmetic is used as a form of a hair product such as a shampoo, a rinse, a treatment, a conditioner, and a hairdressing agent. Can be. Furthermore, when the cosmetic containing the above-mentioned amorphous hydroxyapatite microparticles is directly applied to the skin, it acts on the epidermal keratinocytes in the skin as described above, and has an effect of promoting the metabolism of the cells. The crystalline hydroxyapatite fine particles can also be used as a component of a bath agent.

【0024】[0024]

【発明の実施の形態】(実施例1)非晶質ハイドロキシ
アパタイトの製造 次の処方にて、本発明の化粧品に配合する非晶質ハイド
ロキシアパタイトを製造した。最初に攪拌下の水酸カル
シウム懸濁液に、懸濁液のpH値が、pH10に至るま
で30重量%濃度のリン酸水溶液を滴下した。このよう
にして生成したゲル状物質を室温で1日間放置して熟成
した。その後かかるゲル状物質をガラスフィルターで濾
過し、残った物質を更に100℃以上の空気中で乾燥す
ることにより、Ca/P比が1.62の非晶質ハイドロ
キシアパタイトを得た。かかる非晶質ハイドロキシアパ
タイトの平均粒径は、3.2μmで最大粒径が21μm
であった。更に、前記の非晶質ハイドロキシアパタイト
粉末を(株)シンマルエンタープライゼス社製サンドミル
(商品名「ダイノーミル」)を使用して、平均粒径が5
0nmになるまで微粒化処理を行った。
(Example 1) Production of amorphous hydroxyapatite An amorphous hydroxyapatite to be mixed with the cosmetic of the present invention was produced according to the following formulation. First, a 30% by weight aqueous phosphoric acid solution was added dropwise to the stirred calcium hydroxide suspension until the pH of the suspension reached pH 10. The gel-like substance thus formed was aged at room temperature for one day. Thereafter, the gel-like substance was filtered with a glass filter, and the remaining substance was further dried in air at 100 ° C. or higher, to obtain amorphous hydroxyapatite having a Ca / P ratio of 1.62. The average particle size of such amorphous hydroxyapatite is 3.2 μm and the maximum particle size is 21 μm.
Met. Further, the average particle diameter of the amorphous hydroxyapatite powder is 5 using a sand mill (trade name “Dynomill”) manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.
The atomization treatment was performed until the thickness became 0 nm.

【0025】このようにして得られた非晶質ハイドロキ
シアパタイト微粒子の粉末X線回折パターンを図1に示
す。この回折パターンからわかるように、非晶質ハイド
ロキシアパタイトは、ハイドロキシアパタイト結晶特有
のピークがブロードになっており、非晶質になっている
ことがわかる。
FIG. 1 shows a powder X-ray diffraction pattern of the thus obtained amorphous hydroxyapatite fine particles. As can be seen from this diffraction pattern, the amorphous hydroxyapatite has a broad peak unique to the hydroxyapatite crystal, indicating that it is amorphous.

【0026】(実施例2)表皮細胞増殖能試験 実験にはハートレー系雌モルモット(体重約300〜4
00g)を用い、約1週間、環境に慣らさせた後、実験
に用いた。実験は、室温24℃、照明12L:12Dに
制御された部屋で行われた。モルモットの耳皮膚表皮細
胞の分裂を誘起するため、外耳を粘着テープで軽く15
回ストリッピングした。その後、試験試料を塗布・処理
を行った。実験は、毎日1回、4日間連続して行った。
Example 2 Epidermal Cell Proliferation Test An experiment was conducted using a Hartley female guinea pig (body weight: about 300 to 4).
00g) and used in experiments after acclimatizing to the environment for about one week. The experiment was performed in a room controlled at room temperature 24 ° C. and lighting 12L: 12D. To induce division of guinea pig ear skin epidermal cells, the outer ear is gently applied with adhesive tape.
Times stripped. Thereafter, a test sample was applied and processed. The experiment was performed once daily for four consecutive days.

【0027】試験試料には、前記の合成した非晶質ハイ
ドロキシアパタイト(以下、粉末HAP)及びそれを微
粉化処理したアパタイト(以下、微粉化HAP)を用い
た。各試験試料は、1%のDMSOを含む生理食塩水に
1%に分散させた。最終日、モルモットに生理食塩水に
溶解したコルセミドを腹腔内に2mg/kg投与するこ
とにより、分裂中の表皮細胞を中期で停止させた。コル
セミド投与後、4時間目にモルモットをエーテルで殺
し、試験試料で処理した耳を採取し、10%緩衝ホルマ
リン液で固定した。固定した耳は、常法に従って脱水・
パラフィン包埋し、皮膚表面に垂直に4μmの厚さで薄
切した後、ヘマトキシリン・エオジン染色を施した。
As the test sample, the above-mentioned synthesized amorphous hydroxyapatite (hereinafter, powdered HAP) and apatite obtained by pulverizing the same (hereinafter, referred to as finely divided HAP) were used. Each test sample was dispersed 1% in physiological saline containing 1% DMSO. On the last day, dividing epidermal cells were arrested in metaphase by intraperitoneally administering 2 mg / kg of colcemide dissolved in physiological saline to guinea pigs. Four hours after administration of colcemide, guinea pigs were killed with ether, and ears treated with test samples were collected and fixed with 10% buffered formalin solution. The fixed ears are dehydrated and
After embedding in paraffin and sectioning at a thickness of 4 μm perpendicular to the skin surface, hematoxylin and eosin staining was performed.

【0028】これとは別に、表皮細胞を機械的に刺激し
て誘起せずに、ハイドロキシアパタイトが細胞分裂を増
大させるかどうかを検討するため、ストリッピングを行
わずに、試験試料を塗布・処理する実験も行った。この
際、試験試料の塗布は10日間行われた。各実験とも、
試験試料を塗布・処理しない対照群を設け、各群10験
体を実験に用いた。すべての組織標本の真皮−表皮境界
周辺部の観察は、顕微鏡に装着したCCDカメラを通し
て行われた。新規に分裂した細胞数は、画面上に映し出
した真皮−表皮境界部の2mm当たりの分裂中期像をカ
ウントして得られた。各群間のデータは、Studentのt
検定を行うことで、統計的な有意差を検討した。
Separately, the test sample was applied and treated without stripping to examine whether hydroxyapatite increases cell division without mechanically stimulating and inducing epidermal cells. Experiments were also conducted. At this time, the application of the test sample was performed for 10 days. In each experiment,
A control group to which no test sample was applied or treated was provided, and 10 test specimens in each group were used for the experiment. Observation around the dermis-epidermal boundary of all tissue specimens was made through a CCD camera attached to a microscope. The number of newly dividing cells was obtained by counting metaphase images per 2 mm of the dermis-epidermal boundary projected on the screen. The data between each group is
By performing a test, statistically significant differences were examined.

【0029】[結果と考察]図2は、連続して4日間ス
トリッピングした後に、粉末HAP及び微粉化HAPを
処置した組織からカウントした分裂中期像の数を示した
ものである。即ち、図2は、15回のストリッピング
後、試験試料を塗布・処理することを4日間連続して行
って得られたモルモット耳皮膚における表皮細胞の分裂
中期像の数であり、それぞれの値は、平均値±S.D.
で示した。*:対照群と有意差あり、P<0.05。*
*:SP−1とTSP−1の間で有意差あり、P<0.
05。対照群は、試験試料を塗布・処理することなく、
ストリッピングのみを行ったデータである。ストリッピ
ングを行わない状態においては、分裂中期像の数は、
3.3±1.6(以下、平均±S.D.)であった(図
3参照)が、ストリッピングにより23.9±5.1と
4時間以内に新規に分裂した表皮細胞数が増大する。こ
の状態で、更に粉末HAPを塗布・処理すると、37.
7±4.9に増加し、微粉化HAPでは60.5±9.
6と対照群のおよそ2.5倍以上の分裂像が観察され
た。また、粉末HAP及び微粉化HAPの間でも統計的
な差が認められた。
[Results and Discussion] FIG. 2 shows the number of metaphase images counted from the tissue treated with powdered HAP and micronized HAP after stripping for 4 consecutive days. That is, FIG. 2 shows the number of metaphase images of epidermal cells in guinea pig ear skin obtained by applying and treating a test sample for 4 consecutive days after 15 times of stripping. Means the mean ± S.D. D.
Indicated by *: Significant difference from control group, P <0.05. *
*: Significant difference between SP-1 and TSP-1, P <0.
05. The control group does not apply and treat the test sample,
This is data obtained by performing only stripping. Without stripping, the number of metaphase images is
It was 3.3 ± 1.6 (hereinafter, average ± SD) (see FIG. 3), but the number of epidermal cells newly dividing by stripping was 23.9 ± 5.1 within 4 hours. Increase. In this state, when powder HAP is further applied and treated, 37.
7 ± 4.9 and 60.5 ± 9.
6 and a division image about 2.5 times or more that of the control group were observed. A statistical difference was also observed between powdered HAP and micronized HAP.

【0030】図3は、ストリッピングによる表皮細胞の
新規分裂誘起をせずに、粉末HAP及び微粉化HAPを
塗布・処理したときのデータである。即ち、図3は、ス
トリッピングせずに、直接、試験試料を塗布・処理する
ことを10日間行って得られたモルモット耳皮膚におけ
る表皮細胞の分裂中期像の数であり、それぞれの値は、
平均値±S.D.で示した。*:対照群と有意差あり、
P<0.05。**:SP−1とTSP−1の間で有意
差あり、P<0.05。試験試料は、図2で示されたデ
ータとは異なり、10日間、処理が行われたが、粉末H
APでは9.6±2.2、微粉化HAPでは11.8±
1.5と試験試料のみの塗布・処理によっても、表皮細
胞の分裂像は優位に増大した。また、粉末HAPよりも
微粒子である微粉化HAPを使用した場合が、その効果
も優位に大きいことが判明した。
FIG. 3 shows data when powdered HAP and micronized HAP were applied and treated without inducing new division of epidermal cells by stripping. That is, FIG. 3 shows the number of metaphase images of epidermal cells in guinea pig ear skin obtained by directly applying and treating a test sample for 10 days without stripping.
Mean ± S. D. Indicated by *: Significant difference from control group
P <0.05. **: significant difference between SP-1 and TSP-1, P <0.05. The test sample was treated for 10 days, unlike the data shown in FIG.
9.6 ± 2.2 for AP, 11.8 ± for micronized HAP
Even with the application and treatment of 1.5 and the test sample alone, the division image of epidermal cells was significantly increased. Also, it was found that the effect was significantly greater when micronized HAP, which was fine particles, was used rather than powdered HAP.

【0031】(実施例3)細胞活性効果試験 [実験]ハイドロキシアパタイト微粒子の細胞活性効果
をMTT法により調べた。正常ヒト表皮角化細胞10,
000個/mlを懸濁した培地(森永生科学研究所・H
FK Cells Kit)100ulを96穴プレー
トに播く。24時間後にハイドロキシアパタイト微粒子
を0.1重量%添加する。添加72時間後にMTT試薬
を加えて4時間培養する。培養した細胞をDSMOで溶
解して吸光度を測定し、吸光度により細胞増殖を調べ、
細胞活性とした。前記と同一の処方にて、ハイドロキシ
アパタイト微粒子を0.1重量%及び乳酸0.01重量
%添加したものについて、細胞活性を測定した。
Example 3 Cell Activity Effect Test [Experiment] The cell activity effect of hydroxyapatite fine particles was examined by the MTT method. Normal human epidermal keratinocytes 10,
Medium containing 2,000 cells / ml (Morinaga Institute of Science, H
100ul of FK Cells Kit) is seeded on a 96-well plate. After 24 hours, 0.1% by weight of hydroxyapatite fine particles are added. After 72 hours from the addition, the MTT reagent is added and the cells are cultured for 4 hours. The cultured cells are lysed with DSMO and the absorbance is measured.
Cell activity. The cell activity was measured using the same formulation as above and adding 0.1% by weight of hydroxyapatite microparticles and 0.01% by weight of lactic acid.

【0032】また比較として平均径3μmのハイドロキ
シアパタイト、高結晶化ハイドロキシアパタイト、乳
酸、コラーゲンの各種成分をそれぞれ添加した場合につ
いて、細胞活性を測定した。高結晶化ハイドロキシアパ
タイトは、ハイドロキシアパタイトを1000℃で焼成
して得られるものである。細胞活性比は、薬剤無添加細
胞の吸光度を1として求めた。
For comparison, the cell activity was measured when various components such as hydroxyapatite having an average diameter of 3 μm, highly crystallized hydroxyapatite, lactic acid and collagen were respectively added. Highly crystallized hydroxyapatite is obtained by firing hydroxyapatite at 1000 ° C. The cell activity ratio was determined assuming that the absorbance of cells without drug added was 1.

【0033】[実験結果]実験の結果を表1に示す。こ
の表からわかるように、微粒子のハイドロキシアパタイ
トを添加したものはいずれも細胞活性比が1.0より大
きいので、細胞活性を高くする効果があることがわか
る。
[Experimental results] Table 1 shows the experimental results. As can be seen from this table, all of the samples to which the fine particles of hydroxyapatite are added have a cell activity ratio of more than 1.0, and thus have an effect of increasing the cell activity.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】(実施例4)細胞活性効果 ハイドロキシアパタイト微粒子の細胞活性効果をMTT
法により調べた。正常ヒト頭髪毛乳母細胞10,000
個/mlを懸濁した培地(東洋紡績・HDPC Tot
al Kit)100ulを96穴プレートに播いた。
24時間後にハイドロキシアパタイト微粒子を0.1%
添加した。添加後72時間後にMTT試薬を加えて4時
間培養する。培養した細胞をDSMOで溶解して吸光度
を測定し、吸光度により細胞増殖を調べ、細胞活性とし
た。前記と同一の処方にて、ハイドロキシアパタイト微
粒子を0.1重量%及びペンタデカン酸0.1重量%添
加したものについて、細胞活性を測定した。
Example 4 Cell Activity Effect The cell activity effect of the hydroxyapatite fine particles was measured by MTT.
Investigated by the method. Normal human hair nanny 10,000 cells
/ Ml suspended medium (Toyobo / HDPC Tot)
al Kit) was seeded in a 96-well plate.
After 24 hours, 0.1% of hydroxyapatite fine particles
Was added. 72 hours after the addition, the MTT reagent is added and the cells are cultured for 4 hours. The cultured cells were dissolved in DSMO, the absorbance was measured, and the cell proliferation was examined by the absorbance, and the cell activity was determined. The cell activity was measured using the same formulation as above and adding 0.1% by weight of hydroxyapatite fine particles and 0.1% by weight of pentadecanoic acid.

【0036】また、比較として平均径3μmのハイドロ
キシアパタイト、高結晶化ハイドロキシアパタイト及び
ペンタデカン酸を用いた。高結晶化ハイドロキシアパタ
イトは、ハイドロキシアパタイトを1000℃で焼成し
て得たものである。細胞増殖は、薬剤無添加細胞の吸光
度を1として求めた。
For comparison, hydroxyapatite having an average diameter of 3 μm, highly crystallized hydroxyapatite and pentadecanoic acid were used. Highly crystallized hydroxyapatite is obtained by firing hydroxyapatite at 1000 ° C. Cell proliferation was determined with the absorbance of cells without drug added as 1.

【0037】[実験結果]実験の結果を表2に示す。こ
の表からわかるように、微粒子のハイドロキシアパタイ
トを添加したものはいずれも細胞活性比が1.0より大
きいので、細胞活性を高くする効果があることがわか
る。
[Experimental results] Table 2 shows the results of the experiment. As can be seen from this table, all of the samples to which the fine particles of hydroxyapatite are added have a cell activity ratio of more than 1.0, and thus have an effect of increasing the cell activity.

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】(実施例5)各種処方例 次に、前記の非晶質アパタイト微粒子を配合した処方例
を示す。
(Example 5) Various prescription examples Next, prescription examples in which the above-mentioned amorphous apatite fine particles are blended are shown.

【0040】処方例1(養毛剤:ヘアトニックタイプ) (成分) (1) 非晶質アパタイト微粉末 1.0 (2) メントール 0.2 (3) エタノール 60.0 (4) 精製水 残り (製法)エタノールにメントールを溶解した後、精製水
を加える。次いで、非晶質アパタイト微粒子を加えて均
一に攪拌して製品とした。
Formulation Example 1 (hair tonic: hair tonic type) (Ingredients) (1) Fine powder of amorphous apatite 1.0 (2) Menthol 0.2 (3) Ethanol 60.0 (4) Purified water Remaining (Production method) ) After dissolving menthol in ethanol, add purified water. Next, amorphous apatite fine particles were added thereto and uniformly stirred to obtain a product.

【0041】処方例2(シャンプー) (成分) (1) 非晶質アパタイト微粒子 1.0 (2) 乳酸 0.1 (3) アルキル硫酸トリエタノールアミン 15.0 (4) ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド 2.0 (5) エチレングリコールモノステアレート 5.0 (6) 香料 0.5 (7) 精製水 残り (製法)上記成分を86℃に加温しつつ、均一に混合攪
拌して本発明のシャンプーを調製した。
Formulation Example 2 (Shampoo) (Components) (1) Fine particles of amorphous apatite 1.0 (2) Lactic acid 0.1 (3) Triethanolamine alkyl sulfate 15.0 (4) Coconut fatty acid monoethanolamide 2.0 (5) Ethylene glycol monostearate 5.0 (6) Fragrance 0.5 (7) Purified water residue (Production method) While heating the above components to 86 ° C., uniformly mix and stir, and A shampoo was prepared.

【0042】 処方例3(リンス) (成分) (1) 非晶質アパタイト微粒子 0.2 (2) 塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム 1.4 (3) ステアリルアルコール 0.6 (4) グリセリンモノステアレート 1.5 (5) プロピレングリコール 5.0 (6) 精製水 残り (製法)上記成分を86℃に加温しつつ均一に混合攪拌
して、本発明のリンスを調製した。
Formulation Example 3 (Rinse) (Components) (1) Fine particles of amorphous apatite 0.2 (2) Stearyl dimethylbenzylammonium chloride 1.4 (3) Stearyl alcohol 0.6 (4) Glycerin monostearate 1 5.5 (5) Propylene glycol 5.0 (6) Purified water residue (Preparation method) The above components were uniformly mixed and stirred while heating to 86 ° C. to prepare a rinse of the present invention.

【0043】 処方例4(トリートメント) (成分) (1) 非晶質アパタイト微粒子 0.1 (2) 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 6.0 (3) ポリビニルピロリドン 4.0 (4) プロピレングリコール 5.0 (5) 色素 0.1 (6) 香料 0.1 (7) 精製水 残り (製法)上記成分を86℃に加温しつつ均一に混合攪拌
して本発明のトリートメントを調製した。
Formulation Example 4 (Treatment) (Components) (1) Fine particles of amorphous apatite 0.1 (2) Stearyltrimethylammonium chloride 6.0 (3) Polyvinylpyrrolidone 4.0 (4) Propylene glycol 5.0 ( 5) Dye 0.1 (6) Fragrance 0.1 (7) Purified water residue (Preparation method) The above components were uniformly mixed and stirred while heating to 86 ° C. to prepare a treatment of the present invention.

【0044】 処方例5(パック剤) (成分) (1) 非晶質アパタイト微粒子 1.0 (2) ポリビニルアルコール 15.0 (3) ポリエチレングリコール 3.0 (4) プロピレングリコール 7.0 (5) エタノール 10.0 (6) メチルパラベン 0.1 (7) 香料 0.1 (8) 精製水 残り (製法)(8)に、(3)及び(4)、(6)を加えて溶解した。次
に、(2)を加え、75℃に加温しつつ攪拌して溶解し、
(1)を分散する。これに(5)と(7)を添加し攪拌してパッ
ク剤を得た。
Formulation Example 5 (packing agent) (Component) (1) Fine particles of amorphous apatite 1.0 (2) Polyvinyl alcohol 15.0 (3) Polyethylene glycol 3.0 (4) Propylene glycol 7.0 (5) ) Ethanol 10.0 (6) Methylparaben 0.1 (7) Fragrance 0.1 (8) Purified water The remaining (production method) (3), (4) and (6) were added to and dissolved in (8). Next, (2) was added and dissolved while stirring at a temperature of 75 ° C.
Disperse (1). (5) and (7) were added thereto and stirred to obtain a pack.

【0045】処方例6(クリーム状ファンデーション) (成分) (1) 非晶質アパタイト微粒子 0.5 (2) ステアリン酸 5.0 (3) 親油性モノステアリン酸グリセリン 2.5 (4) セトステアリルアルコール 1.0 (5) モノステアリルアルコール 1.0 (6) 流動パラフィン 7.0 (7) ミスチリン酸イソプロピル 8.0 (8) モノラウリン酸プロピレングリコール 3.0 (9) メチルパラベン 1.5 (10) トリエタノールアミン 1.2 (11) ソルビット 3.0 (12) 香料 0.1 (13) 精製水 残り (製法) (2)〜(7)成分を65℃に加温しつつ攪拌して
溶解した。一方、(8)〜(12)成分を65℃に加温しつつ
攪拌して溶解した。これらの溶解物を混合攪拌し、(13)
成分及び(1)成分を添加して均一に混合攪拌した。
Formulation Example 6 (creamy foundation) (Components) (1) Amorphous apatite fine particles 0.5 (2) Stearic acid 5.0 (3) Lipophilic glyceryl monostearate 2.5 (4) Cetostearyl Alcohol 1.0 (5) Monostearyl alcohol 1.0 (6) Liquid paraffin 7.0 (7) Isopropyl myristate 8.0 (8) Propylene glycol monolaurate 3.0 (9) Methyl paraben 1.5 (10) Triethanolamine 1.2 (11) Sorbit 3.0 (12) Fragrance 0.1 (13) Purified water Remaining (Production method) The components (2) to (7) were stirred and dissolved while heating to 65 ° C. . On the other hand, the components (8) to (12) were stirred and dissolved while heating to 65 ° C. Mix and stir these melts, (13)
The component and the component (1) were added and mixed and stirred uniformly.

【0046】処方例7(化粧水) (成分) (1) 非晶質アパタイト微粒子 0.1 (2) グリセリン 5.0 (3) ポリエチレングリコール 0.2 (4) 界面活性剤 2.0 (5) エタノール 10.0 (6) 香料 0.2 (7) エチルパラベン 0.1 (8) 精製水 残り (製法)上記成分を室温にて均一に攪拌して可溶化し、
化粧水とした。
Formulation Example 7 (Lotion) (Components) (1) Fine particles of amorphous apatite 0.1 (2) Glycerin 5.0 (3) Polyethylene glycol 0.2 (4) Surfactant 2.0 (5) ) Ethanol 10.0 (6) Fragrance 0.2 (7) Ethylparaben 0.1 (8) Purified water residue (Preparation method)
It was a lotion.

【0047】処方例8(乳液) (成分) (1) 非晶質アパタイト微粒子 0.05 (2) ステアリン酸 6.0 (3) ミツロウ 2.0 (4) ラノリン 4.0 (5) モノステアリン酸グリセリン 3.0 (6) 界面活性剤 0.5 (7) 香料 0.5 (8) エチルパラベン 0.1 (9) 精製水 残り (製法)上記成分を室温にて均一に攪拌して可溶化し、
化粧水とした。
Formulation Example 8 (Emulsion) (Components) (1) Fine particles of amorphous apatite 0.05 (2) Stearic acid 6.0 (3) Beeswax 2.0 (4) Lanolin 4.0 (5) Monostearin Glycerin acid 3.0 (6) Surfactant 0.5 (7) Fragrance 0.5 (8) Ethylparaben 0.1 (9) Purified water Remaining (Preparation method) The above components can be uniformly stirred at room temperature. Solubilized,
It was a lotion.

【0048】 処方例9(クリーム) (成分) (1) セトステアリルアルコール 3.5 (2) スクワラン 20.0 (3) ミツロウ 3.0 (4) ラノリン 5.0 (5) エチルパラベン 0.3 (6) POE(20モル添加)ソルビタンモノオレイン酸エステル 2.0 (7) ステアリン酸モノグリセリド 2.0 (8) 香料 0.1 (9) 非晶質アパタイト微粒子 3.0 (10) クエン酸 0.04 (11) 1,3−ブチレングリコール 5.0 (12) グリセリン 5.0 (13) 精製水 残り (製法)(1)〜(8)の成分を75℃に加温しつつ均一に混
合攪拌し、溶解する(油相)。(13)に(11)及び(12)の成
分を溶解した後、(9)及び(10)を加えて分散しつつ75
℃に加温する(水相)。水相に油相を添加し、ホモミキ
サー処理により乳化した後、冷却し、クリームを得た。
Formulation Example 9 (cream) (ingredients) (1) cetostearyl alcohol 3.5 (2) squalane 20.0 (3) beeswax 3.0 (4) lanolin 5.0 (5) ethylparaben 0.3 (6) POE (20 mol added) Sorbitan monooleate 2.0 (7) Stearic acid monoglyceride 2.0 (8) Fragrance 0.1 (9) Fine particles of amorphous apatite 3.0 (10) Citric acid 0 .04 (11) 1,3-butylene glycol 5.0 (12) Glycerin 5.0 (13) Purified water Remaining (Production method) The components of (1) to (8) are uniformly mixed while heating to 75 ° C. Stir and dissolve (oil phase). After dissolving the components of (11) and (12) in (13), add (9) and (10) and disperse
Heat to ° C (aqueous phase). The oil phase was added to the aqueous phase, emulsified by a homomixer treatment, and then cooled to obtain a cream.

【0049】 処方例10(洗顔クリーム) (成分) (1) N−ラウロイル−L−グルタミン酸カリウム 10.0 (2) ステアリン酸カリウム 5.0 (3) ミスチリン酸カリウム 5.0 (4) 非晶質アパタイト微粒子 6.0 (5) 1,3−ブチレングリコール 20.5 (6) グリセリン 5.0 (7) 精製水 残り (製法)上記成分(1)〜(7)を80℃に加温しつつ均一に
混合攪拌して、洗顔クリームを調製した。
Formulation Example 10 (facial cleansing cream) (Ingredients) (1) Potassium N-lauroyl-L-glutamate 10.0 (2) Potassium stearate 5.0 (3) Potassium myristylate 5.0 (4) Amorphous Apatite fine particles 6.0 (5) 1,3-butylene glycol 20.5 (6) Glycerin 5.0 (7) Purified water Remaining (Production method) The above components (1) to (7) are heated to 80 ° C. While stirring and mixing uniformly, a face wash cream was prepared.

【0050】 処方例11(ボディシャンプー) (成分) (1) N−アシル−L−グルタミン酸ナトリウム 10.0 (2) N−ラウロイルグリシンナトリウム塩 10.0 (3) ミスチリン酸カリウム 5.0 (4) ラウリン酸カリウム 5.0 (5) プロピレングリコール 3.0 (6) メチルパラベン 0.3 (7) 非晶質アパタイト微粒子 3.0 (8) 精製水 残り (製法)上記成分を80℃に加温しつつ均一に混合攪拌
してボディシャンプーを調製した。
Formulation Example 11 (Body Shampoo) (Components) (1) Sodium N-acyl-L-glutamate 10.0 (2) Sodium N-lauroylglycine 10.0 (3) Potassium myristate 5.0 (4) ) Potassium laurate 5.0 (5) Propylene glycol 3.0 (6) Methylparaben 0.3 (7) Fine particles of amorphous apatite 3.0 (8) Purified water Remaining (Preparation method) Heat the above components to 80 ° C While stirring, the mixture was mixed and stirred to prepare a body shampoo.

【0051】処方例12(浴用剤) (成分) (1) 硫酸ナトリウム 29.0 (2) 炭酸水素ナトリウム 28.5 (3) 硫酸マグネシウム 29.0 (4) ケイ酸カルシウム 1.0 (5) 香料 1.5 (6) 液状シリコン 1.0 (7) 非晶質アパタイト微粒子 10.0 (8) サリチル酸 1.0 (製法)上記成分を均一に混合攪拌して、浴用剤を調製
した。
Formulation Example 12 (bath agent) (Components) (1) Sodium sulfate 29.0 (2) Sodium bicarbonate 28.5 (3) Magnesium sulfate 29.0 (4) Calcium silicate 1.0 (5) Fragrance 1.5 (6) Liquid silicon 1.0 (7) Amorphous apatite fine particles 10.0 (8) Salicylic acid 1.0 (Production method) The above components were uniformly mixed and stirred to prepare a bath agent.

【0052】 処方例13(固形石鹸) (成分) (1) 石鹸用素地(牛脂:ヤシ油脂肪酸=8:2) 41.0 (2) N−アシル−L−グルタミン酸ナトリウム 5.0 (3) 濃グリセリン 8.0 (4) 酒石酸 1.0 (5) 非晶質アパタイト微粒子 8.0 (6) エデト酸塩 0.1 (7) 精製水 残り (製法)上記成分を加温ニーダーに仕込み、80℃に加
温しつつ均一に混合攪拌し、ホットロールとペレッター
によるペレット化作業を経て、固形石鹸を得た。
Formulation Example 13 (Soap bar) (Ingredients) (1) Soap base (tallow: coconut oil fatty acid = 8: 2) 41.0 (2) Sodium N-acyl-L-glutamate 5.0 (3) Concentrated glycerin 8.0 (4) tartaric acid 1.0 (5) amorphous apatite fine particles 8.0 (6) edetate 0.1 (7) purified water remaining (production method) The above components were charged into a heating kneader, The mixture was uniformly mixed and stirred while being heated to 80 ° C., and pelletized by a hot roll and a pelletizer to obtain a solid soap.

【0053】[比較例1〜13及び対照例1〜13]前
述の処方例1〜13で使用されている、非晶質アパタイ
ト微粒子の代わりに、高結晶化ハイドロキシアパタイト
を配合して、処方例1〜13と同様の製法により、比較
例1〜13を調製した。また、対照例として、前述の処
方例1〜13で使用されている、非晶質アパタイト微粒
子の代わりに、精製水を配合し、処方例1〜13と同様
の製法により、対照例1〜13を調製した。
[Comparative Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 13] In place of the amorphous fine particles of apatite used in the above-mentioned Formulation Examples 1 to 13, highly crystallized hydroxyapatite was blended. Comparative Examples 1 to 13 were prepared in the same manner as in Examples 1 to 13. Further, as a control example, purified water was blended in place of the amorphous apatite fine particles used in the above-mentioned formulation examples 1 to 13, and the same method as in formulation examples 1 to 13 was used. Was prepared.

【0054】(実施例6)モニターテスト1 無作為に抽出した年齢22歳から58歳までの健常な成
人50名を被験者とし処方例1〜4及び比較例1〜4、
対照例1〜4をそれぞれ1ヶ月使用した後、髪の毛の
(A)コシ、(B)ツヤ、(C)毛穴の汚れについてそ
れぞれ以下の判断を行った。毛穴の汚れはマイクロスコ
ープにより観察を行った。下記に評価基準内容と50名
の平均点を示す。
(Example 6) Monitor test 1 Fifty healthy adults aged 22 to 58, randomly selected as subjects, were treated as prescription examples 1-4 and comparative examples 1-4.
After using each of the control examples 1 to 4 for one month, the following judgments were made on (A) stiffness, (B) gloss, and (C) pores of hair. The stain on the pores was observed with a microscope. The contents of the evaluation criteria and the average score of 50 persons are shown below.

【0055】[0055]

【表3】 [Table 3]

【0056】[0056]

【表4】 [Table 4]

【0057】表4の結果から、本発明による処方例1〜
4の組成物が、髪の毛のコシの強化、髪のツヤの向上、
毛穴の汚れの除去に高い効果があることがわかった。
From the results in Table 4, it can be seen that Formulation Examples 1 to 4 of the present invention.
The composition of No. 4 enhances the stiffness of the hair, improves the gloss of the hair,
It was found that it was highly effective in removing pore dirt.

【0058】(実施例7)モニターテスト2 無作為に抽出した年齢22歳から58歳までの健常な成
人50名を被験者とし処方例5〜10及び比較例5〜1
0、対照例5〜10をそれぞれ1ヶ月使用した後、次の
評価を行った。 (A)肌のくすみ、シミに対する改善効果:皮膚の状態
を目視にて観察した。 (B)小じわに対する効果:皮膚の状態を目視にて観察
した。 (C)角質間の面積のバラツキに対する縮小効果、被験
者の顔面左頬部の細胞30個について、両面紙テープを
用い、テープストリッピング法により角質細胞を剥離さ
せ、細胞1個ずつの面積を測定した。求められた細胞面
積について標準偏差を算出し、評価した。下記に評価基
準内容と50名の平均点を示す。
(Example 7) Monitor test 2 Prescription examples 5 to 10 and comparative examples 5-1 were randomly selected from 50 healthy adults aged 22 to 58 years old as subjects.
0 and each of Control Examples 5 to 10 were used for one month, and then the following evaluation was performed. (A) Improvement effect on skin dullness and spots: The condition of the skin was visually observed. (B) Effect on fine wrinkles: Skin condition was visually observed. (C) Reduction effect on the variation in the area between the stratum corneum, 30 cells on the left cheek of the subject's face were peeled off using a double-sided paper tape by a tape stripping method, and the area of each cell was measured. The standard deviation was calculated and evaluated for the obtained cell area. The contents of the evaluation criteria and the average score of 50 persons are shown below.

【0059】[0059]

【表5】 [Table 5]

【0060】[0060]

【表6】 [Table 6]

【0061】表6の結果から、本発明による処方例5〜
10の組成物が肌のくすみ、シミ、小じわの改善に高い
ことがわかる。このように、本発明の組成物には、表皮
角質のターンオーバー変調の改善効果と皮膚の老化防止
を改善する効果が高いことがわかる。また、表6の結果
から、本発明の処方例5〜10の組成物の場合、細胞間
面積が比較例及び対照例に較べて有意に高いことが分か
る。細胞間面積の減少は、表皮細胞数の増大によるもの
と考えられるので、本発明の組成物は表皮細胞の活性効
果を向上させる効果が高いと考えられる。
From the results in Table 6, it can be seen from Formulation Examples 5 to 5 according to the present invention.
It can be seen that the composition No. 10 is highly effective in reducing dullness, spots and fine lines on the skin. Thus, it can be seen that the composition of the present invention has a high effect of improving epidermal keratin turnover modulation and an effect of preventing skin aging. In addition, from the results in Table 6, it can be seen that in the case of the compositions of Formulation Examples 5 to 10 of the present invention, the intercellular area is significantly higher than the comparative example and the control example. Since the decrease in the intercellular area is considered to be due to an increase in the number of epidermal cells, it is considered that the composition of the present invention has a high effect of improving the activity of epidermal cells.

【0062】(実施例8)モニターテスト3 無作為に抽出した年齢22歳から58歳までの健常な成
人50名を被験者とし処方例11〜13及び比較例11
〜13、対照例11〜13をそれぞれ1ヶ月使用した
後、次の評価を行った。なお、浴用剤については40℃
の温水200Lに対し、30gを添加して溶解して使用
した。 (A)肌のくすみ、シミに対する改善効果:皮膚の状態
を目視にて観察した。 (B)角質間の面積のバラツキに対する縮小効果、被験
者の左脇腹部の細胞30個について、両面紙テープを用
い、テープストリッピング法により角質細胞を剥離さ
せ、細胞1個ずつの面積を測定した。求められた細胞面
積について標準偏差を算出し、評価した。下記に評価基
準内容と50名の平均点を示す。
Example 8 Monitor Test 3 Prescription Examples 11 to 13 and Comparative Example 11 were randomly selected from 50 healthy adults aged 22 to 58 years old as subjects.
After the use of 13 and control examples 11 to 13 for one month, the following evaluation was performed. In addition, about 40 ° C about bath agent
Was added to and dissolved in 200 L of warm water. (A) Improvement effect on skin dullness and spots: The condition of the skin was visually observed. (B) The effect of reducing the variation in the area between the keratins, the keratinocytes of 30 cells in the left flank of the subject were stripped off using a double-sided paper tape by a tape stripping method, and the area of each cell was measured. The standard deviation was calculated and evaluated for the obtained cell area. The contents of the evaluation criteria and the average score of 50 persons are shown below.

【0063】[0063]

【表7】 [Table 7]

【0064】[0064]

【表8】 [Table 8]

【0065】表8の結果から、本発明による処方例11
〜13の組成物が肌のくすみ、シミの改善に高いことが
わかる。このように、本発明の組成物には、表皮角質の
ターンオーバー変調の改善効果と皮膚の老化防止を改善
する効果が高いことがわかる。また、表8の結果から、
本発明の処方例11〜13の組成物の場合、細胞間面積
が比較例及び対照例に較べて有意に高いことが分かる。
細胞間面積の減少は、表皮細胞数の増大によるものと考
えられるので、本発明の組成物は表皮細胞の活性効果を
向上させる効果が高いと考えられる。
From the results in Table 8, it is found that Formulation Example 11 according to the present invention
It can be seen that compositions Nos. 13 to 13 are high in improving dullness and spots on the skin. Thus, it can be seen that the composition of the present invention has a high effect of improving epidermal keratin turnover modulation and an effect of preventing skin aging. Also, from the results in Table 8,
In the case of the compositions of Formulation Examples 11 to 13 of the present invention, it can be seen that the intercellular area is significantly higher than the comparative example and the control example.
Since the decrease in the intercellular area is considered to be due to an increase in the number of epidermal cells, the composition of the present invention is considered to have a high effect of improving the activity effect of the epidermal cells.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】非晶質HAP(ハイドロキシアパタイト)微粒
子の粉末X線回折パターン図である。
FIG. 1 is a powder X-ray diffraction pattern diagram of amorphous HAP (hydroxyapatite) fine particles.

【図2】連続4日間のストリッピング後、粉末HAP及
び微粉化HAPを処置した組織からカウントした分裂中
期像の数を示す図である。
FIG. 2 shows the number of metaphase images counted from tissue treated with powdered HAP and micronized HAP after 4 consecutive days of stripping.

【図3】ストリッピングを行わない状態での分裂中期像
の数を示す図である。
FIG. 3 is a diagram showing the number of metaphase images without stripping.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A61K 7/00 A61K 7/00 U 7/021 7/021 7/06 7/06 7/075 7/075 7/08 7/08 7/50 7/50 // C11D 3/12 C11D 3/12 3/20 3/20 (72)発明者 菊川 馨一朗 東京都中央区築地3丁目11番6号 株式会 社サンギ内 Fターム(参考) 4C083 AA082 AB291 AB292 AB312 AB352 AB362 AB382 AC022 AC072 AC102 AC122 AC132 AC231 AC242 AC301 AC302 AC352 AC392 AC402 AC422 AC442 AC472 AC482 AC532 AC542 AC642 AC662 AC692 AC782 AD042 AD072 AD112 AD152 AD512 AD532 BB21 BB26 CC01 CC04 CC05 CC07 CC12 CC23 CC25 CC33 CC37 CC38 CC39 DD21 DD22 DD23 DD27 DD31 DD39 EE06 EE07 EE10 EE12 EE28 EE29 FF01 FF05 4H003 AB27 AB46 AC13 BA12 DA02 EA24 EB08 EB09 ED02 FA01 FA02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) A61K 7/00 A61K 7/00 U 7/021 7/021 7/06 7/06 7/075 7/075 7/08 7/08 7/50 7/50 // C11D 3/12 C11D 3/12 3/20 3/20 (72) Inventor Kaichiro Kikukawa 3-11-6 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Co., Ltd. F-term in Sangi (reference) 4C083 AA082 AB291 AB292 AB312 AB352 AB362 AB382 AC022 AC072 AC102 AC122 AC132 AC231 AC242 AC301 AC302 AC352 AC392 AC402 AC422 AC442 AC472 AC482 AC532 AC542 AC642 AC662 AC692 AC782 AD042 AD072 AD112 AD152 AD512 AD532 CC12 CC0512 CC23 CC25 CC33 CC37 CC38 CC39 DD21 DD22 DD23 DD27 DD31 DD39 EE06 EE07 EE10 EE12 EE28 EE29 FF01 FF05 4H003 AB27 AB46 AC13 BA12 DA02 EA24 EB08 EB09 ED02 FA01 FA02

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非晶質ハイドロキシアパタイト微粒子を
含有することを特徴とする化粧料。
1. A cosmetic comprising amorphous hydroxyapatite fine particles.
【請求項2】 非晶質ハイドロキシアパタイト微粒子及
び有機酸を配合したことを特徴とする化粧料。
2. A cosmetic composition comprising amorphous hydroxyapatite fine particles and an organic acid.
【請求項3】 配合される非晶質ハイドロキシアパタイ
ト微粒子の平均粒径が、100nm以下であることを特
徴とする、請求項1又は2に記載の化粧料。
3. The cosmetic according to claim 1, wherein the average particle diameter of the amorphous hydroxyapatite fine particles to be blended is 100 nm or less.
【請求項4】 非晶質ハイドロキシアパタイト微粒子の
配合量が、化粧品組成物全体の0.01〜10%であ
る、請求項1又は2に記載の化粧料。
4. The cosmetic according to claim 1, wherein the amount of the amorphous hydroxyapatite fine particles is 0.01 to 10% of the total cosmetic composition.
【請求項5】 頭髪用であることを特徴とする請求項1
又は2に記載の化粧料。
5. The method according to claim 1, which is for hair.
Or the cosmetic according to 2.
【請求項6】 有機酸がα−ヒドロキシ酸であり、Ca
/Pモル比が1.4〜1.8である請求項1又は2に記
載の化粧料。
6. The organic acid is an α-hydroxy acid,
The cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the / P molar ratio is from 1.4 to 1.8.
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