JP2001296286A

JP2001296286A - 液化ガス中の残渣分分析法

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Publication number: JP2001296286A
Application number: JP2000112053A
Authority: JP
Inventors: Hideo Takeishi; 秀夫武石; Nobukazu Yodoya; 遵一淀谷; Yukinori Hataya; 行徳畑谷; Katsuhiro Kato; 勝博加藤; Takeshi Kawanobe; 武川野辺; Izumi Sho; 泉庄
Original assignee: Cosmo Engineering Co Ltd
Current assignee: Cosmo Engineering Co Ltd
Priority date: 2000-04-13
Filing date: 2000-04-13
Publication date: 2001-10-26
Anticipated expiration: 2020-04-13
Also published as: JP3445957B2

Abstract

(57)【要約】【課題】液化ガス中の微量残渣分を、簡便・迅速かつ
精度よく分析する方法を提供する。【解決手段】液化ガス中に含まれる残渣分を常温・常
圧で液体である有機溶剤に抽出した後、該有機溶剤中の
残渣分をガスクロマトグラフ法で測定することで、前記
液化ガス中の残渣分を測定・定量する液化ガス中の残渣
分分析方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液化石油ガスなど
の液化ガス中に含まれる残渣分を、簡易かつ迅速に測定
・定量することができる液化ガス中の残渣分分析方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】液化石油ガス（以下、「ＬＰガス」とも
いう。）は、ブタンなどを主成分とするものである。か
かるＬＰガス中に油分（残渣分）が含まれると、例えば
変成ガスを生成反応させる際に、ニッケル触媒表面にス
スが付着し触媒を劣化させたり、タクシーのベーパーラ
イザーを閉塞させたり、発電用タービン等のノズルを閉
塞させたりして配管、機器内でのトラブルの要因にもな
っている。そのため現在においては、ＬＰガス中に含ま
れる種々の残渣分について、一定量以下に管理すること
が一般的に行われている。

【０００３】現在、液化石油ガス（以下、「ＬＰガス」
という。）中の残渣分の品質規格、試験法については、
国内の標準規格であるＪＩＳで定められていない。一
方、国内での実質的な標準規格となっているＪＬＰＧＡ
規格では、６０ｍａｓｓｐｐｍ以下（３４８Ｋ）、１０
ｍａｓｓｐｐｍ以下（３７８Ｋ）と定められており、Ｊ
ＬＰＧＡ−Ｓ−０５Ｔ蒸発残渣分試験法（質量法）が定
量法として使用されている。

【０００４】しかしながら同試験法では、分析時間が
５、６時間かかる上に、分析に必要なサンプル量が１ｋ
ｇと多く、小規模試験で行うことが困難であり、小規模
での実験が多い研究開発には適していない。また、分析
操作の面においても、前処理や分析処理が複雑で多岐に
わたるため、これらにかかる労力が大きく、サンプルを
大気放出することから環境・安全面の対策も必要とな
る。さらに、上記ＪＬＰＧＡ−Ｓ−０５Ｔ蒸発残渣分試
験法の検出限界は１ｍａｓｓｐｐｍであり、精度につい
てもＪＬＰＧＡ規格に定められているものの、分析器具
の器差や人的誤差から、分析の精度は必ずしも高いとは
言えなかった。

【０００５】かかる背景のもと、平成７年においては、
ＬＰガス中の蒸発残渣分の暫定規格として暫定規格試験
法ＪＬＰＧＡ−Ｓ−０５Ｔ−９５が制定された。そし
て、同試験法に準拠した測定機器、例えば、「島津ＬＰ
ガス蒸発残渣分析システム」（島津製作所（株）製）も
開発されている。このシステムは、キャピラリーカラム
や水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を用いたガスクロマ
トグラフィーシステムであり、高精度、高感度の分析が
可能であり、上述した検出限界や分析精度の問題は改善
されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このシ
ステムではＬＰガス中の蒸発炭素分を炭素数６〜３０の
炭化水素成分の総量として定量しているため、炭素数が
３０を越える炭化水素を含有する残渣分を分析するには
適していない。また同システムでは、炭素数６の炭化水
素から炭素数毎に炭化水素を分離し、定量する必要があ
ること、試料のカラム中に導入するためには加圧状態で
行う必要があること、カラムオーブン温度を、例えば２
５８Ｋまで冷却することが必要であるなど、依然として
簡便な分析法とはいえなかった。

【０００７】従って、本発明の目的は、上記課題を解決
するものであって、ＬＰガス中の微量残渣分を、簡便・
迅速かつ精度よく分析する方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上述した従来の技術的な
背景から、ＬＰガスなどの液化ガス中の微量残渣分の新
しい分析法としては、（１）サンプリングが容易であ
り、試験に必要なサンプル量が少量ですむこと、（２）
分析試験の操作が簡単であること、（３）連続的に安定
した分析がｍａｓｓｐｐｍオーダーで可能であること、
（４）分析操作が安全であり、かつ環境に優しいもので
あること、（５）分析結果の解析が容易であること、が
求められる。

【０００９】本発明者は、以上の事柄を踏まえて、測定
対象物濃度が数ｍａｓｓｐｐｍ〜数十ｍａｓｓｐｐｍの
残渣分を再現性よく分析する方法を種々検討した。その
結果、確立されている既存の分析技術の中で、ガスクロ
マトグラフ法（以下、「ＧＣ法」ともいう。）がもっと
も一般的であり、かつ応用性に富んだ手法であり、上記
の条件を満たすものとして着目し、本発明を完成するに
至った。

【００１０】すなわち本発明は、液化ガス中に含まれる
残渣分を常温・常圧で液体である有機溶剤に抽出した
後、該有機溶剤中の残渣分をガスクロマトグラフ法で測
定することで、前記液化ガス中の残渣分を測定・定量す
ることを特徴とする液化ガス中の残渣分分析方法であ
る。

【００１１】また、本発明は、前記有機溶剤が、炭素数
５以上１８未満の炭化水素を用いることを特徴とする液
化ガス中の残渣分分析方法である。

【００１２】本発明によれば、液化ガス、特に液化石油
ガス中に含まれる残渣分を、簡易かつ迅速に精度よく測
定・定量することができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、ＬＰガスなどの液化ガス中の残渣分を分析す
る方法に関する。本発明において、液化ガス中の残渣分
とは、一般的には、ＬＰガスなどの液化ガスの消費先設
備内に残留するドレンを形成する物質で、例えば、炭素
数６以上の炭化水素類、鉱油、グリースなどを含む潤滑
油、遊離水分、不揮発性硫黄分を含む硫黄化合物、アミ
ン化合物等を含む一般化学物質、鉄錆、ゴミなどの夾雑
物などをいう。これらのうち、特に本発明の分析の対象
となる残渣分は、ＬＰガスなどの液化ガス中に微量含ま
れる、いわゆる炭化水素系の油分全般である。

【００１４】本発明に用いることのできる有機溶剤とし
ては、常温・常圧で液体であり、ＬＰガス、残渣分共に
脂肪族飽和炭化水素（パラフィン）であるので、双方と
よく混合しうる性状が求められる。したがって、有機溶
剤としては炭化水素系が望ましい。また、常温・常圧で
液体であることと、ＧＣで油分の検出ピークと分離して
いること、ＬＰガスを優先して蒸発させることから、Ｌ
Ｐガスより蒸気圧が低い必要がある。ＬＰガス、即ちプ
ロパン、ブタンの炭素数は３または４であり、油分はお
およそ炭素数１８以上で構成されていることから、油分
の抽出用の有機溶剤としてはパラフィンに関しては炭素
数で５以上１８未満の飽和炭化水素が好ましい。

【００１５】また、ヘキセン等の不飽和炭化水素、シク
ロヘキサン等の環状炭化水素、ベンゼンなどの芳香族炭
化水素でも、上記の条件を満たすものであれば抽出用有
機溶剤として用いることができる。さらに、ノルマル、
イソなど異性体も何ら制限されるものではない。これら
のうち、ＬＰガスと油分の混合性、人体への健康面に与
える影響の大きさ、試料、特に高純度品の入手のし易
さ、価格面、取扱い易さなどから、同族のノルマルパラ
フィンが好ましく、ノルマルヘキサンがより好ましい。

【００１６】本発明は、（１）ＬＰガスを常温・常圧で
液体の有機溶剤と十分に混合することにより、ＬＰガス
中に含まれる残渣分を有機溶剤に抽出し、蒸気圧の高い
ＬＰガスを蒸発させて得られるＬＰガスの残渣分を含む
有機溶剤溶液を得る工程（残渣分抽出工程）と、（２）
得られた有機溶剤溶液をガスクロマトグラフィー法（以
下、「ＧＣ法」ともいう。）により、ＬＰガス中の残渣
分を、分析・定量する工程（残渣分分析工程）からな
る。

【００１７】１）残渣分抽出工程残渣分抽出工程の各操作段階の概略を図１に示す。この
工程は、次の（１）〜（４）の手順で行う。（１）予め容器に残渣分を抽出するための有機溶剤を所
定容量（Ｖ１）入れておく（容量は任意でよい）。容器
はＬＰガスの圧力に耐えられる性能が必須である。容量
で測定するときは、耐圧ガラス容器などのような直接目
盛りが読めるものが便利である。（２）前記有機溶剤を入れた容器に、所定容量（Ｖ２）
のＬＰガスを加え、密封する。（３）容器中の混合溶液を十分に混合する。混合は密封
容器を振とうするなどして行う。（４）蒸気圧の高いＬＰガスが優先して蒸発することを
利用して、容器を開封し、中のＬＰガスを蒸発させる。
このとき、溶液の容量がＶ１までになったらＬＰガスが
蒸発したと考えて良い。この操作においては、ＬＰガス
が蒸発してなくなったときに、最終的に有機溶剤が残っ
ていればよい。したがって、ＬＰガスより蒸発量が少な
ければ有機溶剤も一緒に蒸発させてもよいし、ＬＰガス
の蒸発を速めるために、Ｎ₂やＨｅなどの高純度不活性
ガスを適量通気させる等により蒸発を促進させることも
できる。ただし、有機溶剤が完全に蒸発してなくならな
いように行う必要がある。この場合においては、測定誤
差を抑えるため、有機溶剤の蒸発量は極力少ない方が好
ましい。

【００１８】２）残渣分定量工程次に、有機溶剤に抽出したＬＰガス中の残渣分を測定
し、定量する。これは、次のようにして行う。（１）残った溶液の容量（Ｖ３）を測定する。（２）上記（１）の溶液をＧＣ法により測定し、溶液の
残渣分濃度（Ｃ）を求める。残渣分は上記１）残渣分抽
出工程の（４）の操作中において蒸発しないことから、
ＬＰガス中の油分濃度（Ｃ１）は、下記（ｉ）式で求め
ることができる。

【００１９】Ｃ１＝Ｃ’×Ｖ３／Ｖ２（ｉ）

【００２０】このとき、Ｃ１の単位は“残渣分質量／Ｌ
Ｐガス容量”、例えばg-oil ／ml-ＬＰガス、Ｃ' の単
位は“残渣分質量／有機溶剤容量”、例えばg-oil ／ml
- 有機溶剤となる。

【００２１】また、溶液量を質量で測定した場合、測定
容量Ｖ１，Ｖ２，Ｖ３をそれぞれ測定質量Ｗ１，Ｗ２，
Ｗ３とすると、ＬＰガス中の残渣分濃度（Ｃ２）は、次
の（ii）式で求めることができる。

【００２２】Ｃ２＝Ｃ’×Ｗ３／Ｗ２（ii）

【００２３】このとき、Ｃ２の単位は“残渣分質量／Ｌ
Ｐガス質量”、例えばg-oil ／g-ＬＰガス、Ｃ’の単位
は“残渣分質量／有機溶剤質量”、例えばg-oil ／g-有
機溶剤となる。また、Ｃ１とＣ２の相関は、ＬＰガスの
密度をｄとすると、（iii ）式から求めることができ
る。

【００２４】Ｃ１＝Ｃ２×ｄ（iii ）

【００２５】（３）残渣分の定性・定量分析をＧＣ法を
用いて行う。ＧＣの諸条件は、ＪＩＳ蒸留試験方法（Ｊ
ＩＳ−Ｋ２２５４）の参考試験方法に従う。この方法
は、石油留分のガスクロ法蒸留試験方法として記載され
ている内容に基づくあるいは準ずるものである。

【００２６】有機溶剤に抽出された残渣分は、ＧＣでの
検出ピークが有機溶剤のそれと明確に分離され、全量が
同定できればよく、炭素数ごとに分離・定性・定量する
必要はない。上記（１）のＧＣ条件、例えばカラム槽温
度、キャリアー流量、カラムの種類などは、以上の検出
条件が満たされる限り、用いた有機溶剤や油分の性状、
あるいは分析環境に応じて変更や改良を行うことができ
る。

【００２７】（４）残渣分をＧＣ検出量から定量する。
計算方法は絶対検量線法、一点検量線法、内部標準法な
どがあるが、油分の定性・定量に支障をきたさず、定量
精度が保たれるならば特に制限されるものでない。ま
た、標準溶液に用いる残渣分は、実際に測定するＬＰガ
スに含まれる残渣分を用いるのが好ましいが、組成分布
が類似しており、ＧＣでの検出範囲が類似していれば、
特に制限されるものではない。以上のようにして、ＬＰ
ガス中の残渣分を、簡易かつ迅速に分析することができ
る。

【００２８】

【実施例】次に、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。実施例１予めｎ−ヘキサンを５．０ｍｌ（Ｖ１＝５．０）入れた
耐圧ガラス容器に、ＬＰガス（試料１）を６．０ｍｌ
（Ｖ２＝６．０）入れ、密封し、十分に混合した。次い
で、容器を開封し、容器内のＬＰガスを蒸発させ、容器
内の液量を５．０ｍｌ（Ｖ３＝５．０）にし、この溶液
の残渣分をＧＣで測定した。その結果、残渣分は１１．
５ｐｐｍ（g-oil ／ml- ｎ−ヘキサン）であり、１９．
０ｍａｓｓｐｐｍ（g-ｏｉｌ／g-ＬＰガス）であった。
なお、試料１の密度は０．５０５（ｇ／ｍｌ，１５℃）
であった。また、試験時間はＧＣ測定時間も含めて１時
間であった。

【００２９】ＧＣの測定条件を表１に示す。また、残渣
分の定量は３つの標準溶液に用いての絶対検量線法で行
った。標準溶液はｎ−ヘキサン溶液であり、残渣分とし
て、モデル油（ＪＩＳＫ−２２１３ＩＳＯＶＧ３
２タービン油）を用いた。また、標準溶液の残渣分濃
度は、１２．０、５３．０、１５４ｐｐｍ（g-oil ／ml
- ｎ−ヘキサン）であった。

【００３０】

【表１】

【００３１】上記モデル油中の残渣分をｎ−ヘキサンに
より抽出し、ＧＣ法により分析した結果を図２に示す。
図２に示すように、有機溶剤であるｎ−ヘキサンとモデ
ル油、そしてモデル油の添加剤のＧＣの検出ピークは完
全に分離し、また、それぞれ一つのピークとして検出さ
れた。各標準溶液の油分濃度とＧＣピーク面積から、相
関係数０．９９９２の検量線が得られ、ＬＰガス中の残
渣分を求めるのに使用した。

【００３２】実施例２実施例１と同様に、予めｎ−ヘキサンを５．０ｍｌ（Ｖ
１＝５．０）入れた耐圧ガラス容器に、残渣分を含まな
いＬＰガス（試料２）を５．５ｍｌ（Ｖ２＝５．５）入
れ、密封して、十分に混合した。容器を開封して、容器
内の液量を５．０ｍｌ（Ｖ３＝５．０）にした。この溶
液の油分をＧＣで測定した結果、油分は０ｐｐｍ（g-ｏ
ｉｌ／ｍｌ- ｎ−ヘキサン）であり、０ｍａｓｓｐｐｍ
（g-oil／g-ＬＰガス）であった。なお、試料２の密度
は０．５０８（ｇ／ｍｌ，１５℃）であった。また、Ｇ
Ｃの測定条件、標準溶液、検量線は実施例１と同様であ
る。

【００３３】実施例３２０００ｇの試料２にモデル油２０００ｍｇを混合し、
このものを試料３とした。次いで、実施例１と同様に、
予めｎ−ヘキサンを５．０ｍｌ（Ｖ１＝５．０）入れた
耐圧ガラス容器に試料３を５．８ｍｌ（Ｖ２＝５．８）
入れ、密封し、十分に混合した。容器を開封した後、容
器内の液量を４．９ｍｌ（Ｖ３＝４．９）にした。この
溶液の油分をＧＣで測定した結果、残渣分は６０．５ｐ
ｐｍ（g-oil ／ml- ｎ−ヘキサン）であり、１００ｍａ
ｓｓｐｐｍ（g-ｏｉｌ／g-ＬＰガス）であった。なお、
試料３の密度は０．５０９（ｇ／ｍｌ，１５℃）であっ
た。また、ＧＣの測定条件、標準溶液、検量線は実施例
１と同様である。

【００３４】実施例４試料２の２０００ｇに、先に示したモデル油１００ｍｇ
を混合し、このものを試料４とした。次いで、実施例１
と同様に、予めｎ−ヘキサンを５．２ｍｌ（Ｖ１＝５．
２）入れた耐圧ガラス容器に、試料４を４．９ｍｌ（Ｖ
２＝４．９）入れ、密閉し、十分に混合した。容器を開
封し、容器内の液量を５．０ｍｌ（Ｖ３＝５．０）にし
た。この溶液の残渣分をＧＣで測定した結果、残渣分は
２５．０ｐｐｍ（g-oil ／ml- ｎ−ヘキサン）であり、
５０．１ｍａｓｓｐｐｍ（g-ｏｉｌ／g-ＬＰガス）であ
った。なお、試料４の密度は０．５０９（ｇ／ｍｌ，１
５℃）であった。また、ＧＣの測定条件、標準溶液、検
量線は実施例１と同様である。

【００３５】実施例５実施例１と同様に、予めｎ−ヘキサン５．０ｍｌ（Ｖ１
＝５．０）入れた耐圧ガラス容器に、ＬＰガス（試料
５）を５．４ｍｌ（Ｖ２＝５．４）入れ、よく混合した
後、容器内の液量を５．０ｍｌ（Ｖ３＝５．０）にし
た。この溶液の油分をGCで測定した結果、油分は１８．
４ｐｐｍ（g-ｏｉｌ／ｍｌ- ｎ−ヘキサン）であり、２
９．２ｍａｓｓｐｐｍ（g-ｏｉｌ／g-ＬＰガス）であっ
た。なお、試料５の密度は０．５８３（ｇ／ｍｌ，１５
℃）であった。また、ＧＣの測定条件、標準溶液は実施
例１と同様であるが、新たに相関係数０．９９９４の検
量線を作成して用いた。

【００３６】実施例６実施例１と同様に、予めｎ−ヘキサン５．０ｍｌ（Ｖ１
＝５．０）入れた耐圧ガラス容器に、別のＬＰガス（試
料６）を５．５ｍｌ（Ｖ２＝５．５）入れ、密封し、十
分に混合した。容器を開封し、容器内の液量を５．１ｍ
ｌ（Ｖ３＝５．１）にした。この溶液の油分をＧＣで測
定した結果、油分は０．２ｐｐｍ（g-ｏｉｌ／ｍｌ- ｎ
−ヘキサン）であり、０．３ｍａｓｓｐｐｍ（g-ｏｉｌ
／g-ＬＰガス）であった。なお、試料６の密度は０．５
７７（ｇ／ｍｌ，１５℃）であった。また、ＧＣの測定
条件、標準溶液、検量線は実施例５と同様である。

【００３７】実施例７実施例１と同様に、予めｎ−ヘキサンを５．０ｍｌ（Ｖ
１＝５．０）入れた耐圧ガラス容器に、残渣分を含まな
いＬＰガス（試料７）を５．２ｍｌ（Ｖ２＝５．２）入
れ、密封し、十分に混合した。容器を開封し、容器内の
液量を５．１ｍｌ（Ｖ３＝５．１）にした。この溶液の
油分をＧＣで測定した結果、油分は０ｐｐｍ（g-oil ／
ml- ｎ−ヘキサン）であり、０ｍａｓｓｐｐｍ（g-ｏｉ
ｌ／g-ＬＰガス）であった。なお、試料７の密度は０．
５８４（ｇ／ｍｌ，１５℃）であった。また、ＧＣの測
定条件、標準溶液、検量線は実施例５と同様である。

【００３８】実施例８２０００ｇの試料６に、先のモデル油２００ｍｇを混合
し、このものを試料８とした。次いで、実施例１と同様
に、予めｎ−ヘキサンを５．０ｍｌ（Ｖ１＝５．０）入
れた耐圧ガラス容器に、試料８を５．２ｍｌ（Ｖ２＝
５．２）入れ、密封し、十分に混合した。容器を開封
し、容器内の液量を５．０ｍｌ（Ｖ３＝５．０）にし
た。この溶液の油分をＧＣで測定した結果、油分は５
９．７ｐｐｍ（g-ｏｉｌ／ｍｌ- ｎ−ヘキサン）であ
り、９９．３ｍａｓｓｐｐｍ（g-ｏｉｌ／g-ＬＰガス）
であった。なお、試料８の密度は０．５７８（ｇ／ｍ
ｌ，１５℃）であった。また、ＧＣの測定条件、標準溶
液、検量線は実施例5 と同様である。

【００３９】実施例９２０００ｇの試料６に、先のモデル油１００ｍｇを混合
し、このものを試料９とした。実施例１と同様に、予め
ｎ−ヘキサンを４．９ｍｌ（Ｖ１＝４．９）入れた耐圧
ガラス容器に、試料９のＬＰガスを５．５．ｍｌ（Ｖ２
＝５．５）入れ、密封し、十分に混合した。容器を開封
し、容器内の液量を５．０ｍｌ（Ｖ３＝５．０）にし
た。この溶液の油分をＧＣで測定した結果、油分は３
２．９ｐｐｍ（g-ｏｉｌ／ｍｌ- ｎ−ヘキサン）であ
り、５１．８ｍａｓｓｐｐｍ（g-ｏｉｌ／g-ＬＰガス）
であった。なお、試料９の密度は０．５７７（ｇ／ｍ
ｌ，１５℃）であった。また、ＧＣの測定条件、標準溶
液、検量線は実施例5 と同様である。

【００４０】実施例１０２０００ｇの試料７に、先のモデル油１００ｍｇを混合
し、このものを試料１０とした。次いで、実施例１と同
様に、予めｎ−ヘキサンを５．０ｍｌ（Ｖ１＝５．０）
入れた耐圧ガラス容器に、試料１０のＬＰガスを５．８
ｍｌ（Ｖ２＝５．８）入れ、密封して十分に混合した。
容器を開封し、容器内の液量を５．０ｍｌ（Ｖ３＝５．
０）にした。この溶液の油分をＧＣで測定した結果、油
分は３３．２ｐｐｍ（g-ｏｉｌ／ｍｌ- ｎ−ヘキサン）
であり、４９．０ｍａｓｓｐｐｍ（g-ｏｉｌ／g-ＬＰガ
ス）であった。なお、試料１０の密度は０．５８４（ｇ
／ｍｌ，１５℃）であった。また、ＧＣの測定条件、標
準溶液、検量線は実施例5と同様である。

【００４１】実施例１１実施例１と同様に、予めｎ−ヘキサンを５．０ｍｌ（Ｖ
１＝５．０）入れた耐圧ガラス容器に、ＬＰガス（試料
１１）を５．０ｍｌ（Ｖ２＝５．０）入れ、密封して、
十分に混合した。容器を開封して、容器内の液量を５．
０ｍｌ（Ｖ３＝５．０）にした。この溶液の油分をＧＣ
で測定した結果、油分は８．４ｐｐｍ（g-ｏｉｌ／ｍｌ
- ｎ−ヘキサン）であり、１５．８ｍａｓｓｐｐｍ（g-
ｏｉｌ／g-ＬＰガス）であった。なお、試料１１の密度
は０．５３０（ｇ／ｍｌ，１５℃）であった。また、Ｇ
Ｃの測定条件、標準溶液、検量線は実施例5 と同様であ
る。

【００４２】実施例１２実施例１と同様に、予めｎ−ヘキサンを３．００ｇ（Ｗ
１＝３．００）入れた耐圧ガラス容器に、試料６のＬＰ
ガスを３．２５ｇ（Ｗ２＝３．２５）入れ、密封して、
十分に混合した。容器を開封し、容器内の液量を３．０
２ｇ（Ｗ３＝３．０２）にした。この溶液の油分をＧＣ
で測定した結果、油分は０ｍａｓｓｐｐｍ（g-ｏｉｌ／
g-ＬＰガス）であった。また、ＧＣの測定条件は実施例
１と同様であるが、油分濃度が１５．５、５８．０、１
５５ｍａｓｓｐｐｍである３つの標準溶液で、新たに相
関係数０．９９９０の検量線を作成して用いた。

【００４３】実施例１３実施例１と同様に、予めｎ−ヘキサンを３．０１ｇ（Ｗ
１＝３．０１）入れた耐圧ガラス容器に、試料８のＬＰ
ガスを３．４０ｇ（Ｗ２＝３．４０）入れ、密封し、十
分に混合した。容器を開封し、容器内の液量を２．９９
ｇ（Ｗ３＝２．９９）にした。この溶液の油分をＧＣで
測定した結果、油分は１０１ｍａｓｓｐｐｍ（g-oil ／
g-ＬＰガス）であった。また、ＧＣの測定条件、標準溶
液、検量線は実施例１２と同様である。

【００４４】実施例１４実施例１と同様に、予めｎ−ヘキサンを１０．０ｍｌ
（Ｖ１＝１０．０）入れた耐圧ガラス容器に、表１の試
料６のＬＰガスを８９．５ｍｌ（Ｖ２＝８９．５）入
れ、よく混合した後、容器内の液量を１０．０ｍｌ（Ｖ
３＝１０．０）にした。この溶液の油分をＧＣで測定し
た結果、油分は１．７ｐｐｍ（g-oil ／ml-ｎ−ヘキサ
ン）であり、０．３３ｍａｓｓｐｐｍ（g-ｏｉｌ／g-Ｌ
Ｐガス）であった。なお、試験時間は１．３時間であっ
た。ＬＰガスの蒸発作業に時間がかかるが、ＬＰガスを
有機溶剤、本実施例ではｎ−ヘキサンに比べて過剰に加
え濃縮作業を行うことで、測定値の下限値を一桁下げる
ことができた。ＧＣの測定条件、標準溶液、検量線は実
施例５と同様である。以上の実施例１〜１３の測定結果
を表２にまとめた。

【００４５】

【表２】

【００４６】比較例１日本ＬＰガス協会規格ＬＰガス蒸発残渣分試験方法（質
量法）ＪＬＰＧＡ−Ｓ−０５Ｔ−８６に基づいて、試料
１のＬＰガス中の残渣分を測定した（測定サンプル量は
１０００ｇ、試験時間は６時間）。残渣分は測定温度７
５℃で２１ｍａｓｓｐｐｍ、１０５℃で２０ｍａｓｓｐ
ｐｍであった。さらに、測定温度１０５℃の残渣分をｎ
−ヘキサン２００ｇに加えたところ、ｎ−ヘキサンに溶
解しなかった成分は０ｍｇであった。残渣分が溶解した
ｎ−ヘキサンを実施例１と同様の方法で油分を測定した
ところ、９８．５ｍａｓｓｐｐｍ（g-ｏｉｌ／g-ｎ−ヘ
キサン）であり、測定温度１０５℃の残渣分のほとんど
は、油分として測定されるものであることが確認され
た。

【００４７】比較例２〜１１比較例１と同様に、試料２〜１１のＬＰガス中の残渣分
を測定した。残渣分の測定結果を、比較例１を含め表３
にまとめて示す。

【００４８】

【表３】

【００４９】比較例では、実施例とほぼ同様の分析結果
を与えたが、実施例に比して大量のサンプルを必要と
し、また測定時間も６時間と長いものであった。

【００５０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
液化ガス中に含まれる残渣分を、簡易かつ迅速に、精度
よく測定・定量することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の残渣分分析方法の残渣分抽出工程を説
明する概念図である。

【図２】液化石油ガス中の残渣分をｎ−ヘキサンで抽出
したのち、抽出液をガスクロマトグラフにより分析した
例である。横軸はリテンションタイム、縦軸は検出ピー
クのカウントを表す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者畑谷行徳埼玉県越谷市東大沢３−28−15 (72)発明者加藤勝博埼玉県幸手市権現堂1134−２ (72)発明者川野辺武埼玉県羽生市上手子林1310 (72)発明者庄泉５−１ＨｉｌｌｓｉｄｅＤｒｉｖｅＳｔ．Ｃａｔｈａｒｉｎｅｓ、ＯｎｔａｒｉｏＣａｎａｄａＬ２Ｔ３Ｎ８

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】液化ガス中に含まれる残渣分を常温・常
圧で液体である有機溶剤に抽出した後、該有機溶剤中の
残渣分をガスクロマトグラフ法で測定することで、前記
液化ガス中の残渣分を測定・定量することを特徴とする
液化ガス中の残渣分分析方法。
【請求項２】前記有機溶剤が、炭素数５以上１８未満
の炭化水素であることを特徴とする請求項１記載の液化
ガス中の残渣分分析方法。