JP2001261906A - Thermoplastic resin composition, method for producing the same and its use - Google Patents
Thermoplastic resin composition, method for producing the same and its useInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、加工性、作業性、
耐傷付き性、耐磨耗性、耐熱性が良好で、意匠性（艶消
し外観）に優れ、また滑り摩擦係数が小さい表面特性を
有する成形品を製造することが可能な熱可塑性樹脂組成
物、その製法及びその用途に関する。とくには、床材、
手摺、壁紙等の建築材料や自動車内外装部品、玩具、文
具、雑貨などの用途に好適なアイオノマーを主要成分と
する熱可塑性樹脂組成物、その製法及びその用途に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to workability, workability,
A thermoplastic resin composition having good scratch resistance, abrasion resistance, and heat resistance, excellent design properties (matte appearance), and capable of producing molded articles having surface characteristics with a small coefficient of sliding friction; It relates to its production method and its use. In particular, flooring,
The present invention relates to a thermoplastic resin composition mainly containing an ionomer suitable for applications such as building materials such as handrails and wallpapers, interior and exterior parts of automobiles, toys, stationery, and miscellaneous goods, a method for producing the same, and uses thereof.
【０００２】[0002]
【従来の技術】不飽和カルボン酸含量が２〜３０重量％
のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のカルボキシ
ル基が金属イオンで中和されてなるアイオノマー樹脂
は、そのイオン架橋に起因する特徴から、他のエチレン
系コポリマーと比較して耐磨耗性や透明性に優れる性能
を示す。その性能を生かし、建材や自動車内外装部品の
表面傷付き性を改良する用途に使用することは、例えば
特開昭６０ー１２７１４９号公報などですでに知られて
いる。該公報によれば、表面光沢、耐スクラッチ性に優
れた自動車外装材料が得られることが記載されている。
また建材用途の床材においても、机や椅子の移動、歩行
時の摩擦などによる材料の磨耗、傷付きを防ぐために、
アイオノマー樹脂を表層とした非ＰＶＣ系床材への利用
が、特開平８−２５４００４号公報において知られてい
る。2. Description of the Related Art Unsaturated carboxylic acid content is 2 to 30% by weight.
The ionomer resin obtained by neutralizing the carboxyl group of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer with metal ions is characterized by its ionic cross-linking. Shows excellent performance in transparency. It is already known in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-127149, for example, to utilize its performance to improve the surface scratch resistance of building materials and automobile interior / exterior parts. According to the publication, it is described that an automotive exterior material having excellent surface gloss and scratch resistance can be obtained.
Also, in flooring materials for building materials, in order to prevent abrasion of materials due to movement of desks and chairs, friction during walking, etc.,
Utilization of a non-PVC floor material having an ionomer resin as a surface layer is known from JP-A-8-254004.
【０００３】しかしながら、アイオノマー樹脂を表層と
した上記成形物は、アイオノマー樹脂の特徴である良好
な透明性、表面平滑性の故に光沢感が出すぎることへの
対策が求められ、例えばエンボスロールで艶消し調模様
を作り出すなどの対策が取られている。ところがこの方
法の欠点として、異型押出で作られる手摺やパイプ状の
３次元的な成形品への応用が困難となることであった。
さらにエンボスロールを用いて艶消し状のシートを作成
した場合でも、発泡シートの成形のように２次的に加熱
されるような工程においては、発泡炉に入れた時点で艶
消し調模様が消えてしまうといった問題点を抱えてい
た。そのため発泡炉から出た後で艶消しフイルムを貼り
合せて艶消し外観を保持するか、再度エンボスロールを
通して艶消し外観を付け直す方法が取られているが、ア
イオノマー樹脂自身の金属接着性に富んだ性質により、
しばしば熱ロールへ融着するというトラブルが発生する
など実用化に際しての問題点が指摘されていた。However, in the above-mentioned molded product having an ionomer resin as a surface layer, it is required to take measures against excessive glossiness due to good transparency and surface smoothness which are characteristics of the ionomer resin. Measures have been taken, such as creating an eraser pattern. However, a drawback of this method is that it is difficult to apply it to a handrail or a pipe-shaped three-dimensional molded product made by profile extrusion.
Furthermore, even when a mat-like sheet is created using an embossing roll, the matte pattern disappears when the sheet is put into a foaming furnace in a process in which the sheet is heated secondarily, such as in forming a foam sheet. Had problems. For this reason, the matte film is stuck after leaving the foaming furnace to maintain the matte appearance, or the matte appearance is re-attached through an embossing roll, but the ionomer resin itself has a high metal adhesion. Depending on the nature
Problems at the time of practical use have been pointed out, for example, a trouble of fusing to a hot roll often occurs.
【０００４】上述の方法と異なり、樹脂自体に艶消し外
観を発現させる方法として、相溶性の悪いポリマー同士
をブレンドしたりゴム成分等の粘度の異なるものを添加
する手法が、特開昭６１−３７８３６号や特開平４−８
６２６０号などの各広報で知られている。そしてこれに
類似した方法として、スチレン・不飽和カルボン酸共重
合体で改質されたアイオノマー組成物が特開平１１−１
４０２５１号公報において知られており、艶消し外観の
付与や耐熱性の改良効果などが確認されている。しかし
ながら相溶性の悪さを利用した方法であるため、シート
として折り曲げ時の白化が強く発現したり、耐磨耗性が
低下するなど、アイオノマーの特徴を損なうという問題
点を抱えていた。[0004] Unlike the above-mentioned method, as a method of giving a matte appearance to the resin itself, a method of blending incompatible polymers with each other or adding a rubber component or the like having a different viscosity is disclosed in JP-A-61-61. No. 37836 and JP-A-4-8.
It is known in public relations such as 6260. As a method similar to this, an ionomer composition modified with a styrene / unsaturated carboxylic acid copolymer is disclosed in JP-A-11-1.
No. 40251, and it has been confirmed that the matte appearance is imparted and the heat resistance is improved. However, since the method utilizes poor compatibility, there is a problem that the characteristics of the ionomer are impaired, such as strong whitening at the time of folding as a sheet and a reduction in abrasion resistance.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】このため本発明者ら
は、アイオノマーの有する優れた耐磨耗性、耐傷付き性
等を生かしながら、折り曲げ白化を起こさずに耐熱性、
艶消し性を付与する処方について検討を行った。その結
果、後記するエチレン共重合体及びポリオレフィンを特
定量配合するときに所望の性能を有する組成物が得られ
ることを見出すに至った。このような組成物はまた、ア
イオノマーの有する優れた特性である金属接着性を保持
しており、また滑り性良好な成形品を得ることが可能で
あることも見出すに至った。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present inventors have developed a heat resistance without causing bending whitening while utilizing the excellent abrasion resistance and scratch resistance of an ionomer.
A formulation for imparting matting properties was studied. As a result, they have found that a composition having desired performance can be obtained when a specific amount of an ethylene copolymer and a polyolefin described below is blended. It has also been found that such a composition retains metal adhesion, which is an excellent property of an ionomer, and that a molded article having good slipperiness can be obtained.
【０００６】したがって本発明の目的は、加工性、作業
性、耐磨耗性、耐傷付き性、意匠性（艶消し外観）、耐
熱性等に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、このような組成物から得られ
る表面特性に優れた成形体、とくには多層材料における
優れた表面特性を有する表皮材を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which is excellent in workability, workability, abrasion resistance, scratch resistance, design properties (matte appearance), heat resistance and the like. . Another object of the present invention is to provide a molded article having excellent surface properties obtained from such a composition, particularly a skin material having excellent surface properties in a multilayer material.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、エチ
レン・（メタ）アクリル酸共重合体のカルボキシル基が
金属イオンで５〜８０％中和されてなるアイオノマー
（Ａ）５０〜９４．５重量部、グリシジル（メタ）アク
リレート又はグリシジル不飽和エーテルを含有するエチ
レン及び／又はα−オレフィン共重合体、あるいはさら
にビニルエステル又は不飽和カルボン酸エステルを含有
する三元共重合体（Ｂ）０．５〜１０重量部及びポリオ
レフィン（Ｃ）５〜４０重量部からなる熱可塑性樹脂組
成物に関する。That is, the present invention relates to an ionomer (A) obtained by neutralizing a carboxyl group of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer with a metal ion by 5 to 80% by weight. Part, ethylene and / or α-olefin copolymer containing glycidyl (meth) acrylate or glycidyl unsaturated ether, or terpolymer (B) 0.5 further containing vinyl ester or unsaturated carboxylic acid ester The present invention relates to a thermoplastic resin composition comprising 10 to 10 parts by weight and 5 to 40 parts by weight of a polyolefin (C).
【０００８】本発明はまた、優れた諸性質を有する上記
熱可塑性樹脂組成物を製造する方法及び上記熱可塑性樹
脂組成物の用途に関する。[0008] The present invention also relates to a method for producing the above-mentioned thermoplastic resin composition having excellent various properties and uses of the above-mentioned thermoplastic resin composition.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明で用いられるアイオノマー
（Ａ）は、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のカ
ルボキシル基が金属イオンで５〜８０モル％、好ましく
は１０〜７０モル％中和されているものである。ここに
ベースポリマーとなるエチレン・（メタ）アクリル酸共
重合体の（メタ）アクリル酸含量は２〜３０重量％、好
ましくは３〜２５重量％の共重合体であり、エチレンと
アクリル酸又はメタクリル酸の二元共重合体のみなら
ず、任意に他の単量体が共重合された多元共重合体であ
ってもよい。酸含量が上記範囲より少ない共重合体のア
イオノマーを使用すると、耐磨耗性が優れ、艶消し外観
を有する組成物を得ることが難しい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ionomer (A) used in the present invention is characterized in that the carboxyl group of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is neutralized with a metal ion in an amount of 5 to 80 mol%, preferably 10 to 70 mol%. Is what is being done. Here, the (meth) acrylic acid content of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer serving as the base polymer is 2 to 30% by weight, preferably 3 to 25% by weight, and ethylene and acrylic acid or methacrylic acid. Not only a binary copolymer of an acid but also a multi-component copolymer obtained by optionally copolymerizing other monomers may be used. When a copolymer ionomer having an acid content lower than the above range is used, it is difficult to obtain a composition having excellent abrasion resistance and a matte appearance.
【００１０】上記任意に共重合されていてもよい他の単
量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのよう
なビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸
エステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などを例示すること
ができる。これら他の単量体は、例えば０〜４０重量
％、好ましくは０〜３０重量％の範囲で共重合されてい
てもよいが、一般にこのような他の単量体の含有量が増
えると、耐磨耗性、耐傷付き性、耐熱性に優れた組成物
を得ることが難しくなるので、このような単量体を含ま
ないものか、あるいは含んでいたとしても２０重量％以
下の量で共重合されているものを使用するのが好まし
い。Other monomers which may optionally be copolymerized include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate,
Unsaturated carboxylic esters such as n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, carbon monoxide, sulfur dioxide, etc. Can be exemplified. These other monomers may be copolymerized in the range of, for example, 0 to 40% by weight, preferably 0 to 30% by weight, but generally, when the content of such other monomers increases, Since it becomes difficult to obtain a composition having excellent abrasion resistance, scratch resistance, and heat resistance, such a monomer is not contained, or even if it is contained, it is used in an amount of 20% by weight or less. It is preferable to use those that have been polymerized.
【００１１】このようなエチレン・（メタ）アクリル酸
共重合体は、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルト
フローレートが、１〜１０００ｇ／１０分、とくに２〜
８００ｇ／１０分程度のものを使用するのが望ましい。
このような共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合
によって得ることができる。The ethylene / (meth) acrylic acid copolymer has a melt flow rate at 190 ° C. and a load of 2160 g of 1 to 1000 g / 10 min, especially 2 to 1000 g / 10 min.
It is desirable to use the one having about 800 g / 10 minutes.
Such a copolymer can be obtained by radical copolymerization under high temperature and high pressure.
【００１２】アイオノマー（Ａ）としては、上記共重合
体のカルボキシル基の５〜８０モル％、好ましくは１０
〜７０モル％を金属イオンで中和したものが使用され
る。ここに金属イオンとしては、亜鉛又はマグネシウ
ム、カルシウムのようなアルカリ土類金属のような２価
金属が好ましく、２価金属と他の金属、例えば、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の組み合
わせでもよい。すなわち金属イオンの少なくとも一部に
２価金属を使用することより、アルカリ金属単独又はア
ルカリ金属同士の併用系のような２価金属イオンを含ま
ないアイオノマーを使用した場合より、容易に艶消し性
（シルキー状）、耐熱性、耐艶戻り性等に優れた組成物
を得ることができる。The ionomer (A) is used in an amount of 5 to 80 mol%, preferably 10 to 80 mol% of the carboxyl groups of the above copolymer.
What neutralized about 70 mol% with a metal ion is used. Here, as the metal ion, zinc or magnesium, a divalent metal such as an alkaline earth metal such as calcium is preferable, and a combination of a divalent metal and another metal, for example, an alkali metal such as lithium, sodium, and potassium is also used. Good. That is, by using a divalent metal for at least a part of the metal ions, the matting property can be more easily improved than when using an ionomer containing no divalent metal ion such as an alkali metal alone or a combined system of alkali metals ( It is possible to obtain a composition excellent in (silky shape), heat resistance, anti-matt resistance and the like.
【００１３】アイオノマーとしてはまた、成形性、機械
的特性、他成分との混和性などを考慮すると、１９０
℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．
０１〜１００ｇ／１０分、とくに０．１〜５０ｇ／１０
分のものを使用するのが好ましい。As the ionomer, considering the moldability, mechanical properties, miscibility with other components, and the like, 190
C. and a melt flow rate at a load of 2160 g of 0.
01-100 g / 10 min, especially 0.1-50 g / 10
It is preferred to use the fractions.
【００１４】本発明で使用されるグリシジル（メタ）ア
クリレート又はグリシジル不飽和エーテルを含有するエ
チレン及び／又はα−オレフィン共重合体、あるいはさ
らにビニルエステル又は不飽和カルボン酸エステルを含
有する三元共重合体（Ｂ）において、α−オレフィンの
共重合体としては、プロピレン、１−ブテンなどの炭素
数３〜８程度のα−オレフィンの共重合体を挙げること
ができるが、とくにエチレンの共重合体が好ましい。The ethylene and / or α-olefin copolymer containing glycidyl (meth) acrylate or glycidyl unsaturated ether used in the present invention, or the ternary copolymer further containing vinyl ester or unsaturated carboxylic acid ester In the copolymer (B), examples of the α-olefin copolymer include copolymers of α-olefins having about 3 to 8 carbon atoms, such as propylene and 1-butene. Is preferred.
【００１５】またグリシジル（メタ）アクリレート又は
グリシジル不飽和エーテルとしては、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、ビニルグリシジル
エーテル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリ
ルグリシジルエーテル等を挙げることができる。Examples of glycidyl (meth) acrylate or glycidyl unsaturated ether include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, and 2-methylallyl glycidyl ether.
【００１６】エチレン及び／又はα−オレフィンと上記
グリシジルモノマーとの共重合体は二元共重合体である
必要はなく、他の単量体、例えばビニルエステルや不飽
和カルボン酸エステルなどが共重合された多元共重合体
であってもよい。これら他の単量体の具体例としては、
アイオノマー（Ａ）のベースポリマーであるエチレン・
（メタ）アクリル酸共重合体における他の単量体として
すでに例示したものを挙げることができる。The copolymer of ethylene and / or α-olefin with the above-mentioned glycidyl monomer does not need to be a binary copolymer, and other monomers such as vinyl ester and unsaturated carboxylic acid ester are copolymerized. Multi-component copolymer may be used. Specific examples of these other monomers include:
Ethylene, the base polymer of ionomer (A)
Examples of other monomers in the (meth) acrylic acid copolymer include those already exemplified.
【００１７】エチレン及び／又はα−オレフィンとグリ
シジルモノマーの共重合体（Ｂ）において、エチレン及
び／又はα−オレフィンが４０〜９９重量％、とくに５
０〜９８重量％、グリシジルモノマーが０．５〜２０重
量％、とくに１〜１５重量％、上記他の単量体が０〜４
９．５重量％、好ましくは５〜４０重量％の範囲で共重
合されているものが好ましい。グリシジルモノマー含量
が少なすぎると、耐熱性、耐艶戻り性の改良が顕著でな
く、一方その量が多くなりすぎると、アイオノマーとの
反応が強くなりすぎ、樹脂粘度が急激に上昇して成形が
困難となったり、また組成物中にゲルが発生するなどの
問題を起こすことがある。In the copolymer (B) of an ethylene and / or α-olefin and a glycidyl monomer, the ethylene and / or α-olefin contains 40 to 99% by weight, preferably 5 to 99% by weight.
0 to 98% by weight, 0.5 to 20% by weight of glycidyl monomer, particularly 1 to 15% by weight, and 0 to 4% of the other monomer.
Those copolymerized in the range of 9.5% by weight, preferably 5 to 40% by weight are preferred. If the glycidyl monomer content is too small, the improvement in heat resistance and gloss return resistance is not remarkable, while if the amount is too large, the reaction with the ionomer becomes too strong, and the resin viscosity rises sharply, resulting in molding. This may cause problems such as difficulty or gel formation in the composition.
【００１８】このような共重合体は、ランダム共重合体
であってもグラフト共重合体であってもよいが、一般に
はアイオノマーとの反応の均一性からランダム共重合体
を使用するのが好ましい。このようなランダム共重合体
は、例えば、高温、高圧下のラジカル共重合によって得
ることができる。Such a copolymer may be a random copolymer or a graft copolymer, but it is generally preferable to use a random copolymer in view of the uniformity of the reaction with the ionomer. . Such a random copolymer can be obtained, for example, by radical copolymerization under high temperature and high pressure.
【００１９】上記共重合体としてエチレン共重合体を使
用する場合には、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメ
ルトフローレートが、０．０１〜１０００ｇ／１０分、
とくに０．１〜２００ｇ／１０分のものを使用するのが
好ましい。When an ethylene copolymer is used as the copolymer, the melt flow rate at 190 ° C. under a load of 2160 g is 0.01 to 1000 g / 10 min.
It is particularly preferable to use one having a concentration of 0.1 to 200 g / 10 minutes.
【００２０】本発明においてアイオノマー（Ａ）、エチ
レン及び／又はα−オレフィン・グリシジルモノマー共
重合体（Ｂ）とともに使用されるポリオレフィン（Ｃ）
としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチルー１−
ペンテンなどの単独重合体、相互共重合体などであり、
各種触媒を使用し、種々の方法で製造されたものが使用
できる。また融点が２００℃以下、とくに１８０℃以下
のものを使用するのが好ましい。しかしながら最も好ま
しいのは、メタロセン触媒を用いて製造されたポリオレ
フィン、とりわけエチレンを主体とするエチレン・α−
オレフィン共重合体であって、密度が８７０〜９３０ｋ
ｇ／ｍ3、好ましくは８８０〜９２０ｋｇ／ｍ3、１９０
℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．
１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜８０ｇ／１
０分のものである。またこの共重合体におけるα−オレ
フィンとしては、炭素数４〜１２、とくに炭素数５〜１
０程度のものが好ましい。In the present invention, the polyolefin (C) used together with the ionomer (A), ethylene and / or α-olefin / glycidyl monomer copolymer (B)
As ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-
Homopolymers such as pentene, mutual copolymers and the like,
Those produced by various methods using various catalysts can be used. Further, it is preferable to use one having a melting point of 200 ° C. or lower, particularly 180 ° C. or lower. However, most preferred are polyolefins produced using metallocene catalysts, especially ethylene-α-
An olefin copolymer having a density of 870 to 930 k
g / m 3 , preferably 880-920 kg / m 3 , 190
C. and a melt flow rate at a load of 2160 g of 0.
1 to 100 g / 10 min, preferably 0.2 to 80 g / 1
It's 0 minutes. As the α-olefin in this copolymer, C 4-12, especially C 5-1
About 0 is preferable.
【００２１】すなわちこのようなエチレン・α−オレフ
ィン共重合体を使用することにより、他成分との分散性
が優れ、意匠性、耐熱性、耐磨耗性、耐傷付き性、機械
的強度等に優れた樹脂組成物を容易に得ることができる
からである。That is, by using such an ethylene / α-olefin copolymer, the dispersibility with other components is excellent, and the design, heat resistance, abrasion resistance, scratch resistance, mechanical strength and the like are improved. This is because an excellent resin composition can be easily obtained.
【００２２】上記エチレン・α−オレフィン共重合体と
してはまた、重量平均分子量／数平均分子量（ＭＷＤ）
が２．５以下、とくに２．０以下のものを使用するのが
好ましい。また組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）が５０％以
上、とくに７０％以上のものを使用するのが好ましい。
このような共重合体は、例えば特表平６−５０９５２８
号公報に開示されている。また他の好ましい共重合体と
して、メルトフロー比（Ｉ10／Ｉ2）が５．６３以上、
とくに７〜２０のものを挙げることができる。このよう
な共重合体の１例については、ＷＯ９５／００８５７号
公報に開示されている。The ethylene / α-olefin copolymer also has a weight-average molecular weight / number-average molecular weight (MWD).
Is preferably 2.5 or less, particularly 2.0 or less. Further, it is preferable to use one having a composition distribution width index (CDBI) of 50% or more, particularly 70% or more.
Such a copolymer is described, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-509528.
No. 6,086,045. As another preferred copolymer, the melt flow ratio (I 10 / I 2 ) is at least 5.63,
Particularly, those having 7 to 20 can be mentioned. One example of such a copolymer is disclosed in WO95 / 00857.
【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、アイオノ
マー（Ａ）、エチレン及び／又はα−オレフィン・グリ
シジルモノマー共重合体（Ｂ）及びポリオレフィン
（Ｃ）を溶融混合することによって得ることができる。
溶融混合に際しては、スクリュー押出機、ロールミキサ
ー、バンバリミキサー等の通常の混合装置を使用するこ
とができる。また溶融混合は上記３成分を同時に配合し
て行うことができるが、最も好ましいのは（Ｂ）と
（Ｃ）を予め溶融混合したものと（Ａ）を溶融混合する
方法である。この方法によれば、（Ｂ）が（Ｃ）に希釈
されることにより（Ａ）との反応が局部的に起こらず均
一となるためで、優れた諸性質を有する組成物を品質安
定性よく製造できるという利点がある。先に（Ａ）と
（Ｂ）を溶融混合した後、（Ｃ）を混合するというよう
な方法を取ると、局部的な反応によりゲルが発生する恐
れがあるので避けたほうがよい。The thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained by melt-mixing the ionomer (A), ethylene and / or α-olefin-glycidyl monomer copolymer (B) and polyolefin (C).
For the melt mixing, a usual mixing device such as a screw extruder, a roll mixer, a Banbury mixer and the like can be used. The melt mixing can be carried out by mixing the above three components at the same time. The most preferable method is a method in which (B) and (C) are melt-mixed in advance and (A) is melt-mixed. According to this method, since the reaction with (A) does not occur locally and becomes uniform by diluting (B) into (C), a composition having excellent properties can be obtained with good quality stability. There is an advantage that it can be manufactured. It is better to avoid melting and mixing (A) and (B) first and then mixing (C), since gel may be generated due to a local reaction.
【００２４】本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を
損なわない範囲内においてその他の重合体や各種添加剤
を配合することができる。このような添加剤の一例とし
て、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、
防黴剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助
剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強化材などを
挙げることができる。The resin composition of the present invention may contain other polymers and various additives within a range that does not impair the object of the present invention. Examples of such additives include antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers,
Pigments, dyes, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents,
Examples include fungicides, antibacterial agents, flame retardants, flame retardant auxiliaries, cross-linking agents, cross-linking auxiliaries, foaming agents, foaming auxiliaries, inorganic fillers, fiber reinforcements, and the like.
【００２５】本発明の樹脂組成物は、押出成形、射出成
形、圧縮成形、中空成形などの各種成形方法により、各
種形状の成形体とすることができる。例えばインフレー
ションフイルム成形機やキャストフイルム・シート成形
機を用いて成形されるシートやフイルムなどの成形体
は、シルキー状で得られ、耐磨耗性、耐傷付き性が良
く、延伸時又は折り曲げ時に樹脂白化がないというアイ
オノマーの特徴を維持しつつ、意匠性（艶消し外観）に
も優れているという特徴を有している。このようなシー
トやフイルムなどの成形体は単層でもよく、また各種基
材との接着性を向上させるために、共押出成形機により
接着性樹脂と共押出積層体を形成することもできる。The resin composition of the present invention can be formed into molded articles of various shapes by various molding methods such as extrusion molding, injection molding, compression molding, and hollow molding. For example, molded articles such as sheets and films molded using an inflation film molding machine or a cast film / sheet molding machine are obtained in a silky shape, have good abrasion resistance and scratch resistance, and have a high resin resistance during stretching or bending. While maintaining the characteristic of the ionomer that there is no whitening, it also has the feature of being excellent in design properties (matte appearance). Such a molded article such as a sheet or a film may be a single layer, or a co-extruded laminate with an adhesive resin may be formed by a co-extrusion molding machine in order to improve the adhesion to various substrates.
【００２６】本発明の樹脂組成物と積層できる接着性樹
脂は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン
・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル３元共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキル
エステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合
体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル・一
酸化炭素共重合体、あるいはこれらの不飽和カルボン酸
グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の複数から
なるブレンド物を代表例として挙げることができる。The adhesive resin which can be laminated with the resin composition of the present invention is an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, an ethylene / unsaturated carboxylic acid / unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer, an ethylene / unsaturated Carboxylic acid alkyl ester copolymer, ethylene / vinyl ester copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic acid alkyl ester / carbon monoxide copolymer, or a single or arbitrary plural selected from these unsaturated carboxylic acid grafts A typical example is a blend consisting of
【００２７】また本発明の樹脂組成物の他の押出成形例
としては、押出コーティング成形機を用いて他の基材表
面に熱接着させることにより積層体を形成する方法を例
示することができる。このような基材として、紙、各種
金属箔、鋼板などの各種金属板、ポリオレフィンフイル
ム・シート、織布、不織布などを挙げることができる。
押出コーティング成形の場合、後述の実施例に示すよう
に、本発明の樹脂組成物を構成する各樹脂成分のＭＦＲ
や配合割合を巧くコントロールすることにより、押出成
形性と耐磨耗性、耐傷付き性、艶消し外観などの表面特
性のバランスを取ることができる。As another example of extrusion molding of the resin composition of the present invention, a method of forming a laminate by heat bonding to the surface of another substrate using an extrusion coating molding machine can be exemplified. Examples of such a substrate include paper, various metal foils, various metal plates such as a steel plate, polyolefin film / sheet, woven fabric, and nonwoven fabric.
In the case of extrusion coating molding, as shown in Examples described later, the MFR of each resin component constituting the resin composition of the present invention
By properly controlling the blending ratio, the surface properties such as extrudability, abrasion resistance, scratch resistance, and matte appearance can be balanced.
【００２８】本発明の樹脂組成物を押出コーティング成
形機により他の基材の表面に積層する場合、単層でもよ
く、また各種基材との接着性を向上させるために、共押
出コーティング成形機により接着性樹脂層を介して形成
することができる。このような接着性樹脂としては、前
述の各種エチレン共重合体、あるいはこれらの不飽和カ
ルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の
複数からなるブレンド物を代表例として挙げることがで
きる。When the resin composition of the present invention is laminated on the surface of another substrate by an extrusion coating molding machine, a single layer may be used, and in order to improve the adhesion to various substrates, a co-extrusion coating molding machine is used. Can be formed via an adhesive resin layer. Representative examples of such an adhesive resin include the above-mentioned various ethylene copolymers and a single or arbitrary plural blends selected from the unsaturated carboxylic acid grafts thereof.
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物からなる成形体は、
耐磨耗性、耐傷付き性が良く、延伸時又は折り曲げ時に
樹脂白化がないというアイオノマーの特徴を維持しつ
つ、意匠性（艶消し外観）にも優れている。また耐熱性
にも優れるため、２次加工等で高温に曝された場合にお
いても艶消し外観は保持される。例えば発泡剤、発泡助
剤、無機フィラー等を配合した発泡性樹脂層を含む基材
に、上記樹脂組成物からなる表皮層を接着した多層シー
トを発泡炉に入れて発泡する場合、発泡炉内にある熱ロ
ールへの融着トラブルが解消されるだけではなく、艶消
し外観が損なわれることもない。The molded article comprising the resin composition of the present invention is
It has good abrasion resistance and scratch resistance, and has excellent design properties (matte appearance) while maintaining the characteristics of an ionomer that there is no resin whitening during stretching or bending. Further, since it has excellent heat resistance, the matte appearance is maintained even when it is exposed to a high temperature in secondary processing or the like. For example, a foaming agent, a foaming aid, a base material containing a foamable resin layer blended with an inorganic filler, etc., a multilayer sheet in which a skin layer made of the above resin composition is adhered to a foaming furnace for foaming. In addition to eliminating the problem of fusing to the heat roll, the matte appearance is not impaired.
【００３０】さらにアイオノマーに比較して引裂強度や
破断点抗張力などのフイルム強度が大きくなることに加
え、スリップ剤やアンチブロッキング剤などの添加なし
で適度の滑り性を発現する、建材の表層シートに求めら
れる汚れのつき難さにも優れているなどの利点を備えて
いる。このような特徴から、床材、木材や合板等の突き
板、鋼鈑、壁紙などの建材の表層シート、化粧シート、
手摺などの成形品として、あるいは自動車内外装品、玩
具、文具用品向けの成形品として好適である。Further, in addition to the film strength such as tear strength and tensile strength at break as compared with the ionomer, in addition to the surface sheet of the building material, it exhibits a moderate sliding property without adding a slip agent or an anti-blocking agent. It has the advantage that it is also excellent in the required dirt resistance. From such characteristics, flooring, veneer such as wood and plywood, steel plate, surface sheet of building materials such as wallpaper, decorative sheet,
It is suitable as a molded product such as a handrail, or as a molded product for automotive interior / exterior products, toys, and stationery supplies.
【００３１】[0031]
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
実施例、比較例に用いた原料の組成と物性及び得られた
シート、フイルムの物性の測定方法は以下の通りであ
る。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. still,
The methods for measuring the composition and physical properties of the raw materials used in the examples and comparative examples and the physical properties of the obtained sheets and films are as follows.
【００３２】１．原材料 （１）アイオノマー（Ａ） アイオノマー１： ベースポリマー：エチレン・メタクリル酸共重合体（メ
タクリル酸含量１０重量％） 金属カチオン源：亜鉛、中和度：６８モル％、ＭＦＲ：
１．３ｇ／１０分 アイオノマー２： ベースポリマー：エチレン・メタクリル酸共重合体（メ
タクリル酸含量１０重量％） 金属カチオン源：ナトリウム、中和度：５０モル％、 ＭＦＲ：１．３ｇ／１０分 アイオノマー３： ベースポリマー：エチレン・メタクリル酸共重合体（メ
タクリル酸含量１１重量％） 金属カチオン源：亜鉛、中和度：６３モル％、ＭＦＲ：
５．５ｇ／１０分1. Raw Materials (1) Ionomer (A) Ionomer 1: Base polymer: Ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content: 10% by weight) Metal cation source: Zinc, degree of neutralization: 68 mol%, MFR:
1.3 g / 10 min ionomer 2: base polymer: ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content: 10% by weight) Metal cation source: sodium, degree of neutralization: 50 mol%, MFR: 1.3 g / 10 min ionomer 3: base polymer: ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content: 11% by weight) Metal cation source: zinc, degree of neutralization: 63 mol%, MFR:
5.5 g / 10 minutes
【００３３】（２）α−オレフィン・グリシジルモノマ
ー共重合体（Ｂ） ＧＭＡ共重合体１：エチレン・グリシジルメタクリレー
ト・アクリル酸ｎブチル共重合体（グリシジルメタクリ
レート含量５重量％、アクリル酸ｎブチル含量２８重量
％） ＭＦＲ：１２ｇ／１０分 ＧＭＡ共重合体２：エチレン・グリシジルメタクリレー
ト・酢酸ビニル共重合体（グリシジルメタクリレート含
量８重量％、酢酸ビニル含量５重量％） ＭＦＲ：６ｇ／１０分(2) α-olefin / glycidyl monomer copolymer (B) GMA copolymer 1: ethylene / glycidyl methacrylate / n-butyl acrylate copolymer (glycidyl methacrylate content 5% by weight, n-butyl acrylate content 28) MFR: 12 g / 10 min GMA copolymer 2: ethylene / glycidyl methacrylate / vinyl acetate copolymer (glycidyl methacrylate content 8 wt%, vinyl acetate content 5 wt%) MFR: 6 g / 10 min
【００３４】（３）ポリオレフィン（Ｃ） ｍ−ＬＬＤＰＥ：メタロセン触媒により合成されたエチ
レン・α−オレフィン共重合体（三井化学（株）製エボ
リューＳＰ１５４０、密度：９１５ｋｇ／ｍ3、ＭＦ
Ｒ：４．０ｇ／１０分）(3) Polyolefin (C) m-LLDPE: an ethylene / α-olefin copolymer synthesized by a metallocene catalyst (Evolu SP1540 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density: 915 kg / m 3 , MF
R: 4.0 g / 10 minutes)
【００３５】（４）その他重合体 ＥＥＡ：エチレン・アクリル酸エチル共重合体（アクリ
ル酸エチル含量２５重量％） ＭＦＲ：５ｇ／１０分 ＥＶＯＨ：エチレン・ビニルアルコール共重合体（エチ
レン含量３２モル％） 融点：１８３℃、ＭＦＲ：４．４ｇ／１０分(4) Other polymers EEA: Ethylene / ethyl acrylate copolymer (ethyl acrylate content: 25% by weight) MFR: 5 g / 10 minutes EVOH: Ethylene / vinyl alcohol copolymer (ethylene content: 32 mol%) Melting point: 183 ° C, MFR: 4.4g / 10min
【００３６】２．物性測定方法 フイルム物性については、後述する方法で製造した５０
μｍ厚みのインフレーションフイルムを使用して測定を
行い、ヤカン耐熱については、後述する方法で製造した
３００μｍ厚みのＴ−ダイシートを使用して測定を行っ
た。耐磨耗性試験については、１６０℃×５分予熱、１
６０℃×５分加圧、２０℃×５分冷却の条件で３ｍｍ厚
のプレスシートを作成し、測定を行った。2. Physical property measurement method The film physical properties were measured by the method described below.
The measurement was carried out using an inflation film having a thickness of μm, and the heat resistance of the kettle was measured using a T-die sheet having a thickness of 300 μm manufactured by a method described later. For the abrasion resistance test, preheating at 160 ° C. for 5 minutes, 1
A 3 mm-thick press sheet was prepared under the conditions of 60 ° C. × 5 minutes pressurization and 20 ° C. × 5 minutes cooling, and the measurement was performed.
【００３７】（１）外観（ゲル発生） 上述したインフレーションフイルム中に発生したゲルの
観察を行った。 ゲル発生がないもの：○ ゲルが多発するもの：×(1) Appearance (Generation of Gel) The gel generated in the inflation film described above was observed. No gel is generated: ○ Gel is frequently generated: ×
【００３８】（２）光学性 ヘイズ：ＪＩＳ Ｋ６７１４、グロス：ＪＩＳ Ｚ８７
４１、 トランス：ＡＳＴＭ Ｄ１７４６に準拠(2) Optical haze: JIS K6714, gloss: JIS Z87
41, transformer: according to ASTM D1746
【００３９】（３）艶戻り性（耐熱性） １８０℃に加熱されたギヤオーブン中に１分間放置した
後、ギヤーオーブンから取りだして放置冷却したフイル
ムのグロス値を測定し、加熱前の値と比較した。 加熱後のグロス値が加熱前の値より大きくなっているも
の：× 変わっていないもの：○(3) Glossiness (heat resistance) After leaving in a gear oven heated to 180 ° C. for 1 minute, the film taken out of the gear oven and allowed to cool was measured for its gloss value to determine the value before heating. Compared. The gloss value after heating is larger than the value before heating: × Unchanged: ○
【００４０】（４）滑り性 ＡＳＴＭ Ｄ１８９０に準拠し、６３．５ｍｍ角のホル
ダーにフイルム試験片を装着し、基盤に取りつけた同じ
フイルム試験片上を１５０ｍｍ／分で引っ張った時の荷
重とホルダーの荷重の比から、滑り摩擦係数を測定し
た。(4) Slipperiness According to ASTM D1890, a film test piece was mounted on a 63.5 mm square holder, and the load and the load when the same film test piece attached to the base was pulled at 150 mm / min. From the ratio, the coefficient of sliding friction was measured.
【００４１】（５）引張特性 ＪＩＳ Ｋ６７８１に準拠して、下記の条件下で破断点
伸び及び白化の有無を測定した。 試験速度：５００ｍｍ／分、チャック間距離：９０ｍ
ｍ、標線距離：４０ｍｍ(5) Tensile properties The elongation at break and the presence or absence of whitening were measured under the following conditions in accordance with JIS K6781. Test speed: 500 mm / min, distance between chucks: 90 m
m, mark line distance: 40 mm
【００４２】（６）ヒートシール性 ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠して、１５ｍｍ幅のフイルム
を剥離した際のシール界面の状況を観察した。尚、測定
に使用したサンプルは、１００℃に加熱した１０ｍｍ幅
のシールバーで７秒間加圧したものであり、ヒートシー
ルをしてから２４時間経過したものを使用した。(6) Heat Sealability According to JIS Z1707, the state of the seal interface when a film having a width of 15 mm was peeled was observed. In addition, the sample used for the measurement was one that was pressurized with a 10 mm width seal bar heated to 100 ° C. for 7 seconds, and used after 24 hours from the heat sealing.
【００４３】（７）耐磨耗性 ３ｍｍ厚のプレスシートを使用し、ＪＩＳ Ａ１４５３
に準拠して磨耗輪５００回転後に重量変化の測定を行っ
た。(7) Abrasion resistance JIS A1453
The weight change was measured after 500 rotations of the abrasion wheel according to.
【００４４】（８）ヤカン耐熱 後述する方法で作成した３００μｍ厚みのシートを使用
し、ガスレンジ等で加熱して沸騰させたお湯２．２リッ
トルの入ったステンレス製ヤカンを直接シート上に置
き、１分間放置した後、シートへの融着性を評価した。 ヤカンがシートに融着しているもの：× ヤカンが簡単にシートから剥がれるもの：○(8) Heat resistance of kettle Using a 300 μm thick sheet prepared by the method described below, a stainless steel kettle containing 2.2 liters of hot water boiled by heating in a gas range or the like is directly placed on the sheet. After leaving for 1 minute, the fusing property to the sheet was evaluated. When the kettle is fused to the sheet: × When the kettle easily peels off the sheet: ○
【００４５】［実施例１〜３］アイオノマー１、ＧＭＡ
共重合体及びｍ−ＬＬＤＰＥを表１に示す割合でドライ
ブレンドしたのち、インフレーションフイルム成形機を
用いて、加工温度２００℃の条件で成形し、５０μｍ厚
みのフイルムを得、その物性を測定した。同様に４００
ｍｍ幅のＴ−ダイを装着した４０ｍｍ径単軸押出機を用
いて、Ｔ−ダイ温度２００℃の条件下で押出成形し、３
００μｍ厚みのシートを得、ヤカン耐熱の測定を行っ
た。また別途、既述の方法で３ｍｍ厚みのプレスシート
を作成し、耐磨耗性試験に供した。結果を表１に示す。Examples 1 to 3 Ionomer 1, GMA
After the copolymer and m-LLDPE were dry-blended at the ratios shown in Table 1, the film was molded at a processing temperature of 200 ° C. using an inflation film molding machine to obtain a 50 μm thick film, and the physical properties were measured. Likewise 400
Using a 40 mm diameter single screw extruder equipped with a T-die having a width of mm, the T-die was extruded at a temperature of 200 ° C.
A sheet having a thickness of 00 µm was obtained, and the heat resistance of the sheet was measured. Separately, a press sheet having a thickness of 3 mm was prepared by the above-described method and subjected to a wear resistance test. Table 1 shows the results.
【００４６】［実施例４〜６］ＧＭＡ共重合体とｍ−Ｌ
ＬＤＰＥを予め溶融混合して得られたブレンド物１又は
２とアイオノマー１を表１に示す割合でドライブレンド
し、実施例１〜３と同様にして、５０μｍ厚みのフイル
ム、３００μｍ及び３ｍｍ厚みのシートを実施例１と同
様にそれぞれ作成し、フイルム物性、ヤカン耐熱及び耐
磨耗性試験の評価を行った。結果を表１に併記する。Examples 4 to 6 GMA copolymer and m-L
The blend 1 or 2 obtained by previously melt-mixing LDPE and the ionomer 1 were dry-blended in the proportions shown in Table 1, and in the same manner as in Examples 1 to 3, a film having a thickness of 50 µm, a sheet having a thickness of 300 µm and a sheet having a thickness of 3 mm. Were prepared in the same manner as in Example 1, and evaluations of the film physical properties, heat resistance and abrasion resistance test were performed. The results are also shown in Table 1.
【００４７】［比較例１］アイオノマー１の５０μｍ厚
みのフイルム、３００μｍ及び３ｍｍ厚みのシートを実
施例１と同様にそれぞれ作成し、フイルム物性、ヤカン
耐熱及び耐磨耗性試験の評価を行った。結果を表２に示
す。Comparative Example 1 A 50 μm thick film, 300 μm and 3 mm thick sheets of the ionomer 1 were prepared in the same manner as in Example 1, and the film physical properties, the heat resistance of the film and the abrasion resistance test were evaluated. Table 2 shows the results.
【００４８】［比較例２］アイオノマー１とＧＭＡ共重
合体１を表２に示す割合でドライブレンドした後、５０
μｍ厚みのフイルムを実施例１と同様に作成し、そのフ
イルム物性の評価を行った。結果を表２に併記する。COMPARATIVE EXAMPLE 2 Ionomer 1 and GMA copolymer 1 were dry blended in the proportions shown in Table 2 and then blended.
A film having a thickness of μm was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties of the film were evaluated. The results are also shown in Table 2.
【００４９】［比較例３］アイオノマー１とｍ−ＬＬＤ
ＰＥを表２に示す割合でドライブレンドした後、５０μ
ｍ厚みのフイルム、３００μｍ及び３ｍｍ厚みのシート
を実施例１と同様にそれぞれ作成し、フイルム物性、ヤ
カン耐熱及び耐磨耗性試験の評価を行った。結果を表２
に併記する。Comparative Example 3 Ionomer 1 and m-LLD
After dry blending PE at the ratios shown in Table 2, 50μ
A film having a thickness of m, a sheet having a thickness of 300 μm and a sheet having a thickness of 3 mm were prepared in the same manner as in Example 1, and the evaluation of the film physical properties, heat resistance against abrasion and abrasion resistance was performed. Table 2 shows the results
It is described together.
【００５０】［比較例４］アイオノマー１、ＥＥＡ及び
ＧＭＡ共重合体１を表２に示す割合でドライブレンドし
た後、５０μｍ厚みのフイルム、３００μｍ及び３ｍｍ
厚みのシートを実施例１と同様にそれぞれ作成し、フイ
ルム物性、ヤカン耐熱及び耐磨耗性試験の評価を行っ
た。結果を表２に併記する。COMPARATIVE EXAMPLE 4 Ionomer 1, EEA and GMA copolymer 1 were dry blended in the proportions shown in Table 2 and then a 50 μm thick film, 300 μm and 3 mm
Thick sheets were prepared in the same manner as in Example 1, and evaluated for film physical properties, heat resistance against abrasion, and abrasion resistance. The results are also shown in Table 2.
【００５１】［比較例５］アイオノマー１、ＥＶＯＨ及
びＧＭＡ共重合体１を表２に示す割合でドライブレンド
した後、５０μｍ厚みのフイルム、３００μｍ及び３ｍ
ｍ厚みのシートを実施例１と同様にそれぞれ作成し、フ
イルム物性、ヤカン耐熱及び耐磨耗性試験の評価を行っ
た。結果を表２に併記する。[Comparative Example 5] Ionomer 1, EVOH and GMA copolymer 1 were dry blended in the proportions shown in Table 2 and then a 50 μm thick film, 300 μm and 3 m
A sheet having a thickness of m was prepared in the same manner as in Example 1, and the evaluation of the film physical properties, the heat resistance against abrasion and the abrasion resistance was performed. The results are also shown in Table 2.
【００５２】［比較例６］アイオノマー２、ｍ−ＬＬＤ
ＰＥ及びＧＭＡ共重合体１を表２に示す割合でドライブ
レンドした後、５０μｍ厚みのフイルム、３００μｍ及
び３ｍｍ厚みのシートを実施例１と同様にそれぞれ作成
し、フイルム物性、ヤカン耐熱及び耐磨耗性試験の評価
を行った。結果を表２に併記する。Comparative Example 6 Ionomer 2, m-LLD
After the PE and GMA copolymer 1 were dry blended in the proportions shown in Table 2, films having a thickness of 50 μm and sheets having a thickness of 300 μm and 3 mm were prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties of the film, heat resistance and abrasion resistance were measured. An evaluation of the sex test was performed. The results are also shown in Table 2.
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
【００５４】[0054]
【表２】 [Table 2]
【００５５】［実施例７〜８］単軸押出機を用い（樹脂
温度２１０℃）、ＧＭＡ共重合体とｍ−ＬＬＤＰＥとを
表３に示す割合で予め溶融混合し、得られたブレンド物
とアイオノマー３を表３の配合割合で溶融混合すること
により、アイオノマー組成物の造粒を行った。次に５０
０ｍｍ幅のストレートマニホールドダイを装着した６５
ｍｍ径単軸押出機を用いて、ダイ設定温度２９５℃の条
件で表３記載の基材上にアイオノマー組成物の押出コー
ティングを行い、基材とアイオノマー組成物からなる積
層体を作成した。この成形において溶融膜は安定してお
り、コート厚みむらも発生しなかった。得られた積層体
のアイオノマー組成物層の評価結果を表３に示す。[Examples 7 and 8] Using a single screw extruder (resin temperature 210 ° C.), the GMA copolymer and m-LLDPE were previously melt-mixed in the proportions shown in Table 3 to obtain a blend. The ionomer composition was granulated by melt-mixing the ionomer 3 at the compounding ratio shown in Table 3. Then 50
65 equipped with a 0 mm wide straight manifold die
Using a mm-diameter single screw extruder, the ionomer composition was extrusion-coated on the base material shown in Table 3 at a die setting temperature of 295 ° C., to prepare a laminate comprising the base material and the ionomer composition. In this molding, the molten film was stable, and no coating thickness unevenness occurred. Table 3 shows the evaluation results of the ionomer composition layers of the obtained laminate.
【表３】 [Table 3]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AA15 AA72 AB03 BA02 FA03 FA07 FB06 4J002 BB033 BB072 BB102 BB123 BB142 BB173 BB231 GF00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F070 AA13 AA15 AA72 AB03 BA02 FA03 FA07 FB06 4J002 BB033 BB072 BB102 BB123 BB142 BB173 BB231 GF00
Claims (8)
のカルボキシル基が金属イオンで５〜８０％中和されて
なるアイオノマー（Ａ）５０〜９４．５重量部、グリシ
ジル（メタ）アクリレート又はグリシジル不飽和エーテ
ルを含有するエチレン及び／又はα−オレフィン共重合
体、あるいはさらにビニルエステル又は不飽和カルボン
酸エステルを含有する三元共重合体（Ｂ）０．５〜１０
重量部及びポリオレフィン（Ｃ）５〜４０重量部からな
る熱可塑性樹脂組成物。1. An ionomer (A) obtained by neutralizing 5-80% of a carboxyl group of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer with a metal ion by 50 to 94.5 parts by weight, glycidyl (meth) acrylate or glycidyl. Ethylene and / or α-olefin copolymer containing unsaturated ether, or terpolymer further containing vinyl ester or unsaturated carboxylic acid ester (B) 0.5 to 10
A thermoplastic resin composition comprising parts by weight and 5 to 40 parts by weight of a polyolefin (C).
の少なくとも一部が２価金属イオンである請求項１記載
の熱可塑性樹脂組成物。2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein at least a part of the metal ions in the ionomer (A) is a divalent metal ion.
媒で合成された密度８７０〜９３０ｋｇ／ｍ3のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体である請求項１又は２記載
の熱可塑性樹脂組成物。 3. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the polyolefin (C) is an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 870 to 930 kg / m 3 synthesized with a metallocene catalyst.
リシジル不飽和エーテルを含有するエチレン及び／又は
α−オレフィン共重合体、あるいはさらにビニルエステ
ル又は不飽和カルボン酸エステルを含有する三元共重合
体（Ｂ）及びポリオレフィン（Ｃ）の溶融混合物とアイ
オノマー（Ａ）を溶融混合することを特徴とする請求項
１記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。4. An ethylene and / or α-olefin copolymer containing glycidyl (meth) acrylate or glycidyl unsaturated ether, or a terpolymer (B) further containing a vinyl ester or unsaturated carboxylic acid ester The method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the melt mixture of the polyolefin (C) and the ionomer (A) are melt-mixed.
からなる成形体。5. A molded article comprising the thermoplastic resin composition according to claim 1.
成形体。6. The molded article according to claim 5, which is a skin material of a multilayer material.
皮材を積層してなる多層材料。7. A multilayer material obtained by laminating the skin material according to claim 6 on a single-layer or multilayer substrate.
求項７記載の多層材料。8. The multilayer material according to claim 7, wherein at least a part of the substrate is a foamed layer.
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