JP2001249434A

JP2001249434A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びイエローカプラー

Info

Publication number: JP2001249434A
Application number: JP2000060306A
Authority: JP
Inventors: Fumio Ishii; 文雄石井; Shigeto Hirabayashi; 茂人平林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-03-06
Filing date: 2000-03-06
Publication date: 2001-09-14

Abstract

(57)【要約】【課題】第一の目的は、分子吸光係数が大きく、高発
色のイエロー色素を与える新規なイエローカプラーを提
供する。また、第二の目的は、カブリが低減し、高発色
かつ保存安定性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供する。【解決手段】支持体上に、各々少なくとも１層の、青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、下記一般式
（Ｉ）で表されるイエローカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料および新規なイエローカプラーに関し、詳
しくは、カブリが低減し、高発色かつ保存安定性の優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料およびそれに用いる
分子吸光係数が大きく、高発色のイエロー色素を与える
新規なイエローカプラーに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、露光後、発色現像することにより、酸化
された芳香族第一級アミン発色現像試薬と色素形成カプ
ラーが反応し画像形成される。この方式においては、減
色法による色再現法が用いられ、青、緑及び赤を再現す
るためにはそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼン
タ及びシアンの画像が形成される。イエロー色素画像を
形成させるために用いられる写真用カプラーとしては、
アシルアセトアニリド系カプラーが広く使用されてい
る。カラーフィルムには発色の良いベンゾイルアセトア
ニリドタイプの化合物が、カラーペーパーには色調の優
れたピバロイルアセトアニリドタイプの化合物が好んで
用いられている。これらカプラーに要求される基本的性
質としては単に色素を形成するだけではなく、形成され
た色素の分光吸収特性が優れていること、色素の形成速
度が大きいこと、発色濃度が高いこと、及び形成された
色素の光、熱、湿気に対する堅牢性が高いこと等の種々
の特性を有することが望まれている。特に、感光材料に
対する高感度化、高画質化が求められている昨今におい
ては、発色濃度が高く、形成された色素の光に対する堅
牢性が高いカプラーの開発が強く求められている。

【０００３】良好な色再現性、高発色性ならびに耐光性
を向上させたイエローカプラーの例としては、例えば特
開昭６３−１２３０４７号に記載されているような、ア
ニリド部の２位にアルコキシ基を、５位にアシルアミノ
基を有するイエローカプラーが挙げられる。しかし、こ
れらのカプラーは本質的にｐＫａが高く、発色性の点で
改善が望まれる。

【０００４】米国特許第４，１４９，８８６号、同４，
０９５，９８４号、同４，４７７，５６３号または英国
特許第１，２０４，６８０号等に記載されているような
マロンジアニリド型イエローカプラーは、発色性の点で
は改善されているものの、これらのカプラーにより得ら
れるアゾメチン色素の分光吸収特性においては、長波側
の裾引きがあり、色再現性上改善が望まれる。

【０００５】特開平４−２１８０４２号、同５−１１４
１６号等に記載されているようなＮ，Ｎ−置換マロンジ
アミド型イエローカプラーは、色再現性の点で改善され
てはいるが、発色性の点では、完全に満足できるレベル
にはない。

【０００６】一方、仏国特許第９９１，４５３号、米国
特許第２，５００，４８７号、特開昭５７−１５１９４
４号に記載されているアルコキシアセトアニリド型イエ
ローカプラーは、色再現性の点では良好であるが、発色
性の点では不充分である。

【０００７】特開平５−３１３３２３号に記載されてい
るようなマロンアミドモノエステル型イエローカプラー
も、色再現性の点では問題なく、発色性の点でも改善さ
れてはいるものの、熱、湿気に対する堅牢性の点で満足
できるカプラーではない。

【０００８】また、米国特許第４，１４９，８８６号ま
たは特開２０００−２９７６号に記載されているような
ピロリルアセトアニリド型やインドリルアセトアニリド
型のイエローカプラーも、色再現性の点で改善されては
いるものの、発色性及び熱、湿気に対する堅牢性の点で
満足できるカプラーではないのが現状である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、本発明の第一の目的は、分
子吸光係数が大きく、高発色のイエロー色素を与える新
規なイエローカプラーを提供することである。また、本
発明の第二の目的は、カブリが低減し、高発色かつ保存
安定性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成される。

【００１１】１．支持体上に、各々少なくとも１層の、
青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、前記一般式
（Ｉ）で表されるイエローカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】２．支持体上に、各々少なくとも１層の、
青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、前記一般式
（II）で表されるイエローカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】３．支持体上に、各々少なくとも１層の、
青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、前記一般式
（III）で表されるイエローカプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】４．支持体上に、各々少なくとも１層の、
青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、前記一般式
（IV）で表されるイエローカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】５．支持体上に、各々少なくとも１層の、
青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、前記一般式
（Ｖ）で表されるイエローカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】６．前記一般式（Ｉ）、（II）、（II
I）、（IV）および（Ｖ）で表されることを特徴とする
イエローカプラー。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
一般式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）および（Ｖ）
で表されるイエローカプラーについて説明する。

【００１８】前記一般式（Ｉ）、（II）、（III）、（I
V）および（Ｖ）において、Ｒ₁、Ｒ ₂およびＲ₃で表され
る置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アシル基、スルホニル基、
スルフィニル基、ホスホニル基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アシルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ
基、カルボキシ基、ヒドロキシ基等が挙げられ、これら
の基は、さらに上記の置換基によって置換されていても
よい。

【００１９】これらのうちで、アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、オクチル基、ドデシル基等）、シク
ロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロへキ
シル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチ
ル基等）、複素環基（例えば、ピロリル基、チアゾリル
基、ピリジル基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ドデシルオキシ
基、ヘキサデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルコキ
シカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、
フェノキシカルボニル基等）、アシルアミノ基（例え
ば、アセトアミノ基、ブチリルアミノ基、ステアロイル
アミノ基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド基、フェニルスルホンアミド基等）、カルバ
モイル基（例えば、メチルカルバモイル基、オクチルカ
ルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば、メチル
スルファモイル基、フェニルスルファモイル基等）、ア
シル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基等）、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル基フェニルスル
ホニル基等）等の各基が好ましい。

【００２０】前記一般式（Ｖ）において、Ｒ₄は、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルア
ミノ基またはスルホンアミド基を表す。これらのうちで
好ましい基はハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基、ドデシルオキシ基、ヘキ
サデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ基、ナフチルオキシ基）である。

【００２１】前記一般式（Ｉ）において、Ｘ₁は窒素原
子またはＣ−Ｒ₅を表す。Ｒ₅は水素原子または置換基を
表し、この置換基としてはアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アシルオキシ基、シアノ基、ニトロ
基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等を挙
げることができる。

【００２２】前記一般式（II）において、Ｘ₂は酸素原
子または硫黄原子を表す。前記一般式（IV）において、
Ｘ₃およびＸ₄は窒素原子またはＣ−Ｒ₅を表し、Ｒ₅は水
素原子または置換基を表す。ただし、Ｘ₃とＸ₄が同一で
あることはない。Ｒ₅が表す置換基としては、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキ
シ基等を挙げることができる。

【００２３】前記一般式（Ｉ）、（II）、（III）、（I
V）および（Ｖ）において、Ｙはハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ド
デシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基等）を表す。

【００２４】前記一般式（Ｉ）、（II）、（III）、（I
V）および（Ｖ）において、Ｚは発色現像主薬の酸化体
との反応により脱離可能な基を表すが、脱離可能な基と
して好ましいものとしては、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ、ナフトキシ等）、ヘテロ環オキシ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カップリング位と窒
素原子で結合するイミド基（例えば、２，４−ジオキソ
−１，３−イミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキ
ソ−１，３−オキサゾリジン−３−イル、３，５−ジオ
キソ−１，２，４−トリアゾリジン−４−イル、スクシ
ンイミド、フタルイミド、２，４−ジオキソ−１，３−
イミダゾリジン−１−イル等）、カップリング位と窒素
原子で結合する不飽和含窒素ヘテロ環基（例えば、１−
イミダゾリル、１−ピラゾリル、１，２，４−トリアゾ
ール−１（または４）−イル、１，２，３−トリアゾー
ル−１−イル、ベンゾトリアゾール−１−イル、３−ピ
ラゾリン−５−オン−１−イル等）が挙げられる。これ
らの脱離基は、非写真性有用基または写真性有用基もし
くはその前駆体（例えば、現像抑制剤、現像促進剤、脱
銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像
主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または
電子移動剤）のいずれであってもよい。

【００２５】Ｚが写真性有用基を表すとき、具体的例と
しては従来知られているものが有用である。例えば、米
国特許第４，２４８，９６２号、同４，４０９，３２３
号、同４，４３８，１９３号、同４，４２１，８４５
号、同４，６１８，５７１号、同４，６５２，５１６
号、同４，８６１，７０１号、同４，７８２，０１２
号、同４，８５７，４４０号、同４，８４７，１８５
号、同４，４７７，５６３号、同４，６２８，０２４
号、同４，７４１，９９４号、ヨーロッパ特許公開第１
９３，３８９Ａ号、同３４８，１３９Ａ号または同２７
２，５７３Ａ号に記載のものが挙げられる。写真性有用
基の中で、好ましいものは現像抑制剤である。

【００２６】以下に、本発明の一般式（Ｉ）、（II）、
（III）、（IV）および（Ｖ）で表されるイエローカプ
ラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】以下に、本発明の一般式（Ｉ）、（II）、
（III）、（IV）および（Ｖ）で表されるイエローカプ
ラーの代表的な合成例を示す。

【００３８】合成例１《例示カプラー（Ｉ−１）の合成》合成経路

【００３９】

【化１６】

【００４０】（２）の合成：２−アセチル−１−メチル
インドール（１）１７．３ｇ（０．１０ｍｏｌ）と炭酸
ジメチル９．０ｇ（０．１０ｍｏｌ）をホルムアミド１
００ｍｌに加え撹拌した。この溶液中にｔ−ブトキシカ
リウム１２．３ｇ（０．１１ｍｏｌ）を少量ずつ添加し
た。反応混合物を室温で３時間撹拌した。出発原料の
（１）が消失した後、反応溶液に１モル／Ｌの希塩酸２
０ｍｌを加え、さらに水２００ｍｌを加えた。反応液か
ら析出した固体をろ過し、メタノールから再結晶して、
２０．８ｇ（収率８５．０％）の（２）を得た。

【００４１】（４）の合成：２０．０ｇ（０．０８７ｍ
ｏｌ）の（２）と３４．４ｇ（０．０８７ｍｏｌ）の４
−アミノ−３−クロロヘキサデシルベンゾエート（３）
を３００ｍｌのトルエン中に加え、トルエンを少ずつ
（約３０ｍｌ）留去しながら１０時間過熱還流させた。
反応液を冷却し、一晩放置した。析出した結晶をろ過し
て、得た結晶にヘキサンを注ぎ洗浄して、４２．４ｇ
（収率８２％）の（４）を得た。

【００４２】（５）の合成：４２．０ｇ（０．０７１ｍ
ｏｌ）の（４）を３００ｍｌのクロロホルムホルムに溶
解し、氷冷下で塩化スルフリル１０．８ｇ（０．０８０
ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後室温でさらに２時間撹
拌した後、減圧下で溶媒を留去し、目的物の（５）を得
た。

【００４３】例示カプラー（Ｉ−１）の合成：上記で合
成した（５）と（６）（５，５−ジメチルオキサゾリジ
ン−２，４−ジオン）９．２ｇ（０．０７１ｍｏｌ）と
１２ｇ（０．０８７ｍｏｌ）の炭酸カリウムを４００ｍ
ｌのアセトニトリルに加え、６時間過熱還流した。反応
終了後、冷却し、不溶物をろ別した。ろ液を減圧下で溶
媒を留去し、得られた固形物を酢酸エチルから再結晶
し、白色粉末の目的の例示カプラー（Ｉ−１）を４４．
０ｇ（収率８６．０５％）得た。構造の確認はＮＭＲお
よび質量分析法によって行った。

【００４４】合成例２《例示カプラー（IV−４）の合成》合成経路

【００４５】

【化１７】

【００４６】〔３〕の合成：１１．８ｇ（０．１０ｍｏ
ｌ）のベンズイミダゾール〔１〕と２５．４ｇ（０．１
０ｍｏｌ）の２−メトキシ−５−ニトロフェニルマロナ
ミックアシッド〔２〕を２００ｍｌのジメチルホルムア
ミドに溶解した。この溶液に、２４．７ｇ（０．１２ｍ
ｏｌ）の１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミドを１
５０ｍｌのアセトニトリルに溶解した溶液を室温条件で
滴下した。４時間撹拌を続けた後、析出した１，３−ジ
シクロヘキシル尿素をろ別した。ろ液を２ｌの水に加
え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥したのち、減圧濃縮した。残渣をヘキサンと
酢酸エチル１：１混合溶媒を用いて再結晶し、２３．０
ｇ（収率７５％）の〔３〕を得た。

【００４７】〔４〕の合成：２０ｇ（０．０５６ｍｏ
ｌ）の〔３〕を２５０ｍｌの酢酸エチルに溶解し、１．
０ｇのラネーニッケルを添加する。この溶液を室温下で
激しく撹拌しつつ水素ガスを導入し常圧下で還元反応を
行った。反応終了後、ラネーニッケルをろ別した。ろ液
を減圧濃縮し１６．２ｇ（０．０５０ｍｏｌ）の粗精製
化合物〔４〕を得た。

【００４８】〔５〕の合成：１６．０ｇ（０．０４９ｍ
ｏｌ）の〔４〕と７．０ｇ（０．０７ｍｏｌ）のトリエ
チルアミンを１５０ｍｌのトルエンに加え、これに１
５．１ｇ（０．０５０ｍｏｌ）のステアリン酸クロライ
ドを１５０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を室温下で滴
下した。３時間撹拌を続けた後、トリエチルアミン塩酸
塩をろ別した。ろ液を減圧濃縮後、残渣を酢酸エチルを
用いて再結晶し、２３．４ｇ（収率８１％）で〔５〕を
得た。

【００４９】〔６〕の合成：２２．０ｇ（０．０３７ｍ
ｏｌ）の〔５〕を１５０ｍｌのクロロホルムに溶解し、
氷冷下で５．０ｇ（０．０３７ｍｏｌ）の塩化スルフリ
ルを滴下した。滴下後、さらに室温下で１時間撹拌を続
けた。減圧濃縮で溶媒を留去し、〔６〕を得た。

【００５０】例示カプラー（IV−４）の合成：上記の方
法で得られた〔６〕（０．０３７ｍｏｌ）をアセトン２
００ｍｌに溶解し、７．０ｇ（０．０３７ｍｏｌ）のベ
ンジルヒダントインと６．９ｇ（０．０５０ｍｏｌ）の
炭酸カリウムを加えた。反応混合物を４時間過熱還流
し、不溶物をろ別した。ろ液を減圧濃縮し、得られた残
渣をアセトニトリルを用いて再結晶し、白色粉末の目的
の例示カプラー（IV−４）を１９．０ｇ（収率６６％）
得た。構造の確認はＮＭＲおよび質量分析法によって行
った。

【００５１】本発明の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される
イエローカプラーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳
剤層中に通常ハロゲン化銀１モル当たり、０．００２〜
１モル、好ましくは０．００５〜０．３モル含有され
る。

【００５２】本発明の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される
イエローカプラーを、ハロゲン化銀乳剤層中に含有せし
めるためには、従来公知の方法、例えば公知のジブチル
フタレート、トリクレジルホスフェート等の如き高沸点
溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混
合液、あるいは低沸点溶媒のみの溶媒にカプラーを溶解
せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次いで高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしく
は超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直
接添加する方法を採用することができる。又、上記乳化
分散液をセットした後、細断し、水洗した後、これを乳
剤に添加してもよい。

【００５３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、感光材料ともいう）に用いるハロゲン化銀乳剤
としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用い
ることができる。該乳剤は常法により化学増感すること
ができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増感
することができる。

【００５４】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、その
他の親水性コロイド層は硬膜することができ、又、可塑
剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテッ
クス）を含有させることができる。

【００５５】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層
には、カプラーが用いられる。更に色補正の効果を有し
ているカラードカプラー、競合カプラー及び現像主薬の
酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂白促進
剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブ
リ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感
剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合
物を用いることができる。

【００５６】感光材料にはフィルター層、ハレーション
防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設けるこ
とができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、現
像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料にはホルマリ
ンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画像
安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現
像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００５７】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００５８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を用いて色素画像を得るには露光後、例えば、Ｔ．Ｈ．
ジェームズ著、セオリーオブホトグラフィックプ
ロセス第４版（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙｏｆｔｈｅ
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈ
Ｅｄｉｔｉｏｎ）２９１〜３３４頁及びジャーナル
オブザアメリカンケミカルソサエテイ（Ｊｏｕ
ｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍ
ｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁
（１９５１）に記載されているそれ自体公知のｐ−フェ
ニレンジアミン系発色現像主薬を使用することにより、
リサーチ・ディスクロージャー第１７６４３２８〜２
９頁、同第１８７１６６１５頁及び同第３０８１１９
XIXに記載された通常の方法によって現像処理すること
ができる。

【００５９】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

【００６０】実施例１紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料１０１を作製した。塗布液は下記
の如く調製した。

【００６１】第１層塗布液イエローカプラー（Ｙ−１）２３．３ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ
−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イ
ラジエーション防止染料（ＡＩ−３）、高沸点溶媒（Ｄ
ＮＰ）５．８２ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、
この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有
する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性
ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含有）と混合し第１層
塗布液を調製した。

【００６２】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及び第４
層に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。なお、以下のすべ
ての実施例において、感光材料中の添加量は特に記載の
ない限り１ｍ²当たりのグラム数を示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【化１８】

【００６６】

【化１９】

【００６７】

【化２０】

【００６８】

【化２１】

【００６９】

【化２２】

【００７０】

【化２３】

【００７１】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に、
下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、さらに下
記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．
５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制
御は硫酸または水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行っ
た。ｐＡｇの制御は下記組成の制御液を用いた。制御液
の組成は塩化ナトリウムと臭化カリウムからなる混合ハ
ロゲン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物イオ
ンの比は９９．８：０．２とし、制御液の濃度は（Ａ
液）、（Ｂ液）を混合する際には０．１モル／Ｌ、（Ｃ
液）、（Ｄ液）を混合する際には１モル／Ｌとした。

【００７２】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌに仕上げた。

【００７３】（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌに仕上げた。

【００７４】（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌに仕上げた。

【００７５】（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌに仕上げた。

【００７６】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
の５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率の９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【００７７】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【００７８】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外は、ＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．
４３μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【００７９】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【００８０】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外は、ＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．
５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【００８１】ＥＭＰ−３に対して、下記化合物を用いて
６０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【００８２】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【００８３】

【化２４】

【００８４】さらに、作製した試料１０１の第１層のイ
エローカプラーを表３に示すとおりに変更した以外は、
試料１０１と同様にして、比較試料１０２〜１０５と本
発明試料１０６〜１１２を作製した。なお、添加量は試
料１０１における添加量と同一モル量になるように調整
し、イエローカプラーと高沸点溶媒（ＤＮＰ）との添加
量比が一定となるように高沸点溶媒（ＤＮＰ）の量も増
加させ添加した。

【００８５】《評価方法》作製した試料を白色光にて
０．２秒ウェッジ露光し、下記処理工程に従って発色現
像処理した後、光学濃度計（コニカ（株）製ＰＤＡ−６
５型）を用いて、最大発色濃度Ｄｍａｘおよび最小発色
濃度Ｄｍｉｎを測定した。

【００８６】《発色現像処理》処理工程温度時間発色現像３５．０℃ ４５秒漂白定着３５．０℃ ４５秒安定化３２．０℃ ９０秒乾燥７０．０℃ ６０秒発色現像液純水８００ｍｌトリエタノールアミン１０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン５ｇ臭化カリウム０．０２ｇ塩化カリウム２ｇ亜硫酸カリウム０．３ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．０ｇエチレンジアミン四酢酸１．０ｇカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩１．０ｇジエチレングリコール１０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩４．５ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．０ｇ炭酸カリウム２７ｇ水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に調整する。

【００８７】漂白定着液エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩６０ｇエチレンジアミン四酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．７に調整する。

【００８８】安定化液５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．３ｇエチレングリコール１．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸２．０ｇｏ−フェニルフェノールナトリウム１．０ｇエチレンジアミン四酢酸１．０ｇ水酸化アンモニウム（２０％水溶液）３．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝７．０に調整する。

【００８９】結果を表３に示す。

【００９０】

【表３】

【００９１】

【化２５】

【００９２】表３より明らかなように、比較のイエロー
カプラーＹ−１、Ｙ−３、Ｙ−４、Ｙ−５及びＹ−６を
用いた試料１０１、１０２、１０３、１０４及び１０５
は、発色性が不十分であり、さらにカブリも高い。一
方、本発明のカプラーを用いた試料１０６〜１１２は、
いずれも最大発色濃度が高く、かつカブリが低い。

【００９３】実施例２下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側か
ら形成して、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料
２０１を作製した。

【００９４】添加量は１ｍ²当たりのグラム数で表す。
但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増
感色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示し
た。

【００９５】第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀０．１６ＵＶ−３０．３ＣＭ−１０．１２３ＣＣ−１０．０４４ＯＩＬ−１０．１６７ゼラチン１．３３第２層（中間層）ＡＳ−１０．１６０ＯＩＬ−１０．２０ゼラチン０．６９第３層（低感度赤感層）沃臭化銀ａ０．２０沃臭化銀ｂ０．２９ＳＤ−１２．３７×１０^-5 ＳＤ−２１．２×１０^-4 ＳＤ−３２．４×１０^-4 ＳＤ−４２．４×１０^-6 Ｃ−３０．３２ＣＣ−１０．０３８ＯＩＬ−２０．２８ＡＳ−２０．００２ゼラチン０．７３第４層（中感度赤感層）沃臭化銀ｃ０．１０沃臭化銀ｄ０．８６ＳＤ−１４．５×１０^-5 ＳＤ−２２．３×１０^-4 ＳＤ−３４．５×１０^-4 Ｃ−４０．５２ＣＣ−１０．０６ＤＩ−１０．０４７ＯＩＬ−２０．４６ＡＳ−２０．００４ゼラチン１．３０第５層（高感度赤感層）沃臭化銀ｃ０．１３沃臭化銀ｄ１．１８ＳＤ−１３．０×１０^-5 ＳＤ−２１．５×１０^-4 ＳＤ−３３．０×１０^-4 Ｃ−４０．０４７Ｃ−５０．０９ＣＣ−１０．０３６ＤＩ−１０．０２４ＯＩＬ−２０．２７ＡＳ−２０．００６ゼラチン１．２８第６層（中間層）ＯＩＬ−１０．２９ＡＳ−１０．２３ゼラチン１．００第７層（低感度緑感層）沃臭化銀ａ０．１９沃臭化銀ｂ０．０６２ＳＤ−４３．６×１０^-4 ＳＤ−５３．６×１０^-4 Ｍ−１０．１８ＣＭ−１０．０３３ＯＩＬ−１０．２２ＡＳ−２０．００２ＡＳ−３０．０５ゼラチン０．６１第８層（中間層）ＯＩＬ−１０．２６ＡＳ−１０．０５４ゼラチン０．８０第９層（中感度緑感層）沃臭化銀ｅ０．５４沃臭化銀ｆ０．５４ＳＤ−６３．７×１０^-4 ＳＤ−７７．４×１０^-5 ＳＤ−８５．０×１０^-5 Ｍ−２０．１７Ｍ−３０．３３ＣＭ−１０．０２４ＣＭ−２０．０２９ＤＩ−２０．０２４ＤＩ−３０．００５ＯＩＬ−１０．７３ＡＳ−３０．０３５ＡＳ−２０．００３ゼラチン１．８０第１０層（高感度緑感層）沃臭化銀ｆ１．１９ＳＤ−６４．０×１０^-4 ＳＤ−７８．０×１０^-5 ＳＤ−８５．０×１０^-5 Ｍ−１０．０６５ＣＭ−２０．０２６ＣＭ−１０．０２２ＤＩ−３０．００３ＤＩ−２０．００３ＯＩＬ−１０．１９ＯＩＬ−２０．４３ＡＳ−３０．０１７ＡＳ−２０．０１４ゼラチン１．２３第１１層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀０．０５ＯＩＬ−１０．１８ＡＳ−１０．１６ゼラチン１．００第１２層（低感度青感層）沃臭化銀ｂ０．２２沃臭化銀ａ０．０８沃臭化銀ｈ０．０９ＳＤ−９６．５×１０^-4 ＳＤ−１０２．５×１０^-4 Ｙ−２０．７７ＤＩ−４０．０１７ＯＩＬ−１０．３１ＡＳ−２０．００２ゼラチン１．２９第１３層（高感度青感層）沃臭化銀ｈ０．４１沃臭化銀ｉ０．６１ＳＤ−９４．４×１０^-4 ＳＤ−１０１．５×１０^-4 Ｙ−２０．２３ＯＩＬ−１０．１０ＡＳ−２０．００４ゼラチン１．２０第１４層（第１保護層）沃臭化銀ｊ０．３０ＵＶ−３０．０５５ＵＶ−４０．１１０ＯＩＬ−２０．３０ゼラチン１．３２第１５層（第２保護層）ＰＭ−１０．１５ＰＭ−２０．０４ＷＡＸ−１０．０２Ｄ−１０．００１ゼラチン０．５５上記沃臭化銀の特徴を下記に表示する（平均粒径とは同
体積の立方体の一辺長）。

【００９６】乳剤Ｎｏ．平均粒径（μｍ）平均ＡｇＩ量（ｍｏｌ％）直径／厚み比沃臭化銀ａ０．３０２．０１．０沃臭化銀ｂ０．４０８．０１．４沃臭化銀ｃ０．６０７．０３．１沃臭化銀ｄ０．７４７．０５．０沃臭化銀ｅ０．６０７．０４．１沃臭化銀ｆ０．６５８．７６．５沃臭化銀ｈ０．６５８．０１．４沃臭化銀ｉ１．００８．０２．０沃臭化銀ｊ０．０５２．０１．０なお、本発明の代表的なハロゲン化銀粒子の形成例とし
て、沃臭化銀ｄ、ｆの製造例を以下に示す。また、沃臭
化銀ｊ（以下、乳剤ｊともいう）については特開平１−
１８３４１７号に関する記載を参考に作製した。

【００９７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は下記のよ
うに、まず種晶乳剤−１を作製した。

【００９８】種晶乳剤−１の調製以下のようにして種晶乳剤を調製した。

【００９９】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合攪拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。

【０１００】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺長比率（各粒
子の最大辺長と最小辺長との比）が１．０〜２．０の六
角状の平板状粒子からなる乳剤であった。この乳剤を種
晶乳剤−１と称する。

【０１０１】〔溶液Ａ１〕オセインゼラチン２４．２ｇ臭化カリウム１０．８ｇＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液）６．７８ｍｌ１０％硝酸１１４ｍｌＨ₂Ｏ９６５７ｍｌ沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０質量％のゼラ
チン水溶液５リットルを激しく攪拌しながら、７．０６
モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶
液、各々２リットルを１０分を要して添加した。この間
ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
を５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とす
る。

【０１０２】沃臭化銀ｄの調製０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n
Ｈ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．５
ｍｌを含む、４．５質量％の不活性ゼラチン水溶液７０
０ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０
に調整した後、激しく攪拌しながら同時混合法により以
下の手順で粒子形成を行った。

【０１０３】１）３．０９３モルの硝酸銀水溶液と０．
２８７モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、
ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１０４】２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇ
を９．８に調整した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ
−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導入）。

【０１０５】３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．
０３モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐ
Ａｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１０６】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に、４０℃で通常のフ
ロキュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラ
チンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８
に調整した。

【０１０７】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．７４μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内
部からヨウ化銀含有率２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは
転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状粒子か
らなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察した
ところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子に
フリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察さ
れた。表面沃化銀含有率は、６．７モル％であった。

【０１０８】沃臭化銀ｆの調製沃臭化銀ｄの調製において、１）の工程でｐＡｇを８．
８、且つ添加する硝酸銀量を２．０７７モル、ＳＭＣ−
１の量を０．２１８モルとし、３）の工程で添加する硝
酸銀量を０．９１モル、ＳＭＣ−１の量を０．０７９モ
ルとした以外は、沃臭化銀ｄと全く同様にして沃臭化銀
ｆを調製した。

【０１０９】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内
部からヨウ化銀含有率２／９．５／Ｘ／８．０モル％
（Ｘは転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状
粒子からなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観
察したところ、乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上
の粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線
が観察された。表面沃化銀含有率は、１１．９モル％で
あった。

【０１１０】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリフェニルフォスフィンセレナイド、チオ硫
酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加
し、常法に従い、カブリ、感度関係が最適になるように
化学増感を施した。

【０１１１】また、沃臭化銀ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｈ、ｉに
ついても、上記沃臭化銀ｄ，ｆに準じて作製し、分光増
感、化学増感を施した。

【０１１２】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
２、ＳＵ−４、ＳＵ−５、分散助剤ＳＵ−１、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−５、ＳＴ−６、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１（ポリビニルピロリドン、重量平均分子量：１
０，０００）、ＡＦ−２（ポリビニルピロリドン、重量
平均分子量：１００，０００）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ
−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−３及び防腐剤Ｆ−
１を添加した。

【０１１３】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。ＳＵ−４：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＯＯＫＳＵ−５：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃
Ｂｒ^- ＳＴ−５：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンＳＴ−６：アデニンＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールＡＦ−４：１−（４−カルボキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールＡＦ−５：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールＨ−３：〔（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂）₃ＣＣＨ₂ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂〕₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃ＫＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェートＯＩＬ−２：ジ（２−エチルヘキシル）フタレートＡＳ−１：２，５−ビス（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニルブチル）ハイドロキノンＡＳ−２：没食子酸ドデシルＡＳ−３：１，４−ビス（２−テトラデシルオキシカル
ボニルエチル）ピペラジン

【０１１４】

【化２６】

【０１１５】

【化２７】

【０１１６】

【化２８】

【０１１７】

【化２９】

【０１１８】

【化３０】

【０１１９】

【化３１】

【０１２０】

【化３２】

【０１２１】以上のように作製した試料２０１を、セン
シトメトリー用ステップウエッジを介して白色露光を行
い、下記の現像処理［Ｉ］に従って処理した。

【０１２２】現像処理［Ｉ］処理工程処理時間処理温度補充量＊発色現像３分１５秒３８．０℃ ７８０ｍｌ漂白４５秒３８．０℃ １５０ｍｌ定着１分３０秒３８．０℃ ８３０ｍｌ安定６０秒３８．０℃ ８３０ｍｌ乾燥１分５５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１２３】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１２４】〈発色現像液及び発色現像補充液〉現像液補充液水８００ｍｌ８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ３５ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ３．０ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ５．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ０．４ｇ沃化カリウム１．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ３．１ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇ６．３ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ２．０ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いて発色現像液はｐＨ１０．０６に、補充液はｐＨ１０．１８に調整する。

【０１２５】〈漂白液及び漂白補充液〉漂白液補充液水７００ｍｌ７００ｍｌ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１２５ｇ１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ５０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ２００ｇ氷酢酸４０ｇ５６ｇ水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて漂白液はｐＨ４．４に、補充液はｐＨ４．０に調整する。

【０１２６】〈定着液及び定着補充液〉定着液補充液水８００ｍｌ８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１２０ｇ１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ１８０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇ２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ２ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２に、補充液はｐＨ６．５に調整後、水を加えて１リットルとする。

【０１２７】〈安定液及び安定補充液〉水９００ｍｌｐ−オクチルフェノールのエチレンオキシド１０モル付加物２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｍｌ水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１２８】さらに、作製した試料２０１の第１２層及
び第１３層のイエローカプラー（Ｙ−２）を、表４に示
す通りに変更した以外は、試料２０１と同様にして、比
較試料２０２及び２０３と、本発明の試料２０４〜２１
８を作製した。なお、添加剤量は試料２０１における添
加量と同一モル量になるように調整し、イエローカプラ
ーと高沸点溶媒（ＯＩＬ−１）との添加量比が一定にな
るように高沸点溶媒（ＯＩＬ−１）の量も増減させて添
加した。作製した試料をそれぞれ白色光にて１／１００
秒露光し、前記処理工程にしたがって発色現像した後、
光学濃度計（コニカ（株）製ＰＤＡ−６５型）を用い
て、最大発色濃度（Ｄｍａｘ）及びカブリ（最小発色濃
度Ｄｍｉｎ）を測定した。尚、最大発色濃度（Ｄｍａ
ｘ）及びカブリ（最小発色濃度Ｄｍｉｎ）は、処理工程
の中で発色現像工程を除いた処理を行った場合に得られ
る濃度（マスク濃度）をそれぞれ引いた値により示し
た。

【０１２９】更に、保存時に発生するカブリを評価する
ために試料を温度２３℃・相対湿度６５％の条件下で２
４時間調湿した後、樹脂缶に密封し、５５℃の温度下で
７日間経時させた。この試料をそれぞれ冷蔵保存してお
いた試料と共に上記と同様に露光、発色現像処理を行っ
た後、得られた特性曲線の最小濃度値の差を保存時のカ
ブリ上昇巾として評価した。

【０１３０】結果を表４に示す。

【０１３１】

【表４】

【０１３２】表４より明らかなように、比較のイエロー
カプラーＹ−２、Ｙ−３及びＹ−６を用いた試料２０
１、２０２及び２０３は、発色性が劣り、さらにカブリ
も高いことがわかる。

【０１３３】一方、本発明のカプラーを用いた試料２０
４〜２１８は、いずれも最大発色濃度が高く、かつカブ
リが低く、さらに、保存時のカブリ上昇巾も軽減されて
いることがわかる。

【０１３４】

【発明の効果】本発明により、分子吸光係数が大きく、
高発色のイエロー色素を与える新規なイエローカプラー
を提供できる。また、カブリが低減し、高発色かつ保存
安定性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、各々少なくとも１層の、青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、下記一般式
（Ｉ）で表されるイエローカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ置換基を表す。
ｎおよびｍはそれぞれ０から４の整数を表し、これらが
２以上のとき、複数のＲ₁およびＲ₂はそれぞれ同一であ
っても異なっていてもよい。Ｘ₁は窒素原子またはＣ−
Ｒ₅を表し、Ｒ₅は水素原子または置換基を表す。Ｙはハ
ロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ｚは発色現像主
薬の酸化体との反応により脱離可能な基を表す。）
【請求項２】支持体上に、各々少なくとも１層の、青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、下記一般式
（II）で表されるイエローカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化２】（式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ置換基を表す。ｎおよ
びｍはそれぞれ０から４の整数を表し、これらが２以上
のとき、複数のＲ₁およびＲ₂はそれぞれ同一であっても
異なっていてもよい。Ｘ₂は酸素原子または硫黄原子を
表し、Ｙはハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ｚ
は発色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基を
表す。）
【請求項３】支持体上に、各々少なくとも１層の、青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、下記一般式
（III）で表されるイエローカプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化３】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ置換基を表す。
ｎおよびｍはそれぞれ０から４の整数を表し、これらが
２以上のとき、複数のＲ₁およびＲ₂はそれぞれ同一であ
っても異なっていてもよい。Ｙはハロゲン原子またはア
ルコキシ基を表し、Ｚは発色現像主薬の酸化体との反応
により脱離可能な基を表す。）
【請求項４】支持体上に、各々少なくとも１層の、青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、下記一般式
（IV）で表されるイエローカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化４】（式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ置換基を表す。ｎおよ
びｍはそれぞれ０から４の整数を表し、これらが２以上
のとき、複数のＲ₁およびＲ₂はそれぞれ同一であっても
異なっていてもよい。Ｘ₃およびＸ₄はそれぞれ窒素原子
またはＣ−Ｒ₅を表し、Ｒ₅は水素原子または置換基を表
す。ただし、Ｘ₃とＸ₄が同一であることはない。Ｙはハ
ロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ｚは発色現像主
薬の酸化体との反応により脱離可能な置換基を表す。）
【請求項５】支持体上に、各々少なくとも１層の、青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、下記一般式
（Ｖ）で表されるイエローカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化５】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ置換基を表す。
ｎおよびｍはそれぞれ０から４の整数を表し、これらが
２以上のとき、複数のＲ₁およびＲ₂はそれぞれ同一であ
っても異なっていてもよい。Ｒ₄はハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基またはス
ルホンアミド基を表し、Ｙはハロゲン原子またはアルコ
キシ基を表し、Ｚは発色現像主薬の酸化体との反応によ
り脱離可能な基を表す。）
【請求項６】前記一般式（Ｉ）、（II）、（III）、
（IV）および（Ｖ）で表されることを特徴とするイエロ
ーカプラー。