JP2001226413A - Radiation cure-type antistatic resin composition - Google Patents

Radiation cure-type antistatic resin composition

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JP2001226413A
JP2001226413A JP2000038914A JP2000038914A JP2001226413A JP 2001226413 A JP2001226413 A JP 2001226413A JP 2000038914 A JP2000038914 A JP 2000038914A JP 2000038914 A JP2000038914 A JP 2000038914A JP 2001226413 A JP2001226413 A JP 2001226413A
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Japan
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resin composition
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radiation
composition according
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JP2000038914A
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Japanese (ja)
Inventor
Hirokazu Kano
浩和 狩野
Noriko Kiyoyanagi
典子 清柳
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Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a radiation cure-type resin composition excellent in antistatic property and transparency and having high hardness. SOLUTION: A radiation cure-type antistatic resin composition features comprising (A) a polyfunctional urethaneacrylate obtained by reacting a radiation cure-type polyfunctional (meth)acrylate having two or more (meth)acryloyl groups and active hydrogens in a molecule with a polyisocyanate, (B) a zinc antimonate sol having a particle diameter measured by a BET(Brunauer-Emmett- Teller) method of <=18 nm and an average particle diameter measured by a dynamical scattering method of <=100 nm and (C) a polymer having a copolymerizable unsaturated double bond as an end group.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性を有す
る放射線硬化型樹脂組成物。更に詳しくはポリエステ
ル、アクリル、ポリカ−ボネ−ト、トリアセチルセルロ
ース、ポリエーテルスルフォン等のプラスチックの表面
硬度を向上し、厚膜塗工においても基材への密着性が良
好で、透明性良好な放射線硬化型帯電防止性樹脂組成物
に関する。
[0001] The present invention relates to a radiation-curable resin composition having antistatic properties. More specifically, it improves the surface hardness of plastics such as polyester, acrylic, polycarbonate, triacetylcellulose, and polyethersulfone, has good adhesion to a substrate even in thick film coating, and has good transparency. The present invention relates to a radiation-curable antistatic resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、プラスチックは自動車業界、家電
業界、電気電子業界を始めとして種々の産業界で大量に
使われている。このようにプラスチックが大量に使われ
ている理由はその加工性、透明性等に加えて、軽量、安
価、光学特性等の理由による。しかしながらガラス等に
比較して柔らかく、表面に傷が付き易い等の欠点を有し
ている。これらの欠点を改良するために表面にハードコ
ート剤をコーティングすることが一般的な手段として行
われている。このハードコート剤には、シリコン系塗
料、アクリル系塗料、メラミン系塗料等の熱硬化型のハ
ードコート剤が用いられている。この中でも特にシリコ
ン系ハードコート剤はハードネスが高く、品質が優れて
いるために多用されてきた。メガネ、レンズなど高付加
価値の製品には殆どこの系統のコート剤が使用されてい
る。しかしながら、硬化時間が長く、高価であり連続的
に加工するフィルムのハードコートには適しているとは
言えない。また、シリコンハードコート剤に反射防止の
為のフィラーを添加する試みもなされているが加熱硬化
型樹脂であるために加熱時にフィラ−が凝集し、透明性
を損なわない範囲の低反射率コ−ト品は得られていない
のが現状である。
2. Description of the Related Art At present, plastics are widely used in various industries including the automobile industry, the home appliance industry, the electric and electronic industry, and the like. The reason why plastics are used in large quantities is because of their light weight, low cost, optical characteristics, and the like, in addition to their workability and transparency. However, it has drawbacks such as being softer than glass or the like and easily scratching the surface. In order to remedy these drawbacks, it is common practice to coat a surface with a hard coat agent. As the hard coat agent, a thermosetting hard coat agent such as a silicone paint, an acrylic paint, and a melamine paint is used. Among them, silicon-based hard coat agents have been used frequently because of their high hardness and excellent quality. Most high-value-added products such as glasses and lenses use this type of coating agent. However, the curing time is long, expensive and not suitable for a hard coat of a film to be processed continuously. Attempts have also been made to add a filler for preventing reflection to the silicon hard coat agent, but since the resin is a heat-curable resin, the filler agglomerates at the time of heating and a low reflectivity core within a range that does not impair transparency. At present, no product is available.

【0003】近年、放射線硬化型のアクリル系ハードコ
ート剤が開発され、利用されるようになった。放射線硬
化型ハードコート剤は、紫外線等の放射線を照射するこ
とによって直ちに硬化して硬い皮膜を形成するために、
加工処理スピードが速く、またハードネス、耐摩耗性等
に優れた性能を持ち、トータルコスト的に安価になるの
で、今やハードコート分野の主流に成っている。特にポ
リエステル等のフィルムの連続加工には適している。プ
ラスチックのフィルムとしては、ポリエステルフィル
ム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、塩
化ビニルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、
ポリエーテルスルフォンフィルム等があるが、ポリエス
テルフィルムは種々の優れた特徴から最も広く使用され
ているフィルムの一種である。このポリエステルフィル
ムは、ガラスの飛散防止フィルム、あるいは自動車の遮
光フィルム、電子材料的にはタッチパネル、液晶ディス
プレイ、CRTフラットテレビあるいは冷蔵庫等家電製
品のハウジングの鉄板にラミネートして化粧性を向上す
るために、更にはホワイトボードの表面のフィルムとし
て広く用いられている。これらの用途は何れもその表面
が傷つかないためにハードコートをする必要がある。
[0003] In recent years, radiation-curable acrylic hard coat agents have been developed and used. Radiation-curable hard coat agents are hardened immediately by irradiating radiation such as ultraviolet rays to form a hard film.
Since it has a high processing speed, has excellent performance such as hardness and abrasion resistance, and is inexpensive in terms of total cost, it is now the mainstream in the field of hard coating. It is particularly suitable for continuous processing of films such as polyester. As plastic films, polyester films, acrylic films, polycarbonate films, vinyl chloride films, triacetyl cellulose films,
Polyether sulfone films and the like are available, but polyester films are one of the most widely used films because of their excellent characteristics. The polyester film is laminated on a glass shatterproof film or a light-shielding film for automobiles, or as an electronic material, on a steel plate of a housing of a home electric appliance such as a touch panel, a liquid crystal display, a CRT flat TV or a refrigerator to improve cosmetic properties. It is widely used as a film on the surface of a whiteboard. In any of these applications, a hard coat is required to prevent the surface from being damaged.

【0004】更に近年、ハードコート剤をコーティング
したフィルムを表面に設けたCRT、LCDなどの表示
体では、フィルム面が平滑になるため、反射により表示
体画面が見難くなり、目が疲れやすいと言う問題が生ず
るため、用途によっては、表面反射防止能のあるハード
コート処理が必要である。表面反射防止の方法として
は、放射線硬化型樹脂中に無機フィラーや有機系微粒子
のフィラーを分散させたものをフィルム上にコーティン
グし、表面に凹凸をつけて反射を防止する方法(AG処
理)、フィルム上に高屈折率層、低屈折率層の順に多層
構造を設け、屈折率の差で映り込み、反射を防止する方
法(AR処理)、又は上記2つの方法を合わせた方法な
どがある。
Further, in recent years, in the case of a display such as a CRT or an LCD having a film coated with a hard coat agent on the surface, the film surface becomes smooth, so that the display screen becomes difficult to see due to reflection and the eyes are easily tired. Because of the above-mentioned problem, a hard coat treatment having a surface antireflection ability is required depending on the application. As a method for preventing surface reflection, a method in which an inorganic filler or an organic fine particle filler is dispersed in a radiation-curable resin is coated on a film, and the surface is made uneven to prevent reflection (AG treatment); There is a method of providing a multilayer structure on a film in the order of a high refractive index layer and a low refractive index layer, reflecting the difference in refractive index and preventing reflection (AR treatment), or a method combining the above two methods.

【0005】[0005]

【発明が解決使用とする課題】機能性を付与したハード
コートが求められる中で、特に電子材料分野において
は、埃、ゴミ等異物の付きにくい材料が求められてお
り、発生する静電気を除電する目的で、帯電防止剤を添
加する方法がある。帯電防止剤としては、カチオン、ア
ニオン、ノニオン系の界面活性剤が知られているが、環
境依存性が大きく状況により帯電防止性能がばらつく、
効果の大きい低分子量のものは、ブリードする、高分子
量のものを多量にいれると膜の硬度が低下するといった
問題がある。また、導電性ポリマー等も知られている
が、構造上共役系であるため、放射線硬化型樹脂と混合
すると着色してしまうといった問題がある。こういった
問題がある中で金属酸化物の導電性微粒子を使用する方
法が主流となりつつあり、この金属微粒子を使用する
と、塗膜の透明性をある程度維持したまま、帯電防止性
能を付与することが可能となる。しかしながら、塗膜の
性能向上は常に要求されている。そのような中、塗膜の
硬度、帯電防止性能を向上させるためには、多量の金属
微粒子を添加したり、厚膜塗工する必要があるが、薄い
フィルム基材に塗工した場合、硬化収縮によるカールの
増大や、密着性の低下、クラックの発生、ヘイズの上昇
といった問題があった。本発明は、上記の欠点を改善
し、帯電防止性能に環境依存性がなく、厚膜塗工におい
ても透明性が高く、基材に対する密着性が良好で、高い
硬度を有した放射線硬化型樹脂組成物を提供することを
目的とする。
In the field of electronic materials, in particular, in the field of electronic materials, there is a demand for a material which is hardly contaminated with foreign substances such as dust and dirt, and the generated static electricity is eliminated. For the purpose, there is a method of adding an antistatic agent. As antistatic agents, cationic, anionic and nonionic surfactants are known, but the antistatic performance varies greatly depending on the environment,
A low molecular weight material having a large effect has a problem that it bleeds, and a large amount of a high molecular weight material causes a decrease in hardness of the film. In addition, conductive polymers and the like are also known, but have a problem that they are colored when mixed with a radiation-curable resin because they are conjugated in structure. Under these circumstances, the method of using conductive fine particles of metal oxides is becoming the mainstream, and when using these fine particles, it is necessary to provide antistatic performance while maintaining the transparency of the coating film to some extent. Becomes possible. However, there is always a demand for improved performance of coating films. Under such circumstances, in order to improve the hardness of the coating film and the antistatic performance, it is necessary to add a large amount of metal fine particles or to apply a thick film. There were problems such as an increase in curl due to shrinkage, a decrease in adhesion, generation of cracks, and an increase in haze. The present invention improves the above-mentioned drawbacks, has no environmental dependence on antistatic performance, has high transparency even in thick film coating, has good adhesion to a substrate, and has a high hardness radiation-curable resin. It is intended to provide a composition.

【0006】[0006]

【 課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題
を解決するために鋭意検討の結果、特定の組成を有する
放射線硬化型樹脂組成物が前記課題を解決するものであ
ることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、
(1)分子中に少なくとも2個以上の(メタ)アクリロ
イル基と活性水素を有する放射線硬化型多官能(メタ)
アクリレ−トとポリイソシアネートとを反応させた多官
能ウレタンアクリレート(A)、BET法による粒子径
が18ナノメートル以下で、動的散乱法による平均粒子
径が100ナノメートル以下であるアンチモン酸亜鉛の
ゾル(B)及び末端に共重合可能な不飽和二重結合を有
する重合体(C)を含有することを特徴とする放射線硬
化型帯電防止性樹脂組成物、(2)放射線硬化型帯電防
止性樹脂組成物中に光重合開始剤(D)を含有する
(1)に記載の樹脂組成物、(3)放射線硬化型帯電防
止性樹脂組成物中に沸点が100℃以上の溶剤を含有す
る(1)または(2)に記載の樹脂組成物、(4)
(3)に記載の溶剤が、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテートである(1)ないし(3)のいず
れか1項に記載の樹脂組成物、(5)多官能ウレタンア
クリレート(A)の含有量が、組成物の固形分全体量を
100重量部としたとき、10〜50重量部の範囲にあ
る(1)ないし(4)のいずれか1項に記載の樹脂組成
物、(6)アンチモン酸亜鉛(B)の含有量が、組成物
の固形分全体量を100重量部としたとき、40〜80
重量部の範囲にある(1)ないし(5)のいずれか1項
に記載の樹脂組成物、(7)末端に共重合可能な不飽和
二重結合を有する重合体(C)の含有量が、組成物の固
形分全体量を100重量部としたとき、1〜10重量部
の範囲にある(1)ないし(6)のいずれか1項に記載
の樹脂組成物、(8)光重合開始剤(D)の含有量が、
組成物の固形分全重量を100重量部とした時0.5〜
10重量部の範囲にある(1)ないし(7)のいずれか
1項に記載の樹脂組成物、(9)(1)ないし(8)の
いずれか1項に記載の樹脂組成物を有するフィルムまた
はシート、に関する。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that a radiation-curable resin composition having a specific composition can solve the above-mentioned problems. The present invention has been completed. That is, the present invention
(1) Radiation-curable polyfunctional (meth) having at least two (meth) acryloyl groups and active hydrogen in the molecule
A polyfunctional urethane acrylate (A) obtained by reacting acrylate and polyisocyanate, a zinc antimonate having a particle diameter of 18 nm or less by a BET method and an average particle diameter of 100 nm or less by a dynamic scattering method. A radiation-curable antistatic resin composition comprising a sol (B) and a polymer (C) having a terminal copolymerizable unsaturated double bond, (2) radiation-curable antistatic resin (1) The resin composition according to (1), which contains a photopolymerization initiator (D) in the resin composition, and (3) the radiation curable antistatic resin composition contains a solvent having a boiling point of 100 ° C. or more ( (4) the resin composition according to (1) or (2),
The solvent according to (3) is propylene glycol monomethyl ether acetate, wherein the resin composition according to any one of (1) to (3), (5) the content of the polyfunctional urethane acrylate (A) is: When the total solid content of the composition is 100 parts by weight, the resin composition according to any one of (1) to (4), which is in the range of 10 to 50 parts by weight, (6) zinc antimonate ( The content of B) is 40 to 80 when the total solid content of the composition is 100 parts by weight.
The resin composition according to any one of (1) to (5), wherein the content of the polymer (C) having a copolymerizable unsaturated double bond at the terminal is in the range of parts by weight. The resin composition according to any one of (1) to (6), wherein the total solid content of the composition is 100 parts by weight; The content of the agent (D) is
0.5 to 100 parts by weight of the total solid content of the composition
A film having the resin composition according to any one of (1) to (7) and the resin composition according to any one of (9) (1) to (8) in a range of 10 parts by weight. Or sheet, regarding.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明において使用する分子中に
少なくとも2個以上の(メタ)アクリロイル基と活性水
素を有する放射線硬化型多官能(メタ)アクリレ−トと
しては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、
トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、エポ
キシアクリレート等を挙げることができる。好ましい具
体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが挙げ
られる。これらの多官能(メタ)アクリレ−トは単独で
用いても又は2種以上混合して用いてもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The radiation-curable polyfunctional (meth) acrylate having at least two (meth) acryloyl groups and active hydrogen in the molecule used in the present invention is pentaerythritol tri (meth) acrylate. Acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate,
Trimethylolpropane di (meth) acrylate, epoxy acrylate and the like can be mentioned. Preferred specific examples include pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate. These polyfunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

【0008】ポリイソシアネートとしては、鎖状飽和炭
化水素、環状飽和炭化水素、芳香族炭化水素で構成され
るポリイソシアネートを用いることができる。このよう
なポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート等の鎖状飽和炭化水素イソシアネート、イソフォ
ロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシ
アネート)、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、
水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシ
アネート等の環状飽和炭化水素イソシアネート、2,4
−トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイ
ソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、3,
3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネート、6−イ
ソプロピル−1,3−フェニルジイソシアネート、1,
5−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシ
アネートを挙げることができる。好ましい具体例として
は、イソフォロンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが挙
げられる。これらポリイソシアネートは単独で用いても
又は2種以上混合して用いてもよい。
[0008] As the polyisocyanate, a polyisocyanate composed of a chain saturated hydrocarbon, a cyclic saturated hydrocarbon, or an aromatic hydrocarbon can be used. Such polyisocyanates include, for example, chain saturated hydrocarbon isocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl) Isocyanate), hydrogenated diphenylmethane diisocyanate,
Cyclic saturated hydrocarbon isocyanates such as hydrogenated xylene diisocyanate and hydrogenated toluene diisocyanate;
-Tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 3,
3′-dimethyl-4,4′-diisocyanate, 6-isopropyl-1,3-phenyldiisocyanate,
Aromatic polyisocyanates such as 5-naphthalenediisocyanate can be mentioned. Preferred specific examples include isophorone diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more.

【0009】多官能ウレタンアクリレート(A)は、前
記の活性水素を有する放射線硬化型多官能(メタ)アク
リレ−トとポリイソシアネートとを反応させることによ
り得られる。活性水素を有する放射線硬化型多官能(メ
タ)アクリレ−ト中の活性水素基1当量に対し、ポリイ
ソシアネートは、イソシアネート基当量として通常0.
1〜50の範囲であり、好ましくは、0.1〜10の範
囲である。反応温度は、通常30〜150℃、好ましく
は、50〜100℃の範囲である。反応の終点はイソシ
アネート量の減少で確認する。
The polyfunctional urethane acrylate (A) can be obtained by reacting the above-mentioned radiation-curable polyfunctional (meth) acrylate having active hydrogen with a polyisocyanate. With respect to 1 equivalent of active hydrogen groups in the radiation-curable polyfunctional (meth) acrylate having active hydrogen, the polyisocyanate is usually 0.1 equivalent as isocyanate group equivalent.
It is in the range of 1 to 50, preferably in the range of 0.1 to 10. The reaction temperature is usually in the range of 30 to 150 ° C, preferably 50 to 100 ° C. The end point of the reaction is confirmed by the decrease in the amount of isocyanate.

【0010】これら反応時間の短縮を目的として触媒を
添加しても良い。この触媒としては、塩基性触媒及び酸
性触媒のいずれかが用いられる。塩基性触媒の例として
は、ピリジン、ピロール、トリエチルアミン、ジエチル
アミン、ジブチルアミン、アンモニアなどのアミン類、
トリブチルフォスフィン、トリフェニルフォスフィン等
のフォスフィン類を挙げることができる。また、酸性触
媒の例としては、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸亜鉛、トリブトキシアルミニウム、トリチタ
ニウムテトラブトキシド、ジルコニウムテトラブトキシ
ド等の金属アルコキシド類、塩化アルミニウム等のルイ
ス酸類、2−エチルヘキサンスズ、オクチルスズトリラ
ウレート、ジブチルスズジラウレート、オクチルスズジ
アセテート等のスズ化合物を挙げることができる。これ
ら触媒の中で、好ましくは、酸性触媒であり、より好ま
しくは、スズ化合物である。これら触媒の添加量は、ポ
リイソシアネートを100重量部に対して、通常0.1
〜1重量部である。
A catalyst may be added for the purpose of shortening the reaction time. As this catalyst, either a basic catalyst or an acidic catalyst is used. Examples of the basic catalyst include pyridine, pyrrole, triethylamine, diethylamine, dibutylamine, amines such as ammonia,
Phosphines such as tributylphosphine and triphenylphosphine can be exemplified. Examples of the acidic catalyst include copper naphthenate, cobalt naphthenate,
Metal alkoxides such as zinc naphthenate, tributoxy aluminum, trititanium tetrabutoxide, zirconium tetrabutoxide, Lewis acids such as aluminum chloride, 2-ethylhexane tin, octyl tin trilaurate, dibutyl tin dilaurate, octyl tin diacetate, etc. Tin compounds can be mentioned. Among these catalysts, an acidic catalyst is preferable, and a tin compound is more preferable. The amount of these catalysts added is usually 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of polyisocyanate.
11 part by weight.

【0011】(A)成分の使用量は、組成物の固形分全
体量を100重量部としたとき通常、10〜50重量部
の範囲であり、好ましくは、20〜40重量部である。
Component (A) is used in an amount of usually 10 to 50 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total solid content of the composition.

【0012】本発明において使用する、BET法による
粒子径が18ナノメートル以下で、動的散乱法による平
均粒子径が100ナノメートル以下であるアンチモン酸
亜鉛のゾル(B)は、メタノール等の有機溶剤に分散さ
せたオルガノゾルが好ましい。例えば、特開平6−21
9743に記載された方法で製造され、メタノールのオ
ルガノゾル(セルナックスCX−Z650M−3F、セ
ルナックスCX−Z600M3F2、いずれも日産化学
(株)製)として入手できる。また、このアンチモン酸亜
鉛のゾルは、BET法による粒子径が18ナノメートル
以下で、動的散乱法による平均粒子径が100ナノメー
トル以下である。このアンチモン酸亜鉛の体積抵抗値
は、例えば、1×10E2〜1×10E3である。尚、
BET法による粒子径は、アンチモン酸亜鉛を粉末状態
で気相吸着法により算出した粒子径である。また、動的
散乱法による平均粒子径は、アンチモン酸亜鉛ゾルの状
態で、Coulter社製N4装置で測定した平均粒子
径である。
The zinc antimonate sol (B) having a particle diameter of 18 nm or less by the BET method and an average particle diameter of 100 nm or less by the dynamic scattering method used in the present invention is an organic solvent such as methanol. Organosols dispersed in solvents are preferred. For example, JP-A-6-21
9743, and an organosol of methanol (Cernax CX-Z650M-3F, Cernax CX-Z600M3F2, both manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).
(Manufactured by K.K.). The sol of zinc antimonate has a particle size of 18 nm or less by a BET method and an average particle size of 100 nm or less by a dynamic scattering method. The volume resistance value of this zinc antimonate is, for example, 1 × 10E2 to 1 × 10E3. still,
The particle diameter by the BET method is a particle diameter calculated by a gas phase adsorption method in a powder state of zinc antimonate. Further, the average particle diameter by the dynamic scattering method is an average particle diameter measured by a Coulter N4 apparatus in a state of a zinc antimonate sol.

【0013】(B)成分の使用量は、組成物の固形分全
体量を100重量部としたとき、通常40〜80重量部
の範囲であり、好ましくは、50〜75重量部である。
Component (B) is used in an amount of usually 40 to 80 parts by weight, preferably 50 to 75 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total solid content of the composition.

【0014】上記ゾルは、紫外線硬化型樹脂、熱硬化型
樹脂、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の
溶剤に対しては不安定で、凝集し粒子径が大きくなった
り、分散が壊れて分離、沈降を起こしてしまう。これら
の樹脂、溶剤に対し、安定的に分散させるためには、特
殊な分散剤が必要である。この分散剤としては、カチオ
ン系、弱カチオン系、ノニオン系或いは、両性界面活性
剤が有効で、より好ましくは、アルキルアミンを有する
界面活性剤、特にソルスパース20000(ゼネカ社
製、アルキルアミンのPO,EO変性物)、或いはTA
MNO−15(日光ケミカル(株)製、アルキルアミンの
EO変性物)等が有効である。添加量は、使用する微粒
子に対して、通常0.5〜30重量部の範囲であり、好
ましくは、1〜20重量部である。この範囲以外では、
分散安定性が得られなかったり、被膜のヘイズが大きく
なって、透明性が失われたりすることがある。尚、アル
キルアミンのアルキル基としては、例えば、メチル基、
エチル基、ラウリル基、ステアリル基等を挙げることが
できる。また、EO(エチレノキシド)、PO(プロピ
レンオキシド)の付加モル数としては、アミン1モルに
対し、通常数モル〜100モルくらいまで考えられる
が、これに限定されるものではない。
The above-mentioned sol is unstable to solvents such as ultraviolet-curing resin, thermosetting resin, toluene, methyl ethyl ketone, and ethyl acetate, and agglomerates to increase the particle diameter, breaks dispersion, and separates and precipitates. Will cause. In order to stably disperse these resins and solvents, a special dispersant is required. As this dispersant, a cationic, weak cationic, nonionic or amphoteric surfactant is effective, and more preferably a surfactant having an alkylamine, particularly Solsperse 20000 (manufactured by Zeneca Corporation, alkylamine PO, EO modification) or TA
MNO-15 (manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd., EO-modified alkylamine) is effective. The amount added is generally in the range of 0.5 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, based on the fine particles used. Outside this range,
In some cases, dispersion stability may not be obtained, or the haze of the coating may increase, resulting in loss of transparency. In addition, as the alkyl group of the alkylamine, for example, a methyl group,
Examples thereof include an ethyl group, a lauryl group, and a stearyl group. Further, the number of moles of EO (ethylenoxide) and PO (propylene oxide) may be usually from several moles to about 100 moles per mole of the amine, but is not limited thereto.

【0015】本発明において使用する末端に共重合可能
な不飽和二重結合を有する重合体(C)としては、末端
メタクリレートポリメチルメタクリレート、末端スチリ
ルポリメタクリレート、末端メタクリレートポリスチレ
ン、末端メタクリレートポリエチレングリコール、末端
メタクリレートアクリロニトリル−スチレン共重合体、
末端メタクリレートスチレン−メチルメタクリレート共
重合体等を挙げることができ、その重量平均分子量は5
000〜10000が好ましい。(C)成分の使用量
は、組成物の固形分全体量を100重量部としたとき、
通常1〜10重量部の範囲であり、好ましくは、1〜5
重量部である。
The polymer (C) having an unsaturated double bond copolymerizable at the terminal used in the present invention includes methacrylate polymethyl methacrylate, styryl polymethacrylate, methacrylate polystyrene, methacrylate polyethylene glycol, and methacrylate polyethylene glycol. Methacrylate acrylonitrile-styrene copolymer,
Terminal methacrylate styrene-methyl methacrylate copolymer, and the like, and its weight average molecular weight is 5
000 to 10,000 are preferred. The amount of the component (C) used is defined assuming that the total solid content of the composition is 100 parts by weight.
It is usually in the range of 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight.
Parts by weight.

【0016】末端に共重合可能な不飽和二重結合を有す
る重合体(C)の市販品としては、マクロモノマーAA
−6S、AS−6S、AN−6S、AW−6S(東亞合
成(株)製)等を挙げることができる。
Commercially available polymers (C) having a copolymerizable unsaturated double bond at the terminal include macromonomers AA
-6S, AS-6S, AN-6S, AW-6S (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like.

【0017】光重合開始剤(D)は、通常、硬化させる
ための放射線が紫外線の場合に添加される。(D)成分
としては特に制限はなく、例えばイルガキュアー18
4,907,651,1700,1800,819,3
69(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、ダロ
キュアー1173(メルク社製)、エザキュアーKIP
150、TZT(日本シイベルヘグナー社製)、ルシリ
ンTPO(BASF社製)、カヤキュアBMS(日本化
薬製)等が挙げられる。
The photopolymerization initiator (D) is usually added when the radiation for curing is ultraviolet light. The component (D) is not particularly limited, and may be, for example, Irgacure 18
4,907,651,1700,1800,819,3
69 (Ciba Specialty Chemicals), Darocur 1173 (Merck), Ezacure KIP
150, TZT (manufactured by Nippon Siebel-Hegner), Lucirin TPO (manufactured by BASF), Kayacure BMS (manufactured by Nippon Kayaku), and the like.

【0018】これらの光重合開始剤(D)を使用する場
合、組成物の固形分全体量を100重量部としたとき、
通常0.5〜10重量部の範囲であり、好ましくは1〜
5重量部であり、更に好ましくは1〜3重量部である。
(D)成分は単独で用いても又は2種以上混合して用い
てもよい。また、分子量が小さく、融点、沸点の低いも
のは、熱によりガス化し、後工程に悪影響を及ぼす可能
性があるため、使用量については充分な注意が必要であ
る。
When these photopolymerization initiators (D) are used, when the total solid content of the composition is 100 parts by weight,
It is usually in the range of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight.
It is 5 parts by weight, more preferably 1 to 3 parts by weight.
The component (D) may be used alone or in combination of two or more. In addition, those having a small molecular weight, a low melting point and a low boiling point may be gasified by heat and may adversely affect a subsequent process.

【0019】また、上記の光重合開始剤(D)は硬化促
進剤と併用することもできる。併用しうる硬化促進剤と
しては、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノール
アミン、N−メチルジエタノールアミン、EPAなどの
アミン類、2−メルカプトベンゾチアゾールなどの水素
共与体が挙げられる。これらの硬化促進剤の使用量は組
成物の固形分全体量に対して、0〜5重量部である。
The above photopolymerization initiator (D) can be used in combination with a curing accelerator. Examples of the curing accelerator that can be used in combination include amines such as triethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine and EPA, and hydrogen donors such as 2-mercaptobenzothiazole. The use amount of these curing accelerators is 0 to 5 parts by weight based on the total solid content of the composition.

【0020】本発明で使用する放射線硬化型樹脂組成物
は、上記の(A),(B),(C)成分に加え、必要に
より放射線硬化型アクリレート、溶剤を添加することが
できる。
The radiation-curable resin composition used in the present invention may contain a radiation-curable acrylate and a solvent, if necessary, in addition to the components (A), (B) and (C).

【0021】放射線硬化型アクリレートとしては、例え
ばネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6ヘキ
サンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、ビスフェノールA
ジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、
1,6ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジアク
リレート等のエポキシアクリレート、多価アルコールと
多価カルボン酸及び/又はその無水物とアクリル酸とを
エステル化することにより得られるポリエステルアクリ
レート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸
基含有アクリレートを反応させることにより得られるウ
レタンアクリレート、ポリシロキサンポリアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ジシクロペ
ンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチ
ルアクリレート、トリシクロデカニルアクリレート等が
挙げられる。これらの使用量は、組成物の固形分全体量
に対して、通常0〜50重量部の範囲であり、好ましく
は0〜30重量部である。
Examples of radiation-curable acrylates include neopentyl glycol diacrylate, 1,6 hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol Hexaacrylate, bisphenol A
Diglycidyl ether diacrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether diacrylate,
Epoxy acrylates such as diacrylate of 1,6 hexanediol diglycidyl ether; polyester acrylates obtained by esterifying polyhydric alcohol with polycarboxylic acid and / or anhydride thereof and acrylic acid; polyhydric alcohol; Examples include urethane acrylate, polysiloxane polyacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, and tricyclodecanyl acrylate obtained by reacting a divalent isocyanate and a hydroxyl group-containing acrylate. The amount of these used is usually in the range of 0 to 50 parts by weight, preferably 0 to 30 parts by weight, based on the total solid content of the composition.

【0022】使用する溶剤としては、沸点が100℃以
上の溶剤が好ましい。例えば、トルエン(111℃)、
酢酸ブチル(126℃)、乳酸エチル(154℃)、P
GMEA(プロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、146℃)等が挙げられる。特にPGMEA
が好ましい。これらの使用量は、組成物全体量に対し
て、通常20〜70重量部の範囲であり、好ましくは、
20〜60重量部である。低沸点溶剤を使用したり、添
加する高沸点溶剤の量が少ないと、塗布時に膜が白化
し、透明性、ヘイズ、外観が低下することがある。
As the solvent to be used, a solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher is preferable. For example, toluene (111 ° C.)
Butyl acetate (126 ° C), ethyl lactate (154 ° C), P
GMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate, 146 ° C.) and the like. Especially PGMEA
Is preferred. These amounts are usually in the range of 20 to 70 parts by weight based on the total amount of the composition, preferably
20 to 60 parts by weight. If a low-boiling solvent is used or if the amount of the high-boiling solvent added is small, the film may be whitened at the time of coating, and the transparency, haze and appearance may be reduced.

【0023】また、上記の成分に加え、必要によりレベ
リング剤、消泡剤、スリップ剤を添加することもでき
る。
Further, in addition to the above components, a leveling agent, an antifoaming agent, and a slipping agent can be added as required.

【0024】更に、紫外線吸収剤、光安定剤、無機、有
機各種フィラー、ポリマー等を添加し、機能性を付与す
ることも可能である。
Further, it is also possible to add an ultraviolet absorber, a light stabilizer, various kinds of inorganic and organic fillers, a polymer and the like to impart functionality.

【0025】本発明で使用する放射線硬化型樹脂組成物
は上記の(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)
成分、溶剤及びその他の成分を任意の順序で混合するこ
とにより得ることができる。この本発明で使用する樹脂
組成物は経時的に安定である。
The radiation-curable resin composition used in the present invention comprises the components (A), (B), (C) and (D) described above.
It can be obtained by mixing the components, solvent and other components in any order. The resin composition used in the present invention is stable over time.

【0026】本発明のフィルムは、上記の放射線硬化型
樹脂組成物をフィルム基材上に、該樹脂組成物の乾燥後
の重量が通常0.1〜50g/m2、好ましくは0.5〜
20g/m2(膜厚にすると通常0.1〜50μm、好
ましくは0.5〜20μm)になるように塗布し、乾燥
後放射線を照射して硬化膜を形成させることにより得る
ことができる。フィルム基材としては、例えばポリエス
テル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、トリアセ
チルセルロース、ポリエーテルスルフォン等があげられ
る。フィルムはシート状のものであっても良い。
The film of the present invention is prepared by coating the above radiation-curable resin composition on a film substrate and drying the resin composition in a weight of usually 0.1 to 50 g / m 2 , preferably 0.5 to 50 g / m 2 .
The composition can be obtained by applying the composition so as to have a thickness of 20 g / m 2 (generally 0.1 to 50 μm, preferably 0.5 to 20 μm), drying and irradiating radiation to form a cured film. Examples of the film substrate include polyester, polyacrylate, polycarbonate, triacetylcellulose, and polyethersulfone. The film may be in the form of a sheet.

【0027】上記の放射線硬化型樹脂組成物の塗布方法
としては、例えばバーコーター塗工、メイヤーバー塗
工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア
塗工、ダイコーター塗工、オフセット印刷、フレキソ印
刷、スクリーン印刷などが挙げられる。この際、使用す
るフィルムは柄や易接着層を設けたものであっても良
い。
Examples of the method of applying the radiation-curable resin composition include bar coater coating, Meyer bar coating, air knife coating, gravure coating, reverse gravure coating, die coater coating, offset printing, and flexographic printing. Printing, screen printing, and the like. At this time, the film to be used may be provided with a pattern or an easy-adhesion layer.

【0028】照射する放射線としては、例えば紫外線や
電子線があげられる。紫外線により硬化させる場合、光
源としてキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライド
ランプを有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じ
て光量、光源の配置などが調整されるが、高圧水銀灯を
使用する場合、通常80〜120W/cmの光量を有し
たランプ1灯に対して搬送速度5〜60m/分で硬化さ
せるのが好ましい。一方、電子線により硬化させる場
合、通常100〜500eVのエネルギーを有する電子
線加速装置の使用が好ましい。
The radiation to be irradiated includes, for example, ultraviolet rays and electron beams. In the case of curing with ultraviolet rays, an ultraviolet irradiation device having a xenon lamp, a high-pressure mercury lamp, and a metal halide lamp is used as a light source, and the amount of light and the arrangement of the light source are adjusted as necessary. It is preferable to cure at a transport speed of 5 to 60 m / min with respect to one lamp having a light amount of up to 120 W / cm. On the other hand, when curing with an electron beam, it is preferable to use an electron beam accelerator having an energy of usually 100 to 500 eV.

【0029】[0029]

【実施例】次に、本発明を調合例及び実施例により更に
具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるもの
ではない。尚、調合例において、部は重量部を意味す
る。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to preparation examples and examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, in a preparation example, a part means a weight part.

【0030】合成例 乾燥容器中にジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト939.7部、ジラウリン酸ジ−n−ブチルスズ0.
47部、メトキノン0.3部を入れ、80℃まで加熱撹
拌した。これにヘキサメチレンジイソシアネート60.
3部を1時間かけて滴下し、1〜2時間撹拌後のイソシ
アネート値は0.1以下であり、反応がほぼ定量的に終
了したことを示した。
Synthesis Example 939.7 parts of dipentaerythritol pentaacrylate and di-n-butyltin dilaurate in a dry container.
47 parts and 0.3 part of methoquinone were added and heated and stirred to 80 ° C. Hexamethylene diisocyanate 60.
Three parts were added dropwise over 1 hour, and the isocyanate value after stirring for 1 to 2 hours was 0.1 or less, indicating that the reaction was almost quantitatively completed.

【0031】調合例1 合成例で得られた多官能ウレタンアクリレートを15.
67部、イルガキュアー184(チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ社製)を1.26部、セルナックスCX−
Z600M−3F2(固形分60%、日産化学工業(株)
製アンチモン酸亜鉛のメタノールゾル)を50部、ソル
スパース20000(ゼネカ社製分散剤)を1.5部、
テトラヒドロフルフリルアクリレートを1.5部、3−
メチル−3−メトキシブチルアセテート((株)クラレ
製、ソルフィットAC)を30部、レベリング剤(東レ
ダウコーニングシリコーン製、ST103PA)0.0
7部を混合し、本発明で使用する放射線硬化型樹脂組成
物を得た。
Formulation Example 1 The polyfunctional urethane acrylate obtained in the synthesis example was used for 15.
67 parts, 1.26 parts of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), CELNAX CX-
Z600M-3F2 (solid content 60%, Nissan Chemical Industries, Ltd.)
50 parts of Zinc antimonate methanol sol), 1.5 parts of Solsperse 20000 (Zeneca dispersant),
1.5 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 3-
30 parts of methyl-3-methoxybutyl acetate (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Solfit AC), and a leveling agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone, ST103PA) 0.0
Seven parts were mixed to obtain a radiation-curable resin composition used in the present invention.

【0032】調合例2 合成例で得られた多官能ウレタンアクリレートを15.
67部、イルガキュアー184(チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ社製)を1.26部、セルナックスCX−
Z600M−3F2(固形分60%、日産化学工業(株)
製アンチモン酸亜鉛のメタノールゾル)を50部、ソル
スパース20000(ゼネカ社製分散剤)を1.5部、
マクロモノマーAN−6S(東亞合成(株)製)を1.5
部、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート((株)
クラレ製、ソルフィットAC)を30部、レベリング剤
(東レダウコーニングシリコーン製、ST103PA)
0.07部を混合し、本発明で使用する放射線硬化型樹
脂組成物を得た。
Formulation Example 2 The polyfunctional urethane acrylate obtained in the synthesis example was used for 15.
67 parts, 1.26 parts of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), CELNAX CX-
Z600M-3F2 (solid content 60%, Nissan Chemical Industries, Ltd.)
50 parts of Zinc antimonate methanol sol), 1.5 parts of Solsperse 20000 (Zeneca dispersant),
Macromonomer AN-6S (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Part, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate (Co., Ltd.)
30 parts of Kuraray, Solfit AC), leveling agent (Toray Dow Corning Silicone, ST103PA)
0.07 parts were mixed to obtain a radiation-curable resin composition used in the present invention.

【0033】調合例3 合成例で得られた多官能ウレタンアクリレートを15.
67部、イルガキュアー184(チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ社製)を1.26部、セルナックスCX−
Z600M−3F2(固形分60%、日産化学工業(株)
製アンチモン酸亜鉛のメタノールゾル)を50部、ソル
スパース20000(ゼネカ社製分散剤)を1.5部、
マクロモノマーAN−6S(東亞合成(株)製)を1.5
部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト((株)クラレ製、PGM−AC)を30部、レベリン
グ剤(東レダウコーニングシリコーン製、ST103P
A)0.07部を混合し、本発明で使用する放射線硬化
型樹脂組成物を得た。
Formulation Example 3 The polyfunctional urethane acrylate obtained in Synthesis Example
67 parts, 1.26 parts of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), CELNAX CX-
Z600M-3F2 (solid content 60%, Nissan Chemical Industries, Ltd.)
50 parts of Zinc antimonate methanol sol), 1.5 parts of Solsperse 20000 (Zeneca dispersant),
Macromonomer AN-6S (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Parts, 30 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PGM-AC), and a leveling agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone, ST103P)
A) 0.07 parts were mixed to obtain a radiation-curable resin composition used in the present invention.

【0034】比較例1 ペンタエリスリトールテトラアクリレートを15.67
部、イルガキュアー184(チバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ社製)を1.26部、セルナックスCX−Z6
00M−3F2(固形分60%、日産化学工業(株)製ア
ンチモン酸亜鉛のメタノールゾル)を50部、ソルスパ
ース20000(ゼネカ社製分散剤)を1.5部、3−
メチル−3−メトキシブチルアセテート((株)クラレ
製、ソルフィットAC)を30部、、レベリング剤(東
レダウコーニングシリコーン製、ST103PA)0.
07部を混合し、比較試験用放射線硬化型樹脂組成物を
得た。
Comparative Example 1 15.67 pentaerythritol tetraacrylate
Part, Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 1.26 parts, Cellnax CX-Z6
50 parts of 00M-3F2 (solid content 60%, methanol sol of zinc antimonate manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd.), 1.5 parts of Solsperse 20000 (dispersing agent manufactured by Zeneca), 3-
30 parts of methyl-3-methoxybutyl acetate (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Solfit AC) and a leveling agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone, ST103PA)
07 parts were mixed to obtain a radiation-curable resin composition for comparative test.

【0035】比較例2 合成例で得られた多官能ウレタンアクリレートを15.
67部、イルガキュアー184(チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ社製)を1.26部、セルナックスCX−
Z600M−3F2(固形分60%、日産化学工業(株)
製アンチモン酸亜鉛のメタノールゾル)を50部、ソル
スパース20000(ゼネカ社製分散剤)を3部、3−
メチル−3−メトキシブチルアセテート((株)クラレ
製、ソルフィットAC)を30部、レベリング剤(東レ
ダウコーニングシリコーン製、ST103PA)0.0
7部を混合し、比較試験用放射線硬化型樹脂組成物を得
た。
Comparative Example 2 The polyfunctional urethane acrylate obtained in the synthesis example was used for 15.
67 parts, 1.26 parts of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), CELNAX CX-
Z600M-3F2 (solid content 60%, Nissan Chemical Industries, Ltd.)
50 parts of Zinc antimonate methanol sol), 3 parts of Solsperse 20000 (Zeneca dispersant), 3-
30 parts of methyl-3-methoxybutyl acetate (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Solfit AC), and a leveling agent (manufactured by Toray Dow Corning Silicone, ST103PA) 0.0
7 parts were mixed to obtain a radiation-curable resin composition for a comparative test.

【0036】実施例 (1)塗膜の作成方法 上記調合例、比較例で得られた放射線硬化型樹脂組成物
をバーコーター(No.20)を用いて市販の易接着処
理ポリエステルフィルム(膜厚188μm)に塗布し、
80℃の乾燥炉中に1分間放置後、空気雰囲気下で12
0W/cmの高圧水銀灯10cmの距離から5m/分の
コンベアースピードで紫外線を照射し、硬化皮膜(約1
0μm)を有するフィルムを得た。
Example (1) Method of preparing coating film The radiation-curable resin compositions obtained in the above Formulation Examples and Comparative Examples were commercially available using a bar coater (No. 20) to obtain a commercially available polyester film (thickness). 188 μm)
After leaving it in a drying oven at 80 ° C. for 1 minute,
UV light is irradiated at a conveyor speed of 5 m / min from a distance of 10 cm from a high-pressure mercury lamp of 0 W / cm, and a cured film (about 1
0 μm).

【0037】(2)鉛筆硬度測定 JIS K 5400に従い、鉛筆引っかき試験機を用
いて、上記塗工フィルムの鉛筆硬度を測定した。
(2) Measurement of Pencil Hardness According to JIS K 5400, the pencil hardness of the coated film was measured using a pencil scratch tester.

【0038】(3)耐擦傷性試験 スチールウール#0000上に200g/cm2の荷重
をかけて10往復させ、傷の状況を目視で判定した。 評価 ○:傷なし ×:傷発生
(3) Scratch resistance test A steel wool # 0000 was reciprocated 10 times under a load of 200 g / cm 2 , and the condition of the scratch was visually determined. Evaluation ○: No scratch ×: Scratched

【0039】(4)密着性 JIS K 5400に従い、フィルムの表面に1mm
間隔で縦、横11本の切れ目を入れて100個の碁盤目
を作る。市販のセロハンテープをその表面に密着させた
後、一気の剥がした時の剥離せず残存したマス目個数を
表示した。
(4) Adhesion According to JIS K 5400, 1 mm
Make 100 grids by making 11 vertical and horizontal cuts at intervals. After a commercially available cellophane tape was adhered to the surface, the number of squares remaining without being peeled off at a stretch was indicated.

【0040】(5)全光線透過率(Tt)、ヘイズ値の
測定 ヘイズメーター 東京電色TC−H3DPKを使用し測
定。
(5) Measurement of total light transmittance (Tt) and haze value Measured using a haze meter Tokyo Denshoku TC-H3DPK.

【0041】(6)表面抵抗率の測定 抵抗率計 三菱化学(株)製 HIRESTA IPを使
用し測定。上記評価結果を表1に示した。
(6) Measurement of Surface Resistivity A resistivity meter was measured using HIRESTA IP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. The evaluation results are shown in Table 1.

【0042】 表1 鉛筆硬度 擦傷性 密着性 Tt ヘイズ 表面抵抗率 (%) (%) (Ω/□) 調合例1 2H ○ 100 70 1.3 1.5×10E9 調合例2 2H ○ 100 71 1.4 9.8×10E8 調合例3 2H ○ 100 71 1.3 1.0×10E8 比較例1 2H ○ 100 72 1.5 1.6×10E13 比較例2 2H ○ 50 71 1.5 1.9×10E9Table 1 Pencil Hardness Scratch Adhesion Tt Haze Surface Resistivity (%) (%) (Ω / □) Formulation Example 1 2H 100 100 70 1.3 1.5 × 10E9 Formulation Example 2 2H 100 100 71 1 0.4 9.8 × 10E8 Formulation Example 3 2H ○ 100 71 1.3 1.0 × 10E8 Comparative Example 1 2H ○ 100 72 1.5 1.6 × 10E13 Comparative Example 2 2H ○ 50 71 1.5 1.9 × 10E9

【0043】表1からも明らかなように、本発明の放射
線硬化型樹脂組成物を使用することにより、帯電防止
性、硬度、密着性に優れ、透明性の高いハードコート膜
が得られた。
As is clear from Table 1, by using the radiation-curable resin composition of the present invention, a hard coat film having excellent antistatic properties, hardness, adhesion and high transparency was obtained.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の放射線硬化型樹脂組成物は、帯
電防止性に優れ、透明性が高く、密着性が良好で、硬度
が良好であり、特にプラスチック光学部品、タッチパネ
ル、フラットディスプレイ、フィルム液晶素子等、埃を
嫌い、硬度を必要とする分野に好適なハードコートフィ
ルムである。
The radiation-curable resin composition of the present invention has excellent antistatic properties, high transparency, good adhesion, and good hardness, especially plastic optical components, touch panels, flat displays, and films. It is a hard coat film suitable for fields that dislike dust and require hardness, such as liquid crystal elements.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/24 C08K 3/24 7/18 7/18 Fターム(参考) 4F071 AA22 AA33 AA47 AA53 AB20 AC02 AC10 AD02 AE02A AE03A AE16 AE19 AF25 AF30 AF38 AF58 AG14 AG15 AH16 BA02 BA08 BB02 BB12 BC01 BC02 4J002 BC032 BC062 BC072 BG042 BG052 CK021 DE166 EA037 EH027 EH157 ET008 FA086 FD010 FD040 FD050 FD106 FD149 FD150 FD310 GP00 GQ00 HA08 4J011 AC04 HA03 HB17 PA04 PA23 PA30 PA65 PA67 PA69 PA95 PB06 PB15 PB26 PC02 PC08 QB03 QB24 QC01 UA01 UA03 VA01 WA02 4J027 AA02 AA08 AC03 AC06 AG23 AG24 AG27 AG36 BA07 BA19 BA24 CA14 CA22 CA24 CA33 CB10 CC03 CD08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/24 C08K 3/24 7/18 7/18 F term (Reference) 4F071 AA22 AA33 AA47 AA53 AB20 AC02 AC10 AD02 AE02A AE03A AE16 AE19 AF25 AF30 AF38 AF58 AG14 AG15 AH16 BA02 BA08 BB02 BB12 BC01 BC02 4J002 BC032 BC062 BC072 BG042 BG052 CK021 DE166 EA037 EH027 EH157 ET008 FA086 FD010 FD040 FD040 FD040 FD040 FD040 FD040 FD040 FD040 FD040 FD040 FD040 FD040 FD040 FD040 PA69 PA95 PB06 PB15 PB26 PC02 PC08 QB03 QB24 QC01 UA01 UA03 VA01 WA02 4J027 AA02 AA08 AC03 AC06 AG23 AG24 AG27 AG36 BA07 BA19 BA24 CA14 CA22 CA24 CA33 CB10 CC03 CD08

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】分子中に少なくとも2個以上の(メタ)ア
クリロイル基と活性水素を有する放射線硬化型多官能
(メタ)アクリレ−トとポリイソシアネートとを反応さ
せた多官能ウレタンアクリレート(A)、BET法によ
る粒子径が18ナノメートル以下で、動的散乱法による
平均粒子径が100ナノメートル以下であるアンチモン
酸亜鉛のゾル(B)及び末端に共重合可能な不飽和二重
結合を有する重合体(C)を含有することを特徴とする
放射線硬化型帯電防止性樹脂組成物。
1. A polyfunctional urethane acrylate (A) obtained by reacting a radiation-curable polyfunctional (meth) acrylate having at least two or more (meth) acryloyl groups and active hydrogen in a molecule with a polyisocyanate, A sol (B) of zinc antimonate having a particle size of 18 nm or less by a BET method and an average particle size of 100 nm or less by a dynamic scattering method, and a weight having a copolymerizable unsaturated double bond at a terminal. A radiation-curable antistatic resin composition containing a coalescence (C).
【請求項2】放射線硬化型帯電防止性樹脂組成物中に光
重合開始剤(D)を含有する請求項1に記載の樹脂組成
物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the radiation-curable antistatic resin composition contains a photopolymerization initiator (D).
【請求項3】放射線硬化型帯電防止性樹脂組成物中に沸
点が100℃以上の溶剤を含有する請求項1または2に
記載の樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the radiation-curable antistatic resin composition contains a solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher.
【請求項4】請求項3に記載の溶剤が、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテートである請求項1な
いし3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
4. The resin composition according to claim 1, wherein the solvent according to claim 3 is propylene glycol monomethyl ether acetate.
【請求項5】多官能ウレタンアクリレート(A)の含有
量が、組成物の固形分全体量を100重量部としたと
き、10〜50重量部の範囲にある請求項1ないし4の
いずれか1項に記載の樹脂組成物。
5. The composition according to claim 1, wherein the content of the polyfunctional urethane acrylate (A) is in the range of 10 to 50 parts by weight, when the total solid content of the composition is 100 parts by weight. Item 14. The resin composition according to Item.
【請求項6】アンチモン酸亜鉛のゾル(B)の含有量
が、組成物の固形分全体量を100重量部としたとき、
40〜80重量部の範囲にある請求項1ないし5のいず
れか1項に記載の樹脂組成物。
6. The content of the sol (B) of zinc antimonate when the total solid content of the composition is 100 parts by weight.
The resin composition according to any one of claims 1 to 5, which is in a range of 40 to 80 parts by weight.
【請求項7】末端に共重合可能な不飽和二重結合を有す
る重合体(C)の含有量が、組成物の固形分全体量を1
00重量部としたとき、1〜10重量部の範囲にある請
求項1ないし6のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
7. The content of the polymer (C) having a copolymerizable unsaturated double bond at the terminal is 1% of the total solid content of the composition.
The resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the amount is in the range of 1 to 10 parts by weight when the amount is 00 parts by weight.
【請求項8】光重合開始剤(D)の含有量が、組成物の
固形分全重量を100重量部とした時0.5〜10重量
部の範囲にある請求項1ないし7のいずれか1項に記載
の樹脂組成物。
8. The composition according to claim 1, wherein the content of the photopolymerization initiator (D) is in the range of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the composition. Item 2. The resin composition according to item 1.
【請求項9】請求項1ないし8のいずれか1項に記載の
樹脂組成物を有するフィルムまたはシート。
9. A film or sheet comprising the resin composition according to claim 1.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004051941A (en) * 2002-05-31 2004-02-19 Jsr Corp Photocurable composition and optical member
WO2007013524A1 (en) * 2005-07-29 2007-02-01 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. Hard coat agent for optical disk, optical disk using same, and method for producing same
JP2007238654A (en) * 2006-03-06 2007-09-20 Dainippon Ink & Chem Inc Active energy ray-curable resin composition, laminated body of synthetic resin, and manufacturing method of laminated body of synthetic resin

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