JP2001226150A - 光ファイバー被覆用樹脂組成物及び光ファイバー若しくはユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高速での加工性をもたらすための、低照射量
で十分硬化する高い硬化性を有すると同時に、１次被覆
層及びユニット化層のどちらに用いても、必要とされる
機械的特性、伝送特性を満足できる強靱性、温度特性に
優れた光ファイバ被覆用材料を提供すること。 【解決手段】 炭素原子数３〜１８のアルキレンオキサ
イドを複合金属シアン化錯体の存在下に重合させて得ら
れる繰り返し単位中にアルキル基からなる側鎖を有する
数平均分子量が７，５００〜２０，０００の範囲にある
ポリエーテルポリオール、ポリイソシアネート化合物及
び水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる
ウレタン（メタ）アクリレートを含有する光ファイバー
被覆用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光ファイバー、着色光
ファイバー及び光ファイバーユニット等の製造におい
て、耐水性が良く、生産性を著しく向上させる光ファイ
バー被覆用樹脂組成物及びこれを被覆した光ファイバー
の心線、着色心線、ユニット又はオーバーコート心線に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、光ファイバーは、大容量情報の伝
送媒体として飛躍的な技術進歩を遂げ、種々の分野で利
用されている。

【０００３】通常、光ファイバーは、外径約１２５μｍ
のガラスであり、この中に、光を通して情報伝送を行
う。しかし、ガラスは、他の物体との接触や雰囲気中の
塵との接触による物理的損傷や、空気中の水分等の化学
物質による化学的浸食を受け易く、これらの損傷を起点
として極めて容易に破断するという欠点がある。更に、
光ファイバーは、外部より応力がかかると、ガラスのな
かを通っている光の損失が大きくなり情報を正確に伝送
出来ないという欠点がある。

【０００４】これらの欠点を解決するため、通常光ファ
イバーには、極めて柔軟な１次被覆層と剛性の高い２次
被覆層からなる樹脂被覆層が設けられている。これらの
樹脂被覆用樹脂としては、ガラスロッドを高温で溶融線
引きすると同時に、樹脂被覆層を形成させる必要性か
ら、紫外線、電子線を照射すると、瞬時に、液体状態か
ら固体状態に変化する活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物が使用されている。

【０００５】また、上記１次被覆層と剛性の高い２次被
覆層とからなる樹脂被覆層が設けられた光ファイバー
（心線）上に識別のために数〜数十μｍの厚さの着色層
を有する着色光ファイバーの形態（着色心線）、着色心
線を複数本集合して一体化した光ファイバーユニット
（ユニット）という形態（心線を平行にテープ状に集合
したテープユニットも含む）、心線又は着色心線上に数
十〜数百μｍの厚さのオーバーコート層を設けた形態
（オーバーコート心線）もあり、これらの着色層、ユニ
ット材、オーバーコート層としても、活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物が使用されている。

【０００６】本発明の光ファイバー用樹脂組成物は、上
記１次被覆層又はユニットに用いると有効であるが、他
用途に用いても差し支えない。

【０００７】光ファイバー用樹脂組成物には次の性能が
必要である。

【０００８】１．高速加工性：粘度が低く、高速でも光
ファイバー、ユニットが成形でき、成形後も光ファイバ
ーの伝送特性を劣化させないこと。

【０００９】２．高速硬化性：数百ｍ／分以上の高速加
工（低照射量照射）においても十分に硬化し、必要な引
張弾性率の硬化物がえられること。

【００１０】３．耐久性：長期にわたり種々の環境に暴
露されても光ファイバー、ユニットの伝送特性、機械特
性が変化せず耐久性が良いこと。

【００１１】４．温度特性：広範な使用温度でも光ファ
イバー、ユニットの伝送特性、機械特性が変化しない温
度特性が良いこと。特に−４０℃程度の低温でも適切な
引張弾性率である低温特性が求められている。

【００１２】５．柔軟性：光ファイバー、ユニットが側
圧を受けたときにも伝送損失が増大しないように十分引
張弾性率が低いこと。

【００１３】６．強靱性：引張弾性率、伸び、破断強度
のバランスがよく、光ファイバー、ユニットが過酷な取
り扱いによっても破損せず、また側圧による圧壊、皮む
き時のカス残りの無いこと。

【００１４】７．屈折率：特に１次被覆の場合、光ファ
イバーのガラスからの光の漏洩で伝送損失が低下しない
よう、屈折率が高いこと。

【００１５】８．水素発生量：長期の使用や高温での使
用でも水素発生量が少なく、発生水素による光ファイバ
ーの伝送損失を低下させないこと。

【００１６】上記各種の要件を考慮に入れた従来技術と
しては、その様な被覆材料に関する以下の記載内容が公
知となっている。

【００１７】（１）特開昭５８−２２３６３８号公報に
は、ウレタン基等、ポリアルキレンポリエーテル基等を
含むモノエチレン性不飽和重合性オリゴマーが提案さ
れ、オリゴマーの平均分子量として、２，０００〜８０
００が有効とされ、８０００を越えると柔らか過ぎ、適
当でないと記載されている。

【００１８】（２）特開昭６１−２０００８号公報に
は、数平均分子量３０００以上のウレタンアクリレート
が提案され、分子量６９６０ポリプロピレングリコール
のウレタンアクリレートと分子量５５６８ポリプロピレ
ングリコールのウレタンアクリレートの実施例が記載さ
れている。

【００１９】（３）特開昭６１−４７１５号公報には、
ポリウレタンアクリレートが提案され、ポリウレタンア
クリレートの平均分子量が３，０００以上、好ましく
は、３０００〜１００００と記載され、分子量約３００
０のポリプロピレングリコールのウレタンアクリレー
ト、分子量約２０００のポリプロピレングリコールのウ
レタンアクリレート、分子量約２０００のポリテトラメ
チレングリコールのウレタンアクリレートの実施例が記
載されている。

【００２０】（４）特開平４−１５４８２８号公報に
は、例えば、エチレンオキサイドと１，２−ブチレンオ
キサイド共重合体のウレタンアクリレートが提案され、
ポリオールの分子量として、２００〜１０，０００、好
ましくは、５００〜５，０００と記載され、数平均分子
量２０００のエチレンオキサイドと１，２−ブチレンオ
キサイドとの共重合体のウレタンアクリレートの実施例
がある。

【００２１】（５）特開平９−２４１３４１号公報に
は、重量平均分子量２０，０００以下のウレタンアクリ
レートで、２５℃粘度が、８，０００〜３００，０００
センチポイズの樹脂組成物が提案され、原料の脂肪族ポ
リエーテルポリオールとして、分子量４００〜３０００
のものが例示され、数平均分子量６５０のポリテトラメ
チレングリコールのウレタンアクリレート、数平均分子
量７００のポリプロピレンジオールのウレタンアクリレ
ート、数平均分子量４００のポリプロピレンジオールの
ウレタンアクリレートの実施例が記載されている。

【００２２】（６）特開平９−２９６０１７号公報に
は、数平均分子量２００〜２００００のポリオキシプロ
ピレン系グリコールのウレタンアクリレートが提案さ
れ、数平均分子量が４０００以下のポリオールが例示さ
れ、数平均分子量１０００のポリオキシプロピレングリ
コールのウレタンアクリレート、数平均分子量２０００
のポリオキシプロピレングリコールのウレタンアクリレ
ートの実施例が記載されている。

【００２３】上記光ファイバー被覆用樹脂組成物は、実
用上では全て、分子量７０００以下のジオールを用いた
ウレタンアクリレートであり、光ファイバ用樹脂組成物
の要求特性のなかで特に重要な高速加工性、高速硬化性
と温度特性及び柔軟性を満足できるものでは無かった。

【００２４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低粘
度で高速加工性に優れ、実用上の要求レベルを十分満足
する高速硬化性があり、かつ柔軟性、温度特性にも優れ
る光ファイバー及び光ファイバーユニットに用いられる
樹脂組成物及びこれを用いた光ファイバー、ユニット等
を提供することである。

【００２５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この状況
を鑑み上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の
ポリオール（Ａ−１）から合成されるウレタン（メタ）
アクリレート（Ａ）を含ませることで、低粘度で高速加
工性に優れ、実用上の要求レベルを十分満足する高速硬
化性があり、かつ柔軟性、温度特性にも優れる光ファイ
バー、ユニット及びこれに用いられる樹脂組成物が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００２６】すなわち、本発明は上記課題を解決するた
めに、ポリエーテルポリオール、ポリイソシアネート化
合物及び水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルか
らなるウレタン（メタ）アクリレートを含有する光ファ
イバー被覆用樹脂組成物において、ポリエーテルポリオ
ールが、炭素原子数３〜１８のアルキレンオキサイドを
複合金属シアン化錯体の存在下に重合させて得られる繰
り返し単位中にアルキル基からなる側鎖を有する数平均
分子量が７，５００〜２０，０００の範囲にあるポリエ
ーテルポリオール（Ａ−１）であることを特徴とする光
ファイバー被覆用樹脂組成物及び該樹脂組成物の硬化物
で被覆された光ファイバー及び光ファイバーユニットを
提供する。

【００２７】

【発明の実施の形態】本発明の組成物で使用するウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ａ）は、炭素原子数３〜１８
のアルキレンオキサイドを複合金属シアン化錯体の存在
下に重合させて得られる繰り返し単位中にアルキル基か
らなる側鎖を有するポリエーテルポリオール（Ａ−１）
と、ポリイソシアネート化合物（Ａ−２）と、水酸基を
有するアクリル酸エステル（Ａ−３）とから合成するこ
とができる。

【００２８】ポリエーテルポリオール（Ａ−１）におい
て、側鎖を有するとは、主鎖に対し、炭素原子数が１〜
１６のアルキル基を有することをいい、（１）プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド、アルキル置換テトラヒ
ドロフラン等の炭素原子数３〜１８のアルキレンオキサ
イド（Ａ−１−１）の単独又は２種以上化合物の開環重
合で得られるポリプロピレングリコール、ボリブチレン
グリコールの如きポリエーテルポリオール、等が挙げら
れる。

【００２９】また、（２）炭素原子数３〜１８のアルキ
レンオキサイド（Ａ−１−３）とエチレンオキシド、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等の置換基を有しない酸
素含有環状化合物との開環共重合体であるポリエーテル
ポリオールが挙げられる。

【００３０】側鎖となるアルキル基としては、メチル
基、エチル基が好ましい。

【００３１】側鎖を有しないポリエーテルポリオール、
たとえば、テトラヒドロフランの単独重合体等は、分子
間力が強く、得られるウレタン（メタ）アクリレートの
粘度が高くなり、樹脂組成物の粘度が増大し、高速加工
性を劣る。又、硬化物が低温で結晶化し、低温での光フ
ァイバーの伝送損失を増大させるという欠点がある。

【００３２】本発明で使用するポリエーテルポリオール
（Ａ−１）は、複合金属シアン化物錯体触媒（Ａ−１−
１）を存在させ、イニシエーター（Ａ−１−２）に、炭
素原子数３〜１８のアルキレンオキサイド（Ａ−１−
３）を開環付加重合させ得られものが、従来のアルカリ
金属触媒を使用して製造した末端水酸基ポリエーテルポ
リオールより、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が狭く、より
高分子量で、より低粘度であるため、有効である。分子
量が８，０００付近では、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が、１．００〜１．２０が有効である。

【００３３】炭素原子数３〜１８のアルキレンオキサイ
ド（Ａ−１−３）としては、プロピレンオキサイド、
１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサ
イド、エピクロルヒドリン、などが挙げられる。炭素原
子数３〜１８のアルキレンオキサイド（Ａ−１−３）の
市販品としては、ダイセル化学工業社製のＡＯＥＸ２４
（炭素原子数１２〜１４の長鎖アルキル基を有するモノ
エポキサイド）、ＡＯＥＸ６８（炭素原子数１６〜１８
の長鎖アルキル基を有するモノエポキサイド）、などが
挙げられる。これらの中でも、プロピレンオキサイド及
びブチレンオキサイドが好ましい。また、比較的少量の
エチレンオキサイドをプロピレンオキサイドなどとの共
重合させることもできる。

【００３４】イニシエーター（Ａ−１−２）としては、
多価アルコール、多価フェノール、多価カルボン酸など
の多価活性水素含有化合物、目的物よりも低分子量のそ
のモノエポキサイド付加物、不飽和アルコール、不飽和
フェノール、不飽和カルボン酸などの不飽和基含有活性
水素含有化合物、目的物よりも低分子量のそのモノエポ
キサイド付加物などが用いうる。末端が水酸基であるポ
リエーテルジオールを得るには、２価アルコールを用い
ればよい。

【００３５】複合金属シアン化物錯体触媒（Ａ−１−
１）は、例えば、ＵＳＰ３２７８４５７、ＵＳＰ３２７
８４５８、ＵＳＰ３２７８４５９、ＵＳＰ３４２７２５
６、ＵＳＰ３４２７３３４、ＵＳＰ３４２７３３５、ＵＳ
Ｐ３８２９５０５、ＵＳＰ３９４１８４９、ＵＳＰ４３５
５１８８、ＵＳＰ４４７２５６０、ＵＳＰ４７２１８１
８、特開昭６３−２７７２３６、などに示される一般式
（１） Ｍ_a｛Ｍ’_x（ＣＮ）_y｝_b（Ｈ₂Ｏ）_c（Ｒ）_d ・・・ （１） （式中、ＭはＺｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｆｅ（III）、
Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、ＡＬ（III）、Ｓｒ（II）、
Ｍｎ（II）、Ｃｒ（III）、Ｃｕ（III）、Ｓｎ（II）、
Ｐｂ（II）、Ｍｏ（IV）、Ｍｎ（VI）、Ｗ（IV）、Ｗ
（VI）などであり、Ｍ’は、Ｆｅ（II）、Ｆｅ（II
I）、Ｃｏ（II）、Ｃｏ（III）、Ｃｒ（II）、Ｃｒ（II
I）、Ｍｎ（II）、Ｍｎ（III）、Ｎｉ（II）、Ｖ（I
V）、Ｖ（V）などであり、Ｒは有機配位子であり、ａ、
ｂ、ｘ及びｙは、金属の原子価と配位数により変わる正
の整数であり、ｃ及びｄは金属の配位数により変わる正
の数である。）で表わされる構造を有するものである。

【００３６】一般式（１）におけるＭは、Ｚｎ（II）が
好ましく、Ｍ’は、Ｆｅ（II）、Ｆｅ（III）、Ｃｏ（I
I）、Ｃｏ（III）などが好ましい。有機配位子として
は、例えば、ケトン、エーテル、アルデヒド、エステ
ル、アルコール、アミドなどがある。

【００３７】一般式（１）で表される複合金属シアン化
物錯体は、一般式 ＭＸａ （式中、Ｍ、ａは上述と同様、ＸはＭと塩を形成するア
ニオン）で表わされる金属塩と一般式 Ｚ_e｛Ｍ’_x（ＣＮ）_y｝_f （式中、Ｍ’、ｘ、ｙは上述と同様、Ｚは水素、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属など、ｅ、ｆはＺ、Ｍ’の原
子価と配位数により決まる正の整数）で表わされるポリ
シアノメタレート（塩）のそれぞれの水溶液又は水と有
機溶剤の混合溶剤の溶液を混ぜ合わせ、得られた複金属
シアン化物に、有機配位子Ｒを接触させた後、余分な溶
媒及び有機化合物Ｒを除去することによって製造するこ
とができる。

【００３８】一般式 Ｚ_e｛Ｍ’_x（ＣＮ）_y｝_f で表わされるポリシアノメタレート（塩）において、Ｚ
は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシ
ウム塩、カルシウム塩が好ましい。特に、好ましくは、
通常のアルカリ金属塩、即ちナトリウム塩とカリウム塩
が良い。

【００３９】複合金属シアン化物錯体触媒（Ａ−１−
１）としては、特に、亜鉛ヘキサシアノコバルテートを
主成分とする錯体が好ましく、そのエーテル及び／又は
アルコール錯体が好ましい。エーテルとしては、グライ
ム、ジグライム等のグライム類が好ましく、特に、錯体
製造時の取り扱いが容易であり、グライムが好ましい。
アルコールとしては、ｔ−ブタノールが好ましい。

【００４０】複合金属シアン化物錯体触媒（Ａ−１−
１）を用いて合成した側鎖を有する末端水酸基ポリエー
テルポリオール（Ａ−１）としては、米ライオンデル社
製アクレイム２２００、３２０１、４２００、４２２
０、６３００、６３２０、８０００、８２００、１２２
００、旭硝子社製プレミノール３００５、３０１０、３
０１２、４００２、４０１０、４０１９、５００１、５
００５、７００１、７００３、７００５、７０１２があ
る。

【００４１】ポリエーテルポリオール（Ａ−１）は、ホ
モポリマーでも良いし、ランダム共重合体でも良いし、
ブロック共重合体でも構わない。ポリエーテルポリオー
ル（Ａ−１）の数平均分子量は７５００〜２０，０００
のものが有効である。ポリエーテルポリオール（Ａ−
１）の数平均分子量を７５００以上とすることにより、
樹脂組成物からなる硬化物の柔軟性、低温特性が向上す
る。また、ポリエーテルポリオール（Ａ−１）の数平均
分子量を２０，０００以下とすることにより、適度な粘
性の樹脂組成物が得られ、その結果、高速加工性が優れ
る材料となる。

【００４２】ポリエーテルポリオール（Ａ−１）の中で
も、ポリイソプロピレンポリオール及び／又はポリイソ
ブチレンポリオールが、粘度が低く、樹脂組成物の柔軟
性、低温特性、及び高速加工性が優れる。

【００４３】ポリイソプロピレンポリオールとしては、
例えば、プロピレンオキサイドのホモポリマー及びプロ
ピレンオキサイドと酸素原子を含む環状化合物とのラン
ダム共重合体及びグラフト共重合体、ポリオールとプロ
ピレンオキサイドのブロック共重合体及びグラフト共重
合体、ポリプロピレンポリオールと酸素原子を含む環状
化合物とのブロック共重合体及びグラフト共重合体が挙
げられる。具体的には、ポリプロピレンポリオール、エ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイドのランダム共
重合体、ブロック共重合体及びグラフト共重合体、１，
２−ブチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのラン
ダム共重合体、ブロック共重合体及びグラフト共重合
体、２，３−ブチレンオキサイドとプロピレンオキサイ
ドのランダム共重合体、ブロック共重合体及びグラフト
共重合体、などが挙げられる。

【００４４】ポリイソブチレンポリオールとしては、例
えば、１，２−ブチレンオキサイドのホモポリマー、
２，３−ブチレンオキサイドのホモポリマー、などが挙
げられる。

【００４５】ポリエーテルポリオール（Ａ−１）とし
て、ポリプロピレンポリオールを用いると、樹脂組成物
の柔軟性、低温特性、及び高速加工性が優れるので、有
用である。

【００４６】ポリエーテルポリオール（Ａ−１）とし
て、ポリエ−テルジオールを、７０〜１００％の範囲で
含むことが好ましい。ポリエーテルジオールが７０％未
満では、残り成分がポリエーテルモノオールの場合に
は、樹脂組成物の硬化物の硬化性が低下し、残り成分が
ポリエーテルトリオール及びテトラオール等の多官能ポ
リオールの場合には、樹脂組成物の硬化物の柔軟性が低
下する傾向にある。硬化性及び柔軟性を低下させないた
めに、ポリエーテルポリオール（Ａ−１）中のポリエ−
テルジオールの割合は、７５〜１００％の範囲が好まし
い。

【００４７】ポリエーテルポリオール（Ａ−１）とし
て、数平均分子量（Ｍｎ）が７５００〜２０，０００
で、数平均分子量（Ｍｗ）が８，０００では、Ｍｎ／Ｍ
ｗが１．００〜１．２０のポリプロピレンジオールが有
効である。Ｍｎ／Ｍｗが１．２０以上では、樹脂組成物
の硬化物の硬化性及び柔軟性を低下する傾向にある。数
平均分子量１２，０００では、Ｍｗ／Ｍｎが１．００〜
１．１０のポリプロピレンジオールが有効である。

【００４８】ポリエーテルジオールは、水酸基価が５．
３〜１５mgＫＯＨ／ｇの範囲が好ましい。ポリエーテル
ジオールの水酸基価を１５mgＫＯＨ／ｇ以下とすること
によって、樹脂組成物からなる硬化物の低温特性が向上
し、また、ポリエーテルジオールの水酸基価を５．３mg
ＫＯＨ／ｇ以上とすることによって、樹脂組成物の粘度
が上昇を抑制することができ、その結果、高速加工性、
高速硬化性に優れる材料となる。

【００４９】ポリイソシアネート化合物（Ａ−２）とし
ては、ジイソシアネート化合物（Ａ−２−１）と１分子
中に３個以上のイソシアネート基を有するイソシアネー
ト化合物（Ａ−２−２）がある。

【００５０】ジイソシアネート化合物（Ａ−２−１）と
しては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシ
アネート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソ
シアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネー
ト、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３
−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−
２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−
２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３−
ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−又は
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイ
ジンジイソシアネート、ジアニジンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、１，
３−又は１，４−キシリレンジイソシアネート、ω，
ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、
１，３−ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメチ
ル）ベンゼン、ｍ−キシレンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネートメチルエステル、イソホロンジイソシ
アネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−フェニ
レンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシ
アネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，５−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ
［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアネー
トメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビス
（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプ
ロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフ
ェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ート、水添キシリレンジイソシアネート、トリジンジイ
ソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４−ジイソ
シアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、
水添ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソ
シアネート、などが挙げられる。

【００５１】１分子中に３個以上のイソシアネート基を
有するイソシアネート化合物（Ａ−２−２）を用いる場
合には、ラジカル重合性基を有さず、水酸基を有する化
合物（Ａ−３−３）を反応させて、イソシアネート基を
少なくし、１分子中に２個のイソシアネート基を有する
化合物に誘導してから用いても良い。

【００５２】３個以上のイソシアネート基を有するイソ
シアネート化合物（Ａ−２−２）としては、例えば、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、トリス（４−フ
ェニルイソシアネート）チオホスフェート、２，４−ト
リレンジイソシアネートトリメチロールプロパンアダク
ト体、ヘキサメチレンジイソシアネート−トリメチロー
ルプロパンアダクト体、２，４−トリレンジイソシアネ
ート２量体、ヘキサメチレンジイソシアネート３量体、
２，４−トリレンジイソシアネート３量体、２，４−ト
リレンジイソシアネート（３モル）−ヘキサメチレンジ
イソシアネート（２モル）共重合体、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（３モル）−水（１モル）共重合体、リ
ジントリイソシアネート、などが挙げられる。

【００５３】ポリイソシアネート化合物（Ａ−２）の一
部を、単官能イソシアネート化合物（Ａ−２−３）に置
き換えても良い。単官能イソシアネート化合物（Ａ−２
−３）としては、例えば、ｎ−ブチルイソシアネート、
フェニルイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−α，α
ジメチルベンジルイソシアネート、２−イソシアナトエ
チル（メタ）アクリレート、などが挙げられる。

【００５４】これらのポリイソシアネート化合物（Ａ−
２）の中でも、２，４−トルイレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、テト
ラメチルキシレンジイソシアネートが特に有効である。

【００５５】水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ル（Ａ−３）としては、１分子中に１個の（メタ）アク
リル基と１個の水酸基を有する化合物（Ａ−３−１）と
１分子中に２個以上の（メタ）アクリル基と１個の水酸
基を有する化合物（Ａ−３−２）がある。

【００５６】１分子中に１個の（メタ）アクリル基と１
個の水酸基を有する化合物（Ａ−３−１）としては、例
えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールモノ（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
−３−アルキルオキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリ（ε−カプロラクトン）モノ｛２−
（メタ）アクリロキシエチル｝エステル、エチレンオキ
サイド変性フタール酸（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、などが挙
げられる。

【００５７】これらの１分子中に１個の（メタ）アクリ
ル基と１個の水酸基を有する化合物（Ａ−３−１）の中
でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、が特に好ましい。

【００５８】１分子中に２個以上の（メタ）アクリル基
と１個の水酸基を有する化合物（Ａ−３−２）として
は、例えば、３−（メタ）アクリロイルオキシグリセリ
ンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、グリシドールジ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリ
レート、などが挙げられる。更に、トリヒドロキシエチ
ルトリイソシアヌレート、トリヒドロキシプロピルイソ
シアヌレート等の１分子中に３個の水酸基を有する化合
物に、トリヒドロキシ化合物の水酸基を、０．５から
１．５モル好ましくは、０．８から１．０モル残す当量
比で、アクリル酸、アクリル酸２量体、アクリル酸メチ
ル等の重合性不飽和基を有するカルボキシル化合物誘導
体を、脱水縮合あるいはエステル交換反応により反応さ
せた化合物やトリヒドロキシプロピルイソシアヌレート
等の１分子中に３個の水酸基を有する化合物に、γ−ブ
チルラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクト
ン、ε−カプロラクトン、Ｄ−グルコノ−１，４−ラク
トン、１，１０−フェナントレンカルボラクトン、４−
ペンテン−５−オリド、１２−ドデカノリド等のラクト
ン類、或いは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類を、反応
させ、生じた水酸基３モルの内、２モルを、（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等のラジカル重
合性２重結合を有する酸又はエステルを、脱水縮合或い
はエステル交換反応により、反応させたイソシアヌル酸
系の水酸基を有する化合物がある。市販品としては、東
亞合成社製アロニックスＭ−２１５がある。

【００５９】これらの１分子中に２個以上の（メタ）ア
クリル基と１個の水酸基を有する化合物（Ａ−３−２）
の中でも、１分子中に（メタ）アクリル基を２個あるい
は３個有するものが、硬化塗膜の引張破壊伸びが大きく
有効である。１分子中に５個以上の（メタ）アクリル基
と１個の水酸基を有する化合物では、硬化塗膜の引張破
壊伸びが低くなる。

【００６０】１分子中に２個あるいは３個の（メタ）ア
クリル基と１個の水酸基を有する化合物としては、例え
ば、３−（メタ）アクリロイルオキシグリセリンモノ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、グリシドールジ（メタ）アクリレート、
及び上記したイソシアヌル酸系の化合物が、硬化性、強
靱性に優れているので、好ましい。これらの化合物は、
単独又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。

【００６１】本発明の組成物に用いるウレタン（メタ）
アクリレート（Ａ）は、以下の製造方法により製造する
ことができる。

【００６２】即ち、ポリオール化合物（Ａ−１）と、ポ
リイソシアネート化合物（Ａ−２）と、水酸基を有する
（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）とを用いて、製
造することができる。

【００６３】（１）ポリオール化合物（Ａ−１）とポリ
イソシアネート化合物（Ａ−２）とを末端にイソシアネ
ートが残るように反応させた後、水酸基を有する（メ
タ）アクリル酸エステル（Ａ−３）を仕込み、反応させ
る方法。

【００６４】（２）水酸基を有する（メタ）アクリル酸
エステル（Ａ−３）とポリイソシアネート化合物（Ａ−
２）とを末端にイソシアネート基が残るように反応させ
た後、ポリオール化合物（Ａ−１）をイソシアネート基
が残存しないように反応させる方法。

【００６５】（３）ポリオール化合物（Ａ−１）と、ポ
リイソシアネート化合物（Ａ−２）と、水酸基を有する
（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）とを一括に仕込
んで反応させて得る方法。

【００６６】ポリオール化合物（Ａ−１）とポリイソシ
アネート化合物（Ａ−２）とラジカル重合性基をもつ１
水酸基含有化合物（Ａ−３）の仕込配合は、モル比で、
（Ａ−１）：（Ａ−２）：（Ａ−３）＝１：１．８〜
２．２：１．８〜２．２の範囲が好ましく、（Ａ−
１）：（Ａ−２）：（Ａ−３）＝１：１．９〜２．１：
１．９〜２．１の範囲が特に好ましい。この範囲で配合
することによって、得られるウレタン（メタ）アクリレ
ートの粘度が高くなることがなく、ウレタン（メタ）ア
クリレートを含有する光ファイバー被覆用樹脂組成物の
粘度も増大することがなく、高速加工性にも優れる。

【００６７】上記反応においては、反応速度を上げる目
的で、通常、オクチル酸スズ、ジブチルチンジラウレー
ト、ナフテン酸鉛、トリエチルアミン等のウレタン化触
媒を反応物の総量１００重量部に対して、０．００１〜
０．０２重量部用いる。使用量が多いと、耐熱性が低下
し、着色を生じることがある。反応温度は、９０℃を上
限とし、発熱による温度上昇を十分抑えられる程度の温
度で行う。通常は、３０〜８０℃で行う。

【００６８】本発明の樹脂組成物は、ウレタン（メタ）
アクリレート（Ａ）以外に、ラジカル重合性モノマー
（Ｂ−１）、ラジカル重合性オリゴマー（Ｂ−２）、重
合開始剤（Ｃ）、添加剤（Ｄ）を含有させることもでき
る。

【００６９】ラジカル重合性モノマー（Ｂ−１）は、１
分子中のラジカル重合性基の数が、１以上であればよ
い。これらの中でも、反応性が高いため、（メタ）アク
リル化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、ビニルエ
ーテル化合物が好ましい。

【００７０】ラジカル重合性モノマー（Ｂ−１）として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレー
ト、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メ
タ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソ
ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレ
ート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレー
ト、トリデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル
（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレ
ート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート、イソミ
リスチル（メタ）アクリレート、イソバルミチル（メ
タ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレー
ト、ネニル（メタ）アクリレート、ネロリジル（メタ）
アクリレート、ファルネジル（メタ）アクリレート、ヘ
キサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メ
タ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ト
ランス−２−ヘキセン （メタ）アクリレート等の炭化
水素系単官能（メタ）アクリレート類；カルビトール
（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリ
レート等のアルキル基置換ポリアルキレングリコール単
官能（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、
シクロヘプチル（メタ）アクリレート、ビシクロヘプチ
ル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリ
レート、ビシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、
トリシクロデシル（メタ）アクリレート、ビシクロペン
テニル（メタ）アクリレート、ノルボルネニル（メタ）
アクリレート、ビシクロオクタニル（メタ）アクリレー
ト、トリシクロヘプタニル（メタ）アクリレート、コレ
ステロイド骨格置換（メタ）アクリレート等の脂環構造
を有する単官能（メタ）アクリレート類；ベンジル（メ
タ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート等のアルキル置換（又は無置換）フェノキシポリア
ルキレングリコール（メタ）アクリレート類；ポリアル
キレングリコールのアクリル酸安息香酸エステル；アリ
ル（メタ）アクリレート、メタリル（メタ）アクリレー
ト；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレ
ート類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリロ
イルモルフォリン等のアミノ基含有（メタ）アクリレー
ト類；

【００７１】（メタ）アクリル酸等の酸基含有（メタ）
アクリレート類；エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，
２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
（１，２−ブチレングリコール）ジ（メタ）アクリレー
ト等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート
類；１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メ
チル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートの炭
化水素ジオールのジ（メタ）アクリレート類；ネオペン
チルグリコール１モルに１モル以上のエチレンオキサイ
ド及び／又はプロピレンオキサイド及び／又はブチレン
オキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリ
レート；ピバリン酸エステルネオペンチルグリコ−ルジ
アクリレ−ト、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン
酸エステルネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−ト；例
えば、ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｓ等のビスフェノール類
のアルキレンオキサイド変性体のジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｓ等の水添ビスフェノール
類のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ、Ｆ、
Ｓ等の水添ビスフェノール類のアルキレンオキサイド変
性体のジ（メタ）アクリレート、トリスフェノール類の
アルキレンオキサイド変性体のジ（メタ）アクリレー
ト、水添トリスフェノール類のジ（メタ）アクリレー
ト、水添トリスフェノール類のアルキレンオキサイド変
性体のジ（メタ）アクリレート、ｐ，ｐ’−ビフェノー
ル類のアルキレンオキサイド変性体のジ（メタ）アクリ
レート、水添ｐ，ｐ’−ビフェノール類のジ（メタ）ア
クリレート、水添ビフェノール類のアルキレンオキサイ
ド変性体のジ（メタ）アクリレート、ｐ，ｐ’−ジヒド
ロキシベンゾフェノン類のアルキレンオキサイド変性体
のジ（メタ）アクリレート、カヤラッドＲ６８４（日本
化薬社製）等のジシクロペンタン系ジ（メタ）アクリレ
ート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリ
レート、ビスフェノールフルオレンジヒドロキシ（メ
タ）アクリレート等の、フェニレン環、シクロヘキサン
環、シクロデカン環等のシクロアルキレン環、ジシクロ
ペンタン環、ジシクロペンテン環等のビシクロアルキレ
ン環、トリシクロデカン環等のトリシクロアルキレン
環、フラン環、縮合フラン環、チオフェン環、縮合チオ
フェン環、ピロール環、縮合ピロール環、ピラン環、ピ
ロン環、キノリン環、イソキノリン環、アゾール環、ナ
フタレン環、フルオレン環、トリアジン環等のアジン
環、１，３−ジオキソラン環、１，３−ジオキサン環、
１，４−ジオキサン環、スピラン環、トリアゾロン環等
の環状構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物
類；

【００７２】トリメチロールプロパンのモノ（メタ）ア
クリレート又はポリ（メタ）アクリレート、グリセリン
のモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールのモノ（メタ）アクリレー
ト又はポリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプ
ロパンのモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールのモノ（メタ）ア
クリレート又はポリ（メタ）アクリレート等のトリオー
ル、テトラオール、ヘキサオール等の多価アルコールの
モノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレー
ト類；トリメチロールプロパン１モルに１モル以上のエ
チレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド及び
／又はブチレンオキサイド等の環状エーテル化合物又は
ε−カプロラクトン等の環状ラクトン化合物を付加して
得たトリオールのモノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレー
ト、グリセリン１モルに１モル以上のエチレンオキサイ
ド及び／又はプロピレンオキサイド及び／又はブチレン
オキサイド等の環状エーテル化合物又はε−カプロラク
トン等の環状ラクトン化合物を付加して得たトリオール
のモノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトール１モルに１モル以上のエチレンオキサイド及
び／又はプロピレンオキサイド及び／又はブチレンオキ
サイド等の環状エーテル化合物又はε−カプロラクトン
等の環状ラクトン化合物を付加して得たトリオールのモ
ノ、ジ、トリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジトリ
メチロールプロパン１モルに１モル以上のエチレンオキ
サイド及び／又はプロピレンオキサイド及び／又はブチ
レンオキサイド等の環状エーテル化合物又はε−カプロ
ラクトン等の環状ラクトン化合物を付加して得たトリオ
ールのモノ、ジ、トリ又はテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトール１モルに１モル以上のエチ
レンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド及び／
又はブチレンオキサイド等の環状エーテル化合物又はε
−カプロラクトン等の環状ラクトン化合物を付加して得
たトリオールのモノ、又はポリ（メタ）アクリレート等
のトリオール、テトラオール、ヘキサオール等の多価ア
ルコールのモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）
アクリレート類；２，３−ジブロモプロピル（メタ）ア
クリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイド変性トリブロモフェニル（メ
タ）アクリレート、エチレンオキサイド変性テトラブロ
モビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等の臭素原
子を有する（メタ）アクリレート類；

【００７３】トリフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テ
トラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフ
ルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロ
ヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキサデカフルオロノ
ニル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メ
タ）アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオ
ロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−５−
メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチ
ル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
３−（パーフルオロ−８−メチルデシル）−２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート等のフッ素原子を有
する（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミドのアルキル
エーテル化合物等の（メタ）アクリルアミド類；Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−
ｍ−フェニレンビスマレイミド等のマレイミド類；ジメ
チルマレート、ジエチルマレート、ジイソプロピルマレ
ート、ジブチルマレート、ジ（２−エチルヘキシル）マ
レート、モノメチルマレート、モノブチルマレート、モ
ノ（２−エチルヘキシル）マレート等のマレイン酸エス
テル類；

【００７４】ジメチルフマレート、ジエチルフマレー
ト、ジイソプロピルフマレート、ジブチルフマレート、
ジイソブチルフマレート、ジｓｅｃ−ブチルフマレー
ト、ジ（２−エチルヘキシル）フマレート等のフマル酸
エステル類；ジメチルイタコネート、ジブチルイタコネ
ート、ジ（２−エチルヘキシル）イタコネート、モノメ
チルイタコネート、モノブチルイタコネート等のイタコ
ン酸エステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエー
テル、アミルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニ
ルエーテル、オクチルビニルエーテル、ノニルビニルエ
ーテル、ドデシルビニルエーテル、ヘキサデシルビニル
エーテル、オクタデシルビニルエーテル、ブトキシエチ
ルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、フェノキシ
エチルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、メタリ
ルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル、２−ク
ロロエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエー
テル等モノビニルエーテル、エチレングリコールモノビ
ニルエーテル又はジビニルエーテル、トリエチレングリ
コールジビニルエーテル「Ｉ．Ｓ．Ｐ．社製のラピキュ
ァーＤＶＥ−３」、ポリエチレングリコールモノビニル
エーテル又はジビニルエーテル、プロピレングリコール
モノビニルエーテル又はジビニルエーテル、ポリプロピ
レングリコールモノビニルエーテル又はジビニルエーテ
ル、１，３−ブチレングリコールモノビニルエーテル又
はジビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビ
ニルエーテル又はジビニルエーテル、ヘキサメチレング
リコールモノビニルエーテル又はジビニルエーテル、ネ
オペンチルグリコールモノビニルエーテル又はジビニル
エーテル、トリメチロールプロパンモノビニルエーテ
ル、ジビニルエーテル又はトリビニルエーテル、グリセ
リンモノビニルエーテル、ジビニルエーテル又はトリビ
ニルエーテル、ペンタエリスリトールモノビニルエーテ
ル、ジビニルエーテル又はトリビニルエーテル、１，４
−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、
１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル
「Ｉ．Ｓ．Ｐ．社製のラピキュァーＣＨＶＥ」、ネオペ
ンチルグリコール１モルに１モル以上のエチレンオキサ
イド及び／又はプロピレンオキサイド及び／又はブチレ
ンオキサイド付加物のモノビニルエーテル又はジビニル
エーテル、トリメチールプロパン１モルに１モル以上の
エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド及
び／又はブチレンオキサイド付加物のモノビニルエーテ
ル、ジビニルエーテル又はトリビニルエーテル、ビスフ
ェノールＡ１モルに１モル以上のエチレンオキサイド及
び／又はプロピレンオキサイド及び／又はブチレンオキ
サイド付加物のモノビニルエーテル、ジビニルエーテル
等のビニルエーテル類；

【００７５】ジアリルフタレート、シアヌル酸トリアリ
ル等のアリル化合物類；スチレン、クロロスチレン、α
−メチルスチレン、ジビニルベンゼン；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、オクチル酸ビニル、カ
プリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、アジピン酸ビニル、（メタ）
アクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、ケイ皮酸ビニル等のカルボン酸ビ
ニル類；アクリロニトリル；リモネン、シクロヘキセ
ン；２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビ
ニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン；２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート１モルとフェニルイソシア
ネート１モルとの反応生成物、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート１モルとｎ−ブチルイソシアネー
ト１モルとの反応生成物等がある。

【００７６】これらのラジカル重合性モノマー（Ｂ−
１）の中でも、ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃
以下となる単官能ラジカル重合性モノマー（Ｂ−１−
１）を用いると、樹脂組成物の硬化塗膜に、低温性、柔
軟性を付与できるので、有効である。ガラス転移温度
は、ポリマーハンドブックその他の文献、及び反応性希
釈剤のカタログ等に記載されている。

【００７７】そのような単官能ラジカル重合性モノマー
（Ｂ−１−１）としては、例えば、ラウリルアクリレー
ト、イソデシルアクリレート、イソステアリルアクリレ
ート、ラウリルアルコールエトキシアクリレート、エポ
キシステアリルアクリレート、２−（１−メチル−４−
ジメチル）ブチル−５−メチル−７−ジメチルオクチル
アクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノ
キシエトキシエチルアクリレート、フェノールポリアル
コキシアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレ
ート、ノニルフェノールポリエチレンオキサイド変性ア
クリレート、ノニルフェノールポリプロピレンオキサイ
ド変性アクリレート、ブトキシポリプロピレングリコー
ルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコールラ
クトン変性アクリレート、ラクトン変性２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール
アクリレート等がある。特に、フェノキシエチルアクリ
レート、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェ
ノールポリアルコキシアクリレート、ノニルフェノキシ
エチルアクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサ
イド変性アクリレート、ノニルフェノールポリプロピレ
ンオキサイド変性アクリレート、等が挙げられる。

【００７８】ガラスとの密着性及び硬化性を向上させる
ためには、水酸基、カルボン酸基又は環状エーテル基を
有する単官能ラジカル重合性モノマー（Ｂ−１−２）あ
るいは窒素原子を有する単官能ラジカル重合性モノマー
（Ｂ−１−３）を本発明の組成物に併用することが有効
である。

【００７９】水酸基を有するラジカル重合性モノマー
（Ｂ−１−２−１）としては、例えば、２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキ
シ−３−ブトキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル、などが挙げられる。

【００８０】カルボン酸基を有するラジカル重合性モノ
マー（Ｂ−１−２−２）としては、例えば、アクリル酸
ダイマー、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノア
クリレート、等が挙げられる。

【００８１】環状エーテル基を有する単官能ラジカル重
合性モノマー（Ｂ−１−２−３）としては、例えば、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート、等が挙げられる。

【００８２】窒素原子を有する単官能ラジカル重合性モ
ノマー（Ｂ−１−３）としては、例えば、アクリロイル
モルホリン等のアクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、
などが挙げられる。

【００８３】本発明の組成物に、硬化物の引張弾性率を
調節する目的で、多官能ラジカル重合性モノマー（Ｂ−
１−４）を使用することもできる。多官能ラジカル重合
性モノマー（Ｂ−１−４）としては、例えば、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアクリ
レート、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物の
ジアクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシ
ド付加物のジアクリレート、トリシクロデカンジメチロ
ールジアクリレート、２，２−ジ（グリシジルオキシフ
ェニル）プロパンのアクリル酸付加物、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリア
クリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレートのジアクリレート、トリス（ヒドロキシプロピ
ル）イソシアヌレートのトリアクリレート、ジトリメチ
ロールプロパンテトラアクリレート、ジトリメチロール
プロパントリアクリレートが有効である。

【００８４】多官能ラジカル重合性モノマー（Ｂ−１−
４）は、硬化物の引張弾性率を上げるが、伸びを低下さ
せる特徴があり、適宜、単官能ラジカル重合性モノマー
と組み合わせて用いると良い。多官能ラジカル重合性モ
ノマー（Ｂ−１−４）を用いると、硬化塗膜の吸水によ
る膨潤変形を少なくする効果がある。

【００８５】ラジカル重合性モノマー（Ｂ−１）の中で
も、環状構造を有する単官能ラジカル重合性モノマー
（Ｂ−１−５）が、硬化性が優れ、硬化塗膜に強靱性
（破壊伸びが大で、破壊強度が大）を与え有効である。

【００８６】環状構造を有する単官能ラジカル重合性モ
ノマー（Ｂ−１−５）としては、例えば、イソボルニル
アクリレート、イソボルニルオキシエチルアクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシアルキルアクリレート、
ジシクロペンテニルアクリレート、トリシクロデカニル
アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチルアクリ
レート、ノニルフェノールアルキレングリコールアクリ
レート、アルキル置換（無置換）フェニルグリシジルエ
ーテルアクリレート、アルキル置換（無置換）シクロヘ
キシルアクリレート、アルキル置換（無置換）シクロヘ
キシルグリシジルエーテルアクリレート、シクロヘキサ
ンジメタノールモノアクリレート、フェニル、ジメチル
−メチルフェニルアルキレングリコールアクリレート、
フェニル、ジメチル−メチルフェニルグリシジルアクリ
レート、ナフタレンアルキレングリコールアクリレー
ト、ナフタレングリシジルエーテルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアルキレングリコールアクリレート、テトラヒドロ
フルフリルグリシジルエーテルアクリレート、脂環式エ
ポキシ基を有するアクリレート（ダイセル化学社製シク
ロマーＭ１００）、３−シクロヘキセニルメチルアクリ
レート、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ベン
ジルアクリルアミド、Ｎ−Ｎ−ジベンジルアクリルアミ
ド、Ｎ−（ジフェニルメチル）−アクリルアミド、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが
有効である。

【００８７】ラジカル重合性オリゴマー（Ｂ−２）は、
繰り返し単位中にアルキル基からなる側鎖を有する数平
均分子量が７，５００〜２０，０００のポリエーテルポ
リオール（Ａ−１）以外のポリオール化合物（Ｂ−２−
１）と、ポリイソシアネート化合物（Ａ−２）と、ラジ
カル重合性基及び水酸基を有する化合物（Ａ−３）、又
は、ポリイソシアネート化合物（Ａ−２）と１分子中に
ラジカル重合性基を水酸基１個とを有する化合物（Ａ−
３）とを用いて製造することができる。

【００８８】側鎖を有する数平均分子量７，０００〜２
０，０００のポリエーテルポリオール（Ａ−１）以外の
ポリオール化合物（Ｂ−２−１）としては、ジオール化
合物（Ｂ−２−１−１）と３官能以以上のポリオール
（Ｂ−２−１−２）がある。

【００８９】ジオール化合物（Ｂ−２−１−１）として
は、アルキレンジオール（Ｂ−２−１−１−１）、ポリ
エーテルジオール（Ｂ−２−１−１−２）、ポリエステ
ルジオール（Ｂ−２−１−１−３）、ポリカーボネート
ジオール（Ｂ−２−１−１−４）等がある。

【００９０】アルキレンジオール（Ｂ−２−１−１−
１）としては、炭素原子数２〜２０のジオール；例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，
９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、高級
脂肪酸ポリオール及び高級炭化水素ポリオール｛例え
ば、ヒマシ油、ヤシ油、モノミリスチン、モノパルミチ
ン、モンモステアリン、モノオレイン、９，１０−ジオ
キシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリルアルコ
ール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，２１−ヘ
ニコサンジオール、キミルアルコール、バチルアルコー
ル、セラキルアルコール、ダイマー酸ジオール等｝、水
添ダイマージオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、
ヒドロキシ末端水添ポリブタジエン、ヒドロキシ基末端
ポリイソプレン、ヒドロキシ基末端水添ポリイソプレ
ン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフ
ェノールＡ、ジシクロペンタジエンのジメチロール化合
物、トリシクロデカンジメタノール等がある。

【００９１】本発明の組成物に環構造を有するジオール
を用いることによって、高温における硬化物の引張破壊
弾性率を高く保つことできる。そのような目的で使用す
る環構造を有するジオールとしては、例えば、水添ビス
フェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、トリシクロデカ
ンジメタノール、などが挙げられる。そのようなジオー
ルの市販品として、トリシクロデカンジメタノール（三
菱化学（株）社製）、などが挙げられる。

【００９２】ポリエーテルジオール（Ｂ−２−１−１−
２）としては、炭素原子数２〜１０の１種以上の環状エ
ーテルの開環重合体がある。そのようなポリエーテルポ
リオール（Ｂ−２−１−１−２）としては、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、ポリオキシブテン−１オキシド、
ポリヘキサメチレングリコール、ポリヘプタメチレング
リコール、ポリデカメチレングリコール、などが挙げら
れる。

【００９３】ポリプロピレングリコールの市販品として
は、武田薬品工業製のタケラックＰ−２２、タケラック
Ｐ−２２、タケラックＰ−２３などが挙げられ、ポリテ
トラメチレングリコールの市販品としては、ドイツＢＡ
ＳＦ社製のＰｏｌｙＴＨＦ２５０、ＰｏｌｙＴＨＦ６５
０、ＰｏｌｙＴＨＦ１０００、ＰｏｌｙＴＨＦ２０００、
ＰｏｌｙＴＨＦ２９００、ＰｏｌｙＴＨＦ４５００、な
どが挙げられ、ポリオキシブテン−１オキシドの市販品
としては、第一工業製薬社製のＰＢＧ１０００、ＰＢＧ
３０００、などが挙げられる。

【００９４】開環共重合させて得られるポリエーテルジ
オールにおいて、環状エーテルとしては、例えば、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−１−オキ
シド、イソブテンオキシド、３，３−ビスクロロメチル
オキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒ
ドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオ
キシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリ
シジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオキシ
ド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニ
ルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシ
ド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエ
ーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環状エーテル
類がある。また、上記環状エーテルと、エチレンイミン
等の環状イミン類、β−プロピオラクトン、グリコール
酸ラクチド等の環状ラクトン酸、あるいはジメチルシク
ロポリシロキサン類とを開環共重合させたポリエーテル
ジオールを使用しても良い。

【００９５】上記二種以上の環状エーテル化合物の具体
的な組み合わせとしては、例えば、テトラヒドロフラン
とエチレンオキシド、テトラヒドロフランとプロピレン
オキシド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒド
ロフラン又は３−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒ
ドロフランとブテン−１−オキシド、プロピレンオキシ
ドとエチレンオキシド、ブテン−１−オキシドとエチレ
ンオキシド、ブテン−１−オキシドとプロピレンオキシ
ドの二元共重合体、テトラヒドロフランとブテン−１−
オキシドとエチレンオキシド、テトラヒドロフランとブ
テン−１−オキシドとプロピレンオキサイドの三元重合
体等がある。これらの開環共重合体はランダムに結合し
ていてもよいし、ブロック状に結合をしていてもよい。

【００９６】テトラヒドロフランとエチレンオキシドと
を開環共重合させて得られるポリエーテルジオールの市
販品としては、日本油脂（株）製のユニセーフＤＣ１１
００、ユニセーフＤＣ１８００が挙げられ、テトラヒド
ロフランとプロピレンオキシドとを開環共重合させて得
られるポリエーテルジオールの市販品としては、日本油
脂（株）製のユニセーフＤＣＢ１８００、ユニセーフＤ
ＣＢ１１００、保土ヶ谷化学（株）製のＰＰＴＧ１００
０、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ４０００、などが挙げ
られ、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフ
ラン又は３−メチルテトラヒドロフランとを開環共重合
させて得られるポリエーテルジオールの市販品として
は、保土ヶ谷化学（株）製ＰＴＧ−Ｌ１０００、ＰＴＧ
−Ｌ２０００、ＰＴＧ−Ｌ３０００、などが挙げられ
る。

【００９７】１分子中に水酸基を２個有する化合物に環
状エーテルを開環重合させてポリエーテルジオールを製
造する際に用いる１分子中に水酸基を２個有する化合物
としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビス
フェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等がある。環状エ
ーテルは、上記記載のものを用いる。ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加体の市販品としては、日本油
脂社製のユニオールＤＡ−４００、ユニオールＤＡ−７
００、等が挙げられ、ビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイド付加体の市販品としては、ユニオールＤＢ−４
００、などが挙げられる。

【００９８】テトラヒドロフランの単独重合体、共重合
体を併用した樹脂組成物の硬化物は、広い範囲の温度変
化に伴う物性変化が小さいという特徴がある。ポリプロ
ピレングリコールを用いた樹脂組成物は、低温で結晶化
せず、粘度が低く、作業性がよい特徴がある。

【００９９】ポリエステルジオール（Ｂ−２−１−１−
３）としては、例えば、エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、ブタンジオール、ポリブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９
−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジシクロ
ペンタジエンのジメタノール化物、ヒドロキシ末端ポリ
ブタジエン、ヒドロキシ末端水添ポリブタジエン、ヒマ
シ油変性ポリオール、ポリジメチルシロキサンの末端ジ
オール化体、ポリジメチルシロキサンカルビトール変性
ポリオール等の２価アルコール類とフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、ダイマー酸等の多塩基酸類とを反応
して得られるポリエステルジオール、上記２価アルコー
ル類とε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン等のラクトン類を反応して得られるポリラクトン
ジオール、などが挙げられる。

【０１００】２価アルコール類と多塩基酸類とを反応し
て得られるポリエステルジオールの市販品としては、
（株）クラレ製のクラポールＰ−２０１０、ＰＭＩＰ
Ａ、ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００、な
どが挙げられる。

【０１０１】ポリラクトンジオールとしては、ポリカプ
ロラクトンジオール、などが挙げられ、その市販品とし
ては、ダイセル（株）製のプラクセル２０５、２０５Ａ
Ｌ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ、などが
挙げられる。

【０１０２】ポリエステルジオールを用いた樹脂組成物
は、ポリエーテルジオールと比較して、硬化物が低吸湿
で耐熱性に優れるは、組成物が高粘度で、硬化物の耐加
水分解性に劣る欠点があり、重合性不飽和化合物を選択
し、粘度、吸水率を低く調節する必要がある。

【０１０３】ポリカーボネートジオール（Ｂ−２−１−
１−４）としては、炭素原子数２〜１０のアルキレンカ
ーボネートがある。そのようなポリカーボネートジオー
ル（Ｂ−２−１−１−４）としては、例えば、ポリテト
ラヒドロフランのポリカーボネート、１，６−ヘキサン
ジオールのポリカーボネート、などが挙げられる。ポリ
カーボネートジオール（Ｂ−２−１−１−４）の市販品
としては、日本ポリウレタン（株）製のＤＮ−９８０、
９８１、９８２、９８３、米国ＰＰＧ（株）製のＰＣ−
８０００、ＢＡＳＦ社製のＰＣ−ＴＨＦ−ＣＤ、などが
挙げられる。

【０１０４】ジオール化合物（Ｂ−２−１−１）として
は、アルキレンジオール、ポリエーテルジオール、ポリ
エステルジオール、ポリカーボネートジオールが良い。
粘度が低く高速加工性が良く、硬化性と強靱性が得られ
るポリエーテルポリオール（Ｂ−２−１−１−２）が好
ましい。特に、テトラヒドロフラン、プロピレンオキシ
ド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキシド、２−
メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフ
ラン等の環状エーテルの単独重合体又は２種以上の共重
合体が良い。単独又は２種以上を組み合わせて良い。

【０１０５】なかでも、側鎖を有する（主鎖に対し、炭
素原子数が１以上の置換基を側鎖に有することをい
う。）ポリエーテルポリオールを用いると、低温での結
晶化がなく、低粘度で、硬化性と強靱性が優れたラジカ
ル重合性オリゴマー（Ｂ−２）が得られる。側鎖を有す
るポリエーテルポリオールとしては、プロピレンオキシ
ド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキシド、２−
メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフ
ラン等の置換基のある環状エーテルの単独重合体又はこ
の置換基のある環状エーテルを必須の成分とする環状エ
ーテルの共重合体である。単独又は２種以上を組み合わ
せて良い。

【０１０６】１分子中に３個以上の水酸基を有するポリ
オール（Ｂ−２−１−２）としては、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、グリセリンのアルキレンオキサイ
ド変性体、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサ
イド変性体、トリメチロールプロパンのアルキレンオキ
サイド変性体、トリオールのカプロラクトン変性体の如
きトリオール化合物、ペンタエリスリトール、ジメチロ
ールプロパンテトラオール、エチレンジアミンのアルキ
レンオキサイド変性体、メチルグルコシドのアルキレン
オキサイド変性体、ペンタエリスリトールのアルキレン
オキサイド変性体、ジメチロールプロパンテトラオール
のアルキレンオキサイド変性体等のテトラオール化合
物、ソルビトールのアルキレンオキサイド変性体、蔗糖
のアルキレンオキサイド変性体の如き５以上の水酸基を
有する化合物等を用いて良い。

【０１０７】グリセリンのアルキレンオキサイド変性体
の市販品としては、旭電化工業社製のアデカポリエーテ
ルＧ−３００、Ｇ−４００、Ｇ−７００、Ｇ−１５０
０、Ｇ−３０００Ｂ、Ｇ−４０００、などが挙げられ、
トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性体
の市販品としては、旭電化工業社製のアデカポリエーテ
ルＴ−４００、Ｔ−４０００、などが挙げられ、トリオ
ールのカプロラクトン変性体の市販品としては、ダイセ
ル化学工業社製のプラクセル３０３、３０５、３０８、
Ｌ３１２ＡＬ、Ｌ３２０ＡＬ、などが挙げられ、エチレ
ンジアミンのアルキレンオキサイド変性体の市販品とし
ては、旭電化工業社製のアデカポリエーテルＥＤＰ−３
００、ＥＤＰ−４５０、ＥＤＰ−１１００、などが挙げ
られ、メチルグルコシドのアルキレンオキサイド変性体
の市販品としては、旭電化工業社製のアデカポリエーテ
ルＭＧ−５７５、などが挙げられ、ソルビトールのアル
キレンオキサイド変性体の市販品としては、旭電化工業
社製のアデカポリエーテルＳＰ−６００、などが挙げら
れ、蔗糖のアルキレンオキサイド変性体の市販品として
は、旭電化工業社製のアデカポリエーテルＳＣ−８０
０、１０００、などが挙げられる。

【０１０８】上記ポリオール化合物（Ｂ−２−１）の一
部又は全部をジアミン化合物に置き換えることにより、
尿素基を導入しても良い。

【０１０９】ジアミン化合物としては、例えば、エチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミ
ノフェニルメタン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポ
リオキシテトラメチレンジアミン、などが挙げられる。

【０１１０】ポリオール化合物（Ｂ−２−１）の一部又
は全部をラジカル重合性基を有しないモノオール（Ｂ−
２−１−３）に置き換えて良い。ラジカル重合性基を有
しないモノオール（Ｂ−２−１−３）としては、メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、ｔ−ブチル
アルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ラウリル
アルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、など
が挙げられる。

【０１１１】本発明の組成物を硬化させるために照射す
る活性エネルギー線は、紫外線、電子線、α線、β線、
γ線のような電離放射線、マイクロ波、高周波等を指す
が、ラジカル性活性種を生成させうるならば、いかなる
エネルギー種でもかまわない。可視光線、赤外線、レー
ザー光線でもよい。紫外線を発生するものとしては、例
えば、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ラ
ンプ、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラッ
クライトランプ、水銀ーキセノンランプ、ショートアー
ク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレー
ザー、エキシマーＵＶランプ（１７２nm、１８５nm、２
２２nm、２５４nm、３０８nm等）などが挙げられ、ラジ
カル性活性種を発生させる化合物の吸収波長を考慮し
て、選択すればよい。

【０１１２】２層を連続して、硬化する場合、１層目と
２層目の照射する波長を変え、硬化を完全に行うと有効
である。２層目を照射する際、１層目にも、光が届くた
めには、２層目の照射を、より長波長のランプを用いる
と良い。例えば、１層目を２５４nm主波長のランプ（例
えば高圧水銀灯）を照射し、２層目を３６５主波長のラ
ンプ（例えばメタルハライドランプ）を照射する。

【０１１３】電子線を発生するものとして、岩崎電気社
エレクトロカーテン、住友重機械社製ブロードビーム、
日新ハイボルテージ社製キュアトロン、東洋インキ社製
ライオキュア、アメリカンインターナショナルテクノロ
ジー社製ミニ・ＥＢ、米アライドシグナル社製エレクト
ロンキュア等がある。ガラスに、電子線が当たると、格
子欠陥を生じ好ましくないため、加速電圧を低くし、２
次被覆層より上の層の硬化に用いると有効である。加速
電圧は、被覆層の比重と厚みを考慮に入れ、算出すれば
よい。ＵＶインキ層を固める際、用いると、下地層と密
着が良いＵＶインキ被覆層を設けることができる。

【０１１４】光重合開始剤（Ｃ）として、光により分子
内で結合が開裂し、重合開始用活性種（ラジカル性活性
種）が発生する分子内結合開裂型開始剤と、分子間で反
応等を起こし、重合開始用活性種（ラジカル性活性種）
が発生する分子間水素引き抜き型開始剤がある。

【０１１５】分子内結合開裂型開始剤の例として、例え
ば、ジエトキシアセトフェノン（米ファーストケミカル
社製ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ ＤＥＡＰ）、１−｛４−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル｝−２−ヒドロキシジ
−２−メチル−１−プロパン−１−オン｛チバ・スペシ
ャルティ・ケミカル（以下ＣＳＣと略す）社製イルガキ
ュア−２９５９）、２−メチル−２−モルホリノ（４−
メチルチオフェニル）プロパン−１−オン（ＣＳＣ社製
イルガキュア−９０７）、２−ベンジル−２−ジメチル
アミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−
１（ＣＳＣ社製イルガキュア−３６９）、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（Ｃ
ＳＣ社製ダロキュア１１７３）、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン（ＣＳＣ社製イルガキュア１８
４）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン（ＣＳＣ社製ダロ
キュア１１１６）、ベンジルジメチルケタール（ＣＳＣ
社製イルガキュア６５１）、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトンとベンゾフェノンとの混合物（ＣＳ
Ｃ社製イルガキュア５００）、４−（２−アクリロイル
−オキシエトキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−プ
ロピルケトン（ＣＳＣ社製ＺＬＩ３３３１）、オリゴ
｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチ
ルビニル）フェニル］プロパノン、分子量２０００以
下｝（ラムベルティ社製エサキュアーＫＩＰ１００）、
等のアセトフェノン系、ベンゾイン、３，６−ビス（２
−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−オ
クチルカルバゾール、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイド（ＢＡＳＦ社製ルシリンＴＰＯ、ＬＲ８９
５３）、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフ
ェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製ルシリンＴ
ＰＯ−Ｌ）、ビスアシルホスフィンオキサイドと２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ンとの混合物（ＣＳＣ社製ＣＧＩ１７００）、ＣＳＣ社
製イルガキュア−８１９、ＣＳＣ社製ＣＧＩ４０３等の
アシルホスフィンオキサイド系、ベンジル、メチルフェ
ニルグリオキシエステル、３，３’，４，４’，−テト
ラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン
（日本油脂社製ＢＴＴＢ）等がある。

【０１１６】分子間水素引き抜き型開始剤の例として
は、ベンゾフェノン（日本化薬社製カヤキュアーＢＰ−
１００）、ο−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニ
ルベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノ
ン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルフ
ァイド（日本化薬社製カヤキュアＢＭＳ）、アクリル化
ベンゾフェノン（ＵＣＢ社製ウベクリルＰ３６）、２，
４，６−トリメチルベンゾフェノンと４−メチルンゾフ
ェノンの混合物（ラムベルティ社製エサキュアーＴＺ
Ｔ）３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキ
シカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−
４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、２
−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオ
キサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４
−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系、ミヒ
ラーケトン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン
等のアミノベンゾフェノン系、１０−ブチル−２−クロ
ロアクリドン、２−エチルアンスラキノン（日本化薬社
製カヤキュア２−ＥＡＱ）、９，１０−フェナンスレン
キノン、カンファーキノンなどがある。

【０１１７】なかでも硬化性を向上する能力が高いの
で、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チ
オキサントン及びチオキサントン誘導体、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシ
ド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノプロパン−１、２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタ
ノン−１、ビス（２、６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、
３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニ
ル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノンから選択される１種
又は２種以上の混合系が好ましい。特に、モルホリノ基
をもった２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニ
ル］−２−モルホリノプロパン−１、２−ベンジル−２
−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−
ブタノン−１、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホ
リノプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール
を、５０μｍ以上の厚みの樹脂組成物を硬化させるとき
には光重合開始剤（Ｃ）１００重量部中、３０重量％以
下、５０μｍ未満の厚みを硬化させるときには光重合開
始剤（Ｃ）１００重量部中、８０重量％以下を加える
と、酸素濃度が、１０００ｐｐｍ以上の雰囲気において
も、硬化速度が高くなり、有効である。また、固体状の
光開始剤は、予め、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニ
ル］プロパノン、分子量２０００以下｝、２，４，６−
トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキ
サイド、ベンゾフェノン等の液状の光開始剤と混合し、
液状にして用いると、作業性を上がり、有効である。

【０１１８】本発明の樹脂組成物に紫外線照射をする場
合、上記の光重合開始剤（Ｃ）の添加だけでも硬化する
が、硬化性をより向上させるために、光増感剤を併用す
ることが好ましい。かかる光増感剤としては、例えばト
リエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリ
イソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸
メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬
社製カヤキュアＥＰＡ）、４−ジメチルアミノ安息香酸
イソアミル（日本化薬社製カヤキュアＤＭＢＩ）、安息
香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸２−エチルヘキシル等のアミン類がある。

【０１１９】光重合開始剤（Ｃ）の使用割合は、本発明
の樹脂組成物中の１０重量％までの範囲が好ましく、
０．１〜１０重量％の範囲が特に好ましい。光重合開始
剤の使用割合が１０重量％より多い場合、塗膜内部へ紫
外線が透過するのを妨げ、硬化が不十分となってしまう
傾向にあるので、好ましくない。

【０１２０】光増感剤を使用する場合の配合量は、本発
明の樹脂組成物の１０重量％までの範囲が好ましく、
０．１〜１０重量％の範囲が特に好ましい。

【０１２１】本発明の樹脂組成物には、熱重合開始剤
（Ｃ−２）を併用することもできる。熱重合開始剤（Ｃ
−２）とては、例えば、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４’−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキシドの如き
過酸化物類、７−アゾビスイソブチルニトリルの如きア
ゾ化合物類、テトラメチルチウラムジスルフィド、など
が挙げられる。熱重合開始剤（Ｃ−２）を併用する場合
の配合量は、本発明の樹脂組成物中の０．０５〜５重量
部の範囲が好ましく、０．１〜２重量部の範囲が特に好
ましい。このの範囲で加えると、環境試験における塗膜
強度の低下を起こさず、有効である。０．０５重量部以
下では、効果がなく、２重量部を越えると、塗膜中に残
存し、耐環境性が低下する。

【０１２２】熱重合開始剤（Ｃ−２）としては、半減期
が、７０℃〜１００℃のものを選ぶと良い。７０℃未満
では、放置安定性が悪く、１００℃では、硬化性が劣
る。熱重合開始剤（Ｃ−２）は、紫外線照射時、ランプ
から同時に照射される赤外光により、分解し、重合開始
ラジカルを発生させる。或いは、紫外線照射前、或い
は、照射後、塗膜を加熱する工程（例えば、赤外光の照
射工程）をとり、分解し、重合開始ラジカルを発生させ
ると良い。

【０１２３】本発明の樹脂組成物には、嫌気重合開始剤
（Ｃ−３）を併用することもできる。嫌気重合開始剤
（Ｃ−３）としては、例えば、クメンハイドロパーオキ
サイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、などが挙
げられる。嫌気重合開始剤（Ｃ−３）を併用する際に、
嫌気重合の重合促進剤をさらに併用することもできる。
嫌気重合の重合促進剤としては、例えば、ジベンゼンス
ルホンアミド、３級アミン、１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン、などが挙げられる。嫌気重合開始剤（Ｃ
−３）を併用する場合の使用量は、樹脂組成物中０．０
５〜５重量％の範囲が好ましく、０．１〜３重量％の範
囲が特に好ましい。嫌気重合の重合促進剤を併用する場
合の使用量は、樹脂組成物中の０．１〜１０重量％の範
囲が好ましく、０．５〜５重量％の範囲が特に好まし
い。

【０１２４】この他に、添加剤（Ｄ）として、不飽和２
重結合を有しない飽和化合物（Ｄ−１）、顔料・染料
（Ｄ−２）、酸化防止剤（Ｄ−３）、紫外線吸収剤（Ｄ
−４）、光安定剤（Ｄ−５）、可塑剤（Ｄ−６）、非反
応性化合物（Ｄ−７）、連鎖移動剤（Ｄ−８）、重合禁
止剤（Ｄ−９）、無機充填剤・有機充填剤（Ｄ−１
０）、カップリング剤（Ｄ−１１）、防菌・防カビ剤、
難燃剤（Ｄ−１２）、艶消し剤、消泡剤、レベリング
剤、湿潤・分散剤、沈降防止剤、増粘剤・タレ防止剤、
色分かれ防止剤、乳化剤、スリップ・スリキズ防止剤、
皮張り防止剤、乾燥剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤
（静電助剤）等を添加しても良い。必要に応じて有機溶
剤（Ｄ−１３）を加えて良いが、この場合活性エネルギ
ー線による硬化の前に、有機溶剤を除去することが好ま
しい。硬化塗膜の滑り性を上げるために、シリコーン化
合物（Ｄ−１４）を加えて良い。

【０１２５】不飽和２重結合を有しない飽和化合物（Ｄ
−１）としては、ラジカル反応性の低いあるいはない液
状もしくは固体状のオリゴマーや樹脂を示し、例えば、
液状ポリブタジエン、液状ポリブタジエン誘導体、液状
クロロプレン、液状ポリペンタジエン、ジシクロペンタ
ジエン誘導体、飽和ポリエステルオリゴマー、ポリエー
テルオリゴマー、液状ポリアミド、ポリイソシアネート
オリゴマー、キシレン樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂、フ
ッ素系オリゴマー／樹脂、シリコン系オリゴマー／樹
脂、ポリサルファイド系オリゴマー／樹脂、ニトロセル
ロース、ベンジルセルロース、アセチルセルロース、ア
セチルブチルセルロースなどのセルロース誘導体、塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、その他の塩化ビニル共
重合樹脂、塩化ビニリデンあるいはその共重合樹脂、ラ
ックあるいはコパール樹脂、脂肪酸変性ウレタン樹脂、
漆、油脂変性フェノール樹脂等酸化重合樹脂系樹脂、ア
ルキッド樹脂、アミノ・アルキッド樹脂、エポキシ樹脂
・脂肪酸エステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、
アクリル樹脂、アクリル樹脂・ポリウレタン、ビニル樹
脂などがある。これら非反応性のオリゴマーや樹脂は、
ハロゲン、エポキシ基、アミノ基、水酸基、チオール
基、アミド基、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸
基などの官能基を有していてもよい。

【０１２６】顔料・染料（Ｄ−２）としては、溶解性に
優れるため、油解性染料が適しているが、どのような顔
料・染料でもかまわない。顔料は、樹脂成分に分散後、
フィルターで大きな粒径分を除くと良い。二次被覆層
用、ＵＶインキ用あるいは更に外層を被覆する材料用と
しては、５μｍ以上の粒径の顔料を含まない樹脂組成物
が、被覆後の光ファイバーの伝送損失に影響を与えず、
有効である。

【０１２７】酸化防止剤（Ｄ−３）としては、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシ
アニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、ｎ−オク
タデシル−３−（４−ハイドロキシ−３，５−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ピロピオネート、ジステアリル（４−
ハイドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチル）ベンジル
マロネート、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノー
ル、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン
−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３´，５´）−ジ−ｔ−ブチル
−４−ハイドロキシフェニル）プロピオニルヘキサメチ
レンジアミン、１，６ヘキサンジオールビス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス
−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ハイドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエ
チレン−ビス−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ハイドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビ
ス〔１，１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−
４−ハイドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロ
キシ エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ〔５，５〕ウンデカン、２，２´−エチリデン−ビス
ー（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオナート］メタン、１，１，３−トリス−
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ルブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス〔２−
（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ハイドロキシハ
イドロ−シンナモイロキシル）エチル〕イソシアヌレー
ト、トリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジ−メチル−
３−ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート、テトラ
キス−〔メチレン−３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル
−４´−ハイドロキシ−フェニル）プロピオネート〕−
メタン等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリルチオジ
プロピオナート、ジミリスチルチオジプロピオナート、
ジステアリルチオジプロピオナート等の硫黄系酸化防止
剤、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルイシデ
シル、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸
４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェニル−ジトリデシル）、亜リン酸環状ネオペン
タンテトライルビス（オクタデシル）等のリン系酸化防
止剤等がある。なかでも、フェノール系酸化防止剤が、
高温での分解を防止する作用が強いので、特に有効であ
る。旭電化社製アデカスタブＡＯ−５０、ＡＯ−６０、
ＡＯ−７５、ＡＯ−８０、チバ・スペシャルティー・ケ
ミカル社製イルガノックス１２２２が有効である。酸化
防止剤（Ｄ−３）の配合量は、本発明の樹脂組成物中、
０．１から１０重量％含有することが好ましい。０．１
重量％以下では酸化防止機能が弱く、１０重量％以上で
は硬化性を大幅に低下させる。

【０１２８】紫外線吸収剤（Ｄ−４）としては、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシ−４’−クロロベンゾフェノン、２，２’−ジヒ
ドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，
２’，４，４’−テトラジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−クロロベン
ゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−
（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジブチルフェニル）−６−ク
ロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤、フェニルサリチル酸エステル、パラ−ｔ−ブ
チルフェニルサリチル酸エステル、パラ−オクチルフェ
ニルサリチル酸エステル等のフェニルサリチル酸エステ
ル系紫外線吸収剤、エチル−２−シアノ−３，３−ジフ
ェニルアクリレート、メチル−２−カルボメトキシ−３
−（パラメトキシ）−アクリレート等のシアノアクリレ
ート系紫外線吸収剤、ニッケル−［２，２’−チオビス
−（４−ｔ−オクチル）−フェノレート］−ｎ−ブチル
アミン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、コバル
トジシクロヘキシルジチオホスフェート等の金属錯塩系
紫外線吸収剤、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチル
フェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５
−オクチロキシフノール、２−（４，６−ジフェニル）
−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロ
キシフェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤、２−エ
トキシ−２’−エチルオギザニリックアシッドビスアニ
リド等のオギザニリド系紫外線吸収剤、酸化セリウム等
の無機系紫外線吸収剤、レゾルシノールーモノベンゾエ
ート、２’−エチル−ヘキシル−２−シアン、３−フェ
ニルシンナメート等のその他の紫外線吸収剤等がある。
特に、ベンゾトリアゾール系が好ましい。チバ・スペシ
ャルティ・ケミカルズ社製チヌビンＰ、２３４、３２
０、３２６、３２７、３２８、３２９、２１３が有効で
ある。紫外線吸収剤（Ｄ−４）の添加量は、本発明の樹
脂組成物中、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜
８重量部の範囲が、硬化性を落とさず、紫外線吸収効果
が得られるので好ましい。

【０１２９】光安定化剤（Ｄ−５）としては、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）セパケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セパケート、２−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンゼル）−２−ｎ−ブチル
マロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロ
キシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン重緒合物、ポリ〔１６−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１．３．５
−トリアジン−２，４−ジイル］、〔（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチ
レン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ〕〕、１−〔２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ）エチル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、（ミックスド
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／
トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、ミックスド〔１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル／β，β，β’−テトラメチル−
３，９−〔２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカシ〕ジエチル〕ジエチル１−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等の
ヒンダードアミン系光安定剤がある。チバ・スペシャル
ティ・ケミカルズ社製チヌビン１４４、２９２、６２２
ＬＤ、ＬＳ７７０、旭電化社製アデカスタブＬＡ−５
２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６７、ＬＡ−６
３、ＬＡ−６８、ＬＡ−７７が良い。ヒンダードアミン
系光安定剤は、１種用いてもよいし、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。光安定化剤（Ｄ−５）の配合量
は、本発明の樹脂組成物中、０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜８重量部の範囲が、硬化性を落とさず、
光安定効果が得られるので好ましい。

【０１３０】可塑剤（Ｄ−６）としては、アジピン酸ジ
−（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル等
のアジピン酸系化合物、、アゼライン酸ジー（２−エチ
ルヘキシル）等のアゼライン酸系化合物、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル
酸ジ−（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジ−ｎ−オク
チル、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチル、フタル酸ジイソデシ
ル、ブチルフタリルブチルグリコレート等のフタル酸系
化合物、ジオクチルセバケート等のセバシン酸系化合
物、トリメリット酸トリス−（２−エチルヘキシル）等
のトリメリット酸系化合物、リン酸トリフェニル、リン
酸トリクレジル等のリン酸系化合物、エポキシ化大豆
油、中分子量ポリエステル、塩素化パラフィン等があ
る。

【０１３１】非反応性化合物（Ｄ−７）としては、ｎ−
ドコサン、２，６，１０，１４−テトラメチルペンタデ
カン、エイコサン、α−ファルネセン、スクアラン、ス
クアレン、ｎ−ドデシルシクロヘキサン、ステアリルシ
クロヘキサン、ｎ−ドデシルベンゼン、ｏ−ターフェニ
ル及びｍ−ターフェニル等がある。

【０１３２】連鎖移動剤（Ｄ−８）としては、ドデシル
メルカプタン、エチルメルカプトアセテート、ブタンジ
オールジチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテ
トラキス（β−チオプロピオネート）、トリエチレング
リコールジメルカプタン等がある。連鎖移動剤（Ｄ−
８）の配合量は、本発明の樹脂組成物中、０．０５〜１
０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の範囲が、硬化
性を落とさず、引張弾性率が低くできる。連鎖移動剤
（Ｄ−８）のうち、メルカプト系シランカップリング剤
は、ガラスとの密着強度を上げ、且つ、連鎖移動の働き
を持つため、引張弾性率が低く且つガラスとの密着性が
強いことを要求される一次被覆材用樹脂組成物に、添加
すると有効である。メルカプト系シランカップリング剤
としては、日本ユニカー社製Ａ−１８９、ＡＺ−６１２
９が良い。

【０１３３】重合禁止剤（Ｄ−９）としては、キノン
類、ニトロソ類、イオウ化合物等がある。例えば、ハイ
ドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−
ベンゾキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベ
ンゾキノン、ニトロソベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルハイ
ドロキノン、ピロガロール、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−ニ
トロソフェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩、トリ
ス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミン），
アルミニウム塩等がある。重合禁止剤（Ｄ−９）の配合
量は、本発明の樹脂組成物中、０．００１〜０．２重量
部、好ましくは０．００１〜０．１重量部。少量である
と効果がなく、放置安定性が低下し、多いと、硬化性が
低下する。

【０１３４】無機充填剤、有機充填剤（Ｄ−１０）は、
一般的に強度、クッション性、滑り性等の機械的特性の
向上のために用いる。

【０１３５】無機充填剤としては、二酸化珪素、酸化珪
素、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、タルク、カオリンクレー、焼成
クレー、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、水酸化アルミニウム、酸
化アルミニウム、ガラス、雲母、硫酸バリウム、アルミ
ナホワイト、ゼオライト、シリカバルーン、ガラスバル
ーンなどがある。無機充填剤に、シランカップリング
剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カッ
プリング剤及びジルコネート系カップリング剤等を添
加、反応させる等の方法により、ハロゲン基、エポキシ
基、アミノ基、水酸基、チオール基、アミド基、カルボ
キシル基、リン酸基、スルホン酸基等の官能基を持たせ
てもかまわない。

【０１３６】有機充填剤としては、ベンゾグアナミン樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン・メラミン樹脂、
尿素樹脂、シリコーン樹脂、低密度ポリエチレン、高密
度ポリエチレン、ポリオレフィン樹脂、エチレン・アク
リル酸共重合体、ポリスチレン、架橋ポリスチレン、ポ
リジビニルベンゼン、スチレン・ジビニルベンゼン共重
合体、アクリル共重合体、架橋アクリル樹脂、ポリメチ
ルメタクリレート樹脂、塩化ビニリデン樹脂、フッ素樹
脂、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン６／６６、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリイ
ミド樹脂等がある。有機充填剤は、ハロゲン基、エポキ
シ基、アミノ基、水酸基、チオール基、アミド基、カル
ボキシル基、リン酸基、スルホン酸基などの官能基を有
していてもかまわない。

【０１３７】無機充填剤・有機充填剤（Ｄ−１０）は、
最外層用の樹脂組成物に添加すると、滑り性等作業性が
向上し有効である。無機充填剤、有機充填剤（Ｄ−１
０）を含む樹脂組成物被覆層を被覆した状態で光ファイ
バーを接続する場合は、含まれる無機充填剤、有機充填
剤（Ｄ−１０）の粒子径を、１０μｍ以下、好ましく、
５μｍ以下にコントロールし、安定に接続できることが
重要である。無機充填剤、有機充填剤（Ｄ−１０）を含
む樹脂組成物被覆層を剥がした状態で光ファイバーを接
続する場合は、粒径に関する被覆厚みより小さい粒径で
あれは、ほぼ平滑な塗面が得られる。塗面に凹凸を付け
たい場合は、被覆厚みより大きい粒径の無機充填剤・有
機充填剤（Ｄ−１０）を用いて良い。

【０１３８】カップリング剤（Ｄ−１１）としては、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベン
ジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、ヘキサメチルシラザンなどのアミノ基を有する
シランカップリング剤、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランなどのエ
ポキシ基を有するシランカップリング剤、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシランなどのメルカプト基を有するシラ
ンカップリング剤、及びγ−クロロプロピルトリメトキ
シシランなどのハロゲン基を有するシランカップリング
剤、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランγ
−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなど
のメタクリロキシ基を有するシランカップリング剤、γ
−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソ
シアナトプロピルトリエトキシシランなどのイソシアナ
ト基を有するシランカップリング剤等のシランカップリ
ング剤、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−
ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネー
ト、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルジアクリルイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、
ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテー
トチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）
エチレンチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼ
ンスルホニルチタネート、イソプロピルトリクミルフェ
ニルチタネート等のチタネート系カップリング剤；アセ
トアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアル
ミニウム系カップリング剤；アセチルアセトン・ジルコ
ニウム錯体等のジルコニウム系カップリング剤などが挙
げられる。特に、シランカップリング剤が有効である。
カップリング剤（Ｄ−１１）の配合量は、本発明の樹脂
組成物中、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜
５重量部の範囲が、下地との密着性を上げる効果があ
る。多いと逆に、密着が低下する。カップリング剤（Ｄ
−１１）を入れると、ガラスとの密着性を上げる効果以
外に、ＵＶ硬化樹脂硬化層との密着力を上げる効果があ
る。酸素濃度が１０００ｐｐｍ以上の雰囲気で紫外線を
照射し、硬化させた塗膜に、アミノ基を有するシランカ
ップリング剤、エポキシ基を有するシランカップリング
剤、メルカプト基を有するシランカップリング剤を含ん
だ樹脂組成物の塗膜を形成すると密着力が高い。イソシ
アナト基を有するシランカップリング剤を添加すると、
酸素濃度が１０００ｐｐｍ以下の雰囲気で硬化させた塗
膜に対しても、密着力が高い。

【０１３９】難燃剤（Ｄ−１２）としては、リン酸トリ
クレジル、リン酸クレジルフェニル、リン酸オクチルジ
フェニル等のリン酸エステル類、リン酸トリス（クロロ
エチル）、リン酸トリス（２，３−ジクロロプロピ
ル）、リン酸トリス（２，３−ジブロモプロピル）、リ
ン酸２，３−ジブロモプロピル−２，３−クロロプロピ
ル等のハロゲン化リン酸エステル類、塩素化パラフィ
ン、ペルクロロペンタシクロデカン、ヘキサブロモシク
ロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビス
フェノールＡ誘導体、デカブロモビスフェニルエーテル
等の低分子量ハロゲン化物類、塩素化ポリエチレン、臭
素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ、臭素化ポリス
チレン、臭素化ポリベンジルアクリレート、臭素化ポリ
フェニレンオキサイド等の高分子量ハロゲン化物類、臭
素化エポキシ、臭素化フェノール、臭素化フェニル（メ
タ）アクリレート、臭素化スチレン、テトラブロモ無水
フタル酸、臭素化フタル酸ジアリル、クロロエンド酸等
の反応型ハロゲン化物類、含リンポリオール、含リンポ
リオールのポリウレタン類、３酸化アンチモン、アンチ
モン酸ナトリウム、酸化スズ、メタホウ酸バリウム、赤
リン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ
酸亜鉛、モリブデン系、スズ酸亜鉛等の無機物類、メラ
ミン、尿素、臭素化グアナミン、ホスファゼン化合物等
の窒素化合物類、シリコーンパウダー、膨張性黒鉛等が
ある。

【０１４０】単独で用いても良いが、併用すると効果が
上がる。ハロゲン系とアンチモン系、ハロゲン系とリン
系、リン系と窒素系の併用が有効である。

【０１４１】また、添加剤（Ｄ）が、本発明の樹脂組成
物に混合しにくい場合等の場合、必要に応じて有機溶剤
（Ｄ−１３）を用いる。用いる溶剤（Ｄ−１３）として
は、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコー
ル類の酢酸エチル、エチセロ、メチセロ、セロソルブア
セテート等のエステル類、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が
挙げられる。これら溶剤は１種を単独で使用しても良
く、２種以上を混合して使用しても良い。

【０１４２】シリコーン化合物（Ｄ−１４）としては、
ジメチルポリシロキサン（シリコーン）と変成シリコー
ンが有効である。ジメチルポリシロキサンとしては、信
越化学社製ＫＦ９６の粘度が１０ｃＳｔ〜１００万ｃＳ
ｔの範囲が有効である。変性シリコーンとしては、ジメ
チルポリシロキサン（シリコーン）の末端及び／又は側
鎖にメチル基以外の有機基を導入したものが良い。導入
する有機基としては、アミノ基、水酸基、カルボキシル
基、（メタ）アクリル基、アルコキシ（メタ）アクリル
基、グリシジル基、メルカプト基、ポリエーテル基、フ
ェニル基、アルキル基、高級脂肪酸エステル基、アルコ
キシ基、フッ素置換アルキル基、フッ素置換アルコキシ
基及びアミノ基、水酸基等が良い。とりわけ、長鎖のポ
リエーテル基、アルキル基、高級脂肪酸エステル基、ア
ルコキシ基、フッ素置換アルキル基、フッ素置換アルコ
キシ基を導入した変性シリコーンは、本発明の樹脂組成
物と相溶性がよく、優れた表面性が得られる。特に、グ
リシジル基、（メタ）アクリル基、高級脂肪酸エステル
基、アルキレンオキサイド基（特に、エチレンオキシド
とプロピレンオキシドの共重合体基）は、本発明の樹脂
組成物と相溶性がよく、優れた表面性が得られ好まし
い。導入する有機基は、単独でも良いが、併用しても構
わない。 シリコーン化合物（Ｄ−１４）の配合量は、
本発明の樹脂組成物中、０．０５〜４０重量部、好まし
くは０．１〜３０重量部の範囲が良い。少量では、滑り
性を改善する効果がなく、４０重量部より多いと塗膜の
機械物性が落ちる。シリコーン化合物（Ｄ−１４）は、
１種のみ用いても良いが、２種以上の併用が有効であ
る。

【０１４３】本発明の樹脂組成物は、ウレタン（メタ）
アクリレート（Ａ）、ラジカル重合性モノマー（Ｂ−
１）、（Ａ）以外のラジカル重合性オリゴマー（Ｂ−
２）、重合開始剤（Ｃ）、添加剤（Ｄ）をどのような順
序に加えても良い。一般的には、（Ａ）及び（Ｂ−２）
に、加温撹拌をしながら、（Ｂ−１）、（Ｃ）、次に
（Ｄ）の順に加える。固体状或いは粉体状の（Ｃ）或い
は（Ｄ）は、前もって、（Ｂ−１）或いは（Ａ）、（Ｂ
−２）の全部或いは一部に溶解又は均一分散状態にした
後、加えることが有効である。（Ｂ−１）或いは（Ｄ）
で、（Ａ）或いは（Ｂ−２）の製造反応に影響を与えな
いものは、（Ａ）或いは（Ｂ−２）の製造前或いは製造
中に加えても構わない。

【０１４４】以上のように調整された本発明の樹脂組成
物は、塗工時の粘度が、１，０００〜１０，０００ｍＰ
ａ・ｓ。好ましくは、２，０００〜９，０００ｍＰａ・
ｓが、均一に、安定に、高速で塗工できる。２５℃の粘
度で、２，０００〜２０，０００ｍＰａ・ｓが良い。好
ましくは、２，０００〜１５，０００ｍＰａ・ｓ、特
に、２，０００〜９，０００ｍＰａ・ｓが有効である。
高粘度の樹脂組成物は、樹脂組成物を加温し、適性粘度
に保ち、塗工すればよい。

【０１４５】さらに、本発明の樹脂組成物の硬化物の引
張弾性率は０．３〜７ＭＰａ（０．０３〜０．７kg／mm
²）の範囲が好ましい。０．３ＭＰａ（０．０３kg／m
m²）未満では被覆層の扁平、ガラスからの剥離、機械的
応力での破損が生じ、強靱性が低下する。７ＭＰａ（７
kg／mm²）を越えると、光ファイバー、ユニットに必要
な柔軟性が得られない。

【０１４６】また、本発明の樹脂組成物の低温特性は−
４０℃と２３℃の引張弾性率の比が１〜１００の範囲が
好ましい。上記引張弾性率の比が１未満では低温で伝送
損失の増大が生じる。１００を越えると側圧で伝送損失
が増大する。

【０１４７】

【実施例】次に実施例、比較例及び製造例により本発明
をより具体的に説明する。

【０１４８】ホモポリマーのガラス転移温度が２０℃以
下の単官能ラジカル重合性モノマー（Ｂ−１−１）とし
て、 ｂ１：ノニルフェノールエチレンオキサイド１モル変性
アクリレート｛ホモポリマーのＴｇ（以下、Ｔｇと略
す）＝１７℃｝、 ｂ２：２エチルヘキシル−エチレンオキサイド２モル変
性アクリレート（Ｔｇ＝−６５℃）、 ｂ３：炭素数１４の分岐高級アルコールアクリレート
（Ｔｇ＝−５６℃、共栄社化学社製ライトアクリレート
ＩＭ−Ａ） を用いた。

【０１４９】水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ル（Ｂ−１−２−１）として、 ｂ４：２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピルアクリレ
ート、 を用いた。

【０１５０】環状エーテル基を有する単官能ラジカル重
合性モノマー（Ｂ−１−２−３）として、 ｂ５：イソボルニルアクリレート、 を用いた。

【０１５１】窒素原子を有する単官能ラジカル重合性モ
ノマー（Ｂ−１−３）として、 ｂ６：Ｎ−ビニルカプロラクタム、 ｂ７：アクリロイルモルホリン ｂ８：Ｎ−ビニルピロリドン、 を用いた。

【０１５２】多官能ラジカル重合性モノマー（Ｂ−１−
４）として ｂ９：ペンタエリスリトールトリアクリレート を用いた。

【０１５３】光重合開始剤（Ｃ−１）として、 ｃ１：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキサイド、 ｃ２：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ーフ
ェニルホスフィンオキサイド ｃ３：３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロ
ピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール ｃ４：２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン を用いた。

【０１５４】酸化防止剤（Ｄ−３）として、 ｄ１：テトラキス[メチレン−３−（３，５−ジ−t−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタ
ン、 ｄ２：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート を用いた。

【０１５５】紫外線吸収剤（Ｄ−４）として、 ｄ３：２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、 を用いた。

【０１５６】光安定剤（Ｄ−５）として、 ｄ４：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）セバケート を用いた。

【０１５７】カップリング剤（Ｄ−６）として、 ｄ５：γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 を用いた。

【０１５８】合成例１ 撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、数平
均分子量８，０００のポリプロピレングリコール（米ラ
イオンデル社製アクレイム８２００：亜鉛ヘキサシアノ
コバルテート錯体触媒により合成した１，２−プロピレ
ンオキサイドのホモポリマー、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３、
モノオール／ジオール＝４／９６、水酸基価：１４．１
mgＫＯＨ／ｇ）を８００ｇ（０．１０モル）、２，４−
トリレンジイソシアネート３４．６ｇ（０．２０モル）
を仕込み、撹拌しながら昇温し６０℃に保った。６０℃
になって３０分後、オクチル酸スズ０．０４g（ポリウ
レタン中、４６ｐｐｍ）を添加し、さらに６０℃で２時
間反応させた。次に、t−ブチルハイドロキノン０．０
９ｇ（ポリウレタン中、１０３ｐｐｍ）、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２３．８（０．２０６モル）、を
仕込み、オクチル酸スズ０．０４g（ポリウレタン中、
４６ｐｐｍ）を加えた。７０℃で９時間反応させ、合成
品１：平均分子量約８，６００のラジカル重合性オリゴ
マー（ａ１）を得た。

【０１５９】合成例２ 撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、数平
均分子量１２，０００のポリプロピレングリコール（米
ライオンデル社製アクレイム１２２００：亜鉛ヘキサシ
アノコバルテート錯体触媒により合成した１，２−プロ
ピレンオキサイドのホモポリマー、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０
５、モノオール／ジオール＝５／９５、水酸基価：９．
５mgＫＯＨ／ｇ）を１２００ｇ（０．１０モル）、イソ
ホロンジイソシアネート４４．４ｇ（０．２０モル）を
仕込み、撹拌しながら昇温し６０℃に保った。６０℃に
なって３０分後、オクチル酸スズ０．０４g（ポリウレ
タン中、４６ppm）を添加し、さらに６０℃で２時間反
応させた。次に、t−ブチルハイドロキノン０．０９ｇ
（ポリウレタン中、１０３ｐｐｍ）、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート２３．８（０．２０６モル）、を仕込
み、オクチル酸スズ０．０４g（ポリウレタン中、４６
ｐｐｍ）を加えた。７０℃で９時間反応させ、合成品
２：平均分子量約１２，３００のラジカル重合性オリゴ
マー（ａ２）を得た。

【０１６０】合成例３ 撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、数平
均分子量１０，０００のポリプロピレングリコール（旭
硝子社製プレミノール４０１０：亜鉛ヘキサシアノコバ
ルテートグライム錯体触媒により合成した１，２−プロ
ピレンオキサイドのホモポリマー、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１
４、モノオール／ジオール＝２２／７８、水酸基価：１
１．４mgＫＯＨ／ｇ）を１０００ｇ（０．１０モル）、
２，４−トリレンジイソシアネート３４．６ｇ（０．２
０モル）を仕込み、撹拌しながら昇温し６０℃に保っ
た。６０℃になって３０分後、オクチル酸スズ０．０４
g（ポリウレタン中、４６ｐｐｍ）を添加し、さらに６
０℃で２時間反応させた。次に、t−ブチルハイドロキ
ノン０．０９ｇ（ポリウレタン中、１０３ｐｐｍ）、２
−ヒドロキシエチルアクリレート２３．８（０．２０６
モル）、を仕込み、オクチル酸スズ０．０４g（ポリウ
レタン中、４６ｐｐｍ）を加えた。７０℃で９時間反応
させ、合成品３：平均分子量約１０，６００のラジカル
重合性オリゴマー（ａ３）を得た。

【０１６１】合成例４ 撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、数平
均分子量８，０００のポリプロピレングリコール（旭硝
子社製プレミノールＤ−８０００：亜鉛ヘキサシアノコ
バルテート錯体触媒により合成した１，２−プロピレン
オキサイドのホモポリマー、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１１、モ
ノオール／ジオール＝１４／８６、水酸基価：１４．１
mgＫＯＨ／ｇ）を８００ｇ（０．１０モル）、２，４−
トリレンジイソシアネート３４．６ｇ（０．２０モル）
を仕込み、撹拌しながら昇温し６０℃に保った。６０℃
になって３０分後、オクチル酸スズ０．０４g（ポリウ
レタン中、４６ｐｐｍ）を添加し、さらに６０℃で２時
間反応させた。次に、t−ブチルハイドロキノン０．０
９ｇ（ポリウレタン中、１０３ｐｐｍ）、プロポキレイ
テッドアクリレート−２０００（米ライオンデル社製ア
クレイムＲ２７３１：亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯
体触媒により合成した末端アクリロイル基を有する分子
量２０００のモノオール）を４１２ｇ（０．２０６モ
ル）、を仕込み、オクチル酸スズ０．０４g（ポリウレ
タン中、４６ｐｐｍ）を加えた。７０℃で９時間反応さ
せ、合成品４：平均分子量約８，３５０のラジカル重合
性オリゴマー（ａ４）を得た。

【０１６２】合成例５ 撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、数平
均分子量１２，０００のポリプロピレングリコール（米
ライオンデル社製アクレイム１２２００：亜鉛ヘキサシ
アノコバルテート錯体触媒により合成した１，２−プロ
ピレンオキサイドのホモポリマー、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０
５、モノオール／ジオール＝５／９５、水酸基価：９．
５mgＫＯＨ／ｇ）を１２００ｇ（０．１０モル）、２，
４−トリレンジイソシアネート３４．６ｇ（０．２０モ
ル）を仕込み、撹拌しながら昇温し６０℃に保った。６
０℃になって３０分後、オクチル酸スズ０．０４g（ポ
リウレタン中、４６ｐｐｍ）を添加し、さらに６０℃で
２時間反応させた。次に、t−ブチルハイドロキノン
０．０９ｇ（ポリウレタン中、１０３ｐｐｍ）、プロポ
キレイテッドアクリレート−２０００（米ライオンデル
社製アクレイムＲ２７３１：亜鉛ヘキサシアノコバルテ
ート錯体触媒により合成した末端アクリロイル基を有す
る分子量２０００のモノオール）を４１２ｇ（０．２０
６モル）、仕込み、オクチル酸スズ０．０４g（ポリウ
レタン中、４６ｐｐｍ）を加えた。７０℃で９時間反応
させ、合成品５：平均分子量約１６，３００のラジカル
重合性オリゴマー（ａ５）を得た。

【０１６３】合成例６ 撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、数平
均分子量７０００のポリプロピレングリコール（亜鉛ヘ
キサシアノコバルテートグライム錯体触媒により合成し
た１，２−プロピレンオキサイドのホモポリマー、Ｍｗ
／Ｍｎ＝１．１０、モノオール／ジオール＝１２／８
８、水酸基価：１６．０mgＫＯＨ／ｇ）７００ｇ（０．
１モル）、２，４−トリレンジイソシアネート３４．８
ｇ（０．２モル）を仕込み、撹拌しながら昇温し、６０
℃に保った。６０℃になって３０分後、ジブチルスズラ
ウレート０．０４g（ポリウレタン中、５０ｐｐｍ）を
添加し、さらに６０℃で、２時間反応させた。次に、t
−ブチルハイドロキノン０．０７ｇ（ポリウレタン中、
１００ｐｐｍ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート２
３．８g（０．２０６モル）、を仕込み、ジブチルスズ
ラウレート０．０４g（ポリウレタン中、５０ｐｐｍ）
を加えた。７０℃で９時間反応させ、合成品６：平均分
子量約７，５８０のラジカル重合性オリゴマー（ａ６）
を得た。

【０１６４】合成例７ 撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、数平
均分子量４６００のブチレンオキサイド／エチレンオキ
サイド（７０／３０）ブロックコポリマー（ダウケミカ
ル社製Ｂ７０−４６００、水酸基価：２．４mgＫＯＨ／
ｇ、ＫＯＨ触媒により合成）４６００ｇ（１．０モ
ル）、２，４−トリレンジイソシアネート３４８ｇ
（２．０モル）を仕込み、撹拌しながら昇温し、６０℃
に保った。６０℃になって３０分後、ジブチルスズラウ
レート０．１４g（ポリウレタン中、５０ｐｐｍ）を添
加し、さらに６０℃で、２時間反応させた。次に、t−
ブチルハイドロキノン０．２８ｇ（ポリウレタン中、１
００ｐｐｍ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３
８g（２．０６モル）、を仕込み、ジブチルスズラウレ
ート０．１４g（ポリウレタン中、５０ｐｐｍ）を加え
た。７０℃で９時間反応させ、合成品７：平均分子量約
５，２００のラジカル重合性オリゴマー（ａ７）を得
た。

【０１６５】合成例８ 撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、数平
均分子量２０００のポリプロピレングリコール（ＫＯＨ
触媒により合成）２０００ｇ（１．０モル）、２，４−
トリレンジイソシアネート３４８ｇ（２．０モル）を仕
込み、撹拌しながら昇温し、６０℃に保った。６０℃に
なって３０分後、ジブチルスズラウレート０．１４g
（ポリウレタン中、５０ｐｐｍ）を添加し、さらに６０
℃で、２時間反応させた。次に、t−ブチルハイドロキ
ノン０．２８ｇ（ポリウレタン中、１００ｐｐｍ）、２
−ヒドロキシエチルアクリレート２３８g（２．０６モ
ル）、を仕込み、ジブチルスズラウレート０．１４g
（ポリウレタン中、５０ｐｐｍ）を加えた。７０℃で１
時間反応させ、希釈剤（ ｂ５ ）８６２ｇを加え、さら
に８時間反応させ、合成品８：平均分子量約２，５８０
のラジカル重合性オリゴマー（ｂ１０）／（ｂ５）＝３
０／１０混合物を得た。

【０１６６】合成例９ 撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、数平
均分子量４８４のビスフェノールＡ系エポキシアクリレ
ート４８４ｇ（１．０モル）、２，４−トリレンジイソ
シアネート１７４ｇ（１．０モル）を仕込み、撹拌しな
がら昇温し、６０℃に保った。６０℃になって３０分
後、ジブチルスズラウレート０．０４g（ポリウレタン
中、５０ｐｐｍ）を添加し、さらに６０℃で、２時間反
応させた。次に、t−ブチルハイドロキノン０．０８ｇ
（ポリウレタン中、１００ｐｐｍ）、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１１９g（１．０３モル）を仕込み、
ジブチルスズラウレート０．０４g（ポリウレタン中、
５０ｐｐｍ）を加えた。７０℃で１時間反応させ、希釈
剤（ｂ５ ）２５９ｇを加え、さらに８時間反応させ、
合成品９：平均分子量約７８０のラジカル重合性オリゴ
マー（ｂ１１）／（ｂ６）＝３０／１０混合物を得た。

【０１６７】合成例１０ 撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、数平
均分子量８，０００のポリイソブチレングリコール（亜
鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒により合成した
１，２−ブチレンオキサイドのホモポリマー、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝１．０５、水酸基価：１４．１mgＫＯＨ／ｇ）を８
００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイソシア
ネート３４．６ｇ（０．２０モル）を仕込み、撹拌しな
がら昇温し６０℃に保った。６０℃になって３０分後、
オクチル酸スズ０．０４g（ポリウレタン中、４６ppm）
を添加し、さらに６０℃で2時間反応させた。次に、ｔ
−ブチルハイドロキノン０．０９ｇ（ポリウレタン中、
１０３ppm）、２−ヒドロキシエチルアクリレート２
３．８（０．２０６モル）、を仕込み、オクチル酸スズ
０．０４g（ポリウレタン中、４６ppm）を加えた。７０
℃で９時間反応させ、合成品１０：平均分子量約８，６
００のラジカル重合性オリゴマー（ａ８）を得た。

【０１６８】合成例１１ 撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、数平
均分子量８，０００のポリイソブチレングリコール（亜
鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒により合成した
１，２−ブチレンオキサイドのホモポリマー、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝１．０５、水酸基価：１４．１mgＫＯＨ／ｇ）を２
００ｇ（０．０２５モル）と数平均分子量８，０００の
ポリプロピレングリコール（米ライオンデル社製アクレ
イム８２００：亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒
により合成したジオール、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３、水酸
基価：１４．１mgＫＯＨ／ｇ）を６００ｇ（０．０７５
モル）と、2,4-トリレンジイソシアネート３４．６ｇ
（０．２０モル）を仕込み、撹拌しながら昇温し６０℃
に保った。６０℃になって３０分後、オクチル酸スズ
０．０４g（ポリウレタン中、４６ppm）を添加し、さら
に60℃で2時間反応させた。次に、ｔ−ブチルハイドロ
キノン０．０９ｇ（ポリウレタン中、１０３ｐｐｍ）、
２−ヒドロキシエチルアクリレート２３．８（０．２０
６モル）、を仕込み、オクチル酸スズ０．０４g（ポリ
ウレタン中、４６ppm）を加えた。７０℃で９時間反応
させ、合成品１１：平均分子量約８，６００のラジカル
重合性オリゴマー（ａ９）を得た。

【０１６９】実施例１ 攪拌機を備えた容器に、合成品１：（ａ１）を６０部、
（ｂ１）を３０部、（ｂ６）を１０部、光開始剤（ｃ
１）を２部仕込み、５０〜７０℃で攪拌混合し、樹脂組
成物（１）を得た。

【０１７０】実施例２〜８、比較例１〜３、参考例１ 実施例１と同様にして、樹脂組成物（２）〜（１０）を
得た。表１〜表３に、まとめる。

【０１７１】

【表１】

【０１７２】

【表２】

【０１７３】

【表３】

【０１７４】樹脂組成物（１）〜（12）について、以下
に述べる方法により、粘度、照射量２００ｍＪ／cm²に
おける引張弾性率と引張破壊伸び、引張破壊強度、−４
０℃引張弾性率、硬化性を測定し、測定結果及び判定を
表４〜表６に示す。

【０１７５】（粘度）ＪＩＳ Ｋ７１１７に基づき、Ｂ
型粘度計により、Ｎｏ．４ロータ、回転数６０ｒｐｍ
で、２５±０．５℃における粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）
を測定した。２０００〜９，０００ｍＰａ・ｓを良：
（○）とし、９，０００〜１５，０００ｍＰａ・ｓを稍
良：（△）（塗工時、高温に、加温すれば、使用可能で
ある）、２，０００ｍＰａ・ｓ未満及び１５，０００ｍ
Ｐａ・ｓ以上を不可：（×）と判定した。

【０１７６】（引張弾性率：Ｅ２３）樹脂組成物を、ガ
ラス板上に、２００±５０μｍの厚みに塗工し、窒素雰
囲気下、１２０Ｗ／cmのメタルハライドランプにより、
２００ｍＪ／cm²照射し、硬化塗膜を得た。この塗膜を
遊離し、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠し、２３℃５０％
ＲＨ の条件下で、引張速度１mm／分、標線間２５mmに
おける２．５ %割線弾性率を測定し、引張弾性率（kg／
mm²）とした。

【０１７７】（引張破壊伸び）樹脂組成物を、ガラス板
上に、２００±５０μｍの厚みに塗工し、窒素雰囲気
下、１２０Ｗ／cmのメタルハライドランプにより、２０
０ｍＪ／cm²照射し、硬化塗膜を得た。この塗膜を遊離
し、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠し、２３℃５０％ＲＨ
の条件下で、引張速度５０mm／分、標線間２５mmにお
ける引張破壊伸び（％）を測定した。

【０１７８】引張破壊伸び４０％以上を良：（○）と
し、３５％〜４０％を稍良：（△）（２層塗工に用いる
場合、他塗工層の引張弾性率等が有効なものであれば、
使用可能であるため）、３５％未満を不可：（×）とし
た。

【０１７９】（引張破壊強度）樹脂組成物を、ガラス板
上に、２００±５０μｍの厚みに塗工し、窒素雰囲気
下、１２０Ｗ／cmのメタルハライドランプにより、２０
０ｍＪ／cm²照射し、硬化塗膜を得た。この塗膜を遊離
し、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠し、２３℃５０％ＲＨ
の条件下で、引張速度５０mm／分、標線間２５mmにおけ
る引張破壊強度（kg／mm²）を測定した。

【０１８０】（−４０℃引張弾性率：Ｅ−４０）樹脂組
成物を、ガラス板上に、２００±５０μｍの厚みに塗工
し、窒素雰囲気下、１２０Ｗ／cmのメタルハライドラン
プにより、２００ｍＪ／cm²照射し、硬化塗膜を得た。
この塗膜を遊離し、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠し、−
４０℃の条件下で、引張速度１mm／分、標線間２５mmに
おける２．５ %割線弾性率を測定し、−４０℃引張弾性
率（kg／mm²）とした。

【０１８１】（低温特性）−４０℃引張弾性率：（Ｅ−
４０）と、２３℃の引張弾性率：（Ｅ２３）を用い、低
温特性＝［（Ｅ−４０）／（Ｅ２３）］を算出した。５
０以下を良：（○）とし、５０〜１００を稍良：
（△）、１００以上を不可（×）と判定した。

【０１８２】（硬化性）上述の引張弾性率の測定方法に
おいて、膜厚を４０±１０μｍとし、照射量を５０ｍＪ
／cm²、５００ｍＪ／cm²に変更し、塗膜を作成し、引張
弾性率Ｅを測定し、Ｅ５０、Ｅ５００を得、硬化性
（％）＝（Ｅ５０／Ｅ５００）×１００を算出した。

【０１８３】光ファイバーの製造ライン（ライン速度：
９００ｍ／分）の照射量は、５０mJ／cm²に相当する。

【０１８４】引張弾性率０．０５〜１kg／mm²の塗膜に
ついては、９０％以上を良：（○）とし、９０％未満を
不可：（×）と判定した。

【０１８５】

【表４】

【０１８６】

【表５】

【０１８７】

【表６】

【０１８８】実施例９ 攪拌機を備えた容器に、樹脂組成物（１）：１０２部、
酸化防止剤（ｄ１）：０．１部、カップリング剤（ｄ
５）：０．１部を仕込み、５０〜7０℃で攪拌混合し、
樹脂組成物（１３）を得た。

【０１８９】実施例１０ 攪拌機を備えた容器に、樹脂組成物（３）：１０１部、
酸化防止剤（ｄ２）：０．１部、カップリング剤（ｄ
５）：０．１部を仕込み、５０〜7０℃で攪拌混合し、
樹脂組成物（１４）を得た。

【０１９０】樹脂組成物（１３）、（１４）について、
以下に述べる方法により、経時劣化特性及び水素発生量
を測定した。表７に、結果をまとめる。

【０１９１】（経時劣化特性）樹脂組成物を、ガラス板
上に、２００±５０μｍに塗工し、窒素雰囲気下、１２
０Ｗ／cmのメタルハライドランプにより、２００ｍＪ／
cm²照射し、硬化塗膜を得た。この塗膜を遊離し（以
下、遊離塗膜と呼ぶ）、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠
し、２３℃５０％ＲＨの条件下で、引張速度１mm／分
で、標線間２５mmにおける２．５%割線弾性率を測定
し、引張弾性率（kg／mm²）、引張速度５０mm／分で、
標線間２５mmにおける引張破壊伸び（％）、引張破壊強
度（kg／mm²）を測定し、初期値とした。次に、遊離塗
膜を、大気中、８０℃×３０日、及び、温水中、８０℃
×３０日の条件に放置した。放置後の遊離塗膜の引張弾
性率（kg／mm ²）、引張破壊伸び（％）、引張破壊強度
（kg／mm²）を測定し、初期値との比をとり、保持率
（％）＝（放置後の値／初期値）×１００を算出した。
保持率が、±５０％以上を良：（○）とした。

【０１９２】（水素発生量）経時劣化特性と同じ条件で
遊離塗膜を作成し、適当量、ヘッドスペースボトルに入
れ、１００℃×２４時間加熱し、放冷後、ボトル内のガ
スを採取し、ガスクロマトグラフィー法により、水素発
生量を定量する。１μＬ／ｇ以下を良：（○）とした。

【０１９３】

【表７】

【０１９４】参考例２ 攪拌機を備えた容器に、樹脂組成物（１２）：１０２
部、酸化防止剤（ｄ２）：０．１部、紫外線吸収剤（ｄ
３）：０．１部、光安定剤（ｄ４）：０．１部を仕込
み、５０〜７０℃で攪拌混合し、樹脂組成物（１５）を
得た。

【０１９５】樹脂組成物（１３）〜（１５）について、
以下に述べる方法により、光ファイバ特性を評価した。

【０１９６】（光ファイバ特性）１２５μｍ径のＳＭ光
ファイバに、プライマリ材として、樹脂組成物（１
３）、セカンダリ材として、樹脂組成物（１５）を被覆
し、２５０μｍ径の光ファイバ心線を作成した。

【０１９７】光ファイバ心線の伝送損失は、１．５５μ
ｍで、０．１８ｄＢ／ｋｍであった。１２５μｍ径のＳ
Ｍ光ファイバに、プライマリ材として、樹脂組成物（１
４）、セカンダリ材として、樹脂組成物（１５）を被覆
し、２５０μｍ径の光ファイバ心線を作成した。

【０１９８】光ファイバ心線の伝送損失は、１．５５μ
ｍで、０．１８ｄＢ／ｋｍであった。

【０１９９】

【発明の効果】本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物
は、現在要求されている高速での加工に適し、低い照射
量で、十分硬化する高い硬化性を有する。且つ、心線、
着色心線、ユニット、オーバーコート心線用として要求
される柔軟性、温度特性、とりわけ低温特性及び耐久性
等に優れた光ファイバ被覆用樹脂組成物である。この結
果、本発明の樹脂組成物を用いれば、機械特性及び耐久
性等に優れた光ファイバー心線、着色心線、ユニット、
オーバーコート心線を短時間に大量に生産できる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエーテルポリオール、ポリイソシア
   ネート化合物及び水酸基を有する（メタ）アクリル酸エ
   ステルからなるウレタン（メタ）アクリレートを含有す
   る光ファイバー被覆用樹脂組成物において、ポリエーテ
   ルポリオールが、炭素原子数３〜１８のアルキレンオキ
   サイドを複合金属シアン化錯体の存在下に重合させて得
   られる繰り返し単位中にアルキル基からなる側鎖を有す
   る数平均分子量が７，５００〜２０，０００の範囲にあ
   るポリエーテルポリオール（Ａ−１）であることを特徴
   とする光ファイバー被覆用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 複合金属シアン化錯体が、亜鉛ヘキサシ
   アノコバルテート錯体又は亜鉛ヘキサシアノコバルテー
   トグライム錯体である請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 アルキレンオキサイドがプロピレンオキ
   サイド、１，２−ブチレンオキサイド又は２，３−ブチ
   レンオキサイドである請求項２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （１）アルキル基を有する３〜６員環の
   環状エーテル化合物を複合金属シアン化錯体の存在下に
   重合させて得られる繰り返し単位中にアルキル基からな
   る側鎖を有する数平均分子量が７，５００〜２０，００
   ０の範囲にあるポリエーテルポリオール（Ａ−１）、ポ
   リイソシアネート化合物（Ａ−２）及び水酸基を有する
   （メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）からなるウレタ
   ン（メタ）アクリレート（Ａ）２０〜９０重量％、
   （２）ラジカル重合性モノマー及び／又はラジカル重合
   性オリゴマー（Ｂ−２）１０〜８０重量％及び（３）重
   合開始剤（Ｃ）０．０５〜１０重量％を含有する請求項
   １、２又は３記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１、２、３又は４記載の組成物の
   硬化物で被覆されたことを特徴とする光ファイバの心線
6. 【請求項６】 請求項１、２、３又は４記載の組成物の
   硬化物で被覆されたことを特徴とする光ファイバの着色
   心線
7. 【請求項７】 請求項１、２、３又は４記載の組成物の
   硬化物で被覆されたことを特徴とする光ファイバのユニ
   ット
8. 【請求項８】 請求項１、２、３又は４記載の組成物の
   硬化物で被覆されたことを特徴とする光ファイバのオー
   バーコート心線。